JP5155404B2 - タンデム型太陽電池 - Google Patents
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Description
とりわけ、サブセルに含まれている電子輸送材料とホール輸送材料がバルクヘテロ接合を有している場合は、サブセル表面に電子輸送材料とホール輸送材料が混在しており、ホールブロックもしくは電子ブロックを完璧にすることが困難である。
本発明者らは、ホールブロック層もしくは電子ブロック層を形成する直前のサブセル表面の凹凸を観察し、表面凹凸の最大値以上の膜厚を有するホールブロック層もしくは電子ブロック層を形成することで、前記のホールブロックもしくは電子ブロックを完璧にすることができることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
また本発明は、ホールブロック層の膜厚が、該ホールブロック層を形成する直前のサブセル表面凹凸の最大値よりも厚いことを特徴とする前記記載のタンデム型太陽電池に関する。
また本発明は、電子ブロック層の膜厚が、該電子ブロック層を形成する直前のサブセル表面凹凸の最大値よりも厚いことを特徴とする前記記載のタンデム型太陽電池に関する。
また本発明は、電子輸送材料とホール輸送材料がバルクへテロ接合を成すサブセルを少なくとも1つ以上有することを特徴とする前記記載のタンデム型太陽電池に関する。
また本発明は、第x番目のサブセルに存在する電子輸送材料とホール輸送材料がバルクへテロ接合を有し、かつ第x番目の中間層にホールブロック層もしくは電子ブロック層を有することを特徴とする前記記載のタンデム型太陽電池に関する。
また本発明は、サブセルの少なくとも一つが導電性高分子を含むことを特徴とする前記記載のタンデム型太陽電池に関する。
また本発明は、第x番目のサブセルが導電性高分子を含み、かつ第x番目の中間層にホールブロック層もしくは電子ブロック層を有することを特徴とする前記記載のタンデム型太陽電池に関する。
また本発明は、前記xが1であることを特徴とする前記記載のタンデム型太陽電池に関する。
また本発明は、ホールブロック層が電子輸送材料からなることを特徴とする前記記載のタンデム型太陽電池に関する。
また本発明は、電子ブロック層がホール輸送材料からなることを特徴とする前記記載のタンデム型太陽電池に関する。
図1は本発明に従うタンデム型太陽電池の断面図の例であり、サブセル同士が中間層を介して電気的に直列に積層することによって、タンデム型太陽電池を形成する。
中間層としては、前記のホール輸送材料、電子輸送材料の両者もしくはどちらか一方を含んでいることが望ましく、また、金属層を含んでいてもよい。その際、入射光10が後方のサブセルに到達するように、金属層の厚みは十分薄く、半透明であることが望ましい。さらに中間層は、SnO2、ZnO、ITO(Indium doped Tin Oxide)、FTO(Fluorine doped Tin Oxide)、AZO(Aluminum doped Zinc Oxide)、IZO(Indium doped Zinc Oxide)、MoOx等の導電性金属酸化物を含んでいてもよい。なお、用いられる材料はこの限りではない。
中間層に含まれるホールブロック層はサブセルから中間層へホールが注入されることを防止する層であり、電子ブロック層はサブセルから中間層へ電子が注入されることを防止する層である。したがって、前記の電子輸送材料がホールブロック層を、ホール輸送材料が電子ブロック層を形成することが望ましいが、この限りではない。
ホールブロック層および電子ブロック層の膜厚は、ホールブロック層もしくは電子ブロック層を形成する直前のサブセルの表面凹凸以上(凹凸の最大値以上)の膜厚とすることが必要である。具体的には、ホールブロック層および電子ブロック層の膜厚は、サブセルの表面凹凸の最大値に対して、1〜1000Å厚いのが好ましく、より好ましく10〜500Å、さらに好ましく50〜300Å厚いのが望ましい。
基板1は、カソード電極2として15Ω/sqの面抵抗を持つITOをスパッタ法により成膜したガラス基板を用いた。
カソード電極2を成膜した基板1を中性洗剤中で10分間超音波洗浄し、水、アセトン、エタノール中でそれぞれ2回ずつ3分間超音波洗浄を行った。その後、基板表面上にUV−オゾン処理を3分間行った。
次に、カソード電極2上にBaytron P(H.C.Stark社製)を5000rpm(30s)でスピンコートし、120℃で10分間乾燥させることで、ホール輸送層であるポリ(エチレンジオキシチオフェン)/ポリ(スチレン・スルフォン酸):PEDOT/PSS層を形成した。
次に以下の要領でITO電極/ホール輸送層上に、第1番目のサブセルを形成した。
電子輸送材料としてフェニルC61ブチリックアシッドメチルエステル:PCBM(ADS社製)、ホール輸送材料として分子量17500のポリ(3−ヘキシルチオフェン)(アルドリッチ社製)を用いて重量比1:1で混合し、PCBMの濃度が1.26wt%となるようにオルトジクロロベンゼンに溶解させた。前記PEDOT/PSS層上に、前記混合溶液を800rpm(30s)でスピンコートし、光活性層を形成した。その後、窒素下一晩乾燥させた後、110℃で10分間乾燥させることで、第1番目のサブセルを形成した。
上記で作製した第1番目のサブセル表面を原子間力顕微鏡により観察した(1μm×1μm)。その原子間力顕微鏡写真を図2に示す。その結果、表面の凹凸の最大値が250Å程度であることが観察され、サブセル表面にはP3HTとPCBMの両者の存在が示唆された。
実施例1に基づいて第1番目のサブセルを形成し、その表面上に以下の要領で第1番目の中間層を形成した。
まず、約10−5torrの真空下で、蒸着レートを1〜2Å/sに保って、C60層:ホールブロック層を形成した。膜厚は、第1番目のサブセル表面の凹凸(250Å)よりも厚い、400Åにした。その後、蒸着レートを約2〜3Å/sに保って100Åの3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸ビスベンゾイミダゾール(PTCBI)層を、蒸着レートを約1Å/sに保って5ÅのAu層を蒸着した。
次に、第1番目の中間層の表面上に、以下の要領で第2番目のサブセルを形成した。
まず、銅フタロシアニン(CuPc)を蒸着レートを1〜2Å/sに保って200Å蒸着し、ホール輸送層を形成した。その後、C60を蒸着レートを1〜2Å/sに保って400Å蒸着して電子輸送層を形成した。
最後に、第2番目のサブセルの表面上に、バソクプロイン(BCP)を蒸着レートを1〜2Å/sに保って75Å蒸着し、そしてAgを蒸着レートを3〜4Å/sに保って、600Å蒸着することでアノード電極9を形成し、タンデム型素子を得た(図1参照)。
作製したタンデム素子は、100mW/cm2擬似太陽光を照射しながら電流−電位特性を測定した。その結果を表1に示す。電流−電位特性より最大の効率を計算した。
実施例2において、中間層におけるホールブロック層の膜厚を、第1番目のサブセル表面の凹凸(250Å)よりも厚い、300Åにした。その他は実施例2と同様にしてタンデム型太陽電池を作製し、電流−電位特性を評価した。その結果を表1に示す。
実施例2において、中間層におけるホールブロック層の膜厚を、第1番目のサブセル表面の凹凸(250Å)よりも厚い、550Åにした。その他は実施例2と同様にしてタンデム型太陽電池を作製し、電流−電位特性を評価した。その結果を表1に示す。
実施例1に基づいて第1番目のサブセルを形成し、その表面上に以下の要領で第1番目の中間層を形成した。
まず、約10−5torrの真空下で、蒸着レートを1〜2Å/sに保って、C60層:ホールブロック層を形成した。膜厚は、第1番目のサブセル表面の凹凸(250Å)よりも厚い、400Åにした。その後、蒸着レートを約2〜3Å/sに保って100Åの3,4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸ビスベンゾイミダゾール(PTCBI)層を、蒸着レートを約1Å/sに保って5ÅのAu層を蒸着した。その後、蒸着レートを1〜2Å/sに保って、銅フタロシアニン(CuPc):電子ブロック層を形成した。膜厚は、第1番目のサブセル表面の凹凸(250Å)よりも厚い、300Åにした。
次に、第1番目の中間層の表面上に、ホール輸送材料である銅フタロシアニン(CuPc)と電子輸送材料であるC60を、蒸着レートを1〜2Å/sに保って700Å共蒸着させることで、ホール輸送材料と電子輸送材料をバルクへテロ接合させた、第2番目のサブセルを形成した。
最後に、第2番目のサブセルの表面上に、バソクプロイン(BCP)を蒸着レートを1〜2Å/sに保って75Å蒸着し、そしてAgを蒸着レートを3〜4Å/sに保って、600Å蒸着することでアノード電極9を形成し、タンデム型素子を得た(図1参照)。
作製したタンデム素子は、100mW/cm2擬似太陽光を照射しながら電流−電位特性を測定した。その結果を表2に示す。電流−電位特性より最大の効率を計算した。
実施例2において、中間層におけるホールブロック層の膜厚を、第1番目のサブセル表面の凹凸(250Å)よりも薄い、100Åにした。その他は実施例2と同様にしてタンデム型太陽電池を作製し、電流−電位特性を評価した。その結果を表1に示す。
実施例5において、中間層における電子ブロック層の膜厚を、第1番目のサブセル表面の凹凸(250Å)よりも薄い、100Åにした。その他は実施例5と同様にしてタンデム型太陽電池を作製し、電流−電位特性を評価した。その結果を表2に示す。
2 カソード電極
3 ホール輸送層
4 第1番目のサブセル
5 第1番目の中間層
6 第2番目のサブセル
7 第n−1番目の中間層
8 第n番目のサブセル
9 アノード電極
10 入射光
Claims (9)
- 一対の電極と、少なくとも二つ以上のサブセルと、二つの隣接するサブセルの間に配置される中間層を備え、前記中間層の少なくとも一つはホールブロック層を有するタンデム型太陽電池であって、ホールブロック層の膜厚が、該ホールブロック層を形成する直前のサブセル表面凹凸の最大値よりも厚いことを特徴とするタンデム型太陽電池。
- 一対の電極と、少なくとも二つ以上のサブセルと、二つの隣接するサブセルの間に配置される中間層を備え、前記中間層の少なくとも一つは電子ブロック層を有するタンデム型太陽電池であって、電子ブロック層の膜厚が、該電子ブロック層を形成する直前のサブセル表面凹凸の最大値よりも厚いことを特徴とするタンデム型太陽電池。
- 電子輸送材料とホール輸送材料がバルクへテロ接合を成すサブセルを少なくとも1つ以上有することを特徴とする請求項1または2に記載のタンデム型太陽電池。
- 第x番目のサブセルに存在する電子輸送材料とホール輸送材料がバルクへテロ接合を有し、かつ第x番目の中間層にホールブロック層もしくは電子ブロック層を有することを特徴とする請求項1乃至3に記載のタンデム型太陽電池。
- サブセルの少なくとも一つが導電性高分子を含むことを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載のタンデム型太陽電池。
- 第x番目のサブセルが導電性高分子を含み、かつ第x番目の中間層にホールブロック層もしくは電子ブロック層を有することを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載のタンデム型太陽電池。
- 前記xが1であることを特徴とする請求項4又は6記載のタンデム型太陽電池。
- ホールブロック層が電子輸送材料からなることを特徴とする請求項1または3乃至7のいずれかに記載のタンデム型太陽電池。
- 電子ブロック層がホール輸送材料からなることを特徴とする請求項2乃至7のいずれかに記載のタンデム型太陽電池。
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