JP5100473B2 - Singlet oxygen generator - Google Patents
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Description
この発明は、一重項酸素を生成する一重項酸素生成装置に関する。 The present invention relates to a singlet oxygen generator that generates singlet oxygen.
従来から、通常の酸素分子(O2)よりも活性化された状態の活性化酸素を発生させ、この活性化酸素を用いて、薬効検査処理などを行なっていた。この活性酸素を発生させる方法として、酸化チタンへ紫外光を照射する方法や過酸化水素または次亜塩素酸を用いた化学反応による方法などがある(非特許文献1参照)。 Conventionally, activated oxygen in a state of being activated with respect to normal oxygen molecules (O 2 ) is generated, and a medicinal effect inspection process or the like is performed using the activated oxygen. As a method of generating this active oxygen, there are a method of irradiating ultraviolet light to titanium oxide, a method of chemical reaction using hydrogen peroxide or hypochlorous acid (see Non-Patent Document 1).
ここで、上述した薬効検査処理は長時間要する場合がある。しかしながら、従来の方法では、活性酸素を生成することはできるものの、寿命が数秒程度と大変短い活性酸素しか生成できなかったため、殺菌処理や薬効検査処理を行なうためには、過酸化水素と次亜塩素酸などの化学材料の供給による短時間の反応時間中に行なうか、供給を継続して活性酸素を生成し続けるしかなかった。 Here, the above-described medicinal effect inspection process may take a long time. However, in the conventional method, although active oxygen can be generated, only active oxygen having a very short lifetime of about a few seconds can be generated. There was no choice but to carry out during a short reaction time by supplying a chemical material such as chloric acid, or to continue the supply to generate active oxygen.
本発明は、活性酸素のうち一重項酸素を安定して生成できる一重項酸素生成装置を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a singlet oxygen generator capable of stably generating singlet oxygen in active oxygen.
上述した課題を解決し、目的を達成するために、この発明にかかる一重項酸素生成装置は、少なくとも酸素分子を一重項酸素化できるエネルギーを有した光を発する発光手段を備え、前記発光手段は、酸素分子に前記少なくとも酸素分子を一重項酸素化できるエネルギーを有した光を発することによって一重項酸素を生成することを特徴とする。 In order to solve the above-described problems and achieve the object, a singlet oxygen generator according to the present invention includes a light emitting unit that emits light having an energy capable of at least oxygen molecule singlet oxygenation, and the light emitting unit includes: Singlet oxygen is generated by emitting light having energy capable of singlet oxygenation of at least oxygen molecules to oxygen molecules.
また、この発明にかかる一重項酸素生成装置は、前記発光手段は、前記酸素分子に少なくとも1270nmを含む光を発することによって一重項酸素を生成することを特徴とする。 The singlet oxygen generator according to the present invention is characterized in that the light emitting means generates singlet oxygen by emitting light containing at least 1270 nm to the oxygen molecules.
また、この発明にかかる一重項酸素生成装置は、前記発光手段は、1270nmにピークを有する光を前記酸素分子に発することを特徴とする。 In the singlet oxygen generator according to the present invention, the light emitting means emits light having a peak at 1270 nm to the oxygen molecules.
また、この発明にかかる一重項酸素生成装置は、前記発光手段は、前記少なくとも酸素分子を一重項酸素化できるエネルギーを有したレーザ光を前記酸素分子に発することを特徴とする。 In the singlet oxygen generator according to the present invention, the light emitting means emits a laser beam having energy capable of singlet oxygenation of at least oxygen molecules to the oxygen molecules.
また、この発明にかかる一重項酸素生成装置は、前記酸素分子を供給する酸素供給手段をさらに備え、前記発光手段は、前記酸素供給手段による酸素供給中または酸素供給後に前記前記少なくとも酸素分子を一重項酸素化できるエネルギーを有した光を発することを特徴とする。 The singlet oxygen generator according to the present invention further comprises oxygen supply means for supplying the oxygen molecules, and the light emitting means is configured to single the oxygen molecules during or after oxygen supply by the oxygen supply means. It emits light having energy that can be oxygenated.
本発明の一重項酸素生成装置は、少なくとも酸素分子を一重項酸素化できるエネルギーを有した光を発する発光手段を備え、発光手段は、酸素分子に少なくとも酸素分子を一重項酸素化できるエネルギーを有した光を発することによって、活性酸素のうち長寿命である一重項酸素を生成するため、活性酸素の一種である一重項酸素を安定して生成することが可能になる。 The singlet oxygen generator of the present invention includes a light emitting means that emits light having an energy capable of at least converting oxygen molecules into singlet oxygen, and the light emitting means has energy capable of at least converting oxygen molecules into singlet oxygen. By emitting the generated light, singlet oxygen having a long lifetime among the active oxygens is generated, so that singlet oxygen which is a kind of active oxygen can be stably generated.
以下、図面を参照して、この発明の実施の形態について、図面に基づいて説明する。なお、この実施の形態によりこの発明が限定されるものではない。図面の記載において、同一部分には同一の符号を付している。 Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. Note that the present invention is not limited to the embodiments. In the description of the drawings, the same parts are denoted by the same reference numerals.
図1は、本実施の形態にかかる一重項酸素生成装置の構成を示す図である。図1に示すように、本実施の形態にかかる一重項酸素生成装置1は、所定帯域の波長のレーザ光を発するレーザダイオード2、レーザダイオード2が発したレーザ光を伝送するファイバ3、ファイバ3から伝送されたレーザ光の出射口を有する出射管4、生成した一重項酸素による反応を用いて処理される処理対象物13が設置される設置機構14に酸素供給管16を介して酸素分子(O2)11を供給する酸素供給機構15、一重項酸素生成装置の各構成部位を制御する制御部5、一重項酸素生成装置の処理動作に要する諸情報や製造処理に対する指示情報等を外部から取得する入力部6、および、処理結果などの諸情報を出力する出力部6を備える。制御部5は、レーザダイオード2のレーザ光の出射や出力を制御する。
FIG. 1 is a diagram showing a configuration of a singlet oxygen generator according to the present embodiment. As shown in FIG. 1, a
レーザダイオード2は、1270nmをピークとするレーザ光Lを発し、レーザダイオード2が発したレーザ光は、ファイバ3および出射管4を介して、設置機構14内の酸素分子(O2)11に到達する。
The
ここで、酸素分子は、所定のエネルギーを吸収することによって、基底状態(三重項酸素:3Σ−(0)から励起状態の一重項酸素になる。具体的には、図2に示すように、酸素分子が、基底状態から、反結合性の軌道の不対電子1個がスピンの向きを変えた1Σg +(0)の一重項酸素になるためには、1.63eVのエネルギーが必要となる。たとえば、1.63eVに対応する762nmの波長の光が酸素分子に照射されることによって、酸素分子が励起され、1Σg +(0)の一重項酸素が生成する。 Here, the oxygen molecule absorbs predetermined energy to change from the ground state (triplet oxygen: 3 Σ − (0) to singlet oxygen in the excited state. Specifically, as shown in FIG. In order for an oxygen molecule to become singlet oxygen of 1 Σ g + (0) in which one unpaired electron in an antibonding orbital changes the spin direction from the ground state, the energy of 1.63 eV is For example, when oxygen molecules are irradiated with light having a wavelength of 762 nm corresponding to 1.63 eV, the oxygen molecules are excited to generate singlet oxygen of 1 Σ g + (0).
また、酸素分子が、基底状態から、反結合性の軌道の不対電子が別の軌道に入って該別の軌道に存在した異なるスピンの不対電子と対になって互いのスピンを打ち消すようになった1Δg(0)の一重項酸素になるためには、0.98eVのエネルギーが必要となる。たとえば、0.98eVに対応する1270nmの波長の光が酸素分子に照射されることによって、酸素分子が励起され、1Δg(0)の一重項酸素が生成する。そして、図3の(1)式に示すように、酸素分子(O2)に1270nmの波長の光を照射することによって、1Δg(0)の一重項酸素(1O2)が生成する。 Also, oxygen molecules from the ground state so that unpaired electrons in antibonding orbitals enter another orbit and pair with unpaired electrons of different spins that existed in the other orbit, so that each other's spins cancel each other. to become 1 delta g singlet oxygen (0) it becomes, it is necessary energy 0.98EV. For example, when oxygen molecules are irradiated with light having a wavelength of 1270 nm corresponding to 0.98 eV, the oxygen molecules are excited, and singlet oxygen of 1 Δ g (0) is generated. Then, as shown in equation (1) in FIG. 3, by irradiating light of a wavelength of 1270nm to the oxygen molecule (O2), 1 delta g (0) singlet oxygen (1 O 2) is generated.
この一重項酸素は、通常の酸素分子(O2)よりも活性化された反応性に富む活性化酸素の一種であり、たとえば、この活性化酸素の一種である一重項酸素を用いて処理対象物13の特性を変化させることができる。
This singlet oxygen is a kind of activated oxygen having a higher reactivity than that of normal oxygen molecules (O 2 ). For example, singlet oxygen that is a kind of this activated oxygen is used as a treatment target. The characteristics of the
そして、この1Σおよび1Δg(0)の一重項酸素のうち、1Σg +(0)の一重項酸素の寿命が7〜12秒と短い。これに対し、1Δg(0)の一重項酸素の寿命は、数分から数十分と格段に長い。すなわち、1Δg(0)の一重項酸素は、一度生成されると、真空中では数分から数十分と長時間の間、また、溶液中では数μsecの間、安定して存在することができる。 Of the singlet oxygen of 1 sigma and 1 Δ g (0), 1 Σ g + (0) singlet oxygen lifetime 7-12 seconds and shorter. In contrast, 1 Δ g (0) is the lifetime of singlet oxygen, much longer and several minutes to several ten minutes. That, 1 delta g singlet oxygen (0), once generated, also during a long time, and several minutes to several tens of minutes in a vacuum for several μsec in solution, be present stably Can do.
本実施の形態においては、図1に示すように、酸素分子(O2)に1270nmの波長のレーザ光を照射することによって、活性化酸素の一種である一重項酸素のうち、寿命が格段に長い1Δg(0)の一重項酸素の酸素を生成している。すなわち、一重項酸素生成装置1においては、レーザダイオード2は、酸素供給機構15から供給された酸素分子(O2)に、0.98eVのエネルギーに対応する1270nmの波長のレーザ光Lを発する。この結果、酸素分子(O2)は励起され、長寿命の1Δg(0)の一重項酸素(1O2)12が生成される。このとき、制御部5は、1Δg(0)の一重項酸素の生成量、生成領域および生成時間に対応させて、レーザダイオード2の出力を制御するとともに、レーザダイオード2のスポット径を調整する。なお、生成した1Δg(0)の一重項酸素(1O2)12は、処理対象物13に対する所定の反応を行なっている。
In this embodiment mode, as shown in FIG. 1, the lifetime of a singlet oxygen which is a kind of activated oxygen is markedly increased by irradiating oxygen molecules (O 2 ) with laser light having a wavelength of 1270 nm. It produces long singlet oxygen of 1 Δ g (0). In other words, in the
このように、本実施の形態にかかる一重項酸素生成装置1では、レーザダイオード2から1270nmの波長のレーザ光Lを酸素分子に照射することによって、長寿命の1Δg(0)の一重項酸素を発生させているため、活性酸素の一種である一重項酸素を安定して生成することができる。
Thus, in the
また、本実施の形態にかかる一重項酸素生成装置1によれば、過酸化水素や次亜塩素酸といった化学薬品を用いずとも、酸素分子に1270nmの波長のレーザ光Lを照射するだけで長寿命の一重項酸素を生成できるため、簡易な方法で安定した一重項酸素を生成することができる。
Further, according to the
また、本実施の形態にかかる一重項酸素生成装置1によれば、酸素分子に1270nmの波長のレーザ光Lを照射するだけで安定した一重項酸素を生成できるため、周囲の環境によらず簡易に安定した一重項酸素を生成することができる。
Also, according to the
また、本実施の形態にかかる一重項生成装置1によれば、酸素供給機構15の酸素供給量および酸素供給時間、酸素分子に発するレーザ光Lの出力、照射位置および発光時間を調整することによって、所望の量の一重項酸素を所望の位置に所望の間、柔軟に生成することができる。この場合、制御部5は、レーザダイオード2が、酸素供給機構15による酸素分子供給中または酸素分子供給後に1270nmの波長のレーザ光Lを発するように制御することによって、酸素分子の一重項酸素化を効率的に進めることができる。
Further, according to the
このように、本実施の形態においては、簡易な方法で長寿命の一重項酸素を安定して生成することができるため、たとえば、酸化防止剤などの薬効を検査する測定装置に応用できる。このような測定装置は、たとえば図4の測定装置1aのように、酸化防止剤などの被測定サンプル13aの下方に光化学プローブMCLA(化学名:2−メチル−6−(4−メトキシ)フェニル−3,7−ジヒドロイミダゾ[1,2−a]ピラジン−3−オン:ウミホタルルシフェリン誘導体)17を有するとともに、光化学プローブMCLA17から発生した蛍光L1の発光強度を検出する測定機構18を備える。測定機構18は、酸素供給機構15によって供給された酸素分子へのレーザ光L照射による一重項酸素生成期間、光化学プローブMCLA17からの蛍光強度を測定し、制御部5aは、測定機構18における発光強度測定値の経時的変化をもとに、被測定サンプル13の薬効を検出する。この測定装置1aが生成する1Δの一重項酸素は一度生成すれば数分から数十分励起状態を維持できるとともに、酸素分子11へのレーザ光Lの照射を継続すれば一重項酸素12を生成し続けることが可能であるため、被測定サンプル13aに対する測定処理を長時間行なうことができ、被測定サンプル13aに対する薬効を十分かつ正確に検査することが可能である。
As described above, in the present embodiment, long-life singlet oxygen can be stably generated by a simple method, and thus, for example, the present invention can be applied to a measuring apparatus for examining the efficacy of an antioxidant or the like. Such a measuring device is, for example, a photochemical probe MCLA (chemical name: 2-methyl-6- (4-methoxy) phenyl-) below a
また、本実施の形態においては、一重項酸素生成のために使用するレーザ光Lとして、人体にほとんど影響がない1270nmの波長の光を使用しているため、人体に対する医療装置にも適用可能である。たとえば、図5の医療装置1bに示すように、人体14a内に導入されるファイバが内蔵されたカテーテル41を介してレーザダイオード2が発した1270nmのレーザ光Lを血液中の酸素分子(O2)11に照射することによって、この酸素分子(O2)11を活性化して、1Δg(0)の一重項酸素(1O2)12を生成し、生成した一重項酸素(1O2)12でがん細胞101を局所的に攻撃させる場合に適用可能である。この一重項酸素(1O2)12は、一度生成すれば数分から数十分励起状態を維持できるとともに、酸素分子11へのレーザ光Lの照射を継続すれば一重項酸素12を生成し続けることが可能であるため、所定時間を要するがん細胞101の攻撃という生体反応にも十分使用可能である。
Further, in the present embodiment, as the laser light L used for generating singlet oxygen, light having a wavelength of 1270 nm that hardly affects the human body is used. Therefore, the present invention can be applied to a medical device for the human body. is there. For example, as shown in the medical device 1b of FIG. 5, 1270 nm laser light L emitted from the
なお、本実施の形態においては、1270nmにピークを有する波長のレーザ光を発するレーザダイオード2を使用した場合を説明したが、このレーザダイオード2が発するレーザ光Lは、実際には、図6に示すように、±10nm程度の半値幅を有する。また、レーザダイオードによっては、±30nm程度の半値幅を有するものもある。O2分子における原子間距離や全体のスピン状態に応じて、1Δg(0)の一重項酸素化に要するエネルギーは、0.98eVを中心とした一定の幅を有するため、レーザ光が±10〜±30nm程度の半値幅を有することは酸素分子の一重項酸素化の円滑化を妨げるものではない。
In the present embodiment, the case where the
また、本実施の形態においては、使用する光として、1270nmにピークを有する波長の光を用いた場合を例に説明したが、特に1270nmにピークを有する必要はなく、酸素分子を必要な量だけ一重項酸素化できる強度の1270nmの波長の光が含まれていれば足りる。また、本実施の形態においては、所望の領域の酸素分子を正確かつ効率的に一重項酸素化するために光束が絞られたレーザ光を使用した場合を例に説明したが、もちろんレーザ光以外を使用しても可能である。 Further, in the present embodiment, the case where light having a wavelength having a peak at 1270 nm is used as the light to be used has been described as an example, but it is not particularly necessary to have a peak at 1270 nm, and only a necessary amount of oxygen molecules is used. It suffices if light having a wavelength of 1270 nm having a singlet oxygenation intensity is included. In this embodiment, the case where laser light with a narrow beam is used to accurately and efficiently convert singlet oxygen into a desired region has been described as an example. Is also possible.
また、本実施の形態においては、一重項酸素(1O2)12として1Δg(0)の一重項酸素を生成する場合を例に説明したが、もちろんこの1Δg(0)の一重項酸素に限らない。たとえば、1Σg +(0)の一重項酸素を生成する場合には、一重酸素生成装置として、レーザダイオード2に代えて、1.63eVに対応する762nmの波長を少なくとも含むレーザ光を発振できるレーザダイオードを備えた構成であればよく、この762nmの波長を少なくとも含むレーザ光を酸素分子に照射して、Σg +(0)の一重項酸素を生成すればよい。また、図2に示す1Δg(1)の一重項酸素を生成する場合には、一重酸素生成装置として、レーザダイオード2に代えて、1060nmの波長を少なくとも含むレーザ光を発振できるレーザダイオードを備えた構成であればよく、この1060nmの波長を少なくとも含むレーザ光を酸素分子に発振して、1Δg(1)の一重項酸素を生成すればよい。このように、生成対象の一重項酸素に対応させて、照射するレーザ光の波長を選択すればよい。すなわち、本実施の形態では、少なくとも酸素分子を一重項酸素化できるエネルギーを有した光を発するレーザダイオードを備え、このレーザダイオードから、酸素分子に少なくとも酸素分子を一重項酸素化できるエネルギーを有した光を発することによって、生成対象の一重項酸素を発生させることが可能になる。
Further, in this embodiment, single of has been described as an example case of generating a 1 delta g singlet oxygen (0) singlet oxygen (1 O 2) 12, of course the 1 delta g (0) Not limited to oxygen. For example, in the case of generating singlet oxygen of 1 Σ g + (0), a laser beam including at least a wavelength of 762 nm corresponding to 1.63 eV can be oscillated as a single oxygen generator instead of the
1 一重項酸素生成装置
2 レーザダイオード
3 ファイバ
4 出射管
5 制御部
6 入力部
7 出力部
15 酸素供給機構
16 酸素供給管
DESCRIPTION OF
Claims (5)
前記酸素分子を供給する酸素供給手段と、
処理対象物が設置される設置部と、
を備え、
前記酸素供給手段から前記設置部内に前記酸素分子が供給され、
前記発光手段は、前記酸素供給手段による酸素供給中または酸素供給後に、前記設置部内において前記酸素分子に前記レーザ光を照射することによって一重項酸素を生成することを特徴とする一重項酸素生成装置。 A light emitting means for emitting a laser beam having a wavelength peak at 1270 nm and at least energy capable of singlet oxygenation of oxygen molecules ;
Oxygen supply means for supplying the oxygen molecules;
An installation section where the object to be treated is installed;
With
The oxygen molecules are supplied into the installation part from the oxygen supply means,
The light emitting means generates singlet oxygen by irradiating the oxygen molecules with the laser light in the installation section during or after oxygen supply by the oxygen supply means. .
前記処理対象物の下方に設けられた、一重項酸素と反応して蛍光を発生する光化学プローブと、前記光化学プローブから発生した蛍光の光強度を検出する測定機構とをさらに備えることを特徴とする請求項1に記載の一重項酸素生成装置。It further comprises a photochemical probe that is provided below the processing object and generates fluorescence by reacting with singlet oxygen, and a measurement mechanism that detects the light intensity of the fluorescence generated from the photochemical probe. The singlet oxygen generator according to claim 1.
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