JP5192689B2 - 色安定性の高吸水性ポリマー組成物 - Google Patents
色安定性の高吸水性ポリマー組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5192689B2 JP5192689B2 JP2006504742A JP2006504742A JP5192689B2 JP 5192689 B2 JP5192689 B2 JP 5192689B2 JP 2006504742 A JP2006504742 A JP 2006504742A JP 2006504742 A JP2006504742 A JP 2006504742A JP 5192689 B2 JP5192689 B2 JP 5192689B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- sap
- superabsorbent polymer
- particles
- color
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/006—Removal of residual monomers by chemical reaction, e.g. scavenging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Public Health (AREA)
- Hematology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
吸水性樹脂は保健および衛生用品、ふき取りクロス、保水剤、脱水剤、スラッジ凝集化剤、使い捨てタオルおよびバスマット、使い捨てドアマット、増粘剤、ペット用の使い捨て敷きマット、結露防止剤、および種々の化学薬品のための放出制御剤において広範囲で使用されている。吸水性樹脂は、置換された、および置換されてない天然および合成ポリマー、たとえばデンプンアクリルニトリルグラフトポリマーの加水分解産物、カルボキシメチルセルロース、架橋したポリアクリレート、スルホン化されたポリスチレン、加水分解されたポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリビニルピロリドン、およびポリアクリルニトリルを含む種々の化学的な形で入手可能である。
本発明は、長期間の色安定性を有する高吸水性ポリマー(SAP)および色安定性SAP組成物を製造する方法に関する。さらに具体的には本発明は、重合開始剤系から実質的に過硫酸塩を省略し、かつ重合工程から得られたSAPヒドロゲルを低い線量の紫外線に曝露することにより、SAP粒子のその他の液体吸収および保持特性に不利な影響を与えることなく、色安定性SAPを製造する方法に関する。本発明の方法により製造された色安定性SAPは、高い温度および湿度で延長された貯蔵期間、たとえば60℃および相対湿度90%で少なくとも30日間貯蔵した場合、さわやかな、清浄な白い色を維持した。
本発明は、長期間の色安定性を有するSAP、および色安定性のSAPの製造方法に関する。色安定性SAPは、60℃および相対湿度90%で30日間貯蔵した後で、裸眼に対してわずかな変色を示すのみである。本発明のSAPは、実質的に過硫酸塩を含有していないモノマー混合物から製造され、かつモノマー混合物の重合から得られるSAPヒドロゲルを低い線量の紫外線に曝露し、これにより、組み合わせて、SAPに色安定性が付与され、かつSAP中の残留モノマーの量が低減する。
Ciba Chemical Specialties 社からIRGACURE(R)184として入手可能なヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン;
Ciba Chemical Specialties社からIRGACURE(R)651として入手可能な2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン
およびこれらの混合物を含むが、これらに限定されない。
(a)ポリヒドロキシ化合物、たとえばグリコールおよびグリセロール、
(b)金属塩、
(c)第四級アンモニウム化合物、
(d)多官能性エポキシ化合物、たとえばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテルおよびビスフェノールFジグリシジルエーテル、
(e)アルキレンカーボネート、たとえばエチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネート、
(f)ポリアジリジン、たとえば2,2−ビスヒドロキシメチルブタノールトリス[3−(1−アジリジンプロピオネート)]、
(g)ハロゲンエポキシ、たとえばエピクロロヒドリン、
(h)ポリアミン、たとえばエチレンジアミン、
(i)ポリイソシアネート、たとえばトルエンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートおよびヘキサメチレンジイソシアネート、
(j)二ハロゲン化物および二スルホン酸エステル、たとえば式Y−(CH2)p−Y(式中、pは2〜12の数であり、かつYは無関係にハロゲン(有利には臭素)である)の化合物、トシレート、メシレートまたはその他のアルキルもしくはアリールスルホネートエステル、
(k)多官能性アルデヒド、たとえばグルタルアルデヒド、トリオキサン、パラホルムアルデヒド、テレフタルアルデヒド、マロンアルデヒド、およびグリオキサール、およびアセタールおよびこれらの亜硫酸水素塩、
(l)多官能性カルボン酸および該酸から誘導されるエステル、酸塩化物、および無水物、たとえば2〜12の炭素原子を有するジカルボン酸およびポリカルボン酸、ならびにメチルおよびエチルエステル、酸塩化物、およびこれらから誘導される無水物、たとえばシュウ酸、アジピン酸、コハク酸、ドデカン酸、マロン酸、およびグルタル酸、およびこれらから誘導されるエステル、無水物、および酸塩化物、
(m)有機チタネート、たとえばE.I.DuPont de Nemours、Wilmington、DEから入手可能なTYZOR AA、
(n)マレアミン樹脂、たとえばCytec Industries,Wayne、NJから入手可能なCYMEL樹脂、
(o)ヒドロキシメチル尿素、たとえばN,N′−ジヒドロキシメチル−4,5−ジヒドロキシエチレン尿素、
(p)ヒドロキシアルキルアミン(HAA)、たとえばUS特許第6,239,230に開示されているようなもの、ただしビス[N,N−ジ(β−ヒドロキシエチル)]アジパミド、ビス[N,N−ジ(β−ヒドロキシプロピル)]スクシンアミド、ビス[N,N−ジ(β−ヒドロキシエチル)]アゼラミド、ビス[N,N−ジ(β−ヒドロキシプロピル)]アジパミド、およびビス[N−メチル−N−(β−ヒドロキシエチル)]オキサミドに限定されない。市販のβ−HAAはEMS−CHEMIE(スイス国Dornat在)からのPRIMID TM XL−552である。もう一つの市販のHAAはEMS−CHEMIEからのPRIMID TM QM−1260である、
(q)2−オキサゾリジノンおよびその誘導体、および
(r)当業者に公知のSAPのためのその他の架橋剤。
試験法
遠心保持能力(CRC)
特定の遠心力下でSAP内に保持される0.9%の食塩水の量を測定するためにCRC(centrifuge retention capacity)試験を設計する。CRCの測定はUS特許第6,187,828号明細書およびUS特許第5,633,316号明細書に開示されている。
荷重下で液体を吸収するSAPの能力を測定するためにAUL(absorbency under load)試験を設計する。AULの測定はUS特許第6,187,828号明細書およびUS特許第5,633,316号明細書に開示されている。
SAP1gを250mlのビーカーに秤量する。0.9%の食塩水(200ml)および撹拌棒をビーカー中に設置し、該ビーカーをパラフィルムで覆い、次いで混合物を500rpmで1時間撹拌する。1時間後、試料を5分間沈降させ、次いで3ccの滅菌シリンジおよび0.45μmフィルターを使用して上澄み液を濾過する。アクリル酸の含有率を移動相としての0.1N硫酸およびUV検出(210nm)を使用してHPLC分析により測定する。
この試験手順は分光特性に関するポリマーの知覚される色の測定法である。分光特性は波長の関数としての反射(または透過率)により特定される。測定は製造業者の指示に従って、MACBETH Color−Eye 2180分光光度計を用いて、反射キュベットまたは蓋を有する35×10mmのペトリ皿を試料セルとして使用してポリマー粉末で実施する。
HC60=L−3b。
アクリル酸(92.4g)、トリメチロールプロパントリアクリレート0.026gおよび脱塩水87.2gを混合した。炭酸ナトリウム(40.4g)を添加し、かつ中和反応の間、モノマー溶液の温度を30℃以下に維持した。次いで2,2′−アゾビスアミジノプロパンジヒドロクロリド0.081g、DAROCUR (R) 1173 0.018gおよび過酸化水素0.040gをモノマー混合物中に混合した。モノマー混合物を62℃に加熱し、受け皿に注ぎ、次いで脱塩水5g中に溶解した亜硫酸ナトリウム0.015gを添加して重合を開始した。重合の熱により、水の大部分は反応の間に蒸発し、かつ重合の終了時に、約15質量%の残留湿分を有するポリマー材料が得られた。該ポリマー材料をUV光(UV強度=20mW/cm2)下に8分間おき、次いで乾燥炉中120℃で乾燥させ、粉砕し、かつ106〜850μmの粒径分布に分級した。次いで粉末に対してエチレングリコールジグリシジルエーテルを0.12質量%、粉末に対して水を3.35質量%、および粉末に対してイソプロパノールを1.65質量%含有する溶液を粉末粒子上に噴霧し、次いで150℃で1時間硬化させることにより、乾燥粉末を表面架橋させた。得られるポリマーの特性は次のとおりであった:
CRC=29.8g/g、
AUL0.7psi=23.5g/g、
残留アクリル酸=50ppm、
ハンターの色、HC60、初期=87、
ハンターの色、HC60、60℃/相対湿度90%で30日後=69、
ハンターの色、b値、初期=2.4、
ハンターの色、b値、60℃/相対湿度90%で30日後=4.6。
アクリル酸(29.4g)、テトラアリルアンモニウムクロリド0.04gおよび脱塩水87.2gを混合した。炭酸ナトリウム(40.4g)を添加し、かつ中和反応の間、モノマー溶液の温度を30℃より低く維持した。次いで2,2′−アゾビスアミジノプロパンジヒドロクロリド0.081g、DAROCUR (R) 1173 0.018gおよび過酸化水素0.040gをモノマー混合物に混合した。モノマー混合物を62℃に加熱し、かつ受け皿に注ぎ、次いで2−ヒドロキシ−2−スルフィナト酢酸0.018g、二ナトリウム塩(BRUGGOLITE (R) FF7、Bruggemann Chemicalから市販)を脱塩水5gに溶解して添加し、重合を開始した。重合の熱に基づいて水の大部分が反応の間に蒸発し、かつ重合の終了時に約15質量%の残留湿分を有するポリマー材料が得られた。ポリマー材料をUV光(UV強度=20mW/cm2)下に12分間おき、次いで乾燥炉中120℃で乾燥させ、粉砕し、かつ106〜850μmの粒径分布に分級した。次いで粉末に対してエチレングリコールジグリシジルエーテルを0.15質量%、粉末に対して水を3.35質量%、および粉末に対して1,2−プロピレングリコールを1.65質量%含有する溶液を粉末粒子上に噴霧し、次いで150℃で1時間硬化させることにより乾燥粉末を表面架橋させた。得られるポリマーの特性は次のとおりであった:
CRC=28.2g/g、
AUL0.7psi=24.2g/g、
残留アクリル酸=20ppm、
ハンターの色、HC60、初期=86、
ハンターの色、HC60、60℃/相対湿度90%で30日後=68、
ハンターの色、b値、初期=2.3、
ハンターの色、b値、60℃/相対湿度90%で30日後=4.5。
アクリル酸(92.4g)、トリメチルプロパントリアクリレート0.026gおよび脱塩水87.2gを混合した。炭酸ナトリウム(40.4g)を添加し、かつ中和反応の間、モノマー溶液の温度を30℃より低く維持した。次いで2,2′−アゾビスアミジノプロパンジヒドロクロリド0.081gおよび過硫酸ナトリウム0.15gをモノマー混合物に混合した。モノマー混合物を受け皿に注ぎ、かつ67℃に加熱して重合を開始した。反応の間に重合の熱に基づいて水の大部分が蒸発し、かつ重合の終了時に約13質量%の残留湿分を有するポリマー材料が得られた。ポリマー材料を乾燥炉中120℃で乾燥させ、粉砕し、かつ106〜850μmの粒径分布に分級した。次いで粉末に対してエチレングリコールジグリシジルエーテルを0.12質量%、粉末に対して水を3.35質量%、および粉末に対してイソプロパノールを1.65質量%含有する溶液を粉末粒子上に噴霧し、次いで150℃で1時間硬化させることにより乾燥粉末を表面架橋させた。得られるポリマーの特性は次のとおりであった:
CRC=32.3g/g、
AUL0.7psi=20.8g/g、
残留アクリル酸=175ppm、
ハンターの色、HC60、初期=65、
ハンターの色、HC60、60℃/相対湿度90%で30日後=22、
ハンターの色、b値、初期=7.9、
ハンターの色、b値、60℃/相対湿度90%で30日後=14.5。
アクリル酸(92.4g)、トリメチルプロパントリアクリレート0.026gおよび脱塩水87.2gを混合した。炭酸ナトリウム(40.4g)を添加し、かつ中和反応の間、モノマー溶液の温度を30℃より低く維持した。次いで2,2′−アゾビスアミジノプロパンジヒドロクロリド0.081g、DAROCUR(R)1173 0.018gおよび過酸化水素0.040gをモノマー混合物に混合した。モノマー混合物を62℃に加熱し、かつ受け皿に注ぎ、次いで亜硫酸ナトリウム0.015gを脱塩水5g中に溶解して重合を開始した。反応の間、重合の熱に基づいて水の大部分が蒸発し、かつ重合の終了時に約15質量%の残留湿分を有するポリマー材料が得られた。ポリマー材料を炉中120℃で乾燥させ、粉砕し、かつ106〜850μmの粒径分布に分級した。次いで粉末に対してエチレングリコールジグリシジルエーテルを0.12質量%、粉末に対して水を3.35質量%、および粉末に対してイソプロパノールを1.65質量%含有する溶液を粉末粒子上に噴霧し、次いで150℃で1時間硬化させることにより乾燥粉末を表面架橋させた。得られるポリマーの特性は次のとおりであった:
CRC=30.3g/g、
AUL0.7psi=22.7g/g、
残留アクリル酸=890ppm、
ハンターの色、HC60、初期=85、
ハンターの色、HC60、60℃/相対湿度90%で30日後=66、
ハンターの色、b値、初期=2.3、
ハンターの色、b値、60℃/相対湿度90%で30日後=5.1。
アクリル酸(73.9g)、テトラアリルアンモニウムクロリド0.032gおよび脱塩水87.2gを混合した。炭酸ナトリウム(32.3g)を添加し、かつ中和反応の間、モノマー溶液の温度を30℃より低く維持した。次いで2,2′−アゾビスアミジノプロパンジヒドロクロリド0.081g、DAROCUR(R) 1173 0.018gおよび過酸化水素0.040gをモノマー混合物に混合した。モノマー混合物を62℃に加熱し、かつ受け皿に注ぎ、次いで2−ヒドロキシ−2−スルフィナト酢酸二ナトリウム塩(BRUGGOLITE (R) FF7)0.018gを脱塩水5g中に溶解して添加して重合を開始した。反応の間に重合の熱に基づいて水の大部分が蒸発し、かつ重合の終了時に約33質量%の残留湿分を有するポリマー材料が得られた。ポリマー材料をUV光(UV強度=20mW/cm2)下に12分間おき、次いで乾燥炉中120℃で乾燥させ、粉砕し、かつ106〜850μmの粒径分布に分級した。次いで粉末に対してエチレングリコールジグリシジルエーテルを0.15質量%、粉末に対して水を3.35質量%、および粉末に対して1,2−プロピレングリコールを1.65質量%含有する溶液を粉末粒子上に噴霧し、次いで150℃で1時間硬化させることにより乾燥粉末を表面架橋させた。得られるポリマーの特性は次のとおりである:
CRC=29.7g/g、
AUL0.7psi=22.9g/g、
残留アクリル酸=970ppm、
ハンターの色、HC60、初期=88、
ハンターの色、HC60、60℃/相対湿度90%で30日後=68、
ハンターの色、b値、初期=2.1、
ハンターの色、b値、60℃/相対湿度90%で30日後=4.9。
Claims (28)
- (a)次のものを含有するモノマー混合物を形成する工程:
(i)α,β−不飽和カルボン酸、
(ii)架橋剤、
(iii)過硫酸塩0〜300ppmを含有する開始剤系、
(iv)光開始剤および
(v)場合により水;
(b)モノマーおよび架橋剤をモノマー混合物中で重合して、25質量%以下の含水率を有する高吸水性ポリマーヒドロゲルを形成する工程;
(c)高吸水性ポリマーヒドロゲルを2000ミリワット/cm2以下の紫外線に曝露する工程;
(d)次いで高吸水性ポリマーヒドロゲルを粉砕して高吸水性ヒドロゲル粒子を得る工程;および
(e)高吸水性ポリマー粒子を得るために十分な時間、十分な温度で高吸水性ポリマーヒドロゲル粒子を乾燥させる工程
を含む、高吸水性ポリマー粒子の製造方法。 - 開始剤系がレドックス開始剤を含む、請求項1記載の方法。
- 開始剤系がさらに熱開始剤を含む、請求項1または2記載の方法。
- レドックス開始剤が酸化剤として過酸化水素を含む、請求項2または3記載の方法。
- レドックス開始剤が還元剤として2−ヒドロキシ−2−スルフィナト酢酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、またはこれらの混合物を含む、請求項2から4までのいずれか1項記載の方法。
- 工程(c)の高吸水性ポリマーヒドロゲルが水を10〜25質量%含有する、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- 工程(c)の高吸水性ポリマーヒドロゲルを、高吸水性ポリマーヒドロゲル1cm2あたり5〜2000ミリワットの放射線に曝露する、請求項1から6までのいずれか1項記載の方法。
- モノマー混合物中に光開始剤が、モノマー混合物の10〜1000質量ppmの量で存在している、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
- 光開始剤がベンゾイン、ベンゾインエーテル、ベンジルケタール、アシルホスフィンオキシド、カンファーキノン、ビスイミダゾール、ジアルキルアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、塩素化アセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン誘導体、p−ベンゾイルベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、チオキサントン誘導体、(3−(3,4−ジメチル−9−オキソ−9H−チオキサンテン−2−イルオキシ)−2−ヒドロキシプロピル)トリメチルアンモニウムクロリド、およびこれらの混合物を含む、請求項1から8までのいずれか1項記載の方法。
- 高吸水性ポリマー粒子が、重合したα,β−不飽和カルボン酸またはその塩もしくは無水物を含む、請求項1から11までのいずれか1項記載の方法。
- 高吸水性ポリマーを形成することができるモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチルアクリル酸、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、ケイ皮酸、p−クロロケイ皮酸、β−ステアリルアクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、マレイン酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、無水マレイン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルトルエンスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホエチルアクリレート、スルホエチルメタクリレート、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−メタクリルオキシプロピルスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、メタクリルオキシエチルホスフェート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1から11までのいずれか1項記載の方法。
- 高吸水性ポリマーが、ポリアクリル酸、加水分解されたデンプン−アクリルニトリルグラフトコポリマー、デンプン−アクリル酸グラフトコポリマー、加水分解されたアクリルニトリルコポリマー、加水分解されたアクリルアミドコポリマー、エチレン−無水マレイン酸コポリマー、イソブチレン−無水マレイン酸コポリマー、ポリ(ビニルスルホン酸)、ポリ(ビニルホスホン酸)、ポリ(ビニルリン酸)、ポリ(ビニル硫酸)、スルホン化ポリスチレンおよびこれらの塩および混合物からなる群から選択される、請求項1から11までのいずれか1項記載の方法。
- 高吸水性ポリマーが15%〜100%中和されたポリアクリル酸を含む、請求項1から14までのいずれか1項記載の方法。
- 高吸水性ポリマーがポリ(ビニルアミン)、ポリ(ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド)、ポリエチレンイミン、ポリ(アリルアミン)、ポリ(アリルグアニジン)、ポリ(ジメチルジアリルアンモニウムヒドロキシド)、四級化ポリスチレン誘導体、グアニジン変性ポリスチレン、四級化ポリ((メタ)アクリルアミド)またはエステル類似体、ポリ(ビニルグアニジン)ならびにこれらの塩および混合物からなる群から選択される、請求項1から11までのいずれか1項記載の方法。
- 高吸水性ポリマーが多成分高吸水性ポリマーを含む、請求項1から11までのいずれか1項記載の方法。
- 高吸水性ポリマー粒子が、60℃および相対湿度90%で30日間貯蔵した後に、少なくとも60のHC60明度を示す、請求項1から17までのいずれか1項記載の方法。
- 高吸水性ポリマー粒子が、60℃および相対湿度90%で30日間貯蔵した後に、10の最大b値を示す、請求項1から18までのいずれか1項記載の方法。
- 高吸水性ポリマー粒子が、500ppm以下の残留モノマー含有率を有する、請求項1から19までのいずれか1項記載の方法。
- モノマーが、アクリル酸を含有し、開始剤系が、酸化剤としての過酸化水素、還元剤としての2−ヒドロキシ−2−スルフィナト酢酸、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、またはこれらの混合物、および熱開始剤からなり、光開始剤はモノマー混合物の15〜1000質量ppmの量で存在し、かつ工程(c)の高吸水性ポリマーヒドロゲルが水を15質量%〜20質量%含有し、かつ高吸水性ポリマーヒドロゲル1cm2あたり、放射線5〜2000ミリワットに曝露する、請求項1記載の方法。
- さらに、
(f)高吸水性ポリマー粒子を表面処理する工程
を含む、請求項1から21までのいずれか1項記載の方法。 - 請求項1から22までのいずれか1項記載の方法により製造される高吸水性粒子。
- 請求項22に記載の方法により製造された粒子が、60℃および相対湿度90%で30日間貯蔵した後で、少なくとも63のHC60明度および10の最大b値を示す、表面処理された高吸水性粒子。
- 請求項23または24記載の高吸水性粒子を含有する吸収物品。
- 物品がおむつまたは月経用品である、請求項25記載の物品。
- 芯材を有し、該芯材が請求項23または24記載の高吸水性粒子を少なくとも10質量%含有する、おむつ。
- 芯材が請求項23または24記載の高吸水性粒子を少なくとも25質量%含有する、請求項27記載のおむつ。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US45774603P | 2003-03-26 | 2003-03-26 | |
US60/457,746 | 2003-03-26 | ||
PCT/EP2004/002878 WO2004085496A1 (en) | 2003-03-26 | 2004-03-19 | Color-stable superabsorbent polymer composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006522181A JP2006522181A (ja) | 2006-09-28 |
JP5192689B2 true JP5192689B2 (ja) | 2013-05-08 |
Family
ID=33098246
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006504742A Expired - Fee Related JP5192689B2 (ja) | 2003-03-26 | 2004-03-19 | 色安定性の高吸水性ポリマー組成物 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7528291B2 (ja) |
EP (1) | EP1611165B1 (ja) |
JP (1) | JP5192689B2 (ja) |
CN (1) | CN1317308C (ja) |
AT (1) | ATE448253T1 (ja) |
BR (1) | BRPI0408557B1 (ja) |
DE (1) | DE602004024047D1 (ja) |
MX (1) | MXPA05009236A (ja) |
WO (1) | WO2004085496A1 (ja) |
Families Citing this family (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW200500046A (en) * | 2003-03-26 | 2005-01-01 | Basf Ag | Color-stable superabsorbent polymer composition |
US7842849B2 (en) * | 2004-06-30 | 2010-11-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Diaper structure with alignment indicator |
JP5084513B2 (ja) * | 2004-12-10 | 2012-11-28 | 株式会社日本触媒 | 改質された吸水性樹脂の製造方法 |
EP1669394A1 (en) * | 2004-12-10 | 2006-06-14 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer particles with improved surface cross-linking and hydrophilicity and method of making them |
EP1869119B1 (en) | 2005-04-12 | 2010-03-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water absorbing agent including polyacrylic acid (polyacrylate) based water absorbing resin as a principal component, method for production thereof, water-absorbent core and absorbing article in which the particulate water absorbing agent is used |
EP1757642A1 (en) * | 2005-08-23 | 2007-02-28 | The Procter and Gamble Company | Method of surface cross-linking superabsorbent polymer particles using vacuum ultraviolet radiation |
US7569618B2 (en) * | 2005-08-23 | 2009-08-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising surface cross-linked superabsorbent polymer particles made by a method using ultraviolet radiation |
US7576138B2 (en) * | 2005-08-23 | 2009-08-18 | The Procter & Gamble Company | Absorbent articles comprising surface cross-linked superabsorbent polymer particles made by a method using vacuum ultraviolet radiation |
CN104592437A (zh) | 2006-07-19 | 2015-05-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 通过聚合单体溶液的微滴而生产吸水性聚合物颗粒的方法 |
US20080039542A1 (en) * | 2006-08-11 | 2008-02-14 | General Electric Company | Composition and associated method |
US8734559B2 (en) | 2006-09-07 | 2014-05-27 | Biolargo Life Technologies, Inc. | Moderation of animal environments |
US8757253B2 (en) | 2006-09-07 | 2014-06-24 | Biolargo Life Technologies, Inc. | Moderation of oil extraction waste environments |
CN101516925B (zh) * | 2006-09-19 | 2011-06-15 | 巴斯夫欧洲公司 | 生产具有低中和度的颜色稳定的吸水性聚合物颗粒的方法 |
CN101589066B (zh) | 2007-01-24 | 2013-07-03 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水性聚合物及其制造方法 |
JP5345554B2 (ja) † | 2007-01-29 | 2013-11-20 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高吸収性および高食塩水流れ誘導性を有する白色かつ色安定性の吸水性ポリマー粒子を製造するための方法 |
EP2114471B1 (de) * | 2007-01-29 | 2013-10-16 | Basf Se | VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG WEIßER UND FARBSTABILER WASSERABSORBIERENDER POLYMERPARTIKEL MIT HOHEM ABSORPTIONSVERMÖGEN UND HOHER FLÜSSIGKEITSLEITFÄHIGKEIT |
CN102675522B (zh) | 2007-02-05 | 2014-11-19 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剂的制造方法 |
DE102008000237A1 (de) | 2007-02-06 | 2008-08-07 | Basf Se | Phenol-Imidazolderivate zur Stabilisierung von polymerisationsfähigen Verbindungen |
WO2008102322A2 (en) | 2007-02-22 | 2008-08-28 | The Procter & Gamble Company | Method of surface treating particulate material using electromagnetic radiation |
US9133422B2 (en) | 2008-03-31 | 2015-09-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Sulfonic group-containing, maleic acid-based, water-soluble copolymer aqueous solution and powder obtained by drying the aqueous solution |
US8613834B2 (en) | 2008-04-03 | 2013-12-24 | Basf Se | Paper coating or binding formulations and methods of making and using same |
WO2010006937A1 (de) * | 2008-07-15 | 2010-01-21 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
CN102112531B (zh) * | 2008-07-31 | 2013-05-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 颜色稳定的超吸收剂 |
EP2471844B1 (en) | 2009-08-27 | 2016-03-30 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid (salt) water absorbent resin and method for producing same |
EP2484702B2 (en) | 2009-09-30 | 2021-11-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid salt-based water absorbent resin and method for producing same |
JP5785087B2 (ja) | 2009-09-30 | 2015-09-24 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
US9901128B2 (en) * | 2009-12-24 | 2018-02-27 | David A. Gray | Antimicrobial apparel and fabric and coverings |
US10182946B2 (en) | 2009-12-24 | 2019-01-22 | Liberman Distributing And Manufacturing Co. | Advanced fabric technology and filters |
WO2011090129A1 (ja) | 2010-01-20 | 2011-07-28 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
WO2011090130A1 (ja) | 2010-01-20 | 2011-07-28 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
WO2011111657A1 (ja) | 2010-03-08 | 2011-09-15 | 株式会社日本触媒 | 粒子状含水ゲル状架橋重合体の乾燥方法 |
CN102858815B (zh) | 2010-04-26 | 2016-07-06 | 株式会社日本触媒 | 聚丙烯酸(盐)、聚丙烯酸(盐)系吸水性树脂及其制造方法 |
US8791230B2 (en) | 2010-06-08 | 2014-07-29 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing particulate water absorbent resin |
KR101393681B1 (ko) * | 2010-06-15 | 2014-05-13 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
JP5937583B2 (ja) * | 2010-06-22 | 2016-06-22 | コロプラスト アクティーゼルスカブ | グラフトされた光開始剤から誘導される親水性ゲル |
EP2588045A4 (en) | 2010-07-02 | 2014-02-12 | Liberman Distributing And Mfg Co | METHOD AND STRUCTURE FOR NASAL DILATOR |
US9427945B2 (en) | 2011-12-30 | 2016-08-30 | Liberman Distributing And Manufacturing Co. | Extendable self-supporting material composites and manufacture thereof |
WO2014064176A1 (de) * | 2012-10-24 | 2014-05-01 | Evonik Degussa Gmbh | Geruchs- und farbstabile wasserabsorbierende zusammensetzung |
JP2016503449A (ja) | 2012-11-21 | 2016-02-04 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | モノマー溶液の液滴を重合することによる吸水性ポリマー粒子の製造方法 |
EP3110875B1 (en) * | 2014-02-27 | 2017-12-27 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the preparation of a mercapto-terminated liquid polymer |
KR101725950B1 (ko) * | 2014-06-23 | 2017-04-12 | 주식회사 엘지화학 | 수용성 염을 포함하는 고흡수성 수지 및 그 제조 방법 |
JP5719079B1 (ja) | 2014-07-11 | 2015-05-13 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂及び吸収性物品 |
JP5766344B1 (ja) | 2014-07-11 | 2015-08-19 | 住友精化株式会社 | 吸水性樹脂及び吸収性物品 |
KR101841664B1 (ko) | 2015-01-06 | 2018-03-23 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이를 통해 제조된 고흡수성 수지 |
US10285866B2 (en) | 2015-01-16 | 2019-05-14 | Lg Chem, Ltd. | Super absorbent polymer |
JP6602384B2 (ja) * | 2015-08-31 | 2019-11-06 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録用インク組成物及びその製造方法、並びにインクジェット記録方法 |
CN108047477A (zh) * | 2017-12-20 | 2018-05-18 | 江苏斯尔邦石化有限公司 | 一种高吸水性树脂的制备方法 |
CN108559089A (zh) * | 2018-04-18 | 2018-09-21 | 西安石油大学 | 一种钻井废液固液分离用可降解高分子破胶剂的制备方法 |
CN111973814B (zh) * | 2019-05-21 | 2024-04-19 | 中国人民解放军军事科学院军事医学研究院 | 一种具有复合仿生界面的血管支架及其制备方法 |
WO2021096230A1 (ko) * | 2019-11-13 | 2021-05-20 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 이의 제조방법 |
EP4269478A4 (en) * | 2021-12-24 | 2024-06-19 | Lg Chem, Ltd. | METHOD FOR PRODUCING A SUPERABSORBENT POLYMER |
CN116903775B (zh) * | 2023-07-21 | 2024-07-23 | 山东诺尔生物科技有限公司 | 一种高吸水树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4036675A (en) * | 1974-06-24 | 1977-07-19 | Owens-Illinois, Inc. | Film-lined foam plastic receptacles and laminated materials and methods for making the same |
US4206249A (en) * | 1977-09-06 | 1980-06-03 | Nihon Dixie Company Limited | Process for producing a paper container having high impermeability to liquid |
JPS62158730A (ja) * | 1985-12-30 | 1987-07-14 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性熱可塑性樹脂粒子 |
US4703065A (en) * | 1987-02-05 | 1987-10-27 | Atlantic Richfield Company | Foam cups with enhanced coffee retention |
US4720429A (en) * | 1987-02-05 | 1988-01-19 | Atlantic Richfield Company | Foam cups with enhanced coffee retention |
JPH0764896B2 (ja) | 1987-04-17 | 1995-07-12 | 三菱化学株式会社 | 吸水性複合材料の製造法 |
JPS63260907A (ja) * | 1987-04-17 | 1988-10-27 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 高吸水性ポリマ−の製造法 |
US4785022A (en) * | 1987-10-29 | 1988-11-15 | Arco Chemical Company | Use of rubbery copolymers to decrease coffee leakage in foam cups |
US4840759A (en) * | 1988-04-25 | 1989-06-20 | Arco Chemical Technology, Inc. | Isopentane as blowing agent to improve coffee retention in foam cups molded from expandable polystyrene |
US4798749A (en) * | 1988-04-25 | 1989-01-17 | Arco Chemical Company | Isopentane as blowing agent to improve coffee retention in foam cups molded from expandable polystrene |
JPH04120112A (ja) * | 1990-09-07 | 1992-04-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | 吸水性樹脂組成物及びその製造法 |
US5599335A (en) * | 1994-03-29 | 1997-02-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent members for body fluids having good wet integrity and relatively high concentrations of hydrogel-forming absorbent polymer |
DE19646484C2 (de) * | 1995-11-21 | 2000-10-19 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Flüssigkeitsabsorbierende Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
GB2336552B (en) * | 1997-01-20 | 2001-03-28 | Sekisui Plastics | Expandable thermoplastic resin beads and and expanded molded articles made from them |
US6416829B2 (en) * | 1997-06-06 | 2002-07-09 | Fort James Corporation | Heat insulating paper cups |
US6444744B1 (en) * | 1998-03-11 | 2002-09-03 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Hydrophilic resin, absorbent article, and acrylic acid for polymerization |
JP2000198805A (ja) * | 1998-11-06 | 2000-07-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | 吸水性複合体およびその製造方法 |
EP1169379B1 (en) | 1999-03-12 | 2004-09-22 | Basf Aktiengesellschaft | Color-stable superabsorbent polymer composition |
US6262141B1 (en) | 1999-10-06 | 2001-07-17 | Cytec Technology Corporation | Process for the preparation of polymers having low residual monomer content |
GB0001883D0 (en) * | 2000-01-28 | 2000-03-22 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymerisation process |
GB0104142D0 (en) * | 2001-02-20 | 2001-04-11 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Polymerisation process |
JP2003052742A (ja) * | 2001-08-09 | 2003-02-25 | San-Dia Polymer Ltd | 吸収剤及びこれを使用した吸収性構造体 |
-
2004
- 2004-03-19 DE DE602004024047T patent/DE602004024047D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-03-19 EP EP04721845A patent/EP1611165B1/en not_active Revoked
- 2004-03-19 US US10/547,452 patent/US7528291B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-19 CN CNB2004800080918A patent/CN1317308C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-19 WO PCT/EP2004/002878 patent/WO2004085496A1/en active Search and Examination
- 2004-03-19 BR BRPI0408557-4A patent/BRPI0408557B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-03-19 AT AT04721845T patent/ATE448253T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-03-19 JP JP2006504742A patent/JP5192689B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-19 MX MXPA05009236A patent/MXPA05009236A/es active IP Right Grant
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US7528291B2 (en) | 2009-05-05 |
BRPI0408557A (pt) | 2006-03-21 |
EP1611165A1 (en) | 2006-01-04 |
DE602004024047D1 (de) | 2009-12-24 |
US20060252913A1 (en) | 2006-11-09 |
JP2006522181A (ja) | 2006-09-28 |
BRPI0408557B1 (pt) | 2017-06-27 |
CN1317308C (zh) | 2007-05-23 |
CN1764673A (zh) | 2006-04-26 |
ATE448253T1 (de) | 2009-11-15 |
EP1611165B1 (en) | 2009-11-11 |
MXPA05009236A (es) | 2005-10-19 |
WO2004085496A1 (en) | 2004-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5192689B2 (ja) | 色安定性の高吸水性ポリマー組成物 | |
JP4903038B2 (ja) | 色安定性高吸水性ポリマー組成物 | |
US6359049B1 (en) | Color-stable superabsorbent polymer composition | |
US7429632B2 (en) | Method of manufacturing superabsorbent polymers | |
US6914099B2 (en) | Water absorbent resin particles of crosslinked carboxyl-containing polymers with low monomer content | |
JP2877255B2 (ja) | 耐久性の優れた吸水性樹脂の製造方法 | |
JP5084263B2 (ja) | 紫外線とブレンステッド酸とを用いた吸水性樹脂粒子の表面架橋方法 | |
JP5766283B2 (ja) | 改善された色安定性を有する吸水性ポリマー粒子 | |
JP5963684B2 (ja) | 改善された色安定性を有する吸水性ポリマー粒子の製造方法 | |
US8497337B2 (en) | Process for producing water-absorbing polymer particles with improved color stability | |
US6103785A (en) | Water-absorbing agent and its production process and use | |
JP2002105125A (ja) | 吸水性樹脂の製造方法 | |
JP2009506168A (ja) | 紫外線照射及びブレンステッド酸を用いる方法により製造される表面架橋超吸収性ポリマー粒子を含む吸収性物品 | |
JP2001342258A (ja) | 親水性重合体塊または粒子の製造方法 | |
JP3187370B2 (ja) | 耐久性の優れた吸水性樹脂の製造方法 | |
EP1457519A1 (en) | Color-stable superabsorbent polymer composition | |
JP2023542125A (ja) | 超吸収性ポリマー粒子を製造する方法 | |
JPH06279672A (ja) | 吸水性樹脂組成物 | |
JP2001172331A (ja) | 吸水性樹脂及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A529 | Written submission of copy of amendment under article 34 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A529 Effective date: 20050926 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061115 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090624 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100910 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20101209 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111104 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120206 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120213 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120305 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120312 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120404 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120411 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120427 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130104 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130201 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5192689 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160208 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |