JP5194357B2 - Flame retardant polyethylene terephthalate resin composition - Google Patents

Description

本発明は、難燃性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物であり、機械機構部品、電気・電子部品、および自動車部品に有用な成形品に関するものである。   The present invention relates to a flame retardant polyethylene terephthalate resin composition, and relates to a molded product useful for mechanical mechanism parts, electrical / electronic parts, and automobile parts.

ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）は、その優れた機械物性などの諸特性を生かし、機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品などの幅広い分野に利用されている。   Polyethylene terephthalate resin (PET) is utilized in a wide range of fields such as mechanical mechanism parts, electrical / electronic parts, and automobile parts, taking advantage of its excellent mechanical properties.

ＰＥＴは本質的に可燃性であるため、機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品などの工業用材料として使用するには一般の化学的、物理的諸特性のバランス以外に火炎に対する安全性、すなわち難燃性が要求され、ＵＬ−９４規格のＶ−０を示す高度な難燃性が必要とされる場合が多い。   Since PET is inherently flammable, it is safe for flames other than the balance of general chemical and physical properties for use as industrial materials such as mechanical mechanism parts, electrical / electronic parts, and automobile parts. That is, flame retardancy is required, and high flame retardancy that indicates V-0 of the UL-94 standard is often required.

ＰＥＴに難燃性を付与する方法としては、難燃剤としてハロゲン系有機化合物、さらに難燃助剤としてアンチモン化合物を樹脂にコンパウンドする方法が一般的である。しかしながら、この方法には、燃焼の際の発煙量が多い傾向があった。   As a method for imparting flame retardancy to PET, a method of compounding a halogen-based organic compound as a flame retardant and further an antimony compound as a flame retardant aid in a resin is common. However, this method has a tendency to generate a large amount of smoke during combustion.

また、環境意識の高まりから、ハロゲン系難燃材料の環境に及ぼす影響を懸念する動きがある。そこで、近年これらハロゲンを全く含まない難燃剤を用いることが強く望まれるようになった。   In addition, due to increased environmental awareness, there is a concern about the environmental impact of halogen-based flame retardant materials. Therefore, in recent years, it has been strongly desired to use a flame retardant containing no halogen.

これまで、ハロゲン系難燃剤を使わずに熱可塑性樹脂を難燃化する方法としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水和金属化合物を添加することが広く知られているが、充分な難燃性を得るためには、上記水和金属化合物を多量に添加する必要があり、樹脂本来の特性が失われるという欠点を有していた。   Until now, as a method for flame-retarding a thermoplastic resin without using a halogen-based flame retardant, adding a hydrated metal compound such as aluminum hydroxide or magnesium hydroxide is widely known. In order to obtain flame retardancy, it is necessary to add a large amount of the hydrated metal compound, which has the disadvantage of losing the original properties of the resin.

一方、このような水和金属化合物を使わずに熱可塑性樹脂を難燃化する方法として赤リンを添加することが、特許文献１〜３など多数の公報に開示されている。   On the other hand, the addition of red phosphorus as a method for making a thermoplastic resin flame retardant without using such a hydrated metal compound is disclosed in many publications such as Patent Documents 1 to 3.

しかしながら、ハロゲン系難燃剤を用いない有用な難燃性樹脂材料ではあるが、特有の着色があり製品の色調が制限され、用途が限定されるという課題を有していた。   However, although it is a useful flame-retardant resin material that does not use a halogen-based flame retardant, it has a problem that it has unique coloring, restricts the color tone of the product, and limits its application.

また、特許文献４〜６には、表面処理されたメラミンシアヌレートの製造方法と樹脂組成物が記載されており、特許文献７〜１０には、芳香族燐酸エステルとメラミンシアヌレートを配合することが開示されている。   Patent Documents 4 to 6 describe a method for producing surface-treated melamine cyanurate and a resin composition, and Patent Documents 7 to 10 contain an aromatic phosphate ester and melamine cyanurate. Is disclosed.

更に、特許文献１１には、熱可塑性樹脂に燐酸エステルと粒径０．０１〜１０μｍのメラミンなどのトリアジン骨格含有化合物を配合することにより難燃性と成形品外観に優れる組成物が開示されており、特許文献１２には、熱可塑性ポリエステルに燐酸エステルと粒径６０〜２５０μｍのメラミンシアヌレートを配合することが開示されている。   Further, Patent Document 11 discloses a composition that is excellent in flame retardancy and appearance of a molded product by blending a thermoplastic resin with a phosphate ester and a triazine skeleton-containing compound such as melamine having a particle size of 0.01 to 10 μm. Patent Document 12 discloses that a thermoplastic ester and a melamine cyanurate having a particle size of 60 to 250 μm are blended with thermoplastic polyester.

これらはハロゲン系難燃剤を用いない有用な難燃性樹脂材料ではあるが、エージング後の燃焼性が発現せず、また、使用環境下で難燃剤成分等が成形品表面にブリードしたりする欠点があり、更に、ガラス繊維強化品では成形品のソリが大きいため、高度な難燃性と機械特性に優れ、成形品のソリが発生せず、且つ加熱減量の少ない難燃性樹脂組成物が望まれていた。
特開昭５１−１５０５５３号公報 特開昭５８−１０８２４８号公報 特開平５−７８５６０号公報 特開平７−２２４０４９号公報 特開平１１−２９２８６１号公報 特開平１１−３１０５７７号公報 特開平３−２８１６５２号公報 特開平５−７０６７１号公報 特開平７−２３３３１１号公報 特開平１０−１２０８８１号公報 特開平５−２８７１１９号公報 特開平１０−３１６８４３号公報 These are useful flame-retardant resin materials that do not use halogen-based flame retardants, but do not exhibit flammability after aging, and also have the disadvantage that the flame retardant components bleed on the surface of the molded product in the environment of use. Furthermore, since the warpage of the molded product is large in the glass fiber reinforced product, there is a flame retardant resin composition that has excellent flame retardancy and mechanical properties, does not generate warpage of the molded product, and has little heat loss. It was desired.
JP 51-150553 A JP 58-108248 A JP-A-5-78560 Japanese Patent Laid-Open No. 7-224049 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-292861 JP-A-11-310577 Japanese Patent Laid-Open No. 3-281652 Japanese Patent Laid-Open No. 5-70671 Japanese Patent Laid-Open No. 7-233311 Japanese Patent Laid-Open No. 10-120881 JP-A-5-287119 Japanese Patent Laid-Open No. 10-316843

すなわち本発明は、ポリエチレンテレフタレート樹脂に、非ハロゲン系難燃剤を用いて、成形品のソリが少なく、高度な難燃性、射出成形性、機械特性に優れ、且つ加熱減量が少なく、エージング後においても難燃性が発現する樹脂組成物を得ることを目的とし、機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品に有用な成形品を提供することを課題とする。   In other words, the present invention uses a non-halogen flame retardant for polyethylene terephthalate resin, has less warping of molded products, is excellent in high flame retardancy, injection moldability, mechanical properties, has little loss on heating, and after aging It is another object of the present invention to provide a molded product useful for mechanical mechanism parts, electrical / electronic parts, and automobile parts.

前記課題を解決するため、本発明は次の構成からなる。即ち本発明は、
（１）リサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）２０〜５５重量％、リン酸エステル(Ｂ１)１〜１５重量％、トリアジン系化合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸との塩(Ｂ２)１０〜３０重量％、ガラス繊維（Ｃ）１０〜３５重量％およびマイカ（Ｄ）１〜２０重量％を配合してなる樹脂組成物であって、１９０℃×４００時間処理後の加熱減量が２．０重量％以下である難燃性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物、
（２）リン酸エステル（Ｂ１）が下記（１）式および（２）式の芳香族リン酸エステルの中から選ばれる少なくとも１種または２種以上の混合物であり、リン酸エステル（Ｂ１）の含有量が１〜５重量％である（１）に記載の難燃性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物、 In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration. That is, the present invention
(1) Recycled polyethylene terephthalate resin (A) 20 to 55% by weight, phosphate ester (B1) 1 to 15% by weight, salt of triazine compound and cyanuric acid or isocyanuric acid (B2) 10 to 30% by weight, a glass fiber (C) 10 to 35 wt% and mica (D) resin composition ing by blending 1 to 20% by weight, heating loss after 190 ° C. × 400 hours is 2.0 wt% or less A flame retardant polyethylene terephthalate resin composition,
(2) phosphoric acid ester (B1) is the following equation (1) and (2) Ri least one or a mixture of two or more Der selected from the aromatic phosphoric acid ester of formula, phosphoric acid ester (B1) flame retardant polyethylene terephthalate resin composition according to the content of Ru 1-5 wt% der (1),

（上式において、（２）式のｎは１〜３の整数である。）
（３）（１）または（２）に記載の難燃性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物からなる成形品、
（４）機械機構部品、電気電子部品または自動車部品である（３）に記載の成形品。 (In the above formula, n in the formula (2) is an integer of 1 to 3.)
(3) A molded article comprising the flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition according to (1) or (2) ,
( 4 ) The molded article according to ( 3 ), which is a mechanical mechanism part, an electric / electronic part, or an automobile part.

本発明は、ポリエチレンテレフタレート樹脂に、特定の非ハロゲン系難燃剤を配合し、高度な難燃性、射出成形性、機械特性に優れ、且つ加熱減量の少ない成形品を得ることが出来、またエージング後においても難燃性が発現する、機械機構部品、電気・電子部品、自動車部品に有用な成形材料である。   The present invention can be obtained by blending a specific non-halogen flame retardant with polyethylene terephthalate resin to obtain a molded product having excellent flame retardancy, injection moldability, mechanical properties and low heat loss, and aging. It is a molding material useful for machine mechanism parts, electrical / electronic parts, and automobile parts that will later exhibit flame retardancy.

以下、本発明の実施の形態を説明する。   Embodiments of the present invention will be described below.

本発明におけるポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とは、テレフタル酸を酸成分に、エチレングリコールをグリコール成分に用いて重縮合した重合体を指すが、この他に酸成分として、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸、シュウ酸などを、グリコール成分として、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなど、あるいは分子量４００〜６０００の長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを２０モル％以下共重合することもできる。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂は、o−クロロフェノール溶媒を用いて２５℃で測定した固有粘度が０．３６〜１．６０、特に０．４５〜１．１５の範囲にあるものが得られる組成物の衝撃強度、射出成形性の点から好適であり、固有粘度の異なる同種のポリエチレンテレフタレート樹脂を併用しても良い。さらに、これらポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、ｍ−クレゾール溶液をアルカリ溶液で電位差滴定して求めたＣＯＯＨ末端基量が１〜５０ｅｑ／ｔ（ポリマー１トン当りの末端基量）の範囲にあるものが耐久性の点から好ましく使用できる。特に、ＣＯＯＨ末端基が４５ｅｑ/ｔ以下のもの、さらには好ましくは３０ｅｑ/ｔ以下、さらに好ましくは２０ｅｑ/ｔ以下のものが耐加水分解性に優れるため好ましく使用できる。   The polyethylene terephthalate resin (A) in the present invention refers to a polymer obtained by polycondensation using terephthalic acid as an acid component and ethylene glycol as a glycol component. In addition to this, as an acid component, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, Adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, oxalic acid, etc. as glycol components, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, decamethylene glycol, It is also possible to copolymerize 20 mol% or less of cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, or the like, or a long chain glycol having a molecular weight of 400 to 6000, that is, polyethylene glycol, poly-1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol, or the like. Kill. In addition, the polyethylene terephthalate resin has a composition having an intrinsic viscosity measured at 25 ° C. using an o-chlorophenol solvent of 0.36 to 1.60, particularly 0.45 to 1.15. It is preferable from the viewpoint of impact strength and injection moldability, and the same kind of polyethylene terephthalate resin having different intrinsic viscosities may be used in combination. Further, these polyethylene terephthalate resins (A) have a COOH end group amount determined by potentiometric titration of an m-cresol solution with an alkaline solution in a range of 1 to 50 eq / t (end group amount per ton of polymer). Can be preferably used from the viewpoint of durability. In particular, those having a COOH end group of 45 eq / t or less, more preferably 30 eq / t or less, and even more preferably 20 eq / t or less can be preferably used since they have excellent hydrolysis resistance.

また、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）に対し、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート樹脂、およびポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート樹脂、ポリアリレート樹脂、全芳香族液晶ポリエステル、および半芳香族液晶ポリエステルなどのポリエステル樹脂を１種以上配合してもよく、配合量は本発明の効果が大きく低下しない範囲の量である。   Also, with respect to the polyethylene terephthalate resin (A), polybutylene terephthalate resin, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate resin, and polycyclohexanedimethylene terephthalate resin, polyarylate resin, wholly aromatic liquid crystal polyester, and semi-aromatic liquid crystal polyester One or more polyester resins such as these may be blended, and the blending amount is an amount within a range in which the effect of the present invention is not significantly reduced.

本発明で言うリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂（リサイクルＰＥＴ）は、ブロー・押出成形、シート・製膜等の工程を得てから回収されるもの故、若干の粘度低下が生じるが、揮発成分（低分子量成分）が減少しており、本発明の樹脂組成物にリサイクルＰＥＴを使用すると、バージン品を使用した場合に比べて、樹脂組成物の加熱減量の減少に寄与する。したがって、本発明においては樹脂組成物の加熱減量を減少させるという観点において、もともと加熱減量の少ないリサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂を使用する。なお、本発明で言うリサイクルＰＥＴとは、プレコンシューマー材（生産工程で回収されるもの）、ポストコンシューマー材（１回以上使用され市場から回収されたもの）の双方であり、特に制限されるものではないが、外来異物等の混入が少なく、粘度のバラツキおよび物性面での劣化が少ないプレコンシューマー材が好ましい。なお、プレコンシューマー材の粘度バラツキは、固有粘度で±０．０２程度であるが、市場から回収されたポストコンシューマー材は、回収ルートが複雑、且つ多岐に渡っているため、固有粘度バラツキは±０．０５以上ある。 The recycled polyethylene terephthalate resin (recycled PET) referred to in the present invention is recovered after obtaining steps such as blow / extrusion molding, sheet / film formation and the like. When the recycled PET is used for the resin composition of the present invention, it contributes to a decrease in the heat loss of the resin composition as compared with the case where a virgin product is used. Therefore, in terms of the present invention reduces the heat loss of the resin composition, to use fewer recycled polyethylene terephthalate resin having originally heating loss. The recycled PET as used in the present invention refers to both pre-consumer materials (collected in the production process) and post-consumer materials (used one or more times and collected from the market), and are particularly limited. However, a pre-consumer material that is less contaminated with extraneous foreign matter and less in viscosity variation and physical properties is preferred. The viscosity variation of pre-consumer materials is about ± 0.02 in terms of intrinsic viscosity. However, post-consumer materials collected from the market have complicated collection routes and are diverse, so the inherent viscosity variation is ± 0.05 or more.

本発明において使用するプレコンシューマー材のリサイクルＰＥＴは、ＰＥＴ単体の加熱減量（１９０℃、４００時間後）が、樹脂組成物の０．０１〜０．２０重量％のものが、成形時のガス発生量抑制および成形品からのガス発生量抑制の観点から好ましく使用できる。さらに好ましくはＰＥＴ単体の加熱減量が０．０１〜０．１５重量％のものが使用できる。   Recycled PET for pre-consumer materials used in the present invention has a PET weight loss (190 ° C., after 400 hours) of 0.01 to 0.20% by weight of the resin composition. It can be preferably used from the viewpoint of suppressing the amount and suppressing the amount of gas generated from the molded product. More preferably, PET having a weight loss by heating of 0.01 to 0.15% by weight can be used.

本発明においては、難燃性を付与するためにリン酸エステル（Ｂ１）およびトリアジン系化合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸との塩（Ｂ２）を必須成分とする。リン酸エステル（Ｂ１）としては、下記（１）および（２）式の芳香族リン酸エステルから選ばれる１種または２種以上の混合物である必要がある。   In the present invention, in order to impart flame retardancy, a phosphate ester (B1) and a salt (B2) of a triazine compound and cyanuric acid or isocyanuric acid are essential components. The phosphate ester (B1) needs to be one or a mixture of two or more selected from the aromatic phosphate esters of the following formulas (1) and (2).

（上式において、（２）式のｎは１〜３の整数である。）
前記芳香族リン酸エステル(Ｂ１)の配合量は、難燃性と加熱減量特性とのバランスの点から、１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量％である。配合量が１重量％未満であると難燃性が発現せず、１５重量％を越えると加熱減量が増加する。 (In the above formula, n in the formula (2) is an integer of 1 to 3.)
The blending amount of the aromatic phosphate ester (B1) is 1 to 15% by weight, preferably 3 to 10% by weight, from the viewpoint of balance between flame retardancy and heat loss characteristics. When the blending amount is less than 1% by weight, flame retardancy is not expressed, and when it exceeds 15% by weight, the loss on heating increases.

トリアジン系化合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸の塩（Ｂ２）としては、シアヌール酸またはイソシアヌール酸とトリアジン系化合物との付加物が好ましく、通常は１対１（モル比）、場合により１対２（モル比）の組成を有する付加物である。トリアジン系化合物のうち、シアヌール酸またはイソシアヌール酸と塩を形成しないものは除外される。トリアジン系化合物の具体例としては、メラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、２−アミド−４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン、モノ（ヒドロキシメチル）メラミン、ジ（ヒドロキシメチル）メラミン、トリ（ヒドロキシメチル）メラミンの塩が好ましく、とりわけメラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンが好ましい。なお、トリアジン系化合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸の塩（Ｂ２）は１種類以上含んでいてもよい。これらは公知の方法で製造されるが、例えば、トリアジン系化合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸の混合物を水スラリーとし、良く混合して両者の塩を微粒子状に形成させた後、このスラリーを濾過、乾燥後に一般には粉末状で得られる。また、上記の塩は完全に純粋である必要は無く、多少未反応のトリアジン系化合物ないしシアヌール酸、イソシアヌール酸が残存していても良い。また、樹脂に配合される前の塩の平均粒径は、成形品の難燃性、機械的強度や耐湿熱特性、滞留安定性、表面性の点から１００〜０．０１μｍが好ましく、更に好ましくは８０〜１μｍである。また、上記の塩の分散性が悪い場合には、トリス（β−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートなどの分散剤や公知の表面処理剤などを併用してもかまわない。   The salt (B2) of triazine compound and cyanuric acid or isocyanuric acid is preferably cyanuric acid or an adduct of isocyanuric acid and triazine compound, usually 1 to 1 (molar ratio), sometimes 1 to 2 An adduct having a composition of (molar ratio). Of the triazine compounds, those that do not form a salt with cyanuric acid or isocyanuric acid are excluded. Specific examples of the triazine compound include melamine, benzoguanamine, acetoguanamine, 2-amido-4,6-diamino-1,3,5-triazine, mono (hydroxymethyl) melamine, di (hydroxymethyl) melamine, tri ( Hydroxymethyl) melamine salts are preferred, with melamine, benzoguanamine and acetoguanamine being particularly preferred. The triazine compound and cyanuric acid or isocyanuric acid salt (B2) may contain one or more kinds. These are produced by known methods. For example, a mixture of a triazine compound and cyanuric acid or isocyanuric acid is made into a water slurry, and mixed well to form both salts in the form of fine particles, and then the slurry is filtered. After drying, it is generally obtained in powder form. The salt does not need to be completely pure, and some unreacted triazine compound, cyanuric acid or isocyanuric acid may remain. Moreover, the average particle diameter of the salt before blending with the resin is preferably 100 to 0.01 μm, more preferably in terms of flame retardancy, mechanical strength, heat and humidity resistance, retention stability, and surface properties of the molded product. Is 80-1 μm. In addition, when the dispersibility of the salt is poor, a dispersant such as tris (β-hydroxyethyl) isocyanurate, a known surface treatment agent, or the like may be used in combination.

トリアジン系化合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸の塩(Ｂ２)の配合量は、難燃性と機械特性の点から、樹脂組成物中の１０〜３０重量％配合される必要があり、好ましくは１５〜２５重量％である。配合量が１０重量％未満であると難燃性が発現せず、３０重量％を越えると機械的特性および柔軟性が低下する。   The blending amount of the triazine compound and the cyanuric acid or isocyanuric acid salt (B2) needs to be blended in an amount of 10 to 30% by weight in the resin composition from the viewpoint of flame retardancy and mechanical properties, preferably 15 ~ 25% by weight. When the blending amount is less than 10% by weight, flame retardancy is not exhibited, and when it exceeds 30% by weight, mechanical properties and flexibility are deteriorated.

本発明でのガラス繊維（Ｃ）は、本発明の難燃性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の機械強度を向上させるのに大きな効果があるため、必須成分である。その配合量は、射出成形時の流動性と射出成形機や金型の耐久性の点から、樹脂組成物中の１０〜３５重量％配合される必要があり、好ましくは２０〜３０重量％である。配合量が１０重量％未満であると機械的特性が発現せず、３５重量％を越えると成形品のソリ性が大きくなる。
本発明におけるガラス繊維（Ｃ）としては、チョップドストランドタイプやロービングタイプのガラス繊維でありアミノシラン化合物やエポキシシラン化合物などのシランカップリング剤および／またはウレタン、酢酸ビニル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ノボラック系エポキシ化合物などの一種以上のエポキシ化合物などを含有した集束剤で処理されたガラス繊維が好ましく用いられる。また、上記のシランカップリング剤および／または集束剤はエマルジョン液で使用されていても良い。 The glass fiber (C) in the present invention is an essential component because it has a great effect on improving the mechanical strength of the flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition of the present invention. The blending amount should be 10 to 35% by weight in the resin composition, preferably 20 to 30% by weight, from the viewpoint of fluidity during injection molding and durability of the injection molding machine and mold. is there. If the blending amount is less than 10% by weight, mechanical properties are not exhibited, and if it exceeds 35% by weight, the warpage of the molded product increases.
The glass fiber (C) in the present invention is a chopped strand type or roving type glass fiber, and a silane coupling agent such as an aminosilane compound or an epoxysilane compound and / or urethane, vinyl acetate, bisphenol A diglycidyl ether, or novolak type. Glass fibers treated with a sizing agent containing one or more epoxy compounds such as an epoxy compound are preferably used. The silane coupling agent and / or sizing agent may be used as an emulsion.

本発明におけるマイカ（Ｄ）は、異方性に効果があるためソリの少ない成形品を得るために必要で、カップリング剤処理、エポキシ化合物、あるいはイオン化処理などの表面処理が行われていても良い。また、粒状、粉末状および層状の無機充填剤の平均粒径は衝撃強度の点から０．１〜２０μｍであることが好ましく、特に０．２〜１０μｍであることが好ましい。マイカ（Ｄ）の配合量は、異方性の観点から１〜２０重量％配合される必要があり、好ましくは５〜１０重量％である。配合量が１重量％未満であると成形品のソリが大きくなり、１５重量％を越えると機械的特性が低下する。   The mica (D) in the present invention is necessary for obtaining a molded product with little warp because of its effect on anisotropy, even if a surface treatment such as a coupling agent treatment, an epoxy compound, or an ionization treatment is performed. good. The average particle size of the granular, powdery and layered inorganic fillers is preferably 0.1 to 20 μm, particularly preferably 0.2 to 10 μm from the viewpoint of impact strength. The amount of mica (D) needs to be 1 to 20% by weight, preferably 5 to 10% by weight, from the viewpoint of anisotropy. If the blending amount is less than 1% by weight, the warpage of the molded product becomes large, and if it exceeds 15% by weight, the mechanical properties deteriorate.

本発明の樹脂組成物においては、１９０℃で４００時間処理した場合の加熱減量が２．０重量％以下であることが必要である。ここでいう加熱減量は、樹脂ペレット３ｇを試料とし、アルミ皿に入れ、正確に秤量し、１９０℃に温調されたタバイ社製熱風乾燥機“ＨｉｇｈＴｅｍｐＯｖｅｎ”ＰＶＨ２１０に投入して４００時間処理し、上記の乾燥機投入処理後の減量分の、乾燥機投入前の重量に対する比率（重量％）として求めることが出来る。加熱減量が３．０％を超えると、エージング（熱処理）後の難燃性が発現しなくなり、また、高温環境下では成形品表面を汚染し、製品機能、並びに製品外観が低下し、商品価値を著しく損ねる。樹脂組成物の加熱減量の下限値は特に限定はないが、本発明においては０．５重量％である。なお、本発明においては、前述の通り（Ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂としてリサイクルＰＥＴを使用することで加熱減量を効率よく抑制することができるので、リサイクルＰＥＴの使用は好ましい態様の１つである。 In the resin composition of the present invention, it is necessary that the heating loss after 400 hours at 190 ° C. is 2.0 wt% or less. Heat loss here refers to 3 g of resin pellets, put in an aluminum pan, accurately weighed, put into a hot air dryer “HighTempOven” PVH210 manufactured by Tabai, which was temperature-controlled at 190 ° C., and processed for 400 hours. It can be determined as a ratio (% by weight) of the weight loss after the dryer charging process to the weight before the dryer charging. When heat loss exceeds 3.0%, the aging (heat treatment) flame retardant property after it no longer expressed, also contaminate the surface of the molded article under a high temperature environment, product features, as well as product appearance and reduced commercial value Is significantly impaired. Although the lower limit of the heat loss of the resin composition is not particularly limited, it is 0.5% by weight in the present invention. In the present invention, as described above, the use of recycled PET can be efficiently suppressed by using recycled PET as the (A) polyethylene terephthalate resin. Therefore, the use of recycled PET is one of the preferred embodiments.

本発明の樹脂組成物には、成形品の外観を向上させるために、ビニル系樹脂を配合することができる。かかるビニル系樹脂としては、スチレン／ブタジエン樹脂、スチレン／ブタジエン／スチレン樹脂、スチレン／イソプレン／スチレン樹脂、スチレン／エチレン／ブタジエン／スチレン樹脂、スチレン樹脂、ハイインパクトスチレン樹脂、スチレン／アクリロニトリル樹脂（ＡＳ樹脂）、ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）、アクリロニトリル／アクリルゴム／スチレン樹脂、アクリロニトリル／エチレン系ゴム／スチレン樹脂および前記のＡＳ樹脂やＰＭＭＡ樹脂などのビニル系樹脂をシェル層にしてアクリルゴムなどのゴムをコア層としたコアシェルゴムなどが挙げられ、エポキシ基含有ビニル系単量体をグラフト重合もしくは共重合されたビニル系樹脂またはエポキシ化剤でエポキシ変性されたビニル系樹脂でも良い。これらビニル系樹脂は一種または二種以上で使用されても良い。   In the resin composition of the present invention, a vinyl-based resin can be blended in order to improve the appearance of the molded product. Such vinyl resins include styrene / butadiene resins, styrene / butadiene / styrene resins, styrene / isoprene / styrene resins, styrene / ethylene / butadiene / styrene resins, styrene resins, high impact styrene resins, styrene / acrylonitrile resins (AS resins). ), Poly (methyl methacrylate) resin (PMMA resin), acrylonitrile / acrylic rubber / styrene resin, acrylonitrile / ethylene rubber / styrene resin and vinyl resins such as AS resin and PMMA resin as shell layers, acrylic rubber, etc. Core-shell rubber with a rubber layer as the core layer, etc., and a vinyl resin obtained by graft polymerization or copolymerization of an epoxy group-containing vinyl monomer or a vinyl resin epoxy-modified with an epoxidizing agent. Good. These vinyl resins may be used alone or in combination of two or more.

エポキシ変性されたビニル系樹脂の中では、グリシジルメタクリレートが共重合されたビニル系樹脂が好ましく用いられ、グリシジルメタクリレートの好ましい共重合量は、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）との相溶性と難燃性を向上させるのに有効な量が好ましく、ビニル系樹脂に対して０．１重量％以上であることが好ましい。多量に共重合すると流動性低下やゲル化の問題があり、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下である。グリシジルメタクリレートが共重合されたビニル系樹脂の中では、ＡＳ樹脂、スチレン／ブタジエン樹脂、およびスチレン／ブタジエン／スチレン樹脂が好ましく用いられる。   Among the epoxy-modified vinyl resins, a vinyl resin obtained by copolymerizing glycidyl methacrylate is preferably used, and the preferable copolymerization amount of glycidyl methacrylate has compatibility with the polyethylene terephthalate resin (A) and flame retardancy. An amount effective for improvement is preferable, and it is preferably 0.1% by weight or more based on the vinyl resin. When copolymerized in a large amount, there is a problem of decrease in fluidity and gelation, and it is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and further preferably 5% by weight or less. Of vinyl resins copolymerized with glycidyl methacrylate, AS resins, styrene / butadiene resins, and styrene / butadiene / styrene resins are preferably used.

また、上記のエポキシ変性スチレン系樹脂の添加量は、得られる難燃性樹脂組成物の成形品外観と難燃性の点から（Ａ）成分１００重量部に対して１〜１００重量部が好ましく、とくに好ましくは２〜９０重量部である。   In addition, the amount of the epoxy-modified styrenic resin added is preferably 1 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A) from the viewpoint of the appearance and flame retardancy of the obtained flame-retardant resin composition. Particularly preferred is 2 to 90 parts by weight.

更に、本発明の樹脂組成物には、靭性を改良する目的でエチレン（共）重合体を配合することができ、かかるエチレン（共）重合体としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレンなどのエチレン重合体および／またはエチレン共重合体が挙げられ、上記のエチレン共重合体とは、エチレンおよびそれと共重合可能なモノマーを共重合して得られるものであり、共重合可能なモノマーとしてはプロピレン、ブテン−１、酢酸ビニル、イソプレン、ブタジエンあるいはアクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸類あるいはこれらのエステル酸類、マレイン酸、フマル酸あるいはイタコン酸等のジカルボン酸類等が挙げられる。エチレン共重合体は通常公知の方法で製造することが可能である。エチレン共重合体の具体例としては、エチレン／プロピレン、エチレン／ブテン１、エチレン／酢酸ビニル、エチレン／エチルアクリレート、エチレン／メチルアクリレートおよびエチレン／メタクリル酸エチルアクリレートなどが挙げられる。また、上記のエチレン（共）重合体に酸無水物あるいはグリシジルメタクリレートをグラフトもしくは共重合された共重合体も好ましく用いられる。これらエチレン（共）重合体は一種または二種以上で使用される。また、エチレン（共）重合体のなかでもポリエチレンに酸無水物あるいはグリシジルメタクリレートがグラフトもしくは重合された共重合体が（Ａ）成分との相溶性が良く好ましく用いられる。   Furthermore, the resin composition of the present invention can be blended with an ethylene (co) polymer for the purpose of improving toughness. Examples of the ethylene (co) polymer include high-density polyethylene, low-density polyethylene, and ultra-low Examples thereof include ethylene polymers such as density polyethylene and / or ethylene copolymers. The above ethylene copolymers are obtained by copolymerizing ethylene and monomers copolymerizable therewith, and are copolymerizable. Examples of the monomer include propylene, butene-1, vinyl acetate, isoprene, butadiene, monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, or ester acids thereof, dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid. The ethylene copolymer can be usually produced by a known method. Specific examples of the ethylene copolymer include ethylene / propylene, ethylene / butene 1, ethylene / vinyl acetate, ethylene / ethyl acrylate, ethylene / methyl acrylate, and ethylene / ethyl methacrylate acrylate. A copolymer obtained by grafting or copolymerizing an acid anhydride or glycidyl methacrylate with the above ethylene (co) polymer is also preferably used. These ethylene (co) polymers are used alone or in combination of two or more. Among ethylene (co) polymers, a copolymer obtained by grafting or polymerizing an acid anhydride or glycidyl methacrylate onto polyethylene is preferably used because of its good compatibility with the component (A).

エチレン（共）重合体を配合する場合の配合量は、得られる組成物の難燃性と衝撃強度の点から（Ａ）成分１００重量部に対して、１〜３０重量部が好ましく、特に好ましくは５〜２５重量部である。   The blending amount when blending the ethylene (co) polymer is preferably 1 to 30 parts by weight, particularly preferably 100 parts by weight of the component (A) from the viewpoint of flame retardancy and impact strength of the resulting composition. Is 5 to 25 parts by weight.

本発明においては、さらに耐加水分解性改良材のフェノキシ樹脂、アルカリ土類金属化合物、エポキシ化合物、オキゾリン化合物、およびカルボジイミド化合物などを配合でき、特にアルカリ土類金属化合物および／またはエポキシ化合物が好ましく用いられる。また、上記の耐加水分解性改良材の添加量は、得られる組成物の耐加水分解性と難燃性の点から（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、とくに好ましくは０．２〜７重量部である。   In the present invention, a phenoxy resin, an alkaline earth metal compound, an epoxy compound, an oxazoline compound, and a carbodiimide compound can be further blended as a hydrolysis resistance improving material, and an alkaline earth metal compound and / or an epoxy compound are particularly preferably used. It is done. Moreover, the addition amount of said hydrolysis resistance improving material is 0.1-10 weight part with respect to 100 weight part of (A) component from the point of hydrolysis resistance of a composition obtained, and a flame retardance. The amount is particularly preferably 0.2 to 7 parts by weight.

また、上記のフェノキシ樹脂としては、芳香族二価フェノール系化合物とエピクロルヒドリンとを各種の配合割合で反応させることにより得られるフェノキシ樹脂が挙げられる。フェノキシ樹脂の分子量は特に制限はないが、粘度平均分子量が１０００〜１０００００の範囲のものが好ましい。ここで、芳香族二価フェノール系化合物 の例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５ジエチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等が使用でき、これら単独あるいは混合物として使用することができる。また、形状は特に制限されず、粉砕品、粒状、フレーク状、粉末状、液状などいずれも使用できる。これらのフェノキシ樹脂は必要に応じて１種または２種以上用いることができる。   Moreover, as said phenoxy resin, the phenoxy resin obtained by making an aromatic dihydric phenol type compound and epichlorohydrin react with various compounding ratios is mentioned. Although there is no restriction | limiting in particular in the molecular weight of a phenoxy resin, The thing of the range whose viscosity average molecular weight is 1000-100000 is preferable. Here, examples of the aromatic dihydric phenol compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, and bis (4 -Hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5 diethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1-phenyl-1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane or the like can be used, and these can be used alone or as a mixture. Further, the shape is not particularly limited, and any of pulverized products, granules, flakes, powders, liquids, and the like can be used. These phenoxy resins can be used alone or in combination of two or more as required.

アルカリ土類金属化合物におけるアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、およびバリウムなどが挙げられる。本発明で用いるアルカリ土類金属化合物はこれらの金属の水酸化物、酸化物、炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸塩、酢酸塩、乳酸塩、オレイン酸、パルミチン酸、ステアリン酸およびモンタン酸などの有機酸塩が好ましい。具体例としては水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、乳酸マグネシウム、乳酸カルシウム、乳酸バリウム、さらにはオレイン酸、パルルミチン酸、ステアリン酸およびモンタン酸などの有機酸のマグネシウム塩、カルシウム塩、およびバリウム塩などが挙げられ、これらは１種または２種以上で用いられる。中でも水酸化マグネシウムおよび炭酸カルシウムが好ましく用いられ、より好ましくは炭酸カルシウムが用いられる。また、上記の炭酸カルシウムは製造方法により、コロライド炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、湿式粉砕微粉重質炭酸カルシウム、湿式重質炭酸カルシウム（白亜）などが知られており、いずれも本発明に包含される。また、上記の炭酸カルシウムおよびアルカリ土類金属化合物は、シランカップリング剤、有機物および無機物などの１種以上の表面処理剤で処理されていても良く、形状は粉末状、板状あるいは繊維状であっても構わないが、１０μｍ以下の粉末状で用いることが分散性などから好ましい。   Examples of the alkaline earth metal in the alkaline earth metal compound include magnesium, calcium, and barium. Alkaline earth metal compounds used in the present invention are inorganic acid salts such as hydroxides, oxides, carbonates, sulfates, phosphates, acetates, lactates, oleic acid, palmitic acid, stearic acid of these metals. And organic acid salts such as montanic acid are preferred. Specific examples include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, barium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium phosphate, calcium phosphate, phosphorus Barium acid, magnesium acetate, calcium acetate, barium acetate, magnesium lactate, calcium lactate, barium lactate, and magnesium, calcium and barium salts of organic acids such as oleic acid, palmitic acid, stearic acid and montanic acid These are used alone or in combination of two or more. Of these, magnesium hydroxide and calcium carbonate are preferably used, and calcium carbonate is more preferably used. In addition, calcium carbonate, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, wet-pulverized fine powder heavy calcium carbonate, wet heavy calcium carbonate (chalk), etc. are known depending on the production method. Included in the invention. The calcium carbonate and the alkaline earth metal compound may be treated with one or more surface treatment agents such as a silane coupling agent, an organic substance, and an inorganic substance, and the shape is powdery, plate-like, or fibrous. Although it does not matter, it is preferable from the viewpoint of dispersibility and the like to be used in a powder form of 10 μm or less.

また、上記のエポキシ化合物としては、グリシジルエステル化合物、グリシジルエーテル化合物およびグリシジルエステルエーテル化合物から選ばれる一種以上のエポキシ化合物が挙げられ、分子中に一個以上のエポキシ基を持ちエポキシ当量１０００未満のエポキシ化合物が好ましい。ここで、エポキシ当量とは、１グラム当量のエポキシ基を含むエポキシ化合物のグラム数をいう。ここで、エポキシ当量は、エポキシ化合物をピリジンに溶解し、０．０５Ｎ塩酸を加え４５℃で加熱後、指示薬にチモールブルーとクレゾールレツドの混合液を用い、０．０５Ｎ苛性ソーダで逆滴定する方法により求めることができる。   Moreover, as said epoxy compound, 1 or more types of epoxy compounds chosen from a glycidyl ester compound, a glycidyl ether compound, and a glycidyl ester ether compound are mentioned, The epoxy compound which has one or more epoxy groups in a molecule | numerator, and an epoxy equivalent of less than 1000 Is preferred. Here, an epoxy equivalent means the gram number of the epoxy compound containing 1 gram equivalent of an epoxy group. Here, the epoxy equivalent is a method in which an epoxy compound is dissolved in pyridine, 0.05N hydrochloric acid is added and heated at 45 ° C., and then back-titration is performed with 0.05N caustic soda using a mixture of thymol blue and cresol red as an indicator. It can ask for.

また、上記のグリシジルエステル化合物としては、限定されるものではないが、具体例として、安息香酸グリシジルエステル、ｔＢｕ−安息香酸グリシジルエステル、Ｐ−トルイル酸グリシジルエステル、シクロヘキサンカルボン酸グリシジルエステル、ペラルゴン酸グリシジルエステル、ステアリン酸グリシジルエステル、ラウリン酸グリシジルエステル、パルミチン酸グリシジルエステル、ベヘン酸グリシジルエステル、バーサティク酸グリシジルエステル、オレイン酸グリシジルエステル、リノール酸グリシジルエステル、リノレイン酸グリシジルエステル、ベヘノール酸グリシジルエステル、ステアロール酸グリシジルエステル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、イソフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル、ナフタレンジカルボン酸ジグリシジルエステル、ビ安息香酸ジグリシジルエステル、メチルテレフタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、シクロヘキサンジカルボン酸ジグリシジルエステル、アジピン酸ジグリシジルエステル、コハク酸ジグリシジルエステル、セバシン酸ジグリシジルエステル、ドデカンジオン酸ジグリシジルエステル、オクタデカンジカルボン酸ジグリシジルエステル、トリメリット酸トリグリシジルエステル、ピロメリット酸テトラグリシジルエステルなどが挙げられ、これらの１種以上あるいはグリシジルエ−テル化合物と併用して用いることができる。   Further, the glycidyl ester compound is not limited, but as specific examples, glycidyl benzoate, tBu-glycidyl benzoate, P-toluic acid glycidyl ester, cyclohexanecarboxylic acid glycidyl ester, pelargonic acid glycidyl Ester, glycidyl stearate, glycidyl laurate, glycidyl palmitate, glycidyl behenate, glycidyl bersate, glycidyl oleate, glycidyl linoleate, glycidyl linolein, glycidyl behenol, stearolic acid Glycidyl ester, terephthalic acid diglycidyl ester, isophthalic acid diglycidyl ester, phthalic acid diglycidyl ester , Naphthalenedicarboxylic acid diglycidyl ester, bibenzoic acid diglycidyl ester, methyl terephthalic acid diglycidyl ester, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, tetrahydrophthalic acid diglycidyl ester, cyclohexanedicarboxylic acid diglycidyl ester, adipic acid diglycidyl ester Succinic acid diglycidyl ester, sebacic acid diglycidyl ester, dodecanedioic acid diglycidyl ester, octadecanedicarboxylic acid diglycidyl ester, trimellitic acid triglycidyl ester, pyromellitic acid tetraglycidyl ester, etc., one or more of these Alternatively, it can be used in combination with a glycidyl ether compound.

また、上記のグリシジルエ−テル化合物としては、限定されるものではないが、具体例として、フェニルグリシジルエ−テル、Ｏ−フェニルフェニルグリシジルエ−テル、１，４−ビス（β,γ−エポキシプロポキシ）ブタン、１，６−ビス（β,γ−エポキシプロポキシ）ヘキサン、１，４−ビス（β,γ−エポキシプロポキシ）ベンゼン、１−（β,γ−エポキシプロポキシ）−２−エトキシエタン、１−（β,γ−エポキシプロポキシ）−２−ベンジルオキシエタン、２，２−ビス−［р−（β,γ−エポキシプロポキシ）フェニル］プロパンおよびビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタンなどのその他のビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応で得られるジグリシジルエーテルなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を用いることができる。   Further, the glycidyl ether compound is not limited, but specific examples include phenyl glycidyl ether, O-phenylphenyl glycidyl ether, 1,4-bis (β, γ-epoxypropoxy). ) Butane, 1,6-bis (β, γ-epoxypropoxy) hexane, 1,4-bis (β, γ-epoxypropoxy) benzene, 1- (β, γ-epoxypropoxy) -2-ethoxyethane, 1 Others such as-(β, γ-epoxypropoxy) -2-benzyloxyethane, 2,2-bis- [р- (β, γ-epoxypropoxy) phenyl] propane and bis- (4-hydroxyphenyl) methane Examples include diglycidyl ether obtained by the reaction of bisphenol and epichlorohydrin. These can be used alone or in combination of two or more. .

本発明においては、さらに本発明の組成物が長期間高温にさらされても極めて良好な耐熱エージング性を与える安定剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤および／またはホスファイト系酸化防止剤を配合でき、ヒンダードフェノール系酸化防止剤および／またはホスファイト系酸化防止剤を配合する場合の配合量は、耐熱エージング性と難燃性の点から（Ａ）成分１００重量部に対して、０．１〜１０重量部が好ましく、特に好ましくは０．２〜７重量部である。   In the present invention, a hindered phenolic antioxidant and / or a phosphite antioxidant can be added as a stabilizer that gives extremely good heat aging resistance even when the composition of the present invention is exposed to a high temperature for a long period of time. The amount of hindered phenol antioxidant and / or phosphite antioxidant added is 0.1 with respect to 100 parts by weight of component (A) from the viewpoint of heat aging resistance and flame retardancy. Is preferably 10 to 10 parts by weight, and particularly preferably 0.2 to 7 parts by weight.

また、上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤の具体例としては、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビスもしくはトリス（３−ｔ−ブチル−６−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）などが挙げられる。   Specific examples of the hindered phenol antioxidant include triethylene glycol-bis [3- (3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol. -Bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 2,2-thio-diethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) ) Propionate, 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate diethyl ester, 1,3,5-trimethyl-2 4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, bis or tris (3-t-butyl-6-methyl-4-hydroxyphenyl) propane, N, N′-hexa Methylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), N, N′-trimethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide) ) And the like.

また、上記のホスファイト系安定剤との例としては、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルオスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、アルキルアリル系ホスファイト、トリアルキルホスファイト、トリアリルホスファイト、ペンタエリスリトール系ホスファイト化合物などが挙げられる。   Examples of the phosphite stabilizer include tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and 2,2-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octyl male. Phyto, trisnonylphenyl phosphite, alkylallyl phosphite, trialkyl phosphite, triallyl phosphite, pentaerythritol phosphite compound and the like can be mentioned.

本発明においては、さらに滑剤を１種以上添加することにより押出時の流動性を改良することが可能である。かかる滑剤としては、ステアリン酸カルウシム、ステアリン酸バリウムなどの金属石鹸、脂肪酸エステル、脂肪酸エステルの塩（一部を塩にした物も含む）、エチレンビスステアロアマイドなどの脂肪酸アミド、エチレンジアミンとステアリン酸およびセバシン酸からなる重縮合物あるいはフェニレンジアミンとステアリン酸およびセバシン酸の重縮合物からなる脂肪酸アミド、ポリアルキレンワックス、酸無水物変性ポリアルキレンワックスおよび上記の滑剤とフッ素系樹脂やフッ素系化合物の混合物が挙げられるがこれに限定されるものではない。滑剤を配合する場合の添加量は、（Ａ）成分１００重量部に対して、０．０５〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部である。   In the present invention, it is possible to improve the fluidity during extrusion by further adding one or more lubricants. Such lubricants include metal soaps such as gallium stearate and barium stearate, fatty acid esters, fatty acid ester salts (including partially salted products), fatty acid amides such as ethylene bisstearoamide, ethylenediamine and stearic acid Fatty acid amides, polyalkylene waxes, acid anhydride-modified polyalkylene waxes composed of a polycondensate consisting of sebacic acid or polycondensates of phenylenediamine and stearic acid and sebacic acid, and the above-mentioned lubricants and fluororesins or fluorine compounds Examples include, but are not limited to, a mixture. When the lubricant is blended, the addition amount is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A).

本発明においては、さらに、カーボンブラック、酸化チタン、および種々の色の顔料や染料を１種以上配合することにより色調を改良あるいは調色することも可能であり、配合量は、得られる組成物の機械特性の点から（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜３０重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜２０重量部、さらに好ましくは０．１〜１５重量部である。   In the present invention, it is also possible to improve or adjust the color tone by blending one or more types of carbon black, titanium oxide, and pigments and dyes of various colors. From the viewpoint of the mechanical characteristics, 0.1 to 30 parts by weight is preferred, more preferably 0.1 to 20 parts by weight, and still more preferably 0.1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A).

また、上記のカーボンブラックとしては、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラック、アントラセンブラック、油煙、松煙、および、黒鉛などが挙げられ、平均粒径５００ｎｍ以下、ジブチルフタレート吸油量５０〜４００ｃｍ^３／１００ｇのカーボンブラックが好ましく用いられ、処理剤として酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、ポリオール、シランカップリング剤などで処理されていても良い。また、上記の酸化チタンとしは、ルチル形、あるいはアナターゼ形などの結晶形を持ち、平均粒子径５μｍ以下のカーボンブラックが好ましく用いられ、処理剤として酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、ポリオール、シランカップリング剤などで処理されていても良い。また、上記のカーボンブラック、酸化チタン、および種々の色の顔料や染料は、本発明の難燃性樹脂組成物との分散性向上や製造時のハンドリング性の向上から種々の熱可塑性樹脂と溶融ブレンドあるいは単にブレンドした混合材料として用いても良い。とくに、上記の熱可塑性樹脂としては、ポリアルキレンテレフタレート、スチレン系樹脂およびエチレン（共）重合体であることが耐トラッキング性などの電気特性から好ましい。 Further, as the carbon black, channel black, furnace black, acetylene black, anthracene black, oil smoke, pine, and, include such as graphite, average particle size below 500 nm, dibutyl phthalate absorption 50~400cm ³ / 100g The carbon black is preferably used, and may be treated with aluminum oxide, silicon oxide, zinc oxide, zirconium oxide, polyol, silane coupling agent or the like as a treating agent. Further, as the above titanium oxide, carbon black having a crystal form such as a rutile form or anatase form and having an average particle diameter of 5 μm or less is preferably used, and aluminum oxide, silicon oxide, zinc oxide, zirconium oxide, It may be treated with a polyol, a silane coupling agent or the like. In addition, the above-mentioned carbon black, titanium oxide, and various color pigments and dyes are melted with various thermoplastic resins because of improved dispersibility with the flame-retardant resin composition of the present invention and improved handling during production. It may be used as a blended material or a blended mixed material. In particular, the thermoplastic resin is preferably a polyalkylene terephthalate, a styrene resin, or an ethylene (co) polymer from the viewpoint of electrical characteristics such as tracking resistance.

本発明においては、さらに本発明以外の公知の非ハロゲン難燃剤を１種以上添加することが可能であり、燃焼時の燃焼時間短縮もしくは燃焼時の発生ガスの低減が期待できる。かかる公知の非ハロゲン難燃剤としては、限定されるものではないが、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト、硼酸、硼酸カルシウム、硼酸カルシウム水和物、硼酸亜鉛、硼酸亜鉛水和物、水酸化亜鉛、水酸化亜鉛水和物、亜鉛錫水酸化物、亜鉛錫水酸化物水和物、赤リン、加熱膨張黒鉛およびドーソナイトなどが挙げられ、熱硬化性メラミン樹脂、熱硬化性フェノール樹脂、熱硬化性エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂が混合あるいは表面に被覆されていても良い。また、カップリング剤、エポキシ化合物、あるいはステアリン酸などの油脂類などが混合あるいは表面に被覆されていても良い。   In the present invention, it is possible to further add one or more known non-halogen flame retardants other than the present invention, and it can be expected that the combustion time during combustion is shortened or the gas generated during combustion is reduced. Such known non-halogen flame retardants include, but are not limited to, for example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, hydrotalcite, boric acid, calcium borate, calcium borate hydrate, zinc borate, zinc borate hydrate. Products, zinc hydroxide, zinc hydroxide hydrate, zinc tin hydroxide, zinc tin hydroxide hydrate, red phosphorus, heat-expanded graphite and dosonite, thermosetting melamine resin, thermosetting A thermosetting resin such as a phenol resin or a thermosetting epoxy resin may be mixed or coated on the surface. In addition, a coupling agent, an epoxy compound, or an oil and fat such as stearic acid may be mixed or coated on the surface.

さらに、本発明の難燃性樹脂組成物および成形品に対して本発明の目的を損なわない範囲で、イオウ系酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、および帯電防止剤などの公知の添加剤を１種以上配合された材料も用いることができる。   Furthermore, known additives such as sulfur-based antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, and antistatic agents, as long as the object of the present invention is not impaired with respect to the flame-retardant resin composition and molded article of the present invention. A material in which one or more of these are blended can also be used.

本発明の樹脂組成物製造方法としては、２軸押出機を用い、シリンダー温度２３０〜３００℃にて該押出機の上流側から供給・混練する方法が挙げられるが、単軸あるいは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダーあるいはミキシングロールなど、公知の溶融混合機を用いて、２００〜３５０℃の温度で溶融混練してもよく、また、各成分を予め一括して混合しておき、それから溶融混練してもよい。さらに、（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ）、（Ｄ）成分の合計量１００重量％に対し、例えば１重量％以下であるような少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加しても良い。なお、各成分に付着している水分は少ない方がよく、予め事前乾燥しておくことが望ましいが、必ずしも全ての成分を乾燥させる必要がある訳ではない。   Examples of the method for producing the resin composition of the present invention include a method of supplying and kneading from the upstream side of the extruder at a cylinder temperature of 230 to 300 ° C. using a twin screw extruder. It may be melt kneaded at a temperature of 200 to 350 ° C. using a known melt mixer such as a machine, a Banbury mixer, a kneader, or a mixing roll, and each component is mixed in advance and then melted. You may knead. Furthermore, for a small amount of additive component such as 1% by weight or less with respect to 100% by weight of the total amount of components (A), (B1), (B2), (C), (D), other components May be added before molding after kneading and pelletizing by the above-mentioned method. In addition, although it is better that the water | moisture content adhering to each component is less and it is desirable to dry beforehand, not all the components need to be dried.

本発明の樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、トランスファー成形、真空成形など一般に熱可塑性樹脂の公知の成形方法により成形されるが、なかでも射出成形に好適に用いられる。   The resin composition of the present invention is generally molded by a known thermoplastic resin molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, transfer molding, vacuum molding, etc., and among them, it is preferably used for injection molding.

本発明のＰＥＴ樹脂は、成形性、成形品の低ソリ性、低ガス性に優れるため、機会機構部品、電気電子部品または自動車部品に好ましく適用される。機会機構部品、電気電子部品または自動車部品の具体例としては、ケース類、カバー類、定着機部品、電装部品などが挙げられる。   Since the PET resin of the present invention is excellent in moldability, low warpage of molded products, and low gas properties, it is preferably applied to opportunity mechanism parts, electric / electronic parts or automobile parts. Specific examples of opportunity mechanism parts, electrical / electronic parts, and automobile parts include cases, covers, fixing machine parts, electrical parts, and the like.

以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定されるものではない。また、実施例および比較例中に示された添加配合割合は全て重量％である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the description of these examples. Moreover, all the addition mixture ratios shown in the Examples and Comparative Examples are% by weight.

以下に実施例および比較例の材料特性評価方法を示す。   The material property evaluation method of an Example and a comparative example is shown below.

（１）難燃性
射出成形機（日精６０Ｅ９ＡＳＥ）を用いて、成形温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で難燃性評価用試験片の射出成形を行い、ＵＬ９４垂直試験に定められている評価基準に従い、難燃性を評価した。難燃性はＶ−０＞Ｖ−１＞Ｖ−２＞ＨＢの順に低下しランク付けされる。また、試験片の厚みは１／６４インチ（約０．３８ｍｍ、以下1/64"と略す）厚みを用いた。また、１９０℃に温調されたタバイ社製熱風乾燥機“ＨｉｇｈＴｅｍｐＯｖｅｎ”ＰＶＨ２１０に投入し、４００時間処理後の難燃性も上記同様方法で評価した。 (1) Flame retardance Using an injection molding machine (Nissei 60E9ASE), the test piece for flame retardancy evaluation is injection molded under the conditions of a molding temperature of 270 ° C and a mold temperature of 80 ° C. The flame retardancy was evaluated according to the evaluation criteria. Flame retardancy falls and ranks in the order of V-0>V-1>V-2> HB. The thickness of the test piece was 1/64 inch (about 0.38 mm, hereinafter abbreviated as 1/64 "). In addition, the hot air dryer“ HighTempOven ”PVH210 manufactured by Tabai Co., Ltd., which was temperature-controlled at 190 ° C., was used. The flame retardancy after 400 hours treatment was also evaluated by the same method as described above.

（２）低ソリ性
射出成形機（日精６０Ｅ９ＡＳＥ）を用いて、成形温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で、外径３０ｍｍ角、内径２７ｍｍ角、厚さ１．５ｍｍの箱型成形品を射出成形し、当該成形品の内ソリ量を実測した。なお、ソリ量が少ないほど、低ソリ性に優れる材料である。 (2) Low warpage Using an injection molding machine (Nissei 60E9ASE), a box-shaped molded product with an outer diameter of 30 mm square, an inner diameter of 27 mm square, and a thickness of 1.5 mm under the conditions of a molding temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. Was injection molded, and the amount of warpage of the molded product was measured. In addition, it is a material which is excellent in low warpage as the amount of warpage is smaller.

（３）引張強度
射出成形機（日精６０Ｅ９ＡＳＥ）を用いて、成形温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で３ｍｍ厚みのＡＳＴＭ１号ダンベルの射出成形を行い、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従い引張強度を測定した。 (3) Tensile strength Using an injection molding machine (Nissei 60E9ASE), an ASTM No. 1 dumbbell with a thickness of 3 mm was injection-molded under conditions of a molding temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and the tensile strength was measured according to ASTM D638.

（４）加熱減量
ペレット３ｇを試料とし、アルミ皿に入れ、正確に秤量し、１９０℃に温調されたタバイ社製熱風乾燥機“ＨｉｇｈＴｅｍｐＯｖｅｎ”ＰＶＨ２１０に投入し、４００時間処理した。上記の乾燥機投入前の重量に対する処理後の減量分を加熱減量（重量％）とした。 (4) Loss on heating 3 g of pellets were used as a sample, placed in an aluminum dish, accurately weighed, and put into a hot air dryer “HighTempOven” PVH210 manufactured by Tabai Co., Ltd., which was temperature-controlled at 190 ° C., and treated for 400 hours. The weight loss after the treatment relative to the weight before the dryer was charged was defined as the weight loss by heating (% by weight).

（５）耐加水分解性
射出成形機（日精６０Ｅ９ＡＳＥ）を用いて、成形温度２７０℃、金型温度８０℃の条件で３ｍｍ厚みのＡＳＴＭ１号ダンベル片の射出成形を行い、得られたＡＳＴＭ１号ダンベル片を温度１２１℃、湿度１００％ＲＨの条件下で１００時間処理した後、ＡＳＴＭ Ｄ６４８に従い引張強度を測定し、測定値は未処理品の引張強度で割った値の百分率である保持率（％）で示した。 (5) Resistance to hydrolysis Using an injection molding machine (Nissei 60E9ASE), an ASTM No. 1 dumbbell was obtained by injection-molding an ASTM No. 1 dumbbell piece having a molding temperature of 270 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. After the piece was treated for 100 hours under the conditions of a temperature of 121 ° C. and a humidity of 100% RH, the tensile strength was measured according to ASTM D648, and the measured value is a retention rate (%) divided by the tensile strength of the untreated product. ).

［参考例１］ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴと略す）
（Ａ−１）三井ペット樹脂社製ＰＥＴ樹脂“Ｊ００５”（固有粘度：０．６３、加熱減量：０．３０％）
（Ａ−２）（Ａ−１）のＰＥＴを２７０℃で製膜し、該フィルムを粉砕したリサイクルＰＥＴを用いた（固有粘度：０．６１、加熱減量：０．０８重量％）。
（Ａ−３）三島殖産社製市場回収ＰＥＴ樹脂“ペティ”（固有粘度：０．５６、加熱減量：０．２５重量％）。 [Reference Example 1] Polyethylene terephthalate resin (hereinafter abbreviated as PET)
(A-1) PET resin “J005” manufactured by Mitsui Pet Plastics Co., Ltd. (Intrinsic viscosity: 0.63, loss on heating: 0.30%)
(A-2) Recycled PET obtained by forming PET film of (A-1) at 270 ° C. and pulverizing the film was used (inherent viscosity: 0.61, loss on heating: 0.08% by weight).
(A-3) Market recovered PET resin “Petti” manufactured by Mishima Sosan Co., Ltd. (inherent viscosity: 0.56, loss on heating: 0.25 wt%).

［参考例２］リン酸エステル
（Ｂ１−１）下記の（１）式の芳香族燐酸エステル“ＰＸ−２００”（大八化学社製）を用いた。 [Reference Example 2] Phosphate ester (B1-1) An aromatic phosphate ester “PX-200” (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.) of the following formula (1) was used.

（Ｂ１−２）下記の（３）式の芳香族燐酸エステル“ＦＰ−６００”（旭電化社製）を用いた。 (B1-2) An aromatic phosphate ester “FP-600” (manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) of the following formula (3) was used.

［参考例３］トリアジン系化合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸との塩
（Ｂ２−１）メラミンシアヌレート“ＭＣＡ”（三菱化学社製）を用いた（以下、ＭＣ塩と略す）。 Reference Example 3 A salt of a triazine compound and cyanuric acid or isocyanuric acid (B2-1) melamine cyanurate “MCA” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was used (hereinafter abbreviated as MC salt).

［参考例４］ガラス繊維
（Ｃ−１）日東紡績社製ガラス繊維“ＣＳ３Ｊ９４８”（平均繊維径約１０μｍ）のチョップドストランドを用いた（以下、ＧＦと略す）。 Reference Example 4 Glass fiber (C-1) A chopped strand of glass fiber “CS3J948” (average fiber diameter of about 10 μm) manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd. was used (hereinafter abbreviated as GF).

［参考例５］マイカ
（Ｄ−１）社製“ＫＤＭ−４０Ｓ” [Reference Example 5] “KDM-40S” manufactured by Mica (D-1)

［参考例６］アクリロニトリル、スチレンおよびグリシジルメタクリレートを共重合してなる共重合体
（Ｅ−１）スチレン／アクリロニトリル／グリシジルメタクリレート（７４／２５．５／０．５重量％）共重合体を用いた（以下エポキシ変性ＡＳ樹脂と略す）。なお、本エポキシ変性ＡＳ樹脂のメチルエチルケトン溶媒、３０℃で測定した極限粘度は０．５３ｄｌ／ｇである。 [Reference Example 6] Copolymer obtained by copolymerizing acrylonitrile, styrene and glycidyl methacrylate (E-1) A styrene / acrylonitrile / glycidyl methacrylate (74 / 25.5 / 0.5 wt%) copolymer was used. (Hereinafter abbreviated as epoxy-modified AS resin). The intrinsic viscosity of the epoxy-modified AS resin measured at 30 ° C. in a methyl ethyl ketone solvent is 0.53 dl / g.

［参考例７］エラストマー（エチレン系共重合体）
（Ｆ−１）エチレン・α−オレフィンコポリマー（エチレンと１−ブテンの共重合比：エチレン／１−ブテン＝８４／１６（重量比）、ＭＦＲ＝３．６ｇ／１０ｍｉｎ（測定法：ＪＩＳ−Ｋ６７６０（１９０℃、２１６０ｇ荷重）））。
（Ｆ−２）エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体。両成分の共重合比（重量比）はエチレン単位／グリシジルメタクリレート単位＝９４／６（重量％）。ＭＦＲ＝３．２ｇ／１０ｍｉｎ（測定法：ＪＩＳ−Ｋ６７６０（１９０℃、２１６０ｇ荷重））。 [Reference Example 7] Elastomer (Ethylene copolymer)
(F-1) ethylene / α-olefin copolymer (copolymerization ratio of ethylene and 1-butene: ethylene / 1-butene = 84/16 (weight ratio), MFR = 3.6 g / 10 min (measurement method: JIS-K6760) (190 ° C., 2160 g load))).
(F-2) An ethylene-glycidyl methacrylate copolymer. The copolymerization ratio (weight ratio) of both components is ethylene unit / glycidyl methacrylate unit = 94/6 (% by weight). MFR = 3.2 g / 10 min (measurement method: JIS-K6760 (190 ° C., 2160 g load)).

［参考例８］エポキシ化合物
（Ｇ−１）ジャパンエポキシレジン社製「カージュラＥ１０」（バーサティク酸のグリシジルエステル）
（Ｇ−２）ジャパンエポキシレジン社製「エピコート８２８」（ビスフェノールＡグリシジルエーテル） [Reference Example 8] Epoxy Compound (G-1) “Cardura E10” manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. (glycidyl ester of versatic acid)
(G-2) “Epicoat 828” (bisphenol A glycidyl ether) manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.

［実施例１〜８］、［比較例１〜１０］
シリンダー温度２７０℃に設定したスクリュー径５７ｍｍ直径の２軸押出機を用いて参考例記載の成分を表１、表２に記載のとおり元込め部から供給して溶融混練し、ダイスから吐出されたストランドを冷却バス内で冷却した後、ストランドカッターにてペレット化することによって樹脂組成物を得た。得られたペレットを１３０℃の熱風乾燥機で３時間乾燥した後、成形し、評価を行った。評価結果を表１、表２に示した。 [Examples 1-8 ] , [ Comparative Examples 1-10 ]
Using a twin screw extruder with a screw diameter of 57 mm set at a cylinder temperature of 270 ° C., the components described in the reference examples were supplied from the former loading section as shown in Tables 1 and 2, melted and kneaded, and discharged from the die. The strand was cooled in a cooling bath and then pelletized with a strand cutter to obtain a resin composition. The obtained pellets were dried with a hot air dryer at 130 ° C. for 3 hours, and then molded and evaluated. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.

本実施例で得られた樹脂組成物は、成形品のソリが少なく、高度な難燃性、射出成形性、機械特性に優れ、且つ加熱減量が少なく、エージング後においても難燃性が発現するものであった。一方、比較例１〜１０で得られた樹脂組成物は、不十分なものであった。 The resin composition obtained in this example has little warping of the molded product, excellent flame retardancy, injection moldability, mechanical properties, low heat loss, and exhibits flame retardancy even after aging. It was a thing. On the other hand, the resin compositions obtained in Comparative Examples 1 to 10 were insufficient.

Claims (4)

リサイクルポリエチレンテレフタレート樹脂（Ａ）２０〜５５重量％、リン酸エステル(Ｂ１)１〜１５重量％、トリアジン系化合物とシアヌール酸またはイソシアヌール酸との塩(Ｂ２)１０〜３０重量％、ガラス繊維（Ｃ）１０〜３５重量％およびマイカ（Ｄ）１〜２０重量％を配合してなる樹脂組成物であって、１９０℃×４００時間処理後の加熱減量が樹脂組成物の２．０重量％以下である難燃性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。 Recycling polyethylene terephthalate resin (A) 20 to 55 wt%, phosphoric acid ester (B1) 1 to 15 wt%, triazine compounds and cyanuric acid or salt of isocyanuric acid (B2) 10 to 30 wt%, glass fiber (C) A resin composition comprising 10 to 35% by weight and mica (D) 1 to 20% by weight, wherein the weight loss after treatment at 190 ° C. for 400 hours is 2.0 % by weight of the resin composition. A flame retardant polyethylene terephthalate resin composition which is: リン酸エステル（Ｂ１）が下記（１）式および（２）式の芳香族リン酸エステルから選ばれる１種または２種以上の混合物であり、リン酸エステル（Ｂ１）の含有量が１〜５重量％である請求項１に記載の難燃性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物。

（上式において、（２）式のｎは１〜３の整数である。） Phosphoric acid ester (B1) is the following equation (1) and (2) Ri 1 or a mixture of two or more of Der selected from aromatic phosphate of the formula, the content of phosphoric acid ester (B1) is 1 5 wt% der Ru claim flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition according to 1.

(In the above formula, n in the formula (2) is an integer of 1 to 3.) 請求項１または２に記載の難燃性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物からなる成形品。 A molded article comprising the flame-retardant polyethylene terephthalate resin composition according to claim 1. 機械機構部品、電気電子部品または自動車部品である請求項３に記載の成形品。 The molded article according to claim 3, which is a mechanical mechanism part, an electric / electronic part or an automobile part.