JP5272676B2

JP5272676B2 - 洗浄剤組成物

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Publication number: JP5272676B2
Application number: JP2008295711A
Authority: JP
Inventors: 博也藤田; 元就水田
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2008-11-19
Filing date: 2008-11-19
Publication date: 2013-08-28
Anticipated expiration: 2028-11-19
Also published as: JP2010121032A

Description

本発明は、ボディソープ、ハンドソープ、洗顔料、ヘアシャンプー等の身体および毛髪用の洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、経時安定性に優れ、温度変化における粘度保持率が高く、使用環境の温度に依存することがなく、使用時のぬるつきがない洗浄剤組成物に関する。

ヘアシャンプーやボディソープ等の洗浄剤組成物は、従来より、起泡力に優れ、泡質がクリィーミーであり、すすぎ時にぬめらず洗い上がりに優れ、また泡切れがよいなどの性能が求められており種々の洗浄剤組成物が開発されている。
こうした洗浄剤組成物は、使用用途に適した粘度が求められている。例えば、ポンプ容器から吐出しなかったり、タオル・スポンジに留まらず流れ落ちたりするため等の理由のため、ヘアシャンプーでは１，０００〜３，０００（ｍＰａ・ｓ）、ボディソープでは５００〜１，０００（ｍＰａ・ｓ）、台所用洗剤では２００〜４００(ｍＰａ・ｓ)と幅広い粘度が要求されている。
一般に、洗浄剤組成物の粘度調整は、界面活性剤の組み合わせ、アルカノールアマイド等の増粘剤、高分子系増粘剤（架橋ポリカルボキシポリマー、カルボキシビニルポリマー、アルキルグリコシドなど）で行われている。しかしながら、界面活性剤の組み合わせにより増粘させる場合は、アニオン性界面活性剤と両性活性剤を組み合わせるが、十分な粘度を生じさせるためには両性界面活性剤が多く配合され、使用中にぬるつく場合がある。モノエタノールアマイドやジエタノールアマイド等の増粘剤を多用した場合は低温での安定性が悪くなる場合や起泡性が低下する場合がある。また、高分子系増粘剤を多く配合した場合、洗浄剤の糸惹きや使用中のぬるつきに影響を与える場合がある。

そのため、使用時のぬるつきが少なく、すすぎ性、使用後の感触ともに良好な洗浄剤組成物が求められていた。このような洗浄剤組成物に関する例として、特許文献１には、脂肪族アシルアミノ酸系イオン性界面活性剤と両性活性剤を特定比率かつ特定のｐHにすることを特徴とする洗浄剤組成物が、特許文献２には、アシルイミノジ酢酸型界面活性剤とアシルアルキルタウリン化合物またはアシルアルキル中性アミノ酸化合物から選ばれた少なくとも１種を特定比率で含有する洗浄剤組成物が、特許文献３には、アシル基の炭素数が６〜１０のアシルアミノ酸塩と硫酸基またはスルホン酸基を有するアニオン性界面活性剤を特定比率含む洗浄剤組成物が開示されている。また、特許文献４には、アシルアルキルタウリン塩やアルキルイミノジ酢酸型は弱酸性界面活性剤としてよく知られるが配合系で粘度を低下させる傾向があり、これらの界面活性剤に対する効果的な増粘剤として、脂肪酸アルキレンオキサイド誘導体が開示されている。

しかし、これらの洗浄剤組成物は、使用時のぬるつきが少なく、すすぎ性、使用後の感触ともに良好なではあるものの、使用環境の温度が高いと粘度が低くなり、ノズルからの吐出が多くなったり、手から垂れるということがあった。また、常温で十分な保存安定性があっても、保管環境によって温度が高くなると、粘度が下がったり、その環境下で充分な保存安定性が満足できない場合があるなどの問題があった。特に、最近では、暖房の設置された浴室が増えてきており、使用温度が従来の室温より高くなっており、使用時の粘度、また保管時の粘度が下がる問題が生じている。
特開２０００−２４８３００号公報特開２００２−３３８９９３号公報特開２００６−２７３７７０号公報特開２００５−２００６４０号公報

本発明は、経時安定性に優れ、温度変化における粘度保持率が高く、使用環境の温度に依存することがなく、使用時のぬるつきがないボディソープ、ハンドソープ、洗顔料、ヘアシャンプー等の身体および毛髪用の洗浄剤組成物を提供することである。

本発明者は、上記課題を解決する為に研究を重ねたところ、下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の各成分を特定比率での組み合わせることで目的の洗浄剤組成物を得るに至った。すなわち、本発明は、
（ａ）式（１）で表わされる脂肪酸アルキレンオキシド誘導体を１〜５質量％、（ｂ）式（２）で表わされるポリオキシアルキレンポリオールイソステアリル酸エステルを０．５〜３質量％、（ｃ）式（３）で表わされるタウリン誘導体を１〜１０質量％、（ｄ）アルキルベタイン型両性界面活性剤またはアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤からなり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が１０〜３０質量％、ａとｂの質量比ａ／ｂが１／１〜４／１、ｃとｄの質量比ｃ／ｄが比で１／３〜３／１、ｃの合計量に対する質量比がｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ+ｄ）＞０．２であることを特徴とする洗浄剤組成物、
（ａ）Ｒ^１Ｏ（ＥＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＥＯ）ｚＨ（１）
［式（１）中、Ｒ¹は炭素数８〜１４のアルキル基、アルケニル基およびアシル基から選ばれる基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基を示し、そして、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ平均付加モル数を示し、１≦ｙ≦３、０≦ｘ＋ｚ≦３である］。
（ｂ）Ｚ−（Ｏ[（ＥＯ）ｍ（ＡＯ）ｎ]−Ｒ²）ａ（２）
［式（２）中、Ｚは炭素数６以上１８以下、水酸基を３以上１２以下持つ環状のアセタール構造を有する糖骨格から水酸基を除いた残基で３≦ａ≦１２、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３から４のオキシアルキレン基、Ｒ²はイソステアリン酸残基あるいは水素原子でエステル化率３５〜１００％である。ｍおよびｎはオキシエチレン基、オキシアルキレン基の平均付加モル数で１２≦ｍ＋ｎ≦７０、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．８を満たす。オキシエチレン基、オキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。］
（ｃ）Ｒ³ＣＯＮＲ⁴Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｍ（３）
［式（３）中、Ｒ³ＣＯは炭素数６〜１０のアシル基、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜３のアルキル基、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム、塩基性アミノ酸、酸性または中性アミノ酸、またはそれらのアルカリ金属塩、タウリンまたはＮ−メチルタウリン、またはそれらのアルカリ金属塩を示す。］
である。

本発明の洗浄剤組成物は、経時安定性に優れ、温度変化における粘度保持率が高く、使用環境の温度に依存することがなく、使用時のぬるつきがない。

以下に、更に詳細に本発明の説明をする。
＜脂肪酸アルキレンオキシド誘導体以下、ａ成分ともいう＞
本発明に用いる、ａ成分は、式（１）で示される脂肪酸アルキレンオキシド誘導体である。
Ｒ^１Ｏ（ＥＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＥＯ）ｚＨ（１）
［式（１）中、Ｒ¹は炭素数８〜１４のアルキル基、アルケニル基およびアシル基から選ばれる基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基を示し、そして、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ平均付加モル数を示し、１≦ｙ≦３、０≦ｘ＋ｚ≦３である。］

式（１）中のＲ¹は、炭素数８〜１４の、アルキル基、アルケニル基およびアシル基であり、直鎖でも分岐でもよい。Ｒ¹は、好ましくは炭素数が８〜１２のアルキル基、アルケニル基およびアシル基であり、さらに好ましくは炭素数１２のアシル基である。Ｒ¹の炭素数が８未満であると、温度変化による粘度保持率が悪くなり、炭素数が１４を越えると高温での経時で粘度が下がり組成物の安定性が悪くなる。また、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基を示し、そして、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ平均付加モル数を示し、１≦ｙ≦３である。オキシブチレン基の平均付加モル数ｙは１〜３であり、好ましくは１〜２である。ｙが１〜３であると温度変化における粘度保持率が高く、また高温（３５℃）での経時安定性にも優れる。オキシエチレン基の平均付加モル数であるｘおよびｚは、０≦ｘ＋ｚ≦３であり、より好ましくは０≦ｘ≦２、０≦ｚ≦２、０≦ｘ＋ｚ≦２、さらに好ましくはｘ＝ｚ＝０である。ｘ+ｚが３以上であると使用時にぬるつきを生じる。
本発明ではａ成分を１〜５質量％、好ましくは２〜３．５質量％含有する。１質量％未満では、温度変化における粘度保持率が低くなり、また、高温での経時で粘度が下がり組成物の安定性が悪くなる。

＜ポリオキシアルキレンポリオールイソステアリル酸エステル以下、ｂ成分ともいう＞
本発明に用いる、ｂ成分は、式（２）で示されるポリオキシアルキレンポリオールイソステアリル酸エステルである。
Ｚ−（Ｏ[（ＥＯ）ｍ（ＡＯ）ｎ]−Ｒ²）ａ（２）
［式（２）中、Ｚは炭素数６以上１８以下、水酸基を３以上１２以下持つ環状のアセタール構造を有する糖骨格から水酸基を除いた残基で３≦ａ≦１２、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３から４のオキシアルキレン基、Ｒ²はイソステアリン酸残基あるいは水素原子でエステル化率３５〜１００％である。ｍおよびｎはオキシエチレン基、オキシアルキレン基の平均付加モル数で１２≦ｍ＋ｎ≦７０、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．８を満たす。オキシエチレン基、オキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。］

式（２）中のＺは、炭素数６以上１８以下、水酸基を３以上１２以下の環状アセタール構造を有する糖骨格から水酸基を除いた残基であり、還元糖の誘導体で還元性を失った残基、もしくは非還元糖残基である。還元糖の誘導体で還元性を失った残基としてはメチルグルコシド、エチルグルコシド、デシルグルコシド、グリセリルグルコシド、カプリルグルコシド、ポリオキシエチレンアルキルグルコシド、アルキルマンノシドなどの単糖やこれらの糖類の混合物の残基が挙げられる。また、非還元性糖残基としては、スクロース、ジグルコシド、トレハロース、マルチトール、キトビオース、ラクトースなどの二糖類とその誘導体残基、トリグルコシド、ラフィノースなどの三糖類とその誘導体残基が挙げられる。好ましくはアルキルグルコシド、トレハロース、マルチトース等の炭素数６以上１６以下、水酸基を４〜８個有する残基であり、より好ましくは炭素数１以上４以下のアルキルグルコシド残基である。スタキオースのような炭素数、または水酸基数が多い残基では使用感にぬるつきが生じ、炭素数、または水酸基が少ない残基では温度変化における粘度保持率が悪くなる。

式（２）中のＲ²は、イソステアリン酸残基あるいは水素原子である。式（２）のエステル化率は、多価アルコール残基が有する水酸基に対してエステル化されるモル数の割合をエステル化率とすると、エステル化率は３５〜１００％であり、好ましくは５０〜８５％である。３５％よりエステル化率が低いと温度変化における粘度保持率が低く、高温（３５℃）での経時安定性も悪くなる。イソステアリン酸としては、１６−メチルヘプタデカン酸、２−ヘプチルウンデカン酸、２−オクチルデカン酸など種々の部位に分岐構造を含有した炭素数１８の脂肪酸であり、これらの混合物でもよい。ｍおよびｎはオキシエチレン基、オキシアルキレン基の平均付加モル数で、１２≦ｍ+ｎ≦７０、ｍ／（ｍ+ｎ）≧０．８で、好ましくは２０≦ｍ+ｎ≦６０でｎ＝０である。ｍ+ｎが１２より少ない場合、温度変化における粘度保持率が低く、ｍ+ｎが７０より多い場合、また、ｍ／（ｍ+ｎ）が０．８未満であると使用時にぬるつきが生じる。オキシエチレン基、オキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム上に付加していてもよい。オキシアルキレン基の総付加モル数である（ｍ+ｎ）×ａは５０〜２４０が好ましく、５０〜２００がさらに好ましい。
また、ｂ成分は０．５〜３質量％、好ましくは０．８〜２質量％含有する。０．５質量％未満では、温度変化における粘度保持率が低く、高温（３５℃）での経時安定性も悪くなり、３質量％を超えると使用時に組成物がぬるつきを生じる。

＜タウリン誘導体以下、ｃ成分ともいう＞
本発明に用いる、ｃ成分は、式（３）で示されるタウリン誘導体である。
Ｒ³ＣＯＮＲ⁴Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｍ（３）
［式（３）中、Ｒ³ＣＯは炭素数６〜１０のアシル基、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜３のアルキル基、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム、塩基性アミノ酸、酸性または中性アミノ酸、またはそれらのアルカリ金属塩、タウリンまたはＮ−メチルタウリン、またはそれらのアルカリ金属塩を示す。］

式（３）中のＲ³ＣＯは、炭素数６〜１０のアシル基であり、直鎖でも分岐でもよい。炭素数が５以下では高温（３５℃）での経時安定性が悪く、また炭素数が１１以上では使用時にぬるつきを生じる。式（３）中のＲ⁴は、水素または炭素数１〜3のアルキル基である。炭素数１〜３のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。式（３）中のＭは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム、塩基性アミノ酸、酸性または中性アミノ酸、またはそれらのアルカリ金属塩、タウリンまたはＮ−メチルタウリン、またはそれらのアルカリ金属塩であり、例えば水素、ナトリウム、カリウム、１／２カルシウム、１／２マグネシウム、アンモニウム、トリエタノールアンモニウム、リジン、アルギニン、グリシン、グルタミン酸、グリシンナトリウム、グリシンカリウム、グルタミン酸ジナトリウム、タウリン、Ｎ−メチルタウリン、タウリンナトリウム、タウリンカリウム、Ｎ−メチルタウリンナトリウムなどが挙げられる。
ｃ成分は、１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％含有する。この範囲外では、温度変化における粘度保持率が低く、高温（３５℃）での経時安定性も悪くなる。温度変化における粘度保持率が低くなり、また、高温での経時で粘度が下がり組成物の安定性が悪くなる

＜アルキルベタイン型両性界面活性剤、アルキルアミドベタイン型両性界面活性剤以下、ｄ成分ともいう＞
本発明に用いる、ｄ成分は、アルキルベタイン型両性界面活性剤またはアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤である。

＜洗浄剤組成物＞
本発明の洗浄剤組成物は、ａ成分〜ｄ成分を含有する。ａ成分、ｂ成分、ｃ成分、ｄ成分の合計は、１０〜３０質量％であり、ａとｂの質量比ａ／ｂは１／１〜４／１であり、ｃとｄの質量比ｃ／ｄは１／３〜３／１であり、かつ、ｃの合計量に対する質量比がｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ+ｄ）＞０．２である。

ａ成分〜ｄ成分の合計質量が１０質量％未満では、温度変化における粘度保持率が低くなり、また、高温での経時で粘度が下がり組成物の安定性が悪くなる。３０質量％を超えると経済的に高くなる。ａ成分とｂ成分の質量比ａ／ｂが１／１未満では、温度変化における粘度保持率が低くなり、また、高温での経時で粘度が下がり組成物の安定性が悪くなり、４／１を越えるとでは使用時にぬるつきを生じる。ｃ成分とｄ成分の質量比ｃ／ｄが１／３未満では、高温での経時で粘度が下がり組成物の安定性が悪くなり、３／１を越えると使用時にぬるつきを生じる。ｃの合計量に対する質量比ｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ）が０．２以下では高温での経時で粘度が下がり組成物の安定性が悪くなる。

尚、本発明でいう粘度保持率とは、洗浄剤組成物の３５℃での粘度（ｍＰａ・ｓ）を洗浄剤組成物の２５℃での粘度（ｍＰａ・ｓ）で除したものであり、粘度保持率が０．８以上で、使用環境の温度に依存することなく十分な粘度を保つ。

本発明の洗浄剤組成物においては、洗浄剤に常用されている添加剤、例えば、低級アルコール、多価アルコール、炭化水素系油、天然油脂類、合成トリグリセライド、エステル油、ロウ類、シリコーン誘導体、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、水溶性高分子、有機または無機塩類、ｐＨ調整剤、殺菌剤、キレート剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、動植物由来の天然エキス、色素、顔料及び香料等を本発明の性能を損なわない範囲で配合してもよい。

次に実施例によって本発明を更に詳細に説明する。
液体全身洗浄剤組成物を、表１〜表４に記載した成分を、表５の割合で調製した。調製した液体全身洗浄剤組成物の、粘度保持率、経時安定性（粘度、臭気）使用感について、下記の評価基準により評価した。結果を表５に示す。

（１）粘度保持率
Ｂ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製）を用い、各液体全身洗浄剤組成物を２５℃と３５℃に保持し、それぞれの温度での粘度を測定時間１００秒で測定し、式（４）で示される粘度保持率を算出し、次の３段階で評価した。
粘度保持率＝３５℃での粘度（ｍＰａ・ｓ）／２５℃での粘度（ｍＰａ・ｓ）（４）
○：粘度保持率０．８以上であった場合
△：粘度保持率０．３以上０．８未満であった場合
×：粘度保持率０．３未満であった場合

（２）高温（３５℃）での経時安定性（粘度）
各液体全身洗浄剤組成物の粘度を調製直後に３５℃、測定時間１００秒で測定し、その各液体全身洗浄剤組成物を３ヶ月間保存したものを３５℃、測定時間１００秒で粘度を測定し、下記算出式で経時安定性（粘度）を算出し、次の３段階で評価した。
経時安定性（粘度）＝３ヵ月後の粘度（ｍＰａ・ｓ）／直後の粘度（ｍＰａ・ｓ）
○：粘度保持率０．９以上であった場合
△：粘度保持率０．７以上０．９未満であった場合
×：粘度保持率０．７未満であった場合

（３）高温（３５℃）での経時安定性（臭気）
２０名の男女（２０〜４０才）をパネラーとし、各組成物を３ヶ月間保存したものの臭気ついて下記のように判定し、２０名の平均値を求めて小数点以下１桁を四捨五入し、１５点以上を臭気に関し高温（３５℃）での経時安定性が良好な組成物であると評価した。
２０点：臭気がまったくないと感じた場合。
１５点：臭気がほとんどないと感じた場合。
１０点：臭気が少しあると感じた場合。
５点：臭気があると感じた場合。
０点：臭気が非常にあると感じた場合。

（４）使用感（使用時のぬるつき）
２０名の男女（２０〜４０才）をパネラーとし、各組成物３ｇを用いて前腕及び手指を洗浄し、水道水ですすいでいる時のぬるつき性について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて小数点以下１桁を四捨五入し、１５点以上を使用時のぬるつきが低く良好な組成物であると評価した。
２０点：使用時のぬるつき性がないと感じた場合。
１５点：使用時のぬるつき性がほとんどないと感じた場合。
１０点：使用時のぬるつき性が少しあると感じた場合。
５点：使用時のぬるつき性があると感じた場合。
０点：使用時のぬるつき性が非常にあると感じた場合。

Claims

（ａ）式（１）で表わされる脂肪酸アルキレンオキシド誘導体を１〜５質量％、（ｂ）式（２）で表わされるポリオキシアルキレンポリオールイソステアリル酸エステルを０．５〜３質量％、（ｃ）式（３）で表わされるタウリン誘導体を１〜１０質量％、（ｄ）アルキルベタイン型両性界面活性剤またはアルキルアミドベタイン型両性界面活性剤からなる群から選択される少なくとも１種の両性界面活性剤からなり、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄの合計が１０〜３０質量％、ａとｂの質量比ａ／ｂが１／１〜４／１、ｃとｄの質量比ｃ／ｄが比で１／３〜３／１、ｃの合計量に対する質量比がｃ／（ａ＋ｂ＋ｃ+ｄ）＞０．２であることを特徴とする洗浄剤組成物。
（ａ）Ｒ^１Ｏ（ＥＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＥＯ）ｚＨ（１）
［式（１）中、Ｒ¹は炭素数８〜１４のアルキル基、アルケニル基およびアシル基から選ばれる基を示し、ＥＯはオキシエチレン基、ＢＯはオキシブチレン基を示し、そして、ｘ、ｙおよびｚはそれぞれ平均付加モル数を示し、１≦ｙ≦３、０≦ｘ＋ｚ≦３である。］
（ｂ）Ｚ−（Ｏ[（ＥＯ）ｍ（ＡＯ）ｎ]−Ｒ²）ａ（２）
［式（２）中、Ｚは炭素数６以上１８以下、水酸基を３以上１２以下持つ環状のアセタール構造を有する糖骨格から水酸基を除いた残基で３≦ａ≦１２、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３から４のオキシアルキレン基、Ｒ²はイソステアリン酸残基あるいは水素原子でエステル化率３５〜１００％である。ｍおよびｎはオキシエチレン基、オキシアルキレン基の平均付加モル数で１２≦ｍ＋ｎ≦７０、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．８を満たす。オキシエチレン基、オキシアルキレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。］
（ｃ）Ｒ³ＣＯＮＲ⁴Ｃ₂Ｈ₄ＳＯ₃Ｍ（３）
［式（３）中、Ｒ³ＣＯは炭素数６〜１０のアシル基、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜３のアルキル基、Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、有機アンモニウム、塩基性アミノ酸、酸性または中性アミノ酸、またはそれらのアルカリ金属塩、タウリンまたはＮ−メチルタウリン、またはそれらのアルカリ金属塩を示す。］