JP5099826B2 - 工業用抗菌組成物 - Google Patents

Description

本発明は、細菌や真菌等の微生物による腐敗からラテックスなどの樹脂エマルジョンを長期間にわたって保護する樹脂エマルジョン用抗菌組成物に関するものであり、詳しくは１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと、一般式（１）

・・・一般式（１）

（式中、Ｒ _１ は水素原子、Ｒ_２は水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基を示す）
で示される１種以上の化合物を含有することを特徴とする樹脂エマルジョン用抗菌組成物に関するものである。

１,２−ベンズイソチアゾリン−３−オンは微生物による腐敗に対し水系組成物を保護するための有効な殺菌剤として公知である。しかし、１,２−ベンズイソチアゾリン−３−オンは水に難溶性であり、従来、濃厚な水分散液の形で保存され、使用時に処理すべき水中へ分散して用いられている。しかしながらかかる水分散液は、処理される水系組成物中への添加量を調節するポンプを閉塞する傾向があり、また放置により沈降する傾向があるという欠点があった。それ故１,２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの安定性に優れた濃厚溶液、即ち、冬季の屋外のような例えば−１０℃程度の低温下に長時間放置されても、結晶化や凝固を生じず、有効成分が安定に溶解していることが期待出来る濃厚溶液であって、また低温でも容易に注げる充分な流動性を有するものが所望されている。

１,２−ベンズイソチアゾリン−３−オンは、アルカリ金属の水酸化物又はアミン類と塩を形成し、これらの塩がそれぞれ水に容易に溶解する事は公知である。例えば、（特許文献１）には、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン及びモルホリンよりなるアミン群の内、２種或いはそれ以上のアミンを用いた組成物が記載されている。それまで１０℃程度の低温で固体沈殿物が発生していた事に対し、２種或いはそれ以上のアミンを組み合わせる事により、０℃までの範囲で安定性が向上したことが述べられているが、例えば冬季の屋外等、０℃以下の温度での貯蔵安定性は充分ではない。また、（特許文献２）には、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアルカリ金属塩にプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、低級アルコールを使用した組成物が記載されている。しかしながらこのような工業用抗菌組成物でも、とくに１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの配合率を高めた場合にはやはり０℃以下の温度での貯蔵安定性は充分ではなく、より低温においても安定であることが実用上求められる。また、（特許文献３）には、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンとプロパンジアミンを含む組成物が記載されているが、なお低温においての安定性は充分ではなく、かつラテックスなどの樹脂エマルジョン等への相溶性が不充分であるという問題もある。

英国特許第１１９１２５３号 特開昭５４−５９３２９号 特開２００６−１６９１９１号

本発明者は、上記のような１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの低温環境下における安定性を向上させる樹脂エマルジョン用抗菌組成物を提供することが、本発明の課題である。

本発明者は、このような課題を解決するため、鋭意研究の結果、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと特定の化合物を配合することにより低温安定性に優れた組成物が得られることを見出し本発明に至った。すなわち本発明は（１）１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと、一般式（１）

・・・一般式（１）

（式中、Ｒ _１ は水素原子、Ｒ_２は水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基を示す）
で示される１種以上の化合物を含有することを特徴とする樹脂エマルジョン用抗菌組成物に関する。また、本発明は、（２）一般式（１）で示される化合物のうち、Ｒ _２ が水素であることを特徴とする前記（１）に記載の樹脂エマルジョン用抗菌組成物に関する。また、本発明は、（３）１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが２０〜４０重量％の範囲、一般式（１）の化合物と１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンとの重量比が１：２〜２：１の範囲で含有することを特徴とする前記（１）または（２）に記載の樹脂エマルジョン用抗菌組成物に関する。

上記の組成物を用いることにより、低温安定性の優れた１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを含有する組成物を得ることができる。

本発明の樹脂エマルジョン用抗菌組成物は１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと一般式（１）

・・・一般式（１）

（式中、Ｒ _１ は水素原子、Ｒ_２は水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基を示す）
で示される特定の化合物を含有したものであり、さらに、溶媒として水の他、グリコール系溶剤およびその誘導体等の溶媒、界面活性剤、キレート化剤、消泡剤、防錆剤、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン以外の抗菌剤などを添加することが可能である。

本発明の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの樹脂エマルジョン用殺菌組成物における含有率は、とくに限定されるものではないが、好ましくは２０〜４０重量％である。一般式（１）で示される化合物もまたとくに限定されるものではないが、好ましくはＲ _１ 、Ｒ _２ はともに水素原子である。この一般式（１）で示される化合物と１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンとの重量比が１：２〜２：１の範囲で含有することが好ましい。

本発明の樹脂エマルジョン用抗菌組成物に配合できるグリコール系溶剤およびその誘導体の溶媒としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等が、その他の溶媒としてはグリセリン、ジグリセリン等のグリセリン系溶剤およびその誘導体等、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、Ｎ−メチル−ピロリドン、ジメチルアセトアミドなどの極性溶剤を使用することができる。これらの溶剤は、単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用することも可能である。

本発明の樹脂エマルジョン用抗菌組成物は、目的および用途に応じて製剤化すればよいが通常は扱いやすさの観点から液剤として調製することができる。液剤として調製するには、例えば、上記した１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、一般式（１）で示される化合物、および必要に応じた溶媒を、配合して混合すればよい。このようにして得られる本発明の樹脂エマルジョン用抗菌組成物は、例えば、−５℃程度の低温環境下においても、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの分離、結晶析出や濁りが生じることを防止することができ、しかも、細菌、酵母、かびなどの微生物に対して、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが有する優れた効果を発現することができる。そのため、本発明の樹脂エマルジョン用抗菌組成物は、例えば、切削油などの金属加工用油剤、製紙パルプ工場や冷却水循環工程などの種々の産業用水、ＳＢＲやＮＢＲなどの種々の樹脂エマルジョン、カゼイン、デンプンスラリー、紙用塗工液、サイズ剤、紙力増強剤、水性塗料、インキ、接着剤、コンクリート混和剤などの各種工業製品に対して好適に用いられる。

なお、本発明の樹脂エマルジョン用抗菌組成物は、その適用対象に応じて添加量を適宜決定すればよいが、例えば、５〜１０００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）、好ましくは、２０〜５００ｍｇ（有効成分）／ｋｇ（製品）の濃度として用いられる。

本発明を実施例、試験例により更に詳しく説明するが、本発明がこれらによって限定されるものではない。
（樹脂エマルジョン用抗菌組成物実施例）
下記、表１に従って、各材料を混合し充分攪拌することにより均一な液体として実施例１〜６、比較例１〜３の樹脂エマルジョン用抗菌組成物を得た。なお、表１に示した配合比率はすべて重量％であり、表中に表記した略号と、商品名、製造元などを下記に示す。
・ＢＩＴ；１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（アーチ・ケミカルズ（株）製、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンの含有量８５重量％）
・ＡＥＥ；２−（２−アミノエトキシ）エタノール（和光純薬工業（株）製）
・ＤＭＡＥＥ；２−｛２−（ジメチルアミノ）エトキシ｝エタノール（東京化成工業（株）製）
・ＰＧ；プロピレングリコール（（株）アデカ製）
・ＰＥＧ；ポリエチレングリコール（平均分子量２００、三洋化成工業（株）製）
・ＤＰＧ；ジプロピレングリコール（（株）アデカ製）
・ＰＤＡ；１，２−プロピレンジアミン（広栄化学工業（株）製）

（安定性）
実施例１〜６、比較例１〜３の樹脂エマルジョン用抗菌組成物を室温、０℃、−１０℃に１ヶ月保管し、各試料の安定性を評価した。
○；沈殿物の生成などが認められず安定なもの
×；沈殿物が生成するなど不安定なもの

（相溶性）
実施例１〜６、比較例１〜３の樹脂エマルジョン用抗菌組成物をＳＢＲラテックス（ＮＳＫ−７２、日本エイアンドエル（株）製）と混合し相溶性を評価した。
○；緩やかな攪拌で相溶するもの
△；強い攪拌で相溶するもの
×；凝集物が生成し相溶性が悪いもの

１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと本発明の化合物を含有する実施例１〜６の樹脂エマルジョン用抗菌組成物は、いずれも安定性、ＳＢＲラテックスに対する相溶性に優れたものであった。しかしながら、本発明の化合物を含有しない比較例１〜３はとくに低温時の安定性が不十分であったり、ＳＢＲラテックスに対する相溶性が不十分であったりして、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを高濃度で含有する樹脂エマルジョン用抗菌組成物としては満足できるものではなかった。

本発明により、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンを高濃度含有し、とくに低温時の安定性に優れ、ＳＢＲラテックスなどの対象物への相溶性に優れた樹脂エマルジョン用抗菌組成物として好適に用いることができるものである。

Claims (3)

1. １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンと、一般式（１）
   

   

   ・・・一般式（１）
   
   （式中、Ｒ _１ は水素原子、Ｒ_２は水素原子または炭素数１〜４の低級アルキル基を示す）
   で示される１種以上の化合物を含有することを特徴とする樹脂エマルジョン用抗菌組成物。
2. 一般式（１）で示される化合物のうち、Ｒ _２ が水素原子であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂エマルジョン用抗菌組成物。
3. １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが２０〜４０重量％の範囲、一般式（１）の化合物と１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンとの重量比が１：２〜２：１の範囲で含有することを特徴とする請求項１または２に記載の樹脂エマルジョン用抗菌組成物。