JP5135700B2 - Wall covering decorative sheet and wall covering decorative sheet - Google Patents
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Description
本発明は、壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートに関する。 The present invention relates to a wall decoration sheet and a wall decoration sheet.
従来、発泡壁紙等の壁装用化粧シート（発泡化粧シート）としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮し、発泡樹脂層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂等のハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている（特許文献１〜３等）。 2. Description of the Related Art Conventionally, as a decorative sheet for wall covering (foaming decorative sheet) such as foamed wallpaper, a paper base material (backing paper) in which a foamed resin layer of vinyl chloride resin is formed is known. In recent years, in consideration of the environment, resins that do not contain halogen such as ethylene-vinyl acetate copolymer resin, acrylic resin, and olefin resin have been used for the foamed resin layer (Patent Documents 1 to 3). .
例えば、アクリル樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂とを含むエマルションに、マイクロカプセル型発泡剤を添加した塗料を、紙質基材に塗工・乾燥後、表面に絵柄模様を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に熱分解型発泡剤を添加した樹脂組成物からなる未発泡樹脂層を、Ｔダイ押出し機を用いて紙質基材上に形成後、表面に絵柄模様層を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている。
しかしながら、従来の壁紙では、押し出し製膜等により作製する場合、フィラーの含有量と熱分解型発泡剤の発泡温度の関係で１００℃程度の温度条件で実施しなければならず、そのために用いる樹脂としてメルトインデックス（ＭＩ）が大きなものを選ぶ必要がある。そのような大きなＭＩ値を有する樹脂（例えばＥＶＡ樹脂等）を用いる場合は、発泡時に連続気孔を生じ、樹脂表面からガス抜けしやすくなり、表面性能及び意匠性ともに十分なものが得られない。このため、ＭＩが大きい樹脂を用いる場合には、粘度調整剤を添加して溶融時の粘度を調整しなければならず、良好な発泡状態を有するシートを得ることは困難である。 However, with conventional wallpaper, when it is made by extrusion film formation, etc., it must be carried out under a temperature condition of about 100 ° C. in relation to the filler content and the foaming temperature of the pyrolytic foaming agent. It is necessary to select a material having a large melt index (MI). When a resin having such a large MI value (for example, EVA resin) is used, continuous pores are generated at the time of foaming, gas is easily released from the resin surface, and sufficient surface performance and designability cannot be obtained. For this reason, when a resin having a large MI is used, it is difficult to obtain a sheet having a good foamed state by adding a viscosity modifier to adjust the viscosity at the time of melting.
従って、本発明は、良好な発泡状態を有する壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートを提供することを主な目的とする。 Therefore, the main object of the present invention is to provide a wall covering decorative sheet original and a wall covering decorative sheet having a good foamed state.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の物性を備えた基材を採用することによって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above object can be achieved by employing a base material having specific physical properties, and has completed the present invention.
すなわち、本発明は、下記の壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートに関する。
１． 紙質基材上に少なくとも発泡剤含有樹脂層が形成されている壁装用化粧シート原反であって、
前記発泡剤含有樹脂層のゲル分率が０．５〜１０％であり、
前記発泡剤含有樹脂層が電子線照射により架橋されており、
前記架橋前における前記発泡剤含有樹脂層の樹脂成分が、メルトインデックス（１９０℃）が４０〜９０ｇ／１０分であり、且つ、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂である、
ことを特徴とする壁装用化粧シート原反。
２． 紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、前記発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に形成されている、前記項１に記載の壁装用化粧シート原反。
３． 前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、前記項１又は２に記載の壁装用化粧シート原反。
４． 紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されている壁装用化粧シートであって、
前記発泡樹脂層が、ゲル分率が０．５〜１０％である発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であり、
前記発泡剤含有樹脂層が電子線照射により架橋されており、
前記架橋前における前記発泡剤含有樹脂層の樹脂成分が、メルトインデックス（１９０℃）が４０〜９０ｇ／１０分であり、且つ、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂である、
ことを特徴とする壁装用化粧シート。
５． 紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、前記発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に形成されている、前記項４に記載の壁装用化粧シート。
６． 前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、前記項４又は５に記載の壁装用化粧シート。
７． シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、前記項４〜６のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
８． 紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層及び絵柄模様層が形成されている壁装用化粧シートの製造方法であって、以下の工程１〜４：
（１） 前記紙質基材上に、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物であって、前記樹脂組成物の樹脂成分が、メルトインデックス（１９０℃）が４０〜９０ｇ／１０分であり、且つ、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂である樹脂組成物を、Ｔダイ押出し機による押出し成膜することにより、前記紙質基材及び前記発泡剤含有樹脂層を含む積層体を形成する工程１、
（２） 前記積層体に電子線を照射することにより、前記発泡剤含有樹脂層を架橋させてゲル分率が０．５〜１０％である前記発泡剤含有樹脂層を形成する工程２、
（３） 前記積層体上に前記絵柄模様層を形成する工程３、及び
（４） 前記発泡剤含有樹脂層を加熱することにより前記発泡樹脂層を形成する工程４
を順に含む、壁装用化粧シートの製造方法。
９． 紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、前記発泡樹脂層、非発泡樹脂層Ｂ及び前記絵柄模様層が順に形成されている、前記項８に記載の壁装用化粧シートの製造方法であって、
前記工程１において、前記非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物、前記発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物、及び前記非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂組成物をＴダイ押出し機による同時押出し成膜することにより、前記紙質基材、前記非発泡樹脂層Ａ、前記発泡剤含有樹脂層及び前記非発泡樹脂層Ｂが順に形成されている前記積層体を形成する、壁装用化粧シートの製造方法。
１０． 前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、前記項８又は９に記載の壁装用化粧シートの製造方法。
１１． 前記工程４によって得られたシートの最表面層の上からエンボス加工を行う工程５、をさらに含む、前記項８〜１０のいずれかに記載の壁装用化粧シートの製造方法。
That is, the present invention relates to the following wall covering decorative sheet and wall covering decorative sheet.
1. A wall covering decorative sheet raw material in which at least a foaming agent-containing resin layer is formed on a paper substrate,
The gel fraction of the foaming agent-containing resin layer is 0.5 to 10%,
The foaming agent-containing resin layer is crosslinked by electron beam irradiation,
The resin component of the foaming agent-containing resin layer before crosslinking is an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt index (190 ° C.) of 40 to 90 g / 10 min and a vinyl acetate content of 10 to 20% by weight. a polymer resin,
A decorative sheet for a wall covering, characterized in that.
2. At least a non-foamed resin layer A on the paper quality substrate, the foaming agent-containing resin layer and a non-foamed resin layer B are formed sequentially, wall wearing decorative sheet raw according to the claim 1 anti.
3. Item 3. The decorative sheet raw material for wall covering according to Item 1 or 2, wherein the foaming agent is a pyrolytic foaming agent.
4 . A decorative sheet for wall covering in which at least a foamed resin layer is formed on a paper substrate,
The foamed resin layer is a layer formed by foaming a foaming agent-containing resin layer having a gel fraction of 0.5 to 10%,
The foaming agent-containing resin layer is crosslinked by electron beam irradiation,
The resin component of the foaming agent-containing resin layer before crosslinking is an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt index (190 ° C.) of 40 to 90 g / 10 min and a vinyl acetate content of 10 to 20% by weight. a polymer resin,
This is a decorative sheet for wall covering.
5 . At least a non-foamed resin layer A on the paper quality substrate, said foamed resin layer and a non-foamed resin layer B are formed sequentially, wall wearing decorative sheet according to the fourth aspect.
6 . Item 6. The decorative sheet for wall covering according to Item 4 or 5 , wherein the foaming agent is a pyrolytic foaming agent.
7 . Item 7. The decorative sheet for wall covering according to any one of Items 4 to 6 , wherein embossing is performed from above the outermost surface layer of the sheet.
8). A method for producing a decorative sheet for wall covering, in which at least a foamed resin layer and a pattern layer are formed on a paper substrate, comprising the following steps 1 to 4:
(1) A resin composition for forming a foaming agent-containing resin layer on the paper substrate, wherein the resin component of the resin composition has a melt index (190 ° C.) of 40 to 90 g / 10 min. And by forming a resin composition, which is an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having a vinyl acetate content of 10 to 20% by weight, by extrusion film formation using a T-die extruder, the paper substrate and the foam Step 1 of forming a laminate including an agent-containing resin layer,
(2) Step 2 of forming the foaming agent-containing resin layer having a gel fraction of 0.5 to 10% by crosslinking the foaming agent-containing resin layer by irradiating the laminate with an electron beam;
(3) Step 3 of forming the pattern layer on the laminate, and
(4) Step 4 of forming the foamed resin layer by heating the foaming agent-containing resin layer
The manufacturing method of the decorative sheet for wall coverings including in order.
9. 9. The method for producing a decorative sheet for wall covering according to item 8, wherein at least the non-foamed resin layer A, the foamed resin layer, the non-foamed resin layer B, and the design pattern layer are sequentially formed on a paper substrate. ,
In the step 1, a resin composition for forming the non-foamed resin layer A, a resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer, and a resin composition for forming the non-foamed resin layer B Is formed by co-extrusion with a T-die extruder to form the laminate in which the paper base, the non-foamed resin layer A, the foaming agent-containing resin layer, and the non-foamed resin layer B are formed in this order. The manufacturing method of the decorative sheet for wall covering.
10. Item 10. The method for producing a decorative sheet for wall covering according to Item 8 or 9, wherein the foaming agent is a pyrolytic foaming agent.
11. Item 11. The method for producing a decorative sheet for wall covering according to any one of Items 8 to 10, further comprising a step 5 of embossing from an uppermost surface layer of the sheet obtained in the step 4.
本発明の壁装用化粧シート原反及び壁装用化粧シートによれば、発泡剤含有樹脂層が特定のゲル分率にコントロールされているので、これを発泡させた場合には良好な発泡状態を得ることができる。すなわち、連続気孔が少ないがゆえに強度に優れた発泡樹脂層を有するシートを提供することができる。 According to the wall covering decorative sheet and the wall covering decorative sheet of the present invention, since the foaming agent-containing resin layer is controlled to a specific gel fraction, when this is foamed, a good foamed state is obtained. be able to. That is, it is possible to provide a sheet having a foamed resin layer having excellent strength because there are few continuous pores.
＜壁装用化粧シート原反＞
本発明の壁装用化粧シート原反（本発明シート原反）は、紙質基材上に少なくとも発泡剤含有樹脂層が形成されている壁装用化粧シート原反であって、前記発泡剤含有樹脂層のゲル分率が０．５〜３０％であることを特徴とする。
<Wall decoration sheet original>
The wall covering decorative sheet original sheet (the sheet original sheet according to the present invention) is a wall covering decorative sheet original sheet in which at least a foaming agent-containing resin layer is formed on a paper substrate, and the foaming agent-containing resin layer The gel fraction is characterized by being 0.5-30%.
したがって、本発明シート原反は、上記特定の発泡剤含有樹脂層を必須とするほかは限定されず、公知の化粧シート原反（例えば発泡壁紙用原反）の層構成等を採用することができる。本発明の好ましい実施態様としては、例えば紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ａ）、ゲル分率が０．５〜３０％である発泡剤含有樹脂層及び非発泡樹脂層（非発泡樹脂層Ｂ）が順に形成されている壁装用化粧シート原反が挙げられる。以下、このシート原反を代表例として各層を説明する。 Accordingly, the raw sheet of the present invention is not limited except that the specific foaming agent-containing resin layer is essential, and a layer structure of a known decorative sheet original (for example, an original for foaming wallpaper) can be adopted. it can. As a preferable embodiment of the present invention, for example, at least a non-foamed resin layer (non-foamed resin layer A) on a paper base, a foaming agent-containing resin layer and a non-foamed resin layer having a gel fraction of 0.5 to 30% An example is a wall covering decorative sheet raw material in which (non-foamed resin layer B) is formed in order. Hereinafter, each layer will be described using this sheet original fabric as a representative example.
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
The material of the paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fiber sheet can be generally used.
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙等が挙げられる。 Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Examples include inorganic papers; fine papers; thin papers and the like.
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.
非発泡樹脂層Ａ
非発泡樹脂層Ａは、特に紙質基材と発泡剤含有樹脂層との接着層として機能するものであれば特に限定されない。本発明では、特に、非発泡樹脂層Ａは、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）を含む樹脂組成物により形成されていることが好ましい。また、添加剤として、必要に応じて滑剤等も前記の樹脂組成物に配合することができる。
Non-foamed resin layer A
The non-foamed resin layer A is not particularly limited as long as it functions as an adhesive layer between the paper-based substrate and the foaming agent-containing resin layer. In the present invention, in particular, the non-foamed resin layer A is preferably formed of a resin composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA resin) as a resin component. Moreover, a lubricant etc. can be mix | blended with said resin composition as an additive as needed.
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に１０〜３０重量％程度であることが好ましく、１５〜２５重量％程度がより好ましい。 When EVA resin is used as the resin component, the vinyl acetate content (copolymerization ratio) of the EVA resin is not limited, but is preferably about 10 to 30% by weight, more preferably about 15 to 25% by weight. .
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜８０ｇ／１０分程度が好ましく、２０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。 The melt flow rate value (MFR) of the resin component is not particularly limited, but is preferably about 5 to 80 g / 10 minutes, and more preferably about 20 to 70 g / 10 minutes.
なお、本明細書のＭＦＲ（メルトインデックス）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ Ｋ ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」採用したものである。 The MFR (melt index) in the present specification is a value measured by a test method described in JIS K 7210 (thermoplastic flow test method). As test conditions, “190 ° C., 21.18 N (2.16 kgf)” described in JIS K 6760 is adopted.
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜１５μｍ程度がより好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer A is not limited, but is preferably about 5 to 30 μm, and more preferably about 10 to 15 μm.
発泡剤含有樹脂層
本発明では、発泡剤含有樹脂層のゲル分率が０．５〜３０％（好ましくは１〜１０％）である。上記範囲に設定することによって、連続気孔が少ない（独立微小気孔が多い）発泡層を形成することができる。なお、本発明におけるゲル分率は、電子線照射がなされる場合はその照射後の値をいう。
In the present invention, the gel fraction of the foaming agent-containing resin layer is 0.5 to 30% (preferably 1 to 10%). By setting it in the above range, a foamed layer with few continuous pores (many independent micropores) can be formed. In addition, the gel fraction in this invention says the value after the irradiation, when electron beam irradiation is made.
ゲル分率の調整は、用いる樹脂の種類、電子線照射処理条件等を適宜変更することにより行うことができる。特に、電子線照射条件（好ましくは強度）により容易に所望のゲル分率を得ることができる。 The gel fraction can be adjusted by appropriately changing the type of resin used, electron beam irradiation treatment conditions, and the like. In particular, a desired gel fraction can be easily obtained by electron beam irradiation conditions (preferably strength).
なお、本発明におけるゲル分率は、樹脂を溶剤の還流下に置き、未溶解分の重量を測定し、試験前の重量との割合で求める方法に従って測定することができる。 The gel fraction in the present invention can be measured according to a method in which the resin is placed under reflux of the solvent, the weight of the undissolved portion is measured, and the ratio to the weight before the test is obtained.
発泡剤含有樹脂層は、発泡剤の作用により発泡するもの（例えば加熱された際に発泡するもの）であれば限定されず、例えば樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成することができる。上記樹脂組成物としては、例えばＥＶＡ樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他にも、安定剤、酸化防止剤等を添加剤として用いることができる。 The foaming agent-containing resin layer is not limited as long as it foams by the action of the foaming agent (for example, foams when heated). For example, the foaming agent-containing resin layer can be formed of a resin composition containing an EVA resin as a resin component. . As said resin composition, the resin composition containing EVA resin, an inorganic filler, a pigment, a thermal decomposition type foaming agent, and a cell regulator, for example can be used conveniently. In addition, stabilizers, antioxidants, and the like can be used as additives.
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量は、５〜３０重量％程度が好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。 When EVA resin is used as the resin component, the vinyl acetate content of the EVA resin is preferably about 5 to 30% by weight, and more preferably about 10 to 20% by weight.
また、樹脂成分のメルトインデックス（又はＭＦＲ）は特に限定されないが、４０〜９０ｇ／１０分程度が好ましく、５０〜７５ｇ／１０分程度がより好ましい。 The melt index (or MFR) of the resin component is not particularly limited, but is preferably about 40 to 90 g / 10 minutes, and more preferably about 50 to 75 g / 10 minutes.
熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系等が挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分１００重量部に対して１〜２０重量部程度とすることが好ましい。 The pyrolytic foaming agent can be selected from known foaming agents. Examples thereof include azo series such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; and birazazide series such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 1.5 times or more, preferably about 3 to 7 times, and the pyrolytic foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。 As the cell adjusting agent, for example, a metal soap such as zinc stearate can be used. The content of the cell regulator is preferably about 0.3 to 10 parts by weight, and more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。 Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. By including an inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, and the like are obtained. About 0-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin components, and, as for content of an inorganic filler, about 20-70 weight part is more preferable.
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。 As for the pigment, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium red, Inorganic pigments such as ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, zinc sulfide; for example, aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), many Cyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone And organic pigments halogenated phthalocyanine), or the like. The content of the pigment is preferably about 10 to 50 parts by weight and more preferably about 15 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
非発泡樹脂層Ｂ
非発泡樹脂層Ｂは、主として発泡剤含有樹脂層を保護するものであり、そのような機能を有するものであれば限定されない。特に、本発明では、樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。添加剤として、必要に応じて滑剤等も樹脂組成物に配合することができる。
Non-foamed resin layer B
The non-foamed resin layer B mainly protects the foaming agent-containing resin layer, and is not limited as long as it has such a function. In particular, in the present invention, it is desirable that the resin component is formed of a resin composition containing an EVA resin. As an additive, a lubricant and the like can be added to the resin composition as necessary.
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に５〜３０重量％程度であることが好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。 When EVA resin is used as the resin component, the vinyl acetate content (copolymerization ratio) of the EVA resin is not limited, but is preferably about 5 to 30% by weight, more preferably about 10 to 20% by weight. .
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。 The melt flow rate value (MFR) of the resin component is not particularly limited, but is preferably about 5 to 75 g / 10 minutes, and more preferably about 40 to 70 g / 10 minutes.
非発泡樹脂層Ｂの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜２０μｍ程度がより好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer B is not limited, but is preferably about 5 to 30 μm, and more preferably about 10 to 20 μm.
また、各樹脂層に電子線照射を行っても良い。これにより、各層に含まれるＥＶＡを架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。 Moreover, you may perform electron beam irradiation to each resin layer. Thereby, since EVA contained in each layer can be cross-linked, the surface strength of the foamed wallpaper, the degree of foaming, and the like can be controlled. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV. The irradiation amount is preferably about 1 to 7 Mrad. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source.
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマー等が挙げられる。架橋助剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。 When performing electron beam irradiation, the composition may contain a crosslinking aid. Any crosslinking aid may be used as long as it promotes crosslinking by electron beam irradiation. Examples thereof include polyfunctional monomers such as neopentyl glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, oligomers, and the like. The crosslinking aid is preferably about 0 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
＜壁装用化粧シート原反の製造方法＞
本発明シート原反の製造方法は特に限定されない。例えば、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。３つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより３層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いる。この場合、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物、及び非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、３種３層を同時に押出し成膜・積層すれば良い。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
<Method of manufacturing wall covering decorative sheet>
The manufacturing method of this invention sheet original fabric is not specifically limited. For example, co-extrusion with a T-die extruder is suitable. A multi-manifold type T-die capable of simultaneous film formation of three layers by simultaneously extruding molten resin corresponding to the three layers is used. In this case, the resin composition for forming the non-foamed resin layer A, the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer, and the resin composition for forming the non-foamed resin layer B are respectively provided in separate cylinders. It is only necessary to put three types and three layers at the same time and form a film and laminate them. In this method, the coextruded laminate is simultaneously laminated (film formation) on a paper-based substrate. The resin layer laminated simultaneously with extrusion on the paper base is bonded to the paper base because it has adhesiveness by heat melting.
なお、予め３種３層を同時成膜した積層体用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着しても良い。 Alternatively, a laminate in which three types and three layers are simultaneously formed in advance may be prepared, placed on a paper substrate, and thermally laminated to adhere to the paper substrate.
発泡剤含有樹脂層の表面（又は非発泡樹脂層Ｂの表面）には、必要に応じて絵柄模様層を形成しても良い。そして、絵柄模様層の表面には艶調整及び／又は絵柄模様層の保護を目的として表面保護層（オーバーコート層）を更に設けることができる。艶調整のためには、シリカ等の既知フィラーを含有する表面保護層の形成が望ましい。表面保護層が密着し難い場合には、必要に応じて、プライマー層を介しても良い。 A pattern layer may be formed on the surface of the foaming agent-containing resin layer (or the surface of the non-foamed resin layer B) as necessary. A surface protective layer (overcoat layer) can be further provided on the surface of the pattern layer for the purpose of adjusting the gloss and / or protecting the pattern layer. For gloss adjustment, it is desirable to form a surface protective layer containing a known filler such as silica. If the surface protective layer is difficult to adhere, a primer layer may be interposed as necessary.
表面保護層として、樹脂成分として電離放射線硬化型樹脂を含有するものも好適である。電離放射線硬化型樹脂を用いると発泡壁紙の耐スクラッチ性等の表面特性を向上させ易い。 As the surface protective layer, those containing an ionizing radiation curable resin as a resin component are also suitable. When ionizing radiation curable resin is used, it is easy to improve surface properties such as scratch resistance of foamed wallpaper.
発泡剤含有樹脂層に電子線照射をして溶融張力を高めてから当該層を加熱発泡させる場合がある。つまり、電子線照射による樹脂架橋である。電離放射線硬化型樹脂を含有する表面保護層も、電子線照射によって当該層は硬化する。両照射を同時（同処理）とすることにより発泡壁紙の生産効率を高められる。 In some cases, the foaming agent-containing resin layer is irradiated with an electron beam to increase the melt tension, and then the layer is heated and foamed. That is, resin crosslinking by electron beam irradiation. The surface protective layer containing the ionizing radiation curable resin is also cured by electron beam irradiation. Production efficiency of foamed wallpaper can be increased by making both irradiations simultaneous (same processing).
絵柄模様層、表面保護層の厚みは限定的ではないが、それぞれ０．１〜１５μｍ程度が好ましい。 The thicknesses of the design pattern layer and the surface protective layer are not limited, but are preferably about 0.1 to 15 μm.
このようにして得られるシート原反は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより、これを発泡樹脂層とすることができる。これにより、紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層が順に形成されている壁装用化粧シートを得ることができる。すなわち、発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層が加熱されることによって形成された層である壁装用化粧シートを得ることができる。このようにして得られた壁装用化粧シートも本発明に包含される。この中でも、特に、下記の壁装用化粧シートが好ましい態様である。以下、この壁装用化粧シートについて説明する。 The sheet raw material obtained in this way can be used as a foamed resin layer by heating the foaming agent-containing resin layer. Thereby, the decorative sheet for wall covering which at least the non-foamed resin layer, the foamed resin layer, and the non-foamed resin layer are formed in order on the paper base material can be obtained. That is, it is possible to obtain a decorative sheet for wall covering in which the foamed resin layer is a layer formed by heating the foaming agent-containing resin layer. The wall-dressing decorative sheet thus obtained is also included in the present invention. Among these, the following wall-dressing decorative sheet is a preferred embodiment. Hereinafter, this decorative sheet for wall decoration will be described.
＜壁装用化粧シート＞
本発明の壁装用化粧シート（本発明シート）は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層が形成されている壁装用化粧シートであって、前記発泡樹脂層が、ゲル分率が０．５〜３０％である発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であることを特徴とする。
<Wall decoration sheet>
The decorative sheet for wall covering of the present invention (the sheet of the present invention) is a decorative sheet for wall covering in which at least a foamed resin layer is formed on a paper-based substrate, and the foamed resin layer has a gel fraction of 0.5 to It is a layer formed by foaming a foaming agent-containing resin layer that is 30%.
したがって、本発明シートは、発泡樹脂層が上記のような特徴を有するものであれば良く、その他の構成要素については公知の発泡壁紙等の層構成等を採用することができる。本発明シートの好ましい実施態様としては、例えば紙質基材上に少なくとも非発泡樹脂層Ａ、発泡樹脂層及び非発泡樹脂層Ｂが順に形成されている壁装用化粧シートであって、前記発泡樹脂層が、ゲル分率が０．５〜３０％である発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であることを特徴とする壁装用化粧シートが挙げられる。以下、このシートを代表例として説明する。 Therefore, the sheet of the present invention may be any sheet as long as the foamed resin layer has the above-mentioned characteristics, and a layer structure such as a well-known foam wallpaper can be adopted as the other constituent elements. A preferred embodiment of the sheet of the present invention is, for example, a decorative sheet for wall covering in which at least a non-foamed resin layer A, a foamed resin layer, and a non-foamed resin layer B are formed in order on a paper-based substrate, the foamed resin layer However, the decorative sheet for wall covering is characterized by being a layer formed by foaming a foaming agent-containing resin layer having a gel fraction of 0.5 to 30%. Hereinafter, this sheet will be described as a representative example.
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
The material of the paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fiber sheet can be generally used.
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙等が挙げられる。 Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Examples include inorganic papers; fine papers; thin papers and the like.
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.
非発泡樹脂層Ａ
非発泡樹脂層Ａは、特に紙質基材と発泡剤含有樹脂層との接着層として機能するものであれば特に限定されない。本発明では、特に、非発泡樹脂層Ａは、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂）を含む樹脂組成物により形成されていることが好ましい。
Non-foamed resin layer A
The non-foamed resin layer A is not particularly limited as long as it functions as an adhesive layer between the paper-based substrate and the foaming agent-containing resin layer. In the present invention, in particular, the non-foamed resin layer A is preferably formed of a resin composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA resin) as a resin component.
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に１０〜３０重量％程度であることが好ましく、１５〜２５重量％程度がより好ましい。 When EVA resin is used as the resin component, the vinyl acetate content (copolymerization ratio) of the EVA resin is not limited, but is preferably about 10 to 30% by weight, more preferably about 15 to 25% by weight. .
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜８０ｇ／１０分程度が好ましく、２０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。 The melt flow rate value (MFR) of the resin component is not particularly limited, but is preferably about 5 to 80 g / 10 minutes, and more preferably about 20 to 70 g / 10 minutes.
なお、本明細書のＭＦＲ（ＭＩ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０（熱可塑性プラスチックの流れ試験方法）記載の試験方法により測定した値である。試験条件は、ＪＩＳ Ｋ ６７６０記載の「１９０℃、２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）」採用したものである。 In addition, MFR (MI) of this specification is the value measured by the test method of JISK7210 (flow test method of thermoplastics). As test conditions, “190 ° C., 21.18 N (2.16 kgf)” described in JIS K 6760 is adopted.
非発泡樹脂層Ａの厚みは限定的ではないが、５〜３０μｍ程度が好ましく、１０〜１５μｍ程度がより好ましい。 The thickness of the non-foamed resin layer A is not limited, but is preferably about 5 to 30 μm, and more preferably about 10 to 15 μm.
また、本発明では、必要に応じて滑剤等の各種の添加剤も前記の樹脂組成物に配合することができる。 Moreover, in this invention, various additives, such as a lubricant, can also be mix | blended with the said resin composition as needed.
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層が発泡して形成された層である。本発明では、発泡剤含有樹脂層のゲル分率が０．５〜３０％（好ましくは１〜１０％）である。上記範囲に設定することによって、連続気孔が少ない（独立微小気孔が多い）発泡層を形成することができる。なお、本発明におけるゲル分率は、電子線照射がなされる場合はその照射後の値をいう。
Foamed resin layer The foamed resin layer is a layer formed by foaming a foaming agent-containing resin layer. In the present invention, the gel fraction of the foaming agent-containing resin layer is 0.5 to 30% (preferably 1 to 10%). By setting it in the above range, a foamed layer with few continuous pores (many independent micropores) can be formed. In addition, the gel fraction in this invention says the value after the irradiation, when electron beam irradiation is made.
ゲル分率の調整は、用いる樹脂の種類、電子線照射処理条件等を適宜変更することにより行うことができる。特に、電子線照射条件（好ましくは強度）により容易に所望のゲル分率を得ることができる。 The gel fraction can be adjusted by appropriately changing the type of resin used, electron beam irradiation treatment conditions, and the like. In particular, a desired gel fraction can be easily obtained by electron beam irradiation conditions (preferably strength).
なお、本発明におけるゲル分率は、樹脂を溶剤の還流下に置き、未溶解分の重量を測定し、試験前の重量との割合で求める方法に従って測定することができる。 The gel fraction in the present invention can be measured according to a method in which the resin is placed under reflux of the solvent, the weight of the undissolved portion is measured, and the ratio to the weight before the test is obtained.
発泡剤含有樹脂層は、発泡剤の作用により発泡するもの（例えば加熱された際に発泡するもの）であれば限定されず、例えば樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成することができる。上記樹脂組成物としては、例えばＥＶＡ樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他にも、安定剤、酸化防止剤等を添加剤として用いることができる。 The foaming agent-containing resin layer is not limited as long as it foams by the action of the foaming agent (for example, foams when heated). For example, the foaming agent-containing resin layer can be formed of a resin composition containing an EVA resin as a resin component. . As said resin composition, the resin composition containing EVA resin, an inorganic filler, a pigment, a thermal decomposition type foaming agent, and a cell regulator, for example can be used conveniently. In addition, stabilizers, antioxidants, and the like can be used as additives.
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量は、５〜３０重量％程度が好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。 When EVA resin is used as the resin component, the vinyl acetate content of the EVA resin is preferably about 5 to 30% by weight, and more preferably about 10 to 20% by weight.
また、樹脂成分のメルトインデックス（１９０℃）は特に限定されないが、４０〜９０ｇ／１０分程度が好ましく、５０〜７５ｇ／１０分程度がより好ましい。 Moreover, although the melt index (190 degreeC) of a resin component is not specifically limited, About 40-90 g / 10min is preferable, About 50-75 g / 10min is more preferable.
熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系等が挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、前記の樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。 The pyrolytic foaming agent can be selected from known foaming agents. Examples thereof include azo series such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; and birazazide series such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 1.5 times or more, preferably about 3 to 7 times, and the pyrolytic foaming agent should be about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. Is preferred.
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。 As the cell adjusting agent, for example, a metal soap such as zinc stearate can be used. The content of the cell modifier is preferably about 0.3 to 10 parts by weight and more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。 Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. By including an inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, and the like are obtained. About 0-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin components, and, as for content of an inorganic filler, about 20-70 weight part is more preferable.
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムイエロー、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい
発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。また、発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。
As for the pigment, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium red, Inorganic pigments such as ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, zinc sulfide; for example, aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), many Cyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone And organic pigments halogenated phthalocyanine), or the like. The content of the pigment is preferably about 10 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component, and more preferably about 15 to 30 parts by weight. The method for foaming the foaming agent-containing resin layer is described in the production method described later. What is necessary is just to implement according to the method. In addition, the foamed state of the foamed resin layer (for example, the size of foamed cells, the density of foamed cells, etc.) is not limited, and can be appropriately designed according to the type of foamed wallpaper, the use, and the like.
非発泡樹脂層Ｂ
非発泡樹脂層Ｂは、主として発泡剤含有樹脂層を保護するものであり、そのような機能を有するものであれば限定されない。特に、本発明では、ＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。添加剤として、必要に応じて滑剤等も樹脂組成物に配合することができる。
Non-foamed resin layer B
The non-foamed resin layer B mainly protects the foaming agent-containing resin layer, and is not limited as long as it has such a function. In particular, in the present invention, it is desirable that the resin composition is formed of an EVA resin. As an additive, a lubricant and the like can be added to the resin composition as necessary.
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に５〜３０重量％程度であることが好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。 When EVA resin is used as the resin component, the vinyl acetate content (copolymerization ratio) of the EVA resin is not limited, but is preferably about 5 to 30% by weight, more preferably about 10 to 20% by weight. .
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、特に４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい。 The melt flow rate value (MFR) of the resin component is not particularly limited, but is preferably about 5 to 75 g / 10 minutes, and more preferably about 40 to 70 g / 10 minutes.
絵柄模様層
本発明シートは、非発泡樹脂層Ｂのおもて面に、必要に応じて絵柄模様層を有しても良い。
Pattern Pattern Layer The sheet of the present invention may have a pattern pattern layer on the front surface of the non-foamed resin layer B as necessary.
絵柄模様層は、発泡壁紙に意匠性を付与する。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。 The pattern layer imparts design properties to the foamed wallpaper. Examples of the design pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern. The pattern can be selected according to the type of foam wallpaper.
絵柄模様層は、例えば、基材シートのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。 The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern on the front surface of the base sheet. In addition, when forming a picture pattern layer, you may form a primer layer previously as needed. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing. As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a vehicle, and a solvent can be used. These inks may be known or commercially available.
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。 As the colorant, for example, a pigment used in the above-described foaming agent-containing resin layer can be appropriately used.
ビヒクルは、基材シートの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。 The vehicle can be set according to the type of the base sheet. For example, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum resin, ketone resin, epoxy Resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, fiber derivative, rubber resin and the like.
印刷インキに含まれる溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等が挙げられる。 Examples of the solvent (or dispersion medium) contained in the printing ink include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, and 2-methoxyacetate. Ester-based organic solvents such as ethyl and 2-ethoxyethyl acetate; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketone organic solvents such as cyclohexanone; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, Chlorinated organic solvents such as tiger chloroethylene; water, and the like.
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１５μｍ程度、特に０．１〜１０μｍとすることが好ましい。 The thickness of the pattern layer is different from the type of pattern, but is generally about 0.1 to 15 μm, particularly preferably 0.1 to 10 μm.
エンボス
本発明シートは、発泡エンボス模様に加えて、適宜エンボス模様を付しても良い。この場合、シート最表面層（紙質基材と反対側）の上からエンボス加工すれば良い。エンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層が非発泡樹脂層Ｂである場合は、そのおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。
The embossed invention sheet may be appropriately provided with an embossed pattern in addition to the foamed embossed pattern. In this case, embossing may be performed from the top surface layer of the sheet (on the side opposite to the paper-based substrate). Embossing can be performed by known means such as an embossed plate. For example, when the outermost surface layer is the non-foamed resin layer B, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heat-softening the front surface. Examples of the embossed pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a multiline groove.
＜壁装用化粧シートの製造方法＞
本発明シートの製造方法は特に限定されない。例えば、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。３つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより３層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いる。この場合、非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物、及び非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、３種３層を同時に押出し成膜・積層すれば良い。この方法では、同時押出し積層体は、紙質基材上に同時積層（成膜）する。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため紙質基材と接着される。
<Method for manufacturing wall covering sheet>
The manufacturing method of this invention sheet | seat is not specifically limited. For example, co-extrusion with a T-die extruder is suitable. A multi-manifold type T-die capable of simultaneous film formation of three layers by simultaneously extruding molten resin corresponding to the three layers is used. In this case, the resin composition for forming the non-foamed resin layer A, the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer, and the resin composition for forming the non-foamed resin layer B are respectively provided in separate cylinders. It is only necessary to put three types and three layers at the same time and form a film and laminate them. In this method, the coextruded laminate is simultaneously laminated (film formation) on a paper-based substrate. The resin layer laminated simultaneously with extrusion on the paper base is bonded to the paper base because it has adhesiveness by heat melting.
なお、予め３種３層を同時成膜した積層体用意して、それを紙質基材上に載せて、熱ラミネートすることにより紙質基材と接着しても良い。 Alternatively, a laminate in which three types and three layers are simultaneously formed in advance may be prepared, placed on a paper substrate, and thermally laminated to adhere to the paper substrate.
紙質基材上に同時積層後は、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２１０〜２４０℃程度が好ましい。加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。 After simultaneous lamination on the paper substrate, the foamed resin layer is formed by heating the foaming agent-containing resin layer. The heating conditions are not limited as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 210 to 240 ° C. The heating time is preferably about 20 to 80 seconds.
前記加熱処理の前に、各樹脂層に電子線照射を行っても良い。これにより、各層に含まれるＥＶＡを架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。 Before the heat treatment, each resin layer may be irradiated with an electron beam. Thereby, since EVA contained in each layer can be cross-linked, the surface strength of the foamed wallpaper, the degree of foaming, and the like can be controlled. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV. The irradiation amount is preferably about 1 to 7 Mrad. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source.
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマー等が挙げられる。架橋助剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。 When performing electron beam irradiation, the composition may contain a crosslinking aid. Any crosslinking aid may be used as long as it promotes crosslinking by electron beam irradiation. Examples thereof include polyfunctional monomers such as neopentyl glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, oligomers, and the like. The crosslinking aid is preferably about 0 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
絵柄模様層を有する発泡壁紙を製造する場合には、上記加熱処理前に非発泡樹脂層Ｂの表面に絵柄模様層を形成することが好ましい。絵柄模様層の形成方法は、前記の通りとすれば良い。 When producing a foam wallpaper having a pattern layer, it is preferable to form a pattern layer on the surface of the non-foamed resin layer B before the heat treatment. The pattern pattern layer may be formed as described above.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例１
Ｔダイ押出し機を用い、シリンダー温度１２０℃、ダイス温度１２０℃にて、発泡剤含有樹脂層（ＥＶＡ樹脂が主体）を未発泡状態で押し出して製膜すると同時に、裏打紙面上と貼り合わせた。このときの樹脂層の厚みは１２０μｍであった。この樹脂層上から電子線（１７５ＫＶ ３Mrad）を照射して、樹脂架橋させた。さらに、コロナ放電処理を行い、さらにグラビア印刷機によりプライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルジョンを２ｇ/ｍ２コートし、その上に絵柄印刷として水性インキ「ハイドリック（大日精化工業製）」を用いて布目絵柄を印刷した。さらに、艶調整用水性インキ「ＣＤＲ（松井色素製）」で４／ｍ２オーバーコートした。次に、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させた。さらに、その発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施し、所望の壁紙を得た。このときの樹脂層の発泡倍率５倍であり、厚み６００μｍであった。また、樹脂層は、電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率が１．５％であった。
Example 1
Using a T-die extruder, a foaming agent-containing resin layer (mainly EVA resin) was extruded in a non-foamed state at a cylinder temperature of 120 ° C. and a die temperature of 120 ° C., and at the same time, bonded to the backing paper surface. The thickness of the resin layer at this time was 120 μm. The resin layer was irradiated with an electron beam (175 KV 3 Mrad) to crosslink the resin. Furthermore, a corona discharge treatment is performed, and further 2 g / m 2 of an EVA water-based emulsion is applied as a primer treatment with a gravure printing machine, and a water-based ink “Hydric (manufactured by Dainichi Seika Kogyo)” is used as a pattern print on the coat. A fabric pattern was printed. Further, a 4 / m 2 overcoat was applied with a gloss adjusting water-based ink “CDR (manufactured by Matsui Dye)”. Next, the foaming agent contained in the foaming agent-containing resin layer was foamed by heating in a gear oven (220 ° C. × 30 seconds). Further, the foam was embossed with a textured pattern to obtain a desired wallpaper. The foaming ratio of the resin layer at this time was 5 times, and the thickness was 600 μm. Further, the resin layer had a gel fraction of 1.5% after the crosslinking by electron beam irradiation.
なお、発泡剤含有樹脂層は、ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７０，ＶＡ＝２０％）：住友化学製」１００重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ：東洋ファインケミカル製」３０重量部、二酸化チタン「タイピュアＲ−１０８：デュポン製」２５重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３：永和化成工業製」４重量部及び安定剤「アデカスタブＯＦ−１０２：旭電化工業製」５重量部を含む樹脂組成物により形成した。 The foaming agent-containing resin layer is composed of 100 parts by weight of EVA resin “Evaate CV5053 (MFR = 70, VA = 20%): manufactured by Sumitomo Chemical”, 30 parts by weight of calcium carbonate “Whiteon H: manufactured by Toyo Fine Chemical”, titanium dioxide. Resin composition containing 25 parts by weight of “Tai Pure R-108: DuPont”, 4 parts by weight of the foaming agent “Vinihole AC # 3: manufactured by Eiwa Kasei Kogyo” and 5 parts by weight of the stabilizer “ADK STAB OF-102: manufactured by Asahi Denka Kogyo” Formed.
実施例２
電子線照射条件を７Mradとしたほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は１．７％であった。
Example 2
A foam wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the electron beam irradiation condition was set to 7 Mrad. The gel fraction of the resin layer after crosslinking by electron beam irradiation of the resin layer was 1.7%.
実施例３
架橋助剤「オプスターＪＵＡ７０２（ＪＳＲ製）」１重量部を追加で使用したほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は２．５％であった。
Example 3
A foamed wallpaper was produced in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of a crosslinking aid “OPSTAR JUA702 (manufactured by JSR)” was additionally used. The gel fraction of the resin layer after crosslinking by electron beam irradiation of the resin layer was 2.5%.
実施例４
ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」に代えて「エバテートＤ５０２０（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」を用い、かつ、電子線照射条件を3Mradとしたほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は０．８％であった。
Example 4
Instead of the EVA resin “Evertate CV5053 (MFR = 75, VA = 10%): manufactured by Sumitomo Chemical”, “Evertate D5020 (MFR = 75, VA = 10%): manufactured by Sumitomo Chemical” was used, and electron beam irradiation conditions were used. A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3Mrad was used. The gel fraction of the resin layer after crosslinking by electron beam irradiation of the resin layer was 0.8%.
参考例５
ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」に代えて「エバテートＤ５０２０（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」を用い、かつ、電子線照射条件を３Ｍｒａｄとしたほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は２８．５％であった。
Reference Example 5
Instead of the EVA resin “Evertate CV5053 (MFR = 75, VA = 10%): manufactured by Sumitomo Chemical”, “Evertate D5020 (MFR = 75, VA = 10%): manufactured by Sumitomo Chemical” was used, and electron beam irradiation conditions were used. A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3Mrad was used. The gel fraction of the resin layer after crosslinking by electron beam irradiation of the resin layer was 28.5%.
比較例１
架橋助剤「オプスターＪＵＡ７０２（ＪＳＲ製）」１重量部を追加で使用し、かつ、電子線照射条件を７Mradとしたほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は３４．２％であった。
Comparative Example 1
A foam wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of the crosslinking aid “OPSTAR JUA702 (manufactured by JSR)” was additionally used and the electron beam irradiation conditions were changed to 7 Mrad. The gel fraction of the resin layer after crosslinking by electron beam irradiation of the resin layer was 34.2%.
比較例２
ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」に代えて「エバテートＤ４０１０（ＭＦＲ＝１０，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」を用いたほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は２８．０％であった。
Comparative Example 2
Example 1 except that EVA resin “Evertate CV5053 (MFR = 75, VA = 10%): made by Sumitomo Chemical” was used instead of “Evaate D4010 (MFR = 10, VA = 10%): made by Sumitomo Chemical”. A foamed wallpaper was prepared in the same manner. The gel fraction of the resin layer after crosslinking by electron beam irradiation of the resin layer was 28.0%.
比較例３
ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７５，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」に代えて「エバテートＤ４０１０（ＭＦＲ＝１０，ＶＡ＝１０％）：住友化学製」とし、かつ、架橋助剤「オプスターＪＵＡ７０２（ＪＳＲ製）」１重量部を追加で使用したほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層の電子線照射による架橋後の樹脂層のゲル分率は３０．２％であった。
Comparative Example 3
Instead of EVA resin “Evaate CV5053 (MFR = 75, VA = 10%): manufactured by Sumitomo Chemical”, “Evalate D4010 (MFR = 10, VA = 10%): manufactured by Sumitomo Chemical” was used, and the crosslinking aid “OPSTAR” A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that 1 part by weight of “JUA702 (manufactured by JSR)” was additionally used. The gel fraction of the resin layer after crosslinking by electron beam irradiation of the resin layer was 30.2%.
比較例４
電子線照射を実施しなかったほかは、実施例１と同様にして発泡壁紙を作製した。樹脂層のゲル分率は０％であった。
Comparative Example 4
A foamed wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the electron beam irradiation was not performed. The gel fraction of the resin layer was 0%.
試験例１
各実施例及び比較例で得られたシートについて、発泡状態及び発泡倍率を調べた。その結果を表１に示す。
Test example 1
About the sheet | seat obtained by each Example and the comparative example, the foaming state and the foaming ratio were investigated. The results are shown in Table 1.
表１中の各物性は、以下の方法により測定・評価した。
（１）発泡体形状
発泡体の断面を目視にて観察し、発泡セルが微細な独立気泡を形成している場合は「○」、連泡と独立気泡は混在している場合は「△」、全てが連泡の場合は「×」と評価した。
（２）発泡倍率
発泡倍率の評価は、加熱発泡させた際の厚みを測定し、発泡前の厚みからの増加率を算出し、４倍以上…の場合は「○」、４倍未満場合は「×」と評価した。
Each physical property in Table 1 was measured and evaluated by the following methods.
(1) Foam shape The cross section of the foam is visually observed. When the foamed cells form fine closed cells, “◯” is indicated. When open cells and closed cells are mixed, “△” is indicated. When all were open bubbles, it was evaluated as “x”.
(2) Foaming ratio The foaming ratio is evaluated by measuring the thickness when heated and foamed, and calculating the rate of increase from the thickness before foaming. Evaluated as “x”.
Claims (11)
前記発泡剤含有樹脂層のゲル分率が０．５〜１０％であり、
前記発泡剤含有樹脂層が電子線照射により架橋されており、
前記架橋前における前記発泡剤含有樹脂層の樹脂成分が、メルトインデックス（１９０℃）が４０〜９０ｇ／１０分であり、且つ、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂である、
ことを特徴とする壁装用化粧シート原反。 A wall covering decorative sheet raw material in which at least a foaming agent-containing resin layer is formed on a paper substrate,
The gel fraction of the foaming agent-containing resin layer is 0.5 to 10%,
The foaming agent-containing resin layer is crosslinked by electron beam irradiation,
The resin component of the foaming agent-containing resin layer before crosslinking is an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt index (190 ° C.) of 40 to 90 g / 10 min and a vinyl acetate content of 10 to 20% by weight. a polymer resin,
A decorative sheet for a wall covering, characterized in that.
前記発泡樹脂層が、ゲル分率が０．５〜１０％である発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成した層であり、
前記発泡剤含有樹脂層が電子線照射により架橋されており、
前記架橋前における前記発泡剤含有樹脂層の樹脂成分が、メルトインデックス（１９０℃）が４０〜９０ｇ／１０分であり、且つ、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂である、
ことを特徴とする壁装用化粧シート。 A decorative sheet for wall covering in which at least a foamed resin layer is formed on a paper substrate,
The foamed resin layer is a layer formed by foaming a foaming agent-containing resin layer having a gel fraction of 0.5 to 10%,
The foaming agent-containing resin layer is crosslinked by electron beam irradiation,
The resin component of the foaming agent-containing resin layer before crosslinking is an ethylene-vinyl acetate copolymer having a melt index (190 ° C.) of 40 to 90 g / 10 min and a vinyl acetate content of 10 to 20% by weight. a polymer resin,
This is a decorative sheet for wall covering.
（１） 前記紙質基材上に、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物であって、前記樹脂組成物の樹脂成分が、メルトインデックス（１９０℃）が４０〜９０ｇ／１０分であり、且つ、酢酸ビニル含有量が１０〜２０重量％であるエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂である樹脂組成物を、Ｔダイ押出し機による押出し成膜することにより、前記紙質基材及び前記発泡剤含有樹脂層を含む積層体を形成する工程１、(1) A resin composition for forming a foaming agent-containing resin layer on the paper substrate, wherein the resin component of the resin composition has a melt index (190 ° C.) of 40 to 90 g / 10 min. And by forming a resin composition, which is an ethylene-vinyl acetate copolymer resin having a vinyl acetate content of 10 to 20% by weight, by extrusion film formation using a T-die extruder, the paper substrate and the foam Step 1 of forming a laminate including an agent-containing resin layer,
（２） 前記積層体に電子線を照射することにより、前記発泡剤含有樹脂層を架橋させてゲル分率が０．５〜１０％である前記発泡剤含有樹脂層を形成する工程２、(2) Step 2 of forming the foaming agent-containing resin layer having a gel fraction of 0.5 to 10% by crosslinking the foaming agent-containing resin layer by irradiating the laminate with an electron beam;
（３） 前記積層体上に前記絵柄模様層を形成する工程３、及び(3) Step 3 of forming the pattern layer on the laminate, and
（４） 前記発泡剤含有樹脂層を加熱することにより前記発泡樹脂層を形成する工程４(4) Step 4 of forming the foamed resin layer by heating the foaming agent-containing resin layer
を順に含む、壁装用化粧シートの製造方法。The manufacturing method of the decorative sheet for wall coverings including in order.
前記工程１において、前記非発泡樹脂層Ａを形成するための樹脂組成物、前記発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物、及び前記非発泡樹脂層Ｂを形成するための樹脂組成物をＴダイ押出し機による同時押出し成膜することにより、前記紙質基材、前記非発泡樹脂層Ａ、前記発泡剤含有樹脂層及び前記非発泡樹脂層Ｂが順に形成されている前記積層体を形成する、壁装用化粧シートの製造方法。 In the step 1, a resin composition for forming the non-foamed resin layer A, a resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer, and a resin composition for forming the non-foamed resin layer B Is formed by co-extrusion with a T-die extruder to form the laminate in which the paper base, the non-foamed resin layer A, the foaming agent-containing resin layer, and the non-foamed resin layer B are formed in this order. The manufacturing method of the decorative sheet for wall covering.
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