JP5261144B2 - 化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子、その製造方法、およびそれを用いた化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、化粧料に配合されて紫外線を吸収するための紫外線吸収性樹脂微粒子、その製造方法、およびそれを用いた化粧料に関するものである。

従来から、皮膚に対する紫外線の悪影響を抑制するために、化粧料には紫外線カット成分が添加されることが多い。紫外線カット成分には、有機系の紫外線吸収剤と無機系の紫外線散乱剤があるが、有機系の紫外線吸収剤は、無機系紫外線散乱剤に比べて高い透明性を有する一方で、皮膚刺激性があり、また、特有の臭気を有するという問題があった。こうした問題を解決するために、有機系紫外線吸収剤をマイクロカプセル化することが提案されている（例えば、特許文献１等）。しかしながら、透明性を高めるためにマイクロカプセルの粒子径を小さくすると、壁厚が薄くなるためにカプセルの機械的強度が低下し、化粧料への配合時や皮膚に塗布する際にカプセルが破裂して、皮膚刺激性のある紫外線吸収剤が放出されてしまうという問題があった。また、機械的強度を確保するためにマイクロカプセルの粒子径を大きくすると、透明性が低下し、化粧料に十分量配合できなくなって紫外線カット効率が低下するという問題があった。

このようなことから、紫外線吸収性のモノマーから紫外線吸収性樹脂粒子を合成して、これを化粧料へ添加する試みがなされている。紫外線吸収性樹脂粒子の合成には、乳化重合が好適であるが、紫外線吸収性モノマーのほとんどは常温で固体であるため、紫外線吸収性モノマーを多く使えば使うほど乳化重合の安定性に劣り、透明性の高い粒径の小さい粒子が得られないという問題があった。換言すれば、粒径の小さい紫外線吸収性樹脂粒子を得ようとすれば、紫外線吸収性モノマーの使用量を制限せざるを得なかった。例えば、特許文献２には、ベンゾトリアゾール系化合物を、他のモノマー（アクリル系化合物および／またはスチレン化合物）１００質量部に対して１〜４０質量部使用することが記載されており、ベンゾトリアゾール系化合物は、たかだか約２９質量％しか使用できないことが読み取れる。一方、例えば、特許文献３には、乳化重合初期に水にトルエンを添加することで反応性ベンゾトリアゾール系化合物の析出を抑える発明が開示されているが、この例でも、結局、平均粒子径が１μｍ以上の樹脂粒子しか得られていない。

他方、特許文献４には、溶剤系重合を行った後、自己乳化により粒径の小さい紫外線吸収性微小樹脂粒子を得る発明が開示されている。この発明では、粒径の小さい樹脂粒子が得られるが、製造方法が煩雑であると共に、自己乳化の際に大量のアルカリを必要としており、肌によいといわれる弱酸性にすると、分散性が低下してしまう、という問題があった。
特開２００２−３７７１３号公報 特開平７−２９１８４５号公報 特開平１１−２６３７１７号公報 特許第３２０２２３３号公報

上記したように、従来技術では、乳化重合の際に紫外線吸収性モノマー量を多くすると、重合安定性が低下して、粒径の小さい粒子が得られないという問題が存在していた。しかし、化粧料用途において透明性は必要特性であるため、粒子の粒径はなるべく小さいことが望まれる。

そこで本発明では、製造方法が簡便で、紫外線吸収能に優れ、諸物性にも優れた粒径の小さい化粧料用の紫外線吸収性樹脂微粒子の提供を課題として掲げた。

本発明の化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子は、下記一般式（１）で表される紫外線吸収性モノマー

（式中、Ｒ¹、Ｒ⁴は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表し、Ｒ²は、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは枝分かれ鎖状のアルキレン基、−Ｒ^’−Ｏ−（Ｒ’は炭素数２または３の直鎖状もしくは枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す）または水素結合を形成し得る元素を有する基を表し、Ｒ³は水素原子またはメチル基を表す。）
を３０〜９５質量％含むモノマー混合物を乳化重合することにより得られたものであるところに特徴を有する。

上記化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子は、乳化重合後に粉体化することにより得られたものであることが好ましい。

また、上記モノマー混合物は、さらに、１分子中に重合性不飽和基を２個以上有する架橋性モノマーを１〜３０質量％含むことが好ましい。

上記化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子を３．００ｍｇ採取して、示差走査熱量計で昇温時のＤＳＣ曲線を測定した際には、強度１．００ｍＷ／ｍｉｎ以上のピークが５０℃以下に出現しないことが好ましく、また、上記樹脂微粒子は、平均粒子径が５００ｎｍ以下であることが好ましい。

また、化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子を固形分４質量％となるようにテトラヒドロフランに分散させ、１０ｍｍのガラスセルを用いて測定した全光線透過率が、７０％以下であることが好ましい。

本発明の化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子を製造する方法は、上記モノマー混合物を乳化重合し、粉体化した後に、２５℃で上記紫外線吸収性モノマーを１質量％以上溶解することのできる溶剤で、化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子を洗浄することを特徴とする。上記モノマー混合物を乳化重合する際には、モノマー混合物１００質量部に対し、乳化剤を１０〜１００質量部用いることが好ましい。

本発明には、上記化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子を含有することを特徴とする化粧料も含まれる。

本発明の化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子は粒径が小さく、紫外線吸収性モノマーを多量に用いて製造されているため、化粧料に添加した際には、優れた透明性と紫外線吸収性能を示す。また、乳化重合および粉体化という方法で得ることができ、製法が簡便であると共に、多量のアルカリや有機溶剤を使用しないため、環境への負荷が少ない。

以下、本発明の化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子（以下、「化粧料用」という用語を省略することがある）を詳細に説明するが、説明の便宜上、乳化重合後、粉体化工程を経ていないものを紫外線吸収性ポリマー粒子といい、粉体化工程を経た後のものを紫外線吸収性樹脂微粒子という。

本発明の紫外線吸収性ポリマー粒子は、下記式（１）で示されるベンゾトリアゾール系の紫外線吸収性モノマーを必須モノマーとして用いて合成される。

（式中、Ｒ¹、Ｒ⁴は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表し、Ｒ²は、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは枝分かれ鎖状のアルキレン基、−Ｒ^’−Ｏ−（Ｒ’は炭素数２または３の直鎖状もしくは枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す）または水素結合を形成し得る元素を有する基を表し、Ｒ³は水素原子またはメチル基を表す。）

上記ハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のいずれかを表し、炭素数１〜８のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基（イソペンチル基）、ｔｅｒｔ−ペンチル基（２，２−ジメチルプロピル基）、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基（１，１，３，３，−テトラメチルブチル基）、２−エチルヘキシル基といった直鎖状または分枝状のアルキル基やシクロヘキシル基等の脂環式アルキル基が挙げられる。炭素数１〜６のアルコキシ基とは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基である。

Ｒ²の炭素数１〜１２のアルキレン基の具体例としては、炭素数１〜８のアルキル基に加えて、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基等の直鎖状または分枝状の炭素数１〜１２のアルキル基から水素を１個除いた基等が挙げられる。なお、Ｒ²の「水素結合を形成し得る元素を有する基」とは、合成後のポリマー分子間で水素結合を形成し、塗膜の物性（耐屈曲性、耐水性等）を高める作用を有する基であり、具体例としては、−ＮＨ−、−ＣＨ₂ＮＨ−、−ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ−等が挙げられる。

上記式（１）で表される化合物の具体例として、２−［２’−ヒドロキシ−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタクリロイルオキシエチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタクリロイルオキシプロピル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］−２Ｈ−メトキシ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル−５−（２’−メタクリロイルオキシエチル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−（２’−メタクリロイルオキシエチル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メトキシフェニル）−５−（３’−メタクリロイルオキシプロポキシ）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メタクリロイルアミノメチル−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−メタクリロイルアミノ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−アクリロイルアミノメチル−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−カルボン酸−（２−メタクリロイルオキシ）エチルエステル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−カルボン酸−（２−メタクリロイルオキシ）エチルエステル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−２−（２−メタクリロイルオキシエトキシカルボニル）エチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−２−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシカルボニル）エチルフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられ、これらは単独で、または２種以上を混合して使用することができる。

上記ベンゾトリアゾール系モノマーは、例えば、対応するベンゾトリアゾール（紫外線吸収剤として市販されている）に、（メタ）アクリル酸クロライドやＮ−メチロールアクリルアミドまたはそのアルキルエーテルを反応させる等の方法で合成することができる。また、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールは、大塚化学株式会社から「ＲＵＶＡ−９３」として上市されており、入手可能であるため、本発明においても好適に用いることができる。

ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収性モノマーは、紫外線吸収性ポリマー粒子を合成するためのモノマー混合物１００質量％中、３０〜９５質量％の範囲で用いる。紫外線吸収性モノマーが多ければ多いほど、紫外線吸収性樹脂微粒子の紫外線吸収能が優れたものとなるからである。より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上である。ただし、９５質量％を超えると、乳化重合の安定性が低下して、工業的製造が難しくなる。より好ましい上限は９０質量％、さらに好ましい上限は８５質量％である。

また、下記一般式（１）で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収性モノマーの一部（例えば、紫外線吸収性モノマーの全量１００質量％中５０質量％以下）を、他の紫外線吸収性モノマーに置き換えてもよい。例えば、２−ヒドロキシ−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−［２−（メタ）アクリロイルオキシ］エトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収性モノマーや、２−[２−ヒドロキシ−４−（１１−アクリロイルオキシ−ウンデシルオキシ）フェニル]−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−[２−ヒドロキシ−４−（１１−メタクリロイルオキシ−ウンデシルオキシ）フェニル]−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−[２−ヒドロキシ−４−（１１−アクリロイルオキシ−ウンデシルオキシ）フェニル]−４，６−ビスジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（１１−メタクリロイルオキシ−ウンデシルオキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−［２−ヒドロキシ−４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収性モノマーを用いてもよい。これらは、単独でまたは２種以上で使用することができる。

（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴の意味は前記と同じである。）

本発明の紫外線吸収性ポリマー粒子を合成するためのモノマー混合物には、１分子中に重合性不飽和基を２個以上有する架橋性モノマーを含めることが好ましい。洗浄工程や粉体化の際に粒子の融着や凝集を防ぎ、粒子形状を維持するためには、樹脂微粒子が架橋していることが望ましいからである。

架橋性モノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキシプロパンジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル］プロパンジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス［４−（メタクリロキシポリエトキシ）フェニル］プロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類が好ましい。紫外線吸収性モノマーとの共重合性に優れているからである。これらは、単独でまたは２種以上で使用することができる。

上記架橋性モノマーは、紫外線吸収性ポリマー粒子を合成する際のモノマー混合物１００質量％中、１〜３０質量％が好ましい。この範囲であれば、架橋度と物性のバランスに優れた粒子が得られ、粉体化工程や洗浄工程の際に粒子の融着や凝集を防ぐことができ、粒子形状を維持することが可能となる。より好ましい架橋性モノマー量は２〜２５質量％であり、さらに好ましくは３〜１５質量％である。

本発明の紫外線吸収性ポリマー粒子を合成する際には、要求特性に応じて粒子の物性を変えるために、その他のモノマーを共重合しても構わない。その他のモノマーとしては、特に限定されないが、紫外線吸収性に優れたポリマー粒子を合成することができ、ベンゾトリアゾール系モノマーとの共重合性が良好な（メタ）アクリレート類が好ましい。具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート（例えば、イーストマン社製「Eastman AAEM」）、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは１種または２種以上を用いることができる。中でも、メチルメタクリレートやシクロヘキシルメタクリレートが好ましい。

また、その他のモノマーとして、以下の各種モノマー類も使用可能である。

酢酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、オクチル酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類。

トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロプロピル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、へプタドデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、β−（パーフルオロオクチル）エチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェノールのエチレンオキサイド付加（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート等のハロゲン含有モノマー類。

（メタ）アクリルアミド、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート硫酸塩、モルホリンのエチレンオキサイド付加（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサクシンイミド、Ｎ−ビニルメチルカルバメート、Ｎ，Ｎ−メチルビニルアセトアミド、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムエチルアクリレート等の窒素含有モノマー類。

ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソプロピルエーテル、ビニル−ｎ−プロピルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル、ビニル−ｎ−アミルエーテル、ビニルイソアミルエーテル、ビニル−２−エチルヘキシルエーテル、ビニル−ｎ−オクタデシルエーテル、シアノメチルビニルエーテル、２，２−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、２−クロロエチルビニルエーテル、β−ジフルオロメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル等のビニルエーテル類。

グリシジル（メタ）アクリレート、α−メチルグリシジルアクリレート、α−メチルグリシジルメタクリレート（例えば、ダイセル化学工業社製の「ＭＧＭＡ」）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート（例えば、ダイセル化学工業社製の「サイロマーＡ４００」等）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルメタクリレート（例えば、ダイセル化学工業社製の「サイロマーＭ１００」等）等のエポキシ基含有モノマー類。

２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート（例えば、ダイセル化学工業株式会社製の「プラクセル（登録商標）Ｆ」シリーズ等）等のヒドロキシル基含有モノマー類。

（メタ）アクリル酸、クロトン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等の酸性官能基含有モノマー類。

これらのその他のモノマーは、紫外線吸収性ポリマー粒子を合成する際のモノマー混合物１００質量％中、０〜６９質量％の範囲で用いられる。より好ましくは１０〜６０質量％、さらに好ましくは１５〜５０質量％、もっとも好ましくは２０〜４０質量％である。

紫外線吸収性モノマー、および必要に応じて架橋性モノマーやその他のモノマーを後述する乳化重合することにより、本発明の紫外線吸収性ポリマー粒子が得られる。その質量平均分子量（Ｍｗ）は、５万以上が好ましい。Ｍｗは、例えばＧＰＣ等で測定することができる。Ｍｗが１００万を超えてくると溶媒に溶解しにくくなってＧＰＣでの測定ができなくなるが、本発明ではもちろんこのような高分子量のポリマーも使用可能である。

また、本発明の紫外線吸収性ポリマー粒子のＴｇ（紫外線吸収性樹脂微粒子のＴｇも同じである）は５０℃超であることが好ましい。洗浄工程や粉体化の際に粒子の融着や凝集を防ぎ、粒子形状を維持するためである。ＴｇはＤＳＣ（示差走査熱量計）によって求めることができる。従って、本発明の紫外線吸収性樹脂微粒子は、ＤＳＣで、昇温時のＤＳＣ曲線を測定した際に、強度１．００ｍＷ／ｍｉｎ以上のピークが５０℃以下に出現しないことが好ましい。本発明では、ＤＳＣ曲線は、紫外線吸収性樹脂微粒子を３．００ｍｇ採取して容器に入れ、昇温速度２０℃／ｍｉｎで、−３０℃から１８０℃まで加熱することにより求める。紫外線吸収性樹脂微粒子のＴｇは８０℃以上がより好ましく、１３０℃以上がさらに好ましく、１８０℃以上がもっとも好ましい。Ｔｇを所望の温度に設定するためにモノマーを選択する際には、下記式によって求められる計算値を目安とすると、簡便である。

式中、Ｔｇはガラス転移温度（Ｋ）を示し、Ｗ₁、Ｗ₂、…Ｗ_nは、各モノマーの質量分率を示し、Ｔｇ₁、Ｔｇ₂、…Ｔｇ_nは、対応するモノマーのホモポリマーのガラス転移温度（Ｋ）を示す。なお、ホモポリマーのＴｇは、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（John Wiley & Sons, Inc.発行）等の刊行物に記載されている数値を採用すればよい。

本発明の紫外線吸収性樹脂微粒子は、前記したように架橋性モノマーの共重合によって架橋することが好ましい。樹脂微粒子が架橋されているかどうかは、光線透過率を目安にすることができる。すなわち、樹脂微粒子が架橋されている場合、テトラヒドロフランによって樹脂微粒子が膨潤するが、膨潤した樹脂微粒子の屈折率と、テトラヒドロフランのみ（膨潤した粒子が存在していない部分）の部分の屈折率とは異なるため、全体としては白濁して見える。これに対し、ほとんど架橋していない微粒子は、テトラヒドロフランに溶解し、均一な溶液を形成するので、屈折率の差異が生じず、全光線透過率が高いままとなる。本発明では、樹脂微粒子の濃度が４質量％になるようにテトラヒドロフランに分散させ、得られた分散体の全光線透過率をヘーズメーター等を用いて測定したときの全光線透過率が７０％以下であれば、架橋が適切になされているといえる。全光線透過率は６５％以下がより好ましく、６０％以下がさらに好ましい。

本発明の紫外線吸収性ポリマー粒子は、上記モノマー混合物を乳化重合することにより製造することができる。乳化重合法は、通常、水を媒体として乳化剤によって水中に形成されたミセル中で、水に溶けないモノマー混合物をラジカル重合し、ポリマー粒子が水中に分散した形態のエマルションを得る方法である。

乳化重合に際しては、一括仕込み法、モノマー滴下法、プレエマルション法等の手段を用いることができるが、本発明では一括仕込み法の採用が好ましい。紫外線吸収性モノマーは常温（２５℃程度）では固体状であるため、その溶解には加熱が必要であり、モノマー滴下法では、滴下ロートに加熱設備を設けなければならず、既存の重合設備を改造しなければならないが、一括仕込み法であれば既存の重合設備をそのまま使用することができるため好ましい。

具体的には、まず、反応容器内に、重合開始剤以外の原料、すなわち、紫外線吸収性モノマー、必要に応じて、架橋性モノマー、その他のモノマー、乳化剤および水を全て仕込み、８０℃以上に加温して紫外線吸収性モノマーを架橋性モノマーやその他のモノマーに溶解させる。このとき、固体（通常、粉体）である紫外線吸収性モノマー以外の原料を先に反応容器に仕込み、撹拌した後、紫外線吸収性モノマーを添加するのが好ましい。また、紫外線吸収性モノマーが、架橋性モノマーやその他のモノマーに完全に溶解したかは、反応容器内部の液体を少量サンプリングして、目視で確認すればよい。

乳化重合に用いる乳化剤は特に限定されず、ラウリル硫酸ナトリウム等の脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシノニルフェニルエーテルスルホン酸アンモニウム等のアルキルアリルポリエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールエーテル硫酸塩、スルホン酸基または硫酸エステル基を有するモノマーや（メタ）アクリロイル基を有する乳化剤のような反応性乳化剤等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、反応性ノニオン界面活性剤等のノニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤；アルキルジ（アミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリシン塩酸塩、２−アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型等の両性界面活性剤；（変性）ポリビニルアルコール等の公知の乳化剤（分散剤）を添加して行えばよい。

上記乳化剤は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することができ、モノマー混合物１００質量部に対して１０〜１００質量部程度使用するとよい。乳化剤を多量に使用することで、エマルション中のポリマー粒子を微細化することができ、その後の粉体化工程で得られる紫外線吸収性樹脂微粒子の平均粒子径を５００ｎｍ以下にすることができる。乳化剤の量は、モノマー混合物１００質量部に対して、１５〜７０質量部とすることがより好ましく、２０〜５０質量部がさらに好ましい。なお、乳化剤は、後述する洗浄工程で除去されるため、紫外線吸収性樹脂微粒子にはほとんど残存しない。平均粒子径の測定方法は後述する。

水とモノマーの比率は、両者の合計１００質量％に対し、モノマーの合計量を５〜４０質量％にするとよい。この範囲であれば、重合時の温度制御が容易になるからである。なお、重合溶媒である水の一部（例えば、４．０質量％以下）を、有機溶剤に置き換えてもよい。例えば、有機溶剤として、ジエチレングリコールや、ブチルセロソルブのような高沸点溶剤を用いると、重合時に紫外線吸収性モノマーが溶解しやすくなる。また、他に用い得る有機溶剤としては、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ダワノール（登録商標：ダウケミカル社製）等のプロピレングリコール系溶剤等が挙げられる。

続いて、内温を７５〜９５℃程度に維持し、重合開始剤を添加して重合を行う。重合開始剤としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩や過酸化水素等の無機の過酸化物；ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、過酢酸等の有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド等のアゾ化合物等が挙げられる。また、これらの重合開始剤と共に、還元剤として、亜硫酸水素ナトリウムやＬ−アスコルビン酸等を用いることにより、レドックス系開始剤としてもよい。重合開始剤の好適使用量は、モノマーの合計１００質量部に対し、０．０１〜１質量部である。重合開始剤量が少な過ぎると、モノマーに含まれている重合禁止剤にラジカルが消費されるため、重合が進行しないか、重合完結に時間がかかることがあるが、多過ぎると重合安定性・貯蔵安定性が低下するため好ましくない。

重合開始剤添加後、重合が開始すると発熱が始まるが、そのときの初期発熱は９８℃以下に抑制することが好ましい。なお、重合初期とは、重合反応の規模（モノマー量）にもよるが、大体３０分程度である。その後は、７５〜９５℃で重合を続ける。重合反応は、ｐＨ７〜１０で行うことが好ましい。反応時間は、用いるモノマー混合物の組成、界面活性剤や重合開始剤の種類等に応じて、重合反応が効率よく完結し得るように適宜設定すればよいが、通常、１〜１０時間程度である。

乳化重合後は、粉体化工程を行うとよい。粉体化の方法は特に限定されないが、遠心分離や濾過後に乾燥を行う方法や、スプレードライ法、凍結乾燥法等が挙げられる。中でもスプレードライ法が簡便で好ましく、この場合、ノズル式でも、回転円板式でも構わない。熱風の温度は粒子が乾燥する温度であれば特に限定されないが、例えば１００〜２００℃程度で乾燥を行うとよい。

粉体化工程が終了したら、洗浄工程を行うことが好ましい。洗浄工程は、乳化重合時に、多量に用いた乳化剤を除去するために行うが、水で行うよりも、紫外線吸収性モノマーを１質量％以上溶解することのできる溶剤を用いて行う方が、残存モノマーも除去できるため好ましい。使用可能な溶剤としては、テトラヒドロフラン、アセトン、ｎ−ブタノール、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルホルムアミド、クロロホルム等、あるいはこれらの２種以上の混合溶剤等が挙げられる。これらの溶剤が、紫外線吸収性モノマーを１質量％以上溶解させることができるかどうか、２５℃でチェックする。より好ましい溶解度は３質量％以上、さらに好ましい溶解度は５質量％以上である。なお、これらの溶剤には、重合後によって高分子量化した本発明の紫外線吸収性樹脂微粒子は溶解しない。

具体的な洗浄方法は、粉体化した紫外線吸収性樹脂微粒子を洗浄溶剤に分散させた後、固液分離により上澄み液を除去する方法である。この操作を、残存乳化剤と残存モノマーが上澄み液に含まれなくなるまで、複数回繰り返すとよい。

洗浄後は、減圧乾燥によって洗浄に用いた溶剤を除去する。これによって、本発明の紫外線吸収性樹脂微粒子が得られる。本発明の紫外線吸収性樹脂微粒子の平均粒子径は５００ｎｍ以下が好ましい。粒子径が小さいほど透明性が高いからである。より好ましい平均粒子径は３００ｎｍ以下、さらに好ましくは１００ｎｍ以下、もっとも好ましくは８０ｎｍ以下である。

本発明では、平均粒子径は、動的光散乱粒子径測定装置（大塚電子社製の「濃厚系粒径アナライザー ＦＰＡＲ−１０００」を用い、テトラヒドロフランに固形分１質量％で分散させた状態で測定し、キュムラント解析により求められる値を採用する。紫外線吸収性樹脂微粒子は、乾燥後に測定すると、その平均粒子径は、乳化重合後の紫外線吸収性ポリマー粒子の平均粒子径よりも、少し大きくなる。ごく一部の粒子が付着（融着ではない）し合うためであると考えられるが、溶媒に再分散させることで、ほぼ、乳化重合後の紫外線吸収性ポリマー粒子の平均粒子径と同じレベルになる。このため、本発明では、上記測定方法を採用した。

本発明の紫外線吸収性樹脂微粒子は、化粧料に配合されて使用される。化粧料としては特に限定されないが、ファンデーション、口紅、アイシャドウ、チークカラー等のメイクアップ剤；化粧水、乳液等のスキンケア剤；防虫ローション、日焼け止め乳液等の防護剤；トリートメント剤、ヘアカラー、ヘアムース等の毛髪手入れ用製剤等が挙げられる。これらは、それぞれ公知の成分で製造される。各種化粧料は、人間用のみならず、ペット用としても使用可能である。

本発明の化粧料では、紫外線吸収性樹脂微粒子は、配合する化粧料の剤型に応じて適宜選択された形態で配合されるが、例えば、化粧料がパウダーファンデーションのような粉体剤型の場合は、粉体の形態で配合され、化粧料が口紅、油性ファンデーションのような油性剤型の場合は、粉体、および／または、水以外の分散媒を用いた分散体の形態で配合され、化粧料が乳化ファンデーション、クリーム、ジェルのような乳化型の場合には、粉体、水を分散媒に用いた水分散体、あるいは水以外の分散媒を用いた分散体の形態で配合される。分散媒に再分散させる方法としては、従来公知の分散方法から適宜選択すればよく、特に限定されるものではないが、例えば、撹拌機、ボールミル、サンドミル、ホモジナイザー等を用いた方法が挙げられる。

紫外線吸収性樹脂微粒子の配合量は、化粧料の全質量に対して、通常１〜８０質量％であり、化粧料の剤型に応じて適宜選択できる。すなわち、パウダーファンデーションのような粉体型では、通常４０〜８０質量％、口紅、油性ファンデーションのような油性剤型では、通常１〜２０質量％、乳化ファンデーション、クリーム、ジェルのような乳化型では、通常１〜４０質量％程度が好ましい。これらの化粧料は、常法により製造され、各々の目的のために提供される。

以下、実施例および比較例によって本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるわけではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更して実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。なお下記実施例および比較例において、「部」および「％」とあるのは、それぞれ質量部および質量％を表す。

＜特性評価方法＞
［平均粒子径］
樹脂微粒子をテトラヒドロフランに固形分１質量％で分散させ、動的光散乱粒子径測定装置（大塚電子社製の「濃厚系粒径アナライザー ＦＰＡＲ−１０００」）を用い、キュムラント解析により平均粒子径を求めた。

［エマルション中の粒子の平均粒子径］
各例で得られたエマルション中の粒子の平均粒子径は、動的光散乱粒子径測定装置（PARTICLE SIZING SYSTEMS社製；「ＮＩＣＯＭＰ ３８０」）により測定し、Ｇａｕｓｓｉａｎｎ解析の体積平均粒子径の値を採用した。

［熱分析］
樹脂微粒子を３．００ｍｇ採取し、ＤＳＣ（セイコーインスツル社製；「ＥＸＴＲＡ６０００ ＤＳＣ」）で、昇温時のＤＳＣ曲線を測定した。昇温速度は２０℃／ｍｉｎとし、−３０℃から１８０℃まで加熱した。強度１．００ｍＷ／ｍｉｎ以上のピークが、５０℃以下において出現しなかったものを○、出現したものを×とした。

［全光線透過率］
樹脂微粒子の濃度が４％になるようにテトラヒドロフランに再分散させ、１０ｍｍのセルに入れ、分散体の全光線透過率をヘーズメーター（日本電色工業社製；「ＮＤＨ２０００」）を用いて測定した。７０％以下を○、７０％超〜８０％を△、８０％超を×とした。

実施例１
撹拌装置、冷却管、窒素ガス導入管、温度計を備えたガラス製の反応容器に、イオン交換水８００部、乳化剤としてのポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王社製；「エマルゲン（登録商標）１２３Ｐ」）１００部、紫外線吸収性モノマーとしての２−（２’−ヒドロキシ−５’−メタクリロキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール（大塚化学社製；「ＲＵＶＡ−９３」）１００部、架橋性モノマーとしてのエチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）１０部およびその他のモノマーとしてのメチルメタクリレート（ＭＭＡ）３０部を仕込み、８５〜９０℃で１時間撹拌し、紫外線吸収性モノマーを架橋性モノマーやその他のモノマーに溶解させた。続いて、窒素ガスを３０分間導入して反応容器内を窒素置換し、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド（和光純薬社製；「Ｖ−５０」）１部を少量のイオン交換水に溶解させた溶液を添加して、撹拌しながら８５〜９０℃で３時間重合反応を行い、エマルションＮｏ．１を得た。このエマルションＮｏ．１の固形分は２２．９％、エマルション中の粒子の平均粒子径は１００ｎｍであった。

上記エマルションを、スプレードライ装置（ヤマト科学社製；「pulvis GB22」）により、入口温度１３０℃、出口温度４３℃、乾燥空気量０．４３〜０．４５ｍ³／ｍｉｎ、噴霧空気圧２ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で粉体化した。

得られた粉体を、大量のテトラヒドロフランに分散させ、その後アセトンを加えて粒子を沈降させた後に、上澄み液を濾過により除去した。この操作を複数回繰り返すことで洗浄を行った。洗浄後の微粒子を、減圧乾燥器により、５０℃、２．６７ｋＰａ（２０Ｔｏｒｒ）以下で一晩乾燥を行った。本発明の紫外線吸収性樹脂微粒子Ｎｏ．１が得られた。特性評価結果を表１に示した。なお、表中の計算Ｔｇは前記式を用いた計算値であり、エチレングリコールジメタクリレートについては計算式から省略した。

比較例１
紫外線吸収性モノマーの「ＲＵＶＡ−９３」の量を３０部に、架橋性モノマーのＥＧＤＭＡの量を０．３部に変更すると共に、その他のモノマーのＭＭＡに変えて、エチルアクリレート（ＥＡ）８５部、２−エチルヘキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）５部、アクリル酸（ＡＡ）４部を用いた以外は、実施例１と同様にして乳化重合を行った。その後、実施例１と同様にして粉体化工程を行ったところ、粒子が凝集してしまい、粉体として回収することはできなかった。従って、固形分と平均粒子径の測定は行わなかった。凝集物を用いて、他の特性を評価した結果を表１に示した。なお、エチレングリコールジメタクリレートについてはＴｇの計算式から省略した。

比較例２
実施例１の使用モノマーを、紫外線吸収性モノマーの「ＲＵＶＡ−９３」３０部、ＭＭＡ１００部のみとした以外は、実施例１と同様にして、乳化重合、粉体化工程を行った。粉体化工程に続いて、実施例１と同様にして洗浄工程を行ったところ、粒子が凝集してしまい、粉体として回収することはできなかった。従って、平均粒子径の測定は行わなかった。凝集物を用いて、他の特性を評価した結果を表１に示した。

実施例２
表２に示した組成の化粧料を調製した。まず、表２のａを容器に入れ、室温（２５℃）で撹拌しながら表２のｂ〜ｇを順番に加えていき、分散させる（Ｉ相）。別途、表２のｈとｉとを室温で撹拌溶解する（II相）。Ｉ相をディスパーで間撹拌しながら、II相を加えて１０００ｒｐｍで３分間撹拌し、３５℃まで冷却することで、化粧料を調製した。後述する方法によって、化粧料の特性を評価し、結果を表３に示した。

比較例３
（１）カプセル壁膜用のプレポリマーの調製
滴下ロート、還流冷却器、メカニカルスターラーを備えた反応容器に、水９０部、Ｎ−〔２−ヒドロキシ−３−（３’−トリヒドロキシシリル）プロポキシ〕プロピル加水分解セリシン（加水分解セリシンの分子量は数平均分子量で約２０００）１０部および１８％塩酸４．０部を仕込み、５０℃で撹拌しながら、メチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製；「ＫＢＥ−１３」）２４．３部とフェニルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製；「ＫＢＥ―１０３」）６．６部の混合物を滴下ロートから滴下した。滴下後、さらに、５０℃で４時間撹拌した。続いて、撹拌しながら２０％水酸化ナトリウム水溶液４．０部と、水４０部に分散させたエチレンジアミン４酢酸ジナトリウム塩（ＥＤＴＡ・２Ｎａ）１．０部を滴下し、さらにエタノール２０部を加えた。

（２）芯物質の添加・乳化・微粒化
（１）で調製した反応液を、ホモミキサーの容器に移し替え、紫外線吸収剤としてのｐ−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル（日本ロッシュ社製；「パルソールＭＣＸ」）２０３部および４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（日本ロッシュ社製；「パルソール１７８９」）５０．８部と、テトラエトキシシラン（信越シリコーン社製；「ＫＢＥ−０４」）２．５部の混合物を滴下しながら、５０℃、９０００ｒｐｍで９０分間ホモミキサーで高速撹拌し、微粒化した。その後、反応液を元の反応容器に戻し、５０℃、６００ｒｐｍで撹拌し続けた。そして、再度、反応液をホモミキサーの容器に移し替え、５０℃、６０００ｒｐｍで、６０分間ホモミキサーで撹拌し、微粒化した。

（３）オーバーコート処理
（２）で調製した反応液を元の反応容器で、５０℃、４００ｒｐｍで撹拌しながら、メチルトリクロロシラン（信越シリコーン社製；「ＫＡ−１３」）０．６８部とメチルトリエトキシシラン（信越シリコーン社製；「ＫＢＥ―１３」）３．２４部の混合物を滴下した。１時間撹拌した後、２０％水酸化ナトリウム水溶液２．７部を滴下した。

（４）壁膜の硬化処理
（３）で調製した反応液を、５０℃、４００ｒｐｍで撹拌しながら、トリメチルクロロシラン（信越シリコーン社製；「ＫＡ−３１」）２．０部を加え、１時間撹拌を続けた後、２０％水酸化ナトリウム水溶液３．７部を滴下した。滴下終了後、反応液の温度を徐々に上げ、還流させて、アルコールを含む蒸気を留去し、さらに４００ｒｐｍで撹拌しながら２時間加熱還流した。この反応液を室温で１５０ｒｐｍで撹拌しながら冷却して、紫外線吸収剤が内包された微小カプセル水中分散液を得た。平均粒子径は約５μｍ、固形分濃度は６０％であった。なお、カプセルの平均粒子径は、デジタルマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ社製；「ＶＨＸ−２００」）で測定した数平均粒子径の値である。

（５）化粧料の調製
まず、表２のａを容器に入れ、室温（２５℃）で撹拌しながら表２のｂ〜ｄ、ｆ〜ｇを順番に加えていき、分散させたものをＩ相とし、別途、上記で調製した微小カプセル水中分散液１０．８部、脱イオン水４８．３部、１，３−ブチレングリコール４．０部を室温で撹拌溶解してII相とした。Ｉ相をディスパーで間撹拌しながら、II相を加えて１０００ｒｐｍで３分間撹拌し、３５℃まで冷却することで化粧料を調製した。化粧料の特性評価結果を表３に示した。

比較例４
実施例２で用いた実施例１の紫外線吸収性樹脂微粒子Ｎｏ．１に変えて、酸化亜鉛（堺化学工業社製；「ＦＩＮＥＸ−３０Ｓ−ＬＰ２」；平均径３５ｎｍ；表面オルガノポリシロキサン処理済み）を用いた用いた以外は実施例２と同様にして、化粧料を調製した。化粧料の特性評価結果を表３に示した。

［紫外線吸収剤溶出試験］
試料０．０５ｇ（実施例２で用いた紫外線吸収性樹脂微粒子または比較例３で得られた紫外線吸収剤含有カプセルまたは比較例４で用いた酸化亜鉛粒子（上記「ＦＩＮＥＸ−３０Ｓ−ＬＰ２」））に酢酸エチルを加えて１０ｇとし、３０分間超音波処理をする。４００００ｒｐｍで３０分間、遠心分離を行った後、上澄み液を、ガスクロマトグラフィー（島津製作所製；「ＧＣ−１４Ｂ」）で紫外線吸収剤濃度を測定した。溶出した紫外線吸収剤の濃度が１００ｐｐｍ（質量基準）未満の場合を◎、１００ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ未満を○、５００ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ未満を△、１０００ｐｐｍ以上を×とした。なお、実施例２の濃度測定対象の紫外線吸収剤は「ＲＵＶＡ−９３」であり、比較例３では「パルソールＭＣＸ」と「パルソール１７８９」である。

［透明性試験］
化粧料を、透明なガラス板に４ｍｉｌ（１００μｍ）のアプリケーターを用いて塗工する。得られた塗膜を目視で観察し、透明感があるものを○、やや透明感があるものを△、透明感のないものを×とした。

［紫外線透過率］
易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱樹脂社製；「ダイアホイル（登録商標）Ｏ３００Ｅ」）に、各化粧料の紫外線カット剤量が２ｍｇ／ｃｍ²になるように膜厚を調製して、バーコーターを用いて塗工する。得られたフィルムを、分光光度計（島津製作所製；「ＵＶ−３１００」）で、波長３７０ｎｍにおける透過率を測定した。透過率が０％以上１０％未満のものを◎、透過率が１０％以上２０％未満のものを○、透過率が２０％以上３０％未満のものを△、透過率が３０％以上のものを×とした。

［臭気試験］
各化粧料を５０℃で１週間保管し、その後の臭気を官能的に判断した。臭気なしのものを○、やや臭気があるものを△、非常に臭気があるものを×とした。

本発明の化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子は、平均粒子径が小さく、しかも、紫外線吸収性モノマーを多量に用いて製造されているため、化粧料に添加した際には、優れた透明性と紫外線吸収性能を示す。また、本発明の化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子の製造方法は、乳化重合、粉体化、洗浄という工程を有しており、製法が簡便であると共に、多量のアルカリや有機溶剤を使用しないため、環境への負荷が少ない。

従って、本発明の化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子は、ファンデーション、口紅、アイシャドウ、チークカラー等のメイクアップ剤；化粧水、乳液等のスキンケア剤；防虫ローション、日焼け止め乳液等の防護剤；トリートメント剤、ヘアカラー、ヘアムース等の毛髪手入れ用製剤等へ配合されて、紫外線を吸収する化粧料として有効利用できる。

Claims (5)

1. 下記一般式（１）で表される紫外線吸収性モノマー
   
   （式中、Ｒ¹、Ｒ⁴は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、シアノ基またはニトロ基を表し、Ｒ²は、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは枝分かれ鎖状のアルキレン基、−Ｒ^’−Ｏ−（Ｒ’は炭素数２または３の直鎖状もしくは枝分かれ鎖状のアルキレン基を表す）または水素結合を形成し得る元素を有する基を表し、Ｒ³は水素原子またはメチル基を表す。）
   を７１．４〜９５質量％含むモノマー混合物を乳化重合することにより得られたものであることを特徴とする化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子。
2. 上記樹脂微粒子は、乳化重合後に、粉体化することにより得られたものである請求項１に記載の化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子。
3. 上記モノマー混合物が、１分子中に重合性不飽和基を２個以上有する架橋性モノマーを１〜３０質量％含むものである請求項１または２に記載の化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子を製造する方法であって、上記モノマー混合物を、モノマー混合物１００質量部に対し、乳化剤を１０〜１００質量部用いて乳化重合し、粉体化した後、２５℃で上記紫外線吸収性モノマーを１質量％以上溶解することのできる溶剤で、化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子を洗浄することを特徴とする化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子の製造方法。
5. 請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料用紫外線吸収性樹脂微粒子を含有することを特徴とする化粧料。