JP5168670B2 - Ultra early strength cement composition - Google Patents
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Description
本発明は、超早強ポルトランドセメントを備えてなる超早強セメント組成物に関する。 The present invention relates to an ultra-early strong cement composition comprising an ultra-early strong Portland cement.
橋梁や道路等の補修工事等の緊急性を要する工事においては、打設後短期間に強度が十分に得られるセメント組成物が求められている。 In constructions that require urgency, such as repair work for bridges and roads, a cement composition that can provide sufficient strength within a short period of time after placement is required.
斯かる観点から、従来、超速硬セメントが用いられている。
しかるに、従来の超速硬セメントでは、生コンクリートが製造されてから硬化するまでの時間が短すぎるため、例えば、生コン工場で超速硬セメントを用いて生コンクリートを製造した場合、この生コンクリートが生コン工場から工事現場まで運搬されるまでに生コンクリートの硬化が進んでしまう場合がある。そのような場合には、打設する前に生コンクリートの流動性が損なわれてしまい、打設が困難となってしまう虞がある。
そこで、生コン工場で生コンクリートを製造する代わりに、例えば、移動式の練りミキサー等の移動式設備を用いて工事現場で生コンクリートを製造する方法が考えられるが、この場合には、生コンクリートを製造するための設備や生コンクリートの材料を工事現場に準備する必要があることから、コストが掛かってしまうという問題がある。また、移動式設備では、生コン工場に比して、製造できる生コンクリートの量がかなり限られてしまうため、超速硬セメントは、大規模な工事等において使用できない場合があるという問題もある。
From such a point of view, conventionally, super-hard cement is used.
However, with conventional ultrafast cement, it takes too much time for the ready-mixed concrete to harden. For example, when ready-mixed concrete is manufactured using ultrafast cement at the ready-mixed factory, this ready-mixed concrete is used in the ready-mixed factory. Hardening of ready-mixed concrete may progress before it is transported from construction site to construction site. In such a case, the fluidity of the ready-mixed concrete is impaired before the placement, and there is a possibility that the placement becomes difficult.
Therefore, instead of producing ready-mixed concrete at the ready-mixed concrete factory, for example, a method of manufacturing ready-mixed concrete at the construction site using mobile equipment such as a mobile kneading mixer can be considered. Since it is necessary to prepare equipment for manufacturing and raw concrete materials at the construction site, there is a problem that costs are increased. In addition, in mobile equipment, the amount of ready-mixed concrete that can be produced is considerably limited as compared with ready-mixed factories, so there is a problem that super-hard cement may not be used in large-scale construction.
斯かる観点から、超速硬セメントに比して混練後比較的長い間生コンクリートの流動性が確保され得る超早強セメント組成物が提案されている（例えば、特許文献１）。
例えば、特許文献１に記載の超早強セメント組成物は、混練後比較的長い間生コンクリートの流動性があり、更に、打設後は比較的短い期間（例えば、１日）で十分な強度を呈するため、作業性が優れるという利点がある。
From this point of view, an ultra-high strength cement composition has been proposed that can ensure the fluidity of ready-mixed concrete for a relatively long time after kneading as compared to ultra-fast cement (for example, Patent Document 1).
For example, the ultra-early strong cement composition described in Patent Document 1 has the fluidity of ready-mixed concrete for a relatively long time after kneading, and further has sufficient strength in a relatively short period (for example, one day) after placing. Therefore, there is an advantage that workability is excellent.
しかしながら、打設後は、より一層短い期間で高強度となることが求められる昨今に於いては、より短い期間（例えば、０．５日）で十分な強度（例えば、圧縮強度が２４Ｎ／ｍｍ2 以上）を呈する超早強セメント組成物が望まれている。 However, after the placement, in recent years, when it is required that the strength becomes higher in a shorter period, sufficient strength (for example, compressive strength is 24 N / mm) in a shorter period (for example, 0.5 days). An ultra-early strong cement composition exhibiting 2 or more) is desired.
本発明は、上記問題点及び要望に鑑み、混練後しばらくは流動性を有しつつ打設後は比較的短い期間で十分な強度を呈し得る超早強セメント組成物を提供することを課題とする。 In view of the above problems and demands, the present invention has an object to provide an ultra-early strong cement composition that has fluidity for a while after kneading and can exhibit sufficient strength in a relatively short period after placement. To do.
本発明は、超早強ポルトランドセメントと、硫酸リチウムと、高性能減水剤としてのナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物と、クエン酸及びクエン酸塩の少なくとも一方の凝結遅延剤とが含有され、
前記硫酸リチウムが、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して１．０〜３．０質量部含有され、
前記高性能減水剤が、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して０．６〜２．４質量部含有され、
前記凝結遅延剤が、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して０．０２５〜０．２００質量部含有されてなることを特徴とする超早強セメント組成物にある。
The present invention contains ultra-early strong Portland cement, lithium sulfate, naphthalenesulfonic acid formalin condensate as a high-performance water reducing agent, and at least one setting retarder of citric acid and citrate,
The lithium sulfate is contained in an amount of 1.0 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ultra-early strong Portland cement,
The high-performance water reducing agent is contained in an amount of 0.6 to 2.4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ultra-early strong Portland cement,
In the ultra-early strong cement composition, the setting retarder is contained in an amount of 0.025 to 0.200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ultra-early strong Portland cement.
また、本発明に係る超早強セメント組成物においては、好ましくは、水が含有され、水セメント比が３７．５〜４２．５質量％である。 Moreover, in the ultra-early strong cement composition which concerns on this invention, Preferably water is contained and a water cement ratio is 37.5-42.5 mass%.
本発明によれば、混練後しばらくは流動性を有しつつ打設後は比較的短い期間で十分な強度を呈し得る。 According to the present invention, it has fluidity for a while after kneading and can exhibit sufficient strength in a relatively short period after casting.
以下、本発明の一実施形態について説明する。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described.
本実施形態に係る超早強セメント組成物は、超早強ポルトランドセメントと、硫酸リチウムと、高性能減水剤としてのナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物と、クエン酸及びクエン酸塩の少なくとも一方の凝結遅延剤とを含有してなる。 The ultra-early strong cement composition according to the present embodiment includes an ultra-early strong Portland cement, lithium sulfate, a naphthalenesulfonic acid formalin condensate as a high-performance water reducing agent, and a setting delay of at least one of citric acid and citrate. Containing an agent.
前記ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合物である。 The naphthalenesulfonic acid formalin condensate is a condensate of naphthalenesulfonic acid and formaldehyde.
前記クエン酸塩は、クエン酸ナトリウムである。 The citrate salt is sodium citrate.
また、本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記硫酸リチウムを、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して、１．０〜３．０質量部、好ましくは、１．０〜２．０質量部含有してなる。
本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対する硫酸リチウムの含有量が３．０質量部以下であることにより、スランプの経時変化が小さくなるという利点がある。また、本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対する硫酸リチウムの含有量が１．０質量部以上であることにより、打設後比較的短い期間で十分な強度を呈することができうるという利点がある。
Moreover, the ultra-early high-strength cement composition according to the present embodiment includes 1.0 to 3.0 parts by mass, preferably 1.0 to 3.0 parts by mass of the lithium sulfate with respect to 100 parts by mass of the ultra-early strong Portland cement. It contains 2.0 parts by mass.
The ultra-high-strength cement composition according to the present embodiment has an advantage that the change in slump with time is reduced when the lithium sulfate content is 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the ultra-high-strength Portland cement. is there. In addition, the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment has a relatively short period of time after placing because the content of lithium sulfate with respect to 100 parts by weight of the ultra-early strong Portland cement is 1.0 part by mass or more. There is an advantage that sufficient strength can be exhibited.
さらに、本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記高性能減水剤としてのナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物を、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して、０．６〜２．４質量部含有してなる。 Further, in the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment, the naphthalenesulfonic acid formalin condensate as the high-performance water reducing agent is 0.6 to 2.4 with respect to 100 parts by mass of the ultra-early strong Portland cement. Contains part by mass.
また、本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記凝結遅延剤を、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して０．０２５〜０．２００質量部、好ましくは、０．０２５〜０．１２５質量部含有してなる。
本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対する前記凝結遅延剤の含有量が０．２００質量部以下であることにより、打設後比較的短い期間で十分な強度を呈することができうるという利点がある。また、本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対する前記凝結遅延剤の含有量が０．０２５質量部以上であることにより、スランプの経時変化が小さくなるという利点がある。
Further, in the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment, the setting retarder is 0.025 to 0.200 parts by mass, preferably 0.025 to 100 parts by mass of the ultra-early strong Portland cement. It contains 0.125 parts by mass.
In the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment, the content of the setting retarder with respect to 100 parts by mass of the ultra-early strong Portland cement is 0.200 parts by mass or less, so that a relatively short period of time after placing. There is an advantage that sufficient strength can be exhibited. Moreover, the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment has a small change in slump with time because the setting retarder content is 0.025 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the ultra-early strong Portland cement. There is an advantage of becoming.
前記超早強ポルトランドセメントは、粉砕されたセメントクリンカーと石膏との混合物である。 The super early strength Portland cement is a mixture of ground cement clinker and gypsum.
前記石膏は、好ましくは、半水石膏及び／又は無水石膏である。前記超早強ポルトランドセメントは、好ましくは、セメントクリンカー１００質量部に対して石膏をＣａＳＯ4 換算で２〜１０質量部含有してなる。
本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメントがセメントクリンカー１００質量部に対する石膏の含有量がＣａＳＯ4 換算で２質量部以上であることにより、超早強ポルトランドセメントと水とが練り混ぜられた直後においてこわばりが生じ難くなり良好な流動性が保たれ得るという利点がある。また、本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメントがセメントクリンカー１００質量部に対する石膏の含有量がＣａＳＯ4 換算で１０質量部以下であることにより、水中養生を長期間行っても膨張が生じ難く、安定的となるという利点がある。
The gypsum is preferably hemihydrate gypsum and / or anhydrous gypsum. The ultra-early strong Portland cement preferably contains 2 to 10 parts by mass of gypsum in terms of CaSO 4 with respect to 100 parts by mass of the cement clinker.
In the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment, the ultra-early strong Portland cement has a gypsum content of 2 parts by mass or more in terms of CaSO 4 with respect to 100 parts by mass of cement clinker. Immediately after the water is kneaded, there is an advantage that it is difficult for stiffness to occur and good fluidity can be maintained. In addition, the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment has a long water curing because the ultra-early strong Portland cement has a gypsum content of 10 parts by mass or less in terms of CaSO 4 with respect to 100 parts by mass of the cement clinker. There is an advantage that even if it is performed for a period of time, expansion does not easily occur and it becomes stable.
本実施形態に係る超早強セメント組成物は、好ましくは、セメントクリンカーがケイ酸三カルシウム（Ｃ3 Ｓ）を６０〜７０質量％含有してなる。
本実施形態に係る超早強セメント組成物は、セメントクリンカーにおけるケイ酸三カルシウム（Ｃ3 Ｓ）の含有量が７０質量％以下であることにより、凝結時間が適切に保たれるとともに、収縮が過大となり難いという利点がある。また、本実施形態に係る超早強セメント組成物は、セメントクリンカーにおけるケイ酸三カルシウム（Ｃ3 Ｓ）の含有量が６０質量％以上であることにより、打設後は比較的短い期間で十分な強度を呈することができうるという利点がある。
In the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment, the cement clinker preferably contains 60 to 70% by mass of tricalcium silicate (C 3 S).
In the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment, the content of tricalcium silicate (C 3 S) in the cement clinker is 70% by mass or less, so that the setting time is appropriately maintained and the shrinkage is reduced. There is an advantage that it is difficult to be excessive. In addition, the ultra-early strong cement composition according to this embodiment has a tricalcium silicate (C 3 S) content of 60 mass% or more in the cement clinker, so that a relatively short period of time is sufficient after placement. There is an advantage that it can exhibit a high strength.
本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメントの粉末度が、ブレーン比表面積で、好ましくは５０００〜７０００ｃｍ2 ／ｇである。
本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメントの粉末度が、ブレーン比表面積で７０００ｃｍ2 ／ｇ以下であることにより、前記超早強ポルトランドセメントと水とが練り混ぜられる際に、一定の流動性を得るための水量が過剰にならず収縮も過大となり難いという利点があり、また、凝結時間が適切に保たれ得るという利点もあり、更に、該粉末度を有する超早強ポルトランドセメントを得る際のコストや労力が抑制されるという利点もある。また、本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメントの粉末度が、ブレーン比表面積で５０００ｃｍ2 ／ｇ以上であることにより、打設後は比較的短い期間で十分な強度を呈することができうるという利点がある。
In the ultra-high-strength cement composition according to this embodiment, the fineness of the ultra-high-strength Portland cement is a Blaine specific surface area, preferably 5000 to 7000 cm 2 / g.
In the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment, the ultra-early strong Portland cement has a fineness of 7000 cm 2 / g or less in terms of Blaine specific surface area. The amount of water for obtaining a certain fluidity is not excessive and the shrinkage is not excessively large, and there is also an advantage that the setting time can be appropriately maintained. There is also an advantage that the cost and labor for obtaining the super early strength Portland cement are suppressed. Further, in the ultra-early strong cement composition according to this embodiment, the fineness of the ultra-early strong Portland cement is 5000 cm 2 / g or more in terms of Blaine specific surface area. There is an advantage that it can exhibit a high strength.
また、本実施形態に係る超早強セメント組成物は、必要に応じて、本実施形態の効果が損なわれない範囲内において、細骨材、粗骨材等を含有してもよい。 Moreover, the ultra-fast early cement composition which concerns on this embodiment may contain a fine aggregate, a coarse aggregate, etc. in the range which does not impair the effect of this embodiment as needed.
前記細骨材及び粗骨材は、それぞれＪＩＳ Ａ ５３０８の規定に従ったものを意味する。 The fine aggregate and the coarse aggregate mean those according to JIS A 5308, respectively.
前記細骨材の材質としては、本発明の効果が損なわれない範囲内であれば、特に限定されるものはないが、例えば、川砂、山砂、陸砂、海砂、珪砂等を１種単独又は２種以上混合したものを採用することができる。 The material of the fine aggregate is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. For example, one kind of river sand, mountain sand, land sand, sea sand, silica sand, etc. The thing which was individual or mixed 2 or more types is employable.
前記粗骨材の材質としては、本発明の効果が損なわれない範囲内であれば、特に限定されるものはないが、例えば、川砂利、山砂利、陸砂利を１種単独又は２種以上混合したものを採用することができる。 The material of the coarse aggregate is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, river gravel, mountain gravel, and land gravel are used alone or in combination of two or more. A mixture can be used.
また、本実施形態に係る超早強セメント組成物は、必要に応じて、本発明の効果が損なわれない範囲内において、各種の混和材や補強材（例えばスチールファイバなど）を含有してもよく、また、硫酸リチウム、高性能減水剤、凝結遅延剤以外の各種の混和剤（例えば、ＡＥ助剤等）を含有してもよい。
前記ＡＥ助剤は、本発明の効果が損なわれない範囲内であれば、特に限定されるものではないが、例えば、アルキルエーテル系陰イオン界面活性剤等を１種単独又は２種以上混合したものを採用することができる。
Moreover, the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment may contain various admixtures and reinforcing materials (for example, steel fibers, etc.) as long as the effect of the present invention is not impaired as necessary. In addition, various admixtures (for example, an AE assistant) other than lithium sulfate, a high-performance water reducing agent, and a setting retarder may be contained.
The AE auxiliary is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, one or more alkyl ether anionic surfactants are mixed. Things can be adopted.
さらに、本実施形態に係る超早強セメント組成物は、好ましくは、水を含有する。本実施形態に係る超早強セメント組成物は、打設時において、好ましくは、水／セメント比が３７．５〜４２．５質量％である。
本実施形態に係る超早強セメント組成物は、打設時において、水／セメント比が、３０質量％以上であることにより、粘性がさほど強すぎず、施工性に優れるという利点がある。また、本実施形態に係る超早強セメント組成物は、打設時において、水／セメント比が、５０質量％以下であることにより、強度発現性だけでなく、耐久性にも優れるという利点がある。
Furthermore, the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment preferably contains water. The super-early strong cement composition according to the present embodiment preferably has a water / cement ratio of 37.5 to 42.5% by mass at the time of placing.
The super-early strong cement composition according to the present embodiment has an advantage that the water / cement ratio is 30% by mass or more at the time of casting, so that the viscosity is not so strong and the workability is excellent. In addition, the ultra-early strong cement composition according to the present embodiment has an advantage that not only strength development but also durability is excellent when the water / cement ratio is 50% by mass or less at the time of casting. is there.
本実施形態に係る超早強セメント組成物は、上記構成を有することにより、混練後しばらくは（打設までに要する時間は）流動性を有しつつ打設後は比較的短い期間で十分な強度を呈し得る。 The ultra-high strength cement composition according to the present embodiment has the above-described configuration, so that a relatively short period of time is sufficient after pouring while it has fluidity for a while after kneading (the time required for pouring). It can exhibit strength.
本実施形態に係る超早強セメント組成物は、前記超早強ポルトランドセメントと、前記硫酸リチウムと、前記高性能減水剤としてのナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物と、クエン酸及びクエン酸塩の少なくとも一方の凝結遅延剤とが上記の組成割合で含有され、さらに、前記水、前記細骨材及び前記粗骨材が含有されてなるにより、コンクリートとして用いることができる。 The ultra-high-strength cement composition according to the present embodiment includes at least one of the ultra-high-strength Portland cement, the lithium sulfate, the naphthalenesulfonic acid formalin condensate as the high-performance water reducing agent, citric acid, and citrate. In addition, the setting retarder is contained in the above-described composition ratio, and further, the water, the fine aggregate, and the coarse aggregate are contained, so that it can be used as concrete.
尚、本発明に係る超早強セメント組成物は、上記構成に限定されず、適宜設計変更可能である。 In addition, the ultra-early high-strength cement composition according to the present invention is not limited to the above configuration, and can be appropriately changed in design.
次に、実施例および比較例を挙げて本発明についてさらに具体的に説明する。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
（実施例１）
まず、超早強ポルトランドセメント（住友大阪セメント社製、商品名：ＤＡＹ ３００（超早強コンクリート用セメント））、細骨材（茨城県結城産陸砂、表乾密度：２．５８ｇ／ｃｍ3 、吸水率：２．２％）、粗骨材（茨城県岩瀬産硬質砂岩砕石、表乾密度２．６５ｇ／ｃｍ3 、吸水率：０．７％）、水、硫酸リチウム（和光純薬社製、商品名：硫酸リチウム１水和物）、高性能減水剤であるナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物（花王社製、マイティ １５０）、ＡＥ助剤としてのアルキルエーテル系陰イオン界面活性剤（ＢＡＳＦポゾリス社製、商品名：マイクロエア１０１）、凝結遅延剤としてのクエン酸（和光純薬社製、商品名：クエン酸ナトリウム）を表１の混合割合となるように混練して実施例１の超早強セメント組成物を得た。
尚、表中の「Ｃ×％」は、セメント１００質量部に対する量（質量部）を意味する。
また、ＤＡＹ ３００（超早強コンクリート用セメント）（住友大阪セメント社製）は、Ｃ3 Ｓが６４質量％含有されてなるセメントクリンカーと、石膏とが粉砕されて作製されたもの（粉末度がブレーン比表面積で６４００ｃｍ2 ／ｇである。）であり、更に、ＪＩＳ Ｒ ５２１０の超早強ポルトランドセメントの規格値を満足することが確認されたものであり、具体的には、以下の品質項目すべてを満足することが確認されたものである。
比表面積：４０００ｃｍ2 ／ｇ以上
凝結の始発時間：４５分以上
凝結の終結時間：１０時間以上
安定性：バット法「良」又はルシャテリエ法１０ｍｍ以下
圧縮強さ（１日）：２０．０Ｎ／ｍｍ2 以上
圧縮強さ（３日）：３０．０Ｎ／ｍｍ2 以上
圧縮強さ（７日）：４０．０Ｎ／ｍｍ2 以上
圧縮強さ（２８日）：５０．０Ｎ／ｍｍ2 以上
酸化マグネシウム：５．０質量％以下
三酸化硫黄：４．５質量％以下
強熱減量：３．０質量％以下
全アルカリ：０．７５質量％以下
塩化物イオン：０．０２質量％以下
Example 1
First, super early strength Portland cement (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd., trade name: DAY 300 (cement for super early strength concrete)), fine aggregate (land sand from Yuki, Ibaraki Prefecture, surface dry density: 2.58 g / cm 3 , Water absorption: 2.2%), coarse aggregate (hard sandstone crushed from Iwase, Ibaraki, surface dry density 2.65 g / cm 3 , water absorption: 0.7%), water, lithium sulfate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) Product name: lithium sulfate monohydrate), naphthalene sulfonic acid formaldehyde condensate (Mao 150, manufactured by Kao Corporation), a high-performance water reducing agent, alkyl ether anionic surfactant (BASF Pozzolith as an AE auxiliary) Co., Ltd., trade name: Micro Air 101), citric acid as a setting retarder (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, trade name: sodium citrate) were kneaded so as to have the mixing ratio shown in Table 1, and Early strength cement composition It was obtained.
In the table, “C ×%” means an amount (part by mass) relative to 100 parts by mass of cement.
DAY 300 (cement for super early strength concrete) (manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd.) was prepared by crushing a cement clinker containing 64% by mass of C 3 S and gypsum (with a fineness of powder). The specific surface area of Blaine is 6400 cm 2 / g.), And it is confirmed that the standard value of JIS R 5210 ultra-high strength Portland cement is satisfied. It was confirmed that everything was satisfied.
Specific surface area: 4000 cm 2 / g or more Starting time of setting: 45 minutes or more Setting time of setting: 10 hours or more Stability: Bat method “Good” or Le Chatelier method 10 mm or less Compressive strength (1 day): 20.0 N / mm 2 or more Compressive strength (3 days): 30.0 N / mm 2 or more Compressive strength (7 days): 40.0 N / mm 2 or more Compressive strength (28 days): 50.0 N / mm 2 or more Magnesium oxide: 5.0 mass% or less Sulfur trioxide: 4.5 mass% or less Loss on ignition: 3.0 mass% or less Total alkali: 0.75 mass% or less Chloride ion: 0.02 mass% or less
（実施例２〜４）
超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して硫酸リチウムが１．５，２．０，３．０質量部となるようにした以外は、実施例１と同様にして、それぞれ実施例２〜４の超早強セメント組成物を得た。
(Examples 2 to 4)
Except that lithium sulfate was 1.5, 2.0, and 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of ultra-early strong Portland cement, each of Examples 2 to 4 was the same as Example 1. An ultra-early strong cement composition was obtained.
（実施例５，６）
水セメント比、細骨材率を表２のようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ実施例５，６の超早強セメント組成物を得た。
(Examples 5 and 6)
Except that the water cement ratio and the fine aggregate ratio were as shown in Table 2, ultra-high strength cement compositions of Examples 5 and 6 were obtained in the same manner as in Example 1, respectively.
（実施例７，８）
高性能減水剤であるナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物として、ナフタレンスルホン酸・ホルムアルデヒド縮合物ナトリウム塩を主成分とするものの代わりに、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウムおよびメタノールからなる構成物（花王社製、商品名：マイティＨＳ）を用いたこと以外は、実施例１，３と同様にして、それぞれ実施例７，８の超早強セメント組成物を得た。
(Examples 7 and 8)
As a naphthalenesulfonic acid formalin condensate, which is a high-performance water reducing agent, instead of the main component of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate sodium salt, naphthalenesulfonic acid formalin condensate, sodium di-2-ethylhexylsulfosuccinate and methanol Except that the composition (product name: Mighty HS, manufactured by Kao Co., Ltd.) was used, ultra-high strength cement compositions of Examples 7 and 8 were obtained in the same manner as in Examples 1 and 3, respectively.
（実施例９）
凝結遅延剤として、クエン酸の代わりに、クエン酸塩たるクエン酸ナトリウム（和光純薬工業社製、商品名：クエン酸ナトリウム）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例９の超早強セメント組成物を得た。
Example 9
Example 1 is the same as Example 1 except that sodium citrate (trade name: sodium citrate, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), which is a citrate salt, was used as the setting retarder instead of citric acid. 9 ultra-high strength cement compositions were obtained.
（比較例１〜３）
超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して硫酸リチウムが０，０．５，４．０質量部となるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例１〜３の超早強セメント組成物を得た。
(Comparative Examples 1-3)
Except that lithium sulfate was 0, 0.5, and 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of ultra-early strong Portland cement, each of the examples of Comparative Examples 1 to 3 was the same as Example 1. An early strong cement composition was obtained.
（比較例４〜６）
高性能減水剤として、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の減水剤の代わりに、ポリカルボン酸エーテル系高性能減水剤（ＢＡＳＦポゾリス社製、商品名：レオビルドＳＰ８ＳＶ）、カルボキシル基含有ポリエーテル系高性能減水剤（花王社製、商品名：マイティ３０００Ｓ）、末端スルホン酸基を有するポリカルボン酸基含有ポリマー（竹本油脂社製、商品名：チューポルＨＰ−１１）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例４〜６の超早強セメント組成物を得た。
(Comparative Examples 4-6)
As a high-performance water reducing agent, instead of a water reducing agent for naphthalenesulfonic acid formalin condensate, a polycarboxylic acid ether-based high-performance water reducing agent (trade name: Leo Build SP8SV, manufactured by BASF Pozzolith), a carboxyl group-containing polyether-based high-performance water reducing agent Example 1 except that an agent (trade name: Mighty 3000S, manufactured by Kao Corporation) and a polycarboxylic acid group-containing polymer having a terminal sulfonic acid group (trade name: Chupol HP-11, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) were used. Similarly, the ultra-early strong cement compositions of Comparative Examples 4 to 6 were obtained.
（比較例７，８）
超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して凝結遅延剤としてのクエン酸が０．０、０．３質量部となるようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例７，８の超早強セメント組成物を得た。
(Comparative Examples 7 and 8)
Comparative Example 7 and Comparative Example 7, respectively, except that citric acid as a setting retarder was 0.0 and 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of ultra-early strong Portland cement. Eight ultra-high strength cement compositions were obtained.
（比較例９、１０）
凝結遅延剤として、クエン酸の代わりに、酒石酸（和光純薬工業社製、商品名：酒石酸）、グルコン酸ナトリウム（和光純薬工業社製、商品名：グルコン酸ナトリウム）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例９，１０の超早強セメント組成物を得た。
(Comparative Examples 9 and 10)
Other than using tartaric acid (made by Wako Pure Chemical Industries, trade name: tartaric acid), sodium gluconate (made by Wako Pure Chemical Industries, trade name: sodium gluconate) instead of citric acid as the setting retarder In the same manner as in Example 1, super early strength cement compositions of Comparative Examples 9 and 10 were obtained.
（比較例１１，１２）
水セメント比、細骨材率を上記表２のようにしたこと以外は、実施例１と同様にして、それぞれ比較例１１，１２の超早強セメント組成物を得た。
(Comparative Examples 11 and 12)
Except that the water cement ratio and the fine aggregate ratio were as shown in Table 2 above, ultra-high strength cement compositions of Comparative Examples 11 and 12 were obtained in the same manner as in Example 1.
（スランプ試験）
ＪＩＳ Ａ １１０１のコンクリートのスランプ試験方法に準じ、実施例及び比較例の超早強セメント組成物の作製後、０分、３０分、６０分、９０分のスランプ値を求めた。
(Slump test)
According to the JIS A 1101 concrete slump test method, slump values of 0 minutes, 30 minutes, 60 minutes, and 90 minutes were determined after the preparation of the ultra-high strength cement compositions of Examples and Comparative Examples.
（圧縮強度）
ＪＩＳ Ａ １１３２の供試体の作製方法に準じ、実施例及び比較例の超早強セメント組成物を用いてそれぞれ供試体を作製し、材齢９時間、１２時間、２４時間の圧縮強度をそれぞれ測定した。圧縮強度については、それぞれ、ＪＩＳ Ｒ ５２０１の圧縮強さ試験に準じて試験を行った。
(Compressive strength)
In accordance with the method for preparing specimens of JIS A 1132, specimens were prepared using the ultra-high strength cement compositions of Examples and Comparative Examples, and the compressive strengths at 9 hours, 12 hours, and 24 hours were measured, respectively. did. About compressive strength, it tested according to the compressive strength test of JISR5201, respectively.
（硫酸リチウムの量）
実施例１〜４及び比較例１〜３の超早強セメント組成物に対する上記試験の結果を表３に示す。
(Amount of lithium sulfate)
Table 3 shows the results of the above test for the ultra-high strength cement compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.
表３に示すように、本発明の範囲内である実施例１〜４の超早強セメント組成物は、超早強ポルトランドセメント１００質量部に対する硫酸リチウムの量が１．０質量部未満である比較例１，２に比して、材齢９時間及び１２時間における圧縮強度が極めて高い値を示した。更に、本発明の範囲内である実施例１〜４の超早強セメント組成物は、材齢０．５日における圧縮強度が所定の強度２４Ｎ／ｍｍ2 以上の値を示した。
また、本発明の範囲内である実施例１〜３の超早強セメント組成物は、練り上がり後９０分までのスランプの値が１５．０±２．５ｃｍ内にあり、超早強ポルトランドセメント１００質量部に対する硫酸リチウムの量が４．０質量部である比較例３に比して、混練後しばらくは流動性が優れていることが示された。
As shown in Table 3, in the ultra-early strong cement compositions of Examples 1 to 4 within the scope of the present invention, the amount of lithium sulfate relative to 100 parts by mass of the ultra-early strong Portland cement is less than 1.0 part by mass. Compared to Comparative Examples 1 and 2, the compressive strength at a material age of 9 hours and 12 hours was extremely high. Furthermore, the ultra-early high-strength cement compositions of Examples 1 to 4 within the scope of the present invention exhibited a compressive strength at a material age of 0.5 days with a predetermined strength of 24 N / mm 2 or more.
In addition, the ultra-high-strength cement compositions of Examples 1 to 3 within the scope of the present invention have a slump value of 15.0 ± 2.5 cm up to 90 minutes after kneading. It was shown that the fluidity was excellent for a while after the kneading as compared with Comparative Example 3 in which the amount of lithium sulfate relative to 100 parts by mass was 4.0 parts by mass.
（高性能減水剤としてのナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物の種類）
実施例７，８の超早強セメント組成物に対する上記試験の結果を表４に示す。
(Types of naphthalenesulfonic acid formalin condensates as high-performance water reducing agents)
Table 4 shows the results of the above test for the ultra-high strength cement compositions of Examples 7 and 8.
表４に示すように、本発明の範囲内である実施例７，８の超早強セメント組成物は、実施例１，３と同様に、材齢９時間及び１２時間における圧縮強度が極めて高い値を示した。更に、本発明の範囲内である実施例７，８の超早強セメント組成物は、実施例１，３と同様に、材齢１２時間における圧縮強度が所定の強度２４Ｎ／ｍｍ2 以上の値を示した。
また、本発明の範囲内である実施例７，８の超早強セメント組成物は、練り上がり後９０分までのスランプの値が１５．０±３．５ｃｍ内にあり、混練後しばらくは流動性が優れていることが示された。
As shown in Table 4, the ultra-early strong cement compositions of Examples 7 and 8 within the scope of the present invention have extremely high compressive strength at a material age of 9 hours and 12 hours as in Examples 1 and 3. The value is shown. Further, in the ultra-early strong cement compositions of Examples 7 and 8 within the scope of the present invention, as in Examples 1 and 3, the compressive strength at the age of 12 hours is a value having a predetermined strength of 24 N / mm 2 or more. showed that.
In addition, in the ultra-early strong cement compositions of Examples 7 and 8 within the scope of the present invention, the slump value up to 90 minutes after kneading is within 15.0 ± 3.5 cm, and it flows for a while after kneading. It was shown that the property is excellent.
（高性能減水剤の種類）
実施例１、及び比較例４〜６の超早強セメント組成物に対する上記試験の結果を表５に示す。
(Types of high-performance water reducing agents)
Table 5 shows the results of the above test for the ultra-early strong cement compositions of Example 1 and Comparative Examples 4 to 6.
表５に示すように、本発明の範囲内である実施例１の超早強セメント組成物は、練り上がり後３０分までのスランプの値が１５．０±２．５ｃｍ内にあり、高性能減水剤を同量含有してなるが高性能減水剤としてナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物以外のもの（ポリカルボン酸エーテル系高性能減水剤、カルボキシル基含有ポリエーテル系高性能減水剤、若しくは末端スルホン酸基を有するポリカルボン酸含有ポリマー）が含有されている比較例４〜６に比して、混練後しばらくは流動性が優れていることが示されているにもかかわらず、材齢９時間及び１２時間における圧縮強度が十分に高い値を示した。 As shown in Table 5, the ultra-fast early cement composition of Example 1 within the scope of the present invention has a slump value of up to 30 minutes after kneading within 15.0 ± 2.5 cm, which is a high performance. Containing the same amount of water reducing agent but other than naphthalenesulfonic acid formalin condensate as a high performance water reducing agent (polycarboxylic acid ether type high performance water reducing agent, carboxyl group-containing polyether type high performance water reducing agent, or terminal sulfonic acid In comparison with Comparative Examples 4 to 6 in which a polycarboxylic acid-containing polymer having a group) is contained, although it has been shown that fluidity is excellent for a while after kneading, a material age of 9 hours and The compressive strength at 12 hours showed a sufficiently high value.
（凝結遅延剤の種類及び量）
実施例１，９、及び比較例７〜１０の超早強セメント組成物に対する上記試験の結果を表６に示す。
(Type and amount of setting retarder)
Table 6 shows the results of the above test for the ultra-early strong cement compositions of Examples 1 and 9 and Comparative Examples 7 to 10.
表６に示すように、本発明の範囲内である実施例１，９の超早強セメント組成物は、超早強ポルトランドセメント１００質量部に対するクエン酸の量が０．３質量部である比較例８、凝結遅延剤としてクエン酸若しくはクエン酸塩以外のもの（酒石酸、若しくはグルコン酸ナトリウム）が含有されてなる比較例９，１０に比して、材齢９時間及び１２時間における圧縮強度が極めて高い値を示した。更に、本発明の範囲内である実施例１，９の超早強セメント組成物は、材齢１２時間における圧縮強度が所定の強度２４Ｎ／ｍｍ2 以上の値を示した。
また、本発明の範囲内である実施例１，９の超早強セメント組成物は、練り上がり後９０分までのスランプの値が１５．０±３．５ｃｍ内にあり、凝結遅延剤を含有していない比較例７、凝結遅延剤としてクエン酸若しくはクエン酸塩以外のもの（酒石酸）が含有されてなる比較例９に比して、混練後しばらくは流動性が優れていることが示された。
As shown in Table 6, the ultra-early strong cement composition of Examples 1 and 9 within the scope of the present invention is a comparison in which the amount of citric acid is 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of ultra-early strong Portland cement. Compared to Comparative Examples 9 and 10 in which cigaric acid or a substance other than citrate (tartaric acid or sodium gluconate) was contained as a setting retarder, the compressive strength at 9 hours and 12 hours of age was higher. It was extremely high. Furthermore, the ultra-early high-strength cement compositions of Examples 1 and 9 within the scope of the present invention exhibited a compressive strength at a material age of 12 hours having a predetermined strength of 24 N / mm 2 or more.
In addition, in the ultra-early strong cement compositions of Examples 1 and 9 within the scope of the present invention, the slump value up to 90 minutes after kneading is within 15.0 ± 3.5 cm and contains a setting retarder. It is shown that the fluidity is excellent for a while after kneading as compared with Comparative Example 9 in which Comparative Example 7 in which citric acid or a substance other than citrate (tartaric acid) is contained as a setting retarder is not included. It was.
（水セメント比）
実施例１，５，６、及び比較例１１，１２の超早強セメント組成物に対する上記試験の結果を表７に示す。
(Water cement ratio)
Table 7 shows the results of the above tests for the ultra-early strong cement compositions of Examples 1, 5, 6 and Comparative Examples 11 and 12.
本発明の範囲内である実施例１，５，６の超早強セメント組成物は、材齢９時間及び１２時間における圧縮強度が極めて高い値を示した。
また、本発明の範囲内である実施例１，５，６の超早強セメント組成物は、混練後しばらくは流動性が優れていることが示された。
The ultra-early strong cement compositions of Examples 1, 5, and 6 within the scope of the present invention showed extremely high values of compressive strength at the age of 9 hours and 12 hours.
Moreover, it was shown that the ultra-early strong cement compositions of Examples 1, 5, and 6 within the scope of the present invention have excellent fluidity for a while after kneading.
Claims (3)
前記硫酸リチウムが、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して１．０〜３．０質量部含有され、
前記高性能減水剤が、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して０．６〜２．４質量部含有され、
前記凝結遅延剤が、前記超早強ポルトランドセメント１００質量部に対して０．０２５〜０．２００質量部含有されてなることを特徴とする超早強セメント組成物。 Ultra-high strength Portland cement, lithium sulfate, naphthalenesulfonic acid formalin condensate as a high-performance water reducing agent, and at least one setting retarder of citric acid and citrate are contained,
The lithium sulfate is contained in an amount of 1.0 to 3.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ultra-early strong Portland cement,
The high-performance water reducing agent is contained in an amount of 0.6 to 2.4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ultra-early strong Portland cement,
An ultra-early strong cement composition comprising 0.025 to 0.200 parts by mass of the setting retarder with respect to 100 parts by mass of the ultra-early strong Portland cement.
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