JP5086612B2 - Emulsified skin external preparation containing hydroxyapatite-treated powder - Google Patents

Description

本発明は、皮膚外用剤に関し、更に詳細には、ヒドロキシアパタイト処理粉体を含有する化粧料に好適な皮膚外用剤に関する。   The present invention relates to an external preparation for skin, and more particularly to an external preparation for skin suitable for a cosmetic containing a hydroxyapatite-treated powder.

化粧料などの皮膚外用剤において、乳化剤形を適用することは、油溶性成分と、水溶性成分の両方を同一製剤に製剤化出来る点で非常に有用であり、特に、化粧料のように有効成分を多種含有する商品では、この有用性は非常に大きなものとなる。又、乳化剤形は通常安定な水−油界面を有するので、この界面を利用して、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、マイカ、チタンマイカ、タルクなどの無機系の粉体成分を安定に分散する分散媒にも使用される。特に、無機系の粉体類は金属酸化物を主成分とするため、油性成分のみ、或いは、水性成分のみの系では、その比重の大きさ故に、容易に沈降してしまうが、界面に配位することにより、安定に分散状態を保つことが出来る。又、その様な要件、即ち、しっかりとした界面構造を形成する剤形でなければ無機系の粉体を含有する乳化製剤の剤形として適さないとも言える。この様な界面構造は、従来の技術においては、脂肪酸石鹸と高級アルコールによって形成される構造や、有機変性ヘクトライトと多価アルコールと水によって形成される網目構造が利用されてきた。しかしながら、有機変性ヘクトライトと多価アルコールの構造は油中水剤形においてのみ形成されるものであり、この系を採用する限り、油中水乳化剤形ののびの重さと、仕上がりの脂っぽさの軛からは逃れ難い現状であったし、脂肪酸石鹸と高級アルコールの作る構造を採用すると、安定性そのものは良好であっても、化粧仕上がりが脂肪酸石鹸によって、容易に再乳化・再分散され、崩れやすい欠点を呈する場合が少なくなかった。脂肪酸石鹸は乳化性に優れるため、化粧持ちにおいては両刃の刃になりかねない要素を有していた。 In skin external preparations such as cosmetics, it is very useful to apply an emulsifier form in that both oil-soluble ingredients and water-soluble ingredients can be formulated into the same formulation. For commercial products containing various ingredients, this utility is very large. In addition, since the emulsifier form usually has a stable water-oil interface, inorganic powder components such as titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, mica, titanium mica, and talc are stably dispersed using this interface. It is also used as a dispersion medium. In particular, since inorganic powders are mainly composed of metal oxides, in the case of only oily components or only water-based components, they settle easily due to their large specific gravity, but are distributed at the interface. The dispersion state can be stably maintained by positioning. Moreover, such a requirement, that is, also not suitable as a dosage form of an emulsion formulation containing a firm powder inorganic If not form a dosage form the interface structure can be said. In such conventional interface structures, a structure formed by fatty acid soap and higher alcohol and a network structure formed by organically modified hectorite, polyhydric alcohol and water have been used in the prior art. However, the structure of organically modified hectorite and polyhydric alcohol is formed only in the water-in-oil dosage form, and as long as this system is adopted, the weight of the water-in-oil emulsifier and the finished fat it was WESTERN shaped flame escaped from the yoke, when adopting the structure to make the fatty acid soap and fatty alcohol, stability itself be a good, by decorative finish fatty acid soap, & readily redispersible re In many cases, it was dispersed and exhibited the disadvantage of being easily broken. Since the fatty acid soap is excellent in emulsifying properties, it has an element that can be a double-edged blade when having a makeup.

前記の高級アルコール・脂肪酸石鹸構造や有機変性ヘクトライト・多価アルコール・水構造に代わる新規の乳化構造系としては、無機系の粉体の含有量の少ない乳化剤形においては、ステアロイル乳酸とアシル化ポリグリセリンの作る乳化系が粉体分散性と、その安定性に優れる系を創出することが知られている（例えば、特許文献１を参照）。しかしながら、この様な系に於いても、無機系の粉体量が多くなると、均一分散性が損なわれることが本発明者により見いだされている。又、この系に於いても汗や皮脂に対する化粧膜の耐性（皮膚接着維持性）を高める必要も存している。この様な化粧崩れには、脂肪酸及び脂肪酸とアルカリとが反応して形成された脂肪酸石鹸が重要な役割を果たしており、脂肪酸をトラップすることにより化粧持ちが向上できる技術が既に知られている（例えば、特許文献２を参照）。しかしながら、乳化系では前記の状況から、この技術を適用するのが困難な状態にあった。 As a new emulsification structure system to replace the higher alcohol / fatty acid soap structure and organic modified hectorite / polyhydric alcohol / water structure, stearyl lactic acid and acylation are used in the emulsifier form with a small content of inorganic powder. It is known that an emulsifying system made of polyglycerin creates a system having excellent powder dispersibility and stability (see, for example, Patent Document 1). However, even in such a system, the present inventors have found that uniform dispersion is impaired when the amount of inorganic powder increases. Also in this system, there is a need to increase the resistance of the cosmetic film (skin adhesion maintenance) to sweat and sebum. Fatty acid soaps formed by reaction of fatty acids and fatty acids with alkalis play an important role in such makeup disintegration, and a technology that can improve makeup lasting by trapping fatty acids is already known ( For example, see Patent Document 2). However, in the emulsification system, it was difficult to apply this technique due to the above situation.

一方、ステアロイル乳酸等のアシル乳酸とアシル化ポリグリセリンの乳化構造系については、安定な水中油乳化系を作ることが知られている（例えば、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８、特許文献９を参照）し、アシル乳酸とアニオン界面活性剤とを組み合わせて乳化する技術もすでに知られている（例えば、特許文献１０）が、アシル乳酸とアシル化ポリグリセリンと硫酸系アニオン界面活性剤との組み合わせは知られていないし、無機系の粉体との組み合わせも特許文献１以外は知られていない。加えて、特許文献１１や特許文献１２に開示されている、ヒドロキシアパタ
イト処理粉体（例えば、特許文献１１、特許文献１２を参照）を共存させて、皮膚に基源を発する脂肪酸及び／又はその塩を除去することにより、化粧持ちが格段に向上することも知られていない。 On the other hand, it is known to produce a stable oil-in-water emulsion system for an emulsion structure system of acyl lactic acid such as stearoyl lactic acid and acylated polyglycerin (for example, Patent Document 3, Patent Document 4, Patent Document 5, Patent Document 6, Patent Document 7, Patent Document 8, and Patent Document 9), and a technique of emulsifying a combination of acyl lactic acid and an anionic surfactant is already known (for example, Patent Document 10). A combination of acylated polyglycerin with a sulfate-based anionic surfactant is not known, and a combination with inorganic powder is not known except for Patent Document 1. In addition, the fatty acid which originates in the skin and / or its coexistence with hydroxyapatite-treated powder (for example, see Patent Document 11 and Patent Document 12) disclosed in Patent Document 11 and Patent Document 12 It is not known that the removal of salt significantly improves the makeup life.

特開平１０−１９４９６４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-194964 特開平１０−８７４２０号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-87420 特開２００５−２２０１１９号公報JP 2005-220119 A 特開２００１−３３５４９６号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-335496 特開平１１−２７６８８１号公報JP-A-11-276881 特開平１０−１９４９６７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-194967 特開２００２−５３４３１号公報JP 2002-53431 A 特開平９−４８７０５号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-48705 特表２００４−５３２３４０号公報JP-T-2004-532340 特開２００６−６３０６０号公報JP 2006-63060 A 特開平４−３０８５１３号公報JP-A-4-308513 特開２０００−１４３４４３号公報JP 2000-143443 A

本発明は、この様な状況下為されたものであり、水中油乳化剤形の無機系の粉体を含有する皮膚外用剤において、その皮膚接着維持性を向上せしめる技術を提供することを課題とする。 The present invention has been made under such circumstances, and it is an object of the present invention to provide a technique for improving the skin adhesion maintenance in an external preparation for skin containing an oil-in-water emulsifier type inorganic powder. To do.

この様な状況に鑑みて、本発明者らは、水中油乳化剤形の無機系の粉体を含有する皮膚
外用剤において、その皮膚接着維持性を向上せしめる技術を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）アシル乳酸及び／又はその塩０．０５〜５質量％と、２）アシル化ポリグリセリン０．１〜１０質量％と、３）硫酸系アニオン界面活性剤として脂肪酸グリセリン硫酸塩０．０５〜０．５質量％と、４）無機系の粉体とを含有する水中油乳化剤形の皮膚外用剤に、粉体としてヒドロキシアパタイト被覆粉体を含有せしめることにより、この様な皮膚外用剤が得られることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示す通りである。
（１）１）アシル乳酸及び／又はその塩０．０５〜５質量％と、２）アシル化ポリグリセリン０．１〜１０質量％と、３）硫酸系アニオン界面活性剤として脂肪酸グリセリン硫酸塩０．０５〜０．５質量％と、４）表面が親油化処理されていてもよい無機系の粉体５〜３０質量％とを含有する水中油乳化剤形の皮膚外用剤において、前記無機系の粉体としてヒドロキシアパタイトを含む被覆層を表面に有する無機系の粉体を含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
（２）前記アシル乳酸が、ステアロイル乳酸であることを特徴とする、（１）に記載の皮膚外用剤。
（３）前記親油化処理されていてもよい無機系の粉体が、Ｎ−アシルアミノ酸塩被覆処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン焼付処理及びアルキルアルコキシシランによるシランカップリング処理から選択される少なくとも１種の表面処理が施されたものであることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の皮膚外用剤。
（４）前記アシル化ポリグリセリンが、デカグリセリンペンタステアレートであることを特徴とする、（１）〜（３）の何れかに記載の皮膚外用剤。
（５）更に、アルキレンオキシド変性シリコーン及び／又はグリセリン変性シリコーンを含有することを特徴とする、（１）〜（４）の何れかに記載の皮膚外用剤。
（６）脂肪酸フリーであることを特徴とする、（１）〜（５）の何れかに記載の皮膚外用剤。

In view of such a situation, the present inventors have made intensive research efforts in search of a technique for improving the skin adhesion maintenance of an external preparation for skin containing an oil-in-water emulsifier type inorganic powder. As a result, 1) acyl lactic acid and / or a salt thereof 0.05 to 5% by mass, 2) acylated polyglycerol 0.1 to 10% by mass, and 3) fatty acid glycerol sulfate 0 as a sulfate anionic surfactant By adding a hydroxyapatite-coated powder as a powder to an oil- in- water emulsifier type skin external preparation containing 0.05 to 0.5% by mass and 4) an inorganic powder, such a skin external application The inventors have found that an agent can be obtained and have completed the invention. That is, the present invention is as follows.
(1) 1) acyl lactic acid and / or its salt 0.05-5 mass%, 2) acylated polyglycerin 0.1-10 mass%, 3) fatty acid glycerin sulfate 0 as sulfate anionic surfactant In the skin external preparation in the form of an oil-in-water emulsifier containing 0.05 to 0.5% by mass and 4) 5 to 30% by mass of an inorganic powder whose surface may be subjected to lipophilic treatment, of which contains a powder of inorganic having a coating layer comprising hydroxyapatite on the surface as a powder you wherein external skin preparation.
(2) The external preparation for skin according to (1), wherein the acyl lactic acid is stearoyl lactic acid.
(3) The inorganic powder which may be subjected to lipophilic treatment is at least one selected from N-acyl amino acid salt coating treatment, methylhydrogenpolysiloxane baking treatment and silane coupling treatment with alkylalkoxysilane. The skin external preparation according to (1) or (2), wherein the surface treatment of the seed is performed.
(4) The external preparation for skin according to any one of (1) to (3), wherein the acylated polyglycerin is decaglycerin pentastearate .
( 5 ) The skin external preparation according to any one of (1) to ( 4) , further comprising an alkylene oxide-modified silicone and / or a glycerin-modified silicone .
( 6 ) The external preparation for skin according to any one of (1) to ( 5) , which is free of fatty acids.

本発明によれば、水中油乳化剤形の無機系の粉体を含有する皮膚外用剤において、その皮膚接着維持性を向上せしめる技術を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in the skin external preparation containing the inorganic powder of an oil-in-water emulsifier form, the technique which improves the skin adhesion maintenance property can be provided.

（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるアシル乳酸
本発明の皮膚外用剤は、アシル乳酸を必須成分として含有することを特徴とする。アシル乳酸を構成する、アシル基としては、炭素数８〜３０の直鎖、分岐乃至は環状構造を有することあるアルキロイル基又はアルケロイル基が好ましく例示できる。この様なアシル基の具体的な例としては、例えば、２−エチルヘキサノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、イソステアロイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、リノロイル基、リノレノイル基などが好適に例示できる。これらの内ではステアロイル乳酸が特に好ましい。かかるアシル乳酸は、ジメチルホルムアミドなどを反応溶媒として、乳酸と対応する酸クロリドとをピリジン乃至はトリエチルアミンなどのアルカリの存在下縮合させることにより得ることが出来る。前記酸クロリドは、脂肪酸と塩化チオニルなどのハロゲン化剤とを反応させることにより得ることが出来る。かかるアシル乳酸はそのまま使用することも出来るし、一部乃至は全部をアルカリ塩に誘導して使用することも出来る。これらの塩としては、皮膚外用剤で使用されるものであれば、特段の限定無く使用でき、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギン酸塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。特に好ましい塩はアルカリ金属塩であり、中でもナトリウム塩である。この様なアシル乳酸及び／又はその塩には、例えば、ステアロイル乳酸カルシウムのように食品添加物に指定されて市販されているものもの存するし、ステアロイル乳酸ナトリウムのように化粧料原料として市販されているものも存する。この様な市販品を購入して利用することも出来る。かかる成分は、乳化安定剤としての機能を有し、低粘度でありながら、無機系の粉体類の沈降を抑制する乳化構造を、後記のアシル化ポリグリセリンとともに形成する。この様な効果を奏するためには、かかるアシル乳酸は、１種乃至は２種以上を総量で、皮膚外用剤全量に対し、０．０５〜５質量％、より好ましくは０．１〜１質量％含有することが好適である。 (1) Acyllactic acid which is an essential component of the external preparation for skin of the present invention The external preparation for skin of the present invention is characterized by containing acyllactic acid as an essential component. Preferred examples of the acyl group constituting the acyl lactic acid include an alkyloyl group or an alkeroyl group having a linear, branched or cyclic structure having 8 to 30 carbon atoms. Specific examples of such acyl group include, for example, 2-ethylhexanoyl group, lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, isostearoyl group, behenoyl group, oleoyl group, linoloyl group, linolenoyl group. Etc. can be suitably exemplified. Of these, stearoyl lactic acid is particularly preferred. Such acyl lactic acid can be obtained by condensing lactic acid and the corresponding acid chloride in the presence of an alkali such as pyridine or triethylamine using dimethylformamide or the like as a reaction solvent. The acid chloride can be obtained by reacting a fatty acid with a halogenating agent such as thionyl chloride. Such acyl lactic acid can be used as it is, or a part or all of the acyl lactic acid can be derived from an alkali salt. These salts can be used without any particular limitation as long as they are used in skin external preparations, for example, alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, alkaline earth metal salts such as calcium salts and magnesium salts. Preferred examples include organic amine salts such as ammonium salt, triethylamine salt, triethanolamine salt, and monoethanolamine salt, and basic amino acid salts such as lysine salt and alginate. Particularly preferred salts are alkali metal salts, especially sodium salts. Examples of such acyl lactic acid and / or a salt thereof include those that are designated as food additives and marketed, such as calcium stearoyl lactate, and are marketed as cosmetic raw materials such as sodium stearoyl lactate. Some exist. Such commercial products can also be purchased and used. Such a component has a function as an emulsion stabilizer and forms an emulsified structure that suppresses sedimentation of inorganic powders while having a low viscosity together with an acylated polyglycerin described later. In order to exert such effects, the acyl lactic acid is a total of one or two or more kinds of acyl lactic acid, and is 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass with respect to the total amount of the external preparation for skin. % Content is preferred.

（２）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるアシル化ポリグリセリン
本発明の皮膚外用剤は、必須成分としてアシル化ポリグリセリンを含有することを特徴とする。前記アシル化ポリグリセリンを構成するアシル基としては、炭素数８〜３０の直鎖、分岐乃至は環状構造を有することあるアルキロイル基又はアルケロイル基が好ましく例示できる。この様なアシル基の具体的な例としては、例えば、２−エチルヘキサノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、イソステアロイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、リノロイル基、リノレノイル基などが好適に例示できる。これらの中ではステアロイル基が特に好ましい。又、ポリグリセリンとしては、重合度５〜１５のポリグリセリンが好ましく、７〜１２が特に好ましい。かかるポリグリセ
リンのフリーの水酸化の内、前記アシル基で修飾されるものは半分以下であることが好ましく、少なくとも複数のアシル基を同一分子内に有することが好ましい。具体的には、本発明の皮膚外用剤では、ペンタアシル化デカグリセリン、テトラアシル化デカグリセリン、テトラアシル化オクタグリセリンなどが好適に例示できる。この様なアシル化ポリグリセリンは唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。かかる成分は、本発明の皮膚外用剤においては、前記アシル乳酸とともに働いて、低粘度でありながら、無機系の粉体類の沈降を抑制する乳化構造を形成する。この様な効果を奏するためには、かかるアシル化ポリグリセリンを、皮膚外用剤全量に対して、総量で０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜２質量％含有させることが好ましい。又、かかるアシル化ポリグリセリンとアシル乳酸との質量比は、１：１〜５：１が特に好ましい。かかるアシル化ポリグリセリンと、アシル乳酸及び／又はその塩とを作用させて、低粘度で、安定な乳化構造を形成させるためには、アシル化ポリグリセリン、アシル乳酸、及び、ベヘニルアルコールやセチルアルコールなどの高級アルコールとを加温して相溶させ、これに水酸化ナトリウム水溶液などのアルカリ水溶液を添加して、プレミックスを作製し、かかるプレミックスにその他の成分を加えて調整することが、より低粘度で、安定性の高い乳化構造が創出できるので好ましい。 (2) Acylated polyglycerin which is an essential component of the external preparation for skin of the present invention The external preparation for skin of the present invention is characterized by containing acylated polyglycerin as an essential component. Preferred examples of the acyl group constituting the acylated polyglycerin include an alkyloyl group or alkeroyl group having a linear, branched or cyclic structure having 8 to 30 carbon atoms. Specific examples of such acyl group include, for example, 2-ethylhexanoyl group, lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, isostearoyl group, behenoyl group, oleoyl group, linoloyl group, linolenoyl group. Etc. can be suitably exemplified. Of these, stearoyl groups are particularly preferred. Moreover, as polyglycerol, the polyglycerol of 5-15 of a polymerization degree is preferable, and 7-12 are especially preferable. Of such free hydroxylation of polyglycerin, those modified with the acyl group are preferably half or less, and preferably have at least a plurality of acyl groups in the same molecule. Specifically, in the skin external preparation of the present invention, pentaacylated decaglycerin, tetraacylated decaglycerin, tetraacylated octaglycerin and the like can be suitably exemplified. Such an acylated polyglycerin can contain only one species, or a combination of two or more species. In the external preparation for skin of the present invention, such an ingredient works together with the acyllactic acid to form an emulsified structure that suppresses sedimentation of inorganic powders while having low viscosity. In order to exert such effects, the acylated polyglycerin is preferably contained in a total amount of 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.2 to 2% by mass, based on the total amount of the external preparation for skin. . The mass ratio of the acylated polyglycerin and the acyl lactic acid is particularly preferably 1: 1 to 5: 1. In order to make such an acylated polyglycerin and acyl lactic acid and / or a salt thereof act to form a stable emulsion structure with low viscosity, acylated polyglycerin, acyl lactic acid, behenyl alcohol, cetyl alcohol, etc. It is possible to make a premix by adding an aqueous alkali solution such as an aqueous sodium hydroxide solution to the other higher alcohol, and then adjusting the premix by adding other ingredients. This is preferable because an emulsion structure having low viscosity and high stability can be created.

（３）本発明の皮膚外用剤の必須成分である無機系の粉体
本発明の皮膚外用剤は、必須成分として、表面を親油化処理されていても良い、無機系の粉体を５〜３０質量％、より好ましくは１０〜２５質量％含有することを特徴とする。かかる無機系の粉体としては、マイカ、タルク、セリサイト、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛等の無機顔料類、雲母チタン、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類などが挙げられる。これらの無機系の粉体は、表面処理をしない形でも、表面処理した形でも含有せしめることが出来るが、親油化処理を施して含有させることが、分散性を更に向上させるので好ましい。又、本発明では、この様な無機系の粉体の内に、ヒドロキシアパタイトを含む被覆層を有する無機系の粉体を含有することを必須とする。ヒドロキシアパタイトを含む被覆層を有する無機系の粉体の製法は、特許文献１１或いは特許文献１２に開示されており、かかる文献の記載に従って製造することが出来る。即ち、水可溶性カルシウム塩の水溶液中に基体となる無機系の粉体を分散させ、これにリン酸を加えてヒドロキシアパタイトを析出させ、基体となる無機系の粉体上に沈積させたり、基体となる無機系の粉体と、微粒子ヒドロキシアパタイトとを水可溶性カルシウム塩水溶液中に分散させ、これにリン酸を加えて、ヒドロキシアパタイトを基体となる無機系の粉体と、ヒドロキシアパタイトの微粉末の表面とに析出させ、析出したヒドロキシアパタイトをバインダーとして、被覆層を構築する方法などである。又、かかる被覆層には、ヒドロキシアパタイト以外に、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、チタニアなどの金属酸化物を含有することが出来る。被覆層におけるヒドロキシアパタイトの含有量は５０質量％以上であることが好ましい。この様な方法により、ヒドロキシアパタイトを含む被覆層を有する無機系の粉体を調整し、用いることも出来るが、既に市販されているヒドキシアパタイトを含む被覆層を有する粉体を購入して利用することも出来る。この様な市販のヒドロキシアパタイトを含む被覆層を有する無機系の粉体としては、「パウダー・ラ・ヴィ」（三好化成株式会社製；ヒドロキシアパタイト１５質量部と酸化亜鉛５質量部とでセリサイト８０質量部を被覆した粉体）が好ましく例示できる。本発明の皮膚外用剤では、この様なヒドロキシアパタイトを含有する被覆層を有する無機系の粉体を、皮膚外用剤全量に対して、０．０１〜１質量％含
有することが好ましく、０．０５〜０．５質量％含有することがより好ましい。かかる成分は、脂肪酸を吸着し、皮膚外用剤組成物の皮膚接着維持性阻害要因を抑制するが、前記の含有量で有効なのは本発明の皮膚外用剤の系が実質的に脂肪酸乃至はその塩を含有する必要がないため、接着維持性の低下の原因となる脂肪酸乃至はその塩は、生体由来のもののみであり、吸着すべき脂肪酸量としては少ないからである。尚、かかるヒドロキシアパタイトを含む被覆層を有する無機系の粉体における、被覆に用いられるヒドロキシアパタイト量は、この様な無機系の粉体の総量に対して、１〜３０質量％が好ましく、より好ましくは、５〜２０質量％である。又、基体となる無機系の粉体は、上記した各種の無機系の粉体が使用できるが、中でもマイカ、セリサイト、タルク、チタンマイカ、チタンセリサイト、他の金属酸化物をドープしていたり、焼結していても良い、二酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラ、黄色酸化鉄などが好適に例示できる。これらの中では、マイカ、セリサイト、タルクなどの板状粉体が特に好ましい。これらの製造例は後記に示す。 (3) Inorganic powder which is an essential component of the external preparation for skin of the present invention The external preparation for skin of the present invention contains 5 inorganic powder whose surface may be lipophilically treated as an essential component. It is characterized by containing -30 mass%, more preferably 10-25 mass%. Such inorganic powders include mica, talc, sericite, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, anhydrous silicic acid (silica), aluminum oxide, barium sulfate, etc., bengara, yellow iron oxide Inorganic pigments such as black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide and zinc oxide, and pearl agents such as titanium mica and bismuth oxychloride. These inorganic powders can be contained either in a form that is not subjected to surface treatment or in a form that is subjected to surface treatment. However, it is preferable that the inorganic powder is contained after subjecting it to a lipophilic treatment because dispersibility is further improved. In the present invention, within the powder of such inorganic and essential and that it contains an inorganic powder having a coating layer comprising hydroxyapatite. A method for producing an inorganic powder having a coating layer containing hydroxyapatite is disclosed in Patent Document 11 or Patent Document 12, and can be produced according to the description of such a document. That is, an inorganic powder serving as a substrate is dispersed in an aqueous solution of a water-soluble calcium salt, and phosphoric acid is added thereto to precipitate hydroxyapatite, which is then deposited on the inorganic powder serving as a substrate. and inorganic powder which becomes, and a particulate hydroxyapatite dispersed in a water-soluble calcium salt solution, and added with phosphoric acid, and an inorganic powder comprising hydroxyapatite and a substrate, a fine powder of hydroxyapatite And a method of constructing a coating layer using the precipitated hydroxyapatite as a binder. In addition to hydroxyapatite, the coating layer can contain metal oxides such as zinc oxide, silica, alumina, and titania. The content of hydroxyapatite in the coating layer is preferably 50% by mass or more. In this way, inorganic powder having a coating layer containing hydroxyapatite can be prepared and used. However, a commercially available powder having a coating layer containing hydroxyapatite can be purchased and used. You can also As an inorganic powder having a coating layer containing such a commercially available hydroxyapatite, “powder la vi” (manufactured by Miyoshi Chemical Co., Ltd .; hydroxyapatite 15 parts by mass and zinc oxide 5 parts by mass is sericite. A preferred example is a powder coated with 80 parts by mass. In the external preparation for skin of the present invention, it is preferable to contain 0.01 to 1% by mass of such inorganic powder having a coating layer containing hydroxyapatite with respect to the total amount of external preparation for skin. It is more preferable to contain 05-0.5 mass%. Such a component adsorbs fatty acid and suppresses the skin adhesion maintenance inhibiting factor of the skin external preparation composition. However, the above-mentioned content is effective when the system of the skin external preparation of the present invention is substantially fatty acid or a salt thereof. This is because the fatty acid or salt thereof that causes a decrease in adhesion maintenance is only derived from a living body and the amount of fatty acid to be adsorbed is small. The amount of hydroxyapatite used for coating in the inorganic powder having a coating layer containing such hydroxyapatite is preferably 1 to 30% by mass with respect to the total amount of such inorganic powder. Preferably, it is 5-20 mass%. Further, the powder of the inorganic system comprising a substrate, various inorganic powders described above can be used, inter alia mica, sericite, talc, titanium mica, titanium sericite, not doped with other metal oxides or, sintered may Tei, titanium dioxide, zinc oxide, red iron oxide, such as yellow iron oxide can be suitably exemplified. Among these, plate-like powders such as mica, sericite, and talc are particularly preferable. These production examples will be described later.

前記無機系の粉体における、ヒドロキシアパタイトを含む被覆層を有する無機系の粉体以外の無機系の粉体において、前記親油化処理としては、通常化粧料などの皮膚外用剤用の粉体で行われている処理であれば特段の限定無く、例えば、Ｎ−アシルアミノ酸塩被覆処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン焼付処理或いはアルキルアルコキシシランによるシランカップリング処理が好適に例示できる。かかる表面処理は唯一種の処理でも構わないし、２種以上の処理を施しても構わない。特に好ましい処理は、少なくともＮ−アシルアミノ酸塩で被覆処理した形態である。該Ｎ−アシルアミノ酸塩としては、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、イソステアロイル基、オレオイル基など、アシル基として炭素数１０〜３０の脂肪族のアシル基を好ましく有し、アミノ酸部分としては、リジン残基乃至はグルタミン酸残基を好ましく有し、塩としては、アルミニウム塩乃至は亜鉛塩を好ましく採用するものである。具体的な例示としては、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸アルミニウム塩、Ｎ−ラウロイルグリシンアルミニウム塩、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸亜鉛塩、Ｎ−ラウロイルグリシン亜鉛塩、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸アルミニウム塩、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸亜鉛塩等が好適に例示でき、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸アルミニウム塩が特に好適に例示できる。この様なＮ−アシルアミノ酸塩の被覆は、例えば、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸アルミニウム被覆を例に取れば、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウムの水溶液に無機系の粉体を分散させ、しかる後、かかる無機系の粉体に、塩化アルミニウムの水溶液を添加し、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸アルミニウムを無機系の粉体上に沈着させればよい。かかる表面処理は、無機系の粉体の質量に対し、１〜２０％の質量の被覆を行うことが適当である。以下に製造例を示す。 The powder of the inorganic, the inorganic mineral-based powder other than powder having a coating layer including hydroxyapatite, as the lipophilic treatment, the powder for a skin external preparation such as normal cosmetics For example, N-acyl amino acid salt coating treatment, methyl hydrogen polysiloxane baking treatment, or silane coupling treatment with alkylalkoxysilane can be suitably exemplified. Such surface treatment may be a single type of treatment or two or more types of treatment. A particularly preferable treatment is a form coated with at least an N-acylamino acid salt. The N-acyl amino acid salt preferably has an aliphatic acyl group having 10 to 30 carbon atoms as an acyl group, such as lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, isostearoyl group, oleoyl group, and the like. The portion preferably has a lysine residue or a glutamic acid residue, and the salt preferably employs an aluminum salt or a zinc salt. Specific examples include N-lauroyl glutamic acid aluminum salt, N-lauroyl glycine aluminum salt, N-lauroyl glutamic acid zinc salt, N-lauroyl glycine zinc salt, N-stearoyl glutamic acid aluminum salt, N-stearoyl glutamic acid zinc salt and the like. Preferable examples include N-lauroylglutamic acid aluminum salt. Such N-acyl amino acid salt coating is, for example, an aluminum N-stearoyl glutamate coating as an example. An inorganic powder is dispersed in an aqueous solution of sodium N-stearoyl glutamate . An aqueous solution of aluminum chloride may be added to the powder, and aluminum N-stearoyl glutamate may be deposited on the inorganic powder. For this surface treatment, it is appropriate to perform the coating at a mass of 1 to 20% with respect to the mass of the inorganic powder. Production examples are shown below .

＜製造例１＞親油化処理粉体の製造例
二酸化チタン１００ｇを５００ｍｌの１％Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ナトリウム水溶液に分散させ、これに１２５ｍｌの１％塩化アルミニウム水溶液を加え、緩やかに４時間攪拌し、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸アルミニウムを二酸化チタン表面に沈積させた。反応終了後遠心分離（３０００ｇ、１０分）して上清を捨て、更に１０００ｍｌの水を加え、攪拌した後、遠心分離し、洗浄する作業を３回行った。沈殿した粉体を乾燥させ、擂壊機で壊砕し、１ｍｍヘリングボーンスクリーンを装着したパルベライザーで粉砕し、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸アルミニウム被覆二酸化チタンである粉体１を得た。 <Production Example 1> Production Example of Lipophilicized Powder 100 g of titanium dioxide was dispersed in 500 ml of 1% N-stearoyl sodium glutamate aqueous solution, 125 ml of 1% aluminum chloride aqueous solution was added thereto and gently stirred for 4 hours. N-stearoyl glutamate aluminum was deposited on the titanium dioxide surface. After completion of the reaction, the mixture was centrifuged (3000 g, 10 minutes), and the supernatant was discarded. Further, 1000 ml of water was added, stirred, centrifuged, and washed three times. The precipitated powder was dried, crushed with a breaker, and pulverized with a pulverizer equipped with a 1 mm herringbone screen to obtain a powder 1 which was titanium dioxide coated with N-stearoyl glutamate.

＜製造例２＞親油化処理粉体の製造例
二酸化チタンをベンガラに代えて、同様に処置し、粉体２を得た。 <Manufacture example 2> Manufacture example of lipophilic processing powder The titanium dioxide was replaced with the bengara and it processed in the same way, and the powder 2 was obtained.

＜製造例３＞親油化処理粉体の製造例
二酸化チタンを黄色酸化鉄に代えて、同様に処置し、粉体３を得た。 <Manufacture example 3> Manufacture example of lipophilic treatment powder Titanium dioxide was replaced with yellow iron oxide, and it treated similarly and obtained powder 3.

＜製造例４＞親油化処理粉体の製造例
二酸化チタンをタルクに代えて、同様に処置し、粉体４を得た。 <Manufacture example 4> Manufacture example of lipophilic processing powder The titanium dioxide was replaced with talc and it processed similarly and obtained the powder 4.

＜製造例５＞ヒドロキシアパタイト被覆層を有する粉体の製造例
燐酸二アンモニウム８５．２ｇを水４．５ｌに溶かして溶液とし、これにセリサイト１Ｋｇを加え均一に分散させた。次に、攪拌冷却下、アンモニア水を徐々に添加して系のｐＨを９．０に調整し、硝酸カルシウム１５６．１ｇを水５００ｍｌに溶かした溶液を徐々に加えた。添加終了後、さらに１時間攪拌を続け、得られたスラリーを遠心分離（３０００ｇ、１０分）し、上清を捨て、再度２ｌの水を加えて分散させて、遠心分離し、洗浄した。この洗浄作業は３回行った。その後、遠心分離して脱水した粉体を１１０℃の温度で乾燥してヒドロキシアパタイト被覆（約２質量％）セリサイト（粉体５）を得た。 <Production Example 5> Production Example of Powder Having Hydroxyapatite Coating Layer 85.2 g of diammonium phosphate was dissolved in 4.5 l of water to form a solution, and 1 kg of sericite was added thereto and dispersed uniformly. Next, with stirring and cooling, aqueous ammonia was gradually added to adjust the pH of the system to 9.0, and a solution prepared by dissolving 156.1 g of calcium nitrate in 500 ml of water was gradually added. After completion of the addition, the mixture was further stirred for 1 hour, and the resulting slurry was centrifuged (3000 g, 10 minutes). The supernatant was discarded, and 2 l of water was added again to disperse, followed by centrifugation and washing. This washing operation was performed three times. Thereafter, the dehydrated powder by centrifugation was dried at a temperature of 110 ° C. to obtain hydroxyapatite-coated (about 2 mass%) sericite (powder 5).

＜製造例６＞ヒドロキシアパタイト被覆層を有する粉体の製造例
製造例５と同様の操作で、セリサイトをマイカに置換して処理し、ヒドロキシアパタイト被覆（約２質量％）マイカ（粉体６）を得た。 <Production Example 6> Production Example of Powder Having Hydroxyapatite Coating Layer In the same manner as in Production Example 5, sericite was replaced with mica and treated to produce hydroxyapatite coating (about 2% by mass) mica (powder 6). )

＜製造例７＞ヒドロキシアパタイト被覆層を有する粉体の製造例
製造例５と同様の操作で、セリサイトをタルクに置換して処理し、ヒドロキシアパタイト被覆（約２質量％）タルク（粉体７）を得た。 <Production Example 7> Production Example of Powder Having Hydroxyapatite Coating Layer In the same manner as in Production Example 5, sericite is replaced with talc and treated to produce hydroxyapatite coating (about 2% by mass) talc (powder 7 )

（４）本発明の皮膚外用剤の必須成分である硫酸系アニオン界面活性剤
本発明の皮膚外用剤は、硫酸系アニオン界面活性剤として脂肪酸グリセリン硫酸塩を必須成分として含有することを特徴とする。該脂肪酸グリセリン硫酸エステル塩を構成する脂肪酸残基（アシル基）としては、炭素数１０〜３０のものが好ましく、例えば、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、イソステアロイル基、ベヘノイル基、オレオイル基などが好適に例示でき、これらの天然混合物であるヤシ油脂肪酸残基、牛脂脂肪酸残基、パーム油脂肪酸残基などを使用することも出来る。中でもヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸エステル塩が最も好ましい。これらの塩としては、皮膚外用剤で使用されるものであれば、特段の限定無く使用でき、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギン酸塩等の塩基性アミノ酸塩等が好適に例示できる。特に好ましい塩はアルカリ金属塩であり、中でもナトリウム塩である。かかる成分は、親油化されていても良い無機系の粉体の、系への分散性を向上せしめ、チキソトロピー性を低減させる作用を有する。この様な効果を奏するためには、前記脂肪酸グリセリン硫酸塩から選択される１種乃至は２種以上を、０．０５〜０．５質量％で含有する。これは少なすぎると前記効果を奏しない場合が存し、多すぎると系の安定性を損なう場合が存するからであ
る。 (4) Sulfate-based anionic surfactant that is an essential component of the skin external preparation of the present invention The skin external preparation of the present invention is characterized by containing fatty acid glycerin sulfate as an essential component as a sulfate-based anionic surfactant. The The fatty acid residue (acyl group) constituting the fatty acid glycerol sulfate ester salt is preferably those having 10 to 30 carbon atoms, such as lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, isostearoyl group, behenoyl group, An oleoyl group and the like can be suitably exemplified, and coconut oil fatty acid residues, beef tallow fatty acid residues, palm oil fatty acid residues and the like which are natural mixtures thereof can also be used. Of these, coconut oil fatty acid glyceryl sulfate is most preferable. These salts can be used without any particular limitation as long as they are used in skin external preparations, for example, alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, alkaline earth metal salts such as calcium salts and magnesium salts. Preferred examples include organic amine salts such as ammonium salt, triethylamine salt, triethanolamine salt, and monoethanolamine salt, and basic amino acid salts such as lysine salt and alginate. Particularly preferred salts are alkali metal salts, especially sodium salts. Such components have the effect of improving the dispersibility of the inorganic powder, which may be oleophilic, in the system and reducing the thixotropy. In order to achieve such an effect, one or more selected from the fatty acid glycerin sulfates may be used as 0 . It contained at 05 to 0.5 wt%. This is because if the amount is too small, the above-described effect may not be achieved, and if the amount is too large, the stability of the system may be impaired.

（５）本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分を含有し、水中油乳化剤形であることを特徴とする。かかる水中油乳化剤形は、最外相が水相である乳化剤形の総称であり、水中油中水（Ｗ／Ｏ／Ｗ）剤形等の複合多層剤形も包含する。本発明の皮膚外用剤としては、皮膚に外用で投与されるものであれば特段の限定無く適用でき、例えば、医薬部外品を包含する化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨などが好適に例示できる。特に好ましいものは、化粧料である。これは無機系の粉体の応用範囲が広いためである。 (5) the external preparation for skin of the external preparation for skin of the Invention The present invention contain the essential components, wherein the oil-in-water emulsion formulations. Or mow oil emulsifier forms, outermost phase is the generic name for emulsifier type is the aqueous phase, also encompasses composite multilayer dosage forms, such as water-in-oil-in-water (W / O / W) dosage form. The external preparation for skin of the present invention can be applied without particular limitation as long as it is administered externally to the skin. For example, cosmetics including quasi-drugs, external preparations for skin, and general-purpose items for external use are suitable. It can be illustrated. Particularly preferred are cosmetics. This is because the application range of inorganic powder is wide.

本発明の皮膚外用剤には、前記必須成分以外に、通常化粧料などの皮膚外用剤で使用される任意の成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセ
リン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）等の硫酸系アニオン界面活性剤に分類されないアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、魚燐箔等の有機パール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤、；桂皮酸系紫外線吸収剤、；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ ₆ 塩酸塩、ビタミンＢ ₆ トリパルミテート、ビタミンＢ ₆ ジオクタノエート、ビタミンＢ ₂ 又はその誘導体、ビタミンＢ ₁₂ 、ビタミンＢ ₁₅ 又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。中でも、粉体の分散性を更に向上させるために、アルキレンオキシド変性シリコーン及び／又はグリセリン変性シリコーンを含有することが好ましい。かかる成分の好ましい含有量は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、好ましくは、０．０１〜１質量％、より好ましくは、０．０５〜０．５質量％である。かかる必須成分と任意成分と
を常法に従って処理することにより、本発明の皮膚外用剤は製造できる。 The external preparation for skin of the present invention can contain any component that is usually used in external preparations for skin such as cosmetics in addition to the essential components. Examples of such optional ingredients include macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, and hardened coconut oil. Oil, wax, oils such as beeswax, molasses, hydrogenated castor oil, beeswax, candelilla wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax; , Hydrocarbons such as microcrystalline wax; higher fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid; cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl Higher alcohols such as alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol; cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, di-2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, dicaprate neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tri Synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate; dimethylpolysiloxane, methylphenylpoly Linear polysiloxanes such as oxane and diphenylpolysiloxane; cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexanesiloxane; amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, Oil agents such as silicone oils such as modified polysiloxanes such as fluorine-modified polysiloxanes; Anionic surfactants not classified as sulfuric acid anionic surfactants such as fatty acid soaps (sodium laurate, sodium palmitate, etc.); stearyltrimethyl chloride Cationic surfactants such as ammonium, benzalkonium chloride and laurylamine oxide; imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide- 1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), and amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine; sorbitan fatty acid esters (sorbitan monostearate, sesquiskies) Sorbitan oleate, etc.), glycerin fatty acids (eg glyceryl monostearate), propylene glycol fatty acid esters (eg propylene glycol monostearate), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monoole) Acid, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbitol monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid esters (POE-glycerin) Monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkyl phenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), Pluronic type , POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), sucrose fatty acid ester, alkyl Nonionic surfactants such as glucoside; polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol Polyhydric alcohols such as coal, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol; sodium pyrrolidonecarboxylate, lactic acid, lactic acid moisturizing ingredients such as sodium; but it may also have been surface treated, organic pearl agents such as fish phosphorus foil; good red No. 202 be laked, red No. 228, red No. 226, yellow No. 4, Blue 404, Yellow 5, Red 505, Red 230, Red 223, Orange 201, Red 213, Yellow 204, Yellow 203, Blue 1, Green 201, Purple 201, Red 204 Organic dyes such as polyethylene powder; organic powders such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane elastomer; Benzoic acid UV absorbers; anthranilic acid UV absorbers; salicylic acid UV absorbers; cinnamic acid UV absorbers; benzophenone UV absorbers; sugar UV absorbers; 2- (2'-hydroxy- UV absorbers such as 5′-t-octylphenyl) benzotriazole and 4-methoxy-4′-t-butyldibenzoylmethane; lower alcohols such as ethanol and isopropanol; vitamin A or a derivative thereof, vitamin B ₆ hydrochloric acid Vitamin Bs such as salt, vitamin B ₆ tripalmitate, vitamin B ₆ dioctanoate, vitamin B ₂ or derivatives thereof, vitamin B ₁₂ , vitamin B ₁₅ or derivatives thereof; α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin Vitamin E such as E acetate, vitamin D, vitamin H, pantothenic acid, Preferred examples include vitamins such as pantethine and pyrroloquinoline quinone; and antibacterial agents such as phenoxyethanol. Among these, in order to further improve the dispersibility of the powder, it is preferable to contain an alkylene oxide-modified silicone and / or a glycerin-modified silicone. The total content of such components is preferably 0.01 to 1% by mass, and more preferably 0.05 to 0.5% by mass, based on the total amount of the external preparation for skin. The skin external preparation of this invention can be manufactured by processing this essential component and an arbitrary component according to a conventional method.

以下に、本発明について、実施例を挙げて更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but it is needless to say that the present invention is not limited to such examples.

以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、ファンデーション（メークアップ化粧料）を作製した。即ち、処方成分イ、ロ、ハをそれぞれ８０℃に加温し、一様に混合し、攪拌下イに徐々にロを加え、これに更に、ニを加え、デイスパーで分散させ、これに攪拌下ハを徐々に加え、攪拌冷却し、水中油乳化剤形の化粧料１を得た。同様に操作して、「ニッコールＳＧＣ−８０Ｎ」をセチル乳酸ナトリウムに置換した比較例１、デカグリセリンペンタステアリン酸エステルをＰＯＥ（２）ステアリン酸エステルに置換した比較例２、セチル乳酸ナトリウムを「ニッコールＳＧＣ−８０Ｎ」に置換した比較例３も作製し、２０℃に２４時間保存して、恒量化した後、外観で性状を、顕微鏡観察（３００倍）で乳化状態（平均粒子径；μｍ）と粉体分散性（５視野における１００μｍ以上の径を有する粉体の固まりの個数の総和；個）と粘度（Ｂ型粘度計４号ローター毎分１２回転；ｍＰａ・ｓ）を観察した。加えて、４０℃に１ヶ月保存し、外観の性状も併せて検討した。結果を表２に示す。これより、本発明の皮膚外用剤は、粉体分散性に優れ、使用性にも優れることがわかる。   In accordance with the formulation shown below, a foundation (make-up cosmetic), which is an external preparation for skin of the present invention, was prepared. That is, prescription ingredients A, B, and C are each heated to 80 ° C., uniformly mixed, gradually added to B under stirring, further added with D, dispersed with a disperser, and stirred. Lower water was gradually added, and the mixture was stirred and cooled to obtain a cosmetic 1 in the form of an oil-in-water emulsifier. In the same manner, Comparative Example 1 in which “Nikkol SGC-80N” was substituted with sodium cetyl lactate, Comparative Example 2 in which decaglycerin pentastearate was substituted with POE (2) stearate, Comparative Example 3 substituted with “SGC-80N” was also prepared, stored at 20 ° C. for 24 hours, and constant weighted. Then, the appearance was characterized by an emulsified state (average particle diameter; μm) by microscopic observation (300 times). The powder dispersibility (the total number of masses of powders having a diameter of 100 μm or more in five fields of view; pieces) and the viscosity (B-type viscometer No. 4 rotor, 12 revolutions per minute; mPa · s) were observed. In addition, it was stored at 40 ° C. for 1 month, and the appearance properties were also examined. The results are shown in Table 2. From this, it can be seen that the external preparation for skin of the present invention has excellent powder dispersibility and excellent usability.

＜試験例２＞
化粧料１の「パウダー・ラ・ヴィ」の効果を確認するために、化粧料１の「パウダー・ラ・ヴィ」をセリサイトに置換して、比較例４を作製し、皮膚接着性試験を行った。即ち、前処理をしない前腕内側部に２ｃｍ×４ｃｍの部位を２つ作製し、片方の部位には化粧料１の４０μｌを、他方の部位には比較例４の４０μｌをガラス棒で塗布し、１０分間静置し、コニカミノルタ色彩色差計ＣＲ４００で標準白色板に対する色差を測定し、温流水下に２分置き、しかる後に軽くペーパータオルで水分をぬぐい、１０分間静置し、再度標準白色板に対する色差を測定した。温流水処置の前後の色差を算出し、その色差の小ささを皮膚接着性の良さとして評価した。化粧料１の処置による色差（ΔＥ）は０．３２であり、比較例４の色差（ΔＥ）は０．６７であった。ヒドロキシアパタイトを含有する被覆層を有する粉体の効果が確認された。 <Test Example 2>
In order to confirm the effect of “powder la vi” of cosmetic 1, replace “powder la vi” of cosmetic 1 with sericite to prepare Comparative Example 4 and conduct a skin adhesion test. went. That is, two 2 cm × 4 cm portions were prepared on the inner part of the forearm without pretreatment, 40 μl of cosmetic 1 was applied to one portion with 40 μl of Comparative Example 4 with a glass rod, Allow to stand for 10 minutes, measure the color difference with a Konica Minolta color difference meter CR400 against a standard white plate, place under warm running water for 2 minutes, then lightly wipe with a paper towel, leave for 10 minutes, and again against the standard white plate The color difference was measured. The color difference before and after the warm water treatment was calculated, and the small color difference was evaluated as good skin adhesiveness. The color difference (ΔE) due to the treatment of the cosmetic 1 was 0.32, and the color difference (ΔE) of Comparative Example 4 was 0.67. The effect of the powder having a coating layer containing hydroxyapatite was confirmed.

化粧料１のＮ−ステアロイルグルタミン酸アルミニウム処理粉体を通常の粉体に置換して、実施例１と同様にファンデーション（化粧料２）を作製した。このものは２０℃、４０℃１ヶ月の保存後でも外観に異常は認められず、平均乳化粒子径は１．７μｍであり、粉体分散性は、粉体塊が３個（５視野合計）であり、粘度は７２００ｍＰａ・ｓであった。本発明の皮膚外用剤には、通常の粉体も使用可能であることが確認されたが、粉体としては、少なくともＮ−ステアロイルグルタミン酸アルミニウムで表面処理されたものが好ましいこともわかる。又、化粧料２は試験例２の評価では、色差（ΔＥ）が０．３８であった。皮膚接着性維持性の向上も確認された。   A foundation (cosmetics 2) was prepared in the same manner as in Example 1 by replacing the N-stearoyl aluminum glutamate treated powder of cosmetic 1 with a normal powder. No abnormalities were observed in the appearance even after storage at 20 ° C. and 40 ° C. for 1 month, the average emulsified particle size was 1.7 μm, and the powder dispersibility was 3 powder agglomerates (total of 5 fields) And the viscosity was 7200 mPa · s. Although it was confirmed that a normal powder can be used for the external preparation for skin of the present invention, it is also understood that a powder that has been surface-treated with at least aluminum N-stearoyl glutamate is preferable. Further, in the evaluation of Test Example 2, the cosmetic 2 had a color difference (ΔE) of 0.38. It was also confirmed that skin adhesion maintenance was improved.

実施例１と同様に下記に示す処方に従って、化粧料３〜５を作製し、試験例２の方法に従って評価した。結果を表５に示す。何れのヒドロキシアパタイトを含有する被覆層を有する粉体も、皮膚接着維持性向上効果を有していた。   In the same manner as in Example 1, cosmetics 3 to 5 were prepared according to the formulation shown below and evaluated according to the method of Test Example 2. The results are shown in Table 5. The powder having a coating layer containing any hydroxyapatite had an effect of improving skin adhesion maintenance.

本発明は、化粧料などの皮膚外用剤に応用できる。   The present invention can be applied to external preparations for skin such as cosmetics.

Claims (6)

１）アシル乳酸及び／又はその塩０．０５〜５質量％と、２）アシル化ポリグリセリン０．１〜１０質量％と、３）硫酸系アニオン界面活性剤として脂肪酸グリセリン硫酸塩０．０５〜０．５質量％と、４）表面が親油化処理されていてもよい無機系の粉体５〜３０質量％とを含有する水中油乳化剤形の皮膚外用剤において、前記無機系の粉体としてヒドロキシアパタイトを含む被覆層を表面に有する無機系の粉体を含有することを特徴とする、皮膚外用剤。 1) 0.05 to 5% by mass of acyl lactic acid and / or a salt thereof, 2) 0.1 to 10% by mass of acylated polyglycerol, and 3) 0.05 to 0.05 of fatty acid glycerol sulfate as a sulfate-based anionic surfactant In an oil-in-water emulsifier type skin external preparation containing 0.5% by mass and 4) 5 to 30% by mass of an inorganic powder whose surface may be subjected to lipophilic treatment, the inorganic powder to that, the external preparation for skin characterized by comprising a powder of inorganic having a surface coating layer comprising hydroxyapatite as. 前記アシル乳酸が、ステアロイル乳酸であることを特徴とする、請求項１に記載の皮膚外用剤。 The external preparation for skin according to claim 1, wherein the acyl lactic acid is stearoyl lactic acid. 前記親油化処理されていてもよい無機系の粉体が、Ｎ−アシルアミノ酸塩被覆処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン焼付処理及びアルキルアルコキシシランによるシランカップリング処理から選択される少なくとも１種の表面処理が施されたものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。 The inorganic powder which may be subjected to lipophilic treatment is at least one surface selected from N-acylamino acid salt coating treatment, methylhydrogenpolysiloxane baking treatment and silane coupling treatment with alkylalkoxysilane The external preparation for skin according to claim 1 or 2, wherein the preparation is treated. 前記アシル化ポリグリセリンが、デカグリセリンペンタステアレートであることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の皮膚外用剤。 The external preparation for skin according to any one of claims 1 to 3, wherein the acylated polyglycerin is decaglycerin pentastearate. 更に、アルキレンオキシド変性シリコーン及び／又はグリセリン変性シリコーンを含有することを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の皮膚外用剤。 Furthermore, alkylene oxide modified silicone and / or glycerin modified silicone are contained, The skin external preparation in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. 脂肪酸フリーであることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載の皮膚外用剤。 The external preparation for skin according to any one of claims 1 to 5 , which is free of fatty acids.