JP5203964B2 - 光学フィルム用粘着剤 - Google Patents

Description

本発明は、偏光板、位相差フィルム、その他の光学フィルムを液晶パネルなどの被着体に貼着したり、光学フィルムに保護フィルムを貼着するのに好適に用いられる光学フィルム用粘着剤に関する。また、本発明は、前記光学フィルム用粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着型の光学フィルムおよび粘着型の光学フィルム用保護フィルム、並びに前記粘着型の光学フィルムおよび／または粘着型の光学フィルム用保護フィルムを用いた画像表示装置に関する。

粘着剤を用いて、偏光板、位相差フィルムなどの光学フィルムを液晶パネルなどに貼着したり、保護フィルムを光学フィルムに貼着したときに、皺、気泡、異物などの噛み込みや、貼り付け位置のズレなどが生じた場合に、一旦貼着した光学フィルムや保護フィルムを剥がして再び貼着作業をやり直したり、光学フィルムを剥がした後に高価な液晶パネルを回収してリサイクルしたりすることがある。かかる点から、光学フィルムを液晶パネルなどの被着体に貼着したり、光学フィルムに保護フィルムを貼着したりするのに用いられる光学フィルム用粘着剤に対しては、糊残りがなく、適度な剥離強度で剥離でき、再度貼着が可能なリワーク性が必要とされている。
更に、光学フィルム用粘着剤に対しては、加熱、湿熱状態に曝されても、発泡したり、被着体から剥離しない、高い耐久性が必要とされている。

光学フィルム用粘着剤としては、（１）ガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以上で分子量が５００〜１００万の高Ｔｇ重合体セグメントとＴｇがそれよりも７０℃以上低い低Ｔｇ重合体セグメントを有する、全体の分子量が４０万〜２００万のグラフト共重合体またはブロック共重合体よりなる偏光板または位相差板用粘着剤（特許文献１を参照）、（２）重量平均分子量１００万以上のアクリル系ポリマー１００重量部に対してガラス転移温度が−５℃以下で、重量平均分子量が８００〜５万のアクリル系オリゴマーを１〜４０重量部の割合で含有する光学フィルム用粘着剤（引用文献２を参照）、（３）重量平均分子量が好ましくは１００万以上であるアクリル系ポリマーを主成分とし、単独でガラス転移温度が−５℃以下となる重合体ブロックを有するブロック共重合体よりなるアクリル系オリゴマーを含む光学フィルム用粘着剤（引用文献３を参照）が提案されている。

しかし、特許文献１には、実際には、高Ｔｇポリスチレンセグメントを枝部とし、アクリル酸ブチル系重合体セグメントを幹部とするグラフト共重合体よりなる粘着剤が実施例として唯一具体的に記載されているだけである。そして、特許文献１に開示されている粘着剤では、その粘着特性を発揮させるために化学架橋処理が必要であり、架橋させるために粘着剤のベースをなす前記グラフト共重合体を構成する低Ｔｇ重合体セグメント（幹部分）に水酸基やカルボキシル基のような官能基を予め導入しておき、粘着剤の塗工時に粘着剤溶液に架橋剤（３官能イソシアネート化合物である「コロネートＬ」など）を添加して化学的に架橋させている。そのため、特許文献１に記載されている粘着剤は、粘着型光学フィルムの製造時に化学架橋という後処理工程が必要で、生産性が低く、しかも架橋ムラによる粘着性能のバラツキが生じやすい。

また、引用文献２および３に記載されている粘着剤は、粘着剤のベースをなすアクリル系ポリマーの重量平均分子量が１００万以上と極めて高いため、溶液粘度が高く、塗工性に優れる低粘度の粘着剤溶液を得るためには有機溶媒量を多量に使用して粘着剤溶液の固形分濃度を低くする必要がある。多量の有機溶媒の使用は、環境汚染、塗工後の溶媒除去工程の長時間化などの点で問題がある。その上、引用文献２および３に記載されている粘着剤においても、引用文献１に記載されている粘着剤と同様に、ベースをなすアクリル系ポリマー中に、架橋剤（３官能イソシアネート化合物である「コロネートＬ」など）と反応して化学架橋を生じて粘着特性を発現させるためのカルボキシル基やその他の官能基を導入しておき、粘着剤の塗工時に粘着剤溶液に架橋剤を添加して化学架橋を行っているため、粘着型光学フィルムの製造時に化学架橋という後処理工程が別途必要であり、生産性が低い。しかも、架橋ムラによる粘着性能のバラツキが生じやすい。

また、アクリル系トリブロック共重合体を含むホットメルト型粘着剤が知られているが（特許文献４および５を参照）、これらの文献には、当該ホットメルト型粘着剤を光学フィルムに用いることは開示されておらず、また当該ホットメルト型粘着剤を溶融する代わりに有機溶媒に溶解して溶液型粘着剤にして光学フィルムに用いることも開示されていない。

特開平７−８２５４２号公報 特開２００３−３２９８３７号公報 特開２００４−５８２８９号公報 特開平１１−３０２６１７号公報 特開平１１−３２３０７２号公報 特開平６−９３０６０号公報 特公平７−２５８５９号公報 特開平１１−３３５４３２号公報 「Ｍａｃｒｏｍｏｌ． Ｃｈｅｍ． Ｐｈｙｓ．」，２０００年，２０１巻，ｐ．１１０８〜１１１４

本発明の目的は、光学フィルムを被着体に貼着したり、光学フィルムに保護フィルムを貼着したりする際に、糊残りすることなく適度な剥離強度で剥離できて、リワーク性に優れ、その上加熱状態や湿熱状態に曝されても粘着力の低下や発泡などが生じず、長期にわたって良好な粘着特性を維持することができて耐久性に優れる光学フィルム用粘着剤を提供することである。
そして、本発明の目的は、化学架橋処理が不要で、化学架橋を行わずに粘着性能と耐久性能に優れる粘着型光学フィルムなどを生産性よく製造することのできる光学フィルム用粘着剤を提供することである。
更に、本発明の目的は、有機溶媒に溶解したときに低粘度の溶液を調製することができ、それによって有機溶媒の使用量を低減しながら、塗工性および取扱性に優れる溶液型の光学フィルム用粘着剤を提供することである。
また、本発明の目的は、前記した光学フィルム用粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着型の光学フィルムおよび粘着型の光学フィルム用保護フィルム、並びに前記した粘着型の光学フィルムおよび／または粘着型の光学フィルム用保護フィルムを用いた画像表示装置を提供することである。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねてきた。その結果、特定のアクリル系トリブロック共重合体、すなわちガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アクリルエステル重合体ブロックを中央ブロックとし、その両端にガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アクリルエステル重合体がそれぞれ結合したアクリル系トリブロック共重合体であって、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜３００，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５、および中央のアクリル酸アクリルエステル重合体ブロックの含有量が５０〜９５質量％であるアクリル系トリブロック共重合体を用いて光学フィルム用粘着剤を調製すると、化学架橋処理を行わなくても、リワーク性、粘着特性、耐熱性、耐久性などの特性に優れる光学フィルム用粘着剤が得られることを見出した。
また、本発明者らは、前記特定のアクリル系トリブロック共重合体を有機溶媒に溶解した溶液は高濃度でも溶液粘度が低くて、当該アクリル系トリブロック共重合体を含有する粘着剤を基材に塗工する際の取り扱い性や保存安定性に優れており、光学フィルム用粘着剤を調製する際に環境汚染や塗工後の溶媒除去工程に負荷を与える有機溶媒の使用量を低減しながら、基材に塗工できることを見出した。

さらに、本発明者らは、その際に前記したアクリル系トリブロック共重合体として、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００以上１００，０００未満であるアクリル系トリブロック共重合体と、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以上３００，０００以下のアクリル系トリブロック共重合体を特定の質量比で配合したものを用いると、光学フィルム用粘着剤の粘着物性（粘着力、クリープなど）、バルク物性（動的粘弾性など）などを、より簡単に且つ円滑に所望の物性に調整できると共に、当該光学フィルム用粘着剤のリワーク性および耐久性が一層向上することを見出した。

また、本発明者らは、上記した特定のアクリル系トリブロック共重合体と共に、特定のアクリル系ジブロック共重合体、すなわちメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックとアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックが各１個結合した、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜３００，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５、およびアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックの含有量が５０〜９５質量％であるジブロック共重合体を特定の量で用いると、リワーク性により優れる光学フィルム用粘着剤が得られることを見出した。
さらに、本発明者らは、その際に、当該光学フィルム用粘着剤の貯蔵弾性率を特定の範囲にすると、基材や被着体の変形、膨張、収縮などの変化への追従性が増し、基材や被着体にかかる応力を軽減して、長期にわたってより安定した接着力と耐久性を発揮することを見出し、それらの種々の知見に基づいて本発明を完成した。

すなわち、本発明は、
（１） 下記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３）および（Ｅ４）を備えるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を、粘着剤に含まれる全固形分の合計質量に基づいて６０質量％以上の割合で含有することを特徴とする、非化学架橋型の光学フィルム用粘着剤である。
○アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）：
（Ｅ１） 下記の一般式（１）；
Ａ１−Ｂ−Ａ２ （１）
（式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立してガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロック、およびＢはガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である；
（Ｅ２） 重合体ブロックＢの含有量が５０〜９５質量％である；
（Ｅ３） 重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜３００，０００である；および、
（Ｅ４） 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。

さらに、本発明は、
（２） アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）が、下記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３’）および（Ｅ４）を備えるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）と、下記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３’’）および（Ｅ４）を備えるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）を、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）：アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）＝４５：５５〜７５：２５の質量比で配合したものである、前記（１）の光学フィルム用粘着剤である。
○アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）：
（Ｅ１） 下記の一般式（１）；
Ａ１−Ｂ−Ａ２ （１）
（式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立してガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロック、およびＢはガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である；
（Ｅ２） 重合体ブロックＢの含有量が５０〜９５質量％である；
（Ｅ３’） 重量平均分子量(Ｍｗ)が５０，０００以上１００，０００未満である；および、
（Ｅ４） 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。
○アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）：
（Ｅ１） 下記の一般式（１）；
Ａ１−Ｂ−Ａ２ （１）
（式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立してガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロック、およびＢはガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である；
（Ｅ２） 重合体ブロックＢの含有量が５０〜９５質量％である；
（Ｅ３’’) 重量平均分子量(Ｍｗ)が１００，０００以上３００，０００以下である；および、
（Ｅ４） 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。

そして、本発明は、
（３） アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以上２００，０００以下である前記（２）の光学フィルム用粘着剤；
（４） アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）における重合体ブロックＢの含有量が５０〜７０質量％であり、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）における重合体ブロックＢの含有量が６５〜９５質量％である前記（２）または（３）の光学フィルム用粘着剤；
（５） アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）として、上記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）および（Ｅ４）を備え且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以上１２０，０００未満であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−１）と、上記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）および（Ｅ４）を備え且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０，０００以上２００，０００以下であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−２）を、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−１）：アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−２）＝１０：９０〜９０：１０の質量比で配合したものを用いる、前記（２）〜（４）のいずれかの光学フィルム用粘着剤；および、
（６） アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−１）またはアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−２）を構成するメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックのシンジオタクティシティが６５％以上である前記（１）〜（５）のいずれかの光学フィルム用粘着剤；
である。

また、本発明は、
（７） さらに、下記の要件（Ｆ１）、（Ｆ２）、（Ｆ３）および（Ｆ４）を備えるアクリル系ジブロック共重合体(II)を、粘着剤に含まれる全固形分の合計質量に基づいて３〜２５質量％の割合で含有する前記（１）〜（６）のいずれかの光学フィルム用粘着剤である。
○アクリル系ジブロック共重合体（II）：
（Ｆ１） 下記の一般式（２）；
Ｃ−Ｄ （２）
（式中、Ｃはメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロック、およびＤはアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系ジブロック共重合体である；
（Ｆ２） 重合体ブロックＤの含有量が５０〜９５質量％である；
（Ｆ３） 重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜３００，０００である；および、
（Ｆ４） 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。

そして、本発明は、
（８） 粘着剤を振動数６．２８ｒａｄ／ｓにて動的粘弾性測定したときに、２３℃での貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］が１．０×１０⁵〜８．０×１０⁵Ｐａであり、且つ９０℃での貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］が７．０×１０⁴〜６．０×１０⁵Ｐａである前記（１）〜（７）のいずれかの光学フィルム用粘着剤；
（９） 有機溶媒に溶解した溶液型の粘着剤である前記（１）〜（８）のいずれかの光学フィルム用粘着剤；および、
（１０） 固形分濃度４５質量％のトルエン溶液にして、温度２５℃でＢ型粘度計にて測定した溶液粘度が１０００〜４０００ｍＰａ・ｓである前記（１）〜（９）のいずれかの光学フィルム用粘着剤；
である。

（１１） 前記（１）〜（１０）のいずれかの光学フィルム用粘着剤から形成した粘着層を有し、架橋工程を経ずに製造される粘着型の光学フィルムまたは粘着型の光学フィルム用保護フィルム；および、
（１２） 前記（１１）の粘着型の光学フィルムおよび／または粘着型の光学フィルム用保護フィルムを用いた画像表示装置；
である。

上記の要件（Ｅ１）〜（Ｅ４）を備えるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を主体とする本発明の光学フィルム用粘着剤は、化学架橋処理が不要であり、化学架橋処理を行わなくても高い凝集力を示し、優れたリワーク性、粘着特性、耐熱性、耐久性などを有するため、粘着型の光学フィルムおよび粘着型の光学フィルム用の保護フィルムを、架橋工程を省略しながら、良好な工程性で生産性よく製造することができる。
本発明の光学フィルム用粘着剤は、非化学架橋型であるため、従来の化学架橋型の光学フィルム用粘着剤で問題になっていた粘着剤溶液の保存安定性に優れ、さらに乾燥工程や保管中の条件（温度、風量、ラインスピード、保管期間など）によって架橋ムラが生じて製品の粘着性能にバラツキが発生するという不具合がなく、均一で高性能の粘着特性を有する。
前記特定のアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を主体とする本発明の光学フィルム用粘着剤は、有機溶媒に溶解して溶液型の粘着剤とする際に、高濃度でも低い溶液粘度を示すので、有機溶媒の使用量を低減しながら、従来よりも固形分濃度の高い溶液型の粘着剤（固形分濃度が３５質量％以上の溶液型粘着剤）にすることができ、当該固形分濃度の高い溶液型粘着剤は、塗工時の取り扱い性やラインスピードの向上など工程性に優れている。
そして、有機溶媒の使用量を低減することによって、有機溶媒による作業環境の悪化や環境汚染の問題を少なくし、しかも塗工後の溶媒除去工程に要する時間や熱エネルギーなどを減らすことができる。
さらに、固形分濃度の高い溶液型粘着剤とすることで、輸送コストの削減、粘着剤タンク仕込回数の削減などによる生産性向上を図ることができる。

特に、本発明において、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）として、上記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）および（Ｅ４）を備える重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００以上１００，０００未満であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）と、上記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）および（Ｅ４）を備える重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以上３００，０００以下のアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）を、本発明で規定する特定の質量比で用いた光学フィルム用粘着剤は、粘着物性（粘着力、クリープなど）、バルク物性（動的粘弾性など）などを、より簡単に且つ円滑に所望の物性に調整することができ、しかも耐久性に一層優れていて、経時的な粘着力の変化がより少なく、長時間加熱後も優れたリワーク性を維持している。

本発明の光学フィルム用粘着剤において、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）と共に、上記の要件（Ｆ１）〜（Ｆ４）を備える特定のアクリル系ジブロック共重合体（II）を、粘着剤に含まれる全固形分の合計質量に基づいて３〜２５質量％の割合で配合したものは、被着体に対する粘着剤の濡れ性が良好で、接着力の経時変化が小さく、リワーク性に優れている。
また、本発明の光学フィルム用粘着剤のうち、振動数６．２８ｒａｄ／ｓで動的粘弾性測定したときに、２３℃での貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］が１．０×１０⁵〜８．０×１０⁵Ｐａで、且つ９０℃での貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］が７．０×１０⁴〜６．０×１０⁵Ｐａである光学フィルム用粘着剤は、基材や被着体の変形、膨張、収縮などの変化への追従性が良好で、基材や被着体にかかる応力を軽減して、長期にわたってより安定した接着力と耐久性を発揮する。

以下に本発明について詳細に説明する。
本発明は、光学フィルム用粘着剤に係るものである。
本発明の「光学フィルム用粘着剤」とは、光学用途で用いられる各種フィルム（限定されるものではないが、例えば、偏光フィルム、偏光板、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射防止フィルム、アンチグレアフィルム、カラーフィルター、導光板、拡散フィルム、プリズムシート、電磁波シールドフィルム、近赤外線吸収フィルム、複数の光学機能を複合させた機能性複合光学フィルムなど）の片面または両面の一部または全部に粘着剤層を形成して光学フィルムを他の被着体に貼着させるのに用いられる粘着剤、および前記した光学フィルムの表面保護のために保護フィルムを光学フィルムの表面に貼着するのに用いられる粘着剤の総称である。

本発明の光学フィルム用粘着剤に用いるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）は、
（Ｅ１） 下記の一般式（１）；
Ａ１−Ｂ−Ａ２ （１）
（式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立してガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロック、およびＢはガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である；
（Ｅ２） 重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜３００，０００である；
（Ｅ３） 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である；および、
（Ｅ４） 重合体ブロックＢの含有量が５０〜９５質量％である；
という要件（Ｅ１）〜（Ｅ４）を備えるアクリル系トリブロック共重合体である。

本発明の光学フィルム用粘着剤の主体をなすアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）は、メタクリル酸アルキルエステル重合体よりなる２つの重合体ブロックＡ１とＡ２の間に、アクリル酸アルキルエステルよりなる重合体ブロックＢが結合した、式：Ａ１−Ｂ−Ａ２で表されるアクリル系トリブロック共重合体である［上記の要件（Ｅ１）］。
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における２個の重合体ブロックＡ１およびＡ２は、いずれもガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体よりなる重合体ブロックである。ガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体よりなる重合体ブロックＡ１およびＡ２は、粘着剤の通常の使用温度においてミクロ相分離構造をなすアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における拘束相（物理的な擬似架橋点）として作用する。そのため、本発明の光学フィルム用粘着剤は、化学架橋を行なって粘着力を発現させている前記特許文献１〜３に記載されている従来の光学フィルム用粘着剤とは異なり、架橋剤を配合する必要がなく、化学架橋を行なわなくても、十分な凝集力を発現して、優れた粘着特性および耐久性を発揮する。
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロックＡ１およびＡ２は、ガラス転移温度が１００〜２００℃、特に１００〜１５０℃のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックであることが、耐久性、耐熱性、基材変形への追従性、適度な応力緩和性の点から好ましい。

アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）において、２個の重合体ブロックＡ１およびＡ２は、ガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体よりなる重合体ブロックである限りは、同じ重合体［分子量、単量体組成、立体構造（シンジオタクティシティなど）などが互いに同じである同じメタクリル酸アルキルエステル重合体］からなっていてもよいし、または異なる重合体［分子量、単量体組成、立体構造（およびシンジオタクティシティなど）などのうちの１つまたは２つ以上が互いに異なるメタクリル酸アルキルエステル重合体］からなっていてもよい。

重合体ブロックＡ１およびＡ２を構成するメタクリル酸アルキルエステル単位としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニルなどのメタクリル酸アルキルエステルからなる単位を挙げることができ、重合体ブロックＡ１およびＡ２は、前記したメタクリル酸アルキルエステル単位の１種類のみから形成されていてもよいし、または２種類以上から形成されていてもよい。
そのうちでも、重合体ブロックＡ１およびＡ２は、ポリメタクリル酸メチルからなっていることが、原料であるメタクリル酸メチルが経済的な価格で容易に入手でき、しかもポリメタクリル酸メチルが優れた耐久性と耐候性を有する点から好ましい。

アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を構成する重合体ブロックＢは、アクリル酸アルキルエステルからなる、ガラス転移温度が−２０℃以下の重合体ブロックであれば重合体ブロックＢを構成するアクリル酸アルキルエステル単位の種類や成分組成は特に限定されない。
ガラス転移温度が−２０℃以下である重合体ブロックＢは、通常の使用温度においてミクロ相分離構造を形成するアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）に優れた柔軟性と濡れ性を付与し、本発明の光学フィルム用粘着剤（以下単に「本発明の粘着剤」または「粘着剤」ということがある）に、適度な接着力と良好なリワーク性を発現させる。
そのうちでも、重合体ブロックＢは、ガラス転移温度が−３０℃以下、特に−４０〜−８０℃のアクリル酸アルキルエステル重合体からなることが、低温条件下での耐久性に優れる点から好ましい。

重合体ブロックＢを構成するアクリル酸アルキルエステル単位としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリルなどのアクリル酸アルキルエステルからなる単位を挙げることができ、重合体ブロックＢは前記したアクリル酸アルキルエステル単位の１種類のみから形成されていてもよいし、または２種類以上から形成されていてもよい。
そのうちでも、重合体ブロックＢは、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルからなる単位の１種または２種以上から構成されていることが、重合体ブロックＢのガラス転移温度が−２０℃以下となり、粘着剤の低温での接着力とタックが良好であって、しかも高速剥離時の接着力上昇およびジッピング現象を抑制できることから好ましい。
特に、重合体ブロックＢが、アクリル酸ｎ−ブチル単位および／またはアクリル酸２−エチルヘキシル単位から構成されていることが、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルが汎用薬品として安価に入手可能であり、しかも重合体ブロックＡと重合体ブロックＢの相分離が明瞭となって重合体ブロックＡの擬似架橋点が崩されず、粘着剤としての凝集力が高く且つ耐久性に優れるものとなる点から好ましい。

アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を構成する重合体ブロックＡ１およびＡ２並びに重合体ブロックＢは、本発明の効果を損なわない範囲で、少量（通常各重合体ブロックの質量に対して１０質量％以下の割合）であれば、他のモノマー単位を有していてもよい。重合体ブロックＡ１およびＡ２並びに重合体ブロックＢが有していてもよい他のモノマー単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル（アクリル酸メトキシエチルまたはメタクリル酸メトキシエチルを意味する。以下、同様。）、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルなどの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリルアミドなどのカルボキシル基を有するビニル系モノマ−；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系モノマ−；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン系モノマー；エチレン、プロピレンなどのオレフィン系モノマー；ε−カプロラクトン、バレロラクトンなどのラクトン系モノマーなどからなる単位を挙げることができ、これらのモノマー単位の１種または２種以上を必要に応じて含むことができる。

アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロックＢの割合は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の質量に基づいて、５０〜９５質量％であり［上記の要件（Ｅ２）］、６０〜８５質量％であることが好ましく、６５〜８０質量％であることがより好ましい。
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロックＢの含有割合が前記範囲内であることによって、粘着剤の接着力が安定したものとなる。
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロックＢの含有割合が５０質量％未満であると、粘着剤の接着力が低下し、一方９５質量％を超えると擬似架橋点となる重合体ブロックＡ１およびＡ２の含有割合が相対的に低減するために凝集力が小さくなり、粘着剤の耐久性が低下する。

アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００〜３００，０００であり［上記の要件（Ｅ３）］、耐久性とリワーク性の両方の観点からは、６０，０００〜２５０，０００であることが好ましく、７０，０００〜２００，０００であることがより好ましい。
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００よりも小さいと、粘着剤の凝集力が不十分となり、粘着剤を用いて光学フィルムを被着体に貼着したり、保護フィルムを光学フィルムに貼着したときに、剥がれ易くなり、耐久性に劣るようになる。一方、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が３００，０００よりも大きいと、製品の保管中などに接着力が徐々に上昇し、皺、気泡、異物の噛み込みや位置ズレを解消するために光学フィルムや保護フィルムを剥がして再度貼り合せる際のリワークが困難になる。また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が３００，０００よりも大きいと、溶液粘度が高くなって高濃度での塗工ができなくなり、溶剤使用量が多くなる。

アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜１．５であり［上記の要件（Ｅ４）］、粘着剤の高温での凝集力が高くなり、耐久性により優れるものとなる点から、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜１．４であることが好ましく、１．０〜１．３であることがより好ましい。
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５よりも大きいと、低分子量成分の影響が無視できなくなり、凝集力の低下やリワーク時の糊残りなどの不具合が生じ易くなる。
ここで、本明細書におけるアクリル系トリブロック共重合体、以下に記載するアクリル系ジブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、以下の実施例に記載した方法で求めた値である。

本発明の光学フィルム用粘着剤の主体をなすアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）は、上記の要件（Ｅ１）〜（Ｅ４）を満たす１種類のアクリル系トリブロック共重合体からなっていてもよいし、或いは上記の要件（Ｅ１）〜（Ｅ４）を満たす２種類または３種類以上のアクリル系トリブロック共重合体からなっていてもよい。
特に、本発明の粘着剤において、主体をなすアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）として、下記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３’）および（Ｅ４）を備えるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）と、下記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３’’）および（Ｅ４）を備えるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）を、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）：アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）＝４５：５５〜７５：２５の質量比、好ましくは５０：５０〜７０：３０の質量比、より好ましくは６０：４０〜７０：３０の質量比で配合したものを用いると、粘着剤の粘着物性（粘着力、クリープなど）、バルク物性（動的粘弾性など）などを、より簡単に且つ円滑に所望の物性に調整することができ、しかも粘着剤の耐久性、リワーク性が一層向上する。

○アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）：
（Ｅ１） 下記の一般式（１）；
Ａ１−Ｂ−Ａ２ （１）
（式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立してガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロック、およびＢはガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である；
（Ｅ２） 重合体ブロックＢの含有量が５０〜９５質量％である；
（Ｅ３’） 重量平均分子量(Ｍｗ)が５０，０００以上１００，０００未満である；および、
（Ｅ４） 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。

○アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）：
（Ｅ１） 下記の一般式（１）；
Ａ１−Ｂ−Ａ２ （１）
（式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立してガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロック、およびＢはガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系トリブロック共重合体である；
（Ｅ２） 重合体ブロックＢの含有量が５０〜９５質量％である；
（Ｅ３’’) 重量平均分子量(Ｍｗ)が１００，０００以上３００，０００以下である；および、
（Ｅ４） 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。

アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）として、上記したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）およびアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）を配合したものを用いるに当たっては、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）として、上記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）および（Ｅ４）を備え且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜９０，０００、更には５５，０００〜８５，０００、特に６０，０００〜７５，０００のものが好ましく用いられ、またアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）として、上記した上記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）および（Ｅ４）を備え且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜２００，０００、更には１０５，０００〜１９０，０００、特に１１０，０００〜１８０，０００のものが好ましく用いられる。それによって、粘着剤の耐久性、リワーク性、温度や湿度の影響による光学フィルムの膨張、収縮への追従性が一層良好になる。

また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）として、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）とアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）を配合したものを用いるに当たって、重合体ブロックＢの含有量が５０〜７０質量％であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）と、重合体ブロックＢの含有量が６５〜９５質量％であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）を配合して用いると、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）の重合体ブロックＡ１およびＡ２の分子量と、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）の重合体ブロックＡ１およびＡ２の分子量が近くなり、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）とアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）の物理架橋を担う重合体ブロック同士の相容性が高まって、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）とアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）の物理架橋によるネットワーク構造が形成され、粘着剤の耐久性が一層向上する。

また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）としてアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）とアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）を配合して用いるに当たり、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）として、上記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）および（Ｅ４）を備え且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以上１２０，０００未満であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−１）と、上記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）および（Ｅ４）を備え且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０，０００以上２００，０００以下であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−２）を、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−１）：アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−２）＝１０：９０〜９０：１０、好ましくは５０：５０〜９０：１０、より好ましくは６０：４０〜８０：２０の質量比で混合したものを用いると、光学フィルム用粘着剤の粘着物性（粘着力、クリープなど）、バルク物性（動的粘弾性など）などを、より簡単に且つ円滑に所望の物性に調整できるようになり、しかも耐久性とリワーク性に優れ、高濃度での塗工が可能になり、溶剤使用量を削減することができる。

アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−１）またはアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−２）では、これらのトリブロック共重合体を構成するメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックのシンジオタクティシティが６５％以上であることが好ましく、７０〜９５％であることがより好ましい。該重合体ブロックのシンジオタクティシティが６５％以上であることにより、粘着剤の耐久性（粘着特性の持続性）が良好になる。

本発明の粘着剤は、上記したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を、粘着剤に含まれる全固形分の合計質量に基づいて、６０質量％以上の割合で含有することが必要であり、７５質量％の割合で含有することが好ましく、８０質量％以上の割合で含有することがより好ましい［前記含有量はアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）としてアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）とアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）を配合して用いる場合は両者の合計量である］。
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の含有量が、粘着剤に含まれる全固形分の合計質量に基づいて、６０質量％未満であると、凝集力が低下し、粘着剤の耐久性（粘着力の持続性）が低下する。

本発明の粘着剤は、上記したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）と共に、必要に応じて、下記の要件（Ｆ１）、（Ｆ２）、（Ｆ３）および（Ｆ４）を備えるアクリル系ジブロック共重合体（II）を含有してもよい。
○アクリル系ジブロック共重合体（II）：
（Ｆ１） 下記の一般式（２）；
Ｃ−Ｄ （２）
（式中、Ｃはメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロック、およびＤはアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
で表されるアクリル系ジブロック共重合体である；
（Ｆ２） 重合体ブロックＤの含有量が５０〜９５質量％である；
（Ｆ３） 重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜３００，０００である；および、
（Ｆ４） 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。

本発明の粘着剤が、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）と共に、アクリル系ジブロック共重合体（II）を更に含有する場合は、アクリル系ジブロック共重合体（II）の含有量は、粘着剤に含まれる全固形分の合計質量に基づいて３〜２５質量％であることが好ましく、３〜２０質量％であることがより好ましい。
アクリル系ジブロック共重合体（II）を前記した量で含有していると、粘着剤の被着体に対する濡れ性が改良されて、接着力の経時変化が小さくなり、リワーク性に優れる光学フィルム用粘着剤を得ることができる。アクリル系ジブロック共重合体（II）の含有量が２５質量％を超えると、粘着剤の凝集力が低下して、耐久性（長期的な接着状態の維持）が悪くなることがある。

アクリル系ジブロック共重合体（II）において、重合体ブロックＣは、ガラス転移温度が５０℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体からなる重合体ブロックであることが好ましく、また重合体ブロックＤは、ガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体からなる重合体ブロックであることが好ましい。
さらに、アクリル系ジブロック共重合体（II）の重合体ブロックＣは、粘着剤中の主成分であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＡと相容していることが好ましく、またアクリル系ジブロック共重合体（II）の重合体ブロックＤは、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＢと相容していることが好ましい。
これによって、アクリル系ジブロック共重合体（II）の重合体ブロックＣがアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）における重合体ブロックＡ１およびＡ２よりなる拘束相に拘束されて凝集力の低下を防止する。また、アクリル系ジブロック共重合体（II）の重合体ブロックＤは、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重合体ブロックＢからなる非拘束相中に存在し、被着体との界面での接着過程において濡れ性が向上して、貼り合せの初期の段階から安定した接着力を発現する。

アクリル系ジブロック共重合体（II）において、重合体ブロックＣを構成するメタクリル酸アルキルエステル単位としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸イソボルニルなどのメタクリル酸アルキルエステルからなる単位を挙げることができ、重合体ブロックＣは、前記したメタクリル酸アルキルエステル単位の１種類のみから形成されていてもよいし、または２種類以上から形成されていてもよい。そのうちでも、重合体ブロックＣは、ポリメタクリル酸メチルからなっていることが、原料であるメタクリル酸メチルが経済的な価格で容易に入手でき、しかもポリメタクリル酸メチルが優れた耐久性と耐候性を有する点から好ましい。

アクリル系ジブロック共重合体（II）において、重合体ブロックＤを構成するアクリル酸アルキルエステル単位としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸ステアリルなどのアクリル酸アルキルエステルからなる単位を挙げることができ、重合体ブロックＤは前記したアクリル酸アルキルエステル単位の１種類のみから形成されていてもよいし、または２種類以上から形成されていてもよい。
そのうちでも、重合体ブロックＤは、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチルからなる単位の１種または２種以上から構成されていることが好ましく、それによって重合体ブロックＤのガラス転移温度が−２０℃以下となって、粘着剤の低温での接着力とタックが良好になり、しかも高速剥離時の接着力上昇およびジッピング現象を抑制することができる。上記したモノマーのうちでも、アクリル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシルは汎用薬品として安価に入手可能である。

アクリル系ジブロック共重合体（II）を構成する重合体ブロックＣおよび重合体ブロックＤは、本発明の効果を損なわない範囲で、少量（通常各重合体ブロックの質量に対して１０質量％以下の割合）であれば、他のモノマー単位を有していてもよい。重合体ブロックＣおよび重合体ブロックＤが有していてもよい他のモノマー単位としては、例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルなどの官能基を有する（メタ）アクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、（メタ）アクリルアミドなどのカルボキシル基を有するビニル系モノマ−；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系モノマ−；ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエン系モノマー；エチレン、プロピレンなどのオレフィン系モノマー；ε−カプロラクトン、バレロラクトンなどのラクトン系モノマーなどからなる単位を挙げることができ、これらのモノマー単位の１種または２種以上を必要に応じて有することができる。

アクリル系ジブロック共重合体（II）における重合体ブロックＤの含有割合は、アクリル系ジブロック共重合体（II）の質量に基づいて、５０〜９５質量％であり［上記の要件（Ｆ２）］、７０〜９５質量％であることが好ましい。
アクリル系ジブロック共重合体（II）における重合体ブロックＤの含有割合が前記範内であることによって、粘着剤の接着力が安定したものとなる。
アクリル系ジブロック共重合体（II）における重合体ブロックＤの含有割合が５０質量％未満であると、粘着剤の接着力が低下し、一方９５質量％を超えると擬似架橋点となる重合体ブロックＣの含有割合が相対的に低減するために凝集力が小さくなり、粘着剤の耐久性が劣る場合がある。

アクリル系ジブロック共重合体（II）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０，０００〜３００，０００であり［上記の要件（Ｆ３）］、耐久性とリワーク性の両方の観点からは、６０，０００〜２５０，０００であることが好ましく、７０，０００〜２００，０００であることがより好ましい。
アクリル系ジブロック共重合体（II）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００よりも小さいと、粘着剤の凝集力が不十分となり、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）と共にアクリル系ジブロック共重合体（II）を含有する粘着剤を用いて光学フィルムを被着体に貼着したり、保護フィルムを光学フィルムに貼着したときに、剥がれ易くなり、耐久性に劣るようになる。一方、アクリル系ジブロック共重合体（II）の重量平均分子量（Ｍｗ）が３００，０００よりも大きいと、濡れ性が低下するため、製品の保管中などに接着力が徐々に上昇し、皺、気泡、異物の噛み込みや位置ズレを解消するために光学フィルムや保護フィルムを剥がして再度貼り合せる際のリワークが困難になる。

アクリル系ジブロック共重合体（II）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０〜１．５であり［上記の要件（Ｆ４）］、凝集力に優れ、被着体汚染性（糊残り、低分子量成分の付着など）が低い点から、１．０〜１．４であることが好ましく、１．０〜１．３であることがより好ましい。

本発明の粘着剤に使用するアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）およびアクリル系ジブロック共重合体（II）の製造方法は、上記した要件を満たすアクリル系トリブロック共重合体またはアクリル系ジブロック共重合体が得られる限りは特に限定されず、公知の手法に準じた方法を採用することができる。一般に、分子量分布の狭いブロック共重合体を得る方法としては、構成単位であるモノマ−をリビング重合する方法が採用される。このようなリビング重合の手法としては、例えば、有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法（特許文献６を参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤としアルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩などの鉱酸塩の存在下でアニオン重合する方法（特許文献７を参照）、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法（特許文献８を参照）、原子移動ラジカル重合方法（ＡＴＲＰ）（非特許文献１を参照）などが挙げられる。

上記の製造方法のうち、有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法による場合は、重合途中の失活が少ないため失活成分であるホモポリマーの混入が少なく、その結果、得られる粘着剤の透明性が高い。また、モノマーの重合転化率が高いため、製品中の残存モノマーが少なく、光学フィルム用粘着剤として使用する際、貼り合わせ後の気泡の発生を抑制することができる。さらに、メタクリル酸エステル重合体ブロックの分子構造が高シンジオタクチックとなり、光学フィルム用粘着剤に用いた場合に耐久性を高める効果がある。そして、比較的緩和な温度条件下でリビング重合が可能であることから、工業的に生産する場合に、環境負荷（主に重合温度を制御するための冷凍機にかかる電力）が少なくて済む利点がある。以上の点から、本発明で用いるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）およびアクリル系ジブロック共重合体（II）は、有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法によって好ましく製造される。

上記した有機アルミニウム化合物の存在下でのアニオン重合方法としては、例えば、有機リチウム化合物、および下記の一般式（III）：
ＡｌＲ¹Ｒ²Ｒ³ （III）
（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³はそれぞれ独立して置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有していてもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基またはＮ，Ｎ−二置換アミノ基を表すか、或いはＲ¹が前記したいずれかの基であり、Ｒ²およびＲ³が一緒になって置換基を有していてもよいアリーレンジオキシ基を形成している。）
で表される有機アルミニウム化合物の存在下に、必要に応じて、反応系内に、ジメチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、１２−クラウン−４などのエーテル化合物；トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、ピリジン、２，２’−ジピリジルなどの含窒素化合物をさらに添加して、（メタ）アクリル酸エステルを重合させる方法などを採用することができる。

上記した有機リチウム化合物としては、例えば、メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、イソプロピルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、イソブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ペンチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム、テトラメチレンジリチウム、ペンタメチレンジリチウム、ヘキサメチレンジリチウムなどのアルキルリチウムおよびアルキルジリチウム；フェニルリチウム、ｍ−トリルリチウム、ｐ−トリルリチウム、キシリルリチウム、リチウムナフタレンなどのアリールリチウムおよびアリールジリチウム；ベンジルリチウム、ジフェニルメチルリチウム、トリチルリチウム、１，１−ジフェニル−３−メチルペンチルリチウム、α−メチルスチリルリチウム、ジイソプロペニルベンゼンとブチルリチウムの反応により生成するジリチウムなどのアラルキルリチウムおよびアラルキルジリチウム；リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジイソプロピルアミドなどのリチウムアミド；メトキシリチウム、エトキシリチウム、ｎ−プロポキシリチウム、イソプロポキシリチウム、ｎ−ブトキシリチウム、ｓｅｃ−ブトキシリチウム、ｔｅｒｔ−ブトキシリチウム、ペンチルオキシリチウム、ヘキシルオキシリチウム、ヘプチルオキシリチウム、オクチルオキシリチウム、フェノキシリチウム、４−メチルフェノキシリチウム、ベンジルオキシリチウム、４−メチルベンジルオキシリチウムなどのリチウムアルコキシドが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

また、上記の一般式（III）で表される有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−ブチルアルミニウム、トリｓ−ブチルアルミニウム、トリｔ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｎ−ヘキシルアルミニウム、トリｎ−オクチルアルミニウム、トリ２−エチルヘキシルアルミニウム、トリフェニルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジメチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジエチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジエチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジイソブチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジイソブチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ジ−ｎ−オクチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ジ−ｎ−オクチル（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウムなどのジアルキルフェノキシアルミニウム、メチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、メチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エチル〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、エチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、エチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エチル〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、ｎ−オクチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ−オクチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｎ−オクチル〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウムなどのアルキルジフェノキシアルミニウム、メトキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、メトキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、メトキシ〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、エトキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、エトキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、エトキシ〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、イソプロポキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソプロポキシ〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウム、ｔｅｒｔ−ブトキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、ｔｅｒｔ−ブトキシビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、ｔｅｒｔ−ブトキシ〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウムなどのアルコキシジフェノキシアルミニウム、トリス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、トリス（２，６−ジフェニルフェノキシ）アルミニウムなどのトリフェノキシアルミニウムなどを挙げることができる。これらの有機アルミニウム化合物の中でも、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）アルミニウム、イソブチル〔２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）〕アルミニウムなどが、取り扱いが容易で、しかも比較的穏和な温度条件下で失活することなくアクリル酸エステルの重合を進行させることができる点で特に好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明の粘着剤は、固形分（有機溶媒以外の成分）として、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）のみを含有し他の成分を含有しなくてもよいし、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）とアクリル系ジブロック共重合体（II）のみを含有していてもよいし、或いは必要に応じて、粘着付与樹脂、可塑剤、その他の添加剤のうちの１種または２種以上を更に含有していてもよい。
本発明の粘着剤ではアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の含有量が粘着剤に含まれる全固形分の合計質量に基づいて６０質量％以上であることから、本発明の粘着剤が、アクリル系ジブロック共重合体（II）、粘着付与樹脂、可塑剤、その他の成分などのアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）以外の固形分を含有している場合は、それらの他の固形分の合計含有量は、粘着剤に含まれる全固形分の合計質量に基づいて４０質量％以下であることが必要であり、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましい。

本発明の粘着剤中に粘着付与樹脂を配合すると、タック、接着力および保持力の調節が容易となる。粘着付与樹脂としては、粘着剤において従来から用いられている粘着付与樹脂のいずれもが使用でき、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂などの天然樹脂；石油樹脂、クマロン−インデン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂、スチレン系樹脂などの合成樹脂などを挙げることができ、これらのうちの１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
前記した粘着付与樹脂の中でも、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）との相容性が高く、安定した接着力を発現する点で、水素添加テルペン樹脂、テルペンフェノールなどのテルペン系樹脂；水添ロジンエステル、不均化ロジンエステル、重合ロジンなどのロジン系樹脂；Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂、芳香族系石油樹脂などの石油樹脂；αメチルスチレン重合体、スチレン／αメチルスチレン共重合体などのスチレン系樹脂などの粘着付与樹脂が好ましく用いられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
粘着付与樹脂の軟化点は、高い接着力を発現するために、５０℃〜１５０℃であることが好ましい。

本発明の粘着剤における粘着付与樹脂の配合量は、被着体の種類などに応じて適宜選択することができるが、配合量が多くなると凝集力が低下し、リワーク時に糊残りが起こるなどの不都合を生じるため、粘着剤に含まれる全固形分の合計質量に基づいて、２５質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。

本発明の粘着剤で必要に応じて用い得る可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレ−ト、ジｎ−オクチルフタレ−ト、ビス２−エチルヘキシルフタレ−ト、ジｎ−デシルフタレ−ト、ジイソデシルフタレ−トなどのフタル酸エステル類、ビス２−エチルヘキシルアジペ−ト、ジｎ−オクチルアジペ−トなどのアジピン酸エステル類、ビス２−エチルヘキシルセバケ−ト、ジｎ−ブチルセバケ−トなどのセバシン酸エステル類、ビス２−エチルヘキシルアゼレ−トなどのアゼライン酸エステル類などの脂肪酸エステル類；塩素化パラフィンなどのパラフィン類；ポリプロピレングリコ−ルなどのグリコ−ル類；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ系高分子可塑剤；トリオクチルホスフェ−ト、トリフェニルホスフェ−トなどのリン酸エステル類；トリフェニルホスファイトなどの亜リン酸エステル類；アジピン酸と１，３−ブチレングリコ−ルとのエステル化物などのエステルオリゴマ−類；ポリ（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、ポリ（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどのアクリル系オリゴマー；ポリブテン；ポリイソブチレン；ポリイソプレン；プロセスオイル；ナフテン系オイルなどが挙げることができ、これらは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
本発明の粘着剤における可塑剤の配合量は、粘着剤に含まれる全固形分の合計質量に基づいて、２５質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましい。可塑剤の配合量が多くなると凝集力が低下し、リワーク時に糊残りが起こるなどの不都合を生じ易くなる。

本発明の粘着剤中に必要に応じて添加し得る上記以外の成分としては、例えば、耐候性、耐熱性、耐酸化性をさらに向上させるための酸化防止剤や紫外線吸収剤；炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルクなどの無機粉末充填剤；ガラス繊維、有機補強用繊維などの繊維状充填剤などを挙げることができる。また、高湿下でのガラスとの接着性を高めるためにシランカップリング剤を含有してもよい。さらに、粘着剤層に所望の機能を付与するための配合剤として、光拡散剤、近赤外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、導電性付与剤などを含有してもよい。

本発明の光学フィルム用粘着剤は、基材や被着体の変形・膨張・収縮などの変化に追従することによって、基材や被着体にかかる応力を軽減して長期にわたり安定した接着力と耐久性を発現させるために、粘着剤を振動数６．２８ｒａｄ／ｓにて動的粘弾性測定したときに、２３℃での貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］が１．０×１０⁵〜８．０×１０⁵Ｐａで且つ９０℃での貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］が７．０×１０⁴〜６．０×１０⁵Ｐａであることが好ましく、前記の貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］が２．０×１０⁵〜８．０×１０⁵Ｐａで且つ貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］が８．０×１０⁴〜５．５×１０⁵Ｐａであることがより好ましく、貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］が４．０×１０⁵〜８．０×１０⁵Ｐａで且つ貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］が２．０×１０⁵〜５．５×１０⁵Ｐａであることが更に好ましい。
ここで、本明細書における、振動数６．２８ｒａｄ／ｓにて動的粘弾性測定したときの、前記した２３℃での貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］および９０℃での貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］は、以下の実施例に記載した方法で測定されるものをいう。
アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）の重量平均分子量（Ｍｗ）および重合体ブロックＢの質量％、構成モノマー単位、各種添加剤（粘着付与樹脂、可塑剤など）の添加量を調整することによって、前記した貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］および貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］を簡単に且つ円滑に得ることができる。
また、複数のアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を使用し、各重合体の比率を変えることにより、最適な動的粘弾性をもつ粘着剤を製造することができるため、各種光学フィルム基材に合わせた粘着剤を容易に製造し提供することができる。さらに、原料由来のバラツキを粘着剤配合時の配合組成を微細に調整することができ、極めて安定した品質の粘着剤を供給することができる。

光学フィルムに用いられるプラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリカーボネート、シクロオレフィン系樹脂、スチレン−メチルメタクリレート共重合樹脂（ＭＳ樹脂）、アクリル樹脂、アクリルＵＶ樹脂などが挙げられ、光学フィルムの機能を発現させるために、これらの使い分けがなされている。例えば、光学フィルムである偏光板においては、ＰＶＡに二色性色素（主にヨウ素）を吸着配向させたフィルムが用いられ、ＰＶＡだけではフィルム強度が乏しく、湿熱・熱環境下での伸縮を抑制するために保護フィルムの役割として両側にＴＡＣフィルムを貼り合わせて用いるのが一般的である。また、位相差機能を付与した偏光板もあり、その場合には保護フィルムであるＴＡＣ上にディスコティック液晶をコーティングすることが行われ、またポリカーボネートやシクロオレフィン系樹脂などを延伸して得られる位相差フィルムが保護フィルムをなすＴＡＣの代わりに使用されている。さらに、プリズムシートにおいては、ＰＥＴフィルム上にアクリルＵＶ樹脂などでプリズムが形成されているものが使用されているし、拡散板においては、ＭＳ樹脂やポリカーボネートが使用されている。そして、拡散フィルムとしては、ＰＥＴフィルムやポリカーボネートフィルムの上にビーズ層をコーティングしたもの、表面加工を施したもの、内部拡散剤を含むものなどがある。また、導光板においては、アクリル板の表面に特殊な加工を行い、端面より入れた光を均一に面発光させるものなどがあり、この導光板の下側には、ＰＥＴフィルムを用いた反射シートが使用されている。
画面表示装置は、一般に前記した複数の光学フィルムの積層体から構成されている。光学フィルムをガラス基板などに貼り合わせたり、異なる種類の光学フィルムを貼り合わせたりするのに使用する粘着剤としては、光学フィルムとガラス基板との間の熱膨張率（温度上昇に伴う寸法変化）の差、または異なる種類の光学フィルム間における熱膨張率（温度上昇に伴う寸法変化）の差に追従して接着できることが望ましい。光学フィルムの中でも特に偏光板の場合は、延伸されたＰＶＡに熱ストレスが加わることで偏光板が元の状態（延伸前の状態）に戻ろうとするため、熱条件下にて大きく収縮する場合がある。このため、偏光板を液晶セルに貼着する粘着剤、または偏光板に対して貼着される他の光学フィルムに用いる粘着剤としては、応力緩和による寸法変化に対する追従性が求められる。さらに、偏光板では、偏光板に応力がかかると、応力複屈折（位相差）が発生し、液晶ディスプレイに搭載した際に光学ムラ（液晶ディスプレイを黒表示した際に画面周辺部で白く光が漏れてくる現象）の不具合を生じる場合があるが、この場合には、通常、粘着剤の寸法変化に対する追従性を高めることで、光学ムラを低減することができる。

本発明の粘着剤は、溶液型粘着剤としてもよいし、固形粘着剤としてもよい。
溶液型粘着剤とする場合は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）、および必要に応じて他の成分［アクリル系ジブロック共重合体（II）、粘着付与樹脂、可塑剤、その他の成分など］を、例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトンなどの有機溶媒に比較的低温（通常０〜７０℃程度の温度）で溶解させることによって調製することができる。
また、固形粘着剤とする場合は、ニーダールーダー、押出機、ミキシングロ−ル、バンバリーミキサーなどの既知の混練装置を使用して、通常１００℃〜２５０℃の温度範囲で混合することによって調製することができる。

そのうちでも、本発明の粘着剤は、溶液型粘着剤として用いることが好ましく、基材、被着体の変形や変質、配向、残留応力などを生ずることなく、薄くて、厚さの均一な粘着剤層を、基材や被着体上に高温加熱を伴わずに形成できる。
特に、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を主体とする本発明の粘着剤は、有機溶媒に溶解したときに高固形分濃度でも低い溶液粘度を示し、トルエンに溶解して固形分濃度４５質量％という高濃度溶液にしたときにも、温度２５℃でＢ型粘度計にて測定した溶液粘度が１０００〜４０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましく、１５００〜３５００ｍＰａ・ｓの範囲にあることがより好ましく、２０００〜３５００ｍＰａ・ｓの範囲にあることがさらに好ましい。そのため、本発明の粘着剤は、有機溶媒の使用量を低減しながら、従来よりも固形分濃度の高い溶液型の粘着剤（固形分濃度が３５質量％以上の溶液型粘着剤）にすることができ、当該高固形分の溶液型粘着剤は、固形分濃度が高いにも拘わらず塗工時の取り扱い性や工程性（乾燥負荷の低減、塗工速度の向上、養生工程の省略など）に優れている。
本発明の粘着剤を、溶液型粘着剤にして用いる場合は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）、および必要に応じて用いられるアクリル系ジブロック共重合体（II）、粘着付与樹脂、可塑剤、その他の成分の全固形分の合計含有量が、溶液型粘着剤の質量に対して、３０〜６０質量％、特に３５〜５５質量％とすることが、溶液型粘着剤の塗工性、取り扱い性、工程性などの点から好ましい。

上記したように、本発明の光学フィルム用粘着剤は、非化学架橋型の光学フィルム用粘着剤である。
ここで、「非化学架橋型」とは、粘着製品の製造工程（粘着剤の保管工程、塗工工程、乾燥工程、エージング工程、輸送工程など）において、粘着剤成分であるポリマーに共有結合の形成を伴う化学架橋反応がないことを意味する。
従来の光学フィルム用アクリル系粘着剤に使用されるアクリル系ポリマーは、特許文献１〜３にみるように、通常、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸６−ヒドロキシヘキシルなどが共重合されており、カルボキシル基や水酸基などの反応性基を有している。そのような従来の光学フィルム用アクリル系粘着剤は、アクリル系ポリマーのみでは、粘着剤に必要な凝集力が発現しないため、通常、多官能の架橋剤（例えば、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、エチレンイミン化合物など）を配合し、粘着製品の製造工程でポリマー中の反応性基と架橋剤を化学架橋反応させて凝集力を発現させている。
これに対して、本発明の光学フィルム用粘着剤は、粘着剤の主体をなすアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）中に重合体ブロックＡ１およびＡ２が物理的な擬似架橋を形成するため、従来の光学フィルム用アクリル系粘着剤で必要であった化学架橋を行わなくても、十分な耐久性を有する接着性能を発現することができる。

本発明の光学フィルム用粘着剤は、非化学架橋型であることにより、化学架橋反応に要する時間を粘着製品の製造工程から省くことができ、生産性を大幅に上げることができる。また、本発明の光学フィルム用粘着剤は、架橋剤を配合する必要がなく、また反応性のある官能基を含有していないため、保存安定性に優れ、粘着型光学フィルムの製造時に粘着剤タンク内に余った粘着剤をそのまま長期間保管したり、回収して再利用することができる。
従来の架橋型アクリル粘着剤は、主剤と架橋剤の２液系が主流であり、２液を混合後は架橋反応が室温においても進行するため、混合後は速やかに使用しないと粘着物性や塗工特性が変化してしまう。
さらに、従来の光学フィルム用アクリル系粘着剤では、上記した架橋反応が、乾燥工程や製品の保管中に進行するため、乾燥条件（温度、風量、ラインスピードなど）や保管条件（保管期間、温度など）によって架橋ムラが生じ、製品の粘着性能にバラツキが生じる不具合があったが、非化学架橋型の本発明の光学フィルム用粘着剤は、そのような不具合を生じない。

また、本発明の粘着剤を施した光学フィルムや光学フィルム用保護フィルムは、粘着剤が非化学架橋型であることによって経時的な接着力の上昇が低いために、長期間被着体に貼着された後でも、糊残りなどを生ずることなく、容易に剥離することができる。
従来の架橋型アクイル粘着剤では、イソシアネートなどの架橋剤が水と反応するため、粘着剤溶液の厳密な水分管理が必要となる。そして、光学フィルムが偏光板である場合には、偏光板中に水分やアルコール類が残留していることが多く、これらが架橋型アクリル粘着剤中の架橋剤と反応することがあるため、粘着剤の架橋が安定して進行せずに粘着物性が安定しないといった問題がある。これに対して、本発明の光学フィルム用粘着剤は、架橋剤が不要であるため、粘着剤溶液や光学フィルム基材の厳密な水分管理を必要とせず、製品品質の安定性が高いというメリットもある。

本発明の光学フィルム用粘着剤を用いることによって、化学架橋されていない本発明の粘着剤層を有する、粘着型の光学フィルムまたは粘着型の光学フィルム用保護フィルムが得られる。
本発明の光学フィルム用粘着剤層を有する粘着型の光学フィルムおよび光学フィルム用保護フィルムは、液晶表示装置、ＰＤＰ、有機ＥＬ表示装置、電子ペーパーなどの各種画像表示装置に用いられる光学フィルムまたは当該光学フィルム用の保護フィルムの片面または両面の一部または全部に、少なくとも一層の本発明の光学フィルム用粘着剤からなる粘着層を有し、架橋工程を経ずに製造される。その際の光学フィルムとしては、例えば、偏光フィルム、偏光板、位相差フィルム、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射防止フィルム、アンチグレアフィルム、カラーフィルター、導光板、拡散フィルム、プリズムシート、電磁波シールドフィルム、近赤外線吸収フィルム、および、複数の光学機能を複合させた機能性複合光学フィルムなどを挙げることができる。また、光学フィルム用保護フィルムとしては、前記した種々の光学フィルムの保護のために、当該光学フィルムに貼着されるフィルムを挙げることができる。

本発明の光学フィルム用粘着剤を用いた粘着型の光学フィルムおよび光学フィルム用保護フィルムは、例えば、（ｉ）上記した光学フィルムまたは光学フィルム用保護フィルムに、本発明の光学フィルム用粘着剤を塗工する方法、（ii）予め離型処理したポリエチレンテレフタレ−トフィルムなどの離型フィルムに、本発明の光学フィルム用粘着剤を塗工し、それを光学フィルムや光学フィルム用保護フィルムに重ね合わせて粘着層を光学フィルムまたは光学フィルム用保護フィルム上に転写する方法などによって製造することができる。
非化学架橋型の本発明の光学フィルム用粘着剤を用いて作製した粘着型の光学フィルムおよび光学フィルム用保護フィルムは、架橋型アクリル粘着剤を使用する際に必要であったアニールや養生の処置を行なうことなく、液晶パネルやその他の被着体に貼付け可能な製品としてそのまま出荷することができ、生産性に優れている。

本発明の光学フィルム用粘着剤を用いて形成した粘着型の光学フィルムおよび光学フィルム用保護フィルムがリワーク性に優れるのは、官能基や架橋剤の経時的な化学架橋反応の進行がないために接着力の経時的変化が小さいことによるものである。架橋剤を含有する従来の光学フィルム用アクリル系粘着剤においては、製品の保管中に化学架橋反応が進行し、接着力が上昇して、リワークすることが困難になる場合がある。
リワーク性が求められる用途では、リワーク操作を行なう時点での１８０°剥離接着力が、一般に０．０５〜２０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましいとされているが、０．１〜１５Ｎ／２５ｍｍであることがより好ましく、３〜１０Ｎ／２５ｍｍがさらに好ましい。本発明の光学フィルム用粘着剤は、前記した好ましい１８０°剥離接着力を、熱処理後であっても保持している。

以下に本発明を実施例などにより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例に用いたアクリル系トリブロック共重合体およびアクリル系ジブロック共重合体は、常法により乾燥精製した薬品を用い、以下に示す合成例によって合成した。
また、合成したアクリル系トリブロック共重合体およびアクリル系ジブロック共重合体）の重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、組成（アクリル系トリブロック共重合体およびアクリル系ジブロック共重合体におけるポリアクリル酸ｎ−ブチルブロックの含有割合）、トリブロック共重合体におけるポリメタクリル酸メチルブロックのシンジオタクティシティ［立体規則性（ｒｒ）］、各重合体ブロックのガラス転移温度、仕込みモノマーの重合転化率、粘着剤の貯蔵弾性率、粘着剤の溶液粘度、粘着剤の接着力と糊残り性（貼り合わせ初期における接着力と糊残り性、熱処理後の接着力と糊残り性、オートクレーブ処理後の接着力と糊残り性、オートクレーブ処理および熱処理後の接着力と糊残り性）、粘着型光学フィルムの保持力試験（クリープ試験）および粘着剤の剪断接着破壊温度（ＳＡＦＴ）の測定または評価は、以下のようにして行った。

（１）ブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）：
ブロック共重合体をテトラヒドロフランに溶解した溶液を用いて、下記の装置および条件を使用して、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって、アクリル系トリブロック共重合体およびアクリル系ジブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）および数平均分子量（Ｍｎ）を測定した。
・装置：東ソー社製ゲルパーミエーションクロマトグラフ「ＨＬＣ−８０２０」
・カラム：東ソー社製のＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ、Ｇ４０００ＨＸＬおよびＧ５０００ＨＸＬを直列に連結
・溶離剤：テトラヒドロフラン
・溶離剤流量：１．０ｍｌ／分
・カラム温度：４０℃
・検出方法：示差屈折率（ＲＩ）
・検量線：標準ポリスチレンを用いて作成

（２）ブロック共重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：
上記（１）で得られたアクリル系トリブロック共重合体またはアクリル系ジブロック共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）の値を数平均分子量（Ｍｎ）の値で除して、アクリル系トリブロック共重合体およびアクリル系ジブロック共重合体のそれぞれについて分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。

（３）ブロック共重合体の組成：
アクリル系トリブロック共重合体またはアクリル系ジブロック共重合体を重クロロホルムに溶解し、日本電子株式会社製核磁気共鳴装置（「ＪＮＭ−ＬＡ４００」）を使用し、溶媒として重クロロホルムを用いて、プロトン核磁気共鳴（¹Ｈ−ＮＭＲ）分光法により、ブロック共重合体の組成（アクリル系トリブロック共重合体およびアクリル系ジブロック共重合体におけるポリメタクリル酸メチルブロックとポリアクリル酸ｎ−ブチルブロックの含有割合）を測定した。
その際に、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルにおいて、３．６ｐｐｍおよび４．０ｐｐｍ付近のシグナルは、それぞれ、メタクリル酸メチル単位のエステル基（−Ｏ−ＣＨ ₃）、およびアクリル酸ｎ−ブチル単位のエステル基（−Ｏ−ＣＨ ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₃）に帰属され、その積分値の比によって共重合成分の含有量を求めた。

（４）アクリル系トリブロック共重合体におけるポリメタクリル酸メチルブロックのシンジオタクティシティ［立体規則性（ｒｒ）］：
アクリル系トリブロック共重合体を重クロロホルムに溶解し、日本電子株式会社製核磁気共鳴装置（「ＪＮＭ−ＬＡ４００」）を使用して、アクリル系トリブロック共重合体におけるメタクリル酸メチル重合体ブロック（重合体ブロックＡ１およびＡ２）のシンジオタクティシティ［立体規則性(ｒｒ)］を求めた。
その際に、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて、４４．５ｐｐｍ、４４．８ｐｐｍおよび４５．５ｐｐｍ付近のシグナルは、ポリメタクリル酸メチルブロックの四級炭素に帰属され、それぞれ、立体規則性ｒｒ、ｍｒおよびｍｍに対応し、その積分値の比によって立体規則性ｒｒを求めた。なお、立体規則性は¹Ｈ−ＮＭＲ法によっても求めることができる。本発明の実施例および比較例で用いたブロック共重合体では、¹Ｈ−ＮＭＲ法ではポリメタクリル酸メチル由来のシグナルとポリアクリル酸ｎ−ブチル由来のシグナルとの分離が困難であったため、¹³Ｃ−ＮＭＲ法による分析を採用した。

（５）各重合体ブロックのガラス転移温度（Ｔｇ）：
メトラー社製のＤＳＣ測定装置（ＤＳＣ−８２２）を使用して、昇温速度１０℃／分の条件でＤＳＣ測定して得られた曲線において、外挿開始温度（Ｔｇｉ）をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。

（６）仕込みモノマーの重合転化率：
各重合体ブロックの形成反応を終了した段階の反応液の一部を採取して、以下の装置および条件を採用して、反応液中に残存しているモノマーの量を測定して、モノマーの重合添加率を求めた。
・装置：島津製作所製ガスクロマトグラフ「ＧＣ−１４Ａ」
・カラム：ＧＬ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｉｎｃ．製「ＩＮＥＲＴ ＣＡＰ １」［内径０．２５ｍｍ×長さ６０ｍ、膜厚（ｄｆ）０．４μｍ］
・分析条件：ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ３００℃、ｄｅｔｅｃｔｅｒ３００℃、６０℃（０分保持）→５℃／分→１００℃（０分保持）→１５℃／分→３００℃（２分保持）

（７）粘着剤の貯蔵弾性率：
（ｉ） 下記の実施例または比較例の粘着剤をトルエンに溶解して固形分濃度３０質量％の粘着剤溶液を調製した後、該溶液を離型紙（基材）で作った箱に注いだ。続いて、室温にて２４時間風乾した後、６０℃にて２４時間真空乾燥して、粘着剤層の厚さが約１ｍｍのシートを製造し、このシートを直径８ｍｍの円形に打ち抜いた後、基材を剥離して試験片を作製した。
（ii） 上記（ｉ）で作製した試験片を用いて、下記の装置および条件を採用して、動的粘弾性温度分散を測定し、温度２３℃および９０℃での貯蔵弾性率（Ｇ’）の値を、それぞれ、「Ｇ’（２３℃）」および「Ｇ’（９０℃）」とした。
・装置：Ｒhemetric Ｓcientific 社製「Advanced Rheometric Expansion System」
・平行プレート：直径８ｍｍ
・振動数：６．２８ ｒａｄ／ｓ
・測定温度範囲：−５０℃〜２５０℃
・昇温速度：３℃／分
・ひずみ：０．０５％(−５０℃〜−３７℃)、１．０％(−３７℃〜−１５℃）、５．０％（−１５℃〜２５０℃）

（８）粘着剤の溶液粘度：
以下の実施例または比較例で調製した粘着剤をトルエンに溶解して固形分濃度４５質量％の粘着剤溶液を調製し、当該粘着剤溶液の温度２５℃における粘度を、Ｂ型粘度計（株式会社東京計器製作所製「ＢＬ型粘度計」）を使用して測定した。
久性が劣る場合がある。

（９）粘着剤の接着力と糊残り性：
（ｉ） 下記の実施例または比較例で作製した、離型ポリエチレンテレフタレートフィルム／粘着剤／ポリエチレンテレフタレートフィルム基材からなる粘着型光学フィルム［以下これを「粘着型光学フィルム（α）」という］、または離型ポリエチレンテレフタレート／粘着剤／偏光板からなる粘着型光学フィルム（粘着型偏光板）［以下これを「粘着型光学フィルム（β）」という］を、幅×長さ＝２５ｍｍ×２００ｍｍのサイズに切断して試験片を作製した［なお、以下の実施例および比較例において、粘着型光学フィルム（α）と粘着型光学フィルム（β）を総称して「粘着型光学フィルム」ということがある］。
（ii）貼り合わせ初期（非熱処理）における接着力と糊残り性：
（ａ） 上記（ｉ）で作製した試験片の一方の表面の離型ＰＥＴフィルムを剥がして、被着体であるガラス板またはポリカーボネート製平板に貼り、２ｋｇのローラーを１０ｍｍ／秒の速度で粘着型光学フィルムの上を２往復させて貼着させ、温度２３℃、湿度５０％ＲＨで大気圧下に２４時間放置した後、引き続いてＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°剥離接着力を測定した。
（ｂ） 前記（ａ）の１８０°剥離接着力の測定試験後のガラス板面またはポリカーボネート製平板面に粘着剤が残留しているか否かを目視により観察し、粘着剤が残留している場合を「糊残りあり」、また粘着剤が残留しておらずきれいに剥がれている場合を「糊残りなし」と評価した。

（iii）熱処理後の接着力と糊残り性：
（ａ） 上記（ｉ）で作製した試験片の一方の表面の離型ＰＥＴフィルムを剥がして、被着体であるガラス板またはポリカーボネート製平板に貼り、２ｋｇのローラーを１０ｍｍ／秒の速度で粘着型光学フィルムの上を２往復させて貼着させ、温度７０℃の熱風オーブン中で１５時間放置して熱処理した後、さらに温度２３℃、湿度５０％ＲＨの大気圧下に１時間放置して調湿を行い、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°剥離接着力を測定した。
（ｂ） 前記（ａ）の１８０°剥離接着力の測定試験後のガラス板面またはポリカーボネート製平板面に粘着剤が残留しているか否かを目視により観察し、粘着剤が残留している場合を「糊残りあり」、また粘着剤が残留しておらずきれいに剥がれている場合を「糊残りなし」と評価した。

（iv）オートクレーブ処理後の接着力と糊残り性：
（ａ） 上記（ｉ）で作製した試験片の一方の表面の離型ＰＥＴフィルムを剥がして、被着体であるガラス板またはポリカーボネート製平板に貼り、２ｋｇのローラーを１０ｍｍ／秒の速度で粘着型光学フィルムの上を２往復させて貼着させ、温度５０℃、圧力５気圧（０．５ＭＰａ）の条件下に１５分放置してオートクレーブ処理した後、さらに温度２３℃、湿度５０％ＲＨの大気圧下に１時間放置して調湿を行い、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°剥離接着力を測定した。
（ｂ） 前記（ａ）の１８０°剥離接着力の測定試験後のガラス板面またはポリカーボネート製平板面に粘着剤が残留しているか否かを目視により観察し、粘着剤が残留している場合を「糊残りあり」、また粘着剤が残留しておらずきれいに剥がれている場合を「糊残りなし」と評価した。

（ｖ）オートクレーブ処理および熱処理後の接着力と糊残り性：
（ａ） 上記（ｉ）で作製した試験片の一方の表面の離型ＰＥＴフィルムを剥がして、被着体であるガラス板またはポリカーボネート製平板に貼り、２ｋｇのローラーを１０ｍｍ／秒の速度で粘着型光学フィルムの上を２往復させて貼着させ、温度５０℃、圧力５気圧（０．５ＭＰａ）の条件下に１５分放置してオートクレーブ処理した後、温度７０℃の熱風オーブン中で１５時間放置して熱処理し、次いで温度２３℃、湿度５０％ＲＨの大気圧下に１時間放置して調湿を行い、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、３００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°剥離接着力を測定した。
（ｂ） 前記（ａ）の１８０°剥離接着力の測定試験後のガラス板面またはポリカーボネート製平板面に粘着剤が残留しているか否かを目視により観察し、粘着剤が残留している場合を「糊残りあり」、また粘着剤が残留しておらずきれいに剥がれている場合を「糊残りなし」と評価した。

（１０）粘着型光学フィルムの保持力試験（クリープ試験）：
（ｉ） 下記の実施例または比較例で作製した、粘着型光学フィルム（α）（離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／ＰＥＴフィルム基材からなる積層体）または粘着型光学フィルム（β）（離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／偏光板からなる積層体）を、幅２５ｍｍ、長さ４０ｍｍに切断して試験片とした。
（ii） 上記（ｉ）で作製した試験片は、重りを取り付ける部分を残して、一方の表面の離型ＰＥＴフィルムを剥がして、被着体であるガラス板またはポリカーボネート製平板に横方向２５ｍｍ（荷重の向きに対して直角方向）、縦方向１０ｍｍ（荷重の向きと同方向）となるように貼り付け、当該試験片に１ｋｇの重りを取り付けて、温度９０℃で、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して、３０分後、６０分後または１０００分後に試験片の位置ズレを測定すると共に、試験片がガラス板またはポリカーボネート製平板から剥がれて、重りが落下した時間を測定した。
そして、下記の表１に示した評価基準にしたがって、粘着剤の耐久性（粘着保持力）を点数評価した。
この試験は、粘着剤の耐久性を調べるための試験であり、試験片の位置ズレがないこと、また試験片が脱落するまでの時間が長いほど、粘着剤が耐久性に優れていることを示す。

（１１）粘着剤の剪断接着破壊温度（ＳＡＦＴ）：
ＡＳＴＭ Ｄ４４９８に準拠して測定した。
具体的には、下記の実施例または比較例で作製した、粘着型光学フィルム（α）（離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／ＰＥＴフィルム基材からなる積層体）または粘着型フィルム（β）（離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／偏光板からなる積層体）を、幅２５ｍｍ、長さ６０ｍｍに切断して試験片とし、重りを取り付ける部分を残して、一方の表面の離型ＰＥＴフィルムを剥がして、ガラス板に２５ｍｍ×２５ｍｍの方形サイズで貼り付け、それを温度２５℃、湿度５０％ＲＨの条件下で２４時間保管した後、４０℃のオーブンに入れて、試験片の一辺の中央部に５００ｇの重りを取り付け、次いでオーブンの温度を０．５℃／分の昇温速度で４０℃から２２０℃まで上げ、試験片から重りが脱落したときの温度を記録した。
この試験は、粘着剤の耐久性および耐熱性を調べるための試験であり、重りが脱落したときの温度が高いほど、粘着剤は耐久性および耐熱性に優れていて、高温条件下での使用に適していることを示す。

《合成例１》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−１）の合成］
（１） ２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８６８ｇ、１，２−ジメトキシエタン４３．４ｇ、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム４０．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液６０．０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム５．００ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液２．８９ｇを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル３５．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このとき、メタクリル酸メチルの重合転化率は９９．９％以上であった。引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル２４０ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。このとき、アクリル酸ｎ−ブチルの重合転化率は９９．９％以上であった。さらに、これにメタクリル酸メチル３５．９ｇを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノ−ル３．５０ｇを添加して重合反応を停止した。このとき、メタクリル酸メチルの重合転化率は９９．９％以上であった。得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。その後、濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、アクリル系トリブロック共重合体［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−１）］３０８ｇを得た。

（２） 上記した方法で測定した結果、前記（１）で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−１）は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）−ポリアクリル酸ｎ−ブチル（ＰｎＢＡ）−ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）からなるトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は７３，０００および数平均分子量（Ｍｎ）は６５，２００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．１２であった。
また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−１）における各重合体ブロックの質量比は、ＰＭＭＡ（１１．５質量％）−ＰｎＢＡ（７７．０質量％）−ＰＭＭＡ（１１．５質量％）であって、ＰｎＢＡブロックの含有量は７７．０質量％であった。
さらに、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−１）におけるＰＭＭＡブロックのガラス転移温度は１００．３℃、およびＰｎＢＡブロックのガラス転移温度は−４６．５℃であった。
また、ＰＭＭＡブロックのシンジオタクティシティシ［立体規則性（ｒｒ）］は６７．３％であった。

《合成例２》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−２）の合成］
（１） ２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８６８ｇ、１，２−ジメトキシエタン４３．４ｇ、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム４０．２ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液６０．０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム６．３７ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液３．６８ｇを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル４９．９ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このとき、メタクリル酸メチルの重合転化率は９９．９％以上であった。引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル２１２ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した。このとき、アクリル酸ｎ−ブチルの重合転化率は９９．９％以上であった。さらに、これにメタクリル酸メチル４９．９ｇを加え、一晩室温にて攪拌後、メタノ−ル３．５０ｇを添加して重合反応を停止した。このとき、メタクリル酸メチルの重合転化率は９９．９％以上であった。得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、白色沈澱物を析出させた。その後、濾過により白色沈殿物を回収し、乾燥させることにより、トリブロック共重合体［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−２）］３１０ｇを得た。

（２） 上記した方法で測定した結果、前記（１）で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−２）は、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡ−ＰＭＭＡからなるトリブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は６３，０００および数平均分子量（Ｍｎ）は５０，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２６であった。
また、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−２）における各ブロックの質量比は、ＰＭＭＡ（１６．０質量％）−ＰｎＢＡ（６８．０質量％）−ＰＭＭＡ（１６．０質量％）であって、ＰｎＢＡブロックの含有量は６８．０質量％であった。
さらに、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−２）におけるＰＭＭＡブロックのガラス転移温度は１０１．８℃、およびＰｎＢＡブロックのガラス転移温度は−４４．６℃であった。
また、ＰＭＭＡブロックのシンジオタクティシティ［立体規則性（ｒｒ）］は７０．５％であった。

《合成例３〜６》［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−３）および（Ｉｂ−１）〜（Ｉｂ−３）の合成］
合成例１の（１）と同様の操作を行って、下記の表２に示す重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、ＰｎＢＡブロック含有量、各重合体ブロックのガラス転移温度およびＰＭＭＡのシンジオタクティシティを有する、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−３）、（Ｉｂ−１）、（Ｉｂ−２）および（Ｉｂ−３）をそれぞれ合成した。

《合成例７》［アクリル系ジブロック共重合体（IIａ）の合成］
（１） ２Ｌの三口フラスコに三方コックを付け内部を窒素で置換した後、室温にてトルエン８６８ｇ、１，２−ジメトキシエタン４３．４ｇ、イソブチルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）アルミニウム２０．１ｍｍｏｌを含有するトルエン溶液３０．０ｇを加え、さらにｓｅｃ−ブチルリチウム４．３０ｍｍｏｌを含有するシクロヘキサンとｎ−ヘキサンの混合溶液３．３１ｇを加えた。続いて、これにメタクリル酸メチル２１．５ｇを加えた。反応液は当初、黄色に着色していたが、室温にて６０分間攪拌後には無色となった。このとき、メタクリル酸メチルの重合転化率は９９．９％以上であった。引き続き、重合液の内部温度を−３０℃に冷却し、アクリル酸ｎ−ブチル２９１ｇを２時間かけて滴下し、滴下終了後−３０℃にて５分間攪拌した後、メタノ−ル３．５ｇを添加して重合反応を停止した。このとき、アクリル酸ｎ−ブチルの重合転化率は９９．９％以上であった。続いて、得られた反応液を１５ｋｇのメタノール中に注ぎ、無色油状物を沈降させた。デカンテイションした後、乾燥させることにより、アクリル系ジブロック共重合体［アクリル系ジブロック共重合体（IIａ）］２９５ｇを得た。
（２） 上記した方法で測定した結果、前記（１）で得られたアクリル系ジブロック共重合体（IIａ）は、ＰＭＭＡ−ＰｎＢＡからなるジブロック共重合体であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は９２，０００および数平均分子量（Ｍｎ）は７６，０００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２１であった。
また、アクリル系ジブロック共重合体（IIａ）における各ブロックの質量比は、ＰＭＭＡ（６．９質量％）−ＰｎＢＡ（９３．１質量％）であった。

上記の合成例１〜６で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−１）〜（Ｉａ−３）および（Ｉｂ−１）〜（Ｉｂ−３）並びに合成例７で得られたアクリル系ジブロック共重合体（IIａ）の内容を以下の表２にまとめて記載する。

《実施例１》
（１） 合成例１で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−１）を単独で用いて光学フィルム用粘着剤を調製した。
この実施例１の粘着剤の貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］および貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］を上記した方法で測定したところ、下記の表３に示すとおりであった。
また、この実施例１の粘着剤の溶液粘度を上記した方法で測定したところ、下記の表３に示すとおりであった。
（２） アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−１）をトルエンに溶解して固形分濃度３０質量％の粘着剤溶液を調製し、これをポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）上に塗工し、６０℃で１０分間乾燥した後、粘着剤面を離型ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ３８μｍ）で覆って、離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／ＰＥＴ基材フィルムよりなる粘着型光学フィルム（α）を作製した。
（３） 上記（２）で作製した粘着型光学フィルム（α）を用いて、上記した方法で各種物性を測定または評価したところ、下記の表３に示すとおりであった。

《実施例２》
（１） 合成例２で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−２）と合成例７で得られたアクリル系ジブロック共重合体（IIａ）を８５：１５の質量比で固形分が４５質量％になるようにトルエンに溶解して光学フィルム用粘着剤を調製した。
この粘着剤の貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］および貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］並びに溶液粘度を上記した方法で測定したところ、下記の表３に示すとおりであった。
（２） 上記（１）で得られた粘着剤をトルエンで希釈して調製した固形分濃度３０質量％の粘着剤溶液を用いた以外は、実施例１の（２）と同様にして粘着型光学フィルム（α）（離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／ＰＥＴフィルム基材からなる積層体）を作製し、上記した方法で各種物性を測定または評価したところ、下記の表３に示すとおりであった。

《実施例３》
（１） 合成例２で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−２）と合成例７で得られたアクリル系ジブロック共重合体（IIａ）を８５：１５の質量比で固形分が４５質量％になるようにトルエンに溶解して光学フィルム用粘着剤を調製した。
この粘着剤の貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］および貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］並びに溶液粘度を上記した方法で測定したところ、下記の表３に示すとおりであった。
（２） 上記（１）で得られた粘着剤をトルエンで希釈して固形分濃度３０質量％の粘着剤溶液を調製し、これを離型加工されたポリエチレンテレフタレ−トフィルム（厚さ３８μｍ）上に塗工を行った後、６０℃で１０分間で乾燥して離型ポリエチレンテレフタレートフィルム上に粘着剤層を有するフィルムとし、それを市販の偏光板にラミネーターで貼り合わせて粘着型光学フィルム（β）（離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／偏光板からなる積層体）を作製した。
（３） 上記（２）で作製した粘着型光学フィルム（β）を用いて、上記した方法で各種物性を測定または評価したところ、下記の表３に示すとおりであった。

《実施例４》
（１） 合成例３で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−３）、合成例７で得られたアクリル系ジブロック共重合体（IIａ）および粘着付与樹脂（荒川化学工業株式会社製「ＫＥ３１１」、特殊ロジンエステル樹脂）を８５：５：１０の質量比で固形分が４５質量％になるようにトルエンに溶解して光学フィルム用粘着剤を調製した。
この粘着剤の貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］および貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］並びに溶液粘度を上記した方法で測定したところ、下記の表３に示すとおりであった。
（２） 上記（１）で得られた粘着剤を用いる以外は、実施例３の（２）と同様にして粘着型光学フィルム（β）（離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／偏光板からなる積層体）を作製し、上記した方法で各種物性を測定または評価したところ、下記の表３に示すとおりであった。

《比較例１》
（１） 合成例１で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−１）、合成例７で得られたアクリル系ジブロック共重合体（IIａ）および粘着付与樹脂（荒川化学工業株式会社製「ＫＥ３１１」、特殊ロジンエステル樹脂）を５３：５：４２の質量比で固形分が４５質量％になるようにトルエンに溶解して光学フィルム用粘着剤を調製した。
この粘着剤の貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］および貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］並びに溶液粘度を上記した方法で測定したところ、下記の表３に示すとおりであった。
（２） 上記（１）で得られた粘着剤を用いる以外は、実施例３の（２）と同様にして粘着型光学フィルム（β）を作製し、上記した方法で各種物性を測定または評価したところ、下記の表３に示すとおりであった。

《実施例５〜９および比較例２》
（１） 合成例１で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−１）、合成例４で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−１）および合成例５で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−２）のうちの１種または２種と、合成例７で得られたアクリル系ジブロック共重合体（IIａ）を下記の表４に示す質量比で固形分が４５質量％になるようにトルエンに溶解して光学フィルム用粘着剤を調製した。
これにより得られた粘着剤の貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］および貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］並びに溶液粘度を上記した方法で測定したところ、下記の表４に示すとおりであった。
（２） 上記（１）で得られたそれぞれの粘着剤を用いる以外は、実施例３の（２）と同様にして粘着型光学フィルム（β）（離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／偏光板からなる積層体）を作製し、上記した方法で各種物性を測定または評価したところ、下記の表４に示すとおりであった。

《実施例１０〜１３》
（１） 合成例２で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−２）、合成例４で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−１）および合成例６で得られたアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−３）のうちの２種または３種を下記の表５に示す質量比で固形分が４５質量％になるようにトルエンに溶解して光学フィルム用粘着剤を調製した。
これにより得られた粘着剤の貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］および貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］並びに溶液粘度を上記した方法で測定したところ、下記の表５に示すとおりであった。
（２） 上記（１）で得られたそれぞれの粘着剤を用いる以外は、実施例１の（２）と同様にして粘着型光学フィルム（α）（離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／ＰＥＴ基材フィルムからなる積層体）を作製するか（実施例１０と１２）、実施例３の（２）と同様にして粘着型光学フィルム（β）（離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／偏光板からなる積層体）を作製し（実施例１１と１３）、上記した方法で各種物性を測定または評価したところ、下記の表５に示すとおりであった。

上記の表３〜５の結果にみるように、実施例１〜１３の光学フィルム用粘着剤は、上記の要件（Ｅ１）〜（Ｅ４）を備えるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−１）〜（Ｉａ−３）および（Ｉｂ−１）〜（Ｉｂ−３）のうちの１種、２種または３種を、粘着剤に含まれる全固形分の６０質量％以上の割合で含有していることにより、貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］が１．０×１０⁵〜８．０×１０⁵Ｐａの範囲内で且つ貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］が７．０×１０⁴〜６．０×１０⁵Ｐａの範囲内にあり、基材や被着体の変形、膨張、収縮などの変化への追従性が良好で、基材や被着体にかかる応力を軽減して長期にわたってより安定した接着力と耐久性を発揮することができる。
さらに、当該実施例１〜１３の粘着剤を用いて作製した粘着型光学フィルム（α）（離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／ＰＥＴ基材フィルムからなる積層体）および粘着型光学フィルム（β）（離型ＰＥＴフィルム／粘着剤／偏光板からなる積層体）は、貼り合せ初期、熱処理後、オートクレーブ処理後、オートクレーブと熱処理後のいずれにおいても、適度な接着力（一般に０．０５〜２０Ｎ／２５ｍｍ）を有していて、剥がしたときに、糊残りがなく、リワーク性に優れている。
しかも、実施例１〜１３の粘着剤は、クリープ試験において、６０分後でもガラス板またはポリカーボネート製平板に貼着した試験片［粘着型光学フィルム（α）または粘着型光学フィルム（β）から採取した試験片］がズレたり落下したりせず、耐久性に優れており、更にＳＡＦＴが１５１℃以上と高く、耐久性および耐熱性に優れている。

特に、実施例７および実施例１０〜１３の光学フィルム用粘着剤では、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００以上１００，０００未満の範囲にあるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ−２）］と、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以上３００，０００以下の範囲にあるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）［アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−１）、または（Ｉｂ−１）と（Ｉｂ−３）］を、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）：アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）＝４５：５５〜７５：２５（質量比）の範囲内の割合で用いていることによって、クリープ試験において、１０００分後でもガラス板またはポリカーボネート製平板に貼着した試験片［粘着型光学フィルム（α）または粘着型光学フィルム（β）から採取した試験片］が落下したりせず、更にＳＡＦＴが１６３℃以上と特に高く、耐久性および耐熱性に極めて優れている。

それに対して、比較例１および比較例２の光学フィルム用粘着剤は、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を含有しているが、その含有割合が、光学フィルム用粘着剤の全固形分に対して６０質量％よりも少ないことにより、基材や被着体の変形、膨張、収縮などの変化への追従性に劣る。
その上、比較例１および２の粘着剤を用いて作製した粘着型偏光板（離型ＰＥＴ／粘着剤／偏光板）は、貼り合せ初期、熱処理後、オートクレーブ処理後、オートクレーブと熱処理後の接着力が高過ぎ、また剥がしたときに糊残りがあり、リワーク性に劣る。
さらに、比較例１および２の粘着剤は、クリープ試験において、ガラス板またはポリカーボネート製平板に貼着した試験片［粘着型偏光板（離型ＰＥＴ／粘着剤／偏光板）から採取した試験片］が早くも１分後に落下してしまい、耐久性に劣っており、またＳＡＦＴ温度が１２１℃または１２５℃と低く、耐久性および耐熱性に劣っている。

本発明の光学フィルム用粘着剤は、非化学架橋型で化学架橋処理が不要であり、化学架橋処理を行わなくても高い凝集力を示し、優れたリワーク性、粘着特性、耐熱性、耐久性を有し、しかも有機溶媒に溶解して溶液型の粘着剤とする際に、高濃度でも低い溶液粘度を示すため有機溶媒の使用量を低減しながら従来よりも固形分濃度の高い溶液型の粘着剤にすることができ、作業環境の悪化や環境汚染の問題を少なくし、塗工後の溶媒除去工程に要する時間や熱エネルギーなどを減らすことができる。
特に、本発明において、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）として、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００以上１００，０００未満である上記したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）と、重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以上３００，０００以下の上記したアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）を、４５：５５〜７５：２５の質量比で配合してなる光学フィルム用粘着剤は、粘着物性（粘着力、クリープなど）、バルク物性（動的粘弾性など）などをより簡単に且つ円滑に調整でき、しかも耐久性、耐熱性および基材変形に対する追従性に一層優れているので、光学フィルム用の粘着剤として産業上極めて有用である。

Claims (11)

1. （ｉ） 下記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３）および（Ｅ４）を備えるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）を、粘着剤に含まれる全固形分の合計質量に基づいて６０質量％以上の割合で含有する非化学架橋型の光学フィルム用粘着剤であって；
   ○アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）：
   （Ｅ１）下記の一般式（１）；
   Ａ１−Ｂ−Ａ２ （１）
   （式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立してガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロック、およびＢはガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
   で表されるアクリル系トリブロック共重合体である；
   （Ｅ２）重合体ブロックＢの含有量が５０〜９５質量％である；
   （Ｅ３）重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜３００，０００である；及び、
   （Ｅ４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である；
   （ii） 前記アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）が、下記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３’）および（Ｅ４）を備えるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）と、下記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）、（Ｅ３’’）および（Ｅ４）を備えるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）を、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）：アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）＝４５：５５〜７５：２５の質量比で配合したものである；
   ○アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）：
   （Ｅ１）下記の一般式（１）；
   Ａ１−Ｂ−Ａ２ （１）
   （式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立してガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロック、およびＢはガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
   で表されるアクリル系トリブロック共重合体である；
   （Ｅ２）重合体ブロックＢの含有量が５０〜９５質量％である；
   （Ｅ３’）重量平均分子量(Ｍｗ)が５０，０００以上１００，０００未満である；および、
   （Ｅ４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である；
   ○アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）：
   （Ｅ１）下記の一般式（１）；
   Ａ１−Ｂ−Ａ２ （１）
   （式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立してガラス転移温度が１００℃以上のメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロック、およびＢはガラス転移温度が−２０℃以下のアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
   で表されるアクリル系トリブロック共重合体である；
   （Ｅ２）重合体ブロックＢの含有量が５０〜９５質量％である；
   （Ｅ３’’)重量平均分子量(Ｍｗ)が１００，０００以上３００，０００以下である；および、
   （Ｅ４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である；
   ことを特徴とする、非化学架橋型の光学フィルム用粘着剤。
2. アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以上２００，０００以下である請求項１に記載の光学フィルム用粘着剤。
3. アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）における重合体ブロックＢの含有量が５０〜７０質量％であり、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）における重合体ブロックＢの含有量が６５〜９５質量％である請求項１または２に記載の光学フィルム用粘着剤。
4. アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）として、上記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）および（Ｅ４）を備え且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００以上１２０，０００未満であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−１）と、上記の要件（Ｅ１）、（Ｅ２）および（Ｅ４）を備え且つ重量平均分子量（Ｍｗ）が１２０，０００以上２００，０００以下であるアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−２）を、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−１）：アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−２）＝１０：９０〜９０：１０の質量比で配合したものを用いる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤。
5. アクリル系トリブロック共重合体（Ｉ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉａ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ）、アクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−１）またはアクリル系トリブロック共重合体（Ｉｂ−２）を構成するメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロックＡ１およびＡ２のシンジオタクティシティが６５％以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤。
6. さらに、下記の要件（Ｆ１）、（Ｆ２）、（Ｆ３）および（Ｆ４）を備えるアクリル系ジブロック共重合体（II）を、粘着剤に含まれる全固形分の合計質量に基づいて３〜２５質量％の割合で含有する請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤。
   ○アクリル系ジブロック共重合体（II）：
   （Ｆ１）下記の一般式（２）；
   Ｃ−Ｄ （２）
   （式中、Ｃはメタクリル酸アルキルエステル重合体ブロック、およびＤはアクリル酸アルキルエステル重合体ブロックを示す。）
   で表されるアクリル系ジブロック共重合体である；
   （Ｆ２）重合体ブロックＤの含有量が５０〜９５質量％である；
   （Ｆ３）重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜３００，０００である；及び、
   （Ｆ４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０〜１．５である。
7. 粘着剤を振動数６．２８ｒａｄ／ｓにて動的粘弾性測定したときに、２３℃での貯蔵弾性率［Ｇ’（２３℃）］が１．０×１０⁵〜８．０×１０⁵Ｐａであり、且つ９０℃での貯蔵弾性率［Ｇ’（９０℃）］が７．０×１０⁴〜６．０×１０⁵Ｐａである請求項１〜６のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤。
8. 有機溶媒に溶解した溶液型の粘着剤である請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤。
9. 固形分濃度４５質量％のトルエン溶液にして、温度２５℃でＢ型粘度計にて測定した溶液粘度が１０００〜４０００ｍＰａ・ｓである請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤。
10. 請求項１〜９のいずれか１項に記載の光学フィルム用粘着剤から形成した粘着層を有し、架橋工程を経ずに製造される粘着型の光学フィルムまたは粘着型の光学フィルム用保護フィルム。
11. 請求項１０に記載の粘着型の光学フィルムおよび／または粘着型の光学フィルム用保護フィルムを用いた画像表示装置。