JP5105326B2 - 水素化方法及び石油化学プロセス - Google Patents
水素化方法及び石油化学プロセス Download PDFInfo
- Publication number
- JP5105326B2 JP5105326B2 JP2007110353A JP2007110353A JP5105326B2 JP 5105326 B2 JP5105326 B2 JP 5105326B2 JP 2007110353 A JP2007110353 A JP 2007110353A JP 2007110353 A JP2007110353 A JP 2007110353A JP 5105326 B2 JP5105326 B2 JP 5105326B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- hydrogenation
- hydrogen
- carbon
- stage
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title claims description 132
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 89
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 97
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 77
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 73
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 71
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 58
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 51
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 51
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 51
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 35
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 30
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 28
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 16
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 15
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 15
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 11
- -1 ethylene, propylene, butene Chemical class 0.000 claims description 11
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 7
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 claims description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 6
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 claims 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 30
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 25
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 21
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 19
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 18
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 16
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 9
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 8
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 8
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N indane Chemical compound C1=CC=C2CCCC2=C1 PQNFLJBBNBOBRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 5
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 5
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=C(C)C(C)=C1 GWHJZXXIDMPWGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1h-indene Chemical compound C1=CC=C2C(C)C=CC2=C1 LRTOHSLOFCWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 4
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 4
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1 ODLMAHJVESYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- MEBONNVPKOBPEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1(C)C MEBONNVPKOBPEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1CC KVNYFPKFSJIPBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C)C(C)=CC=C21 QNLZIZAQLLYXTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CYISMTMRBPPERU-UHFFFAOYSA-N 1-Aethyl-4-methyl-cyclohexan Natural products CCC1CCC(C)CC1 CYISMTMRBPPERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-2-methylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C HYFLWBNQFMXCPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FIPKSKMDTAQBDJ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3-dihydro-1h-indene Chemical compound C1=CC=C2C(C)CCC2=C1 FIPKSKMDTAQBDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWESVXSMPKAFAS-UHFFFAOYSA-N Isopropylcyclohexane Chemical compound CC(C)C1CCCCC1 GWESVXSMPKAFAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N Sodium azide Chemical compound [Na+].[N-]=[N+]=[N-] PXIPVTKHYLBLMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N [(e)-prop-1-enyl]benzene Chemical compound C\C=C\C1=CC=CC=C1 QROGIFZRVHSFLM-QHHAFSJGSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N dibenzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3SC2=C1 IYYZUPMFVPLQIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethylcyclohexane Chemical compound CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 2
- RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2C3=C[CH]C=CC3=CC2=C1 RMBPEFMHABBEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentadiene Chemical compound CC1=CC=CC1 NFWSQSCIDYBUOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N o-biphenylenemethane Natural products C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DEDZSLCZHWTGOR-UHFFFAOYSA-N propylcyclohexane Chemical compound CCCC1CCCCC1 DEDZSLCZHWTGOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 2
- OGUNTYRKFMVMLS-UHFFFAOYSA-N (1-methylcyclopropyl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(C)CC1 OGUNTYRKFMVMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQZBFMJOASEONC-UHFFFAOYSA-N 1-Methyl-2-propylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1C YQZBFMJOASEONC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMXIYERNXPIYFR-UHFFFAOYSA-N 1-ethylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CC)=CC=CC2=C1 ZMXIYERNXPIYFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALLIZEAXNXSFGD-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-phenylbenzene Chemical group CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ALLIZEAXNXSFGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000012696 Pd precursors Substances 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HYJODZUSLXOFNC-UHFFFAOYSA-N [S].[Cl] Chemical compound [S].[Cl] HYJODZUSLXOFNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RJTJVVYSTUQWNI-UHFFFAOYSA-N beta-ethyl naphthalene Natural products C1=CC=CC2=CC(CC)=CC=C21 RJTJVVYSTUQWNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNRNAKTVFSZAFA-UHFFFAOYSA-N hydrindane Chemical compound C1CCCC2CCCC21 BNRNAKTVFSZAFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011331 needle coke Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000009834 vaporization Methods 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- OSCVBYCJUSOYPN-UHFFFAOYSA-K ytterbium(3+);triacetate Chemical compound [Yb+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OSCVBYCJUSOYPN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/10—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
- C10G45/12—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/52—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/44—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons
- C10G45/46—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used
- C10G45/54—Hydrogenation of the aromatic hydrocarbons characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
- C10G69/06—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of thermal cracking in the absence of hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G9/14—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils in pipes or coils with or without auxiliary means, e.g. digesters, soaking drums, expansion means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/1044—Heavy gasoline or naphtha having a boiling range of about 100 - 180 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
- C10G2300/301—Boiling range
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4006—Temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/20—C2-C4 olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/30—Aromatics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
[1] 芳香環及び/又はエチレン性炭素−炭素二重結合を有する炭化水素化合物の混合物である、ナフサを主な原料とする熱分解炉から生産される炭化水素であって、沸点が90〜230℃の範囲にある留分(「分解ケロシン」という。)を触媒に用いて、下記(I),(II)の2段階で水素化することを特徴とする水素化方法。
(I) 90〜120℃の範囲で水素化反応を行う。
(II) 230〜350℃の範囲で水素化反応を行う。
ただし、前記触媒はパラジウム(Pd)、白金(Pt)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)の中から選ばれる少なくとも1種又は2種以上の元素、並びにセリウム(Ce)、ランタン(La)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、イッテルビウム(Yb)、ガドリウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、イットリウム(Y)の中から選ばれる少なくとも1種又は2種以上の元素を含むものであり、ゼオライトに担持されたものである。
[2] ゼオライトが、USYゼオライトであることを特徴とする前項[1]に記載の水素化方法。
[3] 少なくともナフサを主原料として熱分解反応を行い、少なくともエチレン、プロピレン、ブテン、ベンゼン、トルエンの何れかを製造する石油化学プロセスにおいて、熱分解炉から生産される分解ケロシンを、前項[1]又は[2]に記載の方法で水素化処理し、これら水素化処理された炭化水素の一部又は全てを熱分解炉へ再供給することを特徴とする石油化学プロセス。
[4] 熱分解炉へ再供給する水素化処理された炭化水素中の不飽和炭素原子の割合が、水素化処理された炭化水素中の全炭素原子数に対して、20モル%以下であることを特徴とする前項[3]に記載の石油化学プロセス。
[5] 1段目の水素化反応に供する水素と分解ケロシンとの比が、水素ガス/分解ケロシン=140〜10000Nm3/m3であることを特徴とする前項[3]又は[4]に記載の石油化学プロセス。
[6] 2段目の水素化処理された炭化水素の一部を、分解ケロシンと混合し、当該混合液を水素化反応に供することを特徴とする前項[3]〜[5]の何れか一項に記載の石油化学プロセス。
[7] 2段目の水素化に供する水素が、熱分解炉から生産される水素であることを特徴とする前項[3]〜[6]の何れか一項に記載の石油化学プロセス。
[8] 水素化反応における未反応の水素の少なくとも一部又は全てを再度水素化反応へ供することを特徴とする前項[3]〜[7]の何れか一項に記載の石油化学プロセス。
[9] 未反応水素中に含まれる硫化水素の少なくとも一部又は全てを除去して再度水素化反応へ供することを特徴とする前項[8]に記載の石油化学プロセス。
[10] 水素化反応に供給する分解ケロシン中の全硫黄濃度を重量割合で1000ppm以下とすることを特徴とする前項[3]〜[9]の何れか一項に記載の石油化学プロセス。
<芳香環及び/又はエチレン性炭素−炭素二重結合を有する炭化水素化合物の混合物>
本発明の「芳香環及び/又はエチレン性炭素−炭素二重結合を有する炭化水素化合物の混合物」は、芳香環を有する炭化水素化合物、エチレン性炭素−炭素二重結合を有する炭化水素化合物、芳香環及びエチレン性炭素−炭素二重結合を有する炭化水素化合物のうち、少なくとも1種又は2種以上の化合物を含む混合物を意味する。また、これらの炭化水素化合物の混合物は、エチレンプラントでのナフサの熱分解で生産される比較的高沸点留分、特に分解ケロシンと呼ばれる留分や分解重油(IBP187℃、50%留出274℃)が例示される。
本発明の分解ケロシンは、ナフサの熱分解で製造される、主に炭素数が9以上の不飽和炭化水素化合物の混合物であり、1気圧での沸点が90〜230℃の範囲にある留分を意味する。但し、本発明の分解ケロシンは、各炭化水素化合物の混合物であることから、炭素数や沸点は多少変動しても構わない。
本発明の水素化方法では、分解ケロシンなどの芳香環及び/又はエチレン性炭素−炭素二重結合を有する炭化水素化合物の混合物中にある芳香族性炭素−炭素二重結合とエチレン性炭素−炭素二重結合とを2段階で水素化する。
<(I)1段目の水素化反応>
温度:50〜180℃
圧力:1〜8MPa
時間:0.01〜2時間
原料比率:水素ガス/分解ケロシン=140〜10000Nm3/m3
触媒:Pt,Pdなど
温度:230〜350℃
圧力:1〜8MPa
時間:0.01〜2時間
原料比率:水素ガス/1段目の反応生成物=140〜10000Nm3/m3
触媒:Pt、Pd、Ru、Ni、Rhなど
ここで、不飽和炭素割合は、以下の様に定義する。
(不飽和炭素割合)=(不飽和炭素原子のモル量)/(2段目の水素化後の生成物が含有する全炭素原子のモル量)×100[%]
なお、不飽和炭素原子とは、共役、非共役に拘わらず、不飽和結合している炭素原子のことを言う。例えば、プロピレンであれば、不飽和炭素の数は2(全炭素数は3)、トルエンであれば、不飽和炭素の数は6(全炭素数は7)となる。
以下、本発明の石油化学プロセス(以下、単に「プロセス」ということがある。)について、図1〜図5を参照しながら説明する。
図1には、分解ケロシンの2段水素化反応による分解原料化プロセスを示す。
この図1に示すプロセスでは、ナフサ等の石油化学原料を高温の熱分解炉にてクラッキングし、更にその分解生成物を精製分離し、水素、エチレン、プロピレン、分解ケロシンなどを生産する。また、熱分解、精製分離を経て得られる分解ケロシンは、通常、燃料や石油樹脂などの原料として使用されている。そして、このプロセスは、分解ケロシンの一部又は全てを上記2段の水素化反応によって、分解ケロシン中に含有する芳香環及び/又はエチレン性炭素−炭素二重結合を水素化処理し、これら水素化処理された炭化水素を再度分解原料として熱分解炉へと再循環させる。
この図2に示すプロセスでは、図1に示すプロセスにおいて得られた芳香環及び/又はエチレン性炭素−炭素二重結合が水素化処理された反応液の一部を、再度2段水素化反応器へ循環させることにより、水素化反応熱による触媒層温度、又は触媒表面温度の上昇を抑制する。これにより、触媒表面上のコーク付着を低減し、触媒寿命を大幅に向上させることができる。
この図3に示すプロセスでは、エチレンプラントから生成される水素を2段水素化反応に供給する。すなわち、水素化反応に供給される水素の発生源について制約はなく、当該熱分解炉から生産される水素であればよい。また、その純度についても制約はなく、必要に応じて不純物であるメタンや一酸化炭素をPSAなどの方法により除去することができる。
この図4に示すプロセスでは、2段水素化反応に供給した水素のうち、未反応水素を再度2段水素化反応へと供給する。通常、2段水素化反応に供給される水素は、分解ケロシン中の芳香環及び/又はエチレン性炭素−炭素二重結合を水素化処理するために、その必要な理論量に対して過剰の供給を行う。このため、反応器出口には未反応水素が存在することになり、これらの水素を再度水素化反応に利用することで、経済性の面から更なる効率化を図ることができる。
この図5に示すプロセスでは、上記未反応水素中に含まれる硫化水素を除去した後に、再度水素化反応へと供給する。また、このプロセスでは、水素の循環系での硫化水素の濃縮を回避するため、未反応水素中の硫化水素を除去する。分解ケロシンは、通常硫黄化合物を含有しており、2段水素化反応によってこれら硫黄化合物の一部又は全てが反応して硫化水素となる。硫化水素は、その沸点が低く、未反応水素を再循環させる際に、その中に含まれることになる。また、この硫化水素は、水素化反応触媒の触媒毒となる場合がある。したがって、このプロセスでは、硫化水素を除去することによって、このような問題を回避することができる。
本プロセスでは、図6に示すように、ナフサ等の石油化学原料をエチレン製造プラント11にて熱分解・精製し、エチレン、プロピレン等の各種製品を生産する。そして、これらの製品群の中から、分解ケロシンの一部又は全てをポンプ12により昇圧し、1段目の水素化反応器13へと供給する。一方、エチレン製造プラント11より得られる水素、メタン、一酸化炭素の混合ガスは、PSAユニット(PSA unit)14にて水素純度を上げた後、この水素リッチガスを圧縮機15により昇圧し、循環水素ガスと混合した後、更に圧縮機16により昇圧し、1段目の水素化反応器13へと供給する。1段目の水素化反応器13では、水素化触媒の存在下で水素ガスと分解ケロシンを接触させて主にエチレン性炭素−炭素二重結合の水素化を行う。そして、1段目の水素化反応器13を出たガス等を2段目の水素化反応器17へと供給する。2段目の水素化反応器17では、水素化触媒の存在下で水素ガスと1段目の反応生成物を接触させて主に芳香族性炭素−炭素二重結合の水素化を行う。これにより、1段目で未反応であったエチレン性炭素−炭素二重結合の水素化も進行する。そして、2段目の水素化反応器17を出たガス等、すなわち、上記2段の水素化反応により芳香環及び/又はエチレン性炭素−炭素二重結合が水素化処理された反応液と硫化水素を含む未反応水素ガスは、この水素化反応器17の出口に設けられた分離装置18にて気液分離される。このうち、凝縮液は、一部をポンプ19により昇圧し、再度1段目の水素化反応器13へと循環される。また、凝縮液の一部は、分解原料としてエチレン製造プラント11の熱分解炉へと再供給される。一方、硫化水素を含む未反応水素ガスを主な成分とする非凝縮性ガスは、硫化水素除去塔20にて苛性ソーダ水溶液による洗浄処理が行われた後、圧縮機15からのフレッシュな水素ガスと混合され、圧縮機16により昇圧された後、1段目の水素化反応器13へと供給される。なお、本プロセスでは、これら未反応水素ガスの一部又は全てを系外へパージしてもよい。
以上のようなプロセスにより得られた芳香環及び/又はエチレン性炭素−炭素二重結合の低減された水素化生成物を、再度熱分解炉の分解原料として使用する場合は、分解ケロシンをそのまま分解原料として使用する場合と比較して、エチレンやプロピレンなどの熱分解収率が極めて高い。
(1)分解ケロシン
(2)分解ケロシンの芳香環炭素−炭素二重結合を含む全ての不飽和炭素を水素化し、不飽和炭素割合が全炭素中0%としたと仮定したもの
(3)分解ケロシンの芳香環炭素−炭素二重結合以外の不飽和炭素を水素化したと仮定したもの
(4)ナフサ
計算ソフト:Technip社製エチレン分解管分解収率計算ソフト SPYRO
分解温度:818℃
スチーム/原料炭化水素比=0.4/1.0(重量/重量)
(1)分解ケロシン
シクロペンタジエン(0.5質量%)、メチルシクロペンタジエン(2.0質量%)、ベンゼン(0.5質量%)、トルエン(1.0質量%)、エチルベンゼン(7.0質量%)、スチレン(9.0質量%)、ジシクロペンタジエン(5.0質量%)、ビニルトルエン(25質量%)、インデン(22質量%)、ナフタレン(4.0質量%)、1,3,5−トリメチルベンゼン(4.0質量%)、1,2,4−トリメチルベンゼン(6.0質量%)、1,2,3−トリメチルベンゼン(4.0質量%)、α−メチルスチレン(3.0質量%)、β−メチルスチレン(4.0質量%)、メチルインデン(3.0質量%)
(初留点 101.5℃、終点 208.5℃、密度 0.92g/L、臭素価 100g/100g)
シクロペンタン(0.5質量%)、メチルシクロペンタン(2.0質量%)、シクロヘキサン(0.5質量%)、メチルシクロヘキサン(1.0質量%)、エチルシクロヘキサン(16質量%)、ジシクロペンタン(5.0質量%)、1−メチル−4−エチルシクロヘキサン(25質量%)、ヒドリンダン(22質量%)、デカリン(4.0質量%)、トリメチルシクロヘキサン(14質量%)、イソプロピルシクロヘキサン(3.0質量%)、n−プロピルシクロヘキサン(4.0質量%)、メチルヒドリンダン(3.0質量%)
シクロペンタジエン(0.5質量%)、メチルシクロペンタジエン(2.0質量%)、ベンゼン(0.5質量%)、トルエン(1.0質量%)、エチルベンゼン(16質量%)、ジシクロペンタジエン(5.0質量%)、メチルエチルベンゼン(25質量%)、インダン(22質量%)、ナフタレン(4.0質量%)、1,3,5−トリメチルベンゼン(4.0質量%)、1,2,4−トリメチルベンゼン(6.0質量%)、1,2,3−トリメチルベンゼン(4.0質量%)、n−プロピルベンゼン(3.0質量%)、クメン(4.0質量%)、メチルインダン(3.0質量%)
ノルマルパラフィン成分 C3(0.03質量%)、C4(2.2質量%)、C5(9.8質量%)、C6(4.5質量%)、C7(7.6質量%)、C8(5.5質量%)、C9(3.4質量%)、C10(0.74質量%)、C11(0.02質量%)イソパラフィン成分 C4(0.33質量%)、C5(6.7質量%)、C6(8.2質量%)、C7(6.6質量%)、C8(8.5質量%)、C9(3.8質量%)、C10(2.1質量%)、C11(0.09質量%)オレフィン成分 C9(0.16質量%)、C10(0.01質量%)ナフテン成分 C5(1.2質量%)、メチル−C5(2.5質量%)、C6(1.2質量%)、C7(4.3質量%)、C8(4.2質量%)、C9(2.8質量%)、C10(0.47質量%)芳香族成分 ベンゼン(0.52質量%)、トルエン(1.8質量%)、キシレン(2.9質量%)、エチルベンゼン(0.86質量%)、C9(2.0質量%)、C10(0.02質量%)
本実施例では、図7に示すような構成の高圧固定床流通式反応装置を用い、反応管内部に触媒を充填し、アップフローモードで水素化反応を行った。なお、後述する実施例1及び実施例2における水素化の1段目/2段目反応は、それぞれ単独に行い、1段目の反応凝縮液の全量を2段目の反応の供給原料液とした。
反応器は、内径19.4mm、触媒有効充填長520mmの縦型管状反応器を用い、触媒層には熱電対挿入用の鞘(外径6mm、SUS316製)を中心に設置し、その中に挿入した熱電対により触媒層の温度を実測した。但し、反応管下部200mmには1/8BのSUS316製ステンレスボールを充填し、予熱層とした。反応器は、電気炉により温度調整を行い、反応生成物は、水を冷媒とする熱交換器により冷却した後、圧力調整弁でほぼ大気圧まで減圧し、気液分離器で凝縮成分と非凝縮成分の分離を行い、それぞれについて分析を行った。水素流量は、流量制御弁にてコントロールした。原料液の供給にはエアポンプを用い、供給速度は原料容器を載せた電子天秤の重量減少速度とした。
「臭素価」は、以下の装置及び条件により求めた。
装置:カールフィッシャー臭素価測定装置(京都電子工業MKC−210)
対極液:0.5mol/L塩化カリウム水溶液、5mL
電解液:1mol/L臭化カリウム水溶液;14mL+特級氷酢酸;60mL+メタノール;26mL
試料:10μLをマイクロシリンジにて注入
C=(TS−TB)×F/(D×V×106)×100
C:臭素価[g/100g]、TS:滴定量[μg]、TB:ブランク[μg]、F:換算係数(8.878)[−]、D:密度[g/mL]、V:サンプル量[mL]
装置:13C−NMR、400MHz(日本電子社製 EX−400)
測定方法:重水素化クロロホルムに溶解し、内部標準物質にテトラメチルシランを使用。
装置:塩素硫黄分析装置(三菱化成工業製、モデルTSX−10型)
電解液:アジ化ナトリウム25mg水溶液;50mL+氷酢酸;0.3mL+ヨウ化カリウム;0.24g
脱水液:リン酸;7.5mL+純水;1.5mL
対極液:特級硝酸カリウム10質量%水溶液
酸素導入圧力:0.4MPaG
アルゴン導入圧力:0.4MPaG
試料導入部温度:850〜950℃
試料:30μLをマイクロシリンジにて注入。
「硫化水素」の分析は、絶対検量線法を用い、流出ガスを50ml採取し、ガスクロマトグラフィー装置に付属した1mlのガスサンプラーに全量流し、以下の条件で分析を行った。
装置:島津ガスクロマトグラフ用ガスサンプラー(MGS−4:計量管1ml)付ガスクロマトグラフィー(島津製作所製、GC−2014)
カラム:キャピラリーカラムTC−1(長さ60m、内径0.25μm、膜厚0.25μm)
キャリアーガス:ヘリウム(流量33.5ml/min、スプリット比20)
温度条件:検出器300℃、気化室300℃、カラム80℃一定。
検出器:FPD(H2圧105kPaG、空気圧35kPaG)
「水素化反応」
エチレンプラントにて採取された下記成分の分解ケロシンを水素化反応に供給した。供給液の主な性状を以下に示す。
初留点:101.5℃、終点:208.5℃(常圧)
密度:0.92g/L
臭素価:100g/100g
硫黄分:120質量ppm
主な成分の組成:ビニルトルエン19.4質量%、インデン16.0質量%、ジシクロペンタジエン7.0質量%、トリメチルベンゼン5.5質量%、スチレン5.2質量%、α−メチルスチレン3.1質量%、β−メチルスチレン5.1質量%、メチルインデン1.0質量%、ナフタレン2.7質量%
反応条件は、
「(I)1段目水素化反応」
水素圧;5.0MPa、反応温度;90〜110℃、原料供給速度;30gh−1、水素流量;72NLh−1、触媒量;20g、空間速度(WHSV);1.5h−1
「(II)2段目水素化反応」
水素圧;5.0MPa、反応温度;280〜300℃、原料供給速度;30gh−1、水素流量;72NLh−1、触媒量;20g、空間速度(WHSV);1.5h−1
とした。
「水素化反応」
実施例2では、実施例1と同様の反応を行った。但し、(I)の反応原料には、分解ケロシンと(II)の反応の反応生成液を1:4の割合(重量)で混合したものを使用した。(II)の反応原料には、(I)の反応の反応生成液(凝縮成分)をそのまま使用した。すなわち、(I)の反応及び(II)の反応は共に、原料供給速度;150gh−1(内、希釈成分として実施例1の(II)の反応の反応生成液:120gh−1)、空間速度;7.5h−1とした他は、実施例1と同じとした。なお、運転初期(運転時間0〜24h)の希釈液には、実施例1で得られた2段目の反応液を使用した。その後は、本実施例2で生成した反応液を使用した。
以下、実施例2による(I)の反応後の結果を表5に示し、(II)の反応の結果を表6に示す。
「水素化反応」
比較例1では、実施例1に記載の水素化反応を1段で行った。反応条件は、水素圧;5.0MPa、反応温度;280℃、原料供給速度;30gh−1、水素流量;72NLh−1、触媒量;20g、空間速度(WHSV);1.5h−1とした。焼成後の触媒試料を反応管に充填し、水素気流中(常圧、50NLh−1)、1.0℃min−1の昇温速度で常温から300℃まで加熱した後、300℃で3時間還元処理を行った。その後、触媒層の温度を280℃まで下げ、所定の水素圧まで加圧した後、原料を予備加熱部分へ導入した。
以下、比較例1による反応後の結果を表7に示す。
Claims (10)
- 芳香環及び/又はエチレン性炭素−炭素二重結合を有する炭化水素化合物の混合物である、ナフサを主な原料とする熱分解炉から生産される炭化水素であって、沸点が90〜230℃の範囲にある留分(「分解ケロシン」という。)を、触媒を用いて下記(I),(II)の2段階で水素化することを特徴とする水素化方法。
(I) 90〜120℃の範囲で水素化反応を行う。
(II) 230〜350℃の範囲で水素化反応を行う。
ただし、前記触媒はパラジウム(Pd)、白金(Pt)、ルテニウム(Ru)、ロジウム(Rh)の中から選ばれる少なくとも1種又は2種以上の元素、並びにセリウム(Ce)、ランタン(La)、マグネシウム(Mg)、カルシウム(Ca)、ストロンチウム(Sr)、イッテルビウム(Yb)、ガドリウム(Gd)、テルビウム(Tb)、ジスプロシウム(Dy)、イットリウム(Y)の中から選ばれる少なくとも1種又は2種以上の元素を含むものであり、ゼオライトに担持されたものである。 - ゼオライトが、USYゼオライトであることを特徴とする請求項1に記載の水素化方法。
- 少なくともナフサを主原料として熱分解反応を行い、少なくともエチレン、プロピレン、ブテン、ベンゼン、トルエンの何れかを製造する石油化学プロセスにおいて、熱分解炉から生産される分解ケロシンを、請求項1又は2に記載の方法で水素化処理し、これら水素化処理された炭化水素の一部又は全てを熱分解炉へ再供給することを特徴とする石油化学プロセス。
- 熱分解炉へ再供給する水素化処理された炭化水素中の不飽和炭素原子の割合が、水素化処理された炭化水素中の全炭素原子数に対して、20モル%以下であることを特徴とする請求項3に記載の石油化学プロセス。
- 1段目の水素化反応に供する水素と分解ケロシンとの比が、
水素ガス/分解ケロシン=140〜10000Nm3/m3であることを特徴とする請求項3又は4に記載の石油化学プロセス。 - 2段目の水素化処理された炭化水素の一部を、分解ケロシンと混合し、当該混合液を水素化反応に供することを特徴とする請求項3〜5の何れか一項に記載の石油化学プロセス。
- 水素化に供する水素が、熱分解炉から生産される水素であることを特徴とする請求項3〜6の何れか一項に記載の石油化学プロセス。
- 水素化反応における未反応の水素の少なくとも一部又は全てを再度水素化反応へ供することを特徴とする請求項3〜7の何れか一項に記載の石油化学プロセス。
- 未反応水素中に含まれる硫化水素の少なくとも一部又は全てを除去して再度水素化反応へ供することを特徴とする請求項8に記載の石油化学プロセス。
- 水素化反応に供給する分解ケロシン中の全硫黄濃度を重量割合で1000ppm以下とすることを特徴とする請求項3〜9の何れか一項に記載の石油化学プロセス。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007110353A JP5105326B2 (ja) | 2007-04-19 | 2007-04-19 | 水素化方法及び石油化学プロセス |
PCT/JP2008/057647 WO2008133219A2 (en) | 2007-04-19 | 2008-04-14 | Hydrogenation method and petrochemical process |
CN2008800105082A CN101646750B (zh) | 2007-04-19 | 2008-04-14 | 氢化方法和石化方法 |
KR1020097020496A KR101197975B1 (ko) | 2007-04-19 | 2008-04-14 | 수소화 방법 및 석유 화학 프로세스 |
EP08751886.6A EP2139974B1 (en) | 2007-04-19 | 2008-04-14 | Hydrogenation method and petrochemical process |
US12/531,454 US20100087692A1 (en) | 2007-04-19 | 2008-04-14 | Hydrogenation method and petrochemical process |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007110353A JP5105326B2 (ja) | 2007-04-19 | 2007-04-19 | 水素化方法及び石油化学プロセス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2008266438A JP2008266438A (ja) | 2008-11-06 |
JP5105326B2 true JP5105326B2 (ja) | 2012-12-26 |
Family
ID=39926202
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007110353A Active JP5105326B2 (ja) | 2007-04-19 | 2007-04-19 | 水素化方法及び石油化学プロセス |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100087692A1 (ja) |
EP (1) | EP2139974B1 (ja) |
JP (1) | JP5105326B2 (ja) |
KR (1) | KR101197975B1 (ja) |
CN (1) | CN101646750B (ja) |
WO (1) | WO2008133219A2 (ja) |
Families Citing this family (45)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011061575A1 (en) * | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Total Raffinage Marketing | Process for the production of hydrocarbon fluids having a low aromatic content |
WO2011061576A1 (en) | 2009-11-20 | 2011-05-26 | Total Raffinage Marketing | Process for the production of hydrocarbon fluids having a low aromatic content |
JP5537222B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2014-07-02 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 水素化har油の製造方法 |
JP5318019B2 (ja) * | 2010-03-30 | 2013-10-16 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | スチームクラッカーにおけるhar油の処理方法 |
US9533924B2 (en) | 2011-03-31 | 2017-01-03 | Zeon Corporation | Method for producing hydrocarbon material |
CN103160319B (zh) * | 2011-12-15 | 2014-11-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种提高石油馏分芳烃含量的方法 |
CN103160318B (zh) * | 2011-12-15 | 2014-11-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种提高石油馏分芳烃含量的工艺方法 |
CN103160320B (zh) * | 2011-12-15 | 2014-11-26 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种提高石油馏分芳烃含量的加工方法 |
US9255230B2 (en) | 2012-01-27 | 2016-02-09 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated hydrotreating and steam pyrolysis process for direct processing of a crude oil |
US9284497B2 (en) | 2012-01-27 | 2016-03-15 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated solvent deasphalting and steam pyrolysis process for direct processing of a crude oil |
WO2013112970A1 (en) * | 2012-01-27 | 2013-08-01 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated hydrotreating and steam pyrolysis process including residual bypass for direct processing of a crude oil |
US9296961B2 (en) | 2012-01-27 | 2016-03-29 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated hydrotreating and steam pyrolysis process including residual bypass for direct processing of a crude oil |
US9279088B2 (en) | 2012-01-27 | 2016-03-08 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated hydrotreating and steam pyrolysis process including hydrogen redistribution for direct processing of a crude oil |
CN104114676B (zh) * | 2012-01-27 | 2017-08-25 | 沙特***石油公司 | 用于直接加工原油的整合的加氢处理、溶剂脱沥青以及水蒸气热解方法 |
SG11201404382SA (en) * | 2012-01-27 | 2014-10-30 | Saudi Arabian Oil Co | Integrated hydrotreating and steam pyrolysis process for direct processing of a crude oil |
US9284502B2 (en) | 2012-01-27 | 2016-03-15 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated solvent deasphalting, hydrotreating and steam pyrolysis process for direct processing of a crude oil |
US9382486B2 (en) | 2012-01-27 | 2016-07-05 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated hydrotreating, solvent deasphalting and steam pyrolysis process for direct processing of a crude oil |
WO2013112967A1 (en) * | 2012-01-27 | 2013-08-01 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated solvent deasphalting, hydrotreating and steam pyrolysis process for direct processing of a crude oil |
EP2834325B1 (en) * | 2012-03-20 | 2020-12-23 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated hydroprocessing, steam pyrolysis and slurry hydroprocessing of crude oil to produce petrochemicals |
EP2828356B1 (en) * | 2012-03-20 | 2020-10-28 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated hydroprocessing and steam pyrolysis of crude oil to produce light olefins and coke |
WO2013142609A1 (en) * | 2012-03-20 | 2013-09-26 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated hydroprocessing, steam pyrolysis catalytic cracking process to produce petrochemicals from crude oil |
WO2013142620A1 (en) * | 2012-03-20 | 2013-09-26 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated slurry hydroprocessing and steam pyrolysis of crude oil to produce petrochemicals |
CN104755598B (zh) * | 2012-10-25 | 2017-03-08 | 吉坤日矿日石能源株式会社 | 烯烃和单环芳香族烃的制造方法以及乙烯制造装置 |
FR3015514B1 (fr) | 2013-12-23 | 2016-10-28 | Total Marketing Services | Procede ameliore de desaromatisation de coupes petrolieres |
JP6403951B2 (ja) * | 2013-12-25 | 2018-10-10 | 出光興産株式会社 | 水素添加石油樹脂の製造方法 |
JP6446434B2 (ja) * | 2014-04-01 | 2018-12-26 | Jxtgエネルギー株式会社 | 水素化油の製造方法及び単環芳香族炭化水素の製造方法 |
EP3400275B1 (en) * | 2016-02-29 | 2022-05-25 | SABIC Global Technologies B.V. | A process for producing olefins using aromatic saturation |
US10472580B2 (en) | 2016-11-21 | 2019-11-12 | Saudi Arabian Oil Company | Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating steam cracking and conversion of naphtha into chemical rich reformate |
US20180142167A1 (en) | 2016-11-21 | 2018-05-24 | Saudi Arabian Oil Company | Process and system for conversion of crude oil to chemicals and fuel products integrating steam cracking and fluid catalytic cracking |
US10487276B2 (en) | 2016-11-21 | 2019-11-26 | Saudi Arabian Oil Company | Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating vacuum residue hydroprocessing |
US10407630B2 (en) | 2016-11-21 | 2019-09-10 | Saudi Arabian Oil Company | Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating solvent deasphalting of vacuum residue |
US10619112B2 (en) | 2016-11-21 | 2020-04-14 | Saudi Arabian Oil Company | Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating vacuum gas oil hydrotreating and steam cracking |
US10472574B2 (en) | 2016-11-21 | 2019-11-12 | Saudi Arabian Oil Company | Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating delayed coking of vacuum residue |
US10487275B2 (en) | 2016-11-21 | 2019-11-26 | Saudi Arabian Oil Company | Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating vacuum residue conditioning and base oil production |
US11066611B2 (en) | 2016-11-21 | 2021-07-20 | Saudi Arabian Oil Company | System for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating vacuum gas oil hydrotreating and steam cracking |
US10870807B2 (en) | 2016-11-21 | 2020-12-22 | Saudi Arabian Oil Company | Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating steam cracking, fluid catalytic cracking, and conversion of naphtha into chemical rich reformate |
US10472579B2 (en) | 2016-11-21 | 2019-11-12 | Saudi Arabian Oil Company | Process and system for conversion of crude oil to petrochemicals and fuel products integrating vacuum gas oil hydrocracking and steam cracking |
AU2020314880B2 (en) * | 2019-07-15 | 2023-03-09 | Sabic Global Technologies B.V. | System and method for producing un-hydrogenated and hydrogenated C9+ compounds |
CN113912486B (zh) * | 2020-07-09 | 2024-05-03 | 郑州翱翔医药科技股份有限公司 | 一种双环戊二烯二羧酸盐的制备方法 |
US11274068B2 (en) | 2020-07-23 | 2022-03-15 | Saudi Arabian Oil Company | Process for interconversion of olefins with modified beta zeolite |
US11332678B2 (en) | 2020-07-23 | 2022-05-17 | Saudi Arabian Oil Company | Processing of paraffinic naphtha with modified USY zeolite dehydrogenation catalyst |
US11420192B2 (en) | 2020-07-28 | 2022-08-23 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrocracking catalysts containing rare earth containing post-modified USY zeolite, method for preparing hydrocracking catalysts, and methods for hydrocracking hydrocarbon oil with hydrocracking catalysts |
US11154845B1 (en) | 2020-07-28 | 2021-10-26 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrocracking catalysts containing USY and beta zeolites for hydrocarbon oil and method for hydrocracking hydrocarbon oil with hydrocracking catalysts |
US11142703B1 (en) | 2020-08-05 | 2021-10-12 | Saudi Arabian Oil Company | Fluid catalytic cracking with catalyst system containing modified beta zeolite additive |
US11618858B1 (en) | 2021-12-06 | 2023-04-04 | Saudi Arabian Oil Company | Hydrodearylation catalysts for aromatic bottoms oil, method for producing hydrodearylation catalysts, and method for hydrodearylating aromatic bottoms oil with hydrodearylation catalysts |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3215618A (en) * | 1963-09-09 | 1965-11-02 | Universal Oil Prod Co | Hydrorefining of coke-forming hydrocarbon distillates |
AU492574B2 (en) * | 1974-04-10 | 1975-10-16 | The British Petroleum Company Limited | Improvements relating tothe selective hydrogenation of unsaturated gasolines |
DK0519573T3 (da) * | 1991-06-21 | 1995-07-03 | Shell Int Research | Hydrogenerings-katalysator og fremgangsmåde |
US6190533B1 (en) * | 1996-08-15 | 2001-02-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Integrated hydrotreating steam cracking process for the production of olefins |
JP3463089B2 (ja) * | 1999-05-20 | 2003-11-05 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 水素化用触媒、水素化方法及び軽油の水素化処理方法 |
JP4230257B2 (ja) * | 2003-03-17 | 2009-02-25 | 東燃ゼネラル石油株式会社 | シリカーアルミナ系水素化処理用触媒を用いた炭化水素油の水素化処理方法 |
-
2007
- 2007-04-19 JP JP2007110353A patent/JP5105326B2/ja active Active
-
2008
- 2008-04-14 WO PCT/JP2008/057647 patent/WO2008133219A2/en active Application Filing
- 2008-04-14 CN CN2008800105082A patent/CN101646750B/zh active Active
- 2008-04-14 EP EP08751886.6A patent/EP2139974B1/en active Active
- 2008-04-14 KR KR1020097020496A patent/KR101197975B1/ko active IP Right Grant
- 2008-04-14 US US12/531,454 patent/US20100087692A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2008133219A2 (en) | 2008-11-06 |
JP2008266438A (ja) | 2008-11-06 |
KR20090127900A (ko) | 2009-12-14 |
WO2008133219A3 (en) | 2009-03-19 |
EP2139974B1 (en) | 2014-01-15 |
KR101197975B1 (ko) | 2012-11-05 |
US20100087692A1 (en) | 2010-04-08 |
CN101646750A (zh) | 2010-02-10 |
CN101646750B (zh) | 2013-03-27 |
EP2139974A2 (en) | 2010-01-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5105326B2 (ja) | 水素化方法及び石油化学プロセス | |
EP2751232B1 (en) | Upgrading hydrocarbon pyrolysis products | |
JP4731776B2 (ja) | 炭化水素の改質方法 | |
CN105473691B (zh) | 从烃原料生产轻质烯烃和芳烃的方法 | |
US20140061100A1 (en) | Process for Reducing the Asphaltene Yield and Recovering Waste Heat in a Pyrolysis Process by Quenching with a Hydroprocessed Product | |
Ishihara et al. | Addition effect of ruthenium on nickel steam reforming catalysts | |
JP2008528684A (ja) | ジエンとアセチレンの選択的水素化反応に使用するプロセスと触媒 | |
KR20160026918A (ko) | 탄화수소 공급원료로부터 경질 올레핀 및 방향족물질을 생산하는 방법 | |
KR20160025530A (ko) | 탄화수소 공급원료를 증기 분해기 단위에서 분해하는 방법 | |
WO2013033590A2 (en) | Upgrading hydrocarbon pyrolysis products by hydroprocessing | |
CN100348560C (zh) | 由轻质碳五馏份制备戊烷的方法 | |
TW201510209A (zh) | 用於氫化包含芳香化合物之烴饋料之方法 | |
US11473023B2 (en) | Hydrocarbon pyrolysis processes | |
He et al. | Catalytic conversion of glycerol and co-feeds (fatty acids, alcohols, and alkanes) to bio-based aromatics: remarkable and unprecedented synergetic effects on catalyst performance | |
WO2012133732A1 (ja) | 炭化水素原料の製造方法 | |
US20090183981A1 (en) | Integrated pyrolysis gasoline treatment process | |
EA010360B1 (ru) | Способ получения низших олефинов из тяжелой фракции синтетической нефти, полученной процессом фишера-тропша | |
CN1296459C (zh) | 低碳烷烃无氧直接转化的定向反应催化热裂解方法 | |
CN112694912B (zh) | 一种石脑油的改质方法 | |
US20050234275A1 (en) | Reduction of naphthalene concentration in aromatic fluids | |
JP6254881B2 (ja) | キシレンの製造方法 | |
US20170002276A1 (en) | Process for conversion of hydrocarbons integrating reforming and dehydrocyclodimerization | |
JPS62250094A (ja) | 芳香族成分の分離精製方法 | |
WO2013033575A1 (en) | Process for reducing the asphaltene yield and recovering waste heat in a pyrolysis process by quenching with a hydroprocessed product | |
US7081558B2 (en) | Process for recovering hydrogen in a gaseous hydrocarbon effluent by chemical reaction |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100409 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100407 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120612 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120808 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120828 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120924 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5105326 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151012 Year of fee payment: 3 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |