JP5211834B2 - 水性樹脂エマルジョン組成物、発泡化粧材およびその製造方法 - Google Patents
水性樹脂エマルジョン組成物、発泡化粧材およびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5211834B2 JP5211834B2 JP2008117739A JP2008117739A JP5211834B2 JP 5211834 B2 JP5211834 B2 JP 5211834B2 JP 2008117739 A JP2008117739 A JP 2008117739A JP 2008117739 A JP2008117739 A JP 2008117739A JP 5211834 B2 JP5211834 B2 JP 5211834B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin emulsion
- aqueous resin
- foamed
- emulsion composition
- core
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 136
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 136
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 71
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 67
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 26
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims description 25
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 23
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 23
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 22
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims description 19
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 17
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 15
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims description 10
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 claims description 9
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 8
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 56
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 21
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 6
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical group CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005856 abnormality Effects 0.000 description 2
- 229920006222 acrylic ester polymer Polymers 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxin Chemical group O1C=COC=C1 KVGZZAHHUNAVKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003831 antifriction material Substances 0.000 description 1
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 1
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007602 hot air drying Methods 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D pentazinc;dicarbonate;hexahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 1
- 238000007777 rotary screen coating Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- -1 silicas Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
そこで、ポリ塩化ビニル製の壁紙の代替として、エチレン−酢酸ビニル共重合体やアクリル樹脂等を用いた壁紙が提案されている。例えば、特許文献1では、エチレン−酢酸ビニル共重合体と熱分解型発泡剤とを含有する樹脂組成物をTダイ押し出し機により基材上に積層し、発泡させて得た発泡壁紙が提案されている。
しかしながら、特許文献1に記載の発泡壁紙は、施工時にカールが発生しやすく作業性が低くなることがあった。
特許文献2には、エチレン−酢酸ビニル共重合体およびアクリル樹脂を含む水性樹脂エマルジョンと熱膨張性マイクロカプセル発泡剤とを含有する組成物を、基材上に塗工し、乾燥し、発泡させて得た発泡壁紙が提案されている。この発泡壁紙は、塗工によって形成されているため、カールが発生しにくくなっている。
また、発泡化粧材においては充分な発泡倍率の発泡樹脂層を有することが求められるが、耐ひび割れ性および耐ブロッキング性を確保しながら、充分な発泡倍率の発泡樹脂層を有するものは知られていなかった。
本発明は上記問題点を解決しようとするものであり、ポリ塩化ビニルの代替材料として使用できる上に、充分な発泡性を有し、耐ひび割れ性および耐ブロッキング性に優れた発泡化粧材を得ることができる水性樹脂エマルジョン組成物を提供することを目的とする。また、充分な発泡倍率の発泡樹脂層を有し、耐ひび割れ性および耐ブロッキング性に優れた発泡化粧材およびその製造方法を提供することを目的とする。
[1] 水性樹脂エマルジョン(A)、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤(B)、および、無機フィラー(C)を含有する水性樹脂エマルジョン組成物であって、
水性樹脂エマルジョン(A)が、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A11)および(メタ)アクリル酸エステル重合体(A12)を含むコア部と、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A2)を含むシェル部とからなるコアシェル構造樹脂を含有し、
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤(B)の含有量が、水性樹脂エマルジョン(A)の固形分100質量部に対して2〜30質量部であり、
無機フィラー(C)の含有量が、水性樹脂エマルジョン(A)の固形分100質量部に対して20〜200質量部であることを特徴とする水性樹脂エマルジョン組成物。
[2] 水性樹脂エマルジョン(A)に含まれるコアシェル構造樹脂は、コア部に含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A11)および(メタ)アクリル酸エステル重合体(A12)の合計量と、シェル部に含まれる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A2)との質量比率が95/5〜50/50であることを特徴とする[1]に記載の水性樹脂エマルジョン組成物。
[3] 水性樹脂エマルジョン(A)に含まれるコアシェル構造樹脂のコア部は、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A11)と(メタ)アクリル酸エステル重合体(A12)との質量比率が99/1〜80/20であることを特徴とする[1]または[2]に記載の水性樹脂エマルジョン組成物。
[4] 基材と、基材の少なくとも片面に設けられた発泡樹脂層とを有し、発泡樹脂層が、[1]〜[3]のいずれかに記載の水性樹脂エマルジョン組成物が塗工され、加熱されて形成された層であることを特徴とする発泡化粧材。
[5] 壁紙として用いられることを特徴とする[4]に記載の発泡化粧材。
[6] [1]〜[3]のいずれかに記載の水性樹脂エマルジョン組成物を基材の少なくとも片面に塗工して未発泡層を形成し、該未発泡層を加熱して発泡させることを特徴とする発泡化粧材の製造方法。
本発明の発泡化粧材は、充分な発泡倍率の発泡樹脂層を有し、耐ひび割れ性および耐ブロッキング性に優れる。
本発明の発泡化粧材の製造方法によれば、充分な発泡倍率の発泡樹脂層を有し、耐ひび割れ性および耐ブロッキング性に優れる発泡化粧材を容易に製造できる。
本発明の水性樹脂エマルジョン組成物は、水性樹脂エマルジョン(A)、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤(B)、および、無機フィラー(C)を含有する。
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、1種を単独で使用してもよいし、異なる2種以上を併用してもよい。
これら(メタ)アクリル酸エステルは、1種を単独で使用してもよいし、異なる2種以上を併用してもよい。
ただし、シェル部に含まれる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A2)のガラス転移温度は+20℃〜+100℃であることが好ましく、+40℃〜+80℃であることがより好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A2)のガラス転移温度が+20℃以上であれば、タック性が低下して耐ブロッキング性がより高くなり、+100℃以下であれば、耐ひび割れ性がより高くなる。
シェル部の(メタ)アクリル酸エステル重合体(A2)のガラス転移温度を+20℃〜+100℃とすると共に、コア部の(メタ)アクリル酸エステル重合体(A12)のガラス転移温度を−40℃〜+20℃とすれば、コア部の弾性が高く、耐ひび割れ性により優れると共に、シェル部のタック性が低く、耐ブロッキング性により優れたものとなる。
また、水性樹脂エマルジョン(A)は、コアシェル構造を有さない水性樹脂(以下、非コアシェル構造樹脂という。)を含んでもよい。非コアシェル構造樹脂としては、例えば、酢酸ビニル系樹脂、エチレン−ビニルエステル系共重合体、アクリル系樹脂、エチレン−(メタ)アクリル酸エステル系共重合体、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、スチレン−ブタジエン系共重合体等が挙げられる。
コアシェル構造樹脂と併用する非コアシェル構造樹脂は、該組成物の安定性、塗工性、加工性、発泡性や、発泡化粧材の製品物性、製品意匠性等の要求性能に応じて適宜選択される。例えば、発泡性を重視する場合には、非コアシェル構造樹脂として、低分子量化したエチレン−酢酸ビニル共重合体を併用することが好ましい。また、発泡化粧材製品の機械的強度を重視する場合には、非コアシェル構造樹脂として、架橋剤を添加したエチレン−酢酸ビニル共重合体を併用することが好ましい。
このように、水性樹脂エマルジョン(A)が分散媒を含有するため、水性樹脂エマルジョン組成物は液状である。
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤(B)の具体例としては、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルとアクリル酸メチルの共重合体などからなる殻部分の内部にイソブタン、イソペンタン等の低沸点炭化水素を含有する粒径1〜50μm程度、好ましくは2〜30μm程度の球体が挙げられる。このような熱膨張性マイクロカプセル発泡剤(B)の市販品としては、マツモトマイクロスフェア(松本油脂製薬(株)製)などが挙げられる。
また、水性樹脂エマルジョン(A)が上記コアシェル構造樹脂を含有していることにより、充分な発泡性を有し、しかも耐ひび割れ性および耐ブロッキング性に優れた発泡化粧材を得ることができる。
本発明の発泡化粧材の一実施形態例について説明する。
図1に、本実施形態例の発泡化粧材を示す。本実施形態例の発泡化粧材10は、基材11と、基材11の片面に設けられた発泡樹脂層12と、発泡樹脂層12の表面の一部に絵柄等が印刷されて形成された印刷層13とを有するものである。
また、本実施形態例における発泡樹脂層12は、意匠性を高めるために、表面にドット状の凹凸模様12dが形成されている。
この発泡化粧材10は壁面を装飾するための壁紙として好適に利用できる。
次に、上記発泡化粧材10の製造方法について説明する。
本実施形態例における発泡化粧材の製造方法では、まず、上記水性樹脂エマルジョン組成物を基材11の片面に塗工して、未乾燥の塗膜を形成する。
塗工方法としては、例えば、ナイフコート法、ノズルコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、グラビアコート法、ロータリースクリーンコート法、リバースロールコート法等の塗工方法を適用できる。
水性樹脂エマルジョン組成物の塗工量は、目的とする用途や要求特性に応じて適宜決定すればよい。例えば、得られる発泡化粧材10を壁紙として使用する場合には、乾燥塗工量で50〜300g/m2とすることが好ましく、100〜250g/m2とすることがより好ましい。
乾燥方法としては、例えば、熱風乾燥法、赤外線照射乾燥法、真空乾燥法、または、これらの2種以上を組み合わせた方法を適用できる。
乾燥温度は、水性樹脂エマルジョン組成物の発泡開始温度を超えない範囲とすることが好ましい。また、水性樹脂エマルジョン組成物が水性樹脂エマルジョンを主成分として含む場合には、乾燥温度を、水の沸点を超えない90〜95℃にすることが好ましい。
乾燥によって、未乾燥の塗膜はゲル状になることもある。
印刷方法としては、例えば、水性インキを使用して、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法等により印刷する方法が挙げられる。
未発泡層を発泡させるための加熱方法としては、熱風加熱法、赤外線加熱法、それらを併用する方法などを適用できる。
加熱温度や加熱時間は、水性樹脂エマルジョン(A)の樹脂成分の溶融粘度特性と、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤(B)の発泡温度特性とによって適宜選択されるが、実用的には、加熱温度を140〜200℃、加熱時間を20〜80秒の範囲にすることが好ましい。
以上の工程により、発泡化粧材10が得られる。
さらに、この製造方法は、塗工によって発泡樹脂層12を形成するため、カールが発生しにくく、作業性に優れる。
例えば、本発明の発泡化粧材は、発泡樹脂層が2層以上の多層から構成されていてもよい。発泡樹脂層が多層である場合には、各層で成分が異なるようにしてもよい。
発泡樹脂層が2層以上の多層から構成される場合の発泡樹脂層の形成方法としては、例えば、下層から上層に1層ずつ順次塗工して形成する方法、多層塗工装置を用いて全層を同時に塗工して形成する方法が挙げられる。1層ずつ順次塗工する場合には、各層間が相溶して層間密着性に優れることから、下側の層を乾燥させずに湿潤状態において上側の層を塗工形成することが好ましい。しかし、下側の層を乾燥固化した後に上側の層を塗工形成しても構わない。
また、本発明の発泡化粧材においては、印刷層13が形成されていなくてもよい。
また、本発明の発泡化粧材においては、発泡樹脂層が基材の両面に設けられていてもよい。
<実施例1〜5,7,8、比較例1〜5>
表1に示すコアシェル構造樹脂を含む水性樹脂エマルジョン(コアシェル構造樹脂エマルジョン)の固形分100質量部に対して、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤(松本油脂製薬(株)製;F−55)10質量部、炭酸カルシウム(丸尾カルシウム(株)製;スーパーSSS)80質量部、酸化チタン(中央理化工業(株)製;T−76)15質量部を混合分散させて、水性樹脂エマルジョン組成物を調製した。
なお、本例で用いたコアシェル構造樹脂は、エチレン−酢酸ビニル共重合体(エチレン単位25質量%、表では「EVA」と表記する。)およびアクリル重合体(アクリル酸−2−エチルヘキシル重合体、表では「アクリル」と表記する。)からなるコア部と、アクリル重合体(メタクリル酸メチル重合体)とからなるシェル部とで構成された樹脂である。
次いで、未乾燥の塗膜を、乾燥温度90℃で熱風乾燥させて、未発泡層を形成した。次いで、未発泡層を発泡炉に通して、熱風加熱により加熱温度180℃、加熱時間40秒で加熱し、発泡させて発泡化粧材を得た。
表1に示すコアシェル構造樹脂を含む水性樹脂エマルジョンの固形分80質量部に対して、非コアシェル構造樹脂であるエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン(住化ケムテックス(株)製;S−7400)20質量部(固形分換算)、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤(松本油脂製薬(株)製;F−55)10質量部、炭酸カルシウム(丸尾カルシウム(株)製;スーパーSSS)80質量部、酸化チタン(中央理化工業(株)製;T−76)15質量部を混合分散させて、水性樹脂エマルジョン組成物を調製した。
そして、実施例1と同様にして、発泡化粧材を得た。
実施例および比較例で得られた発泡化粧材について、以下に示す方法により、発泡倍率、耐ブロッキング性、耐ひび割れ性を評価した。それらの結果を表2に示す。
発泡前の発泡化粧材の乾燥塗膜厚さ(a)を測定し、次に、発泡炉にて発泡させた後の発泡化粧材の発泡層厚さ(b)を測定し、(b)/(a)を発泡倍率として求めた。
得られた発泡化粧材を裁断して、10cm×10cmの大きさのものを2枚採取した。その2枚の発泡化粧材の発泡樹脂層同士を重ね合わせ、ブロッキングテスターを用いて0.1MPaの荷重をかけた後、温度40℃、相対湿度90%の環境下で24時間放置した。その後、2枚の発泡化粧材同士を剥離し、剥離部分の外観を目視で評価した。
○:異常なし
△:一部で剥離あり
×:全面で剥離あり
得られた発泡化粧材を3cm×25cmの大きさに裁断し、温度5℃、相対湿度20%の環境下で、水性樹脂エマルジョン組成物の塗膜が上になるようにして折り曲げ、折り曲げ部分の外観を目視で評価した。
○:異常なし
△:一部でひび割れあり
×:全面でひび割れあり
これに対し、比較例1における水性樹脂エマルジョンはエチレン−酢酸ビニル共重合体のみでコアシェル構造樹脂を含有していなかった。そのため、これにより得た発泡化粧材は発泡倍率が低い上に耐ひび割れ性が低かった。
比較例2における水性樹脂エマルジョンはコア部にアクリル重合体が含まれていなかった。そのため、これにより得た発泡化粧材は耐ブロッキング性が低かった。
比較例3における水性樹脂エマルジョンはエチレン−酢酸ビニル共重合体/アクリル重合体の単一粒子でコアシェル構造樹脂を含有していなかった。そのため、これにより得た発泡化粧材は発泡倍率が低い上に耐ブロッキング性が低かった。
11…基材
12…発泡樹脂層
12a…水性樹脂エマルジョン(A)の樹脂成分
12b…熱膨張性マイクロカプセル発泡剤(B)
12c…無機フィラー(C)
12d…凹凸模様
13…印刷層
Claims (6)
- 水性樹脂エマルジョン(A)、熱膨張性マイクロカプセル発泡剤(B)、および、無機フィラー(C)を含有する水性樹脂エマルジョン組成物であって、
水性樹脂エマルジョン(A)が、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A11)および(メタ)アクリル酸エステル重合体(A12)を含むコア部と、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A2)を含むシェル部とからなるコアシェル構造樹脂を含有し、
熱膨張性マイクロカプセル発泡剤(B)の含有量が、水性樹脂エマルジョン(A)の固形分100質量部に対して2〜30質量部であり、
無機フィラー(C)の含有量が、水性樹脂エマルジョン(A)の固形分100質量部に対して20〜200質量部であることを特徴とする水性樹脂エマルジョン組成物。 - 水性樹脂エマルジョン(A)に含まれるコアシェル構造樹脂は、コア部に含まれるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A11)および(メタ)アクリル酸エステル重合体(A12)の合計量と、シェル部に含まれる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A2)との質量比率が95/5〜50/50であることを特徴とする請求項1に記載の水性樹脂エマルジョン組成物。
- 水性樹脂エマルジョン(A)に含まれるコアシェル構造樹脂のコア部は、エチレン−酢酸ビニル共重合体(A11)と(メタ)アクリル酸エステル重合体(A12)との質量比率が99/1〜80/20であることを特徴とする請求項1または2に記載の水性樹脂エマルジョン組成物。
- 基材と、基材の少なくとも片面に設けられた発泡樹脂層とを有し、発泡樹脂層が、請求項1〜3のいずれかに記載の水性樹脂エマルジョン組成物が塗工され、加熱されて形成された層であることを特徴とする発泡化粧材。
- 壁紙として用いられることを特徴とする請求項4に記載の発泡化粧材。
- 請求項1〜3のいずれかに記載の水性樹脂エマルジョン組成物を基材の少なくとも片面に塗工して未発泡層を形成し、該未発泡層を加熱して発泡させることを特徴とする発泡化粧材の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008117739A JP5211834B2 (ja) | 2008-04-28 | 2008-04-28 | 水性樹脂エマルジョン組成物、発泡化粧材およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2008117739A JP5211834B2 (ja) | 2008-04-28 | 2008-04-28 | 水性樹脂エマルジョン組成物、発泡化粧材およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009263581A JP2009263581A (ja) | 2009-11-12 |
JP5211834B2 true JP5211834B2 (ja) | 2013-06-12 |
Family
ID=41389839
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2008117739A Active JP5211834B2 (ja) | 2008-04-28 | 2008-04-28 | 水性樹脂エマルジョン組成物、発泡化粧材およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5211834B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106103614A (zh) * | 2014-01-27 | 2016-11-09 | Ppg工业俄亥俄公司 | 使用含有衍生自天然气原料的聚合物的水性可固化成膜组合物的涂覆方法 |
JP7349614B2 (ja) | 2020-01-08 | 2023-09-25 | 株式会社カネヒロデンシ | 害獣捕獲用餌、害獣捕獲用餌の製造方法、及び害獣捕獲用給餌方法 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6690274B2 (ja) * | 2016-02-09 | 2020-04-28 | 凸版印刷株式会社 | 積層シート及び発泡壁紙の製造方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4128287B2 (ja) * | 1998-12-08 | 2008-07-30 | 株式会社クラレ | 難燃性発泡シート用エマルジョン組成物および難燃性発泡シート |
-
2008
- 2008-04-28 JP JP2008117739A patent/JP5211834B2/ja active Active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106103614A (zh) * | 2014-01-27 | 2016-11-09 | Ppg工业俄亥俄公司 | 使用含有衍生自天然气原料的聚合物的水性可固化成膜组合物的涂覆方法 |
CN106103614B (zh) * | 2014-01-27 | 2018-03-30 | Ppg工业俄亥俄公司 | 使用含有衍生自天然气原料的聚合物的水性可固化成膜组合物的涂覆方法 |
JP7349614B2 (ja) | 2020-01-08 | 2023-09-25 | 株式会社カネヒロデンシ | 害獣捕獲用餌、害獣捕獲用餌の製造方法、及び害獣捕獲用給餌方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009263581A (ja) | 2009-11-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3625069B2 (ja) | 装飾シートおよびその製造方法 | |
JP6454282B2 (ja) | 工程シート | |
JP2008138167A (ja) | コーティング剤、調湿建材、壁紙及び接着剤 | |
JP5699428B2 (ja) | 発泡壁紙 | |
JP5211834B2 (ja) | 水性樹脂エマルジョン組成物、発泡化粧材およびその製造方法 | |
JP5092811B2 (ja) | 発泡化粧材 | |
JP2006274508A (ja) | 壁装用化粧シート | |
JP2009096108A (ja) | 化粧材 | |
JP2010208302A (ja) | 発泡壁紙 | |
WO2012008473A1 (ja) | 吸音材、吸音材の製造方法及び吸音材用シート | |
JP2017166080A (ja) | 発泡壁紙、及び発泡壁紙の製造方法 | |
JP4752530B2 (ja) | 化粧材製造方法及び化粧材 | |
JP3925970B2 (ja) | 化粧シートの製造方法 | |
JPH10175280A (ja) | 化粧シート | |
JP2004042520A (ja) | 耐可塑剤性多層発泡化粧材 | |
JP7404650B2 (ja) | 発泡化粧材 | |
JP5125045B2 (ja) | 吸放湿化粧材およびその製造方法 | |
JPH09123339A (ja) | 吸放湿性を有する化粧材 | |
JP5267641B2 (ja) | 壁装用シート | |
JP3167673B2 (ja) | ノンハロゲン床材 | |
JP3868042B2 (ja) | 化粧シート | |
JP4114401B2 (ja) | 難燃性吸放湿性発泡化粧材とその製造方法 | |
JP4019611B2 (ja) | 発泡化粧材 | |
JPH10235805A (ja) | ノンハロゲンクッション性床材 | |
JP4165267B2 (ja) | 発泡化粧材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110322 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120315 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130122 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130129 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130211 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5211834 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160308 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |