JP5180444B2 - Light diffusion sheet - Google Patents
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Description
本発明は、光拡散性、寸法安定性、耐光性、輝度に優れた多層シートに関する。特に、プロジェクションテレビなどの画面の透過型スクリーンや液晶テレビの光拡散板等に使用される多層シートに関するものである。 The present invention relates to a multilayer sheet excellent in light diffusibility, dimensional stability, light resistance, and luminance. In particular, the present invention relates to a multilayer sheet used for a transmission type screen of a projection television or the like, a light diffusion plate of a liquid crystal television, or the like.
プロジェクションテレビに用いられる透過型スクリーン等のスクリーンレンズは、それに画像を投影し、画像を表示するものである。このスクリーンレンズは、観察者にとって明るくて視野角が広いことが望まれるため、一般的にレンチキュラーレンズやフレネルレンズ等のレンズ成形体を組み合わされた構成となっている。これらレンズ成形体には、透明性、耐光性、耐傷付き性、成形加工性等に優れたメタクリル樹脂が広く使用され、それらの成形体は、プレス成形、押出し成形、キャスト成形、射出成形等により一般的に成形されている。 A screen lens such as a transmission screen used for a projection television projects an image on the screen and displays the image. Since this screen lens is desired to be bright and have a wide viewing angle for the observer, it is generally configured to be combined with a lens molding such as a lenticular lens or a Fresnel lens. For these lens molded bodies, methacrylic resins having excellent transparency, light resistance, scratch resistance, molding processability, etc. are widely used. These molded bodies are produced by press molding, extrusion molding, cast molding, injection molding, etc. Generally molded.
このようなスクリーンレンズに使用されるメタクリル樹脂は、吸水率が高いため、スクリーンレンズ用成形体の寸法変化が生じ、スクリーンの反りや浮きが生じ、光学特性が損われたり、枠体からのスクリーンレンズの脱落が生じるという問題を有していた。 Since the methacrylic resin used in such screen lenses has a high water absorption rate, the dimensional change of the molded body for the screen lens occurs, the screen warps and floats, the optical properties are impaired, and the screen from the frame body There was a problem that the lens dropped out.
これらの問題を解決するために、特許文献１には、芳香族ビニル単量体、（メタ）アクリル酸エステル系単量体、多官能性不飽和単量体混合物にスチレン−ジエン系共重合体を溶存させて重合し、フレネルレンズを得る方法が開示されている。しかしながらこの技術では、光拡散性の優れたスクリーンレンズ用成形体を得るには不十分であった。
また、液晶テレビの光拡散板の基材として使用されるメタクリル樹脂についても吸水率が高いため、光拡散板成形体の寸法変化が生じ、光拡散板の反りが生じ、光学特性が損なわれる問題を有していた。また、映像やランプの光を長時間照射するとスクリーンレンズや光拡散板に使用される樹脂の劣化により変色が起こり、画像が変色するという問題を有していた。
In order to solve these problems, Patent Document 1 discloses an aromatic vinyl monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer, a polyfunctional unsaturated monomer mixture and a styrene-diene copolymer. A method for obtaining a Fresnel lens by dissolving and polymerizing is disclosed. However, this technique is insufficient to obtain a molded article for a screen lens having excellent light diffusibility.
In addition, methacrylic resin used as a base material for light diffusion plates of liquid crystal televisions also has a high water absorption rate, resulting in a change in dimensions of the light diffusion plate molding, warping of the light diffusion plate, and a loss of optical properties. Had. Further, when the image or lamp light is irradiated for a long time, there is a problem that discoloration occurs due to deterioration of the resin used for the screen lens and the light diffusion plate, and the image discolors.
本発明の課題は、寸法安定性、耐光性、光拡散性、輝度に優れた多層シート、特にスクリーンレンズ用成形体や光拡散板用成形体などの光拡散シート等に使用される多層シートを提供することである。 An object of the present invention is to provide a multilayer sheet excellent in dimensional stability, light resistance, light diffusibility, and luminance, particularly a multilayer sheet used for a light diffusion sheet such as a molded article for a screen lens or a molded article for a light diffusion plate. Is to provide.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討をした結果、スチレン系単量体単位及び（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を主成分とする共重合体と特定の未溶融化合物を含有する樹脂組成物を中間層とし、スチレン系単量体単位を主成分とする共重合体と、特定の未溶融化合物と特定の耐光剤とを含有する樹脂組成物を表層、裏層とすることにより、寸法安定性、耐光性、光拡散性、輝度に優れた多層シートが得られることを見出し、本発明に到達したものである。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors contain a copolymer mainly composed of a styrene monomer unit and a (meth) acrylic acid ester monomer unit and a specific unmelted compound. And a resin composition containing a copolymer having a styrene monomer unit as a main component, a specific unmelted compound and a specific light-resistant agent as a surface layer and a back layer. Thus, the inventors have found that a multilayer sheet excellent in dimensional stability, light resistance, light diffusibility, and luminance can be obtained, and the present invention has been achieved.
すなわち、本発明は以下の要旨を有する。
（１）多層構成のシートであって、表層ａ及び裏層ｃが下記（Ａ）成分からなり、中間層ｂが（Ｂ）成分からなる多層シート。
（Ａ）成分：スチレン系単量体単位１００質量％からなるスチレン系重合体１００質量部に対して、屈折率差が０．００５以内であり、平均粒子径が５〜１５μｍの未溶融化合物を１〜１０質量部、ヒンダードアミン系化合物を０．１〜３質量部、ベンゾトリアゾール系化合物を０．１〜３質量部含有してなるスチレン系樹脂組成物Ａ。
（Ｂ）成分：スチレン系単量体単位７０〜９０質量％および（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位３０〜１０質量％からなるスチレン系共重合体１００質量部に対して、屈折率差が０．０５〜０．１５で平均粒子径が２〜１０μｍの未溶融化合物を１〜１０質量部含有してなるスチレン系樹脂組成物Ｂ。
（２）（Ａ）成分に含有される未溶融化合物が、単量体としてスチレンを含む架橋共重合体である上記（１）に記載の光拡散シート。
（３）（Ｂ）成分に含有される未溶融化合物が、単量体としてメタクリル酸メチルを含む架橋重合体である上記（１）または（２）に記載の光拡散シート。
（４）ヒンダードアミン系化合物が、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートである上記（１）〜（３）いずれかに記載の多層シート。
（５）ベンゾトリアゾール系化合物が、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールである上記（１）〜（４）いずれかに記載の多層シート。
（６）（Ａ）成分と（Ｂ）成分の少なくとも一方に、スチレン系共重合体１００質量部に対して、ベンゾキサゾール系化合物を０．０００５〜０．５質量部含有する、上記（１）〜（５）いずれかに記載の多層シート。
（７）ベンゾキサゾール系化合物が、２，５−チオフェンジイル（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）である、上記（６）記載の多層シート。
（８）（Ａ）成分のスチレン系共重合体１００質量部に対して、アミン系界面活性剤を０．１〜３質量部含有する、上記（１）〜（７）いずれかに記載の多層シート。
（９）アミン系界面活性剤が、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミンである、上記（８）記載の多層シート。
（１０）多層構成の各厚みが、表層ａ及び裏層ｃ：０．００５〜０．５ｍｍ、中間層ｂ：１〜７ｍｍである上記（１）〜（９）いずれかに記載の多層シート。
（１１）表層ａ、中間層ｂ及び裏層ｃを、同時に押出し加工して得られる上記（１）〜（１０）いずれかに記載の多層シート。
（１２）
上記（１）〜（１１）いずれかに記載の多層シートを用いた光拡散シート。
That is, the present invention has the following gist.
(1) A multi-layer sheet in which the surface layer a and the back layer c are composed of the following component (A) and the intermediate layer b is composed of the component (B).
Component (A): An unmelted compound having a refractive index difference of 0.005 or less and an average particle diameter of 5 to 15 μm with respect to 100 parts by mass of a styrene polymer comprising 100% by mass of a styrene monomer unit. Styrenic resin composition A comprising 1 to 10 parts by mass, 0.1 to 3 parts by mass of a hindered amine compound, and 0.1 to 3 parts by mass of a benzotriazole compound.
Component (B): Refractive index difference with respect to 100 parts by mass of a styrene copolymer comprising 70 to 90% by mass of styrene monomer units and 30 to 10% by mass of (meth) acrylate monomer units. Is a styrene-based resin composition B comprising 0.05 to 0.15 and 1 to 10 parts by mass of an unmelted compound having an average particle size of 2 to 10 μm.
(2) The light diffusion sheet according to (1), wherein the unmelted compound contained in the component (A) is a cross-linked copolymer containing styrene as a monomer.
(3) The light diffusion sheet according to the above (1) or (2), wherein the unmelted compound contained in the component (B) is a crosslinked polymer containing methyl methacrylate as a monomer.
(4) The multilayer sheet according to any one of (1) to (3), wherein the hindered amine compound is bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate.
(5) Any of (1) to (4) above, wherein the benzotriazole-based compound is 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol A multilayer sheet as described in 1.
(6) The above (1), wherein at least one of the component (A) and the component (B) contains 0.0005 to 0.5 parts by mass of a benzoxazole compound with respect to 100 parts by mass of the styrene copolymer. The multilayer sheet according to any one of (5) to (5).
(7) The multilayer sheet according to (6) above, wherein the benzoxazole-based compound is 2,5-thiophenediyl (5-t-butyl-1,3-benzoxazole).
(8) The multilayer according to any one of (1) to (7) above, containing 0.1 to 3 parts by mass of an amine surfactant with respect to 100 parts by mass of the styrene copolymer of component (A). Sheet.
(9) The multilayer sheet according to (8) above, wherein the amine surfactant is N-hydroxyethyl-N- (2-hydroxyalkyl) amine.
(10) The multilayer sheet according to any one of the above (1) to (9), wherein each thickness of the multilayer structure is a surface layer a and a back layer c: 0.005 to 0.5 mm, and an intermediate layer b: 1 to 7 mm.
(11) The multilayer sheet according to any one of (1) to (10), which is obtained by simultaneously extruding the surface layer a, the intermediate layer b, and the back layer c.
(12)
The light diffusion sheet using the multilayer sheet in any one of said (1)-(11).
本発明で得られる光拡散シートは、光学特性、寸法安定性、耐光性、輝度に優れていることより、光学的表示用途に好適に用いることができる。 The light diffusion sheet obtained in the present invention can be suitably used for optical display applications because of its excellent optical properties, dimensional stability, light resistance, and luminance.
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられるスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等が挙げられるが、これらは、単独で使用してもよく、また２種類以上を併用してもよい。好ましくはスチレンである。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Examples of the styrene monomer used in the present invention include styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, pt-butyl styrene, and the like. Two or more types may be used in combination. Styrene is preferred.
本発明における、（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−メチルヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート等が挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、また２種類以上を併用してもよい。好ましくは、メチルメタクリレート、エチルアクリレートもしくはｎ−ブチルアクリレートまたはこれらの混合物である。 Examples of the (meth) acrylic acid ester monomer in the present invention include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-methylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, and the like. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Preference is given to methyl methacrylate, ethyl acrylate or n-butyl acrylate or mixtures thereof.
本発明の表層及び裏層に使用される（Ａ）成分中のスチレン系共重合体は、スチレン系単量体単位１００質量％からなる。スチレン系単量体単位が１００質量％未満では、得られる光拡散シートが吸湿により反る場合がある。 The styrene copolymer in the component (A) used for the surface layer and the back layer of the present invention comprises 100% by mass of a styrene monomer unit. When the styrene monomer unit is less than 100% by mass, the obtained light diffusion sheet may warp due to moisture absorption.
本発明の中間層に使用される（Ｂ）成分中のスチレン系共重合体は、スチレン系単量体単位７０〜９０質量％および（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位３０〜１０質量％からなる。スチレン系単量体単位が９０質量％を超えると得られる光拡散シートの耐光性が低下する場合や輝度が低下する場合があり、７０質量％未満では吸湿により変形する場合がある。 The styrene copolymer in the component (B) used in the intermediate layer of the present invention is 70 to 90% by mass of styrene monomer units and 30 to 10% by mass of (meth) acrylate monomer units. Consists of. When the styrene monomer unit exceeds 90% by mass, the light resistance of the obtained light diffusing sheet may decrease or the luminance may decrease, and when it is less than 70% by mass, it may be deformed by moisture absorption.
本発明の中間層に使用される（Ｂ）成分中のスチレン系共重合体は、スチレン系単量体及びメタクリル酸単量体の他に、これらと共重合可能なビニル系単量体が共重合していてもよく、その量はスチレン系単量体とメタクリル酸単量体の合計量１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましい。この共重合可能なビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、アクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等の不飽和カルボン酸単量体、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド等のマレイミド単量体等があげられる。これらは、単独で使用してもよく、または２種類以上を併用してもよい。 The styrene copolymer in the component (B) used in the intermediate layer of the present invention includes a styrene monomer and a methacrylic acid monomer, as well as a vinyl monomer copolymerizable therewith. It may have superposed | polymerized and the quantity is 10 mass parts or less with respect to 100 mass parts of total amounts of a styrene-type monomer and a methacrylic acid monomer. Examples of this copolymerizable vinyl monomer include vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, maleic anhydride, maleic acid, itaconic acid, and itaconic anhydride. Examples include acid monomers, maleimide monomers such as maleimide, N-methylmaleimide, and N-phenylmaleimide. These may be used alone or in combination of two or more.
（Ａ）成分中の未溶融化合物は、１気圧の雰囲気下で、２００℃以上に融点または軟化点を有する化合物が好ましい。融点、軟化点が２００℃未満では、スチレン系共重合体との溶融混練時、またはスチレン系樹脂組成物のシート化時に該化合物が溶融しやすく、優れた光学特性を保持することができない場合がある。（Ａ）成分中のスチレン系共重合体と未溶融化合物の屈折率差は０．００５以内である。屈折率差が０．００５を超えると、全光線透過率が低下する。また、未溶融化合物の平均粒子径１〜１５μｍである。平均粒子径が１μｍ未満では、全光線透過率が低下し、１５μｍを超えると曇り度及び光拡散率が低下する。なお、未溶融化合物の平均粒子径は、コールター・マルチサイザー（ベックマン・コールター社製）を用いて測定して得られる値である。測定はレーザー回折光散乱法により行い、溶媒には水を用い、１分間、ホモジナイザーを用いて２００Ｗの出力をかけて試料を分散させ、ＰＩＤＳ（Ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）濃度を４５〜５５％に調整、水の屈折率を１．３３として測定を行い、重量分布より算出したものを平均粒子径とした。
未溶融化合物は、（Ａ）成分中のスチレン系共重合体１００質量部に対して１〜１０質量部含有することが必要である。未溶融化合物の含有量が１質量部未満では、曇り度や拡散率が小さくなり光拡散性が低下し、１０質量部を超えると全光線透過率が低下する傾向にある。（Ａ）成分中の未溶融化合物は、単量体としてスチレンを含む架橋共重合体が好ましい。
The unmelted compound in component (A) is preferably a compound having a melting point or softening point at 200 ° C. or higher under an atmosphere of 1 atm. When the melting point and softening point are less than 200 ° C., the compound is likely to melt when melt-kneading with a styrene copolymer or when a styrene resin composition is formed into a sheet, and may not retain excellent optical properties. is there. The refractive index difference between the styrene copolymer and the unmelted compound in the component (A) is within 0.005. When the refractive index difference exceeds 0.005, the total light transmittance is lowered. Moreover, it is 1-15 micrometers of average particle diameters of an unmelted compound. When the average particle diameter is less than 1 μm, the total light transmittance decreases, and when it exceeds 15 μm, the haze and light diffusivity decrease. The average particle size of the unmelted compound is a value obtained by measurement using a Coulter Multisizer (manufactured by Beckman Coulter, Inc.). The measurement is performed by a laser diffraction light scattering method, water is used as a solvent, a sample is dispersed for 1 minute using an output of 200 W using a homogenizer, and the concentration of PIDS (Polarization Intensity Differential Scattering) is adjusted to 45 to 55%. The water was measured with a refractive index of 1.33, and the average particle diameter was calculated from the weight distribution.
The unmelted compound needs to be contained in an amount of 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene copolymer in the component (A). When the content of the unmelted compound is less than 1 part by mass, the haze and diffusivity become small and the light diffusibility decreases, and when it exceeds 10 parts by mass, the total light transmittance tends to decrease. The unmelted compound in the component (A) is preferably a crosslinked copolymer containing styrene as a monomer.
（Ａ）成分中には、スチレン系共重合体１００質量部に対してヒンダードアミン系化合物０．１〜３質量部及びベンゾトリアゾール系化合物０．１〜３質量部を含有する必要がある。
ヒンダードアミン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物が、それぞれ０．１質量部未満では耐光性が低下し、３質量部を超えると、得られる光拡散シートの黄色度が強くなる傾向がある。
ヒンダードアミン系化合物は、アミン系の光安定性向上剤であって、例えば、デカンニ酸ビス（２，２，６，６−テトラメチル−１（オクチルオキシ）−４−ピペリジニル）エステル、１，１−ジメチルエチルヒドロペルオキシド、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）［［３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドリキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、メチル１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルセバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等がある。これらを単独で使用してもよく、また２種類以上を混合して使用してもよい。
また、ベンゾトリアゾール系化合物は、紫外線吸収剤であって、例えば、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−［５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル］−４−メチル］−６−（ｔ−ブチル）フェノール、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール等である。これらを単独で使用してもよく、また２種類以上を混合して使用してもよい。
In the component (A), it is necessary to contain 0.1 to 3 parts by mass of a hindered amine compound and 0.1 to 3 parts by mass of a benzotriazole compound with respect to 100 parts by mass of the styrene copolymer.
When the hindered amine compound and the benzotriazole compound are each less than 0.1 parts by mass, the light resistance is lowered. When the hindered amine compound and the benzotriazole compound are more than 3 parts by mass, the yellowness of the obtained light diffusion sheet tends to increase.
The hindered amine compound is an amine-based light stability improver, for example, decanoic acid bis (2,2,6,6-tetramethyl-1 (octyloxy) -4-piperidinyl) ester, 1,1- Dimethylethyl hydroperoxide, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) [[3,5-bis (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] butyl malonate Bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, methyl 1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl sebacate, bis (2,2,6,6- Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
The benzotriazole-based compound is an ultraviolet absorber, for example, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -p-cresol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-6. -Bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- [5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl] -4-methyl] -6- (t-butyl) phenol, 2,4- Di-t-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-t-pentylphenol, 2- (2H- And benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明においては（Ａ）成分中もしくは（Ｂ）成分中の少なくとも一方に、着色剤であっていわゆる蛍光増白剤であるベンゾキサゾール系化合物をスチレン系共重合体１００質量部に対して好ましくは０．０００５〜０．５質量部含有することが望ましい。ベンゾキサゾール系化合物含有量が０．０００５質量部以上であると、０．０００５質量部未満と比べて、得られるシートの黄色度が低減され、外観がより改善されるとともに、得られる多層シートの輝度が上がる傾向があり好ましい。０．５質量部以下では、０．５質量部を超える場合と比較して、得られる多層シートの耐光性がより向上するため好ましい。
ベンゾキサゾール系化合物としては、例えば、２，５−チオフェンジイル（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール、２，５−チオフェンジイル（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール１０％とジシクロヘキシルフタレート９０％の混合物、４，４‘−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）スチルベン等が挙げられ、これらを単独で用いてもよく、またはこれらを併用してもよい。
In the present invention, at least one of the component (A) or the component (B) is preferably a benzoxazole-based compound that is a colorant and a so-called fluorescent brightener with respect to 100 parts by mass of the styrene copolymer. It is desirable to contain 0.0005 to 0.5 parts by mass. When the content of the benzoxazole-based compound is 0.0005 parts by mass or more, the yellowness of the obtained sheet is reduced and the appearance is further improved as compared to less than 0.0005 parts by mass, and the resulting multilayer sheet This is preferable because the brightness of the screen tends to increase. The amount of 0.5 parts by mass or less is preferable because the light resistance of the resulting multilayer sheet is further improved as compared with the case of exceeding 0.5 parts by mass.
Examples of the benzoxazole compounds include 2,5-thiophenediyl (5-t-butyl-1,3-benzoxazole, 2,5-thiophenediyl (5-t-butyl-1,3-benzoxa). Examples thereof include a mixture of 10% sol and 90% dicyclohexyl phthalate, 4,4′-bis (benzoxazol-2-yl) stilbene, and these may be used alone or in combination.
本発明の多層シートに防塵のため帯電防止性能を付与したい場合は、（Ａ）成分中にアミン系界面活性剤をスチレン系共重合体１００質量部に対して０．１〜３質量部含有することが好ましい。アミン系界面活性剤が０．１質量部以上であると、０．１質量部未満と比べて十分な帯電防止効果を得ることができる。３質量部を超えると３質量部以下の場合と比べて得られるシートが変色する可能性がある。
アミン系界面活性剤としては、例えば、アルキルジエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミンなどが挙げられ、それらを単独で用いてもよく、また２種類以上を併用してもよい。
When it is desired to impart antistatic performance to the multilayer sheet of the present invention for dust prevention, the component (A) contains 0.1 to 3 parts by mass of an amine surfactant in 100 parts by mass of the styrene copolymer. It is preferable. When the amine surfactant is 0.1 part by mass or more, a sufficient antistatic effect can be obtained as compared with less than 0.1 part by mass. If it exceeds 3 parts by mass, the resulting sheet may be discolored as compared to the case of 3 parts by mass or less.
Examples of amine surfactants include alkyl diethanol amine, polyoxyethylene alkyl amine, alkyl diethanol amide, polyoxyethylene alkyl amide, N-hydroxyethyl-N- (2-hydroxyalkyl) amine, and the like. You may use independently and may use 2 or more types together.
（Ｂ）成分に用いられる未溶融化合物は１気圧の雰囲気下で、２００℃以上に融点または軟化点を有する化合物が好ましい。融点、軟化点が２００℃未満では、スチレン系共重合体との溶融混練時、またはスチレン系樹脂組成物のシート化時に未溶融化合物が溶融しやすく、優れた光学特性を保持することができない場合がある。また、（Ｂ）成分中のスチレン系共重合体と未溶融化合物の屈折率差は、０．０５〜０．１５である。屈折率差が０．０５未満では、得られる多層シートの曇り度や拡散率が小さくなり光拡散性が低下し、０．１５を超えると全光線透過率及び光拡散率が低下する。また、未溶融化合物の平均粒子径は２〜１０μｍである。未溶融化合物の平均粒子径が２μｍ未満では、得られた光拡散シートの全光線透過率が低下し、１０μｍを超えると曇り度及び光拡散率が低下する。なお、未溶融化合物の平均粒子径は、コールター・マルチサイザー（ベックマン・コールター社製）を用いて測定して得られる値である。
また、未溶融化合物は、（Ｂ）成分中のスチレン系共重合体１００質量部に対して１〜１０質量部含有することが必要である。未溶融化合物の含有量が１質量部未満では、得られる多層シートの曇り度が小さくなるとともに光拡散性が低下し、１０質量部を超えると全光線透過率が低下する。（Ｂ）成分中の未溶融化合物としては、メタクリル酸メチルを架橋共重合体が好ましい。
The unmelted compound used for the component (B) is preferably a compound having a melting point or softening point at 200 ° C. or higher under an atmosphere of 1 atm. When the melting point and softening point are less than 200 ° C, the unmelted compound is easily melted when melt-kneading with the styrene-based copolymer or when the styrene-based resin composition is formed into a sheet, and excellent optical properties cannot be maintained. There is. Moreover, the refractive index difference of the styrene-type copolymer and unmelted compound in (B) component is 0.05-0.15. When the difference in refractive index is less than 0.05, the haze and diffusivity of the resulting multilayer sheet are reduced and the light diffusibility is lowered, and when it exceeds 0.15, the total light transmittance and the light diffusivity are lowered. Moreover, the average particle diameter of an unmelted compound is 2-10 micrometers. When the average particle diameter of the unmelted compound is less than 2 μm, the total light transmittance of the obtained light diffusion sheet is lowered, and when it exceeds 10 μm, the haze and light diffusivity are lowered. The average particle size of the unmelted compound is a value obtained by measurement using a Coulter Multisizer (manufactured by Beckman Coulter, Inc.).
Moreover, it is necessary for an unmelted compound to contain 1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of styrene-type copolymers in (B) component. When the content of the unmelted compound is less than 1 part by mass, the haze of the resulting multilayer sheet is reduced and the light diffusibility is lowered, and when it exceeds 10 parts by mass, the total light transmittance is lowered. (B) As an unmelted compound in a component, a methyl methacrylate cross-linked copolymer is preferable.
（Ａ）成分中のスチレン系共重合体及び（Ｂ）成分中のスチレン系共重合体の製造方法に特に制限はないが、塊状重合法、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法を好適に採用できる。 There are no particular restrictions on the method for producing the styrene copolymer in component (A) and the styrene copolymer in component (B), but bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and emulsion polymerization are used. It can be suitably employed.
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の各素材の配合方法に特に制限はなく、それぞれの重合体の重合前、重合途中、重合直後に配合する方法、分離した重合体と溶融混合により配合する方法等が挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular in the mixing | blending method of each raw material of (A) component and (B) component, The method of mix | blending before superposition | polymerization of each polymer, the middle of superposition | polymerization, and superposition | polymerization, The method of mix | blending by the separated polymer and melt mixing Etc.
それぞれの重合体をペレット化した後に、それと未溶融化合物を溶融混合する場合も、その混合方法に特に制限はなく、例えば、ヘンシェルミキサーやタンブラーミキサー等の公知の混合装置にて予備混合した後、単軸押出機または二軸押出機等の押出機を用いて溶融混練を行うことにより、均一に混合することができる。
また、重合体に未溶融化合物を高濃度に混合した高濃度混合物を作製しておき、多層シートの製造時に、この高濃度混合物と重合体をドライブレンドし、未溶融化合物の含有量が規定の濃度となるようにしたものを原料に用いてもよい。
Even when each polymer is pelletized and then melted and mixed with the unmelted compound, the mixing method is not particularly limited. For example, after premixing with a known mixing device such as a Henschel mixer or a tumbler mixer, By performing melt kneading using an extruder such as a single screw extruder or a twin screw extruder, uniform mixing can be performed.
In addition, a high-concentration mixture in which the polymer is mixed with a high concentration of unmelted compound is prepared, and when the multilayer sheet is produced, the high-concentration mixture and the polymer are dry blended, and the content of the unmelted compound is specified. A material having a concentration may be used as a raw material.
（Ａ）成分中のスチレン系重合体及び（Ｂ）成分中のスチレン系共重合体には、必要に応じて添加剤を配合することができる。例えば、流動性や離型性を向上させるために、可塑剤、滑剤、シリコンオイル等を配合することができる。また、熱安定性を付与するため、熱安定剤を配合することができる。その他、着色剤を配合することもできる。 Additives can be blended into the styrene polymer in the component (A) and the styrene copolymer in the component (B) as necessary. For example, a plasticizer, a lubricant, silicone oil or the like can be blended in order to improve fluidity and releasability. Moreover, in order to provide thermal stability, a thermal stabilizer can be mix | blended. In addition, a coloring agent can also be mix | blended.
本発明の多層シートは多層構成を有しており、各層の厚みは、（Ａ）成分からなる表層ａ及び裏層ｃが０．００５〜０．５ｍｍであり、（Ｂ）成分からなる中間層ｂが、１〜７ｍｍであることが好ましい。表層ａ及び裏層ｃが０．００５ｍｍ未満では、得られる光拡散シートが光照射により変色する場合や吸湿により変形する場合があり、０．５ｍｍを超えると光照射により変色したり、優れた光学特性が得られない場合がある。また、中間層ｂが１ｍｍ未満や７ｍｍを超えると、優れた光学特性が得られない場合がある。 The multilayer sheet of the present invention has a multilayer structure, and the thickness of each layer is such that the surface layer a and the back layer c composed of the component (A) are 0.005 to 0.5 mm, and the intermediate layer composed of the component (B) b is preferably 1 to 7 mm. If the surface layer a and the back layer c are less than 0.005 mm, the resulting light diffusion sheet may be discolored by light irradiation or may be deformed by moisture absorption, and if it exceeds 0.5 mm, it may be discolored by light irradiation or excellent optical properties. Characteristics may not be obtained. Further, if the intermediate layer b is less than 1 mm or exceeds 7 mm, excellent optical characteristics may not be obtained.
多層シートは、表層ａ、中間層ｂ及び裏層ｃを別々に押出し加工して得られたシートを熱融着等により貼り合せてもよく、またフィードブロックを用いたＴダイやマルチマニホールドダイを用いて同時に押出し加工してもよい。後者による手法の方が、経済的に有利である他、貼り合せ時のシート表面への傷や異物の混入等を防ぎやすいという品質面においても有利である。 A multilayer sheet may be obtained by laminating sheets obtained by separately extruding the surface layer a, the intermediate layer b and the back layer c by heat fusion or the like, and a T-die or multi-manifold die using a feed block may be used. And may be extruded at the same time. The latter method is economically advantageous and also advantageous in terms of quality that it is easy to prevent scratches and foreign matter from being mixed on the sheet surface during lamination.
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by these Examples.
スチレン系共重合体の製造方法
容積約５Ｌの第１完全混合槽と約１５Ｌの第２完全混合槽を直列に接続し、さらに予熱器を付した第１脱揮槽と第２脱揮槽を２基直列に接続して構成した。スチレン６０質量％、メチルメタクリレート４０質量％で構成する単量体溶液１００質量部に対し、エチルベンゼン１５質量部、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート０．０１質量部、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン０．２質量部を混合し原料溶液とした。この原料溶液を毎時６．０ｋｇで１３５℃に制御した第１完全混合槽に供給した。第１完全混合槽出口での転化率は２８質量％であった。次に第１完全混合槽より連続的に抜き出し、１３５℃に制御した第２完全混合槽に供給した。第２完全混合槽出口での転化率は６３％であった。次に第２完全混合槽より連続的に抜き出し、予熱器で加温し、６７ｋＰａ、１６０℃に制御した第１脱揮槽に導入した。さらに第１脱揮槽より連続的に抜き出し、予熱器で加温し、１．３ｋＰａ、２３０℃に制御した第２脱揮槽に導入し単量体を除去した。これをストランド状に押出し切断することによりペレット形状のスチレン系共重合体（Ａ−１）を得た。
Method for Producing Styrene Copolymer A first complete devolatilization tank and a second devolatilization tank with a preheater connected in series with a first complete mixing tank with a volume of about 5L and a second complete mixing tank of about 15L. Two units were connected in series. 15 parts by mass of ethylbenzene, 0.01 parts by mass of t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, 2,4-diphenyl-4-l with respect to 100 parts by mass of a monomer solution composed of 60% by mass of styrene and 40% by mass of methyl methacrylate 0.2 parts by mass of methyl-1-pentene was mixed to obtain a raw material solution. This raw material solution was supplied to the first complete mixing tank controlled at 135 ° C. at 6.0 kg / hour. The conversion rate at the outlet of the first complete mixing tank was 28% by mass. Next, it extracted continuously from the 1st complete mixing tank, and supplied to the 2nd complete mixing tank controlled to 135 degreeC. The conversion rate at the second complete mixing vessel outlet was 63%. Next, it extracted continuously from the 2nd complete mixing tank, heated with the preheater, and introduce | transduced into the 1st devolatilization tank controlled to 67 kPa and 160 degreeC. Furthermore, it extracted continuously from the 1st devolatilization tank, heated with the preheater, and introduce | transduced into the 2nd devolatilization tank controlled to 1.3 kPa and 230 degreeC, and the monomer was removed. This was extruded and cut into strands to obtain a pellet-shaped styrene copolymer (A-1).
スチレン８０質量％、メチルメタクリレート２０質量％で構成する単量体溶液を用いた以外は、（Ａ−１）と同様に実施し、スチレン系共重合体（Ａ−２）を得た。 Except having used the monomer solution which comprises styrene 80 mass% and methyl methacrylate 20 mass%, it implemented similarly to (A-1) and obtained the styrene-type copolymer (A-2).
スチレン１００質量％で構成する単量体溶液を用いた以外は、（Ａ−１）と同様に実施し、スチレン系共重合体（Ａ−３）を得た。 Except having used the monomer solution comprised by 100 mass% of styrene, it implemented similarly to (A-1) and obtained the styrene-type copolymer (A-3).
未溶融化合物であるポリオルガノシロキサン架橋ビーズ（Ｂ）
未溶融化合物として、ポリオルガノシロキサン架橋ビーズ（平均粒子径６μｍ、屈折率１．４２０、東芝シリコーン社製トスパール２０００Ｂ）を使用した。
Polyorganosiloxane cross-linked beads which are unmelted compounds (B)
As an unmelted compound, polyorganosiloxane cross-linked beads (average particle size 6 μm, refractive index 1.420, Toshiba Silicone Tospearl 2000B) were used.
未溶融化合物であるＭＭＡ−ｎＢＡ共重合架橋ビーズの製造方法
攪拌機付きオートクレーブにメタクリル酸メチル２０質量部、ｎ−ブチルアクリレート８０質量部、架橋剤としてジビニルベンゼン５質量部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド０．２質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００１質量部及び第三リン酸カルシウム０．５質量部、純水２００質量部を仕込み、温度９５℃にて６時間、さらに温度１３０℃にて２時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋ビーズ（Ｃ）を得た。未溶融化合物の架橋ビーズ（Ｃ）の平均粒子径は４μｍ、屈折率は、１．４６０であった。
Production method of unmelted MMA-nBA copolymerized crosslinked beads 20 parts by mass of methyl methacrylate, 80 parts by mass of n-butyl acrylate, 5 parts by mass of divinylbenzene as a crosslinking agent, and benzoylpar as a polymerization initiator 0.2 parts by mass of oxide, 0.001 part by mass of sodium dodecylbenzenesulfonate as a suspension stabilizer, 0.5 part by mass of tribasic calcium phosphate and 200 parts by mass of pure water were charged at a temperature of 95 ° C. for 6 hours. Polymerization was performed at 130 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were performed to obtain crosslinked beads (C). The average particle size of the crosslinked beads (C) of the unmelted compound was 4 μm, and the refractive index was 1.460.
未溶融化合物であるスチレン架橋ビーズ及びスチレン−ＭＭＡ架橋ビーズの製造方法
攪拌機付きオートクレーブにスチレン１００質量部、架橋剤としてジビニルベンゼン５質量部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド０．２質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００１質量部及び第三リン酸カルシウム０．５質量部、純水２００質量部を仕込み、温度９５℃にて６時間、さらに温度１３０℃にて２時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋ビーズ（Ｄ−１）を得た。（Ｄ−１）の平均粒子径は８μｍ、屈折率は、１．５９３であった。第三リン酸カルシウム１．０部を用いた以外は（Ｄ−１）と同様な製法により平均粒子径３μｍ、屈折率１．５９３の架橋ビーズ（Ｄ−２）を得た。第三リン酸カルシウム０．２部を用いた以外は（Ｄ−１）と同様な製法により平均粒子径１３μｍ、屈折率１．５９３の架橋ビーズ（Ｄ−３）を得た。第三リン酸カルシウム０．１部を用いた以外は（Ｄ−１）と同様な製法により平均粒子径１８μｍ、屈折率１．５９３の架橋ビーズ（Ｄ−４）を得た。また、スチレン６０質量部、メチルメタクリレート４０質量部で構成する単量体を用いた以外は、（Ｄ−１）と同様に実施し、平均粒子径８μｍ、屈折率１．５５３の架橋ビーズ（Ｄ−５）を得た。更にスチレン８０質量部、メタクリル酸メチル２０質量部で構成する単量体を用いた以外は、（Ｄ−１）と同様に実施し、平均粒子径８μｍ、屈折率１．５７１の架橋ビーズ（Ｄ−６）を得た。
Production method of unmelted styrene crosslinked beads and styrene-MMA crosslinked beads In an autoclave with a stirrer, 100 parts by mass of styrene, 5 parts by mass of divinylbenzene as a crosslinking agent, 0.2 parts by mass of benzoyl peroxide as a polymerization initiator, As a turbid stabilizer, 0.001 part by mass of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.5 part by mass of tribasic calcium phosphate and 200 parts by mass of pure water were charged and polymerized at a temperature of 95 ° C. for 6 hours and further at a temperature of 130 ° C. for 2 hours. . After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were performed to obtain crosslinked beads (D-1). (D-1) had an average particle size of 8 μm and a refractive index of 1.593. A crosslinked bead (D-2) having an average particle diameter of 3 μm and a refractive index of 1.593 was obtained by the same production method as (D-1) except that 1.0 part of tricalcium phosphate was used. A crosslinked bead (D-3) having an average particle diameter of 13 μm and a refractive index of 1.593 was obtained by the same production method as (D-1) except that 0.2 part of tribasic calcium phosphate was used. A crosslinked bead (D-4) having an average particle diameter of 18 μm and a refractive index of 1.593 was obtained by the same production method as (D-1) except that 0.1 part of tricalcium phosphate was used. Moreover, except having used the monomer comprised by 60 mass parts of styrene and 40 mass parts of methyl methacrylate, it implemented similarly to (D-1), and is a crosslinked bead (D of average particle diameter of 8 micrometers and refractive index 1.553 (D). -5) was obtained. Furthermore, this was carried out in the same manner as (D-1) except that a monomer composed of 80 parts by mass of styrene and 20 parts by mass of methyl methacrylate was used, and crosslinked beads having an average particle diameter of 8 μm and a refractive index of 1.571 (D -6) was obtained.
未溶融化合物であるＰＭＭＡ架橋ビーズの製造方法
攪拌機付きオートクレーブにメタクリル酸メチル１００質量部、架橋剤としてジビニルベンゼン５質量部、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド０．２質量部、懸濁安定剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．００１質量部及び第三リン酸カルシウム０．５質量部、純水２００質量部を仕込み、温度９５℃にて６時間、さらに温度１３０℃にて２時間重合した。反応終了後、洗浄、脱水、乾燥を行い、架橋ビーズ（Ｅ−１）を得た。（Ｅ−１）の平均粒子径は８μｍ、屈折率は、１．４９４であった。第三リン酸カルシウム１．５部を用いた以外は（Ｅ−１）と同様な製法により平均粒子径１μｍ、屈折率１．４９４の架橋ビーズ（Ｅ−２）を得た。また、第三リン酸カルシウム１．０部を用いた以外は（Ｅ−１）と同様な製法により平均粒子径３μｍ、屈折率１．４９４の架橋ビーズ（Ｅ−３）を得た。更に、第三リン酸カルシウム０．２部を用いた以外はＥ−１と同様な製法により平均粒子径１３μｍ、屈折率１．４９４の架橋ビーズ（Ｅ−４）を得た。
Production method of PMMA cross-linked beads which are unmelted compounds 100 parts by mass of methyl methacrylate, 5 parts by mass of divinyl benzene as a cross-linking agent, 0.2 parts by mass of benzoyl peroxide as a polymerization initiator, as a suspension stabilizer 0.001 part by mass of sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.5 part by mass of tricalcium phosphate and 200 parts by mass of pure water were charged, and polymerization was carried out at a temperature of 95 ° C. for 6 hours and further at a temperature of 130 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, washing, dehydration and drying were performed to obtain crosslinked beads (E-1). (E-1) had an average particle diameter of 8 μm and a refractive index of 1.494. A crosslinked bead (E-2) having an average particle diameter of 1 μm and a refractive index of 1.494 was obtained by the same production method as (E-1) except that 1.5 parts of tribasic calcium phosphate was used. Further, a crosslinked bead (E-3) having an average particle diameter of 3 μm and a refractive index of 1.494 was obtained by the same production method as (E-1) except that 1.0 part of tricalcium phosphate was used. Further, a crosslinked bead (E-4) having an average particle diameter of 13 μm and a refractive index of 1.494 was obtained by the same production method as E-1, except that 0.2 part of tribasic calcium phosphate was used.
着色剤（Ｆ）
着色剤として、蛍光増白剤２，５−チオフェンジイル（５−ｔ−ブチル−１，３−ベンゾキサゾール）（チバスペシャルティケミカルズ社製ユビテックスＯＢ）（Ｆ−１）および樹脂着色剤の三菱化学社製ダイアレジンＢＬＵＥ Ｊ（Ｆ−２）を用いた。
Colorant (F)
As a colorant, fluorescent whitening agent 2,5-thiophenediyl (5-t-butyl-1,3-benzoxazole) (Ubitex OB manufactured by Ciba Specialty Chemicals) (F-1) and resin colorant Mitsubishi Chemical resin Dial Resin BLUE J (F-2) was used.
界面活性剤（Ｇ）
アミン系界面活性剤として、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシアルキル）アミン（ミヨシ油脂社製ダスパー１２５Ｂ）（Ｇ−１）を、アニオン系界面活性剤としてドデシルスルホン酸ナトリウム（関東化学社製、鹿１級）（Ｇ−２）を用いた。
Surfactant (G)
N-hydroxyethyl-N- (2-hydroxyalkyl) amine (Dasper 125B manufactured by Miyoshi Oil & Fats Co., Ltd.) (G-1) is used as the amine surfactant, and sodium dodecyl sulfonate (Kanto Chemical Co., Inc.) is used as the anionic surfactant. Manufactured by Deer Class 1 (G-2) was used.
スチレン系共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−３）、架橋ビーズＢ、Ｃ、（Ｄ−１）〜（Ｄ−６）、（Ｅ−１）〜（Ｅ−４）、ヒンダードアミン系化合物としてビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ベンゾトリアゾール系化合物として２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、着色剤として（Ｆ−１）、（Ｆ−２）及び界面活性剤として（Ｇ−１）、（Ｇ−２）を、表２〜３に示す配合比にて混合した。得られた混合物を４０ｍｍ径の単軸押出し機にて、温度２４０℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて混練し、ペレット化を行い、表２〜３に示したスチレン系樹脂組成物１〜３８のペレットを得た。 Styrene copolymers (A-1) to (A-3), crosslinked beads B and C, (D-1) to (D-6), (E-1) to (E-4), hindered amine compounds Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate as a benzotriazole compound, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-t-pentylphenol, coloring (F-1) and (F-2) as the agent and (G-1) and (G-2) as the surfactant were mixed at a blending ratio shown in Tables 2-3. The obtained mixture was kneaded at a temperature of 240 ° C. and a screw rotation speed of 100 rpm in a 40 mm diameter single-screw extruder, pelletized, and pellets of styrenic resin compositions 1 to 38 shown in Tables 2-3. Got.
実施例１〜２３、比較例１〜２４
スチレン系樹脂組成物１〜３８を用いて、フィードブロックを有するＴダイ方式の多層押出機にて表４〜８に示した多層構成の３層構成の多層シートを作製した。尚、多層押出機は、中間層用が６５ｍｍφのフルフライトスクリューの単軸押出機１台、表裏層用に３０ｍｍφのフルフライトスクリューの単軸押出機各１台からなり各々の溶融樹脂がフィードブロックで合流多層化される試験押出機を使用した。シート化の各シリンダー温度は２３０℃にて運転、成形した。
得られた多層シートの光学特性、耐光性、寸法安定性（吸水反り）、帯電防止性を評価し、そのデータを表４〜８に示した。
曇り度９９％以上、全光線透過率６５％以上、拡散率１６％以上、黄色度を示すｂ値が１未満、平均輝度が４０００ｃｄ／ｍ２以上、耐光性は色差ΔＥ値が１未満である場合、光学特性が良好と判断できる。また優れた寸法安定性を発現するには吸水反りが０．５ｍｍ未満、優れた帯電防止性を発現するには表面固有抵抗値が１０１２Ω以下であることが必要である。
Examples 1 to 23 , Comparative Examples 1 to 24
Using the styrenic resin compositions 1 to 38, a multi-layer sheet having a three-layer structure shown in Tables 4 to 8 was prepared using a T-die multi-layer extruder having a feed block. The multi-layer extruder is composed of a single 65mmφ full flight screw single screw extruder for the intermediate layer and a single 30mmφ full flight screw single screw extruder for the front and back layers. A test extruder that was joined and multilayered was used. Each cylinder for sheeting was operated and molded at 230 ° C.
The obtained multilayer sheet was evaluated for optical properties, light resistance, dimensional stability (water absorption warpage), and antistatic properties, and the data are shown in Tables 4-8.
Haze 99% or more, total light transmittance 65% or more, diffusivity 16% or more, b value indicating yellowness is less than 1, average luminance is 4000 cd / m 2 or more, and light resistance has a color difference ΔE value of less than 1. In this case, it can be determined that the optical characteristics are good. Further, in order to exhibit excellent dimensional stability, the water absorption warpage is less than 0.5 mm, and in order to exhibit excellent antistatic properties, the surface specific resistance value is required to be 10 12 Ω or less.
得られた多層シートの各測定方法は以下の通りである。
（１） 全光線透過率、曇り度：ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準じて、日本電色工業社製ＨＡＺＥメーター（ＮＤＨ−２０００）を用いて測定した。
（２） 拡散率：日本電色工業社製変角光度計（ＧＣ５０００Ｌ）を用いて、受光角０°の光線透過率Ｉ０、受光角７０°の光線透過率Ｉ７０を測定し、次式により算出した。
拡散率（％）＝（Ｉ７０／Ｉ０）×１００
（３）耐光性：東洋精機製作所社製アトラスＵＶ２０００を用いて、ＵＶＢ−３１３の波長の光を４００時間照射後の色差△Ｅを測定した。
（４）寸法安定性（吸水反り）：１８０ｍｍ×１８０ｍｍの大きさに切削した多層シートを５０℃、湿度８０％の雰囲気下に７日間放置、放置前後の四隅の変形量をノギスで測定、その平均値を吸水反りの値とし、この値を寸法安定性の尺度とした。
（５）黄色度、色差：日本電色社製色差計（Σ―８０）を用いて、Ｌ，ａ，ｂを測定し、黄色度の尺度としてｂ値を示した。また耐光性評価の色差△Ｅは次式により求めた。
△Ｅ＝（（Ｌ−Ｌ‘）２＋（ａ−ａ’）２＋（ｂ−ｂ‘）２）１／２
但し、Ｌ，ａ，ｂは、耐光性評価前の色相、Ｌ‘，ａ’，ｂ‘は、耐光性評価後（４００Ｈｒ照射後）の色相である。
（６）輝度：反射シートの上に直径５ｍｍ、長さ２００ｍｍの冷陰極管９本を２０ｍｍ間隔で並べ、冷陰極管上５ｍｍのところに１８０ｍｍ×１８０ｍｍの大きさに切削した多層シートを設置し、さらにその上に拡散フィルム、プリズムシート、輝度上昇フィルムを載せた。暗室にて冷陰極管を点灯し、多層シートより１０００ｍｍの位置で、トプコン社製輝度計（ＢＭ−７）を用いて３０ｍｍ間隔で計３６点測定し、その平均値を求めた。
（７）帯電防止性：成形体をＪＩＳ Ｋ−６９１１に準拠して温度２３℃、湿度５０％ＲＨで２４時間調湿したものの表面固有抵抗値を、ＫＡＷＡＧＵＣＨＩ社製表面固有抵抗測定機（Ｒ５０３）を用いて測定し、この値を帯電防止性の尺度とした。
Each measuring method of the obtained multilayer sheet is as follows.
(1) Total light transmittance, haze: Measured according to ASTM D-1003 using a Nippon Denshoku Industries HAZE meter (NDH-2000).
(2) spreading factor: using Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. goniophotometer (GC5000L), to measure the acceptance angle of 0 ° light transmittance I 0, acceptance angle 70 ° of the light transmittance I 70, the following equation Calculated by
Diffusion rate (%) = (I 70 / I 0 ) × 100
(3) Light resistance: Using Atlas UV2000 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, the color difference ΔE after irradiation with UVB-313 light for 400 hours was measured.
(4) Dimensional stability (water absorption warpage): A multilayer sheet cut to a size of 180 mm × 180 mm is left in an atmosphere of 50 ° C. and 80% humidity for 7 days, and the amount of deformation at the four corners before and after being left is measured with calipers. The average value was taken as the value of water absorption warpage, and this value was taken as a measure of dimensional stability.
(5) Yellowness and color difference: L, a, and b were measured using a color difference meter (Σ-80) manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., and b value was shown as a measure of yellowness. The color difference ΔE in the light resistance evaluation was determined by the following formula.
ΔE = ((L−L ′) 2 + (aa ′) 2 + (b−b ′) 2 ) 1/2
However, L, a, b are hues before light resistance evaluation, and L ′, a ′, b ′ are hues after light resistance evaluation (after 400 Hr irradiation).
(6) Luminance: Nine cold-cathode tubes with a diameter of 5 mm and a length of 200 mm are arranged on the reflection sheet at intervals of 20 mm, and a multilayer sheet cut into a size of 180 mm × 180 mm is placed at a location of 5 mm on the cold-cathode tube. Further, a diffusion film, a prism sheet, and a brightness enhancement film were placed thereon. The cold cathode tube was turned on in a dark room, and a total of 36 points were measured at 30 mm intervals at a position 1000 mm from the multilayer sheet using a Topcon luminance meter (BM-7), and the average value was obtained.
(7) Antistatic property: Surface specific resistance value of a molded body which was conditioned for 24 hours at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH in accordance with JIS K-6911 was measured using a surface specific resistance measuring machine manufactured by KAWAGUCHI (R503) This value was used as a measure of antistatic properties.
多層シート以外の評価は以下の通り行った。
（８）屈折率：未溶融化合物については、アッベ式屈折計にて波長５８９ｎｍ、２３℃の雰囲気下にて測定した。また、スチレン系共重合体については、デジタル屈折率計（ＡＴＡＧＯ社製ＲＸ−２０００）を用いて、接触液としてヨウ化カリウム飽和水溶液を使用して、温度２５℃で測定した。
（９）スチレン系共重合体の樹脂組成：スチレン系共重合体を重クロロホルムに溶解して２％溶液に調製して測定試料として、ＦＴ−ＮＭＲ（日本電子社製ＦＸ−９０Ｑ型）を用いて１３Ｃ−ＮＭＲを測定し、スチレンとメチルメタクリレートのピーク面積より算出した。
Evaluations other than the multilayer sheet were performed as follows.
(8) Refractive index: About an unmelted compound, it measured in the atmosphere of wavelength 589nm and 23 degreeC with the Abbe refractometer. Moreover, about the styrene-type copolymer, it measured at the temperature of 25 degreeC using the potassium iodide saturated aqueous solution as a contact liquid using the digital refractometer (Atago RX-2000).
(9) Resin composition of styrene-based copolymer: FT-NMR (FX-90Q type manufactured by JEOL Ltd.) was used as a measurement sample by dissolving styrene-based copolymer in deuterated chloroform to prepare a 2% solution. 13 C-NMR was measured and calculated from the peak areas of styrene and methyl methacrylate.
Claims (9)
（Ａ）成分：スチレン系単量体単位１００質量％からなるスチレン系重合体１００質量部に対して、屈折率差が０．００５以内であり、平均粒子径が５〜１５μｍの未溶融化合物を１〜１０質量部、ヒンダードアミン系化合物を０．１〜３質量部、ベンゾトリアゾール系化合物を０．１〜３質量部からなるスチレン系樹脂組成物Ａ。
（Ｂ）成分：スチレン系単量体単位７０〜９０質量％および（メタ）アクリル酸エステル系単量体単位３０〜１０質量％からなるスチレン系共重合体１００質量部に対して、屈折率差が０．０５〜０．１５で平均粒子径が２〜１０μｍの未溶融化合物を１〜１０質量部からなるスチレン系樹脂組成物Ｂ。 A sheet of multilayer structure, the surface a and the back layer c is from the following component (A), Ri Do from the intermediate layer b is the component (B), each thickness of the multilayer structure, the surface a and the back layer c: 0 .005~0.5mm, intermediate layer b: 1~7mm der Ru multilayer sheet.
Component (A): An unmelted compound having a refractive index difference of 0.005 or less and an average particle diameter of 5 to 15 μm with respect to 100 parts by mass of a styrene polymer comprising 100% by mass of a styrene monomer unit. 1-10 parts by weight, 0.1 to 3 parts by mass of a hindered amine compound, a styrene resin composition comprising a benzotriazole compound from 0.1 to 3 parts by weight A.
Component (B): Refractive index difference with respect to 100 parts by mass of a styrene copolymer comprising 70 to 90% by mass of styrene monomer units and 30 to 10% by mass of (meth) acrylate monomer units. styrene resin composition B. There consisting 10 parts by weight average particle diameter of the unmelted compound of 2~10μm at 0.05 to 0.15
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