JP5183212B2 - 燐光性oled - Google Patents
燐光性oled Download PDFInfo
- Publication number
- JP5183212B2 JP5183212B2 JP2007546164A JP2007546164A JP5183212B2 JP 5183212 B2 JP5183212 B2 JP 5183212B2 JP 2007546164 A JP2007546164 A JP 2007546164A JP 2007546164 A JP2007546164 A JP 2007546164A JP 5183212 B2 JP5183212 B2 JP 5183212B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- host
- charge transport
- metal complex
- emitting device
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 115
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 90
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims description 49
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 34
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 19
- 238000006069 Suzuki reaction reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Chemical group 0.000 claims description 8
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 5
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 3
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 23
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 description 8
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 8
- 230000005525 hole transport Effects 0.000 description 8
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 238000010129 solution processing Methods 0.000 description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 229920001609 Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) Polymers 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N indium;oxotin Chemical compound [In].[Sn]=O AMGQUBHHOARCQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 4
- FNQJDLTXOVEEFB-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-benzothiadiazole Chemical compound C1=CC=C2SN=NC2=C1 FNQJDLTXOVEEFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical group [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- 238000007641 inkjet printing Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 3
- -1 phenylene, phenylene vinylene Chemical class 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 3
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 3
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 3
- NRSBAUDUBWMTGL-UHFFFAOYSA-N 2-(1-benzothiophen-2-yl)pyridine Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C=C1C1=CC=CC=N1 NRSBAUDUBWMTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005964 Acibenzolar-S-methyl Substances 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical compound B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N boronic acid Chemical compound OBO ZADPBFCGQRWHPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000609 carbazolyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3NC12)* 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000412 dendrimer Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N gamma-Phenylpyridine Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=NC=C1 JVZRCNQLWOELDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 2
- 229920002098 polyfluorene Polymers 0.000 description 2
- 230000005258 radioactive decay Effects 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- AZOAOCNEXRBLOT-UHFFFAOYSA-N 3,9-dibromo-5,7-dihydrobenzo[d][2]benzoxepine Chemical compound C1OCC2=CC(Br)=CC=C2C2=CC=C(Br)C=C12 AZOAOCNEXRBLOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical class [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical class [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000858 Cyclodextrin Polymers 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Divinylene sulfide Natural products C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010199 LiAl Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001229889 Metis Species 0.000 description 1
- 235000002779 Morchella esculenta Nutrition 0.000 description 1
- 240000002769 Morchella esculenta Species 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233805 Phoenix Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000291 Poly(9,9-dioctylfluorene) Polymers 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 description 1
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052768 actinide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001255 actinides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 125000004171 alkoxy aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005620 boronic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 1
- 150000001716 carbazoles Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 229920000736 dendritic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 1
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005281 excited state Effects 0.000 description 1
- 150000002220 fluorenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004446 heteroarylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- PJULCNAVAGQLAT-UHFFFAOYSA-N indeno[2,1-a]fluorene Chemical compound C1=CC=C2C=C3C4=CC5=CC=CC=C5C4=CC=C3C2=C1 PJULCNAVAGQLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Chemical class 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 1
- 239000002650 laminated plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000000387 optically detected magnetic resonance Methods 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- 238000000059 patterning Methods 0.000 description 1
- JZRYQZJSTWVBBD-UHFFFAOYSA-N pentaporphyrin i Chemical compound N1C(C=C2NC(=CC3=NC(=C4)C=C3)C=C2)=CC=C1C=C1C=CC4=N1 JZRYQZJSTWVBBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 description 1
- 229920000767 polyaniline Polymers 0.000 description 1
- 229960002796 polystyrene sulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000011970 polystyrene sulfonate Substances 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 1
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N schardinger α-dextrin Chemical compound O1C(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC(C(O)C2O)C(CO)OC2OC(C(C2O)O)C(CO)OC2OC2C(O)C(O)C1OC2CO HFHDHCJBZVLPGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004001 thioalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M toluene-4-sulfonate Chemical compound CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
- H10K85/115—Polyfluorene; Derivatives thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/151—Copolymers
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/30—Coordination compounds
- H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
- H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
- H10K2101/10—Triplet emission
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/917—Electroluminescent
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Description
【0001】
本発明は新規な有機発光装置(OLED)、燐光を発光できる新規な材料、並びにその装置及び新規な材料を製造する方法に関する。
【背景技術】
【0002】
発光共役ポリマーは、次世代の情報技術系商品のための発光ディスプレイ装置に使用される材料の技術的に重要な新しい分野である。無機半導体及び有機色素材料とは対照的に、ポリマーの使用の関心は、低コスト製造、膜形成材料の溶液処理の使用にある。この10年間、高効率の材料又は効率の高い装置構造の開発によってOLEDの発光効率を改良するために多大な努力がなされてきた。
【0003】
OLEDにおいては、電子及び正孔が対向電極から注入され、結合されて2種類の励起子、すなわち、理論比3:1のスピン対称3重項とスピン非対称1重項を形成する。1重項からの放射性崩壊は速いが(蛍光)、3重項からのもの(燐光)はスピン保存の要求によって公式的には禁止されている。
【0004】
最初に、OLEDの最大の内部量子効率は25%に限定されているという理解に刺激されて、1重項と3重項を共に燐光ドープ剤に変換するという考えが考案された。このようなドープ剤は、理想的には、有機材料から1重項及び3重項の励起子を共に受け取り、発光し、特に、両者から電界発光することができる。
【0005】
スピン非依存再結合モデルによって予測された3重項対1重項の比が3:1であることに疑問を抱く最近の研究がなされても、この考えは依然として高い応用可能性を有している。最近の研究は、小分子装置で生成される3重項励起子の割合が確かに75%に近いことを示している(Baldo,M.A.;O’Brien,D.F.;Thompson,M.E.;Forrest,S.R.Phys.Rev.B1999,60,14422)。他方、いくつかの電気的に励起された共役ポリマーにおいては約50%であることが示唆されている(Cao,Y.;Parker,I.D.;Yu,G.;Zhang,C.;Heeger,A.J.Nature 1999,397,414及びWilson,J.S.;Dhoot,A.S.;Seeley,A.J.A.B.;Khan,M.S.;Kohler,A.;Friend,R.H.Nature2001,413,828)。ポリマーLEDにおいて3重項励起子が大量に生成されるという証拠が、磁気的及び光学的な観察により得られている。
【0006】
この数年間において、燐光性材料の半導体層への混合による組み込みについて多くの研究がされてきた。混合物は、燐光性ドープ剤と小分子又は非共役ポリマーホストを含んでいる。ホスト材料は、電荷をドープ剤に輸送することが要求されている。良好な電荷輸送材料の典型的な例は、伸張した共役長を有するポリマーである。共役ポリマーは、例えば、1.1%の量子効率を有するCN−PPP中のEu(dnm)3phenの混合物のように、ホスト材料として開示されている(Adv.Mater.,1999,11,1349.)。同様に、Phys.Rev.B2001,63,235206は、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−21H,23H−ポルフィリン白金(II)がドープされたポリ(9,9−ジオクチルフルオレン)を開示する。WO03/091355を参照してもよく、これは、ポリマー又はオリゴマー及び有機金属を含む発光できる材料であって、有機金属がポリマー又はオリゴマーに共有結合されており、材料中のポリマー又はオリゴマー、及び有機金属の性質、位置及び/又は割合は、発光が燐光が支配的になるように選択されることを特徴とする材料を開示している。この材料は、一般に燐光性ドープ剤を組み込むポリマーブレンドより優れているといわれている。これは、凝集及び相分離のような組織変化に関係する問題が避けられるためである。さらに、材料の制御された構造とは材料中の有機金属の位置及び移動が空間的に制御されていることを意味するものといわれている。この空間的制御は、ポリマー又はオリゴマーと有機金属の相互作用の制御を可能にする。
【0007】
しかしながら、共役ポリマーをホスト材料として用いるには問題がある。ホスト材料は、ドープ剤の消光を避けるために十分に高いT1エネルギー準位(最低の3重項励起状態のエネルギー準位)を有していなければならない。簡潔にいうと、ホスト材料のT1準位がドープ剤のT1より低いとき消光が生じることがあり、ドープ剤からホスト材料への3重項励起子の非放射性転移は放射性崩壊より好ましくなる。これは、赤色ドープ剤より広いバンドギャップ、すなわち、より高いT1準位を有する青色ドープ剤及び緑色ドープ剤にとって、特に問題となる。これは、良好な電荷輸送特性を有する典型的な良好なホスト材料は、通常、上記のように拡張された共役領域ゆえに相対的に低いT1準位を有するため、問題となる。したがって、青色及び緑色ドープ剤については、十分に高いT1準位を有するホスト材料を見いだすことは特に困難である。これまで、ポリビニルカルバゾールは、緑色ドープ剤との使用に適するようにするのに十分に高いT1準位を有するホスト材料として開示されている。しかしながら、ポリビニルカルバゾールは共役ポリマーに比較して劣った電荷輸送特性を有し、これは装置に使用されるとき短い寿命をもたらす。3重項発光体に対するホスト材料としてのカルバゾール化合物は、J.Am.Chem.Soc.2004,126,7718〜7727.の主題である。
【特許文献1】
国際公開03/091355号パンフレット
【非特許文献1】
J.Am.Chem.Soc.2004,126,7718〜7727.
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
したがって、良好な電荷輸送特性と合わせて十分に高いT1準位を有する、緑色ドープ剤のようなより高い3重項エネルギー材料のためのホスト材料を提供する必要性があるものと理解される。
【0009】
この点において、良好な電荷輸送特性を有する材料は次の点の特徴を有しうる。
−ドープ剤のT1準位より低いT1準位、
−カソードの仕事関数に近いLUMO準位、
−アノードの仕事関数に近いHOMO準位、
−鎖間及び鎖内の高い配列、
−ある程度の共役。
【0010】
OLEDにおいて使用され、ドープ剤、特に、580nm以下の波長の燐光によって発光するドープ剤のための新しいホスト材料及びそのOLEDの製造方法を提供することによって、少なくとも部分的にこの必要性に応えることが本発明の目的の1つである。
【0011】
さらに、新しい材料を含む新しいOLED及びその製造方法を提供することが本発明の他の目的である。
【課題を解決するための手段】
【0013】
相分離発光層を有する有機発光装置であって、電荷輸送材料を含む電荷輸送相、及び、 前記電荷輸送相に分散された複数の区別される発光区域を含む発光相であって、各発光区域はホスト材料及び燐光によって発光する1又は2以上の金属錯体を含む発光相を備え、前記電荷輸送材料は金属錯体のT1エネルギー準位より低いT1エネルギー準位を有し、前記ホスト材料は金属錯体のT1エネルギー準位より高いT1エネルギー準位を有する有機発光装置を提供することにある。
【0014】
当業者は、電荷輸送材料、ホスト材料及び金属錯体のT1エネルギー準位を測定する適切な技術を知っている。例えば、“Fluorescence and Phosphorescence in Organic Materialas” Anna Kohler,Joanne S.Wilson and Richard Friend,Adv.Mater.2002,14 No.10,May 17は、ホスト材料中の非発光3重項状態のエネルギーを決めるための次の方法及び技術に言及している。すなわち、時間−分解検出、光学的に検出された磁気共振、電子常磁性共振、パルス放射分解及びエネルギー転移測定である。“Triplet Energies of conjugated polymers”,Phys.Rev.Lett.Vol86,No.7 12 February 2001 A.P Monkman et alは、異なる共役ポリマーの広い範囲における3重項エネルギーを測定するためにパルス放射分解及び3重項エネルギー転移の使用について言及している。
【0015】
発光層の相分離組織は、低い3重項エネルギー材料における相濃度の高い部分内で効率的な電荷輸送を維持しながら、高3重項エネルギー材料の濃度の高い領域からの効率的な3重項発光を許容する。発光層の相分離構造は、低3重項エネルギー電荷輸送材料による3重項状態の消光がほとんど無いか全く無い効率的な燐光性発光を可能にする。相分離はAFM顕微鏡によって観察され得る。
【0016】
第1の側面の装置は、金属錯体が相対的に高い3重項エネルギーを有し、特に緑色発光体、すなわち金属錯体が510〜580nm、好ましくは510〜570nmの範囲の波長を有する緑色光を発光することができる燐光性材料のときに特別有利であることが理解されよう。これは、上記で説明したように、緑色ドープ剤と共に使用するのに適した公知のホスト材料は良好な電荷輸送特性を有しないためである。本発明の装置は、電荷輸送ポリマーの望ましい特性と金属錯体からの高効率3重項発光を関連する消光を生じることなく結合することができるので、従来の装置に比較して十分な利点を示す。
【0017】
LEDは、アノード、カソード及びアノードとカソードの間に位置する発光層を有する。アノードは、例えば、インジウム錫酸化物の透明層である。カソードは、例えば、LiAlである。装置に注入される正孔と電子は、発光層において放射的に再結合する。正孔輸送層は、任意選択的にアノードと発光層の間に位置する。任意選択的に、ドープされたポリエチレンジオキシチオフェン(PEDOT)層のような正孔注入層、特に、ポリスチレンスルホン酸(PSS)がドープされたPEDOTが正孔輸送層とアノードの間に存在することができる。これは、アノードから注入された正孔が正孔輸送層及び発光層に到達するのを助けるエネルギー準位を提供する。
【0018】
LEDはカソードと発光層の間に位置する電子輸送層を有することもできる。これは、カソードから注入された電子が発光層に到達するのを助けるエネルギー準位を提供する。
【0019】
発光層は、それ自体、効果的に副層からなる積層を含むことができる。
【0020】
LEDは上記の層に加えて他の層を有することができる。例えば、LEDは1又は2以上の電荷又は励起子のブロッキング層を有することができる。
【0021】
溶液処理は相分離を可能にするので、電荷輸送材料、ホスト材料、及び金属錯体は、一般に、溶液処理が可能であると理解される。この目的のため、これらは、ベンゼン及びモノ又はポリアルキル化ベンゼン、特に、キシレン及びトルエンのような汎用有機溶媒に可溶性であることが好ましい。典型的には、溶液処理可能な電荷輸送材料は、C1〜C20アルキル及びアルコキシ基のような可溶化置換基を有する。
【0022】
典型的には、電荷輸送相は連続相であると理解される。電荷輸送相は電荷輸送材料からなっていてもよい。
【0023】
電荷輸送層について述べると、この相は正孔及び/又は電子を輸送することができる。電荷輸送相のための正確な電荷輸送要件は、発光装置の他の構成要素、特に、これら要素の相対的なエネルギー準位に依存する。好ましくは、電荷輸送相は電荷輸送ポリマーを有する。しかしながら、本発明はこれに限定されず、電荷輸送相を形成することができる限り他の適切な電荷輸送材料(小分子又はデンドリマーのような)を使用することができる。
【0024】
好ましくは、電荷輸送ポリマーは共役されており、部分的、完全又は交差共役を有する。より好ましくは、電荷輸送ポリマーは全て又は実質的に全てのポリマー主鎖に沿って共役されている。一般的に、材料中の共役拡張部の増加は材料の3重項エネルギー準位を低くすると言われている。したがって、共役部の拡張の制御は、3重項エネルギー準位を少なくとも部分的に制御する有用な方法であり得る。共役電荷輸送ポリマーはこの分野で公知であり、当業者はポリマーに存在する適切な繰返し単位を知っている。
【0025】
電荷輸送ポリマーの共役部を増加させるためには、ポリマーは、1又は2以上の選択的に置換されるアリール又はヘテロアリール繰返し単位を有することが好ましい。
【0026】
置換基の例としては、分岐状、直鎖又は環式C 1 〜C 20 アルキル基、分岐状、直鎖又は環式C1〜C20アルコキシ基、ペルフルオロアルキル基、チオアルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アルコキシアリール基、ヘテロアリール基又はヘテロアリールアルキル基が含まれる。随意に置換されたC4〜C20アルキル基及びアリール基が好ましい。C1〜C10アルキル基が最も好ましい。フッ素、ニトロ又はシアノのような電子誘引基、及びポリマーのガラス転移温度(Tg)を増加させる置換基。好ましいアリール又はヘテロアリール繰返し単位は、カルバゾール、2,7−結合9,9−2置換フルオレン、スピロフルオレン、インデノフルオレン、p−結合ジアルキルフェニレン、p−結合2置換フェニレン、フェニレンビニレン、2,5−結合ベンゾチアジアゾール、2,5−結合置換ベンゾチアジアゾール、2,5−結合2置換ベンゾチアジアゾール、2,5−結合置換又は未置換チオフェン又はトリアリールアミンからなる群から選択される基を含む。1つの実施態様において、本発明の材料は、好ましくは、ポリフルオレン又はポリフェニレン、最も好ましくは、ポリフルオレンホモポリマー/オリゴマー又はコポリマー/オリゴマーのようなより高い等級のポリマー/オリゴマーを含む。
【0028】
好ましいアリール繰返し単位は、置換又は未置換の2,7−結合フルオレン基、例えば、一般式Iを有する繰り返し単位を有する。
【化3】
これは、さらに置換されてよく、R及びR’は同じであるか、または異なっていてよく、R及びR’はそれぞれH又は置換基を表す。任意選択的に、R及びR’は結合され、例えば、R=R’=フェニルである。好ましくは、R及びR’の1又は2は、上記に説明した可溶化基又は電子誘引基を含む。
【0029】
好ましい電荷輸送ポリマーは、J.Appl.Phys.1996,79,934に開示されるアリーレン繰返し単位、特に、1,4−フェニレン繰返し単位、EP0842208に開示されるフルオレン繰返し単位、例えば、Macromolecules 2000,33(6),2016−2020に開示されるインデノフルオレン繰返し単位、及び例えば、EP0707020に開示されるスピロフルオレン繰返し単位から選択される第1繰返し単位を含む。これらの繰返し単位はそれぞれ選択的に置換される。
【0030】
9,9−ジアルキルフルオレン−2,7−ジイルのホモポリマーのような第1繰返し単位のホモポリマーは電子輸送を提供するために利用され得る。
【0031】
カルバゾール繰返し単位及び第1繰返し単位を含むコポリマーは正孔輸送を提供するために利用され得る。
【0032】
第1繰返し単位及びトリアリールアミン繰返し単位、特に、一般式1〜6から選択される繰返し単位を含むコポリマーは正孔輸送を提供するために利用され得る。
【化4】
X、Y、A、B、C及びDは、独立してH又は置換基から選択される。より好ましくは、X、Y、A、B、C及びDの1又は2以上は、上記に説明した可溶化基及び電子誘引基からなる群から独立して選択される。
【0033】
このタイプの特に好ましい正孔輸送ポリマーは、第1の繰返し単位及び前述したトリアリールアミン又はカルバゾール繰返し単位の1つのABコポリマーである。
【0034】
第1の繰返し単位及びヘテロアリーレン繰返し単位を含むコポリマーは電荷輸送のために利用され得る。好ましいヘテロアリーレン繰返し単位は一般式7〜21から選択される。
【化5】
R6及びR7は、同じであるか又は異なっており、それぞれ独立して水素又は置換基である。好ましい置換基は、上記の可溶化基及び電子誘引基である。製造の容易性のため、R6及びR7は好ましくは同じである。より好ましくは、これらは同じであり、それぞれフェニル基である。
【化6】
【化7−1】
【化7−2】
【0035】
発光相について言えば、発光相はホスト材料及び金属錯体からなることができる。発光区域中で各金属錯体はホスト材料に共有結合されることが好ましい。WO03/091355号に記載されるように、好ましくは、ホスト材料は各金属錯体がポリマーホスト材料に結合されることができるポリマーである。これは、各金属錯体が相分離層中の区別された発光領域に存在することを保証し、これは電荷輸送相による消光を回避するのに不可欠である。金族錯体はホストポリマーからの分岐基であるか又はホストポリマーの主鎖の一部を形成することができる。これは、本発明の第3の側面の材料に関連して下記に詳細に説明される。
【0036】
【0037】
区別された発光区域における金属錯体の存在は、金属錯体が電荷輸送材料に低い溶解性を有し、ホスト材料に良好な溶解性を有するように、材料を適切に選択することによっても達成される。この実施態様において、ホスト材料は金属錯体に対する溶媒として効果的に機能する。この実施態様における電荷輸送材料及びホスト材料のための適切な材料は、電荷輸送材料及びホスト材料の1つが極性で他方が非極性材料であるものであり、これは極性置換基及び非極性置換基の提供によって達成される。例えば、非極性電荷輸送材料は極性ホスト材料との組み合わせで使用され得、これは極性金属錯体に対する溶媒として機能する。
【0038】
さらに、他の選択肢は、各金属錯体が静電非共有相互作用によって区別された発光区域に存在するように適切な材料を選択することである。
【0039】
水素結合は、静電非共有結合の例である。
【0040】
ホスト材料について言えば、これは好ましくはポリマーであり、部分的、完全又は交差共役を含む共役ポリマーであることができる。しかしながら、拡張された共役はT1エネルギー準位を低くする傾向にあり、これは、T1準位が金属錯体のT1エネルギー準位未満に落ちるならば、ポリマーをホスト材料としての使用に不適切なものに変えることがある。
【0041】
好ましいホストポリマーは、ポリマー主鎖に沿った共役に分断を提供する基を含む繰返し単位を含む。共役の分断はねじれたビフェニル基のようなねじれたアリーレン基によって供給される。共役の分断は共役長を限定するように働き、高いT1エネルギー準位を維持する。適切な繰返し単位の例は一般式IIを有する。
【化8】
【0042】
これは、さらに置換されることができ、Xは硫黄又は酸素を表す。一般式IIで示されるこのタイプのねじれたビフェニルはWO02/26856に開示されており、例えば、次のものである。
【化9】
【0043】
さらに好ましいホストポリマーは、ビニルカルバゾール(下記に示す)を含む繰返し単位、又はシクロデクストリン(C42H70O35)又はH原子の1又は2以上が置換基によって取り替えられたこれらの誘導体を含む。
【化10】
【0044】
金属錯体について言うと、通常、金属錯体基は炭素−金属結合を含む。しかしながら、これは本発明において必須ではない。いかなる適切な金属錯体ドープ剤も使用できる。
【0045】
金属錯体は適当な数のリガンドで囲まれた金属(M)として見なされ得る。
【0046】
重金属元素Mは、強いスピン−軌道カップリングを誘引し、急速な項間交差及び3重項からの発光(燐光)を許容する。適切な重金属Mは、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロジウム、ツリウム、エルビウム及びネオジウムなどのランタニド金属、及びd−ブロック金属、特に、第2周期及び第3周期のもの、すなわち、39ないし48及び72ないし80の元素、特に、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、オスミウム、イリジウム、プラチナ及び金を含む。
【0048】
好ましくは、各金属錯体は、ランタニド、アクチニド又は遷移金属を含む。最も好ましくは、各金属錯体は遷移金属を含む。
【0049】
金属錯体におけるリガンドの性質は金属錯体とポリマー又はオリゴマーとの共存性を最適化するように選択され得る。
【0050】
金属錯体中のリガンドは単座、2座又は3座であり得る。
【0051】
好ましい金属錯体は、シクロメタル化β−ジケトネート、フェニルピリジン及び2−(2−ピリジル)−ベンゾ(b)チオフェン(btp)からなる群より選択されるリガンドを含む。
【0052】
好ましい金属錯体は2座リガンドを含む。
【0053】
好ましい金属錯体は、金属との配位のために少なくとも1つの窒素原子を含むリガンドを有する。
【0054】
f−ブロック金属のための適切な配位基は、カルボン酸、1,3−ジケトネート、ヒドロキシカルボン酸、アシルフェノール及びイミノアシル基を含むシッフ塩基のような酸素又は窒素供与体系を含む。知られているように、発光性ランタニド金属錯体は、金属イオンの1重項励起状態より高い3重項励起エネルギー準位を有する感光性基を必要とする。発光は、金属のf−f転移から生じ、発光色は金属の選択によって決まる。鋭い発光は通常狭く、ディスプレイへの応用に有益な純粋な色発光をもたらす。
【0055】
d−ブロック金属は、ポルフィリン又は一般式(IX)の2座リガンドのような炭素又は窒素供与体と錯体を形成する。
【化11】
Ar4及びAr5は、同じであるか又は異なっており、随意に置換されるアリール又はヘテロアリールから独立して選択される。X1及びY1は同じであるか又は異なっており、炭素又は窒素から独立して選択される。Ar4とAr5は縮合され得る。X1が炭素であり、Y1が窒素であるリガンドが特に好ましい。
【0056】
2座リガンドの例は下記に例示される。
【化12】
【0057】
Ar4及びAr5は、それぞれ1又は2以上の置換基を有することができる。特に好ましい置換基は、WO02/45466、WO02/44189、US2002−117662及びUS2002−182441に開示されるような錯体の発光の青色シフトに使用され得るフッ素又はトリフルオロメチル、JP2002−324679に開示されるアルキル又はアルコキシ基、WO02/81448に開示されるような発光材料に使用されるとき錯体への正孔輸送を促進するために使用され得るカルバゾール、WO02/68435及びEP1245659に開示されるような他の基の付着のためのリガンドを機能化するために働くことができる臭素、塩素又はヨウ素、並びにWO02/66552に開示されるような金属錯体の溶液処理性を得る又は高めるために使用され得るデンドロンを含む。
【0058】
d−ブロック元素と共に使用されるに適する他のリガンドは、ジケトン、特に、それぞれ置換され得るアセチルアセトン(acac)、トリアリールホスフィン及びピリジンを含む。
【0059】
上記に述べたように、本装置は、緑色ドープ剤に特に有利である。緑色発光金属錯体、例えば、Ir(ppy)3(ppy=2−フェニルピリジン)のようなIr錯体は、当業者に公知である。
【0060】
1つの実施態様において、各ホスト材料は電荷輸送材料、好ましくは電荷輸送ポリマーに共有結合するのが好ましい。しかしながら、これは本質的でなく、むしろホスト材料は、電荷輸送材料に単純に物理的に混合され得る。どちらの場合においても、相分離発光層を形成するためには、電荷輸送材料、ホスト材料及び金属錯体を含む溶液は、堆積させ、電荷輸送相及び複数の区別された発光区域を含む発光相を形成するために時間をかけて相分離する。したがって、本発明の第2の側面は、本発明の第1の側面に関連して定義される発光装置を製造する方法を提供する。第2の側面の方法は、電荷輸送材料、ホスト材料及び金属錯体を含む溶液の層を堆積させ、電荷輸送相及び複数の区別された発光区域を含む発光相を形成するために時間をかけて層を相分離する工程を含む。
【0061】
いくつかの場合において、相分離を促進し最適化するために発光層をアニールするのは有利であり得る。アニーリングは、層中における各ポリマーのTg未満の温度で実行することが好ましい。したがって、第2の側面の方法は、層中の各ポリマーのTg未満の温度における層のアニール工程を選択的に含む。
【0062】
第2の側面の方法において、好ましくは、発光層は溶液処理によって堆積させる。インクジェット印刷及びスピンコートが好ましい溶液処理技術である。
【0063】
スピンコートは、電子発光材料のパターニングが必要ない装置、例えば、照明装置又は単純なモノクロ区域ディスプレイには特に適切である。
【0064】
インクジェット印刷は、高度情報コンテントディスプレイ、特に、フルカラーディスプレイのために特に適切である。OLEDのインクジェット印刷は、例えば、EP0880303に開示されている。
【0065】
装置の多数層が溶液処理により形成される場合、当業者は隣接する層が相互に混合するのを防止する技術、例えば、次の層を堆積させる前に1つの層を架橋すること、又は第1の層を形成するための材料が第2の層の堆積のために使用される溶媒に溶解しないように隣接する層のための材料を選択することについて知り得るだろう。
【0066】
上記から、本発明の第1の側面の装置の少なくともいくつかの実施態様に新規な燐光性材料が使用されることが明らかであろう。
【0067】
したがって、本発明の第3の側面は新規な燐光性材料、特に、ポリマー及び発光のための金属錯体を含む燐光性材料を提供し、この燐光性材料は、前記ポリマーがホスト領域及び電荷輸送領域を含み、各金属錯体はホスト領域に共有結合し、各電荷輸送領域は前記金属錯体のT1エネルギー準位より低いT1エネルギー準位を有し、各ホスト領域は前記金属錯体のT1エネルギー準位より高いT1エネルギー準位を有することを特徴としている。
【0068】
前記ポリマーにおける電荷輸送領域は相分離後の電荷輸送相に相当する。また、前記ポリマーにおけるホスト領域及び金属錯体は相分離後の発光区域に相当する。
【0069】
前記ポリマーにおける各領域が異なったT1準位を有するために、通常、連続的なホスト領域と電荷輸送領域の間の共役部には分断が生じる。
【0070】
第3の側面の燐光性材料は、各ホストポリマーが電荷輸送ポリマーに共有結合している第1の側面に関連して上記に検討した実施態様に関連する。本発明の第3の側面の材料において、通常、各ホスト領域はホストポリマーを含み、各電荷輸送領域は電荷輸送ポリマーを含むことが理解されよう。
【0071】
第3の側面の燐光性材料は、電荷輸送ブロック(電荷輸送領域)及びホストブロック(ホスト領域)のブロックコポリマーと考えられる。電荷輸送領域は、通常、長さ及び分子量の分散を有する。また、ホスト領域は、通常、長さ及び分子量の分散を有する。相分離、及び区別されたホスト区域の形及び大きさは、領域の相対的な長さ及び分子量、領域の柔軟性及び相対的な極性、領域の化学構造及び溶媒に依存する可能性が高い。ミセル組織が好ましい。燐光性材料を溶液から層として堆積させるとき望ましい相分離を達成するためには、各領域の分子量は相対的に高くあるべきで、例えば、30,000〜50,000の範囲である。
【0072】
第1の側面に関連して検討したように、各金属錯体はホスト領域からの分岐であってよく、又はホスト領域のポリマーの主鎖の一部を形成することができる。
【0073】
金属錯体はホストポリマーに共役結合することが好ましい。
【0074】
ホスト領域におけるポリマーの主鎖からの分岐の金属錯体を選択するとき、ホスト領域は下記の一般式IIIで示される構造を有することができる。
【化13】
pは0以上である。
【0075】
材料の特性をさらに制御する観点から、スペーサー基が材料中の共役部を中断するために使用されてもよい。したがって、1つの実施態様において、非共役スペーサー基が供給される。
【0076】
スペーサー基の長さ、特にその長さは、ポリマー主鎖からの金属錯体の分離を一定のレベルまで制御するために使用され得る。ホストポリマーと金属錯体の距離の最適化は電荷の獲得を改良することができる。
【0077】
好ましいスペーサー基は、C1〜C10アルキレン基、特に(CH2)n、n=1ないし10、及びC1〜C10アルキレンオキシ基を含む。
【0078】
金属錯体がホストポリマーからの分岐である材料の選択は下記に示される。
【化14】
a、b、c及びdは、全て、ポリマーを溶液から層として堆積させるとき相分離を得るように選択される。
【0079】
金属錯体がポリマー主鎖からの分岐でない場合、ホスト領域は下記の一般式IV又は一般式Vの構造を有することができる。
【化15】
【化16】
【0080】
通常、一般式IV及びVにおいて、金属錯体は、ただ1つのリガンドによってポリマー又はオリゴマーの主鎖に加わる。しかしながら、金属錯体が2つのリガンドによってポリマー又はオリゴマーの主鎖に加わることが好ましい実施態様であることもある。
【0081】
一般式IV及びVで示される材料中の金属錯体繰返し単位は、構造XIVを有することができる。
【化17】
L及びL1はリガンドである。適切なリガンドは上記に検討される。好ましくは、Lは2座リガンドである。L及びL1リガンドは、お互いに同じであるか又は異なっている。1つの実施態様において、LはL1リガンド(又は、2以上のL 1 リガンドが存在する場合、少なくとも1つのL1リガンド)と同じではないことが好ましい。
【0082】
リガンドL1(互いに同じであるか又は異なっている)は金属の電価を満たすために組み込まれる。この点において、L1は2座又は単座リガンドであることができる。“q”は、金属の電価が満たされるように選ばれる数である。
【0083】
1つの態様において、好ましいL1基は、シクロメタル化β−ジケトンを含む。他の側面において、L及びL1は、LがL1より高いT 1 準位を有するように選ばれてもよい。これによってL1からの発光を獲得するために、エネルギーはLからL1へ移転される。例えば、Lはフェニルピリジンであり、L1は2−(2−ピリジル)−ベンゾ(b)チオフェン(btp)であり得る。
【0084】
上記のリガンドは、金属錯体がホストポリマー主鎖の一部を形成しない本発明の他の実施態様における使用にも適する。
【0085】
金属錯体がホストポリマー主鎖からの分岐ではない材料の選択は、下記の一般式VIIに示される。
【化18】
a、b、c及びdは、ポリマーを溶液からの層として堆積させるとき相分離が得られるように選択される。金属錯体が主鎖の一部を形成する場合の例は、下記の一般式VIIIに示される。
【化19】
Xは硫黄又は酸素を表す。R及びR’は同じであるか又は異なっており、R及びR’はそれぞれH又は置換基を表す。m、m’、n及びn’は、ポリマーを溶液からの層として堆積させるとき相分離を得るように選択される。好ましいR及びR’は、一般式Iに関連して上記で定義される。
【0086】
本発明の第3の側面の材料はOLEDにおいては非常に有益であり、特に、マトリックスディスプレイのような大面積装置には有益である。また、本発明の材料は、電気的有機レーザーに使用される。
【0087】
本発明の第4の側面は、第3の側面で定義される燐光性材料を製造する方法を提供し、前記方法は次の工程を含む。
(i)一般式X又はXIを含む1又は2以上の第1モノマーを第1モノマーと異なるホストモノマーと重合して、1又は2以上の金属錯体を含み、次の少なくとも2つの反応性末端基を有するホストポリマーを形成する工程。
【化20】
【化21】
X及びX’は、それぞれ反応性末端基を表す。pは、0より大きいか又は等しく、Arはアリール又はヘテロアリール基を表し、好ましくは、Arはねじれたアリール又はヘテロアリール基を表す。
(ii)工程(i)から得られたホストポリマーを、前記ホストポリマー上の反応性末端基によって占められる各位置において、電荷輸送モノマー、電荷輸送オリゴマー、又は電荷輸送ポリマーとカップリングさせる工程。
【0088】
第3の側面の燐光性材料は、公知のスズキカップリング反応、好ましくは、‘seeded’2工程手法を用いて製造され得る。スズキカップリング反応は、米国特許5,777,070に記載されており、この誘導体はWO00/53656に開示されている。
【0089】
好ましくは、工程(i)における重合、及び工程(ii)におけるカップリングはスズキカップリングを使用して実行される。
概略において、スズキカップリング反法は、パラジウム触媒及び塩基の存在においてモノマーの重合を含む。反応は、1つのモノマー上の反応基と他のモノマーの反応基を含む。有機塩基が好ましい。
スズキカップリング反応に含まれる反応性基の1つは、ボロン酸、ボロン酸エステル(好ましくはC1〜C6))、及びボラン(好ましくはC1〜C6)から選択されるボロン誘導基である。ボロン酸が好ましい。
【0090】
スズキカップリング反応に含まれる他の反応性基は、典型的にはハロゲン又はスルホン酸塩である。好ましいハロゲン基は臭素である。適切なスルホン酸塩反応基の例は、トリフレート、メシレート、フェニルスルホン酸塩及びトシレートを含む。
【0091】
各モノマーは少なくとも2つの反応基を有する。部分規則、ブロック及びランダムコポリマーを製造するためにスズキ重合が使用され得る。特に、各モノマーが1つの反応性ハロゲン又はスルホン酸塩基及び1つの反応性ボロン誘導基を含むとき、ホモポリマー又はランダムコポリマーが製造され得る。あるいは、第1モノマーの両反応基がボロン誘導基であり、第2モノマーの両反応基がハロゲン又はスルホン酸塩基であるとき、ブロック、部分規則、特に、ABコポリマーが製造され得る。
【0092】
電荷輸送ポリマー及びホストポリマー上の反応性末端基の性質は、ポリマーが燐光性材料中に一緒に結合して望ましい順番で電荷輸送領域及びホスト領域を形成するように選択され得る。好ましくは、燐光性材料は交互の電荷輸送領域とホスト領域を有する。
【0093】
ここで、本発明は、添付の図面を参照することにより、より詳細に説明される。
図1を参照すると、本発明の第1の側面のLEDの構造は、透明ガラス又はプラスチック基板1、インジウム錫酸化物のアノード2及びカソード4を有する。発光層3はアノード2とカソード4の間に供給される。電荷輸送、電荷注入又は電荷遮断層のような他の層がアノード2とカソード3の間に配置されてもよい。
【0094】
【0095】
特に、アノードからの正孔注入を促進するために、アノード2と発光層3の間に配置されるドープされた有機材料から形成される導電性正孔注入層を供給することが望ましい。ドープされた有機正孔注入材料の例としては、EP0901176及びEP0947123に開示されるポリ(エチレンジオキシチオフェン)(PEDT)、特に、ポリスチレンスルホン酸塩(PSS)がドープされたPEDT、US5723873及びUS5798170に開示されるポリアニリンが挙げられる。
【0096】
もし存在するならば、アノード2と発光層3の間に配置される正孔輸送層は、好ましくは5.5eV以下、より好ましくは約4.8〜5.5eVのHOMO準位を有する。
【0097】
もし存在するならば、発光層3とカソード4の間に配置される電子輸送層は、好ましくは約3〜3.5eVのLUMO準位を有する。
【0098】
カソード4は、電子の電子発光層への注入を可能にする仕事関数を有する材料から選択される。他の要因は、カソードと電子発光材料との間の不利な相互作用の可能性のようにカソードの選択に影響を与える。カソードはアルミニウム層のような単一材料からなっていてもよい。あるいは、それは複数の金属、例えば、WO98/10621に開示されるようなカルシウムとアルミニウムの2層、WO98/57381、Appl.Phys.Lett.2002,81(4),634及びWO02/84759に開示されるようなバリウム元素、又は電子注入を促進するための誘電材料の薄膜、例えば、WO00/48258に開示されるフッ化リチウム又はAppl.Phys.Lett.2001,79(5),2001に開示されるフッ化バリウムを含むことができる。装置への効率的な電子の注入を供給するために、カソードは好ましくは3.5eV未満、より好ましくは、3.2eV未満、最も好ましくは3eV未満の仕事関数を有する。
【0099】
光学装置は、湿気及び酸素に敏感である傾向にある。したがって、湿気及び酸素の装置への浸入を防止するために、基板は、好ましくは良好な遮断特性を有する。基板は、通常ガラスであるが、特に、装置の柔軟性が望まれる場合には他の基板を使用することができる。例えば、基板は、交互のプラスチックと遮断層の基板を開示するUS6268695のようなプラスチック、又はEP0949850に開示されるような薄いガラスとプラスチックのラミネートを含むことができる。
【0100】
装置は、湿気と酸素の浸入を防止するために、好ましくは封止剤(図示しない)で封止される。適切な封止剤は、ガラス、例えば、WO01/81649に開示されるようなポリマーと誘電体の交互積層のような適切な遮断特性を有する薄膜、又は例えば、WO01/19142に開示されるような密封容器を含む。基板又はカプセル材を貫通し得る雰囲気の湿気及び/又は酸素の吸収のためのゲッター材料が基板とカプセル材の間に配置されることができる。
【0101】
実用的な装置において、光が発光されるように電極の少なくとも1つは半透明である。アノードが透明である場合、それは通常インジウム錫酸化物を含む。透明カソードの例は、例えば、GB2348316に開示されている。
【0102】
図1の実施態様は、最初に基板上にアノードを形成し、続いて電子発光層及びカソードを堆積させることにより形成される装置を例示するが、本発明の装置は最初に基板上にカソードを形成し、続いて電子発光層及びアノードを堆積させることにより形成されることも可能であることがわかる。
【0103】
図2を参照すると、第1の工程において、例えば、WO03/091355号に開示される方法に基づいて、分散された長さを有するホストポリマーが製造される。各ホストポリマーは1又は2以上の金属錯体を有する。各ホストポリマーの各末端の反応基を保持するようにホストポリマーが製造されるとき末端キャップ試薬は使用されない。
【0104】
第2の工程において、第1工程からの生成物に電荷輸送モノマーが加えられ、混合物は燐光性材料を形成するためにスズキカップリングを実施する。
【0105】
第3の工程として、第2の工程において末端キャップ試薬が使用されないならば、第1の工程が繰り返され得、その生成物は、第2の工程の生成物とスズキカップリングを実施することができる。第4の工程として、電荷輸送モノマーが第3の工程からの生成物に加えられ得、混合物はスズキカップリングを実施することができる。末端キャップ試薬がポリマーの末端をキャップするために第3又は第4の工程において使用され得る。
【0106】
図3を参照すると、第1の工程において、分散した長さを有し、各ポリマーの各末端に反応性末端基を有する電荷輸送ポリマーを形成するためにスズキカップリングによってモノマーを重合することにより、電荷輸送領域が形成される。また、それぞれ1又は2以上の金属錯体を含み、分散された長さを有するホストポリマーが、例えば、WO03/091355に記載の方法に基づいて製造される。各ホストポリマーの各末端における反応基を保持するために、ホストポリマーの製造のときに末端キャップ試薬は使用されない。
【0107】
第2の工程において、第1の工程からの生成物は燐光性材料を形成するためにスズキカップリングを実施する。
【0108】
図2及び3において、一般式Xを有するモノマーは、一般式XIを有するモノマーに置き換えられ得る。
【化22】
【化23】
X及びX’は、それぞれ反応性末端基を表す。pは0以上であり、Arはアリール又はヘテロアリール基を表す。好ましくは、Arはねじれたアリール又はヘテロアリール基を表す。
【0109】
図2及び3において、Ar及びAr’はそれぞれアリール又はヘテロアリール基を含む基を表す。
【0110】
実施例
実施例1−ホスト及び発光ブロックの生成
【化24】
3,9−ジブロモ−5,7−ジヒドロ−ジベンズ[c,e]オクセピン(モノマー1)がWO02/26856の実施例1の方法に基づいて製造された。
モノマー2は、WO02/068435の方法に基づいて製造された。
【0111】
モノマー1、2及び3が、43wt%:5wt%:52wt%の割合でスズキカップリングによって重合されて、それぞれボロン酸末端基を有する「ホスト及び発光ブロック」を形成した。
【0112】
実施例2−電荷輸送ブロックの生成
【化25】
モノマー4及びモノマー5は、52%:48%の割合でスズキカップリングによって重合させ、それぞれ臭素末端基を有する電荷輸送「ブロック」を形成した。
【0113】
実施例3−燐光性ポリマーの生成
実施例1及び2の生成物を合わせ、スズキカップリングによって反応させた。生成物は末端キャップ試薬を使用して末端キャップ化された。
【0114】
実施例4−燐光性ポリマーの生成
実施例1の生成物をモノマー4及び5と合わせた。B−A−Bブロックコポリマーを形成するためにスズキカップリングが実行された。Aは「ホスト及び発光ブロック」を表し、各Bは電荷輸送ブロックを表す。ホスト及び発光ブロックの長さは実施例1によって決められた。
【0115】
実施例4の生成物が末端キャップ試薬を使用して末端キャップ化された。
【0116】
もし望むなら、反応性末端基はB−A−Bブロックコポリマーの両末端に保持され得る。この場合、実施例1が繰り返され、この生成物は実施例4の生成物と結合されることがある。次いで、スズキカップリングが実行され、A−B−A−B−Aブロックコポリマーが形成されることがある。反応性末端基を保持するによって、A−B−A−B−Aブロックコポリマーがモノマー4及び5と結合され、スズキカップリングが実行されてB−A−B−A−B−A−Bブロックコポリマーが形成されることがある。同様の繰返しによって、他のA及びBブロックが加えられえる。
【図面の簡単な説明】
【0117】
【図1】本発明のOLEDの構造を示す。
【図2】本発明の第3の側面の燐光性材料を製造するための適切な手法を模式的に示す。
【図3】本発明の第3の側面の燐光性材料を製造するための他の適切な手法を模式的に示す。
【符号の説明】
【0118】
1 透明ガラス又はプラスチック基板
2 インジウム錫酸化物のアノード
3 発光層
4 カソード
Claims (15)
- 相分離発光層を有する有機発光装置であって、
電荷輸送ポリマーを含む電荷輸送相、及び
前記電荷輸送相中に分散された複数の区別された発光区域を含む発光相であって、各発光区域はホストポリマー及び燐光によって発光する1又は2以上の金属錯体を含み、
前記電荷輸送材料は前記1又は2以上の金属錯体のT1エネルギー準位より低いT1エネルギー準位を有し、前記ホストポリマーは前記1又は2以上の金属錯体のT1エネルギー準位より高いT1エネルギー準位を有する有機発光装置。 - 前記金属錯体は、510〜580の範囲の波長を有する緑色の光を発光する金属錯体である請求項1に記載の有機発光装置。
- 前記電荷輸送ポリマーは共役されている請求項1に記載の有機発光装置。
- 前記電荷輸送ポリマーは1又は2以上のアリール又はヘテロアリール繰返し単位を含む請求項3に記載の有機発光装置。
- 前記1又は2以上のアリール又はヘテロアリールの繰返し単位は置換又は未置換のフルオレン基を含む請求項4に記載の有機発光装置。
- 各金属錯体基は、発光区域中においてホストポリマーに共有結合している請求項1ないし5のいずれかに記載の有機発光装置。
- 前記ホストポリマーは、ねじれたビフェニル基を有する繰返し単位を含む請求項1ないし6のいずれかに記載の有機発光装置。
- 各金属錯体基は遷移金属を有する請求項1ないし7のいずれかに記載の有機発光装置。
- 前記遷移金属はIrである請求項8に記載の有機発光装置。
- 各ホストポリマーは前記電荷輸送ポリマーに共有結合している請求項1ないし9のいずれかに記載の有機発光装置。
- 請求項1ないし10のいずれかで定義される装置の製造方法であって、
前記電荷輸送ポリマー、ホストポリマー及び金属錯体を含む溶液の層を堆積させ、前記層を時間をかけて相分離させて、電荷輸送相と複数の区別された発光区域を有する発光相を形成する工程を含む製造方法。 - 前記方法は前記層を前記層中の前記電荷輸送ポリマー及び前記ホストポリマーのいずれか一方又は両方のTg未満の温度でアニールする工程をさらに含む請求項11に記載の製造方法。
- ポリマー、及び
発光のための金属錯体を含む燐光性材料であって、
前記ポリマーはホスト領域及び電荷輸送領域を含み、各金属錯体はホスト領域に共有結合しており、各電荷輸送領域は前記金属錯体のT1エネルギー準位より低いT1エネルギー準位を有する電荷輸送ポリマーを有し、各ホスト領域は前記金属錯体のT1エネルギー準位より高いT1エネルギー準位を有するホストポリマーを有し、
各金属錯体は前記ホストポリマーの主鎖の一部を形成し、
一般式VIIIで示される構造
を有することを特徴とする燐光性材料。 - 請求項13で定義される燐光性材料を製造する方法であって、
(1)一般式Xを有する1又は2以上の第1のモノマーと第1のモノマーと異なるホストモノマーを重合することによって、1又は2以上の金属錯体と少なくとも2つの反応性末端基を有するホストポリマーを形成する工程
(2)工程(1)からの前記ホストポリマーと電荷輸送モノマー、電荷輸送オリゴマー、又は電荷輸送ポリマーを前記ホストポリマーの反応末端基によって占められている各位置においてカップリングする工程、
を含む方法。 - 工程(1)における重合及び工程(2)におけるカップリングをスズキカップリングによって行う請求項14に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0427266.2A GB0427266D0 (en) | 2004-12-13 | 2004-12-13 | Phosphorescent OLED |
GB0427266.2 | 2004-12-13 | ||
PCT/GB2005/004768 WO2006064194A1 (en) | 2004-12-13 | 2005-12-12 | Phosphorescent oled |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008523636A JP2008523636A (ja) | 2008-07-03 |
JP2008523636A5 JP2008523636A5 (ja) | 2010-10-14 |
JP5183212B2 true JP5183212B2 (ja) | 2013-04-17 |
Family
ID=34073629
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007546164A Expired - Fee Related JP5183212B2 (ja) | 2004-12-13 | 2005-12-12 | 燐光性oled |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8063554B2 (ja) |
JP (1) | JP5183212B2 (ja) |
DE (1) | DE112005003006B4 (ja) |
GB (2) | GB0427266D0 (ja) |
WO (1) | WO2006064194A1 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7141818B2 (en) * | 2001-08-25 | 2006-11-28 | Cambridge Display Technology Limited | Optical device |
GB201122316D0 (en) * | 2011-12-23 | 2012-02-01 | Cambridge Display Tech Ltd | Polymer, polymer composition and organic light-emitting device |
JP6570834B2 (ja) | 2011-12-12 | 2019-09-04 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 電子素子のための化合物 |
TWI574987B (zh) | 2012-01-31 | 2017-03-21 | 劍橋顯示科技有限公司 | 聚合物 |
GB2508409B (en) * | 2012-11-30 | 2015-11-25 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic light-emitting composition, device and method |
US8530685B1 (en) | 2012-07-30 | 2013-09-10 | General Electric Company | Monodentate gold ethynyl complexes |
GB2508191B (en) * | 2012-11-23 | 2015-10-07 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic light emissive device |
JP6130757B2 (ja) * | 2013-09-04 | 2017-05-17 | 本田技研工業株式会社 | 光電変換材料及びその製造方法と、それを用いた有機薄膜太陽電池 |
KR102384224B1 (ko) | 2014-12-30 | 2022-04-08 | 삼성전자주식회사 | 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자 |
US10026898B2 (en) * | 2015-02-18 | 2018-07-17 | Purdue Research Foundation | Methods and compositions for enhancing processability and charge transport of polymer semiconductors and devices made therefrom |
Family Cites Families (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5723873A (en) | 1994-03-03 | 1998-03-03 | Yang; Yang | Bilayer composite electrodes for diodes |
SE506019C2 (sv) * | 1994-05-17 | 1997-11-03 | Forskarpatent I Linkoeping Ab | Ljuskälla av konjugerade polymerer med spänningsstyrd färg samt metod för tillverkning av ljuskällan |
DE4436773A1 (de) | 1994-10-14 | 1996-04-18 | Hoechst Ag | Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien |
DE69608446T3 (de) | 1995-07-28 | 2010-03-11 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | 2,7-aryl-9-substituierte fluorene und 9-substituierte fluorenoligomere und polymere |
US5798170A (en) | 1996-02-29 | 1998-08-25 | Uniax Corporation | Long operating life for polymer light-emitting diodes |
DE69710781T2 (de) | 1996-07-29 | 2002-10-31 | Cambridge Display Tech | Elektrolumineszierende anordnungen mit elektrodenschutz |
WO1998010621A1 (en) | 1996-09-04 | 1998-03-12 | Cambridge Display Technology Limited | Organic light-emitting devices with improved cathode |
JP3899566B2 (ja) | 1996-11-25 | 2007-03-28 | セイコーエプソン株式会社 | 有機el表示装置の製造方法 |
US6452218B1 (en) | 1997-06-10 | 2002-09-17 | Uniax Corporation | Ultra-thin alkaline earth metals as stable electron-injecting electrodes for polymer light emitting diodes |
GB9718393D0 (en) | 1997-08-29 | 1997-11-05 | Cambridge Display Tech Ltd | Electroluminescent Device |
US5777070A (en) | 1997-10-23 | 1998-07-07 | The Dow Chemical Company | Process for preparing conjugated polymers |
US6268695B1 (en) | 1998-12-16 | 2001-07-31 | Battelle Memorial Institute | Environmental barrier material for organic light emitting device and method of making |
GB9903251D0 (en) | 1999-02-12 | 1999-04-07 | Cambridge Display Tech Ltd | Opto-electric devices |
WO2000053656A1 (en) | 1999-03-05 | 2000-09-14 | Cambridge Display Technology Limited | Polymer preparation |
GB2348316A (en) | 1999-03-26 | 2000-09-27 | Cambridge Display Tech Ltd | Organic opto-electronic device |
KR20020066321A (ko) | 1999-09-03 | 2002-08-14 | 듀폰 디스플레이즈, 인크. | 유기 전자 장치의 캡슐 밀봉 |
US6413645B1 (en) | 2000-04-20 | 2002-07-02 | Battelle Memorial Institute | Ultrabarrier substrates |
US8206838B2 (en) * | 2000-06-12 | 2012-06-26 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Polymer matrix electroluminescent materials and devices |
DE60143106D1 (de) * | 2000-07-17 | 2010-11-04 | Fujifilm Corp | Lichtemittierendes Element und Azolverbindung |
US6939624B2 (en) | 2000-08-11 | 2005-09-06 | Universal Display Corporation | Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence |
JP4454130B2 (ja) | 2000-09-25 | 2010-04-21 | 京セラ株式会社 | 有機エレクトロルミネッセンス素子 |
ATE333481T1 (de) * | 2000-09-26 | 2006-08-15 | Cambridge Display Tech Ltd | Tordierte polymere, verwendung und verfahren zur herstellung statistischer polymere |
KR100825183B1 (ko) | 2000-11-30 | 2008-04-24 | 캐논 가부시끼가이샤 | 발광 소자 및 표시 장치 |
CN100505376C (zh) | 2000-11-30 | 2009-06-24 | 佳能株式会社 | 发光器件和显示装置 |
US6693295B2 (en) | 2000-12-25 | 2004-02-17 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Indole derivative, material for light-emitting device and light-emitting device using the same |
SG138466A1 (en) * | 2000-12-28 | 2008-01-28 | Semiconductor Energy Lab | Luminescent device |
CN1277872C (zh) | 2001-02-20 | 2006-10-04 | 安德鲁斯街大学管理处 | 含金属的树状物 |
DE10109027A1 (de) | 2001-02-24 | 2002-09-05 | Covion Organic Semiconductors | Rhodium- und Iridium-Komplexe |
EP2276084A1 (en) * | 2001-03-14 | 2011-01-19 | The Trustees of Princeton University | Materials and devices for blue phosphorescence based organic light emitting diodes |
SG92833A1 (en) | 2001-03-27 | 2002-11-19 | Sumitomo Chemical Co | Polymeric light emitting substance and polymer light emitting device using the same |
SK12082003A3 (sk) | 2001-04-05 | 2004-09-08 | Sankyo Company Limited | Benzamidínové deriváty |
GB0109295D0 (en) * | 2001-04-12 | 2001-05-30 | Univ Cambridge Tech | Optoelectronic devices and a method for producing the same |
KR20040002897A (ko) * | 2001-04-13 | 2004-01-07 | 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 | 유기 발광소자 및 상기 소자를 사용한 발광장치 |
JP2004519830A (ja) | 2001-04-17 | 2004-07-02 | コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ | 低硫酸塩含有及び高金属イオン含有の導電性透明ポリマ層を有するled |
US7199515B2 (en) * | 2001-06-01 | 2007-04-03 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Organic light emitting element and light emitting device using the element |
DE60239646D1 (de) * | 2001-07-10 | 2011-05-12 | Dow Global Technologies Inc | Elektroaktive Polymere und daraus hergestellte Geräte |
JP4574936B2 (ja) * | 2001-08-31 | 2010-11-04 | 日本放送協会 | 燐光発光性化合物及び燐光発光性組成物 |
GB0209652D0 (en) | 2002-04-26 | 2002-06-05 | Univ Cambridge Tech | Solution-processable phosphorescent materials |
TWI267545B (en) * | 2003-06-17 | 2006-12-01 | Univ Tsinghua | Electroluminescent conjugated polymers containing phosphorescent moieties and the application thereof in LED |
JP2005158520A (ja) * | 2003-11-26 | 2005-06-16 | Kyocera Corp | 有機電界発光素子 |
-
2004
- 2004-12-13 GB GBGB0427266.2A patent/GB0427266D0/en not_active Ceased
-
2005
- 2005-12-12 DE DE112005003006.7T patent/DE112005003006B4/de not_active Expired - Fee Related
- 2005-12-12 GB GB0710097A patent/GB2434695B/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-12-12 WO PCT/GB2005/004768 patent/WO2006064194A1/en active Application Filing
- 2005-12-12 US US11/721,321 patent/US8063554B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-12-12 JP JP2007546164A patent/JP5183212B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-11-15 US US13/297,157 patent/US9172052B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE112005003006B4 (de) | 2017-02-23 |
US9172052B2 (en) | 2015-10-27 |
GB2434695A8 (en) | 2010-09-22 |
JP2008523636A (ja) | 2008-07-03 |
US8063554B2 (en) | 2011-11-22 |
WO2006064194A1 (en) | 2006-06-22 |
GB0427266D0 (en) | 2005-01-12 |
GB2434695A (en) | 2007-08-01 |
US20090236972A1 (en) | 2009-09-24 |
GB0710097D0 (en) | 2007-07-04 |
DE112005003006T5 (de) | 2007-12-27 |
GB2434695B (en) | 2010-12-29 |
US20120065338A1 (en) | 2012-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5183212B2 (ja) | 燐光性oled | |
JP5981926B2 (ja) | ポリマーおよび有機発光素子 | |
JP5557197B2 (ja) | 青色発光材料 | |
JP5371442B2 (ja) | アリールアミンポリマー | |
JP5721438B2 (ja) | 発光デバイスおよびそのための材料 | |
JP5847805B2 (ja) | 有機発光ポリマー及びデバイス | |
JP4966203B2 (ja) | 発光装置 | |
JP5636288B2 (ja) | 白色発光材料 | |
JP2008523636A5 (ja) | ||
JP2009521118A (ja) | 電子装置 | |
KR101579339B1 (ko) | 유기 전기발광 소자 및 이의 제조 방법 | |
JP2009520864A5 (ja) | ||
JP2008525957A5 (ja) | ||
JP5732042B2 (ja) | 有機発光材料および素子 | |
JP2009525605A (ja) | 燐光有機発光装置 | |
JP2009525605A5 (ja) | ||
JP2013539198A (ja) | 有機発光組成物、デバイスおよび方法 | |
JP2009525606A (ja) | 有機発光装置 | |
KR20140066643A (ko) | 유기 발광 소자 | |
KR101395530B1 (ko) | 광-전기적 중합체 및 디바이스 | |
JP2012524138A (ja) | モノマー、重合法およびポリマー | |
JP2009535795A5 (ja) | ||
JP2011529975A (ja) | 有機発光材料および素子 | |
JP2012524140A (ja) | ポリマーおよび重合方法 | |
GB2470145A (en) | Phosphorescent material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20100826 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110111 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110408 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110726 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111020 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20111027 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111118 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20111128 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20111219 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20111227 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120228 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20120522 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120524 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20120529 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121225 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130115 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5183212 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160125 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |