JP5224433B2 - リチウム含有遷移金属リン酸塩の製造方法 - Google Patents
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Description
まず、本発明のリチウム含有遷移金属リン酸塩の製造方法について説明する。本発明のリチウム含有遷移金属リン酸塩の製造方法は、リチウム含有化合物と、遷移金属含有化合物と、リン含有化合物とを有する原料混合物を機械的エネルギー付与手段により混合し、熱処理を行うことなく、オリビン型構造を有するリチウム含有遷移金属リン酸塩を合成する合成工程を有することを特徴とするものである。
以下、本発明における合成工程について説明する。
本発明における合成工程は、原料混合物を機械的エネルギー付与手段により混合し、熱処理を行うことなく、オリビン型構造を有するリチウム含有遷移金属リン酸塩を合成する工程である。
本発明に用いられる原料混合物は、リチウム含有化合物と、遷移金属含有化合物と、リン含有化合物と、を有する。
次に、本発明における混合条件について説明する。本発明においては、上記原料混合物を機械的エネルギー付与手段により混合する。上記機械的エネルギー付与手段としては、所望のリチウム含有遷移金属リン酸塩を得ることができる手段であれば特に限定されるものではないが、例えばボールミル装置を用いる手段であることが好ましい。汎用的な手段であり、原料混合物に対して均一に機械的エネルギーを付与することができるからである。さらに、上記ボールミル装置としては、具体的には、遊星型ボールミル等を挙げることができる。
次に、本発明の電極活物質の製造方法について説明する。本発明の電極活物質の製造方法は、上述したリチウム含有遷移金属リン酸塩の製造方法の合成工程で、上記原料混合物の混合前、または上記原料混合物の混合中に、導電性材料を添加する添加工程を有することを特徴とするものである。
本発明における添加工程は、上記原料混合物の混合前、または上記原料混合物の混合中に、導電性材料を添加する工程である。すなわち、この工程は、リチウム含有化合物、遷移金属含有化合物およびリン含有化合物を含む原料混合物に対して、その混合前または混合中に、導電性材料を添加し、同時に混合する工程である。
[実施例1]
原料としてLi2O、CoO、P2O5を用意し、これらを、高純度アルゴンガス(純度99.99%)を充填したグローブボックス中にてモル比率25:50:25で混合し、原料混合物を得た。次に、この原料混合物を直径10mmの酸化ジルコニウムの粉砕ボールとともにステンレススチール鋼の完全密閉可能な容器中に投入した。次に、密閉後の容器をグローブボックス内より取り出し、遊星型ボールミル装置に装着した。その後、室温条件、台盤回転数450rpmで50時間原料混合物を機械的に混合・摩砕することにより、リチウム含有遷移金属リン酸塩を得た。
実施例1で用いた原料混合物85重量部に対して、導電性材料であるアセチレンブラック(AB)5重量部を添加し、実施例1と同様の条件で混合・摩砕することにより、電極活物質を得た。得られた電極活物質90重量部に対して、NMP(N-methyl-2-pyrolidone)に溶解したポリフッ化ビニリデン(PVdF)バインダーを、PVdFが10重量部となるように添加し、スラリーを作製した。次に、このスラリーをAl集電体に塗布し、プレス、真空乾燥することにより電極材料を得た。電気化学的特性は、作用極に試験極、対極に金属Li、電解液に1moldm−3 LiPF6/EC+EMC(30:70vol%)を用いる2極式コインセルを用い、サイクリックボルタンメトリー(CV)法により開回路電圧から5.4Vの電圧範囲で酸化還元電流を測定した。
表1に、本発明のリチウム含有遷移金属リン酸塩を、従来法で合成した際の合成温度、時間、および電池材料に用いた場合の理論容量、並びに、リチウム金属を基準とした場合の平均電圧を示す。
文献(1):A.K.Padhi et al., J. Electrochem. Soc., 144(4),1188-1194(1997)
文献(2):J.Wolfenstine et al., J. Power Sources, 136,150-153(2004)
文献(3):J.Wolfenstine et al., J. Power Sources, 142,389-390(2005)
Claims (4)
- リチウム含有化合物と、遷移金属含有化合物と、リン含有化合物とを有する原料混合物を機械的エネルギー付与手段により混合し、熱処理を行うことなく、オリビン型構造を有するリチウム含有遷移金属リン酸塩を合成する合成工程を有することを特徴とするリチウム含有遷移金属リン酸塩の製造方法。
- 前記機械的エネルギー付与手段が、ボールミル装置を用いる手段であることを特徴とする請求項1に記載のリチウム含有遷移金属リン酸塩の製造方法。
- 前記リチウム含有化合物が酸化リチウムであり、前記遷移金属含有化合物が遷移金属酸化物であり、前記リン含有化合物が五酸化二リンであることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のリチウム含有遷移金属リン酸塩の製造方法。
- 請求項1から請求項3までのいずれかの請求項に記載のリチウム含有遷移金属リン酸塩の製造方法の合成工程で、前記原料混合物の混合前、または前記原料混合物の混合中に、導電性材料を添加する添加工程を有することを特徴とする電極活物質の製造方法。
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