JP5159232B2 - インク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法 - Google Patents

インク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法 Download PDF

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Description

本発明は、インク組成物、及びそれを用いたインクジェット記録方法に関するものである。詳しくは、活性放射線の照射に対して、高感度で硬化し、インク硬化後にも硬化物が充分な柔軟性を有する、インクジェット記録用に好適なインク組成物、及び、インクジェット記録方法に関するものである。
画像データ信号に基づき、紙などの被記録媒体に画像を形成する画像記録方法として、電子写真方式、昇華型及び溶融型熱転写方式、インクジェット方式などがある。電子写真方式は、感光体ドラム上に帯電及び露光により静電潜像を形成するプロセスを必要とし、システムが複雑となり、結果的に製造コストが高価になるなどの問題がある。また熱転写方式は、装置は安価であるが、インクリボンを用いるため、ランニングコストが高く、かつ廃材が出るなどの問題がある。
一方、インクジェット方式は、安価な装置で、且つ、必要とされる画像部のみにインクを吐出し被記録媒体上に直接画像形成を行うため、インクを効率良く使用でき、ランニングコストが安い。さらに、騒音が少なく、画像記録方式として優れている。
紫外線などの活性放射線の照射により硬化可能なインク組成物(放射線硬化型インク組成物)、例えば、インクジェット記録用インク組成物としては、高感度で硬化し、高画質の画像を形成しうるものが求められている。高感度化を達成することにより、活性放射線の照射により高い硬化性が付与されるため、消費電力の低減や活性放射線発生器への負荷軽減による高寿命化などの他、充分な硬化が達成されることにより、未硬化の低分子物質の揮発、形成された画像強度の低下などを抑制することができるなど、種々の利点をも有することになる。
紫外線光による硬化型インクジェット方式は、比較的低臭気であり、速乾性、インク吸収性の無い被記録媒体への記録ができる点で、近年注目されつつある。
このような光重合硬化型のインク組成物に用いられる光重合開始剤としては、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ミヒラーケトン、アントラキノン、アクリジン、フェナジン、ベンゾフェノン、2−エチルアントラキノン等が一般的である(非特許文献1、特許文献1)。しかしながら、これらの一般的な光重合開始剤を用いた場合、光重合性組成物の硬化感度が十分とはいえず画像形成における像露光に長時間を要し、細密な画像を形成しようとする場合は、画像形成工程中にわずかな振動があると良好な画質の画像が形成されないという問題がある。さらに、露光の光源のエネルギー放射量の総量が増大するために、それに伴う多大な発熱の放射を考慮する必要があった。
従来、放射線硬化型の重合性化合物における放射線に対する感度を高める方法として、光重合開始剤と共に増感色素を用いることが提案され、種々の重合開始系を使用することが開示されている。例えば増感色素として、チオキサントン系化合物を使用することが提案されている(例えば、特許文献1、特許文献2)。しかし、チオキサントン系化合物をはじめとする増感色素は、重合性組成物の硬化後にも、硬化膜中に他の化合物と結合することなくモノマーとして残存するため、硬化膜と接触している他の物質に移動する、低分子量成分であるために硬化膜中で可塑剤と同様の挙動を示し、膜強度を低下させる、或いは、硬化膜表面のべとつきを引き起こし表面硬化感度の低下させる、といった問題を生じやすい傾向にある。
インク組成物を利用するこの技術分野においては、インク受容層に形成される画像と、該画像に接触する他の物質との間のブロッキング、即ち、インクの画像から他の物質に移転したり、インクに起因して他の物質との所望されない接着を引き起こす事態を抑制することが重要な課題の1つとなっている。このため、耐ブロッキング性に優れた多官能チオキサントン化合物をインク組成物に適用することが提案されているが(例えば、特許文献3)、得られたインク組成物は粘度が高く、インクジェット用インクには不適である。
特開平6−308727号公報 特開昭56−143202号公報 特表2005−512973
本発明の目的は、低出力放射線の照射に対しても高感度で硬化し、高画質の画像を形成することができ、形成された画像表面のべとつきが抑制された耐ブロッキング性の高いインク組成物及び該インク組成物を用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
本発明者らは上記課題を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、重合性基を置換基として有する増感色素を含むインク組成物が、高感度で硬化し、硬化膜の表面べとつきが抑制され優れた耐ブロッキング性を示すことを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明のインク組成物は、(i)重合性基を置換基として有する増感色素、(ii)重合開始剤、及び(iii)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物、を含有することを特徴とする。
本発明のインク組成物に使用される(i)重合性基を置換基として有する増感色素としては、下記一般式(II)で表される化合物から選択される1種以上である。以下、このような増感色素を適宜、「特定増感色素」と称する。
Figure 0005159232
般式(II)中、XはO、S、又は、NRを表す。nは0又は1を表す。
、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、及びR18はそれぞれ独立に水素原子、または一価の置換基を表し、これらのうち、少なくとも一つはラジカルによって反応する重合性基である。
11 、R12、R13、およびR14は、それぞれ隣接する2つが互いに連結して環を形成していてもよい。
本発明のインク組成物により着色画像を形成する場合には、インク組成物はさらに(iv)着色剤を含有することが好ましい。また、本発明のインク組成物は、放射線照射により高感度で硬化しうるため、インクジェット記録用として好適である。
本発明のインクジェット記録方法は、(a)被記録媒体上に、前記本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、(b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする。
本発明の作用は明確ではないが、以下のように推定される。
本発明に用いられる増感色素は、重合性基を有することを特徴としており、増感色素自身も重合性の化合物として機能するため、インク組成物中における重合性基が増加して、硬化膜中の架橋密度が向上するとともに、硬化膜中においてフリーな状態の低分子量化合物として残存しにくいため、増感色素が接触している他の物質に移動する、或いは、硬化膜表面に配向してべとつきを引き起こすといった事態を抑制することがでるものと考えられる。このため、このような増感色素を含む本発明のインク組成物は、低出力の放射線の照射に対しても高感度で硬化し、表面べとつきが抑制され、耐ブロッキング性の高いものと考えられる。
本発明によれば、低出力放射線の照射に対しても高感度で硬化し、高画質の画像を形成することができ、形成された画像表面のべとつきが抑制された耐ブロッキング性の高いインク組成物を提供することができる。
さらに、本発明のインク組成物を用いることで、高画質で耐ブロッキング性に優れた画像を形成しうるインクジェット記録方法を提供することができる。
[インク組成物]
まず、本発明のインク組成物について詳述する。
本発明のインク組成物は、(i)重合性基を置換基として有する特定構造の増感色素(ii)重合開始剤、及び(iii)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物を含有する。
本発明のインク組成物は、インクジェット記録用に好適に使用することができる。
以下、本発明のインク組成物に必須の成分について順次説明する。
<(i)重合性基を置換基として有する増感色素>
本発明のインク組成物は、重合開始剤の活性光線照射による分解を促進させるために増感色素を含有し、その増感色素として、ラジカルによって反応する重合性基を有する増感色素を用いることを特徴とする。
一般に、増感色素は、特定の活性放射線を吸収して電子励起状態となる。電子励起状態となった増感色素は、重合開始剤と接触して、電子移動、エネルギー移動、発熱などの作用を生じ、これにより重合開始剤の化学変化、即ち、分解、ラジカル、酸或いは塩基等の活性種の生成を促進させ、ここで発生した活性種が後述する重合性化合物の重合、硬化反応を生起、促進させるものである。
増感色素は、インク組成物に使用される重合開始剤に開始種を発生させる活性放射線の波長に応じた化合物を使用すればよいが、一般的なインク組成物の硬化反応に使用されることを考慮すれば、好ましい増感色素の例としては、350nmから450nm域に吸収波長を有し、三重項エネルギーが高いものを挙げることができる。
本発明に用いられる増感色素は、それ自体が重合性基を有するため、硬化感度の向上、増感色素の硬化膜中での固定化に有用である。
増感色素中に含まれる重合性基としては、エチレン性不飽和結合を有する置換基が挙げられる。ラジカルによって反応する重合性基として、好ましくは、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、ビニル基、アリル基などが挙げられ、より好ましくはアクリロイル基、メタクリロイル基である。
増感色素の分子中にこのような重合性基を少なくとも1つ有すればよく、複数の重合性基を含むものであってもよい。なお、重合性基の数が増えるとインク粘度が上昇するため、粘度の観点では重合性基の数は少ないほうが好ましい。重合性基の数としては1つ又は2つ含むものが好ましく、重合性基を1つのみ有する化合物がもっとも好ましい。
このような増感色素としては、下記一般式(II)で表される増感色素が挙げられる。
Figure 0005159232
前記一般式(II)中、XはO、S、又は、NRを表す。nは0又は1の整数を表す。
、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、及びR18はそれぞれ独立に水素原子、または一価の置換基を表し、これらのうち少なくとも一つはラジカルによって反応する重合性基である。
重合性基は一つ含まれるものが好ましく、重合性基の置換位置としては、R12, R17, R18が好ましい。
、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、及びR18が1価の置換基を表す場合の、1価の置換基としては、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、アリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、置換スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、置換スルフィニル基、置換ホスホリル基、アシル基、カルボキシ基又はスルホ基などが挙げられる。なかでも、より好ましくは、アルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、カルボキシ基である。特に好ましくは、アルキル基、ハロゲン原子である。
ラジカルによって反応する重合性基として、好ましくはアクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、ビニル基、アリル基などが挙げられる。より好ましくはアクリロイル基、メタクリロイル基、さらに好ましくはアクリロイル基である。
なお、一般式(II)におけるR、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、及びR18が1価の置換基を表す場合のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、t−ブチル基のような炭素数1〜4個のものが好ましく挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基がより好ましく、メチル基、エチル基が特に好ましい。
同様に、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、イソプロポキシ基、プロポキシ基、n−ブトキシ基、イソブトキシ基、sec−ブトキシ基、t−ブトキシ基のような炭素数1〜4個のものが好ましく挙げられ、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、プロポキシ基、がより好ましく、メトキシ基、エトキシ基が特に好ましい。
また同様に、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができ、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子がより好ましく、塩素原子、臭素原子が特に好ましい。
11、R12、R13、およびR14は、それぞれ隣接する2つが互いに連結、例えば、縮合、して環を形成していてもよい。
これらが環を形成する場合の環構造としては、5〜6員環の脂肪族環、芳香族環などが挙げられ、炭素原子以外の元素を含む複素環であってもよく、また、形成された環同士がさらに組み合わさって2核環、例えば、縮合環を形成していてもよい。さらにこれらの環構造は、前記一般式(I)において、R乃至Rが1価の置換基を表す場合に例示した置換基をさらに有していてもよい。形成された環構造が複素環である場合のヘテロ原子の例としては、N、O、及びSを挙げることができる。
なかでも下記一般式、(II−A)で示される硫黄原子を含む環状化合物である増感色素は硬化感度が高く、より好ましい。
Figure 0005159232
一般式(II−A)において、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、及びR18はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基又はスルホ基を表す。
ラジカルによって反応する重合性基として、好ましくはアクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、ビニル基、ビニルエステル基、アリル基などが挙げられる。より好ましくはアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルエステル基、さらに好ましくはアクリロイル基である。
11 、R12、R13、およびR14は、それぞれ隣接する2つが互いに連結、例えば、縮合、して環を形成していてもよい。
これらが環を形成する場合の環構造としては、5〜6員環の脂肪族環、芳香族環などが挙げられ、炭素原子以外の元素を含む複素環であってもよく、また、形成された環同士がさらに組み合わさって2核環、例えば、縮合環を形成していてもよい。さらにこれらの環構造は、前記一般式(II)において、 11 乃至 18 が1価の置換基を表す場合に例示した置換基をさらに有していてもよい。形成された環構造が複素環である場合のヘテロ原子の例としては、N、O、及びSを挙げることができる。
さらに好適に用いることのできる増感色素としては、下記一般式(II−B)で示される増感色素が挙げられる。
Figure 0005159232
一般式(II−B)において、R、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、及びR18はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基、カルボキシ基又はスルホ基を表す。
ラジカルによって反応する重合性基として、好ましくはアクリロイル基、メタクリロイル基、スチリル基、ビニル基、ビニルエステル基、アリル基などが挙げられる。より好ましくはアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニルエステル基、さらに好ましくはアクリロイル基である。
11 、R12、R13、およびR14は、それぞれ隣接する2つが互いに連結、例えば、縮合、して環を形成していてもよい。
これらが環を形成する場合の環構造としては、5〜6員環の脂肪族環、芳香族環などが挙げられ、炭素原子以外の元素を含む複素環であってもよく、また、形成された環同士がさらに組み合わさって2核環、例えば、縮合環を形成していてもよい。さらにこれらの環構造は、前記一般式(II)において、 11 乃至 18 が1価の置換基を表す場合に例示した置換基をさらに有していてもよい。形成された環構造が複素環である場合のヘテロ原子の例としては、N、O、及びSを挙げることができる。
記一般式(II−B)、溶解性が良好であることから、吐出安定性において好ましい。また前記一般式(II−B)で表される化合物のうち、下記一般式下記一般式(IV)、一般式(V)、又は、一般式(VI)で表される増感色素は、原料の入手性、合成の容易性の観点で好ましい。当該化合物は新規化合物であり本発明のインク組成物に特に有用である。
Figure 0005159232
一般式(IV)中、R、R、R、Rは、それぞれ独立に水素原子、アルキル基、又は、ハロゲン原子を表す。但し、R、R、R、Rのいずれか一つは−Xである。
、Rは、それぞれ独立に水素原子、又は、メチル基を表す。
ここで、Xは以下に示す群より選択される一価の置換基を表す。
Figure 0005159232
nは0もしくは1を表す。
Lは、アルキレン基、アルキレンオキシ基、エステル基からなる群より選択される一種又は二種以上が結合してなる二価の連結基を表す。
なお、前記各式中、「*」は複素環との連結部位を表す。
Figure 0005159232
前記一般式(V)中、R、R、R、Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表す。Xは以下に示す群より選択される一価の置換基を表す。nは0または1を表す。
Figure 0005159232
Lは、アルキレン基、アルキレンオキシ基、エステル基からなる群より選択される一種又は二種以上が結合してなる二価の連結基を表す。
Figure 0005159232
前記一般式(VI)中、R、R、R、Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又は、ハロゲン原子を表す。Xは以下に示す群より選択される一価の置換基を表す。nは0または1を表す。
Figure 0005159232
Lは、アルキレン基、アルキレンオキシ基、エステル基からなる群より選択される一種又は二種以上が結合してなる二価の連結基を表す。
本発明に好適に用いることのできる、特定増感色素の具体例〔一般式(II)で表される化合物:例示化合物(II−1)〜(II−75〕を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Figure 0005159232
Figure 0005159232
Figure 0005159232
一般式(II)で表される特定増感色素の合成方法について代表的な具体例を以下に示す。
〔例示化合物(II−35)の合成〕
下記式で示す化合物A 2.42gとDMAP(ジメチルアミノピリジン)0.10gをTHF20mlに溶かし、化合物B 2.32gを加えた。更に、冷却バスを用いて0℃まで降温し、DCC(ジシクロヘキシルカルボジイミド)をゆっくり加えた。その後、室温まで昇温させ、3時間攪拌した。反応終了後、反応液に水を加え酢酸エチルで抽出した。抽出液を希塩酸、飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥後濾過、濾液をエバポレーターで濃縮した。濃縮した濾液をシリカゲルカラム(展開溶液:Hexane/ethylacetate=3/2)を用いて精製した。すると目的化合物II−35を収量2.8gで得た。
なお、化合物Aは、特開平成2−255677公報記載の方法で合成できる。
合成スキームは以下に示すとおりである。
Figure 0005159232
(II−47の合成)
下記式で示す化合物A 2.42gとKCO2.0gをDMF100mlに溶かし、冷却バスを用いて0℃まで降温した。アリルブロマイド2.0gをゆっくり滴下し、その後室温まで昇温させ、3時間攪拌した。反応終了後、反応液に水にあけ、生成した固体をろ過した。この固体を酢酸エチル、ヘキサンで再結晶し、目的化合物II−47を収量2.2gで得た。
合成スキームは以下に示すとおりである。
Figure 0005159232
上記に記した化合物以外も、上記格製造方法と同様にして、既知の反応を組み合わせて合成することができる。
本発明のインク組成物における(i)特定増感色素の含有量は、インク組成物に対して固形分で、0.05〜30質量%程度、好ましくは0.5〜25質量%、さらに好ましくは1.0〜20質量%である。
含有量について、後述する(ii)重合開始剤との関連において述べれば、(ii)重合開始剤:(i)特定増感色素の質量比で200:1〜1:200、好ましくは、50:1〜1:50、より好ましくは、5:1〜1:5の量で含まれることが好適である。
〔その他の増感色素〕
本発明においては、前記した特定増感色素に加え、公知の、重合性基を有しない増感色素を、本発明の効果を損なわない限りにおいて併用することができる。その他の増感色素は、特定増感色素に対して、特定増感色素:他の増感色素の質量比で1:5〜100:1、好ましくは、1:1〜100:1、より好ましくは、2:1〜100:1の量で添加することが可能である。
併用しうる公知の増感色素の例としては、ベンゾフェノン、チオキサントン、特にまたイソプロピルチオキサントン、チオクロマノン、ジベンゾチエピノン、アントラキノン及び3−アシルクマリン誘導体、ターフェニル、スチリルケトン及び3−(アロイルメチレン)チアゾリン、ショウノウキノン、エオシン、ローダミン及びエリスロシンなどが挙げられる。
併用可能な光増感剤のさらなる例は、下記のとおりである。
(1)チオキサントン
チオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−ドデシルチオキサントン、2,4−ジ−エチルチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、1−メトキシカルボニルチオキサントン、2−エトキシカルボニルチオキサントン、3−(2−メトキシエトキシカルボニル)チオキサントン、4−ブトキシカルボニルチオキサントン、3−ブトキシカルボニル−7−メチルチオキサントン、1−シアノ−3−クロロチオキサントン、1−エトキシカルボニル−3−クロロチオキサントン、1−エトキシカルボニル−3−エトキシチオキサントン、1−エトキシカルボニル−3−アミノチオキサントン、1−エトキシカルボニル−3−フェニルスルフリルチオキサントン、3,4−ジ−〔2−(2−メトキシエトキシ)エトキシカルボニル〕チオキサントン、1−エトキシカルボニル−3−(1−メチル−1−モルホリノエチル)チオキサントン、2−メチル−6−ジメトキシメチルチオキサントン、2−メチル−6−(1,1−ジメトキシベンジル)チオキサントン、2−モルホリノメチルチオキサントン、2−メチル−6−モルホリノメチルチオキサントン、n−アリルチオキサントン−3,4−ジカルボキシミド、n−オクチルチオキサントン−3,4−ジカルボキシイミド、N−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)チオキサントン−3,4−ジカルボキシイミド、1−フェノキシチオキサントン、6−エトキシカルボニル−2−メトキシチオキサントン、6−エトキシカルボニル−2−メチルチオキサントン、チオキサントン−2−ポリエチレングリコールエステル、2−ヒドロキシ−3−(3,4−ジメチル−9−オキソ−9H−チオキサントン−2−イルオキシ)−N,N,N−トリメチル−1−プロパンアミニウムクロリド;
(2)チオクロマノン
本発明者らが先に提案した特願2007−006019明細書に記載の化合物、具体的には以下に示す化合物;
Figure 0005159232
Figure 0005159232
Figure 0005159232
Figure 0005159232
Figure 0005159232
Figure 0005159232
Figure 0005159232
Figure 0005159232
(3)ジベンゾチエピノン
本発明が先に提案した特願2007−039491明細書に記載の化合物、具体的には以下に示す化合物;
Figure 0005159232
Figure 0005159232
Figure 0005159232
(4)ベンゾフェノン
ベンゾフェノン、4−フェニルベンゾフェノン、4−メトキシベンゾフェノン、4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、4,4’−ジメチルベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、4−メチルベンゾフェノン、2,4,6−トリメチルベンゾフェノン、4−(4−メチルチオフェニル)ベンゾフェノン、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノン、メチル−2−ベンゾイルベンゾアート、4−(2−ヒドロキシエチルチオ)ベンゾフェノン、4−(4−トリルチオ)ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−N,N,N−トリメチルベンゼンメタンアミニウムクロリド、2−ヒドロキシ−3−(4−ベンゾイルフェノキシ)−N,N,N−トリメチル−1−プロパンアミニウムクロリド一水和物、4−(13−アクリロイル−1,4,7,10,13−ペンタオキサトリデシル)ベンゾフェノン、4−ベンゾイル−N,N−ジメチル−N−〔2−(1−オキソ−2−プロペニル)オキシ〕エチルベンゼンメタンアミニウムクロリド;
(5)3−アシルクマリン
3−ベンゾイルクマリン、3−ベンゾイル−7−メトキシクマリン、3−ベンゾイル−5,7−ジ(プロポキシ)クマリン、3−ベンゾイル−6,8−ジクロロクマリン、3−ベンゾイル−6−クロロクマリン、3,3’−カルボニルビス〔5,7−ジ(プロポキシ)クマリン〕、3,3’−カルボニルビス(7−メトキシクマリン)、3,3’−カルボニルビス(7−ジエチルアミノクマリン)、3−イソブチロイルクマリン、3−ベンゾイル−5,7−ジメトキシクマリン、3−ベンゾイル−5,7−ジエトキシクマリン、3−ベンゾイル−5,7−ジブトキシクマリン、3−ベンゾイル−5,7−ジ(メトキシエトキシ)クマリン、3−ベンゾイル−5,7−ジ(アリルオキシ)クマリン、3−ベンゾイル−7−ジメチルアミノクマリン、3−ベンゾイル−7−ジエチルアミノクマリン、3−イソブチロイル−7−ジメチルアミノクマリン、5,7−ジメトキシ−3−(1−ナフトイル)クマリン、5,7−ジメトキシ−3−(1−ナフトイル)クマリン、3−ベンゾイルベンゾ〔f〕クマリン、7−ジエチルアミノ−3−チエノイルクマリン、3−(4−シアノベンゾイル)−5,7−ジメトキシクマリン;
(7)3−(アロイルメチレン)チアゾリン
3−メチル−2−ベンゾイルメチレン−β−ナフトチアゾリン、3−メチル−2−ベンゾイルメチレンベンゾチアゾリン、3−エチル−2−プロピオニルメチレン−β−ナフトチアゾリン;
(8)アントラセン
9,10−ジメトキシ−アントラセン、9,10−ジエトキシ−アントラセン、9,10−ジメトキシ−2−エチル−アントラセン;
(9)他のカルボニル化合物
アセトフェノン、3−メトキシアセトフェノン、4−フェニルアセトフェノン、ベンジル、2−アセチルナフタレン、2−ナフトアルデヒド、9,10−ナフトラキノン、9−フルオレノン、ジベンゾスベロン、キサントン、2,5−ビス(4−ジエチルアミノベンジリデン)シクロペンタノン、α−(パラ−ジメチルアミノベンジリデン)ケトン、例えば、2−(4−ジメチルアミノベンジリデン)インダン−1−オン又は3−(4−ジメチルアミノフェニル)−1−インダン−5−イルプロペノン、3−フェニルチオフタルイミド、N−メチル−3,5−ジ(エチルチオ)フタルイミド。
<(ii)重合開始剤>
本発明のインク組成物は、重合開始剤を含有する。
本発明においては、公知の重合開始剤を使用することができる。本発明における重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。
−ラジカル重合開始剤−
本発明で使用され得る好ましいラジカル重合開始剤としては、(a)芳香族ケトン類、(b)アシルフォスフィン化合物、(c)芳香族オニウム塩化合物、(d)有機過酸化物、(e)チオ化合物、(f)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(g)ケトオキシムエステル化合物、(h)ボレート化合物、(i)アジニウム化合物、(j)メタロセン化合物、(k)活性エステル化合物、(l)炭素ハロゲン結合を有する化合物、並びに(m)アルキルアミン化合物等が挙げられる。
上述したラジカル重合開始剤の例としては、例えば、特開2006−085049号公報の明細書の段落番号[0135]〜[0208]に記載されたラジカル重合開始剤を挙げることができる。
上記のごとき、ラジカル重合開始剤は、一種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明で用いる特定増感色素との関係で、最も好適に用いることのできるラジカル重合開始剤としては、α−アミノケトン類及びアシルフォスフィンオキシド類からなる群より選択されるものがあげられる。
α−アミノケトン類に包含される化合物の例としては、2−メチル−1−フェニル−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(ヘキシル)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−エチル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1等が挙げられる。また、チバガイギー社製のイルガキュアシリーズ、例えばイルガキュア907、イルガキュア369、イルガキュア379等の如き市販品としても入手可能であり、これらもα−アミノケトン類に包含される化合物であり、本発明に好適に使用しうる。
アシルフォスフィンオキシド系化合物としては、例えば、特公昭63−40799号公報、特公平5−29234号公報、特開平10−95788号公報、特開平10−29997号公報等に記載の化合物を挙げることができる。
本発明のインク組成物における(ii)重合開始剤の含有量は、固形分換算で、0.1〜30質量%の範囲であることが好ましく、1.0〜20質量%の範囲であることがより好ましく5.0〜15.0質量%の範囲であることが特に好ましい。
本発明のインク組成物における(ii)重合開始剤の含有量は、後述する(iii)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物100質量部に対して、好ましくは0.01〜35質量部が好ましく、より好ましくは0.1〜30質量部、さらに好ましくは0.5〜30質量部の範囲で含有されるのが適当である。なお、ここで重合開始剤の含有量とは、上述したラジカル重合開始剤及び併用しうる他の重合開始剤を含む重合開始剤の総含有量を意味する。
<(iii)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物>
本発明のインク組成物には重合性化合物を含有する。本発明に好適に使用しうる重合性化合物とは、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも1つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を持つものが含まれる。
ラジカル重合性化合物は1種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で2種以上を併用してもよい。好ましくは2種以上併用して用いることが、反応性、物性などの性能を制御する上で好ましい。
エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びそれらの塩、エチレン性不飽和基を有する無水物、アクリロニトリル、スチレン、更に種々の不飽和ポリエステル、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ウレタン等のラジカル重合性化合物が挙げられる。
具体的には、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、カルビトールアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ベンジルアクリレート、ビス(4−アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート、N−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、エポキシアクリレート等のアクリル酸誘導体、メチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、アリルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、ジメチルアミノメチルメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、2,2−ビス(4−メタクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン等のメタクリル誘導体、その他、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート等のアリル化合物の誘導体が挙げられ、更に具体的には、山下晋三編、「架橋剤ハンドブック」、(1981年大成社);加藤清視編、「UV・EB硬化ハンドブック(原料編)」(1985年、高分子刊行会);ラドテック研究会編、「UV・EB硬化技術の応用と市場」、79頁、(1989年、シーエムシー);滝山栄一郎著、「ポリエステル樹脂ハンドブック」、(1988年、日刊工業新聞社)等に記載の市販品もしくは業界で公知のラジカル重合性乃至架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平7−159983号、特公平7−31399号、特開平8−224982号、特開平10−863号、特開平9−134011号等の各公報に記載されている光重合性組成物に用いられる光硬化型の重合性化合物が挙げられる。
感度、滲み、記録媒体との密着性をより改善するためには、モノアクリレートと、分子量400以上、好ましくは500以上の多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーを併用することが好ましい。特に、PETフィルムやPPフィルムといった柔軟な被記録媒体への記録に使用するインク組成物においては、上記化合物群の中から選ばれるモノアクリレートと、多官能アクリレートモノマー又は多官能アクリレートオリゴマーとの併用は、膜に可撓性を持たせて密着性を高めつつ、膜強度を高められるため好ましい。
さらに、単官能、二官能、三官能以上の多官能モノマーの少なくとも3種の重合性化合物を併用する態様が、安全性を維持しつつ、更に、感度、滲み、被記録媒体との密着性をより改善することができるという観点から好ましい。
モノアクリレートとしては、ステアリルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソミスチルアクリレート、イソステアリルアクリレートが感度も高く、低収縮性でカールの発生を防止できるとともに、滲み防止、印刷物の臭気、照射装置のコストダウンの点で好ましい。
モノアクリレートと併用しうるオリゴマーとしては、エポキシアクリレートオリゴマー、ウレタンアクリレートオリゴマーが特に好ましい。
なお、メタクリレートは、皮膚低刺激性がアクリレートより良好である。
上記化合物の中でもアルコキシアクリレートを70質量%未満の量で使用し、残部をアクリレートとする場合、良好な感度、滲み特性、臭気特性を有するため好ましい。
本発明のインク組成物における全重合性化合物の含有量は、5〜97質量%が好ましく、30〜95質量%がより好ましい。
本発明のインク組成物は、前記(i)乃至(iii)の成分を必須成分として含有するが、目的に応じてインク組成物の添加剤として公知の他の成分を併用することができる。以下、これら任意成分について説明する。
<(iv)着色剤>
本発明のインク組成物を、平版印刷版の画像部形成などの用途に適用する場合には、特に着色画像を形成することは必須ではなく、このようなインクとしての用途においては、特に着色剤は必要ないが、インク組成物により形成された画像部の視認性を向上するため、或いは、インク組成物を用いて着色画像を形成しようとするときは、(iv)着色剤を含有することができる。
本発明に使用することのできる着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ(1)顔料及び(2)油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の任意の公知の着色剤から選択して使用することができる。本発明のインク組成物又はインクジェット記録用インク組成物に好適に使用し得る着色剤は、活性放射線による硬化反応の感度を低下させないという観点からは、硬化反応である重合反応において重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
(1)顔料
本発明に使用できる顔料としては、特に限定されるわけではないが、例えばカラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
赤あるいはマゼンタ顔料としては、例えば、Pigment Red 3、5、19、22、31、38、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226、257、Pigment Violet 3、19、23、29、30、37、50、88、Pigment Orange 13、16、20、36、等が挙げられる。
青又はシアン顔料としては、例えば、Pigment Blue 1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17−1、22、27、28、29、36、60、等が挙げられる。
緑顔料としては、例えば、Pigment Green 7、26、36、50、等が挙げられる。
黄顔料としては、例えば、Pigment Yellow 1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94,95、97、108、109、110、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185、193、等が挙げられる。
黒顔料としては、例えば、Pigment Black 7、28、26、等が挙げられる。
白色顔料としては、例えば、PigmentWhite 6、18、21、等が挙げられる。
これらの顔料は、目的に応じて適宜選択して使用できる。
(2)油溶性染料
以下に、本発明で使用することのできる油溶性染料について説明する。 本発明で使用することのできる油溶性染料とは、水に実質的に不溶な染料を意味する。具体的には、25℃での水への溶解度(水100gに溶解できる染料の質量)が1g以下であり、好ましくは0.5g以下、より好ましくは0.1g以下であるものを指す。従って、油溶性染料とは、所謂水に不溶性の顔料や油溶性色素を意味し、これらの中でも油溶性色素が好ましい。
本発明に使用可能な油溶性染料のうち、イエロー染料としては、任意のものを使用することができる。例えば、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料;例えばカップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物類を有するアゾメチン染料;例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料;例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料;等が挙げられ、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料;等を挙げることができる。
本発明に使用可能な油溶性染料のうち、マゼンタ染料としては、任意のものを使用することができる。例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料;例えばカップリング成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料;例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、オキソノール染料のようなメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料;例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン系染料;例えばジオキサジン染料等のような縮合多環系染料;等を挙げることができる。
本発明に適用可能な油溶性染料のうち、シアン染料としては、任意のものを使用することができる。例えばインドアニリン染料、インドフェノール染料あるいはカップリング成分としてピロロトリアゾール類を有するアゾメチン染料;シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料のようなポリメチン染料;ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料のようなカルボニウム染料;フタロシアニン染料;アントラキノン染料;例えばカップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類を有するアリールもしくはヘテリルアゾ染料;インジゴ・チオインジゴ染料;等を挙げることができる。
前記の各染料は、クロモフォア(発色性の原子団)の一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、4級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、さらにはそれらを構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
以下に限定されるものではないが、好ましい具体例としては、例えば、C.I.ソルベント・ブラック 3,7,27,29及び34;C.I.ソルベント・イエロー 14,16,19,29,30,56,82,93及び162;C.I.ソルベント・レッド 1,3,8,18,24,27,43,49,51,72,73,109,122,132及び218;C.I.ソルベント・バイオレット 3;C.I.ソルベント・ブルー 2,11,25,35,38,67及び70;C.I.ソルベント・グリーン 3及び7;並びにC.I.ソルベント・オレンジ 2;等が挙げられる。
これらの中で特に好ましいものは、Nubian Black PC−0850、Oil Black HBB 、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、Vali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS(オリエント化学(株)製)、Aizen Spilon Blue GNH(保土ヶ谷化学(株)製)、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238(BASF社製)等である。
本発明においては、油溶性染料は1種単独で用いてもよく、また、数種類を混合して用いてもよい。
また、着色剤として油溶性染料を使用する場合には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、他の水溶性染料、分散染料、顔料等の着色剤を併用することもできる。
(3)分散染料
また、本発明においては、水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で分散染料を用いることもできる。分散染料は一般に水溶性の染料も包含するが、本発明においては水非混和性有機溶媒に溶解する範囲で用いることが好ましい。分散染料の好ましい具体例としては、C.I.ディスパースイエロー 5,42,54,64,79,82,83,93,99,100,119,122,124,126,160,184:1,186,198,199,201,204,224及び237;C.I.ディスパーズオレンジ 13,29,31:1,33,49,54,55,66,73,118,119及び163;C.I.ディスパーズレッド 54,60,72,73,86,88,91,92,93,111,126,127,134,135,143,145,152,153,154,159,164,167:1,177,181,204,206,207,221,239,240,258,277,278,283,311,323,343,348,356及び362;C.I.ディスパーズバイオレット 33;C.I.ディスパーズブルー 56,60,73,87,113,128,143,148,154,158,165,165:1,165:2,176,183,185,197,198,201,214,224,225,257,266,267,287,354,358,365及び368;並びにC.I.ディスパーズグリーン 6:1及び9;等が挙げられる。
本発明に使用することができる着色剤は、本発明のインク組成物又はインクジェット記録用インク組成物に添加された後、適度に当該インク内で分散することが好ましい。着色剤の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の各分散装置を用いることができる。
また、着色剤の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、その種類に特に制限はないが、好ましくは高分子分散剤を用いることであり、高分子分散剤としては、例えば、Zeneca社のSolsperseシリーズが挙げられる。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。本発明において、これらの分散剤及び分散助剤は、着色剤100質量部に対し、1〜50質量部添加することが好ましい。
着色剤は、本発明のインク組成物の調製に際して、各成分とともに直接添加により配合してもよいが、分散性向上のため、あらかじめ溶剤、又は本発明における特定の単官能(メタ)アクリル酸誘導体や、所望により併用される他の重合性化合物のような分散媒体に添加し、均一分散或いは溶解させた後、配合することもできる。
本発明において、溶剤が硬化画像に残留する場合に懸念される画像部の耐溶剤性の経時的な低下並びに残留する溶剤のVOC(Volatile Organic Compound:揮発性有機化合物)の問題を避けるためにも、着色剤は、特定の単官能(メタ)アクリル酸誘導体を含む重合性化合物のいずれか1つ又はそれらの混合物に予め添加して、配合することが好ましい。なお、分散適性の観点のみを考慮した場合、着色剤の添加に使用する重合性化合物は、最も粘度の低いモノマーを選択することが好ましい。
着色剤は、インク組成物の使用目的に応じて、1種又は2種以上を適宜選択して用いればよい。
なお、本発明のインク組成物中において、固体のまま存在する顔料などの着色剤を使用する際には、着色剤粒子の平均粒径は、好ましくは0.005〜0.5μm、より好ましくは0.01〜0.45μm、さらに好ましくは、0.015〜0.4μmとなるよう、着色剤、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を設定することが好ましい。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性及び硬化感度を維持することができるので好ましい。
本発明のインク組成物中における着色剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク物性、着色性を考慮すれば、一般的には、インク組成物全体の質量に対して、1〜10質量%であることが好ましく、2〜8質量%含有することがより好ましい。
<その他の成分>
本発明のインク組成物には、必要に応じて、他の成分を添加することができる。その他の成分としては、例えば、重合禁止剤、溶剤、等が挙げられる。
重合禁止剤は、保存性を高める観点から添加され得る。また、本発明のインク組成物をインクジェト記録用インク組成物として使用する場合には、40〜80℃の範囲で加熱、低粘度化して吐出することが好ましく、熱重合によるヘッド詰まりを防ぐためにも、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤は、本発明のインク組成物全量に対し、200〜20,000ppm添加することが好ましい。重合禁止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、TEMPO、TEMPOL、クペロンAl等が挙げられる。
本発明のインク組成物及びインクジェット記録用インク組成物が放射線硬化型インク組成物であることに鑑み、インク組成物着弾直後に速やかに反応しかつ硬化し得るよう、溶剤を含まないことが好ましい。しかし、インク組成物の硬化速度等に影響がない限り、所定の溶剤を含めることができる。本発明において、溶剤としては、有機溶剤、水が使用できる。特に、有機溶剤は、被記録媒体(紙などの支持体)との密着性を改良するために添加され得る。有機溶剤を添加すると、VOCの問題が回避できるので有効である。
有機溶剤の量は、本発明のインク組成物全体の質量に対し、例えば、0.1〜5質量%、好ましくは0.1〜3質量%の範囲である。
この他に、必要に応じて公知の化合物を本発明のインク組成物に添加することができる。例えば、界面活性剤、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワッス類等を適宜選択して添加することができる。また、ポリオレフィンやPET等の被記録媒体への密着性を改善するために、重合を阻害しないタッキファイヤーを含有させることも好ましい。具体的には、特開2001−49200号公報の5〜6頁に記載されている高分子量の粘着性ポリマー(例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数1〜20のアルキル基を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数3〜14の脂環属アルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と炭素数6〜14の芳香属アルコールとのエステルからなる共重合物)や、重合性不飽和結合を有する低分子量粘着付与性樹脂などが挙げられる。
−インク組成物の性質−
本発明のインク組成物は、上述のように、(i)特定増感色素、(ii)重合開始剤、及び(iii)重合性化合物を含有することを要し、更に任意成分として、他の増感色素、(iv)着色剤等を含有するものである。
これらの成分は、着色インクとする場合の(iv)着色剤含有量は、インク組成物全体の質量に対して、好ましくは1〜10質量%、より好ましくは2〜8質量%であり、インク組成物の固形分換算で、全(iii)重合性化合物が、好ましくは5〜97質量%、より好ましくは、30〜95質量%である。
(ii)重合開始剤は、全(iii)重合性化合物に対して、好ましくは0.01〜35質量%、より好ましくは、0.1〜30質量%の量、さらに好ましくは0.5〜30質量%となるように含有することが適当である。
本発明のインク組成物はインクジェット記録用インクとして好適に使用することができる。インクジェット記録用インクとしての使用態様における好ましい物性について説明する。
インク組成物をインクジェット記録用インクとして使用する場合には、吐出性を考慮し、吐出時の温度(例えば、40〜80℃、好ましくは25〜50℃)において、粘度が、好ましくは7〜30mPa・sであり、より好ましくは7〜25mPa・sである。例えば、本発明のインク組成物の室温(25〜30℃)での粘度は、好ましくは35〜500mPa・s、より好ましくは35〜200mPa・sである。
本発明のインク組成物は、粘度が上記範囲になるように適宜組成比を調整することが好ましい。室温での粘度を高く設定することにより、多孔質な被記録媒体を用いた場合でも、被記録媒体中へのインク浸透を回避し、未硬化モノマーの低減、臭気低減が可能となる。更にインク液滴着弾時のインクの滲みを抑えることができ、その結果として画質が改善される。
本発明のインク組成物の表面張力は、好ましくは20〜30mN/m、より好ましくは23〜28mN/mである。ポリオレフィン、PET、コート紙、非コート紙など様々な被記録媒体へ記録する場合、滲み及び浸透の観点から、20mN/m以上が好ましく、濡れ性の点はで30mN/m以下が好ましい。
[インクジェット記録方法]
次に、本発明のインクジェット記録方法、及び当該方法に適用しうるインクジェット記録装置について説明する。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明の前記インク組成物をインクジェット記録用として被記録媒体(支持体、被記録材料等)上に吐出し、被記録媒体上に吐出されたインク組成物に活性放射線を照射し、インクを硬化して画像を形成する方法である。
即ち、本発明のインクジェット記録方法は、(a)被記録媒体上に、本発明のインク組成物を吐出する工程、及び、(b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とする。
本発明のインクジェット記録方法は、上記(a)及び(b)工程を含むことにより、被記録媒体上において硬化したインク組成物により画像が形成される。
本発明のインクジェット記録方法における(a)工程には、以下に詳述するインクジェット記録装置を用いることができる。
<インクジェット記録装置>
本発明の記録方法に用いられるインクジェット記録装置としては、特に制限はなく、目的とする解像度を達成しうる公知のインクジェット記録装置を任意に選択して使用することができる。即ち、市販品を含む公知のインクジェット記録装置であれば、いずれも、本発明のインクジェット記録方法の(a)工程における被記録媒体へのインクの吐出を実施することができる。
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、活性放射線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、本発明のインク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、1〜100pl、好ましくは、8〜30plのマルチサイズドットを例えば、320×320〜4000×4000dpi、好ましくは、400×400〜1600×1600dpi、より好ましくは、720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
上述したように、放射線硬化型インクは、吐出されるインクを一定温度にすることが望ましいことから、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までは、断熱及び加温を行うことができる。温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断もしくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うとともに、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
次に、(b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射してインク組成物を硬化する工程について説明する。
被記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性放射線を照射することによって硬化する。これは、本発明のインク組成物に含まれる重合開始剤が活性放射線の照射により分解して、ラジカル、酸、塩基などの開始種を発生し、その開始種の機能により、特定の単官能(メタ)アクリル酸誘導体や所望により併用される他の重合性化合物の重合反応が、生起、促進されてインク組成物が硬化するためである。このとき、インク組成物において重合開始剤とともに増感色素が存在すると、系中の増感色素が活性放射線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させる。
ここで、使用される活性放射線は、α線、γ線、電子線、X線、紫外線、可視光又は赤外光などが使用され得る。活性放射線のピーク波長は、増感色素の吸収特性にもよるが、例えば、200〜600nmであることが好ましく、300〜450nmであることがより好ましく、350〜420nmであることがさらに好ましい。
また、本発明では、重合開始系は、低出力の活性放射線であっても充分な感度を有するものである。従って、活性放射線の出力は、2,000mJ/cm以下であることが好ましく、より好ましくは、10〜2,000mJ/cmであり、さらに好ましくは、20〜1,000mJ/cmであり、特に好ましくは、50〜800mJ/cmである。
また、活性放射線は、露光面照度が、例えば、10〜2,000mW/cm、好ましくは、20〜1,000mW/cmで照射されることが適当である。
活性放射線源としては、水銀ランプやガス・固体レーザー等が主に利用されており、紫外線光硬化型インクジェット記録用インクの硬化に使用される光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプが広く知られている。しかしながら、現在環境保護の観点から水銀フリー化が強く望まれており、GaN系半導体紫外発光デバイスへの置き換えは産業的、環境的にも非常に有用である。更にLED(UV−LED)、LD(UV−LD)は小型、高寿命、高効率、低コストであり、光硬化型インクジェット用光源として期待されている。
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性放射線源として用いることが可能である。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許番号第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性放射線を放出し得るLEDを開示している。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本発明で特に好ましい活性放射線源は、UV−LEDであり、特に好ましくは、350〜420nmにピーク波長を有するUV−LEDである。
また、LEDの被記録媒体上での最高照度は10〜2,000mW/cmであることが好ましく、20〜1,000mW/cmであることがより好ましく、特に好ましくは50〜800mW/cmである。
本発明のインク組成物は、このような活性放射線に、例えば、0.01〜120秒、好ましくは、0.1〜90秒照射されることが適当である。
活性放射線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、インクの吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性放射線の照射は、インク着弾後、一定時間(例えば、0.01〜0.5秒、好ましくは、0.01〜0.3秒、より好ましくは、0.01〜0.15秒)をおいて行われることになる。このようにインク着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、被記録媒体に着弾したインクが硬化前に滲むことを防止するこが可能となる。また、多孔質な被記録媒体に対しても光源の届かない深部までインクが浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えられ、その結果として臭気を低減することができる。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。WO99/54415号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本発明の記録方法に適用することができる。
上述したようなインクジェット記録方法を採用することにより、表面の濡れ性が異なる様々な被記録媒体に対しても、着弾したインクのドット径を一定に保つことができ、画質が向上する。なお、カラー画像を得るためには、明度の低い色から順に重ねていくことが好ましい。明度の低いインクから順に重ねることにより、下部のインクまで照射線が到達しやすくなり、良好な硬化感度、残留モノマーの低減、臭気の低減、密着性の向上が期待できる。また、照射は、全色を吐出してまとめて露光することが可能だが、1色毎に露光するほうが、硬化促進の観点で好ましい。
このようにして、本発明インク組成物は、活性放射線の照射により高感度で硬化し、疎水性画像を被記録媒体表面上に形成する。
ここでインクの硬化に用いられる活性放射線源或いはその好ましい照射条件もまた、インクジェット記録方法において述べたのと同様である。
本発明のインク組成物は、活性放射線により高感度で硬化し、支持体との密着性や膜質に優れた疎水性領域を形成することができる。このため、着色画像の形成やマーキングなどに加え、例えば、平版印刷版の画像部の形成にも使用することができ、この用途に適用することで、高画質で耐刷性にも優れた平版印刷版を得ることも可能である。
本発明のインク組成物は、前記理由により、インクジェット記録用として優れているが、一般的に使用されるインク組成物としても有用であることはいうまでもない。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例における形態に限定されるものではない。
参考例1〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インク組成物を得た。
(白色インク組成物−1)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製顔料:(iv)成分)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・増感色素〔化合物I−1(下記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(下記表1、表2中に「TPO」と記載)
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907(下記表1、表2中に「907」と記載) 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
得られたインク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に打滴し、紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に特定の速度で通過させることにより照射を行って、インクを硬化させ、印刷物を得た。
本実施例では、インクの吐出は、ピエゾ型インクジェットノズルを有する市販のインクジェット記録装置により行い、硬化のための発光ダイオード(UV−LED)は、日亜化学製NCCU033を用いた。前記LEDは1チップから波長365nmの紫外光を出力するものであって、約500mAの電流を通電することにより、チップから約100mWの光が発光される。これを7mm間隔に複数個配列し、被記録媒体(以下、メディアとも言う。)表面で0.3W/cmのパワーが得られる。打滴後露光されるまでの時間、及び露光時間はメディアの搬送速度及びヘッドとLEDの搬送方向の距離により変更可能である。本実施例では着弾後、約0.5秒後に露光される。
メディアとの距離及び搬送速度の設定に応じて、メディア上の露光エネルギーを0.01〜15J/cmの間で調整することができる。
このとき、以下の評価を行った。
評価項目
―硬化感度―
印刷後の表面のベトツキが無くなる露光エネルギーによって硬化感度を定義した。
印刷後の表面のベトツキの有無は、印刷直後に普通紙(富士ゼロックス社製コピー用紙C2)を押し付け、色移りが起きる場合はベトツキ有り、色移りが起きない場合はベトツキ無しと判断した。値が低いほど感度が高いと評価し、以下の基準で評価した。
○露光エネルギー300mJ/cmで表面のベトツキが無くなった。
△露光エネルギー600mJ/cmで表面のベトツキが無くなった。
×表面のベトツキが無くなるのに>900mJ/cmの露光エネルギーが必要だった。
・耐ブロッキング性
硬化した画像上に印刷用紙と同じ紙を重ね、約50g/cm 2 の質量をかけ、50℃で24時間放置し、重ねた紙への画像部の転写程度を目視評価した。
○: 転写物なし
△: わずかに転写物あり
×: 転写物あり
−吐出安定性−
得られたインク組成物を室温で二週間保存後、ピエゾ型インクジェットノズルを有する市販のインクジェット記録装置を用いて、被記録媒体への記録を行い、常温で48時間連続印字したときの、ドット抜けおよびインクの飛び散りの有無を目視にて観察し、下記基準により評価した。結果を下記表1に示す。
◎:ドット抜けまたはインクの飛び散りが発生しない
○:ドット抜けまたはインクの飛び散りの発生が1〜3回発生
△:ドット抜けまたはインクの飛び散りが4〜10回発生
×:ドット抜けまたはインクの飛び散りが11回以上発生
なお、このとき形成された画像は良好な白色を呈していた。
評価に使用したインクジェット記録装置のインク供給系は、元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドから成り、インク供給タンクからインクジェットヘッド部分までを断熱および加温を行った。温度センサーは、インク供給タンクおよびインクジェットヘッドのノズル付近にそれぞれ設け、ノズル部分が常に70℃±2℃となるよう、温度制御を行った。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、8〜30plのマルチサイズドットを720×720dpiの解像度で射出できるよう駆動した。なお、本発明でいうdpiとは、2.54cm当たりのドット数を表す。
〔実施例2〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−2)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製顔料(iv)成分)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−35(下記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に打滴し、紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例3〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−3)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−3(下記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例4〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−3)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−7(下記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例5〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−4)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−43(下記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例6〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−4)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−51(下記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例7〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−5)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−47(下記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に特定の速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例8〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−5)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−59(下記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に特定の速度で通過させることにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
参考例9〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−6)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・増感色素〔化合物I−18(下記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例10〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−7)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−68(下記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例11〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−3)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−3(下記構造)〕 6.0部
・(i)特定増感色素(化合物I−14:下記構造) 4.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例12〕
(白色インク組成物−8)
・フェノキシエチルアクリレート(iii)成分 21.0部
・N−ビニルカプロラクタム(iii)成分 14.0部
・FA−512A〔下記構造〕(iii)成分 17.4部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−3(前記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例13〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−9)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−3(前記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 184. 2.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・ベンゾフェノン 2.0部
((ii)光重合開始剤:下記表1、表2中に「ベンゾフェノン」と記載)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例14〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−10)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−3(前記構造)〕 10.0部
・Irgacure 2959 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
(下記表1、表2中に「2959」と記載)
・Irgacure 819 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
(下記表1、表2中に「819」と記載)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例15〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−10)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−3(前記構造)〕 10.0部
・Irgacure 2959 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 250 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
(下記表1、表2中に「Irg.250」と記載)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表1に示す。
〔実施例16〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−11)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−3(前記構造)〕 10.0部
・Irgacure OXE 01 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 184 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表2に示す。
〔実施例17〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−12)
・ライトアクリレートL−A 15.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 22.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−3(前記構造)〕 10.0部
・Irgacure 907 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 819 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表2に示す。
〔実施例18〕
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、シアン色のUVインクジェット用インクを得た。
(シアン色インク組成物−1)
・ライトアクリレートL−A(iii)成分 19.4部
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 28.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 18.0部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Irgalite Blue GLVO 3.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル) 8.0部
・(i)特定増感色素〔化合物II−3(前記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907〔特定重合開始剤〕 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
<インクの評価>
製造したシアン色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表2に示す。
[実施例18]
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、マゼンタ色のUVインクジェット用インクを得た。
(マゼンタ色インク組成物−1)
・ライトアクリレートL−A(iii)成分 13.4部
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 34.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 18.0部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Cinquasia Mazenta RT−355 D 3.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−3(前記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907〔(ii)重合開始剤〕 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製光開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
<インクの評価>
製造したマゼンタ色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表2に示す。
[実施例19]
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、イエロー色のUVインクジェット用インクを得た。
(イエロー色インク組成物−1)
・ライトアクリレートL−A(iii)成分 10部
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 42.4部
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 17.0部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Cromophtal Yellow LA 3.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 4.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−3(前記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907〔特定重合開始剤〕 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
<インクの評価>
製造したイエロー色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表2に示す。
[実施例20]
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、黒色のUVインクジェット用インクを得た。
(黒色インク組成物−1)
・ライトアクリレートL−A(iii)成分 22.4部
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 29.0部
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 18.0部
・Solsperse 32000(Noveon社製分散剤) 0.4部
・Microlith Black C−K 2.6部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 5.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・(i)特定増感色素〔化合物II−3(前記構造)〕 10.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907〔特定重合開始剤〕 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
<インクの評価>
製造した黒色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表2に示す。
(比較例1)
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−C1)
・ライトアクリレートL−A 18.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 26.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 18.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表2に示す。
(比較例2)
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−C2)
・ライトアクリレートL−A 16.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 23.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・2−クロロチオキサントン(比較増感色素:下記構造) 8.0部
(下記表1、表2中に「CLTX」と記載)
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表2に示す。
(比較例3)
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−C2)
・ライトアクリレートL−A 16.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 23.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・2,4−ジエチルチオキサントン(比較増感色素:下記構造) 8.0部
(下記表1、表2中に「DETX」と記載)
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表2に示す。
(比較例3)
以下の成分を、高速水冷式攪拌機により撹拌し、白色のUVインクジェット用インクを得た。
(白色インク組成物−C3)
・ライトアクリレートL−A 16.4部
〔アクリル酸ラウリルエステル:(iii)単官能アクリレート〕
・Actilane 421(Akcros社製アクリレートモノマー) 23.0部
〔プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート:(iii)2官能アクリレート〕
・Photomer 2017(EChem社製UV希釈剤) 15.0部
・Solsperse 36000(Noveon社製分散剤) 2.0部
・MICROLITH WHITE R−A 15.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(iv)顔料)
・Genorad 16(Rahn社製安定剤) 0.05部
・Rapi−Cure DVE−3 8.0部
(ISP Europe社製(iii)ビニルエーテル)
・6−クロロチオクロマノン(比較増感色素:下記構造) 8.0部
・Darocur TPO 8.5部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Irgacure 907 4.0部
(Ciba Specialty Chemicals社製(ii)光重合開始剤)
・Byk 307(BYK Chemie社製消泡剤) 0.05部
Figure 0005159232
<インクの評価>
製造した白色インク組成物をポリ塩化ビニル製のシート上に印刷し、そして紫外発光ダイオード(UV−LED)の光線下に前記所定の速度で通過させ、規定の露光量に調整することにより照射を行った。このインクによる印刷物を実施例1と同様に評価した。結果を下記表2に示す。
Figure 0005159232
Figure 0005159232
表1、表2に明らかなように、本発明の実施例10〜20のインク組成物は、いずれも高感度で硬化した。なかでも、硫黄原子を含む増感色素(実施例8、10〜16で表される増感色素)と重合開始剤としてα−アミノケトン類であるイルガキュア907とを組み合わせた実施例が特に高感度であった。また、参考例1の白インク組成物は増感色素I−1由来の黄色着色により、色再現性が良好でなかったのに対し、実施例2〜8の白インク組成物は、高感度かつ色再現性の良好な白インクを与えた。
一方、比較例2,3の重合性基を含有していない増感色素を含むインク組成物は、増感色素の未添加の比較例1よりは感度が高いものの、完全に表面べとつきがなくなるまでには、1000mJと高エネルギーを必要とした。

Claims (7)

  1. (i)重合性基を置換基として有する下記一般式(II)で表される増感色素、(ii)重合開始剤、及び(iii)エチレン性不飽和結合を有する重合性化合物、を含有することを特徴とするインク組成物。
    Figure 0005159232

    般式(II)中、XはO、S、又は、NRを表す。nは0又は1を表す。
    、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、及びR18はそれぞれ独立に水素原子、または一価の置換基を表し、これらのうち、少なくとも一つは重合性の不飽和二重結合を含む。
    11 、R12、R13、およびR14は、それぞれ隣接する2つが互いに連結して環を形成していてもよい。
  2. 前記(ii)重合開始剤が、α−アミノケトン類及びアシルフォスフィンオキシド類からなる群より選択されることを特徴とする請求項1に記載のインク組成物。
  3. 前記(ii)重合開始剤が、アシルフォスフィンオキシド類であることを特徴とする請求項1又は請求項2に記載のインク組成物。
  4. さらに(iv)着色剤を含有することを特徴とする請求項1から請求項3のいずれか1項に記載のインク組成物。
  5. 前記(iv)着色剤が白色顔料であることを特徴とする請求項4に記載のインク組成物。
  6. インクジェット記録用であることを特徴とする請求項1から請求項のいずれか1項に記載のインク組成物。
  7. (a)被記録媒体上に、請求項1から請求項のいずれか1項に記載のインク組成物を吐出する工程、及び(b)吐出されたインク組成物に活性放射線を照射して、インク組成物を硬化する工程、を含むことを特徴とするインクジェット記録方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2658935A1 (de) * 1976-12-24 1978-07-06 Basf Ag Photopolymerisierbare masse und deren verwendung
JPS62123450A (ja) * 1985-07-09 1987-06-04 Hitachi Chem Co Ltd 光重合性組成物
JPH0621256B2 (ja) * 1990-03-07 1994-03-23 大日本塗料株式会社 インク組成物
JP2002116540A (ja) * 2000-10-05 2002-04-19 Fuji Photo Film Co Ltd 感光性組成物およびそれを用いた平版印刷用原版
JP2006213862A (ja) * 2005-02-04 2006-08-17 Fuji Photo Film Co Ltd インク組成物、インクジェット記録方法、印刷物、平版印刷版の作製方法及び平版印刷版
JP4538351B2 (ja) * 2005-03-18 2010-09-08 富士フイルム株式会社 感光性組成物
JP5041117B2 (ja) * 2006-02-02 2012-10-03 川崎化成工業株式会社 新規なアントラセン化合物及び光重合用増感剤

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