JP5240515B2 - フルカラー画像形成方法 - Google Patents
フルカラー画像形成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5240515B2 JP5240515B2 JP2008243705A JP2008243705A JP5240515B2 JP 5240515 B2 JP5240515 B2 JP 5240515B2 JP 2008243705 A JP2008243705 A JP 2008243705A JP 2008243705 A JP2008243705 A JP 2008243705A JP 5240515 B2 JP5240515 B2 JP 5240515B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- image
- color
- content
- yellow
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Dry Development In Electrophotography (AREA)
- Color Electrophotography (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Description
湿式造粒法によるトナー粒子は通常トナー形状が球形となるため、プリンタ・コピアに使用されている静電潜像担持体、1次転写部材等に残留したトナーのクリーニングが不十分であることにより、異常画像が発生し易くなることが知られている。そのため、湿式造粒による製造方法を採用するにあたっては、粒子形状を何らかの方法で異形化させている場合が殆どである。
また、装置のメンテナンス費用の低減と安価なトナーにより、安価に高画質な画像を提供する必要性も高まってきている。
高画質を維持しつつメンテナンス費用を低減する方法としては、トナーカートリッジ中にキャリアを含有させこれを補給する方式が提案されており、例えば、特許文献2(特開2002−149017号公報)には、現像器としてトナーとキャリアが混合された二成分現像剤を収納するものを用い、経時劣化に伴う現像剤の入れ替えのメンテナンスを省略するため、補給カートリッジからトナーとキャリアが混合された現像剤を補給し、劣化した現像剤を自動的に排出する所謂トリクル現像方式のものが記載されている。
この方法は高画質を維持することは可能であるが、油相のチクソ性を利用し、安価に異形化する方法で造粒したトナーにおいては、カラー顔料毎の油相特性の違いにより異形化状態変化するため、結果として色毎に現像剤嵩密度水準のズレが発生することが判明し、現像器から余剰の現像剤を排出させる条件を色毎に調整する必要が生じ、逆に部品管理等の無駄な管理コストが発生することが判明した。色毎の調整を実施しない場合、現像剤の嵩密度ズレにより画像濃度、及び画像濃度ムラ等が色毎に異なり画質を損ねる結果を生じる。
特許文献3の特表2006−500605号公報、特許文献4の特表2006−503313号公報には、一価又は二価の金属カチオン、及び、有機アニオンAを含む層状化複水酸化物塩を電子写真用トナーの帯電制御剤として用いることが記載され、特許文献5の特開2003−202708号公報にも、層状構造を有する粘土鉱物の層間に陽イオン性界面活性剤がインターカレートされてなる層間化合物を電子写真用トナーの帯電制御剤として用いることが記載されているが、これら従来技術も、粉砕トナーの帯電制御に係るものであり、球状トナー粒子(例えばケミカルトナー粒子)を制御(非球形化)する等により、各フルカラートナー間の緩み見掛け密度差を、0.10以下とすることについては開示するところがない。
従って、現状はクリーニング性を維持しつつ、且つ、高画質な画像を安価に提供する方法は提案されていないのが実情である。
すなわち、上記課題は、以下の本発明により解決される。
(1)「少なくともバインダー樹脂、着色剤、層間のイオンの少なくとも一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物を含んで構成されたトナーと、電子写真用キャリアを含む二成分系現像剤にて現像するフルカラー画像形成方法において、
該フルカラートナーが少なくともブラック、イエロー、マゼンダ、シアントナーを有し、前記カラートナー中の前記層状無機鉱物含有量が、マゼンダトナー中含有量<シアントナー中含有量であり、且つ/又はイエロートナー中含有量<シアントナー中含有量であり、前記各カラートナーは、緩み見掛け密度が0.40以下であり、該各フルカラートナー間の緩み見掛け密度差が、0.10以下のものであり、
前記電子写真用キャリアは磁性体粒子表面に被覆樹脂層を設けたものであり、該各トナーをそれぞれ収納するトナーカートリッジ中に、前記キャリアを含有し、該各カートリッジからトナーと共にキャリアを、それぞれの現像器へ補給し、現像器から余剰の現像剤が排出される機構を有することを特徴とする画像形成方法」、
(2)「前記シアントナーはC.I.ピグメントブルー15:3を含有し、前記マゼンタトナーはピグメントレッド269を含有し、前記イエローはピグメントイエロー150を含有することを特徴とする前記第(1)項に記載の画像形成方法」、
(3)「前記トナーは、少なくともトナー材料を含む油相を水系媒体に分散又は乳化して造粒されたトナーであり、且つ、前記トナー材料は、層間のイオンの少なくとも一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物を有することを特徴とした前記第(1)項又は第(2)項に記載の画像形成方法」、
(4)「前記現像器中の二成分系現像剤のキャリア含有率は、前記トナーカートリッジ中のキャリア含有率より高いことを特徴とする前記第(1)項乃至第(3)項のいずれかに記載の画像形成方法」、
(5)「前記キャリアがトナーカートリッジ中のトナーに対し5〜20wt%含有されることを特徴とする前記第(1)乃至第(4)項のいずれかに記載の画像形成方法」、
(6)「少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、およびブラックトナーとからなるフルカラートナーキットであって、前記トナーキットは少なくともバインダー樹脂、着色剤、層間のイオンの少なくとも一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物を含んでなるトナーから構成され、各カラートナーは、緩み見掛け密度が0.40以下であり、4色の緩み見掛け密度差の最大が0.10以下であり、前記カラートナー中の前記層状無機鉱物含有量が、マゼンダトナー中含有量<シアントナー中含有量であり、
且つ/又はイエロートナー中含有量<シアントナー中含有量であることを特徴とするフルカラートナーキット」、
(7)「前記シアントナーはC.I.ピグメントブルー15:3を含有し、前記マゼンダトナーはピグメントレッド269を含有し、前記イエローはピグメントイエロー150を含有することを特徴とする前記第(6)項に記載のフルカラートナーキット」、
(8)「前記トナーは少なくともトナー材料を含む油相を水系媒体に分散又は乳化して造粒することで得られ、前記トナー材料は、前記層間のイオンの少なくとも一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物を有することを特徴とする前記第(6)項又は第(7)項に記載のフルカラートナーキット」。
本発明は、高画質な画像を安価に提供する画像形成方法を提供するために、トナーカートリッジ中にキャリアを有し、該キャリアを現像器へ補給し、現像器から余剰の現像剤が排出される機構を有する画像形成方法(所謂「トリクル現像」)で、これに用いるトナーは水系造粒法で造粒し、且つ、各色トナー間の緩み見掛け密度が0.40以下であり、且つ、4色の緩み見掛け密度差が0.10以下であることを最大の特徴としている。このような各カラートナーは、層間のイオンの少なくとも一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物を含有するトナー組成物又はその前駆体の液滴を含む親水性媒体からトナー母体を製造することにより容易かつ確実に達成できる。
感光体等のクリーニングに問題が生じないよう、変性層状無機鉱物を用いてトナー形状
を制御した場合、トナー表面近郷に偏在する変性層状無機鉱物の相互作用からトナーの緩み見賭け密度が0,4以下となり、前記緩み見賭け密度の状態では流動性としては特に好ましい状態ではない。
このように流動性には不利な緩み見賭け密度の範囲であっても、トナー粒子間の緩み見賭け密度差を0.10以下と制御することで、トリクル現像法と組合せても、現像剤密度の変化を抑制しつつ高画質を達成できる。
本発明についてさらに若干説明すると、カラートナーの場合、光沢あるカラー画像及び各トナー間での充分な混色を得るため、比較的低融点で良定着性のポリエステル樹脂のような樹脂を用い、また精緻画像を形成するため、小粒径で粒度分布幅が狭いトナー粒子からなるトナーを製造してこれを用いることが好ましい態様として考えられる。このようなトナーは、粉砕法でも得ることができるが、トナー材料の液滴からトナー粒子を作るケミカル法によってより好適に製造することができる。このようなトナーは、他方では球形度がトナー粒子の高過ぎる等の理由で、クリーニングブレードの下から逃げて良好なクリーニングに問題が生じ易いので、球形化度の低下を図る等々ためもあって、トナー粒子表面近傍に変性層状無機鉱物を偏在させたものとすることが先に提案されている。
ところで、ケミカルトナーは、その高い球形度及び均一な粒度分布等の結果、本来は、現像剤が現像器内で比較的よく移動されることになる所謂トリクル現像方式に用いるのに適したものと云えるはずであるが、トナー粒子表面近傍に変性層状無機鉱物を偏在させる制御をした場合、トナー表面近傍に偏在する変性層状無機鉱物の相互作用からトナーの緩み見賭け密度が0,4以下となり、前記緩み見賭け密度の状態では流動性としては特に好ましい状態ではないこと、及び、このように流動性には不利な緩み見賭け密度の範囲であっても、トナー粒子間の緩み見賭け密度差を0.10以下と制御することで、トリクル現像法と組合せても、現像剤密度の変化を抑制しつつ高画質を達成できることを見い出し、このような事項を基礎として、さらに検討進めた結果、本発明を開発するに至った。
この画像形成方法において、現像剤の嵩密度が大きく変動することは前記の通り画質を損ねる結果であることは判っている。例えば低湿環境で使用した後は現像剤の帯電量が高いため、結果として排出される剤が多く、現像器内の現像剤重量が少ない状態になっている。その後高湿下に放置された場合は、現像剤の嵩密度自体は低下するため、現像剤担持体が現像領域に汲み上げ搬送できる現像剤量が少なくなってしまい、結果として、画像濃度が低下してしまう。このような場合はプロセス制御値を変更し感光体印加電圧、現像ポテンシャルのパラメータを最適化し画質低下を抑制できるが、現像領域の現像剤量が極端に低い場合、ハーフトーン画像でカスレが顕在化する。従って色を重ねてフルカラー画像を形成した場合、ベタ画像パターンでは画像濃度が得られていても、画質が低下することが生じたり、フルカラー色調が部位によって変化してしまう。
本発明者らが鋭意研究した結果、水系造粒によるトナーの表面性状が、その作用は定かではないが、現像剤帯電量、キャリア嵩密度以上に現像剤の嵩密度に対し大きく影響を与えていることが判明した。
例えば、水系造粒トナーにおいては、親水基を有する有機顔料は、(1)油相のチクソ性が大きく形状が異形化し易い、(2)油水界面に顔料が存在し易いことから、結果として、同一の層状無機鉱物量を含有させた場合、表面性状が大きく異なり、各色のトナー緩み見掛け密度差が大きくなる。
特に、マゼンダ顔料及びイエロー顔料は、シアン顔料に比較して上記(1)、(2)の傾向が見られる。
この場合、マゼンダ顔料、及びイエロー顔料の含有量を減量することで、表面性状は同一にすることは可能であるが、逆に着色度の著しい低下を招くため、適切な方法ではない。
従って、フルカラー画像形成時、色重ねをするシアン、マゼンダ、イエロートナーの表面性状をコントロールし、現像器内の現像剤量を一定に保ちながら、高画質を実現するには、少なくともこれら3色のトナー表面性状を近づける必要があり、少なくともマゼンダトナー、且つ/又は、イエロートナーの層状無機鉱物含有量はシアントナーのそれよりも少ないことが必要である。
また、トナーカートリッジ中に含有するキャリア量は、カラー画像の面積等も考慮すると、5〜20wt%の範囲であることが好ましい。5wt%以下では高画像面積を多量にプリントした場合、画像劣化の副作用が発現する。また、20%以上の場合、プリント画像面積以上にキャリアを補充することになるため、安価に高画質を提供することが難しくなってくる。
なお、本発明における「トナーの緩み見掛け密度」は、パウダテスタ、モデルPTN(ホソカワミクロン社製)を用い測定した。具体的には、有栓式メスシリンダー(容量50ml)にトナーサンプルを10gを投入し、手で10回振とうさせ、10分間静置させた後のトナー容積を測定し、10/10分後トナー容量を緩み見掛け密度とする。
有機溶媒の使用量は、目的に応じて適宜選択することができるが、トナー材料100重量部に対して、40〜300重量部であることが好ましく、60〜140重量部がより好ましく、80〜120重量部がさらに好ましい。
層状無機鉱物は厚さ数nmの層が重ね合わさってできている無機鉱物のことを言い、変性するとはその層間に存在するイオンに有機物イオンを導入することを言う。具体的には前記特許文献3(特表2006−500605号公報)、特許文献4(特表2006−503313号公報)、特許文献5(特開2003−202708号公報)に述べられている。これは広義にはインターカレーションである。層状無機鉱物としては、スメクタイト族(モンモリロナイト、サポナイトなど)、カオリン族(カオリナイトなど)、マガディアイト、カネマイトが知られている。変性層状無機鉱物はその変性された層状構造により親水性が高い。そのため、層状無機鉱物を変性すること無しに水系媒体中に分散して造粒するトナーに用いると、水系媒体中に層状無機鉱物が移行し、トナーを異形化することができないが、変性することにより、親水性が高くなって、造粒時に容易に異形化し、分散して微細化し、電荷調整機能を十分に発揮する。かかる変性無機鉱物は、トナー粒子の表面部分に特に多く存在し、電荷調節機能を果たすと共に、低温定着にも貢献する。このとき、トナー材料中の変性層状無機鉱物の含有量は、0.05〜2重量%であることが好ましい。
前記層状無機鉱物が有するイオンの少なくとも一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物の、有機物イオン変性剤としては第4級アルキルアンモニウム塩、フォスフォニウム塩やイミダゾリウム塩などが挙げられるが、第4級アルキルアンモニウム塩が望ましい。前記第4級アルキルアンモニウムとしては、トリメチルステアリルアンモニウム、ジメチルステアリルベンジルアンモニウム、ジメチルオクタデシルアンモニウム、オレイルビス(2−ヒドロキシエチル)メチルアンモニウムなどが挙げられる。
前記有機物イオン変性剤としては分岐、非分岐または環状アルキル(C1〜C44)、アルケニル(C1〜C22)、アルコキシ(C8〜C32)、ヒドロキシアルキル(C2〜C22)、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を有する硫酸塩、スルフォン酸塩、カルボン酸塩、またはリン酸塩が挙げられる。エチレンオキサイド骨格を持ったカルボン酸が望ましい。
一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物は、適宜選択することができるが、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクトライト、アタパルジャイト、セピオライト及びこれらの混合物等が挙げられる。中でも、トナー特性に影響を与えず、容易に粘度調整ができ、添加量を少量とすることができることから有機変性モンモリロナイト又はベントナイトが好ましい。
一部を有機カチオンで変性した層状無機鉱物の市販品としては、Bentone 3、Bentone 38、Bentone 38V(以上、レオックス社製)、チクソゲルVP(United catalyst社製)、クレイトン34、クレイトン40、クレイトンXL(以上、サザンクレイ社製)等のクオタニウム18ベントナイト;Bentone 27(レオックス社製)、チクソゲルLG(United catalyst社製)、クレイトンAF、クレイトンAPA(以上、サザンクレイ社製)等のステアラルコニウムベントナイト;クレイトンHT、クレイトンPS(以上、サザンクレイ社製)等のクオタニウム18/ベンザルコニウムベントナイトが挙げられる。特に好ましいのはクレイトンAF、クレイトンAPAが挙げられる。また一部を有機アニオンで変性した層状無機鉱物としてはDHT−4A(協和化学工業社製)に下記一般式(1)で表わされる有機アニオンで変性させたものが特に好ましい。下記一般式(1)は例えばハイテノール330T(第一工業製薬社製)が挙げられる。
R1(OR2)nOSO3M 一般式(1)
[式中、R1は炭素数13を有するアルキル基、R2は炭素数2から6を有するアルキレン基を表わす。nは2から10の整数を表わし、Mは1価の金属元素を表わす]
変性層状無機鉱物を用いることにより、適度な疎水性を持つため、液滴界面に存在しやすくなることより、表面偏在し、帯電性を発揮できる。
着色剤の分散粒子径は、1μm以下であることが好ましい。分散粒子径が1μmを超える着色剤を用いて製造されるトナーを用いると、画質が低下しやすくなることがあり、特に、OHPの光透過性が低下しやすくなることがある。
着色剤の分散粒子径は、レーザードップラー法を用いた粒度分布測定装置マイクロトラック超微粒子粒度分布計UPA−EX150(日機装社製)を用いて測定することができる。
トナー中の着色剤の含有量は、目的に応じて適宜選択することができるが、通常、1〜15重量%であり、3〜10重量%が好ましい。着色剤の含有量が、1重量%未満であると、トナーの着色力が低下し、15重量%を超えると、トナー中での顔料の分散不良が起こり、着色力の低下及びトナーの電気特性の低下を招くことがある。
分散には、公知の分散機等を適宜用いることができる。分散機の具体例としては、低速せん断式分散機、高速せん断式分散機、摩擦式分散機、高圧ジェット式分散機、超音波分散機等が挙げられる。中でも、分散体(油滴)の粒子径を2〜20μmに制御することができることから、高速せん断式分散機が好ましい。
このようにして得られるトナーは、着色剤を含有することが好ましく、必要に応じて適宜選択される離型剤、帯電制御剤等のその他の成分をさらに含有してもよい。
ポリエステル系樹脂は、目的に応じて適宜選択されるが、ウレア変性ポリエステル系樹脂等が好適に用いられる。
ウレア変性ポリエステル系樹脂は、活性水素基を有する化合物としてのアミン類と、活性水素基に対する反応性を有する重合体としてのイソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーを水系媒体中で反応させることにより得られる。なお、ウレア変性ポリエステル系樹脂を合成する際にアミン類の他にアルコール類を添加することにより、ウレタン結合を形成してもよい。このようにして生成するウレア結合に対するウレタン結合のモル比(イソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーが有するウレタン結合と区別するため)は、0〜9であることが好ましく、1/4〜4であることがより好ましく、2/3〜7/3が特に好ましい。この比が9より大きいと、耐ホットオフセット性が低下することがある。
活性水素基の具体例としては、水酸基(アルコール性水酸基及びフェノール性水酸基)、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等が挙げられる。なお、活性水素基は、単独であってもよいし、二種以上の混合物であってもよい。
活性水素基を有する化合物は、目的に応じて適宜選択することができるが、活性水素基に対する反応性を有する重合体がイソシアネート基を有するポリエステルプレポリマーである場合には、ポリエステルプレポリマーと伸長反応、架橋反応等により高分子量化できることから、アミン類が好適である。
ジアミンとしては、芳香族ジアミン、脂環式ジアミン、脂肪族ジアミン等が挙げられる。芳香族ジアミンの具体例としては、フェニレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。脂環式ジアミンの具体例としては、4,4’−ジアミノ−3,3’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン等が挙げられる。脂肪族ジアミンの具体例としては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。三価以上のアミンの具体例としては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等が挙げられる。アミノアルコールの具体例としては、エタノールアミン、ヒドロキシエチルアニリン等が挙げられる。アミノメルカプタンの具体例としては、アミノエチルメルカプタン、アミノプロピルメルカプタン等が挙げられる。アミノ酸の具体例としては、アミノプロピオン酸、アミノカプロン酸等が挙げられる。アミノ基をブロックしたものの具体例としては、アミノ基を、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類でブロックすることにより得られるケチミン化合物、オキサゾリゾン化合物等が挙げられる。
なお、活性水素基を有する化合物と、活性水素基に対する反応性を有する重合体の伸長反応、架橋反応等を停止させるには、反応停止剤を用いることができる。反応停止剤を用いると、接着性基材の分子量等を所望の範囲に制御することができる。反応停止剤の具体例としては、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ブチルアミン、ラウリルアミン等のモノアミン及びこれらのアミノ基をブロックしたケチミン化合物等が挙げられる。
プレポリマーとしては、高分子成分の分子量を調節し易く、乾式トナーにおけるオイルレス低温定着特性、特に、定着用加熱媒体への離型オイル塗布機構の無い場合でも良好な離型性及び定着性を確保できることから、ウレア結合を生成することが可能なイソシアネート基等を有するポリエステル樹脂を用いることが好ましい。
ジオールの具体例としては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等のアルキレングリコール;ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のオキシアルキレン基を有するジオール;1,4−シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールA等の脂環式ジオール;脂環式ジオールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの;ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS等のビスフェノール類;ビスフェノール類に、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等のアルキレンオキシドを付加したもの等のビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物等が挙げられる。なお、アルキレングリコールの炭素数は、2〜12であることが好ましい。これらの中でも、炭素数が2〜12であるアルキレングリコール又はビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物又はビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物と炭素数が2〜12のアルキレングリコールの混合物が特に好ましい。
ジオールと三価以上のアルコールを混合して用いる場合、ジオールに対する三価以上のアルコールの重量比は、0.01〜10%であることが好ましく、0.01〜1%がより好ましい。
ポリカルボン酸としては、ジカルボン酸、三価以上のカルボン酸及びジカルボン酸と三価以上のカルボン酸の混合物のいずれかの酸無水物又は低級アルキルエステルを用いることもできる。低級アルキルエステルの具体例としては、メチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等が挙げられる。
ジカルボン酸と三価以上のカルボン酸を混合して用いる場合、ジカルボン酸に対する三価以上のカルボン酸の重量比は、0.01〜10%であることが好ましく、0.01〜1%がより好ましい。
ポリイソシアネートは、目的に応じて適宜選択することができるが、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、芳香脂肪族ジイソシアネート、イソシアヌレート類、これらをフェノール誘導体、オキシム、カプロラクタム等でブロックしたもの等が挙げられる。
イソシアネート基を含有するポリエステルプレポリマー中のポリイソシアネート由来の構成単位の含有量は、0.5〜40重量%であることが好ましく、1〜30重量%がより好ましく、2〜20重量%がさらに好ましい。この含有量が、0.5重量%未満であると、耐ホットオフセット性が低下することがあり、40重量%を超えると、低温定着性が低下することがある。
未変性ポリエステル樹脂としては、ポリオールとポリカルボン酸の重縮合物等が挙げられる。未変性ポリエステル樹脂は、その一部がウレア変性ポリエステル系樹脂と相溶していること、すなわち、互いに相溶可能な類似の構造であることが、低温定着性及び耐ホットオフセット性の点で好ましい。
未変性ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、1000〜30000であることが好ましく、1500〜15000がより好ましい。重量平均分子量が、1000未満であると、耐熱保存性が低下することがある。このため、重量平均分子量が1000未満である成分の含有量は、8〜28重量%であることが好ましい。一方、重量平均分子量が30000を超えると、低温定着性が低下することがある。
未変性ポリエステル樹脂の水酸基価は、5mgKOH/g以上であることが好ましく、10〜120mgKOH/gがより好ましく、20〜80mgKOH/gがさらに好ましい。水酸基価が、5mgKOH/g未満であると、耐熱保存性と低温定着性とが両立しにくくなることがある。
未変性ポリエステル樹脂の酸価は、1.0〜50.0mgKOH/gであることが好ましく、1.0〜30.0mgKOH/gがより好ましい。これにより、トナーは、負帯電しやすくなる。
離型剤は、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、カルボニル基を有するワックス、ポリオレフィンワックス、長鎖炭化水素等を用いることができるが、カルボニル基を有するワックスが好ましい。これらは、単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
離型剤の溶融粘度は、ワックスの融点より20℃高い温度において、5〜1000cpsが好ましく、10〜100cpsがより好ましい。溶融粘度が5cps未満であると、離型性が低下することがあり、1000cpsを超えると、耐ホットオフセット性及び低温定着性を向上させる効果が得られなくなることがある。
トナー中の離型剤の含有量は、0〜40重量%であることが好ましく、3〜30重量%がより好ましい。含有量が40重量%を超えると、トナーの流動性が低下することがある。
なお、ビニル樹脂は、ビニルモノマーを単独重合又は共重合することにより得られる樹脂であり、具体的には、スチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、(メタ)アクリル酸−アクリル酸エステル重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−(メタ)アクリル酸共重合体等が挙げられる。
無機粒子の一次粒子径は、5nm〜2μmであることが好ましく、5nm〜500nmがより好ましい。また、無機粒子のBET法による比表面積は、20〜500m2/gであることが好ましい。
トナー中の無機粒子の含有量は、0.01〜5.0重量%であることが好ましく、0.01〜5.0重量%がより好ましい。
水系媒体の調製は、樹脂粒子を水系媒体に分散させることにより行なうことができる。樹脂粒子の水系媒体中の添加量は、0.5〜10重量%が好ましい。
なお、トナー材料の中で、活性水素基に対する反応性を有する重合体以外の成分は、樹脂粒子を水系媒体に分散させる際に水系媒体中に添加混合してもよいし、トナー材料を含有する液体を水系媒体に添加する際に、水系媒体に添加してもよい。
高速せん断式分散機を用いた場合、回転数、分散時間、分散温度等の条件は、目的に応じて適宜選択することができる。回転数は、1000〜30000rpmであることが好ましく、5000〜20000rpmがより好ましい。分散時間は、バッチ方式の場合、0.1〜5分であることが好ましく、分散温度は、加圧下において、0〜150℃であることが好ましく、40〜98℃がより好ましい。なお、分散温度は、高温である方が一般に分散が容易である。
トナー材料を含有する液体を乳化又は分散する工程においては、油滴等の分散体を安定化させ、所望の形状にする共に粒度分布をシャープにする観点から、分散剤を用いることが好ましい。
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。
両性界面活性剤の具体例としては、アラニン、ドデシルジ(アミノエチル)グリシン、ジ(オクチルアミノエチル)グリシン、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムべタイン等が挙げられる。
高分子系保護コロイドとしては、カルボキシル基を有するモノマー、水酸基を有する(メタ)アクリル酸アルキル、ビニルエーテル、カルボン酸ビニル、アミドモノマー、酸塩化物のモノマー、窒素原子又はその複素環を有するモノマー等を重合することにより得られるホモポリマー又はコポリマー、ポリオキシエチレン系樹脂、セルロース類等が挙げられる。なお、上記のモノマーを重合することにより得られるホモポリマー又はコポリマーは、ビニルアルコール由来の構成単位を有するものも含む。
接着性基材を生成させる際の伸長反応及び/又は架橋反応には、触媒を用いることができる。触媒の具体例としては、ジブチルスズラウレート、ジオクチルスズラウレート等が挙げられる。
有機溶媒が除去されると、トナー母粒子が形成される。トナー母粒子に対しては、洗浄、乾燥等を行なうことができ、さらに分級等を行なうことができる。分級は、液中でサイクロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取り除くことにより行なってもよいし、乾燥後に分級操作を行なってもよい。
機械的衝撃力を印加する方法としては、高速で回転する羽根を用いて混合物に衝撃力を印加する方法、高速気流中に混合物を投入し、加速させて粒子同士又は粒子を適当な衝突板に衝突させる方法等が挙げられる。この方法に用いる装置としては、オングミル(ホソカワミクロン社製)、I式ミル(日本ニューマチック社製)を改造して粉砕エアー圧カを下げた装置、ハイブリダイゼイションシステム(奈良機械製作所社製)、クリプトロンシステム(川崎重工業社製)、自動乳鉢等が挙げられる。
本発明のトナーは、表面が平滑であるため、転写性、帯電性等の諸特性に優れ、高品質な画像を形成することができる。また、本発明のトナーが、活性水素基を有する化合物と、活性水素基に対する反応性を有する重合体を水系媒体中で反応させることにより得られる接着性基材を含有すると、転写性、定着性等の諸特性にさらに優れる。このため、本発明のトナーは、各種分野において使用することができ、電子写真法による画像形成に好適に使用することができる。
芯材の材料は、公知のものの中から適宜選択することができ、50〜90emu/gのマンガン−ストロンチウム系材料、マンガン−マグネシウム系材料等が挙げられる。また、画像濃度を確保するためには、100emu/g以上の鉄粉、75〜120emu/gのマグネタイト等の高磁化材料を用いることが好ましい。また、穂立ち状態となっている現像剤の感光体に対する衝撃を緩和でき、高画質化に有利であることから、30〜80emu/gの銅−亜鉛系等の低磁化材料を用いることが好ましい。これらは、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
樹脂層は、シリコーン樹脂等を溶媒に溶解させて塗布液を調製した後、塗布液を芯材の表面に公知の塗布方法を用いて塗布、乾燥した後、焼き付けを行なうことにより形成することができる。塗布方法としては、浸漬塗工法、スプレー法、ハケ塗り法等を用いることができる。溶媒は、目的に応じて適宜選択することができ、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチルセロソルブ等が挙げられる。焼き付けは、外部加熱方式であってもよいし、内部加熱方式であってもよく、固定式電気炉、流動式電気炉、ロータリー式電気炉、バーナー炉等を用いる方法、マイクロ波を用いる方法等が挙げられる。
二成分現像剤中のキャリアの含有量は、90〜98重量%であることが好ましく、93〜97重量%がより好ましい。
トナー入り容器の容器は、公知のものの中から適宜選択することができ、容器本体とキャップを有するもの等が好適に用いられる。
容器本体の大きさ、形状、構造、材質等は、目的に応じて適宜選択することができる。
形状は、円筒状等であることが好ましく、内周面にスパイラル状の凹凸が形成され、スパイラル部の一部又は全てが蛇腹機能を有しているもの等が好ましい。このような容器本体は、回転させることにより内容物であるトナーを排出口側に移行させることができる。
容器本体の材質は、寸法精度がよい材料であることが好ましく、ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸、ポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、ポリアセタール樹脂等の樹脂が挙げられる。
本発明のトナー入り容器は、保存、搬送等が容易であり、取り扱い性に優れ、プロセスカートリッジ、画像形成装置等に、着脱可能に取り付けてトナーを補給することができる。
本発明のプロセスカートリッジは、本発明の現像剤を有する現像手段及び像担持体を有し、必要に応じて適宜選択されるその他の手段をさらに有してもよい。これにより、像担持体上に担持された静電潜像を、現像剤を用いて現像し、可視像を形成することができる。
現像手段は、本発明のトナー入り容器と、現像剤を担持して搬送する現像剤担持体を有することが好ましく、さらに、担持するトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有してもよい。
本発明のプロセスカートリッジは、画像形成装置本体に着脱自在に備えることができる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像形成工程と、現像工程と、転写工程と、定着工程を有することが好ましく、必要に応じて、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等の工程をさらに有してもよい。
静電潜像形成工程は、像担持体上に静電潜像を形成する工程である。像担持体の材質、形状、構造、大きさ等は、公知のものの中から適宜選択することができる。材質は、アモルファスシリコン、セレン等の無機物質、ポリシラン、フタロポリメチン等の有機物質等が挙げられるが、長寿命であることからアモルファスシリコンが好ましい。また、形状は、ドラム状であることが好ましい。静電潜像は、像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより形成することができ、静電潜像形成手段により行なうことができる。静電潜像形成手段は、像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、像担持体の表面を露光する露光器を有することが好ましい。
露光は、露光器を用いて像担持体の表面を露光することにより行なうことができる。露光器は、目的に応じて適宜選択することができるが、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系等の各種露光器を用いることができる。なお、像担持体の裏面側から露光を行なう光背面方式を採用してもよい。
転写は、転写手段を用いて像担持体を帯電することにより行なうことができる。転写手段は、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段を有することが好ましい。なお、中間転写体は、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、転写ベルト等を用いることができる。
定着工程は、定着手段を用いて記録媒体に転写された可視像を定着させる工程であり、各色のトナーが記録媒体に転写される毎に定着してもよいし、各色のトナーを積層した状態で一度に定着してもよい。定着手段は、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段を用いることができる。加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラの組み合わせ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトの組み合わせ等が挙げられる。加熱加圧手段における加熱は、通常、80℃〜200℃であることが好ましい。なお、目的に応じて、定着手段と共に、又は、これらに代えて、公知の光定着器を用いてもよい。
クリーニング工程は、像担持体上に残留するトナーを除去する工程であり、クリーニング手段を用いて行なうことができる。クリーニング手段は、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等を用いることができる。
なお、画像形成装置(100C)においては、二次転写装置(22)及び定着装置(25)の近傍に、転写紙を反転させるシート反転装置(28)が配置されている。これにより、記録紙の両面に画像を形成することができる。
スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置(400)に原稿をセットした時は、原稿がコンタクトガラス(32)上へ搬送された後で、一方、コンタクトガラス(32)上に原稿をセットした時は、直ちに、スキャナ(300)が駆動し、第1走行体(33)及び第2走行体(34)が走行する。このとき、第1走行体(33)により照射された光の原稿面からの反射光は、第2走行体(34)におけるミラーで反射され、結像レンズ(35)を通して読み取りセンサ(36)に受光される。これにより、カラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各色の画像情報とされる。各色の画像情報は、タンデム型現像器(120)における各色の画像形成手段(18)にそれぞれ伝達され、各色のトナー像が形成される。
そして、中間転写体(50)上に形成されたカラー転写像にタイミングを合わせてレジストローラ(49)を回転させ、中間転写体(50)と二次転写装置(22)との間に記録紙を送り出すことにより、記録紙上にカラー転写像が形成される。なお、転写後の中間転写体(50)上に残留するトナーは、中間転写体クリーニング装置(17)によりクリーニングされる。
(マスターバッチ製造例)
冷却管、攪拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物229部、ビスフェノールAプロピオンオキサイド3モル付加物529部、テレフタル酸208部、アジピン酸46部及びジブチルスズオキシド2部を投入し、常圧下、230℃で8時間反応させた。次に、10〜15mmHgの減圧下で5時間反応させた後、反応槽中に無水トリメリット酸44部を添加し、常圧下、180℃で2時間反応させて、(未変性ポリエステル樹脂1)を合成した。
得られた(未変性ポリエステル樹脂1)は、数平均分子量が2500、重量平均分子量が6700、ガラス転移温度が43℃、酸価が25mgKOH/gであった。
水1200部、カーボンブラックPrintex35(デクサ社製;DBP吸油量=42ml/100mg、pH=9.5)540部及び未変性ポリエステル樹脂1200部を、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)を用いて混合した。二本ロールを用いて、得られた混合物を150℃で30分混練した後、圧延冷却し、パルペライザー(ホソカワミクロン社製)で粉砕して(マスターバッチK)を調製した。
同様に、カーボンブラックのかわりに、着色剤をC.I.ピグメントブルー15:3、ピグメントレッド269、ピグメントイエロー150として、それぞれ(マスターバッチC)、(マスターバッチM)、(マスターバッチY)を調整した。
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器中に、未変性ポリエステル樹脂378部、カルナバワックス110部、及び酢酸エチル947部を仕込み、撹拌下、80℃まで昇温し、80℃で5時間保持した後、1時間かけて30℃まで冷却した。次に、反応容器中に、マスターバッチK500部及び酢酸エチル500部を仕込み、1時間混合して原料溶解液を得た。
得られた原料溶解液1324部を反応容器に移し、ビーズミルのウルトラビスコミル(アイメックス社製)を用いて、0.5mmジルコニアビーズを80体積%充填し、送液速度が1kg/時、ディスク周速度が6m/秒の条件で3パスして、カルナバワックスを分散させ、ワックス分散液を得た。
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、ビスフェノールAエチレンオキサイド2モル付加物682部、ビスフェノールAプロピレンオキサイド2モル付加物81部、テレフタル酸283部、無水トリメリット酸22部及びジブチルスズオキシド2部を仕込み、常圧下、230℃で8時間反応させた。次に、10〜15mHgの減圧下で、5時間反応させて、中間体ポリエステル樹脂を合成した。
得られた中間体ポリエステル樹脂は、数平均分子量が2100、重量平均分子量が9500、ガラス転移温度が55℃、酸価が0.5mgKOH/g、水酸基価が51mgKOH/gであった。
次に、冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応容器中に、中間体ポリエステル樹脂410部、イソホロンジイソシアネート89部及び酢酸エチル500部を仕込み、100℃で5時間反応させて、プレポリマーを合成した。得られたプレポリマーの遊離イソシアネート含有量は、1.53重量%であった。
撹拌棒及び温度計をセットした反応容器中に、イソホロンジアミン170部及びメチルエチルケトン75部を仕込み、50℃で5時間反応させ、ケチミン化合物を合成した。得られたケチミン化合物のアミン価は、418mgKOH/gであった。
反応容器中に、トナー材料の分散液749部、プレポリマー115部及びケチミン化合物2.9部を仕込み、TK式ホモミキサー(特殊機化製)を用いて5000rpmで1分間混合して、油相混合液を得た。
得られた樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の体積平均粒子径を、レーザードップラー法を用いた粒子径分布測定装置マイクロトラック超微粒子粒度分布計UPA−EX150(日機装社製)を用いて測定したところ、105nmであった。また、樹脂粒子分散液の一部を乾燥して樹脂分を単離し、樹脂分のガラス転移温度を測定したところ、59℃であり、重量平均分子量を測定したところ、150000であった。
水系媒体1200部に、油相混合液867部を加え、TK式ホモミキサーを用いて、13000rpmで20分間混合して、分散液(乳化スラリー)を調製した。
得られた分散スラリーは、マルチサイザーIII(ベックマン・コールター社製)を用いて測定したところ、体積平均粒子径が5.1μm、個数平均粒子径が4.9μmであった。
分散スラリー100重量部を減圧濾過した後、濾過ケーキにイオン交換水100部を添加し、TK式ホモミキサーを用いて12000rpmで10分間混合した後、濾過した。
得られた濾過ケーキに10重量%リン酸を加えて、pHを3.7に調整し、TK式ホモミキサーを用いて12000rpmで10分間混合した後、濾過した。
得られた最終濾過ケーキを、循風乾燥機を用いて45℃で48時間乾燥し、目開き75μmメッシュで篩い、(トナー母粒子1)を得た。
得られたトナー母粒子100部に対し、外添剤としての疎水性シリカ1.5部と、疎水化酸化チタン0.7部を添加し、ヘンシェルミキサー(三井鉱山社製)を用いて混合処理し、(トナーK−1)を製造した。
同様に(マスターバッチK)を(マスターバッチM)とし、且つ、有機変性した層状無機鉱物としてクレイトンAPA(Southern Clay Products社製)1.0部とした以外は(トナーK−1)と同様に製造し(トナーM−1)を製造した。
同様に(マスターバッチK)を(マスターバッチY)とし、且つ、有機変性した層状無機鉱物としてクレイトンAPA(Southern Clay Products社製)1.0部とした以外は(トナーK−1)と同様に製造し(トナーY−1)を製造した。
・シリコン樹脂溶液[固形分23重量%
(SR2410:東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)] 432.2重量部
・アミノシラン[固形分100重量%
(SH6020:東レ・ダウコーニング・シリコーン社製)] 1.50重量部
・導電性無機酸化物EC−700(チタン工業(株)社製)
[粒径:0.40μm、真比重:4.2、粒子粉体固有抵抗:5Ω・cm]
110重量部
・トルエン 900重量部
をホモミキサーで10分間分散し、シリコン樹脂被覆膜形成溶液を得た。芯材として平均粒径;35μm焼成フェライト粉(真比重5.5)5000重量部を用い、上記被覆膜形成溶液を芯材表面に膜厚0.30μmになるように、スピラコーター(岡田精工社製)によりコーター内温度40℃で塗布し乾燥した。得られたキャリアを電気炉中にて200℃で1時間放置して焼成した。冷却後フェライト粉バルクを目開き63μmの篩を用いて解砕し、D/h:1.3、体積固有抵抗:13.9[Log(Ω・cm)]、磁化:68Am2/kgの[キャリア]を得た。尚、アミノシラン量を上記量に調節することで、現像剤の帯電量が室温環境で−25〜−35μC/gの範囲となるように、キャリアの帯電量を調節した。
表1に各トナーの緩み見掛け密度及び4色の緩み見掛け密度の最大・最小差を示した。
そして、トナー/キャリア=7/93(重量比)となる現像剤を現像器にセットし、且つトナーカートリッジにはトナー/キャリア=15/85(重量比)となるように充填した。
これをIPSIOカラー8100改造機に各色セットし、低湿環境下(15℃30%)、各色画像面積率5%にて5000枚印字後、各色毎に画像面積率100%のベタ画像10枚印字後、ハーフトーン画像を出力した際に、クリーニング不良による画像汚れを目視にて確認した。その後、高湿環境下(32℃52%)で72時間放置し、フルカラーベタ画像及びハーフトーン画像が識別できる画像パターンで印字した。ベタ画像濃度を反射濃度計で、ハーフトーン画像ムラを目視で確認した結果を表7に示した。
(トナーC−1)、(トナーM−1)に対し、有機変性した層状無機鉱物としてクレイトンAPA(Southern Clay Products社製)をそれぞれ1.2部、1.2部、とした以外は同様にし、(トナーC−2)、(トナーM−2)を作製し評価した結果、表2に示す緩み見掛け密度のトナーを得た。
(トナーC−1)に対し、有機変性した層状無機鉱物としてクレイトンAPA(Southern Clay Products社製)を0.8部とした以外は実施例2と同様にし、(トナーC−3)、を作製した結果、表3に示す緩み見掛け密度のトナーを得た。
(トナーK−1)に対し、有機変性した層状無機鉱物としてクレイトンAPA(Southern Clay Products社製)を1.0部、(トナーY−1)に対し、有機変性した層状無機鉱物としてクレイトンAPAを1.2部、(トナーM−1)に対し、有機変性した層状無機鉱物としてクレイトンAPAを0.8部とした以外は比較例1と同様にし、(トナーK−2)、(トナーY−2)、(トナーM−3)を作製した結果、表4に示す緩み見掛け密度のトナーを得た。
(トナーM−2)に対し、有機変性した層状無機鉱物としてクレイトンAPA(Southern Clay Products社製)を1.4部とした以外は実施例2と同様にし、(トナーM−4)を作製した結果、表5に示す緩み見掛け密度のトナーを得た。
(トナーY−1)の代わりに、(トナーY−2)を用いた以外は実施例2と同様にし、表6に示す緩み見掛け密度のトナーを得た。
10 感光体
20 帯電ローラ
30 露光装置
40 現像装置
41 現像ベルト
42K ブラック現像剤収容部
42Y イエロー現像剤収容部
42M マゼンタ現像剤収容部
42C シアン現像剤収容部
43K ブラック現像剤供給ローラ
43Y イエロー現像剤供給ローラ
43M マゼンタ現像剤供給ローラ
43C シアン現像剤供給ローラ
44K ブラック現像ローラ
44Y イエロー現像ローラ
44M マゼンタ現像ローラ
44C シアン現像ローラ
45K ブラック現像器
45Y イエロー現像器
45M マゼンタ現像器
45C シアン現像器
50 中間転写体
51 ローラ
58 コロナ帯電器
60 クリーニング装置
70 除電ランプ
80 転写ローラ
90 クリーニング装置
95 記録紙
100A 画像形成装置
100B 画像形成装置
(図3、図4について)
10 感光体
10K ブラック用感光体
10Y イエロー用感光体
10M マゼンタ用感光体
10C シアン用感光体
14 支持ローラ
15 支持ローラ
16 支持ローラ
17 中間転写体クリーニング装置
18 画像形成手段
21 露光装置
22 二次転写装置
23 ローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ローラ
28 シート反転装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読み取りセンサ
49 レジストローラ
50 中間転写体
52 手差しトレイ
53 手差し給紙路
55 切り換え爪
56 排出ローラ
57 排紙トレイ
59 帯電器
61 現像器
62 転写帯電器
63 感光体クリーニング装置
64 除電器
100C 画像形成装置
120 タンデム型現像器
130 原稿台
142a 給紙ローラ
142b 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット144
145a 分離ローラ
145b 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
150 複写装置本体
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置
L 露光
Claims (8)
- 少なくともバインダー樹脂、着色剤、層間のイオンの少なくとも一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物を含んで構成されたトナーと、電子写真用キャリアを含む二成分系現像剤にて現像するフルカラー画像形成方法において、
該フルカラートナーが少なくともブラック、イエロー、マゼンダ、シアントナーを有し、前記カラートナー中の前記層状無機鉱物含有量が、マゼンダトナー中含有量<シアントナー中含有量であり、且つ/又はイエロートナー中含有量<シアントナー中含有量であり、前記各カラートナーは、緩み見掛け密度が0.40以下であり、該各フルカラートナー間の緩み見掛け密度差が、0.10以下のものであり、
前記電子写真用キャリアは磁性体粒子表面に被覆樹脂層を設けたものであり、該各トナーをそれぞれ収納するトナーカートリッジ中に、前記キャリアを含有し、該各カートリッジからトナーと共にキャリアを、それぞれの現像器へ補給し、現像器から余剰の現像剤が排出される機構を有することを特徴とする画像形成方法。 - 前記シアントナーはC.I.ピグメントブルー15:3を含有し、前記マゼンダトナーはピグメントレッド269を含有し、前記イエローはピグメントイエロー150を含有することを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法。
- 前記トナーは、少なくともトナー材料を含む油相を水系媒体に分散又は乳化して造粒されたトナーであり、且つ、前記トナー材料は、層間のイオンの少なくとも一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物を有することを特徴とした請求項1又は2に記載の画像形成方法。
- 前記現像器中の二成分系現像剤のキャリア含有率は、前記トナーカートリッジ中のキャリア含有率より高いことを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の画像形成方法。
- 前記キャリアがトナーカートリッジ中のトナーに対し5〜20wt%含有されることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の画像形成方法。
- 少なくともイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、およびブラックトナーとからなるフルカラートナーキットであって、前記トナーキットは少なくともバインダー樹脂、着色剤、層間のイオンの少なくとも一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物を含んでなるトナーから構成され、各カラートナーは、緩み見掛け密度が0.40以下であり、4色の緩み見掛け密度差の最大が0.10以下であり、前記カラートナー中の前記層状無機鉱物含有量が、マゼンダトナー中含有量<シアントナー中含有量である、
且つ/又はイエロートナー中含有量<シアントナー中含有量であることを特徴とするフルカラートナーキット。 - 前記シアントナーはC.I.ピグメントブルー15:3を含有し、前記マゼンダトナーはピグメントレッド269を含有し、前記イエローはピグメントイエロー150を含有することを特徴とする請求項6に記載のフルカラートナーキット。
- 前記トナーは少なくともトナー材料を含む油相を水系媒体に分散又は乳化して造粒することで得られ、前記トナー材料は、前記層間のイオンの少なくとも一部を有機物イオンで変性した層状無機鉱物を有することを特徴とする請求項6又は7に記載のフルカラートナーキット。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008243705A JP5240515B2 (ja) | 2007-11-29 | 2008-09-24 | フルカラー画像形成方法 |
US12/271,257 US20090142680A1 (en) | 2007-11-29 | 2008-11-14 | Full-color image forming method |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007308315 | 2007-11-29 | ||
JP2007308315 | 2007-11-29 | ||
JP2008243705A JP5240515B2 (ja) | 2007-11-29 | 2008-09-24 | フルカラー画像形成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009151276A JP2009151276A (ja) | 2009-07-09 |
JP5240515B2 true JP5240515B2 (ja) | 2013-07-17 |
Family
ID=40920436
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008243705A Expired - Fee Related JP5240515B2 (ja) | 2007-11-29 | 2008-09-24 | フルカラー画像形成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5240515B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5641924B2 (ja) * | 2010-12-28 | 2014-12-17 | キヤノン株式会社 | 補給用カートリッジ及び画像形成方法 |
JP6175756B2 (ja) * | 2012-10-31 | 2017-08-09 | 株式会社リコー | トナー、現像剤、トナー収容器、プロセスカートリッジ、及び、画像形成装置 |
JP6946948B2 (ja) * | 2017-11-07 | 2021-10-13 | コニカミノルタ株式会社 | 画像形成方法および静電潜像現像用トナーセット |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004145324A (ja) * | 2002-10-02 | 2004-05-20 | Canon Inc | トナーキットおよびカラー画像形成方法 |
JP4244761B2 (ja) * | 2003-09-19 | 2009-03-25 | コニカミノルタビジネステクノロジーズ株式会社 | 画像形成方法 |
JP4597031B2 (ja) * | 2005-10-21 | 2010-12-15 | キヤノン株式会社 | 補給用現像剤及び現像方法 |
JP4846630B2 (ja) * | 2006-03-15 | 2011-12-28 | 株式会社リコー | トナー及びその製造方法並びに画像形成方法及び画像形成装置 |
JP4966061B2 (ja) * | 2006-03-17 | 2012-07-04 | 株式会社リコー | トナーおよび画像形成装置 |
-
2008
- 2008-09-24 JP JP2008243705A patent/JP5240515B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009151276A (ja) | 2009-07-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4786555B2 (ja) | トナー、トナーの製造方法、画像形成装置 | |
JP4676890B2 (ja) | トナーの製造方法及びトナー | |
JP4541814B2 (ja) | トナー及びその製造方法、並びに、画像形成方法 | |
JP5315808B2 (ja) | トナー、並びに現像剤、トナー入り容器、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ | |
JP5990881B2 (ja) | トナーの製造方法 | |
JP4846630B2 (ja) | トナー及びその製造方法並びに画像形成方法及び画像形成装置 | |
JP2009116313A (ja) | トナー、並びに現像剤、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ | |
JP2013152415A (ja) | トナー並びにこれを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジ | |
JP2008070814A (ja) | トナー及びその製造方法、並びに現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成方法及び画像形成装置 | |
JP5552927B2 (ja) | トナー、現像剤、現像剤入り容器、プロセスカートリッジ及び画像形成方法、画像形成装置 | |
JP5287957B2 (ja) | トナー、現像剤、及び画像形成装置 | |
JP2005250456A (ja) | トナー、並びに、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP5392459B2 (ja) | トナー、現像剤、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ | |
JP2005107387A (ja) | トナー及びその製造方法、並びに、結晶性ポリエステル樹脂分散液及びその製造方法、現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP2007079223A (ja) | トナー、並びに現像剤、トナー入り容器、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP2009294418A (ja) | 電子写真フルカラー用トナー、二成分現像剤、画像形成方法、画像形成装置、プロセスカートリッジ | |
JP5240515B2 (ja) | フルカラー画像形成方法 | |
JP2010097201A (ja) | トナーおよび画像形成方法 | |
JP4319634B2 (ja) | トナー及びその製造方法、並びに、画像形成方法 | |
JP7435280B2 (ja) | トナー、トナー収容ユニット、画像形成装置および画像形成方法 | |
JP2009075380A (ja) | 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像用トナーの製造方法、静電荷像現像用現像剤、画像形成装置及びプロセスカートリッジ | |
JP4331662B2 (ja) | トナー及びその製造方法、並びに、画像形成方法 | |
JP4607228B2 (ja) | トナー及びその製造方法、並びに、画像形成方法 | |
JP2008070710A (ja) | トナーの製造方法及びトナー | |
JP4980698B2 (ja) | トナーの製造方法、トナー、2成分現像剤、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110804 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121128 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121213 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130207 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130307 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130320 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160412 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5240515 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160412 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |