JP2011230518A - Decorative sheet for covering wall - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、壁装用化粧シートに関する。 The present invention relates to a decorative sheet for wall covering.
従来、発泡壁紙等の壁装用化粧シート（発泡化粧シート）としては、紙質基材（裏打紙）に塩化ビニル樹脂の発泡樹脂層を形成したものが知られている。近年では、環境に配慮し、発泡樹脂層には、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、オレフィン系樹脂等のハロゲンを含有しない樹脂が用いられてきている（特許文献１〜３等）。 2. Description of the Related Art Conventionally, as a decorative sheet for wall covering (foaming decorative sheet) such as foamed wallpaper, a paper base material (backing paper) in which a foamed resin layer of vinyl chloride resin is formed is known. In recent years, in consideration of the environment, resins that do not contain halogen such as ethylene-vinyl acetate copolymer resin, acrylic resin, and olefin resin have been used for the foamed resin layer (Patent Documents 1 to 3). .
例えば、アクリル樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂とを含むエマルションに、マイクロカプセル型発泡剤を添加した塗料を、紙質基材に塗工・乾燥後、表面に絵柄模様を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂に熱分解型発泡剤を添加した樹脂組成物からなる未発泡樹脂層を、Ｔダイ押出し機を用いて紙質基材上に形成後、表面に絵柄模様層を印刷し、次いで加熱発泡させ、エンボス版により凹凸模様を形成してなる発泡壁紙が知られている。 For example, paint containing a microcapsule type foaming agent added to an emulsion containing an acrylic resin and an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, coated on a paper substrate, dried, printed with a pattern on the surface, and then heated. A foamed wallpaper is known which is foamed and has an uneven pattern formed by an embossed plate. Further, after forming an unfoamed resin layer made of a resin composition obtained by adding a pyrolytic foaming agent to an ethylene-vinyl acetate copolymer resin on a paper substrate using a T-die extruder, a pattern layer on the surface There is known a foamed wallpaper obtained by printing and then heating and foaming to form an uneven pattern with an embossed plate.
しかし、壁紙では、表面の保護のために塩化ビニル系ヒートシール剤を用いて保護層が形成されているものもある。また、従来の壁紙で形成されている保護層は、表面強度（例えば耐スクラッチ性）という点においてもなお改善の余地がある。 However, some wallpaper has a protective layer formed using a vinyl chloride heat sealant to protect the surface. Moreover, the protective layer formed with the conventional wallpaper still has room for improvement in terms of surface strength (for example, scratch resistance).
従って、本発明は、塩化ビニル系材料を用いることなく、優れた表面強度を有する壁装用化粧シートを提供することを主な目的とする。 Accordingly, the main object of the present invention is to provide a decorative sheet for wall covering having an excellent surface strength without using a vinyl chloride material.
本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の材料を保護層として用いることによって上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by using a specific material as a protective layer, and have completed the present invention.
すなわち、本発明は、下記の壁装用化粧シートに関する。
１． 紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層、絵柄模様層及び保護層が順に形成されている壁装用化粧シートであって、
（１）発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成された層であり、
（２）保護層が、樹脂成分としてエチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン及びポリプロピレンの少なくとも１種を含む、
ことを特徴とする壁装用化粧シート。
２． 前記発泡剤が、熱分解型発泡剤である、前記項１に記載の壁装用化粧シート。
３． 前記発泡剤含有樹脂層が、樹脂成分としてエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂を含む樹脂組成物により形成されている、前記項１又は２に記載の壁装用化粧シート。
４． 前記発泡剤含有樹脂層が、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物により形成されている、前記項１〜３のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
５． 発泡樹脂層が電子線照射により架橋されている、前記項１〜４のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
６． シート最表面層の上からエンボス加工がなされている、前記項１〜５のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
７． 保護層が、接着剤層を介して絵柄模様層上に積層されている、前記項１〜６のいずれかに記載の壁装用化粧シート。
That is, the present invention relates to the following wall covering decorative sheet.
1. A decorative sheet for wall covering in which at least a foamed resin layer, a pattern pattern layer, and a protective layer are sequentially formed on a paper-based substrate,
(1) The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer,
(2) The protective layer contains at least one of ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene and polypropylene as a resin component.
This is a decorative sheet for wall covering.
2. Item 2. The decorative sheet for wall covering according to Item 1, wherein the foaming agent is a pyrolytic foaming agent.
3. Item 3. The decorative sheet for wall covering according to Item 1 or 2, wherein the foaming agent-containing resin layer is formed of a resin composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer resin as a resin component.
4). Any of the above items 1 to 3, wherein the foaming agent-containing resin layer is formed of a resin composition containing an ethylene-vinyl acetate copolymer resin, an inorganic filler, a pigment, a pyrolytic foaming agent, and a cell regulator. The decorative sheet for wall covering according to crab.
5). Item 5. The decorative sheet for wall covering according to any one of Items 1 to 4, wherein the foamed resin layer is crosslinked by electron beam irradiation.
6). Item 6. The decorative sheet for wall covering according to any one of Items 1 to 5, wherein embossing is performed from the top surface layer of the sheet.
7). Item 7. The wall covering decorative sheet according to any one of Items 1 to 6, wherein the protective layer is laminated on the pattern layer via an adhesive layer.
本発明の壁装用化粧シートによれば、特定の樹脂を保護層として用いているので、ダイオキシン発生の問題を回避できると同時に、良好な表面強度を達成することができる。特に、耐スクラッチ性に優れたシートを提供することができる。 According to the decorative sheet for wall covering of the present invention, since a specific resin is used as a protective layer, the problem of dioxin generation can be avoided and at the same time, good surface strength can be achieved. In particular, a sheet excellent in scratch resistance can be provided.
＜壁装用化粧シート＞
本発明の壁装用化粧シート（本発明シート）は、紙質基材上に少なくとも発泡樹脂層、絵柄模様層及び保護層が順に形成されている壁装用化粧シートであって、
（１）発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成された層であり、
（２）保護層が、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン及びポリプロピレンの少なくとも１種を含む、
ことを特徴とする。
<Wall decoration sheet>
The decorative sheet for wall covering according to the present invention (the sheet according to the present invention) is a decorative sheet for wall covering in which at least a foamed resin layer, a pattern pattern layer, and a protective layer are sequentially formed on a paper base material,
(1) The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer,
(2) The protective layer contains at least one of ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene, and polypropylene,
It is characterized by that.
紙質基材
紙質基材の材質は、壁紙基材として適した機械強度、耐熱性等を有する限り特に限定されず、繊維質シートが一般に使用できる。
The material of the paper base is not particularly limited as long as it has mechanical strength, heat resistance and the like suitable as a wallpaper base, and a fiber sheet can be generally used.
具体的には、繊維質シートの中でも、難燃紙（パルプ主体のシートをスルファミン酸グアニジン、リン酸グアジニン等の難燃剤で処理したもの）；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機添加剤を含む無機質紙；上質紙；薄用紙などが挙げられる。 Specifically, among fiber sheets, flame retardant paper (pulp-based sheets treated with flame retardants such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate); inorganic additives such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide Inorganic paper including; fine paper; thin paper and the like.
紙質基材の坪量は限定的ではないが、５０〜３００ｇ／ｍ２程度が好ましく、５０〜８０ｇ／ｍ２程度がより好ましい。 The basis weight of the paper quality substrate is not limited, but preferably about 50 to 300 g / m 2, about 50 to 80 g / m 2 is more preferable.
発泡樹脂層
発泡樹脂層は、発泡剤含有樹脂層が加熱されることにより発泡形成された層である。発泡剤含有樹脂層は、発泡剤の作用により発泡するもの（例えば加熱された際に発泡するもの）であれば限定でないが、特に樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を含む樹脂組成物により形成されていることが望ましい。例えば、ＥＶＡ樹脂、無機充填剤、顔料、熱分解型発泡剤及びセル調整剤を含む樹脂組成物を好適に用いることができる。その他にも、安定剤、滑剤等を添加剤として用いることができる。
Foamed resin layer The foamed resin layer is a layer formed by foaming by heating the foaming agent-containing resin layer. The foaming agent-containing resin layer is not limited as long as it is foamed by the action of the foaming agent (for example, foamed when heated), but is particularly formed of a resin composition containing an EVA resin as a resin component. Is desirable. For example, a resin composition containing an EVA resin, an inorganic filler, a pigment, a thermal decomposable foaming agent, and a cell regulator can be suitably used. In addition, stabilizers, lubricants, and the like can be used as additives.
樹脂成分としてＥＶＡ樹脂を用いる場合、ＥＶＡ樹脂の酢酸ビニル含有量（共重合比率）は限定的ではないが、特に５〜３０重量％程度であることが好ましく、１０〜２０重量％程度がより好ましい。 When EVA resin is used as the resin component, the vinyl acetate content (copolymerization ratio) of the EVA resin is not limited, but is preferably about 5 to 30% by weight, more preferably about 10 to 20% by weight. .
樹脂成分のメルトフローレート値（ＭＦＲ）は特に限定されないが、５〜７５ｇ／１０分程度が好ましく、４０〜７０ｇ／１０分程度がより好ましい
発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。
The melt flow rate value (MFR) of the resin component is not particularly limited, but is preferably about 5 to 75 g / 10 minutes, more preferably about 40 to 70 g / 10 minutes. The foamed state of the foamed resin layer (for example, the size of the foamed cell) , Foam cell density, etc.) are not limited, and can be appropriately designed according to the type and use of the foam wallpaper.
熱分解型発泡剤としては公知の発泡剤から選択することができる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド等のアゾ系；オキシベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、パラトルエンスルホニルヒドラジド等のビドラジド系などが挙げられる。熱分解型発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、発泡倍率等に応じて適宜設定できる。発泡倍率の観点からは、１．５倍以上、好ましくは３〜７倍程度であり、熱分解型発泡剤は、樹脂成分１００重量部に対して、１〜２０重量部程度とすることが好ましい。 The pyrolytic foaming agent can be selected from known foaming agents. For example, azo compounds such as azodicarbonamide (ADCA) and azobisformamide; and bidazides such as oxybenzenesulfonyl hydrazide (OBSH) and paratoluenesulfonyl hydrazide. The content of the pyrolytic foaming agent can be appropriately set according to the type of foaming agent, the expansion ratio, and the like. From the viewpoint of the expansion ratio, it is 1.5 times or more, preferably about 3 to 7 times, and the pyrolytic foaming agent is preferably about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component. .
セル調整剤は、例えばステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等を使用することができる。セル調整剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して、０．３〜１０重量部程度が好ましく、１〜５重量部程度がより好ましい。 As the cell adjusting agent, for example, a metal soap such as zinc stearate can be used. The content of the cell modifier is preferably about 0.3 to 10 parts by weight and more preferably about 1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、モリブデン化合物等が挙げられる。無機充填剤を含むことにより、目透き抑制効果、表面特性向上効果等が得られる。無機充填剤の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１００重量部程度が好ましく、２０〜７０重量部程度がより好ましい。 Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, antimony trioxide, zinc borate, and a molybdenum compound. By including an inorganic filler, an effect of suppressing see-through, an effect of improving surface characteristics, and the like are obtained. About 0-100 weight part is preferable with respect to 100 weight part of resin components, and, as for content of an inorganic filler, about 20-70 weight part is more preferable.
顔料については、例えば酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、黄鉛、モリブデートオレンジ、カドミウムエロー、ニッケルチタンエロー、クロムチタンエロー、酸化鉄（弁柄）、カドミウムレッド、群青、紺青、コバルトブルー、酸化クロム、コバルトグリーン、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母チタン、硫化亜鉛等の無機顔料；例えば、アニリンブラック、ペリレンブラック、アゾ系（アゾレーキ、不溶性アゾ、縮合アゾ）、多環式（イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ペリノン、フラバントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、キナクリドン、ペリレン、ジケトピロロピロール、ジブロムアンザントロン、ジオキサジン、チオインジゴ、フタロシアニン、インダントロン、ハロゲン化フタロシアニン）等の有機顔料が挙げられる。顔料の含有量は、樹脂成分１００重量部に対して１０〜５０重量部程度が好ましく、１５〜３０重量部程度がより好ましい。 For pigments, for example, titanium oxide, zinc white, carbon black, black iron oxide, yellow iron oxide, yellow lead, molybdate orange, cadmium yellow, nickel titanium yellow, chrome titanium yellow, iron oxide (valve), cadmium red, Inorganic pigments such as ultramarine, bitumen, cobalt blue, chromium oxide, cobalt green, aluminum powder, bronze powder, titanium mica, zinc sulfide; for example, aniline black, perylene black, azo (azo lake, insoluble azo, condensed azo), many Cyclic (isoindolinone, isoindoline, quinophthalone, perinone, flavantron, anthrapyrimidine, anthraquinone, quinacridone, perylene, diketopyrrolopyrrole, dibromanthanthrone, dioxazine, thioindigo, phthalocyanine, indanthrone, halo Organic pigments of emissions phthalocyanine), and the like. The content of the pigment is preferably about 10 to 50 parts by weight and more preferably about 15 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
発泡剤含有樹脂層を発泡させる方法としては、後記の製造方法に記載された方法に従って実施すれば良い。発泡樹脂層の発泡状態（例えば、発泡セルの大きさ、発泡セル密度等）は限定されず、発泡壁紙の種類、用途等に応じて適宜設計することができる。 What is necessary is just to implement according to the method described in the manufacturing method of the postscript as a method of foaming a foaming agent containing resin layer. The foamed state of the foamed resin layer (for example, the size of foamed cells, the density of foamed cells, etc.) is not limited, and can be appropriately designed according to the type and use of the foamed wallpaper.
絵柄模様層
発泡樹脂層のおもて面に絵柄模様層が形成されている。絵柄模様層は、本発明シートに意匠性を付与するものである。絵柄模様としては、例えば木目模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、皮絞模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。絵柄模様は、発泡壁紙の種類に応じて選択できる。
Pattern pattern layer A pattern pattern layer is formed on the front surface of the foamed resin layer. The design pattern layer imparts design properties to the sheet of the present invention. Examples of the design pattern include a wood grain pattern, a stone pattern, a grain pattern, a tiled pattern, a brickwork pattern, a cloth pattern, a leather pattern, a geometric figure, a character, a symbol, and an abstract pattern. The pattern can be selected according to the type of foam wallpaper.
絵柄模様層は、例えば、基材シートのおもて面に絵柄模様を印刷することで形成できる。なお、絵柄模様層を形成する際には、必要に応じてあらかじめプライマー層を形成しても良い。印刷手法としては、例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、オフセット印刷等が挙げられる。印刷インキとしては、着色剤、ビヒクル、溶剤を含む印刷インキが使用できる。これらのインキは公知又は市販のものを使用しても良い。 The pattern pattern layer can be formed, for example, by printing a pattern pattern on the front surface of the base sheet. In addition, when forming a picture pattern layer, you may form a primer layer previously as needed. Examples of printing methods include gravure printing, flexographic printing, silk screen printing, and offset printing. As the printing ink, a printing ink containing a colorant, a vehicle, and a solvent can be used. These inks may be known or commercially available.
着色剤としては、例えば、前記の発泡剤含有樹脂層で使用されるような顔料を適宜使用することができる。 As the colorant, for example, a pigment used in the above-described foaming agent-containing resin layer can be appropriately used.
ビヒクルは、基材シートの種類に応じて設定できる。例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。
The vehicle can be set according to the type of the base sheet. For example, acrylic resin, styrene resin, polyester resin, urethane resin, chlorinated polyolefin resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl butyral resin, alkyd resin, petroleum resin, ketone resin, epoxy Resin, melamine resin, fluorine resin, silicone resin, fiber derivative, rubber resin and the like.
印刷インキに含まれる溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸−２−メトキシエチル、酢酸−２−エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤、；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水などが挙げられる。 Examples of the solvent (or dispersion medium) contained in the printing ink include petroleum-based organic solvents such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; ethyl acetate, butyl acetate, and 2-methoxyacetate. Ester-based organic solvents such as ethyl and 2-ethoxyethyl acetate; alcohol-based organic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone Ketone organic solvents such as cyclohexanone; ether organic solvents such as diethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran; dichloromethane, carbon tetrachloride, trichloroethylene, Chlorinated organic solvents such as tiger chloroethylene; and water.
絵柄模様層の厚みは、絵柄模様の種類より異なるが、一般には０．１〜１０μｍ程度とすることが好ましい。 The thickness of the design pattern layer is different from the type of design pattern, but is generally preferably about 0.1 to 10 μm.
保護層
本発明シートでは、絵柄模様層上に保護層が形成されている。保護層を形成する樹脂は限定的ではないが、特にエチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン及びポリプロピレンの少なくとも１種を含むものを好適に用いることができる。
Protective layer In the sheet of the present invention, a protective layer is formed on the pattern layer. The resin for forming the protective layer is not limited, but particularly preferably contains at least one of ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene and polypropylene. Can be used.
保護層は、単層であっても良いし、多層であっても良い。多層の場合は、上記で掲げた樹脂からなる層の２種以上が積層された構成を採用することもできる。多層保護層とする場合は、例えばマルチマニホールドＴダイを有する押出機を用いて２層以上が積層された保護層用フィルムを作製し、これを絵柄模様層に積層すれば良い。単層又は多層の保護層用フイルムを発泡樹脂層に積層する方法は限定的でなく、例えば発泡樹脂層上に接着剤を付与して前記フイルムを積層することができる。接着剤としては、公知又は市販のものを使用することができる。 The protective layer may be a single layer or a multilayer. In the case of a multilayer, it is possible to adopt a configuration in which two or more of the layers made of the resins listed above are laminated. In the case of forming a multilayer protective layer, for example, a film for protective layer in which two or more layers are laminated using an extruder having a multi-manifold T die may be produced and laminated on the pattern layer. The method for laminating the single layer or multilayer protective layer film on the foamed resin layer is not limited. For example, the film can be laminated by applying an adhesive on the foamed resin layer. A known or commercially available adhesive can be used.
保護層の厚みは限定的ではないが、一般的には５〜５０μｍ程度が好ましく、１０〜２０μｍ程度がより好ましい。 Although the thickness of a protective layer is not limited, Generally, about 5-50 micrometers is preferable and about 10-20 micrometers is more preferable.
＜壁装用化粧シートの製造方法＞
本発明シートの製造方法は特に限定されない。例えば、Ｔダイ押出し機による同時押出しが好適である。具体的には、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物をシリンダー中に入れ、押出すことにより成膜・積層すれば良い。この方法では、発泡剤含有樹脂層が紙質基材上に積層（成膜）される。紙質基材上に押出しと同時に積層された樹脂層は、熱溶融により接着性を有するため、紙質基材と接着される。
<Method for manufacturing wall covering sheet>
The manufacturing method of this invention sheet | seat is not specifically limited. For example, co-extrusion with a T-die extruder is suitable. Specifically, the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer may be placed in a cylinder and extruded to form a film / stack. In this method, a foaming agent-containing resin layer is laminated (deposited) on a paper base. Since the resin layer laminated simultaneously with extrusion on the paper base material has adhesiveness by heat melting, it is bonded to the paper base material.
なお、本発明では、他の層（例えば非発泡樹脂層）の１又は２以上と発泡剤含有樹脂層とを積層する場合も同時押し出しで積層できる。例えば、非発泡樹脂層／発泡剤含有樹脂層／非発泡樹脂層からなる積層体をつくる場合は、それぞれ３つの層に対応する溶融樹脂を同時に押出すことにより３層の同時成膜が可能なマルチマニホールドタイプのＴダイを用いれば良い。この場合には、発泡剤含有樹脂層を形成するための樹脂組成物及び非発泡樹脂層を形成するための樹脂組成物をそれぞれ別個のシリンダー中に入れ、２種２層を同時に押出し、成膜・積層することができる。 In addition, in this invention, when laminating | stacking 1 or 2 or more of other layers (for example, non-foamed resin layer) and a foaming agent containing resin layer, it can laminate | stack by simultaneous extrusion. For example, when a laminate comprising a non-foamed resin layer / a foaming agent-containing resin layer / a non-foamed resin layer is formed, three layers can be simultaneously formed by simultaneously extruding molten resins corresponding to the three layers. A multi-manifold type T-die may be used. In this case, the resin composition for forming the foaming agent-containing resin layer and the resin composition for forming the non-foamed resin layer are placed in separate cylinders, and two types and two layers are extruded simultaneously to form a film. -Can be stacked.
次に、発泡させる前に、各樹脂層に電子線照射を行っても良い。これにより、各層に含まれるＥＶＡを架橋できるため、発泡壁紙の表面強度、発泡程度等を制御することができる。電子線のエネルギーは、１５０〜２５０ｋＶ程度が好ましい。照射量は、１〜７Ｍｒａｄ程度が好ましい。電子線源としては、公知の電子線照射装置が使用できる。 Next, before the foaming, each resin layer may be irradiated with an electron beam. Thereby, since EVA contained in each layer can be cross-linked, the surface strength of the foamed wallpaper, the degree of foaming, and the like can be controlled. The energy of the electron beam is preferably about 150 to 250 kV. The irradiation amount is preferably about 1 to 7 Mrad. A known electron beam irradiation apparatus can be used as the electron beam source.
電子線照射を行う場合には、前記組成物中に架橋助剤を含有しても良い。架橋助剤としては、電子線照射による架橋を促進するものであれば良い。例えば、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の多官能性モノマー、オリゴマーなどが挙げられる。架橋助剤は、樹脂成分１００重量部に対して０〜１０重量部程度とすることが好ましく、特に１〜４重量部とすることがより好ましい。 When performing electron beam irradiation, the composition may contain a crosslinking aid. Any crosslinking aid may be used as long as it promotes crosslinking by electron beam irradiation. Examples thereof include polyfunctional monomers such as neopentyl glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate, oligomers, and the like. The crosslinking aid is preferably about 0 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
次に、絵柄模様層を形成する。絵柄模様層の形成方法は、例えば前記のような印刷方法により実施することができる。 Next, a pattern layer is formed. The pattern pattern layer can be formed by, for example, the printing method as described above.
絵柄模様層を形成した後、発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する。加熱条件は、熱分解型発泡剤の分解により発泡樹脂層が形成される条件ならば限定されない。加熱温度は２１０〜２４０℃程度が好ましい。加熱時間は２０〜８０秒程度が好ましい。 After forming the pattern layer, the foamed resin layer is formed by heating the foaming agent-containing resin layer. The heating conditions are not limited as long as the foamed resin layer is formed by the decomposition of the pyrolytic foaming agent. The heating temperature is preferably about 210 to 240 ° C. The heating time is preferably about 20 to 80 seconds.
次いで、絵柄模様層上に保護層を形成する。保護層の形成方法は特に限定されないが、例えば別途に作製された保護層用フィルムを絵柄模様層上に積層する方法を好適に採用することができる。この場合、保護層用フィルムを絵柄模様層上に積層する方法は限定的でなく、例えば発泡樹脂層上に接着剤を付与してシートを積層することができる。接着剤としては、公知又は市販のものを使用することができる。 Next, a protective layer is formed on the pattern layer. Although the formation method of a protective layer is not specifically limited, For example, the method of laminating | stacking the film for protective layers produced separately on a design pattern layer can be employ | adopted suitably. In this case, the method for laminating the protective layer film on the pattern layer is not limited. For example, an adhesive may be applied on the foamed resin layer to laminate the sheets. A known or commercially available adhesive can be used.
保護層を形成した後、必要に応じて保護層の上からエンボス加工を施すこともできるエンボス加工は、エンボス版等の公知の手段により実施することができる。例えば、最表面層（保護層）のおもて面を加熱軟化後、エンボス版を押圧することにより所望のエンボス模様を賦型できる。エンボス模様としては、例えば木目板導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。 After forming the protective layer, embossing that can be embossed from above the protective layer as necessary can be performed by a known means such as an embossed plate. For example, a desired embossed pattern can be formed by pressing the embossed plate after heat-softening the front surface of the outermost surface layer (protective layer). Examples of the embossed pattern include a wood grain plate conduit groove, a stone plate surface unevenness, a cloth surface texture, a satin texture, a grain texture, a hairline, and a multiline groove.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the examples.
実施例１
Ｔダイ押出し機を用い、シリンダー温度１００℃、ダイス温度１００℃にて発泡剤含有樹脂層を厚み１１０μになるように製膜し、発泡剤含有樹脂層を裏打紙面上に形成した。次に、前記樹脂層上から電子線（１７５ＫＶ ３Mrad）を照射して、樹脂架橋させた。そ
の後、コロナ放電処理を行い、さらにグラビア印刷機によりプライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルジョンを２ｇ/ｍ２コートし、その上に絵柄印刷として水性インキ「ハイド
リック（大日精化工業製）」を用いて布目絵柄を印刷した。次に、ギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し、発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させて発泡樹脂層とした。
Example 1
Using a T-die extruder, a foaming agent-containing resin layer was formed to a thickness of 110 μm at a cylinder temperature of 100 ° C. and a die temperature of 100 ° C., and a foaming agent-containing resin layer was formed on the backing paper surface. Next, an electron beam (175 KV 3 Mrad) was irradiated from above the resin layer to crosslink the resin. Thereafter, corona discharge treatment is performed, and further 2 g / m 2 of EVA water-based emulsion is applied as a primer treatment with a gravure printing machine, and water-based ink “Hydric (manufactured by Dainichi Seika Kogyo)” is used as a pattern print thereon. A fabric pattern was printed. Next, it was heated in a gear oven (220 ° C. × 30 seconds), and the foaming agent contained in the foaming agent-containing resin layer was foamed to obtain a foamed resin layer.
発泡剤含有樹脂層は、ＥＶＡ樹脂「エバテートＣＶ５０５３（ＭＦＲ＝７０，ＶＡ＝２０％）：住友化学製」１００重量部、炭酸カルシウム「ホワイトンＨ：東洋ファインケミカル製」３０重量部、二酸化チタン「Ｒ−１０８：デュポン製」２５重量部、発泡剤「ビニホールＡＣ＃３：永和化成工業製」４重量部、安定剤「アデカスタブＯＦ−１０２：旭電化工業製」５重量部及び架橋助剤「オプスターＪＵＡ−７０２：ＪＳＲ製」を含む樹脂
組成物により形成した。
一方、保護層用フィルムを作製した。２種２層マルチマニホールドＴダイを有する押出機を用い、エチレン−ビニルアルコール共重合体／エチレン−酢酸ビニル共重合体が厚み１５μ／５μとなるように製膜した。
The foaming agent-containing resin layer is composed of 100 parts by weight of EVA resin “Evaate CV5053 (MFR = 70, VA = 20%): manufactured by Sumitomo Chemical”, 30 parts by weight of calcium carbonate “Whiteon H: manufactured by Toyo Fine Chemical”, titanium dioxide “R” -108: DuPont "25 parts by weight, Foaming agent" Vinole AC # 3: Eiwa Kasei Kogyo "4 parts by weight, stabilizer" Adeka Stub OF-102: Asahi Denka Kogyo "5 parts by weight and crosslinking aid" OPSTAR JUA " -702: made by JSR ".
On the other hand, a protective layer film was prepared. Using an extruder having a two-type two-layer multi-manifold T-die, a film was formed so that the ethylene-vinyl alcohol copolymer / ethylene-vinyl acetate copolymer had a thickness of 15 μ / 5 μ.
次いで、前記の発泡樹脂層上に保護層用フィルムを重ね、その上から布目パターンの凹凸エンボスロールを用いて凹凸パターンを付与する同時に貼り合わせて一体化し、所望の壁紙を得た。 Next, a protective layer film was layered on the foamed resin layer, and a concavo-convex pattern was imparted using a concavo-convex embossing roll having a texture pattern, and simultaneously laminated and integrated to obtain a desired wallpaper.
実施例２
保護層用フィルムとしてアイオノマー樹脂／エチレン−酢酸ビニル共重合体（厚み１５μ／５μ）の多層フイルムを用いたほかは、実施例１と同様にして壁紙を作製した。なお、アイオノマー樹脂としては「ハイミラン」三井・デュポンケミカル製を用いた。
Example 2
A wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1, except that a multilayer film of ionomer resin / ethylene-vinyl acetate copolymer (thickness 15 μ / 5 μ) was used as the protective layer film. As the ionomer resin, “High Milan” manufactured by Mitsui / DuPont Chemical was used.
実施例３
保護層用フィルムとしてエチレン−メタクリル酸共重合体／エチレン−酢酸ビニル共重合体（厚み１５μ／５μ）の多層フィルムを用いたほかは、実施例１と同様にして壁紙を作製した。
Example 3
A wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that a multilayer film of ethylene-methacrylic acid copolymer / ethylene-vinyl acetate copolymer (thickness 15 μ / 5 μ) was used as the protective layer film.
実施例４
保護層用フィルムとしてポリブチレンテレフタレート／エチレン−酢酸ビニル共重合体（厚み１５μ／５μ）の多層フィルムを用いたほかは、実施例１と同様にして壁紙を作製した。
Example 4
A wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that a multilayer film of polybutylene terephthalate / ethylene-vinyl acetate copolymer (thickness 15 μ / 5 μ) was used as the protective layer film.
実施例５
保護層用フィルムとしてポリエチレンテレフタレート／エチレン−酢酸ビニル共重合体（厚み１５μ／５μ）の多層フィルムを用いたほかは、実施例１と同様にして壁紙を作製した。
Example 5
A wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that a multilayer film of polyethylene terephthalate / ethylene-vinyl acetate copolymer (thickness 15 μ / 5 μ) was used as the protective layer film.
実施例６
保護層用フィルムとしてポリエチレン／エチレン−酢酸ビニル共重合体（厚み１５μ／５μ）の多層フィルムを用いたほかは、実施例１と同様にして壁紙を作製した。なお、実施例６では、ポリエチレン面に電子線（１２５ＫＶ ３Mrad）を照射した。
Example 6
A wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that a multilayer film of polyethylene / ethylene-vinyl acetate copolymer (thickness 15 μ / 5 μ) was used as the protective layer film. In Example 6, the polyethylene surface was irradiated with an electron beam (125 KV 3 Mrad).
実施例７
保護層用フィルムとしてポリプロピレン／エチレン−酢酸ビニル共重合体（厚み１５μ／５μ）の多層フィルムを用いたほかは、実施例１と同様にして壁紙を作製した。なお、実施例７では、ポリプロピレン面に電子線（１２５ＫＶ ３Mrad）を照射した。
Example 7
A wallpaper was prepared in the same manner as in Example 1 except that a multilayer film of polypropylene / ethylene-vinyl acetate copolymer (thickness 15 μ / 5 μ) was used as the protective layer film. In Example 7, the polypropylene surface was irradiated with an electron beam (125 KV 3 Mrad).
比較例１
コンマコーターを用いて、発泡剤含有塩化ビニル樹脂層を厚み１１０μｍになるように裏打紙上にコーティングし、加熱して樹脂をゲル化させた。次に、グラビア印刷機によりプライマー処理としてＥＶＡ系水性エマルジョンを２ｇ/ｍ2コートし、その上に絵柄印刷として水性インキ「ハイドリック（大日精化工業製）」を用いて布目絵柄を印刷した。…（Ａ´）
※発泡樹脂層の配合
塩化ビニル樹脂「ＰＱＢ８３：新第一塩ビ製」：１００部
炭酸カルシウム「ホワイトンＨ：東洋ファインケミカル製」：１００部
二酸化チタン「ＤＥ−２４：日弘ビックス製」： ２５部
発泡剤「ユニフォームＡＺルトラ＃３０５０：大塚化学製」： ４部
安定剤「アデカスタブＦＬ−４７：旭電化工業製」：５部
可塑剤「ＤＩＮＰ：大日本インキ化学工業製」： ５５部
Comparative Example 1
Using a comma coater, the foaming agent-containing vinyl chloride resin layer was coated on the backing paper so as to have a thickness of 110 μm, and heated to gel the resin. Next, 2 g / m 2 of an EVA water-based emulsion was applied as a primer treatment by a gravure printing machine, and a fabric pattern was printed thereon using a water-based ink “Hydric (manufactured by Dainichi Seika Kogyo)” as a pattern print. ... (A ')
* Composition of foamed resin layer Vinyl chloride resin “PQB83: New Daiichi PVC”: 100 parts
Calcium carbonate "Whiteon H: Toyo Fine Chemical": 100 parts
Titanium dioxide “DE-24: manufactured by Nihongo Bix”: 25 parts Foaming agent “Uniform AZ Lutra # 3050: manufactured by Otsuka Chemical”: 4 parts Stabilizer “ADK STAB FL-47: manufactured by Asahi Denka Kogyo”: 5 parts Plasticizer “ DINP: Dainippon Ink & Chemicals, Inc. ": 55 parts
一方、２種２層マルチマニホールドＴダイを持つ押出し機を用い、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂を１５μになるように製膜し、その片方の面に、塩酢ビ樹脂系ヒートシール剤「ディックシール（大日本インキ化学工業製）」をグラビアコートにて２ｇ/
ｍ2塗工した。…（Ｂ´）
次に上記（Ａ）をギアオーブンにて加熱（２２０℃×３０秒）し発泡剤含有樹脂層に含有する発泡剤を発泡させ、その発泡体に対して布目パターンの凹凸エンボスを施す際に、（Ｂ´）フィルムの「塩酢ビ樹脂系」ヒートシール剤が（Ａ´）の樹脂面にくるようにして重ね、布目パターン凹凸エンボスロールを通して、凹凸パターンを付与すると同時に貼り合せて一体化し、所望の壁紙を得た。
On the other hand, using an extruder having a two-type two-layer multi-manifold T-die, an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin was formed to a thickness of 15 μm, and a vinyl chloride resin heat sealant “ Dick seal (Dai Nippon Ink Chemical Co., Ltd.) "gravure coat 2g /
m 2 was applied. ... (B ')
Next, the above (A) is heated in a gear oven (220 ° C. × 30 seconds) to foam the foaming agent contained in the foaming agent-containing resin layer, and when embossing the texture pattern on the foam, (B ′) The “vinyl chloride resin-based” heat sealant of the film is overlapped so as to be on the resin surface of (A ′), and through the texture pattern uneven embossing roll, the uneven pattern is given and simultaneously bonded and integrated, The desired wallpaper was obtained.
試験例１
各実施例及び比較例で得られたシートについて、１）燃焼時におけるガス中の塩化水素の有無、２）耐スクラッチ性を調べた。
Test example 1
For the sheets obtained in each of the examples and comparative examples, 1) the presence or absence of hydrogen chloride in the gas during combustion, and 2) the scratch resistance were examined.
耐スクラッチ性は、日本ビニル工業会ビニル建装部会制定の「表面強化壁紙性能規定」に準拠して行った。学振摩耗試験機（ＪＩＳ Ｌ０８４９ 摩耗試験機II型）に試験片を
取り付け、その試験機の摩擦子に同部会指定の金属製爪を用いて、金属爪先端に２００ｇ荷重をかけ、試験片上を５往復させて、試験片の試験後の表面状態を観察し、表面の傷付き具合で判断する。評価としては１級〜５級の５段階で評価され、５級：変化なし ４級：表面に少し変化あり ３級：表面が破けて見える ２級：表面が破けて紙等の裏打材が見える（長さ１ｃｍ未満） １級：表面が破けて紙等の裏打材が見える（長さ１ｃｍ以上）となっています。本評価においてはそれを◎、○、△、×とし、◎：５級 ○：４級 △：３級 ×：２〜１級とした。その結果を表１に示す。
Scratch resistance was determined in accordance with the “Surface Strengthened Wallpaper Performance Regulations” established by the Japan Vinyl Industry Association Vinyl Building Committee. Attach a test piece to the Gakushin Abrasion Tester (JIS L0849 Abrasion Tester Type II), apply a 200g load to the tip of the metal nail using the metal nail specified by the group on the friction machine of the test machine, The surface state after the test of the test piece is observed by reciprocating five times, and the surface is judged to be damaged. Evaluation is evaluated in five grades, grade 1 to grade 5. Grade 5: No change Grade 4: There is a slight change on the surface Grade 3: The surface appears torn Second grade: The surface is torn and the backing material such as paper is visible (Less than 1 cm in length) Grade 1: The surface is torn and the backing material such as paper is visible (length is 1 cm or more). In this evaluation, it was set as ◎, ○, Δ, ×, ◎: Grade 5 ○: Grade 4 Δ: Grade 3 ×: Grades 2 to 1 The results are shown in Table 1.
Claims (13)
（１）発泡樹脂層が、発泡剤含有樹脂層を発泡させて形成された層であり、
（２）保護層が、樹脂成分としてエチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びアイオノマー樹脂の少なくとも１種を含み、電子線照射されている層である、
ことを特徴とする壁装用化粧シート。 A decorative sheet for wall covering in which at least a foamed resin layer, a pattern pattern layer, and a protective layer are sequentially formed on a paper-based substrate,
(1) The foamed resin layer is a layer formed by foaming the foaming agent-containing resin layer,
(2) The protective layer contains at least one of ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene and ionomer resin as a resin component, and is irradiated with an electron beam. Is a layer,
This is a decorative sheet for wall covering.
（１）発泡剤含有樹脂層を紙質基材上に積層する工程、
（２）前記発泡剤含有樹脂層上に絵柄模様層を形成する工程、
（３）前記発泡剤含有樹脂層を加熱することにより発泡樹脂層を形成する工程、
（４）前記絵柄模様層上に、樹脂成分としてエチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びアイオノマー樹脂の少なくとも１種を含む保護層を形成する工程、並びに
（５）前記保護層に電子線を照射する工程。 A method for producing a decorative sheet for wall covering, in which at least a foamed resin layer, a pattern pattern layer, and a protective layer are sequentially formed on a paper-based substrate, including the following steps:
(1) A step of laminating a foaming agent-containing resin layer on a paper substrate,
(2) A step of forming a pattern layer on the foaming agent-containing resin layer,
(3) a step of forming a foamed resin layer by heating the foaming agent-containing resin layer;
(4) A protective layer containing at least one of ethylene-vinyl alcohol copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, and ionomer resin on the pattern layer. And (5) a step of irradiating the protective layer with an electron beam.
The manufacturing method of Claim 11 or 12 including the process of embossing from the said protective layer, after forming the said protective layer.
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