JP5239364B2 - Decorative sheet - Google Patents
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Description
本発明は、建築外装用及び建築内装用、建具の表面や枠材、家電製品の表面材、床材等々の建築用資材に用いられる化粧シートに関するものであり、特に木質系ボード類、無機系ボード類、金属板等の表面に接着剤で貼り合わせて化粧板として用いる化粧シートに関するものである。 The present invention relates to a decorative sheet used for building materials such as building exteriors and interiors, surfaces and frame materials of joinery, surface materials of household electrical appliances, flooring materials, etc., in particular, wooden boards and inorganic materials. The present invention relates to a decorative sheet that is used as a decorative plate by being bonded to the surface of a board, a metal plate or the like with an adhesive.
前記化粧板の用途に用いられる化粧シートとして、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、エチレンビニルアルコール、アクリル等の樹脂および共重合体を使用した化粧シートが提案され、市販されるようになっている。 As a decorative sheet used for the decorative plate, a decorative sheet using a resin and a copolymer such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, ethylene vinyl alcohol, and acrylic has been proposed and is commercially available.
その中でも、化粧シートに要求される適度な柔軟性、耐磨耗性、耐傷性、耐熱性、耐薬品性、木質ボードや鋼板に貼り合せた後の折り曲げなどの後加工性等より、熱可塑性樹脂層には、ポリプロピレンなどのポリオレフィンが多く用いられている。 Among them, thermoplasticity due to moderate flexibility required for decorative sheets, abrasion resistance, scratch resistance, heat resistance, chemical resistance, post-processability such as bending after bonding to wooden boards and steel plates, etc. For the resin layer, polyolefin such as polypropylene is often used.
また、熱可塑性樹脂層は、化粧用基材シートに印刷されている意匠を保護するために、表層側に積層されている。熱可塑性樹脂には、太陽光や室内照明によるそのもの自体の光劣化を防止するために、紫外線吸収剤や光安定剤などの耐候剤を添加している。 Moreover, the thermoplastic resin layer is laminated | stacked on the surface layer side, in order to protect the design currently printed on the base material sheet for cosmetics. A weathering agent such as an ultraviolet absorber or a light stabilizer is added to the thermoplastic resin in order to prevent the light itself from being deteriorated by sunlight or indoor lighting.
光劣化は、表面より開始され、徐々に内部に進行してくるため、これら耐候剤は、より表面近傍に局在化している事が望ましい。 Photodegradation starts from the surface and gradually progresses to the inside. Therefore, it is desirable that these weathering agents are localized near the surface.
紫外線吸収剤は、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系が一般的に使用され、低分子量のものが多い。ヒンダードアミン系光安定剤は高分子量のものが一般的に使用されている。 As the ultraviolet absorber, benzophenone series, benzotriazole series, and triazine series are generally used, and many have low molecular weight. A hindered amine light stabilizer having a high molecular weight is generally used.
より高い耐候性を得るために、耐候剤を高濃度に添加すると、経時でブリードアウトにより、各層の層間密着性を阻害する、求める耐候性が得られないなどの品質弊害につながる問題がある。 If a weathering agent is added at a high concentration in order to obtain higher weather resistance, there is a problem that leads to quality problems such as bleed out over time and interlaminar adhesion of each layer is not obtained, and the required weather resistance cannot be obtained.
ブリードアウトを抑制するため、結晶性の高い熱可塑性樹脂を使用すると、後加工適性に支障を来たす場合もあり、熱可塑性樹脂の選択や耐候剤の選択、添加処方については工夫が必要である。 In order to suppress bleed out, if a highly crystalline thermoplastic resin is used, post-processing suitability may be hindered, and it is necessary to devise the selection of the thermoplastic resin, the selection of the weathering agent, and the additive formulation.
また、熱可塑性樹脂シートの表面に保護層として他の樹脂からなる樹脂層や、紫外線吸収剤を含まないポリオレフィンからなる表面層を設けること等により、耐候剤のブリードアウトの問題を解消しようとする提案も種々されている（例えば、特許文献１および２参照。）。
In addition, by providing a resin layer made of another resin as a protective layer on the surface of the thermoplastic resin sheet, or a surface layer made of polyolefin that does not contain an ultraviolet absorber, the problem of bleeding out of the weather resistance agent is sought. There are various proposals (see, for example,
例えば、特許文献１では、光安定剤であるヒンダードアミン系のラジカル補足剤及び紫外線吸収剤の両方を含有する透明なオレフィン系樹脂層（中間層）上にヒンダードアミン系のラジカル補足剤のみを含有する透明オレフィン系樹脂層（表面層）を設けることにより、中間層に添加されている紫外線吸収剤の化粧シート表面へのブリードアウトを抑制する旨の提案がなされている。
For example, in
確かにこの方法であると、中間層の紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制することはできるが、一般的にヒンダードアミン系の光安定剤と紫外線吸収剤は、機能の相乗効果が認められるので、この化粧シートを外装用途として使用した場合、紫外線吸収剤の添加されていない表面層が表面にあったのでは、中間層と比較して表面層の耐候性が低くなり、表面の物性低下、艶変化、クラッキング、チョーキングなどのポリオレフィン系樹脂シートの脆化により、外観を損ねるという問題が発生する。 Certainly this method can suppress the bleed-out of the UV absorber in the intermediate layer, but in general, a hindered amine light stabilizer and an UV absorber have a synergistic effect on the function. When a decorative sheet is used as an exterior application, if the surface layer has no UV absorber added to the surface, the weather resistance of the surface layer is lower than that of the intermediate layer, resulting in a decrease in surface properties and gloss change. , Cracking, choking, and the like, resulting in a problem of impairing the appearance due to embrittlement of the polyolefin resin sheet.
この様な現象を防止するためには、ブリードアウトせず、高い紫外線吸収能力を持つ紫外線吸収剤を特に高濃度で添加する必要がある。特許文献２では紫外線吸収能力のある紫外線吸収剤が側鎖に反応結合されてなる熱可塑性樹脂を保護層に用いた化粧シートが提案されている。
In order to prevent such a phenomenon, it is necessary to add a UV absorber having a high UV absorbing ability without causing bleed-out at a particularly high concentration.
確かに、これらの紫外線吸収剤はブリードアウトすることは少ない。しかしながら、初期の紫外線吸収能力は高いが、屋外で暴露や光や雨風にさらされた場合比較的早く、紫外線吸収能力が失活し、耐候剤としての機能が十分果たせないという問題がある。 Certainly, these UV absorbers rarely bleed out. However, although the initial ultraviolet absorbing ability is high, there is a problem that the ultraviolet absorbing ability is deactivated relatively quickly when exposed outdoors or exposed to light or rain wind, and the function as a weathering agent cannot be performed sufficiently.
特許文献３には、紫外線の吸収能力が高く耐候性の良いトリアジン系紫外線吸収剤を用いた化粧シートが提案されている。
しかし、ポリオレフィン系の樹脂との相溶性が乏しいために経時でのブリードアウトが起きやすい問題があり、外装用途に耐えうる化粧シート表面への耐ブリードアウト性と耐候性を備えた化粧シートではなかった。
以上説明してきた様な問題点に対し、本発明が解決しようとする課題は、上記問題点、すなわち、熱可塑性樹脂の化粧シート及び化粧板において、熱可塑性樹脂の紫外線などによる耐候劣化を抑制し、層間密着性や意匠、耐候性品質を維持し、且つ後加工適性を有した化粧シートを提供することを目的とする。 The problem to be solved by the present invention with respect to the problems as described above is to suppress the weather resistance deterioration due to ultraviolet rays or the like of the thermoplastic resin in the above-mentioned problem, that is, the decorative sheet and decorative plate of the thermoplastic resin. An object of the present invention is to provide a decorative sheet that maintains interlayer adhesion, design, and weather resistance quality, and has post-processing suitability.
請求項１に記載の発明は、基材シートの上に、透明もしくは半透明の熱可塑性樹脂層が少なくとも１層積層されており、該熱可塑性樹脂層が、分子量が１０００以上の高分子量ヒンダードアミン系光安定剤、分子量が１０００未満の低分子量ヒンダードアミン系光安定剤、トリアジン系紫外線吸収剤およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を少なくとも１種ずつ含有し、かつ前記熱可塑性脂層が、結晶成分アイソタクチックペンタッド分率８０％以上のホモポリプロピレンを主成分とする樹脂で形成されることを特徴とする化粧シートである。
請求項２に記載の発明は、基材シートの上に、印刷絵柄層、接着性樹脂層または接着剤層、前記熱可塑性樹脂層がこの順で設けられてなる請求項１に記載の化粧シートである。
In the invention described in
The invention according to
本発明による化粧シートは、基材シートの上に積層する熱可塑性樹脂層に、分子量が１０００以上の高分子量ヒンダードアミン系光安定剤、分子量が１０００未満の低分子量ヒンダードアミン系光安定剤、トリアジン系紫外線吸収剤およびベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を少なくとも１種ずつ含有させることにより、熱可塑性樹脂層表面近傍に光安定剤、紫外線吸収剤を分散させ、且つ、好ましくは結晶性を高めた熱可塑性樹脂に添加させることにより、低分子量成分のブリードアウトを抑制し、加工適性を落とすことなく、各層の層間密着性や意匠性、長期に渡る耐候性を維持させた化粧シートが提供できる。 The decorative sheet according to the present invention comprises a thermoplastic resin layer laminated on a base sheet, a high molecular weight hindered amine light stabilizer having a molecular weight of 1000 or more, a low molecular weight hindered amine light stabilizer having a molecular weight of less than 1000, and a triazine ultraviolet ray. By containing at least one kind of an absorber and a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a light stabilizer and an ultraviolet absorber are dispersed in the vicinity of the surface of the thermoplastic resin layer, and preferably a thermoplastic resin having improved crystallinity. By adding, it is possible to provide a decorative sheet that suppresses bleeding out of low molecular weight components and maintains interlaminar adhesion and design properties of each layer and long-term weather resistance without deteriorating processability.
以下本発明の実施の形態を図面に従って説明する。
図１は、本発明の化粧シートの一実施例の断面構造を示す図である。基材シート（５）上に、印刷絵柄層（４）、接着剤層（３２）、透明もしくは半透明の熱可塑性樹脂層（１）がこの順で積層されている。接着剤層（３２）は、図１に示すように、接着性樹脂層（２）、接着層（３）の２層構成であってもよい。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
FIG. 1 is a diagram showing a cross-sectional structure of one embodiment of the decorative sheet of the present invention. On the substrate sheet (5), a printed pattern layer (4), an adhesive layer (32), and a transparent or translucent thermoplastic resin layer (1) are laminated in this order. As shown in FIG. 1, the adhesive layer (32) may have a two-layer configuration of an adhesive resin layer (2) and an adhesive layer (3).
基材シート（５）としては、薄葉紙、チタン紙、樹脂含浸紙等の紙や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリル等の樹脂、或いはこれら樹脂の発泡体からなるシートや、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタン等のゴムからなるシート等から任意のものが選定可能である。 Examples of the base sheet (5) include paper such as thin paper, titanium paper, and resin impregnated paper, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, and polyolefin thermoplastic elastomer, polystyrene, polycarbonate, polyester, polyamide, and ethylene-vinyl acetate. Polymer, polyvinyl alcohol, acrylic resin, or a sheet made of a foam of these resins, ethylene-propylene copolymer rubber, ethylene-propylene-diene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, styrene-isoprene-styrene An arbitrary one can be selected from a block copolymer rubber, a styrene-butadiene-styrene block copolymer rubber, a sheet made of rubber such as polyurethane, and the like.
この基材シート（５）に印刷を施し、印刷絵柄層（４）を設け、後述する接着剤層（３）と接着性樹脂層（２）を介して積層されているのが透明もしくは半透明な熱可塑性樹脂層（１）である。 The substrate sheet (5) is printed, provided with a printed pattern layer (4), and is laminated through an adhesive layer (3) and an adhesive resin layer (2) to be described later. A thermoplastic resin layer (1).
この熱可塑性樹脂層（１）の構成材料の一つとして用いられる樹脂材料としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール等の公知の熱可塑性樹脂を挙げることができるが、中でもポリオレフィン系樹脂は好適に用いることができる。また、ポリオレフィン系樹脂の中でもポリプロピレンも好ましく用いられる。より具体的には、単独重合体すなわちホモポリマー或いはエチレンやブテン等と共重合された二元、三元のランダムポリマー共重合体である。 Resin materials used as one of the constituent materials of this thermoplastic resin layer (1) include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polyolefin thermoplastic elastomer, polystyrene, polycarbonate, polyester, polyamide, ethylene-vinyl acetate. Although well-known thermoplastic resins, such as a polymer and polyvinyl alcohol, can be mentioned, Among these, polyolefin resin can be used suitably. Of the polyolefin resins, polypropylene is also preferably used. More specifically, it is a homopolymer, ie, a homopolymer or a binary or ternary random polymer copolymer copolymerized with ethylene, butene or the like.
特に、化粧シートにより優れた表面強度を持たせたい場合は、高結晶化ポリプロピレンの使用が好ましい（例えば結晶成分アイソタクチックペンタッド分率８０％以上のホモポリプロピレンを主成分とする樹脂）。なお、この高結晶化ポリプロピレンには他の樹脂を添加することも可能であるが、折り曲げ等の後加工適性も付与させたい場合には、高結晶化ポリプロピレン樹脂との相溶性には十分留意すべきである。 In particular, when it is desired that the decorative sheet has excellent surface strength, it is preferable to use highly crystallized polypropylene (for example, a resin mainly composed of homopolypropylene having a crystal component isotactic pentad fraction of 80% or more). It is possible to add other resins to this highly crystallized polypropylene. However, when it is desired to provide post-processing suitability such as bending, sufficient attention should be paid to the compatibility with the highly crystallized polypropylene resin. Should.
また、本発明における熱可塑性樹脂層（１）は、主に化粧シートの模様の保護と意匠性の向上および、耐薬品性等を発現する為に用いられており、化粧シートの機能性の維持向上の為に、熱可塑性樹脂層（１）はポリプロピレンを用いる事が好適で、必要に応じて熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、触媒補足剤、造核剤、等が適宜添加しても良い。なお、本発明でいう透明もしくは半透明とは、ＪＩＳ Ｋ７１０５で規定する全光線透過率が４０％以上であることを意味する。 In addition, the thermoplastic resin layer (1) in the present invention is mainly used to protect the decorative sheet pattern, improve the design, and exhibit chemical resistance, etc., and maintain the functionality of the decorative sheet. For improvement, it is preferable to use polypropylene for the thermoplastic resin layer (1), and if necessary, heat stabilizer, flame retardant, UV absorber, light stabilizer, anti-blocking agent, catalyst supplement, nucleation An agent or the like may be added as appropriate. The term “transparent” or “translucent” as used in the present invention means that the total light transmittance defined by JIS K7105 is 40% or more.
その中でも、熱可塑性樹脂自体の紫外線劣化を防止するため紫外線吸収剤や光安定剤などの耐候剤を添加することは重要である。 Among them, it is important to add a weathering agent such as an ultraviolet absorber or a light stabilizer in order to prevent ultraviolet degradation of the thermoplastic resin itself.
本発明の好適な形態において使用するヒンダードアミン系光安定剤は、熱可塑性樹脂層内部と表面近傍に分散させるため、分子量の異なる二種類の光安定剤（高分子量ヒンダードアミン系光安定剤、低分子量ヒンダードアミン系光安定剤）を併用する必要がある。 The hindered amine light stabilizer used in a preferred form of the present invention is dispersed in the thermoplastic resin layer and in the vicinity of the surface, so two kinds of light stabilizers having different molecular weights (high molecular weight hindered amine light stabilizer, low molecular weight hindered amine). System light stabilizer).
これは以下のような理由による。通常、太陽光や照明器具から発せられる紫外線等によって化粧シートが劣化する場合は、その表面から開始し、徐々に進行する。このため、光安定剤としては、内部から表面に移行し局在化させることが有効と言える。 This is due to the following reasons. Usually, when a decorative sheet deteriorates due to sunlight or ultraviolet rays emitted from lighting equipment, it starts from the surface and progresses gradually. For this reason, as a light stabilizer, it can be said that it is effective to move and localize from the inside to the surface.
しかし、ヒンダードアミン系光安定剤が低分子量のもののみであると、高濃度で添加せざるを得ない。高濃度であると長期的にはブリードアウトの可能性が否めないため、高分子量のヒンダードアミン系光安定剤と併用し、好ましくは、低分子量のヒンダードアミン系光安定剤の添加量を抑え、且つ、非晶領域の少ないホモポリプロピレンを使用する事で長期的な耐候性を付与させることができる。 However, if the hindered amine light stabilizer has only a low molecular weight, it must be added at a high concentration. Since the possibility of bleeding out cannot be denied in the long term when the concentration is high, it is used in combination with a high molecular weight hindered amine light stabilizer, preferably, the amount of addition of a low molecular weight hindered amine light stabilizer is suppressed, and Long-term weather resistance can be imparted by using homopolypropylene having a small amorphous region.
高分子量のヒンダードアミン系光安定剤としては、分子量１０００以上でのもの、好ましくは２０００〜４０００程度のものがよい。例えばコハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ',Ｎ''，Ｎ'''−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０ジアミン等を例示でき、これらを単独で又は複数を混合して使用できる。 The high molecular weight hindered amine light stabilizer has a molecular weight of 1000 or more, preferably about 2000 to 4000. For example, dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino- 1,3,5-triazine-2,4diyl} {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) ) Imino}], N, N ′, N ″, N ′ ″-tetrakis- (4,6-bis- (butyl- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4- Yl) amino) -triazin-2-yl) -4,7-diazadecane-1,10 diamine and the like can be exemplified, and these can be used alone or in combination.
また、低分子量のヒンダードアミン系光安定剤としては、分子量１０００未満のもの、好ましくは４００から８００程度が良い。メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ブチルマロネート、デカンニ酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステエル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシド、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等を例示でき、これらを単独で又は複数を混合して使用できる。 The low molecular weight hindered amine light stabilizer has a molecular weight of less than 1000, preferably about 400 to 800. Methyl (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) [[3,5-bis (1,1- Dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1 (octyloxy) -4-piperidinyl) esteryl decanoate, 1,1-dimethylethyl hydroperoxide Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and the like can be exemplified, and these can be used alone or in combination.
添加量としては、熱可塑性樹脂層１００重量部に対して、高分子量ヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜２重量部、低分子量ヒンダードアミン系光安定剤を０．１〜２重量部添加することが望ましい。それぞれ０．１重量部未満であると、目的とする耐候性が得られず、２重量部を超えると、経時でブリードアウトが生じる場合がある。さらに好ましい添加量の範囲は、高分子量ヒンダードアミン系光安定剤が０．１〜１．０重量部、低分子量ヒンダードアミン系光安定剤が０．１〜１．０重量部である。 As addition amounts, 0.1 to 2 parts by weight of a high molecular weight hindered amine light stabilizer and 0.1 to 2 parts by weight of a low molecular weight hindered amine light stabilizer are added to 100 parts by weight of the thermoplastic resin layer. Is desirable. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the intended weather resistance cannot be obtained, and if it exceeds 2 parts by weight, bleed out may occur over time. Further preferable ranges of the addition amount are 0.1 to 1.0 parts by weight of the high molecular weight hindered amine light stabilizer and 0.1 to 1.0 parts by weight of the low molecular weight hindered amine light stabilizer.
耐候剤として光安定剤を単独で使用する場合もあるが、多くの場合、紫外線吸収剤と併用することによって、その相乗効果により優位な耐候性を得る事ができると一般的に言われている。 In some cases, a light stabilizer may be used alone as a weathering agent, but in many cases, it is generally said that superior weather resistance can be obtained due to its synergistic effect when used in combination with an ultraviolet absorber. .
一般的にポリプロピレンが脆化し易い波長領域は、３７０ｎｍ前後、３００〜３３０ｎｍ前後と言われている。そのため、本発明で使用する紫外線吸収剤は、紫外線領域３７０ｎｍ前後の吸収に優れているベンゾトリアゾール系と、３００〜３３０ｎｍ前後の吸収に優れているトリアジン系の併用が望ましい。また、併用により各々の添加濃度を抑え、経時でのブリードアウトの抑制にも繋がる。 Generally, it is said that the wavelength region where polypropylene is easily embrittled is around 370 nm and around 300 to 330 nm. Therefore, the ultraviolet absorber used in the present invention is desirably a combination of a benzotriazole type excellent in absorption in the ultraviolet region of about 370 nm and a triazine type excellent in absorption in the range of about 300 to 330 nm. In addition, the combined use reduces the concentration of each additive, leading to suppression of bleed out over time.
本発明における熱可塑性樹脂層（１）に添加するトリアジン系紫外線吸収剤としては、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−イソ−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジンなどやこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。なかでも、分子量６００〜８００のものが望ましい。これらの中から一種もしくは複数選択して用いればよい。 The triazine-based ultraviolet absorber added to the thermoplastic resin layer (1) in the present invention is 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy. ] -Phenol, 2- [4-[(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5- Triazine, 2- [4-[(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy] -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, Examples include 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-iso-octyloxyphenyl) -s-triazine and mixtures, modified products, polymers, and derivatives thereof. That. Especially, the thing of molecular weight 600-800 is desirable. One or more of these may be selected and used.
熱可塑性樹脂層（１）における前記したトリアジン系紫外線吸収剤の添加量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し０．１重量部以上が好ましい。添加量が０．１重量部未満の場合、熱可塑性樹脂層中において十分な紫外線吸収能を発揮することができない場合がある。トリアジン系紫外線吸収剤の添加量の上限は、１重量部以下が好ましい。 The amount of the triazine-based ultraviolet absorber added to the thermoplastic resin layer (1) is preferably 0.1 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When the addition amount is less than 0.1 parts by weight, there may be a case where sufficient ultraviolet absorbing ability cannot be exhibited in the thermoplastic resin layer. The upper limit of the addition amount of the triazine-based ultraviolet absorber is preferably 1 part by weight or less.
本発明における熱可塑性樹脂層（１）に添加するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル−６−（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールなどやこれらの混合物、変性物、重合物、誘導体が挙げられる。なかでも、分子量３００〜３５０のものが好ましい。これらの中から一種もしくは複数選択して用いればよい。 Examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorber added to the thermoplastic resin layer (1) in the present invention include 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol and 2- (2H-benzotriazol-2-yl). ) -4-6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-yl) -4,6-di-tert-pentylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) Examples thereof include phenol and the like, mixtures thereof, modified products, polymers, and derivatives. Especially, the thing of molecular weight 300-350 is preferable. One or more of these may be selected and used.
これらのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の熱可塑性樹脂層（１）中における添加量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、０．１〜１．０重量部が好ましい。添加量が０．１重量部未満の場合、熱可塑性樹脂層中において十分な紫外線吸収能を発揮することができない場合がある。また、１．０重量部を超えるような場合は、熱可塑性樹脂層に隣接する他の層との密着強度が低下してしまう場合がある。
なお、紫外線吸収剤の熱可塑性樹脂層（１）中における合計量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対し、１重量部以下が好ましい。
The addition amount of these benzotriazole-based ultraviolet absorbers in the thermoplastic resin layer (1) is preferably 0.1 to 1.0 part by weight with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin. When the addition amount is less than 0.1 parts by weight, there may be a case where sufficient ultraviolet absorbing ability cannot be exhibited in the thermoplastic resin layer. Moreover, when exceeding 1.0 weight part, the adhesive strength with the other layer adjacent to a thermoplastic resin layer may fall.
The total amount of the ultraviolet absorber in the thermoplastic resin layer (1) is preferably 1 part by weight or less with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
また、熱可塑性樹脂層（１）は、低分子量の光安定剤、紫外線吸収剤のブリードを極力抑制する必要がある。一般的に低分子量成分は非晶領域で動くと言われていることからも、熱可塑性樹脂層（１）の結晶性を高める必要がある。結晶成分ペンタッド８０％以上である事が望ましい。８０％未満であると、経時でブリードアウトを抑制しにくく、目的とする効果が得られない場合がある。 Further, the thermoplastic resin layer (1) needs to suppress bleed of a low molecular weight light stabilizer and an ultraviolet absorber as much as possible. Since it is generally said that the low molecular weight component moves in an amorphous region, it is necessary to increase the crystallinity of the thermoplastic resin layer (1). It is desirable that the crystal component pentad is 80% or more. If it is less than 80%, it is difficult to suppress bleed out over time, and the intended effect may not be obtained.
熱可塑性樹脂層（１）には、紫外線吸収剤、光安定剤の他にも、必要に応じて熱安定剤、難燃剤、ブロッキング防止剤、触媒促進剤、透明性を維持する範囲での着色剤、半透明化のための光散乱剤、艶調整剤等を添加することができる。 The thermoplastic resin layer (1), in addition to the ultraviolet absorber and the light stabilizer, is optionally colored with a heat stabilizer, a flame retardant, an antiblocking agent, a catalyst accelerator, and a transparency maintaining range. An agent, a light scattering agent for making translucent, a gloss adjusting agent and the like can be added.
基材シート（５）に対しての積層方法は、ドライラミネートによる積層または押し出しラミネートによる積層が可能となる。尚、ドライラミネートの場合、貼り合わせを行う前に、熱可塑性樹脂層を予めシート成形しておく必要があるのに対して、接着剤層（３２）に接着性樹脂（２）を用いる場合、これより上層に積層される熱可塑性樹脂層（１）と押出しラミネートにて共押し成形することにより、インラインで基材シート（５）と貼り合わせる事が可能となる。 The lamination method with respect to the base material sheet (5) enables lamination by dry lamination or lamination by extrusion lamination. In the case of dry lamination, the thermoplastic resin layer needs to be formed into a sheet in advance before bonding, whereas when the adhesive resin (2) is used for the adhesive layer (32), By co-extrusion molding by extrusion lamination with the thermoplastic resin layer (1) laminated on the upper layer, it is possible to bond the substrate sheet (5) in-line.
また、貼り合わせ方法に応じて、絵柄印刷層（４）と接着性樹脂層（２）との貼り合わせ界面に接着剤層（３）やプライマーコート層などを使用してもよい。 Moreover, according to the bonding method, you may use an adhesive layer (3), a primer coat layer, etc. in the bonding interface of a pattern printing layer (4) and an adhesive resin layer (2).
熱可塑性樹脂層（１）の表面側に、耐汚染性、耐傷性、耐薬品性、などを具備するため表面保護層を設けてもよい。表面保護層を設ける場合は、当該層にも耐候剤を添加し、当該層自体の耐候性を具備することが望ましい。 A surface protective layer may be provided on the surface side of the thermoplastic resin layer (1) in order to provide contamination resistance, scratch resistance, chemical resistance, and the like. In the case of providing a surface protective layer, it is desirable to add a weathering agent to the layer to provide the weather resistance of the layer itself.
以下、本発明を実施例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further, this invention is not restrict | limited to the following example.
実施例１
熱可塑性樹脂として、ペンタッド分率８０％のホモポリプロピレンを用いた。熱可塑性樹脂１００重量部に対して、高分子量ヒンダードアミン系光安定剤ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］を０．５重量部、低分子量ヒンダードアミン系光安定剤ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ブチルマロネートを０．５重量部、トリアジン系紫外線吸収剤（２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール）を０．５重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール）を０．５重量部、フェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）を０．５重量部添加した。
Example 1
As the thermoplastic resin, homopolypropylene having a pentad fraction of 80% was used. High molecular weight hindered amine light stabilizer poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4diyl} relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}] 0.5 parts by weight, low molecular weight The hindered amine light stabilizer bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate 0.5 parts by weight, 0.5 weight of triazine ultraviolet absorber (2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol) Part, benzotri 0.5 parts by weight of a sol-based ultraviolet absorber (2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol) and a phenol-based antioxidant (IRGA 0.5 parts by weight of NOX 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was added.
また、厚さ約８０μｍの透明樹脂の基材シートの表面に木目模様が印刷され、接着剤層として二液硬化型ウレタン樹脂系が塗布されたポリエチレン製基材シートを用意した。 Moreover, the base material sheet made from the polyethylene by which the wood grain pattern was printed on the surface of the base material sheet | seat of transparent resin of about 80 micrometers thickness, and the two-component curable urethane resin system was apply | coated as an adhesive layer was prepared.
接着性樹脂と、熱可塑性樹脂層を１０μｍ、７０μｍの厚みでＴダイ法押し出し機にて、共押しで溶融押し出しを行い、基材シート上に貼り合わせを行い、本発明に関わる化粧シートを作成した。 Adhesive resin and thermoplastic resin layer with a thickness of 10 μm and 70 μm are melt-extruded by co-extrusion with a T-die method extruder and bonded onto a base sheet to create a decorative sheet according to the present invention did.
実施例２
熱可塑性樹脂として、ペンタッド分率８０％のホモポリプロピレンを用いた。熱可塑性樹脂１００重量部に対して、高分子量ヒンダードアミン系光安定剤ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］を０．２５重量部、低分子量ヒンダードアミン系光安定剤ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ブチルマロネートを０．７５重量部、トリアジン系紫外線吸収剤（２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール）を０．５重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール）を０．５重量部、フェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）を０．５重量部添加した。
その他については実施例１と同様の材料、製造方法を用いて本発明に係る化粧シートを作成した。
Example 2
As the thermoplastic resin, homopolypropylene having a pentad fraction of 80% was used. High molecular weight hindered amine light stabilizer poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4diyl} relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin 0.25 parts by weight of {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], low molecular weight The hindered amine light stabilizer bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate 0.75 parts by weight, 0.5 weight of triazine-based ultraviolet absorber (2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol) Part, benzo 0.5 parts by weight of a riazole-based ultraviolet absorber (2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol) and a phenol-based antioxidant (IRGA) 0.5 parts by weight of NOX 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was added.
About the others, the decorative sheet which concerns on this invention was created using the material and manufacturing method similar to Example 1. FIG.
（比較例１）
熱可塑性樹脂として、ペンタッド分率８０％のホモポリプロピレンを用いた。熱可塑性樹脂１００重量部に対して、高分子量ヒンダードアミン系光安定剤ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］を０．５重量部、トリアジン系紫外線吸収剤（２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール）を０．５重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール）を０．５重量部、フェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）を０．５重量部添加した。
その他については実施例１と同様の材料、製造方法を用いて、熱可塑性樹脂厚み７０μｍを含む化粧シートを作成した。
(Comparative Example 1)
As the thermoplastic resin, homopolypropylene having a pentad fraction of 80% was used. High molecular weight hindered amine light stabilizer poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4diyl} relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin 0.5 parts by weight of {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}], triazine 0.5 part by weight of an ultraviolet absorber (2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol), a benzotriazole ultraviolet absorber 0.5 parts by weight of (2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol), phenolic antioxidant (Irganox 1010: Ciba Special Yariti Chemicals Co., Ltd.) was added in an amount of 0.5 parts by weight.
About the others, the decorative sheet containing a thermoplastic resin thickness of 70 micrometers was created using the material and manufacturing method similar to Example 1. FIG.
（比較例２）
熱可塑性樹脂に、ペンタッド分率８０％のホモポリプロピレンとした。熱可塑性樹脂１００重量部に対して、高分子量ヒンダードアミン系光安定剤ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］を０．５重量部、低分子量ヒンダードアミン系光安定剤ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ブチルマロネートを０．５重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール）を０．５重量部、フェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）を０．５重量部添加した。
その他については実施例１と同様の材料、製造方法を用いて、熱可塑性樹脂厚み７０μｍを含む化粧シートを作成した。
(Comparative Example 2)
The thermoplastic resin was homopolypropylene with a pentad fraction of 80%. High molecular weight hindered amine light stabilizer poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4diyl} relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}] 0.5 parts by weight, low molecular weight The hindered amine light stabilizer bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate 0.5 part by weight, 0.5 part by weight of a benzotriazole-based ultraviolet absorber (2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol), F Nord-based antioxidant (Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) were added 0.5 part by weight.
About the others, the decorative sheet containing a thermoplastic resin thickness of 70 micrometers was created using the material and manufacturing method similar to Example 1. FIG.
（参考例）
熱可塑性樹脂として、ペンタッド分率７０％のホモポリプロピレンを用いた。熱可塑性樹脂１００重量部に対して、高分子量ヒンダードアミン系光安定剤ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］を０．５重量部、低分子量ヒンダードアミン系光安定剤ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）〔［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル〕ブチルマロネートを０．５重量部、トリアジン系紫外線吸収剤（２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール）を０．５重量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール）を０．５重量部、フェノール系酸化防止剤（イルガノックス１０１０：チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）を０．５重量部添加した。
その他については実施例１と同様の材料、製造方法を用いて、熱可塑性樹脂厚み７０μｍを含む化粧シートを作成した。
(Reference example)
As the thermoplastic resin, homopolypropylene having a pentad fraction of 70% was used. High molecular weight hindered amine light stabilizer poly [{6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4diyl} relative to 100 parts by weight of the thermoplastic resin {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino} hexamethylene {(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino}] 0.5 parts by weight, low molecular weight The hindered amine light stabilizer bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidinyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate 0.5 parts by weight, 0.5 weight of triazine ultraviolet absorber (2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol) Part, benzotri 0.5 parts by weight of a sol-based ultraviolet absorber (2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol) and a phenol-based antioxidant (IRGA 0.5 parts by weight of NOX 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was added.
About the others, the decorative sheet containing a thermoplastic resin thickness of 70 micrometers was created using the material and manufacturing method similar to Example 1. FIG.
＜性能比較＞
以上のように作製した実施例１、実施例２および比較例１、比較例２、比較例３のシートについて、以下の比較評価を実施し、結果を表１に示す。
<Performance comparison>
The following comparative evaluation was performed on the sheets of Example 1, Example 2, Comparative Example 1, Comparative Example 2, and Comparative Example 3 produced as described above, and the results are shown in Table 1.
（比較試験１）
試料の耐候性評価をするために耐候促進試験（メタルハライドランプ方式試験機 ＪＴＭ Ｇ ０１ ２０００日本試験機工業会規格）を行った。試験機は、ダイプラ・メタルウェザー（ＫＵ−Ｒ５ＣＩ−Ａ：ダイプラ・ウィンテス株式会社製）を用いた。
(Comparative test 1)
In order to evaluate the weather resistance of the sample, a weather resistance acceleration test (metal halide lamp type tester JTM G 01 2000 Japan Testing Machine Industry Association Standard) was conducted. As a tester, a die plastic metal weather (KU-R5CI-A: manufactured by Daipura Wintes Co., Ltd.) was used.
耐候促進試験条件は、
１．光源ランプ：ＭＷ−６０Ｗ、フィルター：ＫＦ−１（照射範囲２９５ｎｍから７８０ｎｍ）照度６５±３ｍＷ／ｃｍ２（測定域 ３３０ｎｍから３９０ｎｍ）Ｌｉｇｈｔ（照射）（５３℃，５０％ＲＨ）２０．００時間
２．Ｄｅｗ（暗黒結露）（３０℃，９８％ＲＨ）４．００時間
３．Ｒｅｓｔ（休止）（３０℃，９８％ＲＨ）０．０１時間
以上の２４．０１時間を１サイクルとして、３３６時間試験した。なお、シャワーはＤｅｗの前後に３０秒おこなった。
The weathering accelerated test conditions are
1. Light source lamp: MW-60W, filter: KF-1 (irradiation range 295 nm to 780 nm) illuminance 65 ± 3 mW / cm 2 (measurement range 330 nm to 390 nm) Light (irradiation) (53 ° C., 50% RH) 20.00
耐候促進試験を行った実施例１、実施例２、比較例１、比較例２および比較例３の化粧シートについて、剥離溶剤を用いて、熱可塑性樹脂層を強制的に引張させずに剥離させ、剥離した部分の３３０ｎｍにおける紫外線透過率を測定した。その結果を表１に示した。 For the decorative sheets of Example 1, Example 2, Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Comparative Example 3 subjected to the weather resistance promotion test, the thermoplastic resin layer was peeled off without forcibly pulling it using a peeling solvent. The ultraviolet transmittance at 330 nm of the peeled part was measured. The results are shown in Table 1.
（比較試験２）
耐候促進試験を行った試料に対し、ＪＩＳ Ｋ ７１６１に準じ引張試験を実施し、引張降伏応力について計測した。その結果を表１に示した。
計測条件は、標線間距離：１０ｍｍ、試験速度：１ｍｍ／分とした。
(Comparative test 2)
A tensile test was performed on the sample subjected to the accelerated weathering test according to JIS K 7161, and the tensile yield stress was measured. The results are shown in Table 1.
The measurement conditions were a distance between marked lines: 10 mm and a test speed: 1 mm / min.
（比較試験３）
ブリードアウトによる表面のベトツキについて、作成された化粧シートの試料を６０℃恒温槽に９６時間放置し、強制的にブリードアウトを促進させ、熱可塑性樹脂表面に対する触感について手指にて官能評価した。その結果を表１に示した。
(Comparative test 3)
About the stickiness of the surface by bleed-out, the sample of the created decorative sheet was left in a 60 ° C. constant temperature bath for 96 hours to forcibly promote bleed-out, and sensory evaluation was performed with fingers for the feel on the thermoplastic resin surface. The results are shown in Table 1.
[表１]
以上の結果から、本発明の化粧シートは、比較のため作成した化粧シートと比較して、耐候試験後においても紫外線吸収能力及び力学的強度を維持しており、またブリードアウトも殆どみられないことが分かった。 From the above results, the decorative sheet of the present invention maintains the ultraviolet absorbing ability and the mechanical strength even after the weather resistance test, as compared with the decorative sheet prepared for comparison, and there is almost no bleeding out. I understood that.
本発明の化粧シートは、建築用内外装部材、建具、枠材、床材等の建築用資材、或いは家電製品等の表面材として用いられる化粧シート、とくに木質ボード、無機系ボード類、金属板等に貼り合わせて化粧板を作製する際に用いられる化粧シートに有用であり、特にその耐候性が外装用途の建築資材の表面材に要求される耐候性をも十分に満足し得るものである。 The decorative sheet of the present invention is a decorative sheet used as a construction material such as an interior / exterior member for construction, a fitting, a frame material, a flooring material, or a surface material for home appliances, in particular, a wooden board, an inorganic board, a metal plate. It is useful for a decorative sheet used when a decorative board is produced by laminating to a sheet, etc., and the weather resistance can sufficiently satisfy the weather resistance required for a surface material of a building material for exterior use. .
（１）…熱可塑性樹脂層
（３２）…接着剤層
（２）…接着性樹脂層
（３）…接着層
（４）…絵柄印刷層
（５）…基材シート
(1) ... Thermoplastic resin layer (32) ... Adhesive layer (2) ... Adhesive resin layer (3) ... Adhesive layer (4) ... Pattern printing layer (5) ... Base sheet
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