JP5255433B2 - ポリプロピレン樹脂組成物、成形体、シート、および容器 - Google Patents
ポリプロピレン樹脂組成物、成形体、シート、および容器 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5255433B2 JP5255433B2 JP2008506259A JP2008506259A JP5255433B2 JP 5255433 B2 JP5255433 B2 JP 5255433B2 JP 2008506259 A JP2008506259 A JP 2008506259A JP 2008506259 A JP2008506259 A JP 2008506259A JP 5255433 B2 JP5255433 B2 JP 5255433B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene
- resin composition
- polypropylene resin
- sheet
- olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 76
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 54
- -1 Polypropylene Polymers 0.000 title claims description 51
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 title claims description 50
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 71
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 71
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 57
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 23
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 23
- 238000005452 bending Methods 0.000 claims description 20
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 19
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 20
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 13
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 10
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 8
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 235000013527 bean curd Nutrition 0.000 description 2
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 2
- 235000013611 frozen food Nutrition 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 2
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 2
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 235000013618 yogurt Nutrition 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QKTQFVSPMAUOFP-UHFFFAOYSA-L [Cl-].[Cl-].CC(C)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C Chemical compound [Cl-].[Cl-].CC(C)=[Zr+2](C1=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC1=2)C1C=C(C=C1C)C(C)(C)C QKTQFVSPMAUOFP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N methyl(oxo)alumane Chemical compound C[Al]=O CPOFMOWDMVWCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
- B29D7/01—Films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/30—Applications used for thermoforming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
- C08L2666/06—Homopolymers or copolymers of unsaturated hydrocarbons; Derivatives thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Description
本発明は、ポリプロピレン樹脂組成物、特に外観および形状が良好な成形体を得ることができる樹脂組成物、さらに、それから得られるシートおよび容器に関する。
結晶性ポリプロピレンは、引張強度、剛性、表面硬度、耐衝撃強度、耐寒性などの機械特性、光沢性、透明性などの光学特性、あるいは無毒性、無臭性などの食品衛生性などに優れており、特に食品包装の分野に広く利用されている。
このような結晶性ポリプロピレンは曲げ加工により成形して各種成形体として使用されたり、シート状に成形し、さらに熱を加えて軟化させた後、容器状に成形、即ちカップやトレー状に熱成形して、例えば食品包装用容器として広く使用されている。
これらの結晶性ポリプロピレンから得られる容器の中には、中身の視認性のため、透明性が要求される用途もある。しかしながら、結晶性ポリプロピレンシートを曲げ加工や、熱成形する場合、シートの白化が起こり、白濁した容器となる等の問題点があり、白化の抑制が所望されている。
特許文献１には、エチレン系ランダム共重合体と、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体とからなるポリプロピレン樹脂組成物を射出成形して得られる角板の落鍾試験において、成形品の白化が抑制される技術が開示されている。しかしながら、熱成形についてはなんら記載されていない。
また、引用文献２には、結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体と、プロピレン−ブテン共重合体ゴムとからなるシート用のポリプロピレン樹脂組成物が開示されている。しかしながら、十分な耐熱性が得られない問題がある。
本発明は、曲げ加工や熱成形に際し、成形性に優れ、外観および形状が良好な成形体、容器を得ることのできるポリプロピレン樹脂組成物、該ポリプロピレン樹脂組成物を成形して得られる成形体、シート、および容器を提供することである。
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、特定のポリプロピレン樹脂組成物を用いることにより、曲げ加工や熱成形に際し、成形性良く、外観および形状が良好な成形体、シート、および容器を得ることができ、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定される融点（Ｔｍ）が１４０〜１７０℃のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９９質量％と、融点（Ｔｍ）が１００℃以下または融点が観測されないプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）１〜５０質量％とからなるポリプロピレン樹脂組成物であり、
さらに本発明は、上記ポリプロピレン樹脂組成物から形成される成形体、および厚みが０．０５〜５ｍｍのシートであり、該シートを熱成形することによって得られる容器である。
さらに本発明は、上記ポリプロピレン樹脂組成物から形成される成形体、および厚みが０．０５〜５ｍｍのシートであり、該シートを熱成形することによって得られる容器である。
また本発明は、上記ポリプロピレン樹脂組成物を形成して得られる厚さ０．６ｍｍのシートを、室温で９０度の角度に折り曲げて５分間保持した後、力を解放したときの戻り角度（θ度）が３０度以下であるポリプロピレン樹脂組成物であり、
さらに本発明は、上記ポリプロピレン樹脂組成物を曲げ加工して得られる成形体である。
さらに本発明は、上記ポリプロピレン樹脂組成物を曲げ加工して得られる成形体である。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、成形体を製造するに際して成形性、耐熱性、および透明性の優れた成形体を与えることができる。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物から得られる成形体、特にシートは、これをさらに熱成形するにあたり、成形時の白化の発生を抑えることができるため、透明性に優れた熱成形容器を与えることができる。
また本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、曲げ加工時の形状保持性に優れる。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物から得られる成形体、特にシートは、これをさらに熱成形するにあたり、成形時の白化の発生を抑えることができるため、透明性に優れた熱成形容器を与えることができる。
また本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、曲げ加工時の形状保持性に優れる。
θ 戻り角度
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定される融点（Ｔｍ）が１４０〜１７０℃のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９９質量％と、融点（Ｔｍ）が１００℃以下または融点が観測されないプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）１〜５０質量％とからなる。
［プロピレン重合体（Ａ）］
本発明のポリプロピレン樹脂組成物の構成成分として使用されるプロピレン重合体（Ａ）とは、プロピレン由来の構成単位のほかに、プロピレン以外のα−オレフィンから選ばれる構成単位を含んでよい（プロピレン以外のα−オレフィンとは、エチレンを含むプロピレン以外のα−オレフィンである）。なお、プロピレン重合体（A）が、プロピレン由来の構成単位以外で、α−オレフィン由来の構成単位を含む場合には、１種または２種以上のα−オレフィンを含んでよい。具体的には、プロピレン単独重合体が好ましく、あるいは、プロピレンとプロピレン以外のα―オレフィンから選ばれるα−オレフィンとのランダム共重合体またはブロック共重合体である。
また、プロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定される融点（Ｔｍ）は、１４０〜１７０℃、好ましくは１４５〜１７０℃、さらに好ましくは１５０〜１６５℃である。
また、プロピレン重合体（Ａ）中のプロピレン由来の構成単位の含有量は８０〜１００モル％、好ましくは８５〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％、さらにより好ましくは９６．５〜１００モル％、特に好ましくは１００モル％、即ちプロピレンの単独重合体である。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物の構成成分として使用されるプロピレン重合体（Ａ）とは、プロピレン由来の構成単位のほかに、プロピレン以外のα−オレフィンから選ばれる構成単位を含んでよい（プロピレン以外のα−オレフィンとは、エチレンを含むプロピレン以外のα−オレフィンである）。なお、プロピレン重合体（A）が、プロピレン由来の構成単位以外で、α−オレフィン由来の構成単位を含む場合には、１種または２種以上のα−オレフィンを含んでよい。具体的には、プロピレン単独重合体が好ましく、あるいは、プロピレンとプロピレン以外のα―オレフィンから選ばれるα−オレフィンとのランダム共重合体またはブロック共重合体である。
また、プロピレン重合体（Ａ）の示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定される融点（Ｔｍ）は、１４０〜１７０℃、好ましくは１４５〜１７０℃、さらに好ましくは１５０〜１６５℃である。
また、プロピレン重合体（Ａ）中のプロピレン由来の構成単位の含有量は８０〜１００モル％、好ましくは８５〜１００モル％、より好ましくは９０〜１００モル％、さらにより好ましくは９６．５〜１００モル％、特に好ましくは１００モル％、即ちプロピレンの単独重合体である。
プロピレン重合体（Ａ）が共重合体である場合、構成単位化合物として使用されるプロピレン以外のα−オレフィンとしては、エチレンないし炭素原子数４〜２０までのα−オレフィンが挙げられ、好ましくはエチレン、１−ブテン、１−ペンテンである。プロピレン重合体（Ａ）中の、共重合に使用されるα−オレフィン由来の構成単位の含有量は０〜２０モル％、好ましくは０〜１５モル％、より好ましくは０〜１０モル％、さらにより好ましくは０〜３．５モル％である。
プロピレン重合体（Ａ）のＡＳＴＭ D１２３８に準じて温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（以下、ＭＦＲと略記）は、０．０５〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．１〜２０ｇ／１０分である。
このようなプロピレン重合体（Ａ）は、例えば、マグネシウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与体を必須成分として含有する固体触媒成分、有機アルミニウム化合物および電子供与体からなるチーグラー触媒系、またはメタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒系を用いて、プロピレンを重合して、あるいは、プロピレンと、他のα−オレフィンとを共重合して製造できるが、その他、公知の方法により製造することもできる。
［プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）］
本発明に用いられるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、プロピレン由来の構成単位と、プロピレン以外のα−オレフィン由来の構成単位とを含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である（プロピレン以外のα−オレフィンとは、エチレンを含むプロピレン以外のα−オレフィンである）。なお、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）に含まれる、α−オレフィン由来の構成単位は、１種または２種以上のα−オレフィンを含む。
また、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のＤＳＣ法により測定される融点（Ｔｍ）（２００℃にて５分間保持した後、降温速度−２０℃／分で−２０℃まで降温後、再度１８０℃まで２０℃／分で昇温する際に観察されるときの吸熱ピーク）は、１００℃以下、好ましくは４０〜９５℃の範囲、より好ましくは５０〜９０℃の範囲に観測されるか、あるいは上記方法により測定される融点は観測されない。
本発明に用いられるプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）は、プロピレン由来の構成単位と、プロピレン以外のα−オレフィン由来の構成単位とを含むプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体である（プロピレン以外のα−オレフィンとは、エチレンを含むプロピレン以外のα−オレフィンである）。なお、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）に含まれる、α−オレフィン由来の構成単位は、１種または２種以上のα−オレフィンを含む。
また、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のＤＳＣ法により測定される融点（Ｔｍ）（２００℃にて５分間保持した後、降温速度−２０℃／分で−２０℃まで降温後、再度１８０℃まで２０℃／分で昇温する際に観察されるときの吸熱ピーク）は、１００℃以下、好ましくは４０〜９５℃の範囲、より好ましくは５０〜９０℃の範囲に観測されるか、あるいは上記方法により測定される融点は観測されない。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、公知の立体規則性触媒を用いて、プロピレンと、プロピレン以外のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンとを共重合することによって得ることができる。特にメタロセン触媒を用いて共重合されたものが、成形体のべたつきが少ないため望ましい。この場合ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定して得られる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３の範囲を示す。
プロピレンとともに共重合される、プロピレン以外のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテンをはじめとする、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンである。なお、α−オレフィン由来の構成単位は、１種または２種以上のα−オレフィンを含む。具体的には、１−ブテン、もしくは１−ブテンとさらに1−ブテン以外のα−オレフィンとを用いることが好ましいが、特に好ましいのは１−ブテンである。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）中の、プロピレン由来の構成単位の含有量は、５０〜９５モル％、好ましくは６５〜９０モル％、さらに好ましくは６５〜７９モル％、特に好ましくは７０〜７９モル％である。また、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含有量としては、例えば５〜５０モル％、好ましくは１０〜３５モル％、さらに好ましくは２１〜３５モル％、特に好ましくは２１〜３０モル％である（ここでプロピレン由来の構成単位と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）中の、プロピレン由来の構成単位の含有量は、５０〜９５モル％、好ましくは６５〜９０モル％、さらに好ましくは６５〜７９モル％、特に好ましくは７０〜７９モル％である。また、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含有量としては、例えば５〜５０モル％、好ましくは１０〜３５モル％、さらに好ましくは２１〜３５モル％、特に好ましくは２１〜３０モル％である（ここでプロピレン由来の構成単位と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）。
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、例えば国際公開番号ＷＯ ２００４／０８７７７５号パンフレットに記載されているような触媒を用いて得ることができる。プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）は、融点（Ｔｍ）（℃）と、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル測定にて求められる、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィン由来の構成単位の含有量Ｍ（モル％）が、以下の関係式（１）を満たす範囲にあるものが望ましく用いられる。
１４６ｅｘｐ（−０．０２２Ｍ）≧Ｔｍ≧１２５ｅｘｐ（−０．０３２Ｍ） （１）
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１〜５０（ｇ／１０分）、好ましくは１〜２０（ｇ／１０分）の範囲にある。
１４６ｅｘｐ（−０．０２２Ｍ）≧Ｔｍ≧１２５ｅｘｐ（−０．０３２Ｍ） （１）
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）のＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）は０．１〜５０（ｇ／１０分）、好ましくは１〜２０（ｇ／１０分）の範囲にある。
［ポリプロピレン樹脂組成物］
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、上記プロピレン重合体（Ａ）５０〜９９質量％、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）１〜５０質量％からなる。好ましくはプロピレン重合体（Ａ）が６０〜９９質量％、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が１〜４０質量％、より好ましくはプロピレン重合体（Ａ）が７０〜９８質量％、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が２〜３０質量％、特に好ましくはプロピレン重合体（Ａ）が７５〜９５質量％、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が５〜２５質量％である。各成分がこのような割合にあることで、本発明のポリプロピレン樹脂組成物は成形性、耐熱性、および透明性に優れ、特に熱成形用として好適に使用することができる。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、上記プロピレン重合体（Ａ）５０〜９９質量％、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）１〜５０質量％からなる。好ましくはプロピレン重合体（Ａ）が６０〜９９質量％、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が１〜４０質量％、より好ましくはプロピレン重合体（Ａ）が７０〜９８質量％、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が２〜３０質量％、特に好ましくはプロピレン重合体（Ａ）が７５〜９５質量％、プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が５〜２５質量％である。各成分がこのような割合にあることで、本発明のポリプロピレン樹脂組成物は成形性、耐熱性、および透明性に優れ、特に熱成形用として好適に使用することができる。
本発明においては、本発明のポリプロピレン樹脂組成物としての性能を損なわない範囲で、必要に応じて他の合成樹脂やゴム、または酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤、顔料、塩酸吸収剤の添加物や無機フィラーを含んでいてもよい。
他の合成樹脂としては、プロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）以外に、エチレン単独重合体、およびα−オレフィン含有量が５０モル％未満である、エチレンおよび炭素原子数３〜２０のα−オレフィン共重合体などは含んでいても良いが、含まない態様がより好ましく、さらに組成物に含まれるオレフィン重合体成分としては、本発明のプロピレン重合体（Ａ）およびプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）のみからなることがより好ましい（この場合にも前記した酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、結晶核剤、顔料、塩酸吸収剤の添加物や無機フィラーなどを含んでいてもよい）。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、前記各成分および必要に応じて各種添加剤を、例えばヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、タンブラーミキサー等の混合機でブレンドした後、一軸ないしは二軸の押出機を用いて溶融混練によりペレット状として使用することも可能であるが、前記成分を溶融混練することなくブレンドした状態でシート成形機や射出成形機等の公知の成形機に供することも可能である。
また、本発明においては、前記各成分をブレンドする方法以外に、重合の段階で各成分を製造する、所謂、多段重合の方法によってもポリプロピレン樹脂組成物を得ることもできる。
また、本発明の樹脂組成物は、該ポリプロピレン樹脂組成物をＴ−ダイを備えた押出機を用いて、シリンダー温度２１０℃、チルロール温度３０℃で製膜して得られる厚さ０．６ｍｍのシートの、ＡＳＴＭ D１００３に準拠して測定されるヘーズが６０％以下、好ましくは１〜５５％であることが好ましい。ヘーズの値が上記範囲内にあると、透明性が高く好ましい。
また、本発明の樹脂組成物は、該ポリプロピレン樹脂組成物を射出成形して得られた、長さ１２７ｍｍ、幅１２．５ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１９１に準拠して、荷重：０．４５ＭＰａにて測定した荷重たわみ温度は、８０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃、さらに好ましくは９０〜１１０℃である。荷重たわみ温度が上記範囲にあると、耐熱性に優れる。
また、本発明の樹脂組成物は、該ポリプロピレン樹脂組成物を形成して得られる厚さ０．６ｍｍのシートを、室温で９０度の角度に折り曲げて５分間保持した後、力を解放したときの戻り角度（θ度）が３０度以下、好ましくは０．１〜３０度、さらに好ましくは０．１〜２０度、さらに好ましくは３〜１８度、特に３〜１３度であることが好ましい。戻り角度がこのような範囲であると、曲げ加工時の形状保持性に優れる。
また、本発明の樹脂組成物は、該ポリプロピレン樹脂組成物をＴ−ダイを備えた押出機を用いて、シリンダー温度２１０℃、チルロール温度３０℃で製膜して得られる厚さ０．６ｍｍのシートの、ＡＳＴＭ D１００３に準拠して測定されるヘーズが６０％以下、好ましくは１〜５５％であることが好ましい。ヘーズの値が上記範囲内にあると、透明性が高く好ましい。
また、本発明の樹脂組成物は、該ポリプロピレン樹脂組成物を射出成形して得られた、長さ１２７ｍｍ、幅１２．５ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１９１に準拠して、荷重：０．４５ＭＰａにて測定した荷重たわみ温度は、８０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃、さらに好ましくは９０〜１１０℃である。荷重たわみ温度が上記範囲にあると、耐熱性に優れる。
また、本発明の樹脂組成物は、該ポリプロピレン樹脂組成物を形成して得られる厚さ０．６ｍｍのシートを、室温で９０度の角度に折り曲げて５分間保持した後、力を解放したときの戻り角度（θ度）が３０度以下、好ましくは０．１〜３０度、さらに好ましくは０．１〜２０度、さらに好ましくは３〜１８度、特に３〜１３度であることが好ましい。戻り角度がこのような範囲であると、曲げ加工時の形状保持性に優れる。
［フィルムまたはシート］
本発明のフィルムまたはシートは、上記本発明のポリプロピレン樹脂組成物を通常のポリオレフィンのフィルムまたはシート成形に使用されるＴ−ダイ成形機、カレンダー成形機を用いることにより、フィルムまたはシートとすることができる。また、本発明のフィルムまたはシートの厚みは０．０５〜５ｍｍ、通常０．１〜３ｍｍの範囲である。
本発明のフィルムまたはシートは一軸ないしは二軸方向に延伸されていてもよい。
本発明のフィルムまたはシートは、他の樹脂からなるフィルムまたはシートや金属箔等と積層された積層フィルムまたは積層シートでもよく、該積層フィルムまたはシートの少なくとも１層に、本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなるフィルムまたはシートが用いられていればよい。
また、積層フィルムまたはシートを構成する場合に使用されるポリプロピレン樹脂組成物からなるフィルムまたはシートからなる層以外の、他の層としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステルから得られるフィルム、その延伸フィルムや、これらのフィルムにアルミニウムやケイ素化合物を蒸着した金属蒸着フィルムを挙げることができる。このような複合積層構造をとる場合には、公知の共押出法あるいはドライラミネーション法、押出しラミネーション法等が好ましく利用できる。
本発明のフィルムまたはシートは、上記本発明のポリプロピレン樹脂組成物を通常のポリオレフィンのフィルムまたはシート成形に使用されるＴ−ダイ成形機、カレンダー成形機を用いることにより、フィルムまたはシートとすることができる。また、本発明のフィルムまたはシートの厚みは０．０５〜５ｍｍ、通常０．１〜３ｍｍの範囲である。
本発明のフィルムまたはシートは一軸ないしは二軸方向に延伸されていてもよい。
本発明のフィルムまたはシートは、他の樹脂からなるフィルムまたはシートや金属箔等と積層された積層フィルムまたは積層シートでもよく、該積層フィルムまたはシートの少なくとも１層に、本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなるフィルムまたはシートが用いられていればよい。
また、積層フィルムまたはシートを構成する場合に使用されるポリプロピレン樹脂組成物からなるフィルムまたはシートからなる層以外の、他の層としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステルから得られるフィルム、その延伸フィルムや、これらのフィルムにアルミニウムやケイ素化合物を蒸着した金属蒸着フィルムを挙げることができる。このような複合積層構造をとる場合には、公知の共押出法あるいはドライラミネーション法、押出しラミネーション法等が好ましく利用できる。
また、上記本発明フィルムまたはシート、またはその延伸フィルムまたはシートに、直接アルミニウムやケイ素化合物を蒸着し、金属蒸着シートとして使用することも可能である。
本発明のフィルムまたはシートは、耐熱性、透明性、外観、および形状が良好なことから、例えば、食品包装用途、衣料品包装用途、梱包・包装資材として好適に使用することができる。
［容器］
本発明の容器は、耐熱性、透明性、外観、および形状が良好なことから、例えば豆腐、ゼリー、ヨーグルト等の乳製品や冷凍食品等の食品包装用容器や、電気、電子部品等の保管および輸送に用いられる容器として好適に利用される。
本発明の容器は、耐熱性、透明性、外観、および形状が良好なことから、例えば豆腐、ゼリー、ヨーグルト等の乳製品や冷凍食品等の食品包装用容器や、電気、電子部品等の保管および輸送に用いられる容器として好適に利用される。
本発明の容器は、上述の本発明のポリプロピレン樹脂組成物からなるフィルムまたはシートを、容器状に熱成形して得られる。
熱成形とは、熱可塑性樹脂からなるフィルムまたはシートを加熱軟化させ、やわらかい間に形を整え、冷却して成形品を製造することを言う（「実用プラスチック用語辞典」改訂第３版、（株）プラスチック・エージ発行）。熱成形法としては、熱可塑性樹脂からなるフィルムまたはシートを加熱して軟化させた後に、金型形状に成形する公知の方法が採用できる。成形方法としては、例えば、真空あるいは圧空を用い、必要により、更にプラグを併せて用いて金型形状に成形する方法（ストレート法、ドレープ法、エアスリップ法、スナップバック法、プラグアシスト法など）やプレス成形する方法等が挙げられる。
熱成形とは、熱可塑性樹脂からなるフィルムまたはシートを加熱軟化させ、やわらかい間に形を整え、冷却して成形品を製造することを言う（「実用プラスチック用語辞典」改訂第３版、（株）プラスチック・エージ発行）。熱成形法としては、熱可塑性樹脂からなるフィルムまたはシートを加熱して軟化させた後に、金型形状に成形する公知の方法が採用できる。成形方法としては、例えば、真空あるいは圧空を用い、必要により、更にプラグを併せて用いて金型形状に成形する方法（ストレート法、ドレープ法、エアスリップ法、スナップバック法、プラグアシスト法など）やプレス成形する方法等が挙げられる。
通常、シートをガラス転移温度〜融点、好ましくは（融点−５０℃）〜融点の温度になるように加熱してシートを軟化させる。次いで、真空、圧空、あるいはその両方を用いて、金型に密着させ、冷却固化させることにより熱成形容器を得る。
また、容器の形状としては、各種カップ、トレー、皿、椀形などの形を挙げることができる。
［成形体］
また本発明のポリプロピレン樹脂組成物より得られるフィルムまたはシートは、常温、あるいは加熱条件下で、所望の形状に折り曲げ加工することができる。例えば、トレイ状、箱状等の成形体に加工することが可能であり、該成形体として具体的には、化粧品、菓子、玩具、文具、および雑貨等を収納する箱等を例示することができる。
［成形体］
また本発明のポリプロピレン樹脂組成物より得られるフィルムまたはシートは、常温、あるいは加熱条件下で、所望の形状に折り曲げ加工することができる。例えば、トレイ状、箱状等の成形体に加工することが可能であり、該成形体として具体的には、化粧品、菓子、玩具、文具、および雑貨等を収納する箱等を例示することができる。
次に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
［プロピレン重合体（Ａ）、およびプロピレン・1−ブテンランダム共重合体（Ｂ）の物
性測定］
（１）プロピレン含有量、および１−ブテン含有量
13Ｃ−ＮＭＲを用いて、プロピレン含有量および１−ブテン含有量を求めた。
（２）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測定した。
直径２７ｍｍ、長さ６００ｍｍの分離カラム（ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴ）を用い、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤として３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；武田薬品製）０．０２５質量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１質量％とし、試料注入量は５００μｌとし、検出器として示差屈折計を用いた。
（３）融点（Ｔｍ）
パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置（示差走査型熱量計（ＤＳＣ））を用いて測定した。試料約５ｍｇをアルミパンに詰めて２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、−２０℃／分．で−２０℃まで冷却し、−２０℃で２分間保持した後、２０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
（４）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠し、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
［物性測定］
（１）荷重たわみ温度
樹脂組成物を射出成形して得られた（長さ１２７ｍｍ、幅１２．５ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ）の試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１９１に準拠して、荷重：０．４５ＭＰａにて荷重たわみ温度を測定した。
（２）シートの全ヘーズ
樹脂組成物を、Ｔ−ダイを備えた５０ｍｍφの単軸押出機を用いて押出温度２１０℃、チルロール温度３０℃で製膜した、厚さ０．６ｍｍのシートの全ヘーズを、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定した。
（３）シートの成形性
樹脂組成物を、Ｔ−ダイを備えた５０ｍｍφの単軸押出機を用いてシリンダー温度２１０℃、チルロール温度３０℃で厚さ０．６ｍｍのシート状に製膜する際の、該シートのチルロールへのベタツキ具合を目視にて観察し、良好なものを；○、ベタツキが見られたものを；×とした。
（４）真空成形性
上記のシートの成形性の評価と同様にして得られたシートを、口径８０ｍｍ、深さ４０ｍｍのカップ状の金型を備えた（株）浅野研究所社製の真空成形機を用いて真空成形する際の、予熱ヒーター温度２５０℃で１５秒間予熱時の、シートの軟化状態を目視にて観察した。
また、予熱ヒーター温度２５０℃、予熱時間１５秒、金型温度２０℃、金型内保持時間１０秒の条件で真空成形して得られた成形品の白化状態も併せて観察し、白化がないものを；○、僅かに白化があるものを；△、白化したものを；×とした。
（５）成形品の全ヘーズ
樹脂組成物を、口径８０ｍｍ、深さ４０ｍｍのカップ状の金型を備えた（株）浅野研究所社製の真空成形機を用いて成形して得られた、カップ状の成形品の底部を切り出し、該成形品の底部の全ヘーズをＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定した。
尚、切り出したカップ状の成形品の底部の厚みは０．４ｍｍであった。
（６）曲げ加工性（形状保持性）
樹脂組成物を、Ｔ−ダイを備えた５０ｍｍφの単軸押出機を用いて押出温度２１０℃、チルロール温度３０℃で製膜した厚さ０．６ｍｍのシートを、長さ２００ｍｍ、幅２０ｍｍの矩形上に切り出した。
次いで、室温にて、図1に示す様に９０度の角度折り曲げ、５分間保持した後、力を解放したときの戻り角度（θ度）を測定した。戻り角度θが小さいほど、形状保持性が良いことを示す。
のではない。
［プロピレン重合体（Ａ）、およびプロピレン・1−ブテンランダム共重合体（Ｂ）の物
性測定］
（１）プロピレン含有量、および１−ブテン含有量
13Ｃ−ＮＭＲを用いて、プロピレン含有量および１−ブテン含有量を求めた。
（２）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測定した。
直径２７ｍｍ、長さ６００ｍｍの分離カラム（ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴ）を用い、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはｏ−ジクロロベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤として３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ；武田薬品製）０．０２５質量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は０．１質量％とし、試料注入量は５００μｌとし、検出器として示差屈折計を用いた。
（３）融点（Ｔｍ）
パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置（示差走査型熱量計（ＤＳＣ））を用いて測定した。試料約５ｍｇをアルミパンに詰めて２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持した後、−２０℃／分．で−２０℃まで冷却し、−２０℃で２分間保持した後、２０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
（４）メルトフローレート（ＭＦＲ）
ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠し、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重にて測定した。
［物性測定］
（１）荷重たわみ温度
樹脂組成物を射出成形して得られた（長さ１２７ｍｍ、幅１２．５ｍｍ、厚さ３．２ｍｍ）の試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１９１に準拠して、荷重：０．４５ＭＰａにて荷重たわみ温度を測定した。
（２）シートの全ヘーズ
樹脂組成物を、Ｔ−ダイを備えた５０ｍｍφの単軸押出機を用いて押出温度２１０℃、チルロール温度３０℃で製膜した、厚さ０．６ｍｍのシートの全ヘーズを、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定した。
（３）シートの成形性
樹脂組成物を、Ｔ−ダイを備えた５０ｍｍφの単軸押出機を用いてシリンダー温度２１０℃、チルロール温度３０℃で厚さ０．６ｍｍのシート状に製膜する際の、該シートのチルロールへのベタツキ具合を目視にて観察し、良好なものを；○、ベタツキが見られたものを；×とした。
（４）真空成形性
上記のシートの成形性の評価と同様にして得られたシートを、口径８０ｍｍ、深さ４０ｍｍのカップ状の金型を備えた（株）浅野研究所社製の真空成形機を用いて真空成形する際の、予熱ヒーター温度２５０℃で１５秒間予熱時の、シートの軟化状態を目視にて観察した。
また、予熱ヒーター温度２５０℃、予熱時間１５秒、金型温度２０℃、金型内保持時間１０秒の条件で真空成形して得られた成形品の白化状態も併せて観察し、白化がないものを；○、僅かに白化があるものを；△、白化したものを；×とした。
（５）成形品の全ヘーズ
樹脂組成物を、口径８０ｍｍ、深さ４０ｍｍのカップ状の金型を備えた（株）浅野研究所社製の真空成形機を用いて成形して得られた、カップ状の成形品の底部を切り出し、該成形品の底部の全ヘーズをＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定した。
尚、切り出したカップ状の成形品の底部の厚みは０．４ｍｍであった。
（６）曲げ加工性（形状保持性）
樹脂組成物を、Ｔ−ダイを備えた５０ｍｍφの単軸押出機を用いて押出温度２１０℃、チルロール温度３０℃で製膜した厚さ０．６ｍｍのシートを、長さ２００ｍｍ、幅２０ｍｍの矩形上に切り出した。
次いで、室温にて、図1に示す様に９０度の角度折り曲げ、５分間保持した後、力を解放したときの戻り角度（θ度）を測定した。戻り角度θが小さいほど、形状保持性が良いことを示す。
［プロピレン重合体（Ａ）］
（Ａ１）プロピレン単独重合体
融点（Ｔｍ）；１６０℃、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）；０．５ｇ／１０分。
（Ａ２）プロピレン・エチレンランダム共重合体
エチレン含有量；４．７モル％、融点（Ｔｍ）；１４２℃、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）；９ｇ／１０分。
（Ａ１）プロピレン単独重合体
融点（Ｔｍ）；１６０℃、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）；０．５ｇ／１０分。
（Ａ２）プロピレン・エチレンランダム共重合体
エチレン含有量；４．７モル％、融点（Ｔｍ）；１４２℃、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）；９ｇ／１０分。
［プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｂ）］
（Ｂ１）プロピレン・１−ブテンランダム共重合体
充分に窒素置換した２０Ｌの重合装置に、８．７Ｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン９００ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６５℃に昇温し、プロピレンで０．７ＭＰａに加圧した。
次いで、ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６５℃、プロピレン圧０．７ＭＰａを保ちながら３０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。
脱圧後、２０Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。
得られたポリマーは、１３０ｇ、プロピレン含有量；７４モル％、ブテン含有量；２６モル％、融点（Ｔｍ）；７５℃、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）；７ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．１であった。上記操作を繰り返し行い、必要量のポリマーを得た。
（Ｂ１）プロピレン・１−ブテンランダム共重合体
充分に窒素置換した２０Ｌの重合装置に、８．７Ｌの乾燥ヘキサン、１−ブテン９００ｇとトリイソブチルアルミニウム（１．０ｍｍｏｌ）を常温で仕込んだ後、重合装置内温を６５℃に昇温し、プロピレンで０．７ＭＰａに加圧した。
次いで、ジメチルメチレン（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルシクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライド０．００２ｍｍｏｌとアルミニウム換算で０．６ｍｍｏｌのメチルアルミノキサン（東ソー・ファインケム社製）を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温６５℃、プロピレン圧０．７ＭＰａを保ちながら３０分間重合し、２０ｍｌのメタノールを添加し重合を停止した。
脱圧後、２０Ｌのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下１３０℃、１２時間乾燥した。
得られたポリマーは、１３０ｇ、プロピレン含有量；７４モル％、ブテン含有量；２６モル％、融点（Ｔｍ）；７５℃、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）；７ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．１であった。上記操作を繰り返し行い、必要量のポリマーを得た。
（Ｂ２）プロピレン・１−ブテンランダム共重合体
プロピレン、および１−ブテン投入量を変更した以外は、上記製造法と同様にして（Ｂ２）を製造した。得られたポリマーは、プロピレン含有量；７８モル％、ブテン含有量；２２モル％、融点（Ｔｍ）；８３℃、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）；７ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０であった。
プロピレン、および１−ブテン投入量を変更した以外は、上記製造法と同様にして（Ｂ２）を製造した。得られたポリマーは、プロピレン含有量；７８モル％、ブテン含有量；２２モル％、融点（Ｔｍ）；８３℃、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）；７ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．０であった。
（Ｂ３）プロピレン・１−ブテンランダム共重合体
プロピレン、および１−ブテン投入量を変更した以外は、上記製造法と同様にして（Ｂ３）を製造した。得られたポリマーは、プロピレン含有量；８５モル％、ブテン含有量；１５モル％、融点（Ｔｍ）；９６℃、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）；７ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．１であった。
プロピレン、および１−ブテン投入量を変更した以外は、上記製造法と同様にして（Ｂ３）を製造した。得られたポリマーは、プロピレン含有量；８５モル％、ブテン含有量；１５モル％、融点（Ｔｍ）；９６℃、ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）；７ｇ／１０分、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝２．１であった。
（Ｃ１）エチレン・１−ブテンランダム共重合体
エチレン・１−ブテン共重合体（三井化学製、商品名；タフマー Ａ−４０８５）融点（Ｔｍ）；６７℃、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）；３．６ｇ／１０分。
エチレン・１−ブテン共重合体（三井化学製、商品名；タフマー Ａ−４０８５）融点（Ｔｍ）；６７℃、ＭＦＲ（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）；３．６ｇ／１０分。
［実施例１］
＜ポリプロピレン樹脂組成物からなるシート＞
プロピレン重合体（Ａ）、およびプロピレン・1−ブテンランダム共重合体（Ｂ）を表１に記載の配合量でヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドし、得られたポリプロピレン樹脂組成物を、Ｔ−ダイを備えた押出機を用いて、押出温度：２１０℃、チルロール温度：３０℃で製膜を行い、厚さ０．６ｍｍのシートを得た。
＜真空成形＞
上記で得られたシートを用いて、口径８０ｍｍ、深さ４０ｍｍのカップ状の金型を備えた真空成形機を用いて、予熱ヒーター温度２５０℃、予熱時間１５秒、金型温度２０℃、金型内保持時間１０秒の条件で真空成形を行った。
耐熱性として試験片で測定した荷重たわみ温度、シートの成形性、シートのヘーズ、真空成形性（軟化状態、および白化状態）、真空成形して得られた成形品のヘーズを評価した結果を表１に示す。
＜曲げ加工性＞
上記で得られたシートを用いて、図１に示す様に、常温で９０度折り曲げて５分間保持した後、力を解放したときの戻り角度θ（度）を測定することで、曲げ加工時の形状保持性を評価した。結果を表１に示す。
＜ポリプロピレン樹脂組成物からなるシート＞
プロピレン重合体（Ａ）、およびプロピレン・1−ブテンランダム共重合体（Ｂ）を表１に記載の配合量でヘンシェルミキサーを用いてドライブレンドし、得られたポリプロピレン樹脂組成物を、Ｔ−ダイを備えた押出機を用いて、押出温度：２１０℃、チルロール温度：３０℃で製膜を行い、厚さ０．６ｍｍのシートを得た。
＜真空成形＞
上記で得られたシートを用いて、口径８０ｍｍ、深さ４０ｍｍのカップ状の金型を備えた真空成形機を用いて、予熱ヒーター温度２５０℃、予熱時間１５秒、金型温度２０℃、金型内保持時間１０秒の条件で真空成形を行った。
耐熱性として試験片で測定した荷重たわみ温度、シートの成形性、シートのヘーズ、真空成形性（軟化状態、および白化状態）、真空成形して得られた成形品のヘーズを評価した結果を表１に示す。
＜曲げ加工性＞
上記で得られたシートを用いて、図１に示す様に、常温で９０度折り曲げて５分間保持した後、力を解放したときの戻り角度θ（度）を測定することで、曲げ加工時の形状保持性を評価した。結果を表１に示す。
［実施例２、３、比較例１］
プロピレン重合体（Ａ）、およびプロピレン・1−ブテンランダム共重合体（Ｂ）の配合比率を表１記載の組成とした以外は実施例１と同様にしてシートを得た。
次いで、得られたシートを用いて真空成形、および曲げ加工を行った。
実施例１と同様にして行った物性評価結果を表１に示す。
プロピレン重合体（Ａ）、およびプロピレン・1−ブテンランダム共重合体（Ｂ）の配合比率を表１記載の組成とした以外は実施例１と同様にしてシートを得た。
次いで、得られたシートを用いて真空成形、および曲げ加工を行った。
実施例１と同様にして行った物性評価結果を表１に示す。
［実施例４］
プロピレン重合体（Ａ）として（Ａ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてシートを得た。
次いで、得られたシートを用いて真空成形、および曲げ加工を行った。
実施例１と同様にして行った物性評価結果を表１に示す。
プロピレン重合体（Ａ）として（Ａ２）を用いた以外は、実施例１と同様にしてシートを得た。
次いで、得られたシートを用いて真空成形、および曲げ加工を行った。
実施例１と同様にして行った物性評価結果を表１に示す。
［実施例５］
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）として（Ｂ２）を用いた以外は、実施例２と同様にしてシートを得た。
次いで、得られたシートを用いて真空成形、および曲げ加工を行った。
実施例１と同様にして行った物性評価結果を表１に示す。
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）として（Ｂ２）を用いた以外は、実施例２と同様にしてシートを得た。
次いで、得られたシートを用いて真空成形、および曲げ加工を行った。
実施例１と同様にして行った物性評価結果を表１に示す。
［参考例６］
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）として（Ｂ３）を用いた以外は、実施例２と同様にしてシートを得た。
次いで、得られたシートを用いて真空成形、および曲げ加工を行った。
実施例１と同様にして行った物性評価結果を表１に示す。
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）として（Ｂ３）を用いた以外は、実施例２と同様にしてシートを得た。
次いで、得られたシートを用いて真空成形、および曲げ加工を行った。
実施例１と同様にして行った物性評価結果を表１に示す。
［比較例２］
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の代わりに、（Ｃ１）エチレン・１−ブテン共重合体を使用して、配合比率を表１記載の組成とした以外は、実施例１と同様にしてシートを得た。
次いで得られたシートを用いて真空成形、および曲げ加工を行った。
実施例１と同様にして行った物性評価結果を表１に示す。
プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）の代わりに、（Ｃ１）エチレン・１−ブテン共重合体を使用して、配合比率を表１記載の組成とした以外は、実施例１と同様にしてシートを得た。
次いで得られたシートを用いて真空成形、および曲げ加工を行った。
実施例１と同様にして行った物性評価結果を表１に示す。
本発明のポリプロピレン樹脂組成物から得られるシートを熱成形して得られる容器は、耐熱性、透明性、外観、形状が良好なことから、例えば豆腐、ゼリー、ヨーグルト等の乳製品や冷凍食品等の食品や、電気、電子部品等の保管・輸送に用いられる容器として好適に利用される。また、本発明のポリプロピレン樹脂組成物を曲げ成形して得られる成形体は、耐熱性、曲げ加工時の形状保持性に優れ、曲げ加工を伴う成形体用途に好適に使用することができる。
Claims (9)
- 示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定される融点（Ｔｍ）が１４０〜１７０℃のプロピレン重合体（Ａ）５０〜９９質量％と、融点（Ｔｍ）が１００℃以下または融点が観測されないプロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）１〜５０質量％とからなり、
前記プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が、プロピレンから導かれる構成単位を６５〜７９モル％と、プロピレン以外のα−オレフィンから導かれる構成単位を２１〜３５モル％とを含む（但し、プロピレン由来の構成単位と、プロピレン以外のα−オレフィン由来の構成単位との合計を１００モル％とする）ポリプロピレン樹脂組成物。 - プロピレン重合体（Ａ）が、プロピレンから導かれる構成単位と、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のオレフィンとから導かれる構成単位とを有し、エチレンおよび炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる構成単位の含有量が３．５モル％以下である、請求項１に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- プロピレン重合体（Ａ）がプロピレンの単独重合体である、請求項１または２に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- プロピレン・α−オレフィン共重合体（Ｂ）が、プロピレンから導かれる構成単位を６５〜７９モル％と、１−ブテンから導かれる構成単位を２１〜３５モル％とを含む、請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- ポリプロピレン樹脂組成物が熱成形用である、請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- 請求項５に記載の熱成形用のポリプロピレン樹脂組成物から形成される厚みが０．０５〜５ｍｍのフィルムまたはシート。
- 請求項６に記載のフィルムまたはシートを熱成形して得られる容器。
- 前記ポリプロピレン樹脂組成物を形成して得られる厚さ０．６ｍｍのシートを、室温で９０度の角度に折り曲げて５分間保持した後、力を解放したときの戻り角度（θ度）が３０度以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。
- 請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物より得られるフィルムまたはシートを曲げ加工して得られる成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008506259A JP5255433B2 (ja) | 2006-03-17 | 2007-03-14 | ポリプロピレン樹脂組成物、成形体、シート、および容器 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2006073965 | 2006-03-17 | ||
| JP2006073965 | 2006-03-17 | ||
| PCT/JP2007/055037 WO2007108379A1 (ja) | 2006-03-17 | 2007-03-14 | ポリプロピレン樹脂組成物、成形体、シート、および容器 |
| JP2008506259A JP5255433B2 (ja) | 2006-03-17 | 2007-03-14 | ポリプロピレン樹脂組成物、成形体、シート、および容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2007108379A1 JPWO2007108379A1 (ja) | 2009-08-06 |
| JP5255433B2 true JP5255433B2 (ja) | 2013-08-07 |
Family
ID=38522411
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008506259A Active JP5255433B2 (ja) | 2006-03-17 | 2007-03-14 | ポリプロピレン樹脂組成物、成形体、シート、および容器 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20070254122A1 (ja) |
| EP (1) | EP1997851A4 (ja) |
| JP (1) | JP5255433B2 (ja) |
| KR (1) | KR20080103083A (ja) |
| CN (1) | CN101395216B (ja) |
| AU (1) | AU2007228116A1 (ja) |
| TW (1) | TW200801102A (ja) |
| WO (1) | WO2007108379A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160116454A (ko) * | 2015-03-30 | 2016-10-10 | 백상산업(주) | 전두부 포장용기 시트 및 그 제조방법 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7843977B2 (en) * | 2008-06-19 | 2010-11-30 | Agilent Technologies, Inc. | Light source that utilizes small footprint reference gas cells for multiple laser frequency stabilization |
| US8414988B2 (en) * | 2008-06-19 | 2013-04-09 | Fina Technology, Inc. | Injection stretch blow molded articles and polymers for use therein |
| JP2011219519A (ja) * | 2010-04-05 | 2011-11-04 | Japan Polypropylene Corp | プロピレン系樹脂シート |
| JP5928323B2 (ja) * | 2012-12-17 | 2016-06-01 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン系樹脂成形品 |
| JP2015196728A (ja) * | 2014-03-31 | 2015-11-09 | 株式会社積水技研 | シート成形品 |
| US11034819B2 (en) * | 2016-02-24 | 2021-06-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Self-assembled propylene-based compositions and methods of production thereof |
| JP6984224B2 (ja) * | 2017-08-09 | 2021-12-17 | 東洋紡株式会社 | 立体構造体作製用フィルムおよび立体構造体 |
| KR102201309B1 (ko) * | 2017-11-24 | 2021-01-11 | 주식회사 엘지화학 | 수지 조성물 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06299015A (ja) * | 1993-04-13 | 1994-10-25 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JPH0733920A (ja) * | 1993-07-16 | 1995-02-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物および該組成物からなる押出シート |
| JPH08217889A (ja) * | 1995-02-17 | 1996-08-27 | Tokuyama Corp | ポリプロピレンシートおよび容器 |
| WO1998051732A1 (fr) * | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Chisso Corporation | Moulage en polypropylene non etire |
| JP2004099906A (ja) * | 1993-11-29 | 2004-04-02 | Mitsui Chemicals Inc | プロピレン系エラストマーおよびその用途 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3448775A (en) * | 1966-04-26 | 1969-06-10 | Mobil Oil Corp | Hollow container body |
| CA2164461C (en) * | 1994-12-06 | 2000-08-08 | Tatsuya Tanizaki | Polypropylene composition and uses thereof |
| US5961914A (en) * | 1996-05-03 | 1999-10-05 | Milliken & Company | Method of thermoforming polyolefin resin |
| JPH1067896A (ja) | 1996-08-27 | 1998-03-10 | Tonen Chem Corp | シート用ポリプロピレン樹脂組成物及びそれからなるシート |
| JPH10212382A (ja) | 1996-11-26 | 1998-08-11 | Mitsui Chem Inc | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| KR100581789B1 (ko) * | 1998-07-01 | 2006-05-23 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 프로필렌의 결정성 중합체 및 결정화가능한 중합체를포함하는 탄성 블렌드 조성물 |
| JP2001131305A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-05-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | Ｐｔｐ包装用ポリプロピレン系樹脂シート |
| JP2001131303A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-05-15 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱成形用ポリプロピレン系樹脂シートおよび成形体 |
| JP2002348421A (ja) * | 2001-05-24 | 2002-12-04 | Chisso Corp | ポリプロピレン系樹脂組成物及び透明シート |
| JP4068978B2 (ja) * | 2002-02-14 | 2008-03-26 | 三井化学株式会社 | ポリオレフィン樹脂組成物およびこれを用いたシュリンクフィルム |
| JP2004238586A (ja) * | 2003-02-10 | 2004-08-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | ポリプロピレン系樹脂組成物およびその成形体 |
| KR100712631B1 (ko) * | 2003-02-14 | 2007-05-02 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 신디오택틱 프로필렌계 중합체 조성물 |
| KR101004338B1 (ko) * | 2003-03-28 | 2010-12-28 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 프로필렌／1―부텐 공중합체, 폴리프로필렌 조성물 및 그 용도, 및 폴리프로필렌 복합 필름 |
| DE602004031607D1 (de) * | 2003-05-28 | 2011-04-14 | Mitsui Chemicals Inc | Propylenpolymerzusammensetzung und verwendung davon |
| DE102004039453B4 (de) * | 2003-08-20 | 2021-08-19 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Polymerzusammensetzung und Folie daraus |
| EP2460850A1 (en) * | 2004-04-19 | 2012-06-06 | Mitsui Chemicals, Inc. | Alpha-olefin-based polymer composition, molded product formed from the composition, and novel polymer |
| EP1860149B1 (en) * | 2005-03-18 | 2016-06-15 | Mitsui Chemicals, Inc. | Propylene polymer composition, use thereof, and process for production of thermoplastic polymer composition |
| JP2006328300A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレン樹脂、並びに該樹脂の高透明シートへの応用 |
| KR100996039B1 (ko) * | 2006-02-01 | 2010-11-22 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 프로필렌 중합체 조성물, 필름, 연신 필름, 쉬링크 필름, 수축 포장체의 제조 방법 |
-
2007
- 2007-03-14 AU AU2007228116A patent/AU2007228116A1/en not_active Abandoned
- 2007-03-14 JP JP2008506259A patent/JP5255433B2/ja active Active
- 2007-03-14 WO PCT/JP2007/055037 patent/WO2007108379A1/ja active Application Filing
- 2007-03-14 KR KR1020087022787A patent/KR20080103083A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-03-14 CN CN2007800079223A patent/CN101395216B/zh active Active
- 2007-03-14 EP EP07738508A patent/EP1997851A4/en not_active Withdrawn
- 2007-03-16 US US11/687,155 patent/US20070254122A1/en not_active Abandoned
- 2007-03-16 TW TW096109104A patent/TW200801102A/zh unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06299015A (ja) * | 1993-04-13 | 1994-10-25 | Mitsubishi Kasei Corp | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| JPH0733920A (ja) * | 1993-07-16 | 1995-02-03 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ポリプロピレン樹脂組成物および該組成物からなる押出シート |
| JP2004099906A (ja) * | 1993-11-29 | 2004-04-02 | Mitsui Chemicals Inc | プロピレン系エラストマーおよびその用途 |
| JPH08217889A (ja) * | 1995-02-17 | 1996-08-27 | Tokuyama Corp | ポリプロピレンシートおよび容器 |
| WO1998051732A1 (fr) * | 1997-05-15 | 1998-11-19 | Chisso Corporation | Moulage en polypropylene non etire |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160116454A (ko) * | 2015-03-30 | 2016-10-10 | 백상산업(주) | 전두부 포장용기 시트 및 그 제조방법 |
| KR101672925B1 (ko) * | 2015-03-30 | 2016-11-04 | 백상산업(주) | 전두부 포장용기 시트 및 그 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20070254122A1 (en) | 2007-11-01 |
| EP1997851A4 (en) | 2009-07-22 |
| CN101395216B (zh) | 2012-06-27 |
| CN101395216A (zh) | 2009-03-25 |
| JPWO2007108379A1 (ja) | 2009-08-06 |
| WO2007108379A1 (ja) | 2007-09-27 |
| EP1997851A1 (en) | 2008-12-03 |
| KR20080103083A (ko) | 2008-11-26 |
| AU2007228116A1 (en) | 2007-09-27 |
| TW200801102A (en) | 2008-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5255433B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物、成形体、シート、および容器 | |
| JP5276323B2 (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物、フィルムまたはシート、該フィルムまたはシートから得られる延伸フィルム、積層体および該積層体から得られる延伸フィルム | |
| JP5063357B2 (ja) | 熱融着性プロピレン系重合体組成物、熱融着性フィルム及びその用途 | |
| US7651779B2 (en) | Resin composition having easy-openable property | |
| JP4844091B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム | |
| JP4670327B2 (ja) | 耐熱性フィルム | |
| JP4393772B2 (ja) | 医療用容器 | |
| KR100845504B1 (ko) | 열밀봉성 필름 및 그 용도 | |
| JP4575576B2 (ja) | ストレッチ包装用フィルム | |
| JP4125083B2 (ja) | 積層シートおよびそれを用いた成形容器 | |
| JP7256581B2 (ja) | プロピレン・エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン系重合体組成物およびこれらの用途 | |
| JP3497768B2 (ja) | ポリオレフィン系ストレッチ包装用フィルム | |
| JP2004243626A (ja) | 熱融着性プロピレン系重合体積層フィルム及びその用途 | |
| KR20220082687A (ko) | 식품 용기용 수지 조성물 | |
| JP3363192B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物 | |
| CN117043253A (zh) | 树脂组合物、含有该树脂组合物的膜及其用途 | |
| JP2022150852A (ja) | 多層二軸延伸フィルム | |
| JP2021042329A (ja) | 易引裂性フィルム用樹脂組成物及びそれを用いた易引裂性フィルム | |
| JPH06256539A (ja) | ストレッチ包装用フィルム | |
| JP2002105277A (ja) | 低温ヒートシール性ポリプロピレン系フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100315 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20100315 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130122 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130325 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130416 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130419 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5255433 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160426 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |