JP5119181B2 - Pesticide granules with stabilized active ingredients - Google Patents

Description

本発明は、優れた除草活性作用を有するベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤を含有して、該除草活性成分の効果が十分に発揮され、かつ、安定化された農薬粒剤に関する。   The present invention relates to a pesticidal granule which contains a benzoylcyclohexanedione herbicide having an excellent herbicidal activity and which exhibits the effect of the herbicidal active ingredient sufficiently and is stabilized.

従来、有用作物の生育に対して悪影響を及ぼす病気・害虫・雑草を防除することを目的として、多種の農薬粒剤が開発され使用されている。これらの農薬粒剤を開発するにあたり製剤処方における重要な課題は、農薬活性成分が本来持っている優れた活性効果を粒剤の剤型にしても十分に発揮させ、かつ、農薬活性成分を長期間にわたり安定化させることにある。   Conventionally, a variety of pesticide granules have been developed and used for the purpose of controlling diseases, pests and weeds that adversely affect the growth of useful crops. In developing these agrochemical granules, the important issues in formulation formulation are that the excellent active effects inherent in agrochemical active ingredients can be fully exerted even in the form of granules, and the agrochemical active ingredients are long. It is to stabilize over time.

両者のうち、どちらか一方が欠けても商品としての価値は著しく下がるため、効果向上と農薬活性成分の保存安定化は必須の検討項目となっている。前者の効果については、粒剤を形成するのに必要な副資材の種類によって大きく変動し、後者の保存安定性についても、選択された副資材との相性となるため、副資材の選択には細心の注意を払う必要がある。   Even if one of them is missing, the value as a product is remarkably lowered. Therefore, improvement of the effect and preservation and stabilization of the agricultural chemical active ingredient are essential examination items. The former effect varies greatly depending on the type of secondary material required to form the granule, and the storage stability of the latter is compatible with the selected secondary material. It is necessary to pay close attention.

なお、副資材には、界面活性剤、溶剤、結合剤、安定化剤などの補助剤や固体担体などの増量剤が挙げられる。   The auxiliary materials include auxiliary agents such as surfactants, solvents, binders and stabilizers, and bulking agents such as solid carriers.

副資材の中で増量剤として使用される固体担体は、農薬活性成分が固体担体に吸着し、農薬活性成分の本来持っている優れた活性が阻害されやすい傾向にある。固体担体は、硫酸アンモニウム、尿素、乳糖、ブドウ糖など水溶性固体担体とクレー、ベントナイト、タルク、炭酸カルシウムなどの非水溶性固体担体に分けられ、水溶性固体担体を使用する場合は、担体が水溶性であるため、農薬活性成分を吸着することがなく、安定した農薬活性効果を発揮しやすい。ただし、水溶性固体担体は、非水溶性固体担体と比較するとコストが高いため、農薬粒剤にはあまり適さない。   The solid carrier used as a bulking agent in the auxiliary material tends to inhibit the excellent activity inherent in the agrochemical active ingredient because the agrochemical active ingredient is adsorbed on the solid carrier. Solid carriers are divided into water-soluble solid carriers such as ammonium sulfate, urea, lactose, and glucose and water-insoluble solid carriers such as clay, bentonite, talc, and calcium carbonate. When water-soluble solid carriers are used, the carriers are water-soluble. Therefore, it does not adsorb the pesticidal active ingredient and easily exhibits a stable pesticidal activity effect. However, water-soluble solid carriers are not suitable for agrochemical granules because of their high cost compared to water-insoluble solid carriers.

また、非水溶性固体担体を使用する場合は、その担体の種類によって農薬活性成分の吸着の割合は大きく異なるが、それらの中でも炭酸カルシウムは吸着の割合が少なく、かつ、安価な固体担体であるため、これまでに多くの農薬粒剤に利用されている。   In addition, when using a water-insoluble solid carrier, the rate of adsorption of the pesticidal active ingredient varies greatly depending on the type of carrier, but among them, calcium carbonate is a low-cost solid carrier with a low rate of adsorption. Therefore, it has been used for many agricultural chemical granules.

なお、炭酸カルシウムはアルカリ性を示す特殊な固体担体であるため、使用する農薬活性成分がアルカリ性の物質に対して安定性が悪い場合は使用が困難であるが、農薬活性成分の保存安定性を図ることができれば、農薬活性効果およびコスト面でメリットが大きい。   In addition, since calcium carbonate is a special solid carrier exhibiting alkalinity, it is difficult to use if the pesticidal active ingredient used is poor in stability against alkaline substances, but the storage stability of the pesticidal active ingredient is improved. If possible, there are significant benefits in terms of agrochemical activity and cost.

そして、除草活性成分であるベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤を含む農薬粒剤においては、炭酸カルシウムを固体担体として用いる場合、保存安定性に問題が認められていた。   And in the agrochemical granule containing the benzoylcyclohexanedione type herbicide which is a herbicidal active ingredient, when calcium carbonate was used as a solid carrier, a problem was recognized in storage stability.

一方、リグニンスルホン酸塩の農薬粒剤での役割は、主に農薬活性成分の分散性を向上させて、活性効果を安定的に高める界面活性剤として、従来より農薬粒剤に使用実績がある。これまでにも、非水溶性固体担体の炭酸カルシウムとリグニンスルホン酸塩を含む農薬粒剤については、報告（特許文献１、２、３、４）がなされている。しかしながら、除草活性成分であるベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤に非水溶性固体担体が炭酸カルシウムからなる農薬粒剤において、除草効果は改善されるものの、保存安定性に改善は認められていなかった。   On the other hand, the role of lignin sulfonate in agrochemical granules is mainly used as a surfactant to improve the dispersibility of agrochemical active ingredients and stabilize the activity effect. . So far, there have been reports (Patent Documents 1, 2, 3, and 4) on agrochemical granules containing calcium carbonate and lignin sulfonate, which are water-insoluble solid carriers. However, in the pesticidal granule in which the water-insoluble solid carrier is calcium carbonate in the benzoylcyclohexanedione herbicide which is a herbicidal active ingredient, the herbicidal effect is improved, but the storage stability is not improved.

ジメチルポリシロキサンの農薬製剤での使用例として、主に液体製剤である液剤やフロアブル剤に添加することで、製造時や使用時の農薬製剤の泡立ちによる作業性の低下を抑える消泡効果、起泡抑制効果として報告（特許文献５）がなされている。更には、農薬粒剤にジメチルポリシロキサンを使用することで農薬活性成分の溶出制御能を有する徐放性粒剤の報告（特許文献６）もなされているが、ジメチルポリシロキサンが農薬活性成分の保存安定化に寄与することは開示されていない。   As an example of the use of dimethylpolysiloxane in agricultural chemical formulations, it is mainly added to liquid and flowable liquid formulations, thereby eliminating the defoaming effect and suppressing the deterioration of workability due to foaming of agricultural chemical formulations during production and use. A report (Patent Document 5) has been reported as a foam suppression effect. Furthermore, there has been a report of a sustained-release granule having the ability to control the dissolution of an agrochemical active ingredient by using dimethylpolysiloxane as an agrochemical granule (Patent Document 6). It does not disclose that it contributes to storage stabilization.

また、ジメチルポリシロキサンの類似化合物として、ジメチルポリシロキサンの側鎖および末端基をポリオキシアルキレンなどで変性させたシリコーン系界面活性剤は、水面浮遊性農薬固形製剤における効果向上剤や水面拡展剤としての報告（特許文献７、８）がなされている。   In addition, as a similar compound of dimethylpolysiloxane, silicone surfactants in which the side chain and terminal group of dimethylpolysiloxane are modified with polyoxyalkylene, etc. are effective agents and water surface spreading agents for water-floating agricultural chemical solid preparations. (Patent Documents 7 and 8).

特開昭５３−１５４２５号公報Japanese Patent Laid-Open No. 53-15425 特開２０００−１４３４０３号公報JP 2000-143403 A 特開２００３−３０６４０３号公報JP 2003-306403 A 特開２００８−６９０９１号公報JP 2008-69091 A 特開昭５８−１２４７０２号公報JP 58-124702 A 特開２００６−２４１０５８号公報JP 2006-241058 A 特開昭６４−２５７０２号公報JP-A 64-25702 特開平８−９９８０４号公報JP-A-8-99804

除草活性成分であるベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤および非水溶性固体担体の炭酸カルシウムを用いた農薬粒剤において、除草効果が十分に発揮され、かつ、保存安定性に優れた農薬粒剤に関する技術を提供することにある。   Technology related to pesticide granule that exhibits herbicidal effect and has excellent storage stability in pesticide granule using herbicidal active ingredient benzoylcyclohexanedione herbicide and water-insoluble solid carrier calcium carbonate It is to provide.

本発明者らは、これらの課題を解決するべく鋭意研究した。その結果、（ａ）除草活性成分としてベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤、および（ｂ）非水溶性固体担体が炭酸カルシウムからなる農薬粒剤において、ｃ）リグニンスルホン酸塩、および（ｄ）ジメチルポリシロキサンの両成分を含有することで前記した課題を解決し得ることを見出し、本発明の農薬粒剤を得るに至った。   The present inventors have intensively studied to solve these problems. As a result, (a) a benzoylcyclohexanedione herbicide as a herbicidal active ingredient, and (b) an agrochemical granule in which the water-insoluble solid carrier is calcium carbonate, c) lignin sulfonate, and (d) dimethylpolysiloxane It has been found that the above-described problems can be solved by containing both of these components, and the agricultural chemical granules of the present invention have been obtained.

本発明の除草活性成分としてベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤、および非水溶性固体担体が炭酸カルシウムからなる農薬粒剤は、リグニンスルホン酸塩およびジメチルポリシロキサンを含むことによって長期保管後も除草剤活性成分の安定性に優れた効果を得ることができる。また、除草活性成分の効果が十分に発揮されるため、除草効果も高い。   The benzoylcyclohexanedione herbicide as a herbicidal active ingredient of the present invention, and the agrochemical granule whose water-insoluble solid carrier is made of calcium carbonate include a lignin sulfonate and dimethylpolysiloxane, so that the herbicidal active ingredient after long-term storage The effect which was excellent in stability of this can be acquired. Moreover, since the effect of a herbicidal active ingredient is fully exhibited, the herbicidal effect is also high.

本明細書における「除草効果」とは、除草活性成分のベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤が除草活性を示す雑草に対して、該除草活性成分、および非水溶性固体担体として炭酸カルシウムを含有した農薬粒剤を散布した場合、除草活性成分の本来持っている効力が十分に発揮できることをいう。
以下、本発明の農薬粒剤について具体的に説明する。 As used herein, the term “herbicidal effect” refers to an agrochemical grain containing the herbicidal active ingredient and calcium carbonate as a water-insoluble solid carrier for the weeds in which the benzoylcyclohexanedione herbicide as the herbicidal active ingredient exhibits herbicidal activity When sprayed with an agent, it means that the herbicidal active ingredient has the full potential.
Hereinafter, the agrochemical granule of the present invention will be specifically described.

＜構成成分＞
（ａ）除草活性成分のベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤について
本発明における除草活性成分のベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤の例として、２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン（特開平１０−５９９２９号公報に記載の化合物）、２−[（２’，４’−ジブロモ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン（特開平１０−５９９２９号公報に記載の化合物）、２−（２−クロロ−４−メチルベンゾイル）シクロシクロヘキサン−１，３−ジオン（一般名：sulcotrione）、２−（４−メシル−２−ニトロベンゾイル）シクロシクロヘキサン−１，３−ジオン（一般名：mesotrione）、２−｛２−クロロ−４−メシル−３−[（テトラヒドロフラン−２−イルメトキシ）メチル]ベンゾイル｝シクロヘキサン−１，３−ジオン（一般名：tefuryltrione）、などが挙げられる。
これらの除草活性成分を１種類または２種類以上併用できる。
除草活性成分の製剤中への添加量は特に限定されないが、製剤１００重量部中に通常０．１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。 <Constituents>
(A) About a benzoylcyclohexanedione herbicide as a herbicidal active ingredient As an example of a benzoylcyclohexanedione herbicide as a herbicidal active ingredient in the present invention, 2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) ) Benzoyl] -1,3-cyclohexanedione (compound described in JP-A-10-59929), 2-[(2 ′, 4′-dibromo-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3 -Cyclohexanedione (compound described in JP-A-10-59929), 2- (2-chloro-4-methylbenzoyl) cyclocyclohexane-1,3-dione (generic name: sulcotrione), 2- (4-mesyl) -2-nitrobenzoyl) cyclocyclohexane-1,3-dione (generic name: mesotrione), 2- {2-chloro-4-mesyl-3-[( Tetrahydrofuran-2-ylmethoxy) methyl] benzoyl} cyclohexane-1,3-dione (common name: tefuryltrione), and the like.
One or two or more of these herbicidal active ingredients can be used in combination.
The amount of the herbicidal active ingredient added to the preparation is not particularly limited, but is usually 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the preparation.

（ｂ）非水溶性固体担体の炭酸カルシウムについて
炭酸カルシウムは、その製造方法によって重質炭酸カルシウムと軽質炭酸カルシウムに分別される。重質炭酸カルシウムは、自然界より産出する石灰石、チョーク（白亜）を機械的に粉砕することによって製造される。また、軽質炭酸カルシウムは沈降炭酸カルシウムとも呼ばれ、石灰石を焼成して得られる生石灰を水中に投入して得られる石灰乳と炭酸ガスを反応させる炭酸ガス化合法によって製造される場合と、塩化カルシウムとゾーダ石灰を反応させる炭酸塩溶液化合法によって製造される場合がある。なお、本発明における炭酸カルシウムはいずれも使用することができる。
また、本発明における固体担体の炭酸カルシウムの粒子径については特に限定されないが、固体担体の粒子径が大きくなると、農薬粒剤の硬度を保持するのが難しく、粉化しやすくなるため、平均粒子径は５０μｍ以下の範囲が好ましい。
炭酸カルシウムの添加量は、製剤１００重量部中に通常６０〜９８．９重量部、好ましくは７０〜９８．９重量部である。 (B) Calcium carbonate as a water-insoluble solid carrier Calcium carbonate is classified into heavy calcium carbonate and light calcium carbonate depending on the production method. Heavy calcium carbonate is produced by mechanically grinding limestone and chalk (chalk) produced from nature. Light calcium carbonate, also called precipitated calcium carbonate, is produced by a carbon dioxide compounding method in which lime milk obtained by firing limestone is poured into water and carbon dioxide gas is reacted, and calcium chloride. And soda lime may be produced by a carbonate solution compounding method. In addition, any calcium carbonate in the present invention can be used.
Further, the particle size of calcium carbonate of the solid carrier in the present invention is not particularly limited, but when the particle size of the solid carrier becomes large, it is difficult to maintain the hardness of the agrochemical granule, and it becomes easy to powder. Is preferably in the range of 50 μm or less.
The amount of calcium carbonate added is usually 60 to 98.9 parts by weight, preferably 70 to 98.9 parts by weight per 100 parts by weight of the preparation.

（ｃ）リグニンスルホン酸塩について
本発明におけるリグニンスルホン酸塩は、（ａ）除草活性成分であるベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤、（ｂ）非水溶性固体担体の炭酸カルシウムで構成される農薬粒剤における除草活性成分の分散性向上剤としての役割を果たしている。
本発明におけるリグニンスルホン酸塩とは、木材の主要成分であるリグニンをスルホン化することによって得られる水溶性高分子である。また、塩の部分については、特に限定されないが、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム塩などが挙げられ、これらのうち、カルシウム塩が特に好ましい。
なお、このようにして製造されたものが使用できることはもちろんのこと、サンエキスＰ２０１（商品名：日本製紙ケミカル株式会社製）、サンエキスＰ２５２（商品名：日本製紙ケミカル株式会社製）、ＲＥＡＸ ８５Ａ（商品名：MeadWestvaco社製）など、工業的に生産販売されているものも使用できる。
これらリグニンスルホン酸塩は１種類または２種類以上併用できる。
リグニンスルホン酸塩の添加量は、製剤１００重量部中に通常０．５〜１０重量部、好ましくは１〜７重量部である。 (C) Lignin sulfonate The lignin sulfonate in the present invention comprises (a) a benzoylcyclohexanedione herbicide as a herbicidal active ingredient, and (b) an agrochemical granule composed of calcium carbonate as a water-insoluble solid carrier. It plays a role as a dispersibility improver of herbicidal active ingredients.
The lignin sulfonate in the present invention is a water-soluble polymer obtained by sulfonating lignin, which is a main component of wood. Further, the salt portion is not particularly limited, and examples thereof include sodium, calcium, and magnesium salts. Among these, calcium salts are particularly preferable.
In addition, let alone what was manufactured in this way can be used, sun extract P201 (brand name: made by Nippon Paper Chemical Co., Ltd.), sun extract P252 (brand name: made by Nippon Paper Chemical Co., Ltd.), REAX 85A. (Product name: manufactured by MeadWestvaco) and other industrially produced and sold products can also be used.
These lignin sulfonates can be used alone or in combination of two or more.
The amount of lignin sulfonate added is usually 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 7 parts by weight per 100 parts by weight of the preparation.

（ｄ）ジメチルポリシロキサンについて
本発明におけるジメチルポリシロキサンは、（ａ）除草活性成分であるベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤、（ｂ）非水溶性固体担体の炭酸カルシウム、ｃ）リグニンスルホン酸塩で構成される農薬粒剤における除草活性成分の保存安定性の改善の役割を果たしている。
本発明におけるジメチルポリシロキサンとは、金属ケイ素を原料に主に直接合成法で作られるシランに対して加水分解重合したポリマーを変性して得られる。
なお、このようにして製造されたものが使用できることはもちろんのこと、ＳＡＧ−１０（商品名：東レ・ダウコーニング株式会社製）などの工業的に生産販売されているものも使用できる。
ジメチルポリシロキサンの添加量は、製剤１００重量部中に０．００１重量部以上で保存安定性の改善が認められる。 (D) Dimethylpolysiloxane The dimethylpolysiloxane in the present invention is composed of (a) a benzoylcyclohexanedione herbicide as a herbicidal active ingredient, (b) calcium carbonate as a water-insoluble solid carrier, and c) lignin sulfonate. It plays a role in improving the storage stability of herbicidal active ingredients in agricultural chemical granules.
The dimethylpolysiloxane in the present invention is obtained by modifying a polymer hydrolyzed to silane which is mainly produced by a direct synthesis method using metal silicon as a raw material.
In addition, not only those manufactured in this way can be used, but also those manufactured and sold industrially such as SAG-10 (trade name: manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.) can be used.
When the amount of dimethylpolysiloxane added is 0.001 part by weight or more in 100 parts by weight of the preparation, improvement in storage stability is observed.

（ｅ）その他成分について
本発明の農薬粒剤は、（ａ）除草活性成分としてベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤、（ｂ）非水溶性固体担体が炭酸カルシウム、（ｃ）リグニンスルホン酸塩、（ｄ）ジメチルポリシロキサンを必須とし、これらの成分以外に本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、その他の農薬活性成分、界面活性剤、溶剤、固体担体、結合剤などを添加することができる。 (E) Other components The agrochemical granule of the present invention comprises (a) a benzoylcyclohexanedione herbicide as a herbicidal active ingredient, (b) a water-insoluble solid carrier is calcium carbonate, (c) lignin sulfonate, (d ) Dimethylpolysiloxane is essential, and in addition to these components, other agrochemical active ingredients, surfactants, solvents, solid carriers, binders, etc. may be added as necessary as long as the effects of the present invention are not impaired. it can.

その他の農薬活性成分の例としては、除草活性成分として、フェノキシ酸系、カーバメート系、酸アミド系、尿素系、スルホニル尿素系、ピリミジルオキシ安息香酸系、トリアジン系、ダイアジン系、ダイアゾール系、ビピリジリウム系、ジニトロアニリン系、芳香族カルボン酸系、脂肪酸系、アミノ酸系など、殺菌活性成分として、銅化合物、有機硫黄、有機リン系、メラニン生合成阻害、ベンゾイミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系、ステロール生合成阻害、メトキシアクリレート系、アニリノピリミジン系、抗生物質など、殺虫活性成分として、有機リン系、カーバメート系、ピレステロイド系、ネライストキシン系、ネオニコチノイド系などが例として挙げられる。そして、これらの農薬活性成分は、１種類または２種類以上を併用しても何ら問題ない。   Examples of other agrochemical active ingredients include herbicidal active ingredients such as phenoxy acid, carbamate, acid amide, urea, sulfonylurea, pyrimidyloxybenzoic acid, triazine, diazine, diazole, bipyridylium, Dinitroaniline-based, aromatic carboxylic acid-based, fatty acid-based, amino acid-based, etc. as bactericidal active ingredients, copper compounds, organic sulfur, organic phosphorus-based, melanin biosynthesis inhibition, benzimidazole-based, dicarboximide-based, acid amide-based, Examples of insecticidal active ingredients such as sterol biosynthesis inhibition, methoxyacrylates, anilinopyrimidines, and antibiotics include organophosphorus, carbamates, pyresteroids, nereistoxins, and neonicotinoids. And even if these pesticidal active ingredients use together 1 type, or 2 or more types, there is no problem.

また、本発明においては、農薬活性成分のほかに、植物成長調整成分などを添加してもかまわない。
なお、上記農薬活性成分の具体例は、それぞれ単剤、２種以上の混合剤ともに「農薬ハンドブック２００５年版」（社団法人日本植物防疫協会発行）に記載（ｐ．２−１１１、２７４−４７２、４７５−６７４参照）されている。 Moreover, in this invention, you may add a plant growth adjustment component etc. in addition to an agrochemical active component.
In addition, the specific example of the said pesticidal active ingredient is described in "Agricultural Handbook 2005 edition" (issued by the Japan Plant Protection Association) for both single agents and two or more kinds of mixed agents (p. 2-111, 274-472, 475-674).

界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤などがあげられる。
このような非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、などがあげられる。
また、陰イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルフォスフェート、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩などがあげられる。
また、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤の例としては、アルキルアミン塩、第四級アンモニウム塩、アルキルベタイン、アミンオキサイドなどがあげられる。
なお、本発明に用いられる界面活性剤としては、これらの例示に限られるものではなく、これらから選ばれる一種または二種以上を併用しても何ら問題はない。 Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
Examples of such nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkylate, polyoxyethylene phenyl. Examples include ether polymers, polyoxyethylene alkylene aryl phenyl ethers, polyoxyethylene alkylene glycols, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers, and the like.
Examples of anionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether phosphates, alkyl aryl sulfonates, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene styryl phenyl. Examples thereof include ether sulfate, alkyl benzene sulfonate, and alkyl sulfonate.
Examples of cationic surfactants and amphoteric surfactants include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylbetaines, and amine oxides.
In addition, as surfactant used for this invention, it is not restricted to these illustrations, and even if it uses together 1 type, or 2 or more types chosen from these, there is no problem.

固体担体の例として、非水溶性固体担体では、クレー、タルク、ベントナイト、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、ゼオライト、カオリン、二酸化珪素など、水溶性固体担体では、塩化カルシウム、塩化カリウム、硫酸アンモニウム、グルコース、フルクトース、マルトース、シュークロース、ラクトースなどの単糖類、二糖類、多糖類などがあげられる。これらの固体担体は、これらの例示に限られるものではなく、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。   Examples of solid carriers include water-insoluble solid carriers such as clay, talc, bentonite, dikelite, sericite, acid clay, quartzite, diatomaceous earth, zeolite, kaolin, and silicon dioxide. Examples thereof include monosaccharides such as potassium chloride, ammonium sulfate, glucose, fructose, maltose, sucrose and lactose, disaccharides and polysaccharides. These solid carriers are not limited to these examples, and there is no problem even if one kind or two or more kinds are used in combination.

溶剤としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオレイル、アジピン酸ジイソデシル、フタル酸ジエチルヘキシル、フタル酸ジデシル、トリメット酸２−エチルヘキシル、トリメット酸トリデシルなどの多塩基酸アルコールエステル、２−エチルヘキサン酸セチル、ヤシ脂肪酸セチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸メチル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチルなどの脂肪酸アルコールエステル、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートなどの多価アルコール脂肪酸エステル、オクチルアルコール、ラウリルアルコール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールなどの高級アルコール、メチルジグリコール、メチルトリグリコール、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテルなどのグリコールエーテル、１，２−ジメチル−４−エチル−ベンゼン、メチルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエタン、１−キシリル−１−（３−α−メチルベンジルフェニル）エタンなどの芳香族炭化水素、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、流動パラフィンなどのパラフィン系炭化水素、大豆油、ヤシ油、ナタネ油、キリ油、ヒマシ油、綿実油などの植物油が挙げられる。これらの溶剤は、これらの例示に限られるものではなく、１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。   Solvents include polybasic acid alcohol esters such as diisobutyl adipate, dioleyl adipate, diisodecyl adipate, diethylhexyl phthalate, didecyl phthalate, 2-ethylhexyl trimetate, tridecyl trimetate, cetyl 2-ethylhexanoate, palm Fatty acid alcohol esters such as fatty acid cetyl, methyl laurate, methyl myristate, methyl oleate, octyl oleate, polyhydric alcohol fatty acid esters such as sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, octyl alcohol, lauryl alcohol, 3-methoxy Higher alcohols such as -3-methyl-1-butanol, methyl diglycol, methyl triglycol, ethylene glycol monobenzyl ether, diethylene glycol monoben Aromatic carbonization such as glycol ether such as ether, 1,2-dimethyl-4-ethyl-benzene, methylnaphthalene, 1-phenyl-1-xylylethane, 1-xylyl-1- (3-α-methylbenzylphenyl) ethane Paraffinic hydrocarbons such as hydrogen, normal paraffin, isoparaffin, liquid paraffin, vegetable oils such as soybean oil, coconut oil, rapeseed oil, drill oil, castor oil, and cottonseed oil. These solvents are not limited to these examples, and there is no problem even if one kind or two or more kinds are used in combination.

結合剤の例としては、ポリビニルアルコール、デンプン、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロースなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。   Examples of binders include, but are not limited to, polyvinyl alcohol, starch, dextrin, carboxymethylcellulose, crystalline cellulose and the like.

＜農薬粒剤の製造方法＞
農薬粒剤の製造方法としては、（ａ）除草活性成分としてベンゾイルシクロヘキサジオン系除草剤、（ｂ）非水溶性固体担体が炭酸カルシウム、（ｃ）リグニンスルホン酸塩、（ｄ）ジメチルポリシロキサン、およびこれらの成分以外に本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、その他の農薬活性成分、界面活性剤、溶剤、固体担体、結合剤など添加、混合した粉体へ適量の水分を混練り後、押し出し造粒機にて造粒する。造粒された湿粒は、整粒、乾燥、篩分の工程を経て粒剤を得られる。また、混合した粉体は、転動造粒機や流動層造粒にて加水もしくは結合剤を含む水溶液を添加して造粒することもできる。
本発明の農薬粒剤は、重量、大きさ、形状については特に制限はなく、目的を達成しうる範囲内で適宜変更して実施できる。 <Production method of agricultural chemical granules>
As a method for producing agrochemical granules, (a) a benzoylcyclohexadione herbicide as a herbicidal active ingredient, (b) a water-insoluble solid carrier is calcium carbonate, (c) lignin sulfonate, (d) dimethylpolysiloxane In addition to these components, other pesticidal active ingredients, surfactants, solvents, solid carriers, binders, etc. are added and mixed with an appropriate amount of moisture as needed, as long as the effects of the present invention are not impaired. After kneading, it is granulated with an extrusion granulator. The granulated wet granule is granulated through the steps of sizing, drying and sieving. Further, the mixed powder can be granulated by adding an aqueous solution containing water or a binder in a rolling granulator or fluidized bed granulation.
The agrochemical granule of the present invention is not particularly limited in terms of weight, size, and shape, and can be implemented with appropriate modifications within a range that can achieve the object.

次に、実施例で本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
また、部とあるのは、すべて重量部を示す。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
Further, the term “parts” means parts by weight.

〔実施例１〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９３．９９部、リグニンスルホン酸カルシウム３．０部、ジメチルポリシロキサン０．０１部、デキストリン２．０部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部に対し、水８．０部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、１．２ｍｍ径のスクリーンを付けた押出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥した後、目開き１．７ｍｍと０．８５ｍｍの篩を用いて篩別して、本発明の農薬粒剤を得た。 [Example 1]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 93.99 parts, calcium lignin sulfonate 3.0 parts, After 0.01 parts of dimethylpolysiloxane and 2.0 parts of dextrin were mixed with a hammer mill (manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.), 8.0 parts of water was added to 100 parts of this mixture, and a double-arm kneader (Fuji Kneading and mixing with Powdal Co., Ltd. Next, granulation with an extrusion granulator (made by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) with a 1.2 mm diameter screen, and further fluidized bed dryer (Fuji Powdal Co., Ltd.) And dried with a sieve having a mesh size of 1.7 mm and a 0.85 mm sieve to obtain the agrochemical granule of the present invention.

〔実施例２〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９３．９９９部、リグニンスルホン酸カルシウム３．０部、ジメチルポリシロキサン０．００１部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 [Example 2]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 93.999 parts, calcium lignin sulfonate 3.0 parts, 0.001 part of dimethylpolysiloxane and 2.0 parts of dextrin were produced according to Example 1 to obtain the agrochemical granule of the present invention.

〔実施例３〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９０．９９部、リグニンスルホン酸カルシウム３．０部、ジメチルポリシロキサン０．０１部、デキストリン２．０部、β―ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム３．０を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 Example 3
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 90.99 parts, calcium lignin sulfonate 3.0 parts, 0.01 parts of dimethylpolysiloxane, 2.0 parts of dextrin, and β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate 3.0 were produced according to Example 1 to obtain the agrochemical granules of the present invention.

〔実施例４〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９０．９９部、リグニンスルホン酸カルシウム３．０部、ジメチルポリシロキサン０．０１部、デキストリン２．０部、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル３．０部を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 Example 4
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 90.99 parts, calcium lignin sulfonate 3.0 parts, 0.01 parts of dimethylpolysiloxane, 2.0 parts of dextrin, and 3.0 parts of polyoxyalkylene allyl phenyl ether were produced according to Example 1 to obtain the agrochemical granule of the present invention.

〔実施例５〕
２−[（２’，４’−ジブロモ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキンサジオン１．０部、炭酸カルシウム９２．９５部、リグニンスルホン酸ナトリウム６．０部、ジメチルポリシロキサン０．０５部を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 Example 5
2-[(2 ′, 4′-Dibromo-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexynesadione 1.0 part, calcium carbonate 92.95 parts, sodium lignin sulfonate 6.0 parts Then, 0.05 part of dimethylpolysiloxane was produced according to Example 1 to obtain the agrochemical granule of the present invention.

〔実施例６〕
メソトリオン１．０部、炭酸カルシウム９２．９９部、リグニンスルホン酸マグネシウム２．０部、ジメチルポリシロキサン０．０１部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 Example 6
According to Example 1, 1.0 part of mesotrione, 92.99 parts of calcium carbonate, 2.0 parts of magnesium lignin sulfonate, 0.01 part of dimethylpolysiloxane, 2.0 parts of sodium lauryl sulfate, and 2.0 parts of dextrin The pesticide granules of the present invention were obtained.

〔実施例７〕
テフリルトリオン１．５部、炭酸カルシウム９３．４８部、リグニンスルホン酸ナトリウム５．０部、ジメチルポリシロキサン０．０２部を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 Example 7
1.5 parts of tefril trione, 93.48 parts of calcium carbonate, 5.0 parts of sodium lignin sulfonate, and 0.02 part of dimethylpolysiloxane were produced according to Example 1 to obtain the agrochemical granule of the present invention. It was.

〔実施例８〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム８９．９９部、リグニンスルホン酸ナトリウム２．０部、ジメチルポリシロキサン０．０１部、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマースチリルフェニルエーテル硫酸ナトリウム５．０部、カルボキシメチルセルロースナトリウム２．０部を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 Example 8
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 89.99 parts, sodium lignin sulfonate 2.0 parts, 0.01 parts of dimethylpolysiloxane, 5.0 parts of polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymer styrylphenyl ether sodium sulfate and 2.0 parts of sodium carboxymethylcellulose were produced according to Example 1 to produce the agrochemical particles of the present invention. An agent was obtained.

〔実施例９〕
メソトリオン１．０部、炭酸カルシウム８３．９８部、リグニンスルホン酸ナトリウム５．０部、ジメチルポリシロキサン０．０２部、イソブチレンと無水マレイン酸共重合物ナトリウム５．０部、デキストリン５．０部を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 Example 9
1.0 part of mesotrione, 83.98 parts of calcium carbonate, 5.0 parts of sodium lignin sulfonate, 0.02 part of dimethylpolysiloxane, 5.0 parts of sodium isobutylene and maleic anhydride copolymer, 5.0 parts of dextrin Manufacture according to Example 1 to obtain the agrochemical granule of the present invention.

〔実施例１０〕
テフリルトリオン１．５部、炭酸カルシウム６２．８９部、ベントナイト３０部、リグニンスルホン酸カルシウム３．０部、ジメチルポリシロキサン０．０１部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、ポリカルボン酸ナトリウム１．０部、トリポリリン酸ナトリウム１．０部、プロベナゾール０．１部を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 Example 10
1.5 parts of tefril trione, 62.89 parts of calcium carbonate, 30 parts of bentonite, 3.0 parts of calcium lignin sulfonate, 0.01 part of dimethylpolysiloxane, 0.5 part of sodium dialkylsulfosuccinate, 1 sodium polycarboxylate 0.0 part, 1.0 part of sodium tripolyphosphate and 0.1 part of probenazole were produced according to Example 1 to obtain the agrochemical granule of the present invention.

〔比較例１〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９７．０部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 1]
Example 1 1.0 parts of 2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione, 97.0 parts of calcium carbonate and 2.0 parts of dextrin To produce an agrochemical granule.

〔比較例２〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９４．０部、リグニンスルホン酸カルシウム３．０部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 2]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 94.0 parts, calcium lignin sulfonate 3.0 parts, 2.0 parts of dextrin was produced according to Example 1 to obtain agrochemical granules.

〔比較例３〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９６．９９部、ジメチルポリシロキサン０．０１部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 3]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 96.99 parts, dimethylpolysiloxane 0.01 part, dextrin 2.0 parts were manufactured according to Example 1 to obtain agrochemical granules.

〔比較例４〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９３．９９部、リグニンスルホン酸カルシウム３．０部、ポリオキシアルキレンシリコーン０．０１部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 4]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 93.99 parts, calcium lignin sulfonate 3.0 parts, 0.01 parts of polyoxyalkylene silicone and 2.0 parts of dextrin were produced according to Example 1 to obtain agrochemical granules.

〔比較例５〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９４．０部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム３．０部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 5]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 94.0 parts, β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium 3.0 parts and 2.0 parts of dextrin were produced according to Example 1 to obtain agrochemical granules.

〔比較例６〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９１．０部、リグニンスルホン酸カルシウム３．０部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム３．０部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 6]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 91.0 parts, calcium lignin sulfonate 3.0 parts, β-Naphthalenesulfonic acid formalin condensate 3.0 parts and dextrin 2.0 parts were produced according to Example 1 to obtain agrochemical granules.

〔比較例７〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９３．９９部、ジメチルポリシロキサン０．０１部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム３．０部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 7]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 93.99 parts, dimethylpolysiloxane 0.01 part, β -Naphthalenesulfonic acid formalin condensate 3.0 parts and dextrin 2.0 parts were produced according to Example 1 to obtain agrochemical granules.

〔比較例８〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９４．０部、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル３．０部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 8]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 94.0 parts, polyoxyalkylene allyl phenyl ether 3.0 Part and 2.0 parts of dextrin were produced according to Example 1 to obtain agrochemical granules.

〔比較例９〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９１．０部、リグニンスルホン酸カルシウム３．０部、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル３．０部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 9]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 91.0 parts, calcium lignin sulfonate 3.0 parts, According to Example 1, 3.0 parts of polyoxyalkylene allyl phenyl ether and 2.0 parts of dextrin were produced to obtain agrochemical granules.

〔比較例１０〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９３．９９部、ジメチルポリシロキサン０．０１部、ポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテル３．０部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 10]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 93.99 parts, dimethylpolysiloxane 0.01 part, poly Pesticide granules were obtained by producing 3.0 parts of oxyalkylene allyl phenyl ether and 2.0 parts of dextrin according to Example 1.

〔比較例１１〕
２−[（２’，４’−ジクロロ−３’−（メチルチオメチルオキシ）ベンゾイル]−１，３−シクロヘキサンジオン１．０部、炭酸カルシウム９０．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム２．０部、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマースチリルフェニルエーテル硫酸ナトリウム５．０部、カルボキシメチルセルロースナトリウム２．０部を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 11]
2-[(2 ′, 4′-dichloro-3 ′-(methylthiomethyloxy) benzoyl] -1,3-cyclohexanedione 1.0 part, calcium carbonate 90.0 parts, sodium lignin sulfonate 2.0 parts, Polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymer sodium styrylphenyl ether sulfate 5.0 parts and carboxymethyl cellulose sodium 2.0 parts were produced according to Example 1 to obtain the agrochemical granules of the present invention.

〔比較例１２〕
メソトリオン１．０部、炭酸カルシウム９３．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム２．０部、ラウリル硫酸ナトリウム２．０部、デキストリン２．０部を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 12]
1.0 parts of mesotrione, 93.0 parts of calcium carbonate, 2.0 parts of sodium lignin sulfonate, 2.0 parts of sodium lauryl sulfate, and 2.0 parts of dextrin are produced according to Example 1 to produce the agricultural chemical of the present invention. A granule was obtained.

〔比較例１３〕
メソトリオン１．０部、炭酸カルシウム８４．０部、リグニンスルホン酸ナトリウム５．０部、イソブチレンと無水マレイン酸共重合物ナトリウム５．０部、デキストリン５．０部を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 13]
According to Example 1, 1.0 part of mesotrione, 84.0 parts of calcium carbonate, 5.0 parts of sodium ligninsulfonate, 5.0 parts of sodium isobutylene and maleic anhydride copolymer and 5.0 parts of dextrin were produced. Thus, the agrochemical granule of the present invention was obtained.

〔比較例１４〕
テフリルトリオン１．５部、炭酸カルシウム６２．９部、ベントナイト３０．０部、リグニンスルホン酸カルシウム３．０部、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム０．５部、ポリカルボン酸ナトリウム１．０部、トリポリリン酸ナトリウム１．０部、プロベナゾール０．１部を実施例１に準じて製造して、本発明の農薬粒剤を得た。 [Comparative Example 14]
1.5 parts of tefril trione, 62.9 parts of calcium carbonate, 30.0 parts of bentonite, 3.0 parts of calcium lignin sulfonate, 0.5 parts of sodium dialkylsulfosuccinate, 1.0 part of sodium polycarboxylate, tripolyphosphoric acid 1.0 part of sodium and 0.1 part of probenazole were produced according to Example 1 to obtain the agrochemical granule of the present invention.

＜試験方法＞
試験例１ 保存安定性試験
農薬粒剤に含まれている除草活性成分であるベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤の製造直後の含有濃度（％）をＨＰＬＣ法（移動層：メタノール／０．１％リン酸水溶液＝６０／４０（Ｖ／Ｖ）にて算出する。
次に、その農薬粒剤１００ｇを入れたアルミ袋を４０±１℃の恒温機に保管する。保管してから９０日後にアルミ袋を取り出し、ベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤の経時後の含有濃度（％）も同様の分析法によって算出する。
下記式により、製造直後の含有濃度（％）と経時後の含有濃度（％）から経時後のベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤の保存安定性（％）を算出した。
その試験結果を表１、２に示す。 <Test method>
Test Example 1 Storage Stability Test Concentration (%) of benzoylcyclohexanedione herbicide, which is a herbicidal active ingredient contained in agrochemical granules, immediately after production was determined by HPLC method (moving bed: methanol / 0.1% phosphoric acid). It calculates with aqueous solution = 60/40 (V / V).
Next, the aluminum bag containing 100 g of the agrochemical granule is stored in a thermostat at 40 ± 1 ° C. After 90 days from storage, the aluminum bag is taken out, and the content concentration (%) of the benzoylcyclohexanedione herbicide over time is also calculated by the same analysis method.
The storage stability (%) of the benzoylcyclohexanedione herbicide after the lapse of time was calculated from the content concentration (%) immediately after the production and the content concentration (%) after the lapse of time according to the following formula.
The test results are shown in Tables 1 and 2.

試験例２ 除草試験
１／５０００アールの大きさのワグネルポットに水田土壌を充填後、アゼナを種子土壌表層に播種し、湛水深３ｃｍとした。その後の管理は１７〜２８℃のガラス室内で行い、ワグネルポット内のアゼナの個体数を１０体に調整し、アゼナ４．０葉時期に農薬粒剤２０ｍｇを散布した。薬剤散布４０日後に試験区内に残存するアゼナを抜き取り、その乾燥重量（ｇ）を測定し、下記式にて除草効果（％）を求めた。なお、各試験は３連制で実施し、試験結果の値は平均値で記載する。
結果は表１、２に示す。 Test Example 2 Weeding test After filling paddy field soil into a Wagner pot having a size of 1/5000 are, Azena was sown on the seed soil surface layer, and the water depth was 3 cm. Subsequent management was performed in a glass room at 17 to 28 ° C., the number of Azena individuals in the Wagner pot was adjusted to 10, and 20 mg of agricultural chemical granules were sprayed at 4.0 leaves of Azena. Azena remaining in the test area was extracted 40 days after the spraying of the drug, its dry weight (g) was measured, and the herbicidal effect (%) was determined by the following formula. Each test is conducted in triplicate, and the test result value is described as an average value.
The results are shown in Tables 1 and 2.

＜表の説明＞
表１に記載された結果から明らかなようにベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤および炭酸カルシウムを含む農薬粒剤において、リグニンスルホン酸塩およびジメチルポリシロキサンを含むことからなる製剤Ｎｏ．１〜１０の除草活性成分の長期保存安定性および除草効果はいずれも高い数値を示し、二つの効果は両立されていた。これに対し、表２に記載された比較製剤Ｎｏ．１〜１４の保存安定性および除草効果は、両立されておらず、顕著な差が認められた。 <Explanation of the table>
As apparent from the results described in Table 1, in the agricultural chemical granules containing benzoylcyclohexanedione herbicide and calcium carbonate, formulation No. 1 comprising lignin sulfonate and dimethylpolysiloxane. The long-term storage stability and the herbicidal effect of 1 to 10 herbicidal active ingredients showed high numerical values, and the two effects were compatible. In contrast, the comparative formulation No. The storage stability and herbicidal effect of 1 to 14 were not compatible, and a significant difference was observed.

詳細に検討を行うと製剤Ｎｏ．１，２，５，７と比較製剤Ｎｏ．１の比較から、ベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤および炭酸カルシウムを含む農薬粒剤において、リグニンスルホン酸塩およびジメチルポリシロキサンを含まない場合、除草効果および保存安定性は劣る結果となった。   When examined in detail, formulation no. 1, 2, 5, 7 and comparative preparation No. From the comparison of 1, the pesticidal granule containing benzoylcyclohexanedione herbicide and calcium carbonate had poor herbicidal effect and storage stability when lignin sulfonate and dimethylpolysiloxane were not included.

また、リグニンスルホン酸塩を含有する比較製剤Ｎｏ．２，４，６，９，１１〜１４の除草効果は高いが、保存安定性が不十分であることがわかる。つまり、高い除草効果はリグニンスルホン酸塩の作用と考えられるが、保存安定性に対してリグニンスルホン酸は効果を有さないことを示している。   Comparative formulation No. 1 containing lignin sulfonate was also used. It can be seen that 2,4,6,9,11 to 14 have high herbicidal effects but insufficient storage stability. That is, the high herbicidal effect is considered to be the action of lignin sulfonate, but lignin sulfonic acid has no effect on storage stability.

そして、ジメチルポリシロキサンを含有する比較製剤Ｎｏ．３，７，１０のうち、比較製剤Ｎｏ．３は除草効果、保存安定性とも値は低く、比較製剤Ｎｏ．７，１０では比較製剤に含まれるリグニンスルホン酸塩以外の界面活性剤の影響のため除草効果は高いが、やはり保存安定性が不十分であることがわかる。つまり、ジメチルポリシロキサンは、単独では除草効果および保存安定性に寄与しないと推測される。   And comparative preparation No. containing dimethylpolysiloxane. Among Comparative Examples Nos. No. 3 has low herbicidal effect and storage stability. 7 and 10 show that the herbicidal effect is high due to the influence of surfactants other than lignin sulfonate contained in the comparative preparation, but the storage stability is still insufficient. That is, it is estimated that dimethylpolysiloxane alone does not contribute to the herbicidal effect and storage stability.

これらの結果より、製剤Ｎｏ．１〜１０で得られた保存安定性の高い値は、リグニンスルホン酸塩およびジメチルポリシロキサンを含むことによって達成されることを示している。また、比較製剤Ｎｏ．７，１０においてリグニンスルホン酸塩以外の界面活性剤およびジメチルポリシロキサンを含んでいるが、保存安定性が改善されていないこと、およびジメチルポリシロキサンと類似の物性をもつポリオキシアルキレンシリコーンとリグニンスルホン酸塩を含む比較製剤Ｎｏ．４において、保存安定性に改善は認められないことから、リグニンスルホン酸塩およびジメチルポリシロキサンの組み合わせが、除草活性成分の安定性に重要であることを示している。   From these results, formulation No. The high storage stability values obtained with 1-10 indicate that it is achieved by including lignin sulfonate and dimethylpolysiloxane. Comparative preparation No. Polyoxyalkylene silicones and lignin sulfones containing surfactants other than lignin sulfonates and dimethylpolysiloxanes in Nos. 7 and 10 but having improved storage stability and similar properties to dimethylpolysiloxanes Comparative preparation No. 1 containing acid salts No. 4 shows no improvement in storage stability, indicating that the combination of lignin sulfonate and dimethylpolysiloxane is important for the stability of the herbicidal active ingredient.

更には、比較製剤Ｎｏ．５〜７に含まれるβ−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウムおよび比較製剤Ｎｏ．８〜１０に含まれるポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルは、保存安定性の試験結果から、農薬活性成分の分解を助長していると考えられるが、製剤Ｎｏ．３，４においては、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウムおよびポリオキシアルキレンアリルフェニルエーテルをそれぞれ含有しているにもかかわらず、リグニンスルホン酸塩およびジメチルポリシロキサンを含んでいるために、高い保存安定性が認められた。   Furthermore, comparative preparation No. Β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium and comparative preparation No. The polyoxyalkylene allyl phenyl ether contained in 8 to 10 is considered to promote decomposition of the pesticidal active ingredient from the results of the storage stability test. In 3,4, although it contains β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium and polyoxyalkylene allyl phenyl ether, respectively, it contains lignin sulfonate and dimethylpolysiloxane, so it is highly preserved. Stability was observed.

一方、製剤Ｎｏ．１〜１０に認められる除草効果の高い値はリグニンスルホン酸塩によってもたらされ、ジメチルポリシロキサンがリグニンスルホン酸塩の作用を阻害しないことを示している。   On the other hand, preparation No. The high value of herbicidal effect observed in 1-10 is provided by lignin sulfonate, indicating that dimethylpolysiloxane does not inhibit the action of lignin sulfonate.

したがって、ベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤および炭酸カルシウムを含む農薬粒剤において、リグニンスルホン酸塩およびジメチルポリシロキサンを含むことからなることにより、除草活性成分の高い除草効果と保存安定性が保たれる。   Therefore, the pesticidal granule containing benzoylcyclohexanedione herbicide and calcium carbonate comprises lignin sulfonate and dimethylpolysiloxane, so that the herbicidal effect and storage stability of the herbicidal active ingredient are maintained.

Claims (1)

（ａ）除草活性成分としてベンゾイルシクロヘキサンジオン系除草剤、（ｂ）非水溶性固体担体が炭酸カルシウム、（ｃ）リグニンスルホン酸塩、（ｄ）ジメチルポリシロキサンを含有してなることを特徴とする農薬粒剤。   (A) a benzoylcyclohexanedione herbicide as a herbicidal active ingredient, (b) a water-insoluble solid carrier containing calcium carbonate, (c) lignin sulfonate, and (d) dimethylpolysiloxane Agrochemical granules.