JP2009040738A - Water-in-oil emulsifier type external preparation for skin - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、皮膚外用剤に関し、更に詳細には、化粧料などに好適な皮膚外用剤に関する。 The present invention relates to an external preparation for skin, and more particularly to an external preparation for skin suitable for cosmetics and the like.
乳化剤形で、且つ、粉体を含有する皮膚外用剤は、粉体に起因する乾燥感が生じないことから、化粧行為に時間を要する欠点が存するにもかかわらず、忙しい現代でもメークアップ化粧料に於いて重要な役割を演じている。この様な剤形での課題は、比重の非常に大きな粉体を、重力に逆らって、乳化構造で支えなければならないことである。この為、乳化構造が強固であり、且つ、粉体凝集を起こしにくい、脂肪酸石鹸を利用した乳化系が適用されてきた。しかしながら、脂肪酸石鹸構造を利用することにより、界面活性剤としての石鹸の作用も発現し、系の耐水性は著しく低下し、汗をかきやすい夏場の使用には困難が伴った。この様な背景から、有機変性粘土鉱物の乳化性を利用した、油中水乳化剤形を利用する方法が開発された（例えば、特許文献１を参照）。しかしながら、高内相であるとはいえ、油中水乳化剤形を夏に使用するには、その重すぎる使用感の問題が存し、のびを軽くし、夏にも耐えられるような努力がなされている。これには、粉体を含有すること自体でチキソトロピー性が増大し、更に油中水乳化物ののびを重くさせていることも理由の一つとして存在する。前記のびの軽快化手段としては、例えば、球状の弾性体を含有させることなどが提案されている（例えば、特許文献２を参照）が、粉体の増量はチキソトロピー性の増大にも通じるので、その効果については些か疑問が存することをぬぐえない。 The topical skin preparation in the form of emulsifier and powder does not produce a dry feeling caused by the powder, so even though there is a drawback that it takes time for makeup, make-up cosmetics even in busy times Plays an important role. The problem with such dosage forms is that a powder with a very high specific gravity must be supported by an emulsifying structure against gravity. For this reason, an emulsification system using a fatty acid soap having a strong emulsification structure and hardly causing powder aggregation has been applied. However, the use of the fatty acid soap structure also exhibited the action of soap as a surfactant, and the water resistance of the system was significantly reduced, making it difficult to use in the summer when sweating easily. From such a background, a method using a water-in-oil emulsifier form utilizing the emulsifiability of an organically modified clay mineral has been developed (for example, see Patent Document 1). However, even though it is a high internal phase, the use of water-in-oil emulsifiers in summer has the problem of too heavy a feeling of use. ing. One of the reasons for this is that the thixotropy is increased by containing the powder itself, and that the water-in-oil emulsion is further increased in weight. As the lightening means of the spread, for example, it has been proposed to contain a spherical elastic body (see, for example, Patent Document 2), but the increase in the powder leads to an increase in thixotropy, There is no doubt about the effect.
一方、イソステアリン酸などの分岐脂肪酸については、オイルゲルにおいて、構成成分を均一化する作用が存すること（例えば、特許文献３、特許文献４を参照）、さっぱりとした感触を呈する水中油乳化物の油分として用いること（例えば、特許文献５を参照）等が知られているが、分岐脂肪酸を含有する油中水乳化剤形は全く知られていないし、この様な構成を採用することにより、粉体の分散状態を維持しながら、のびの良さや仕上がりのさっぱり感を発現することも全く知られていなかった。 On the other hand, for branched fatty acids such as isostearic acid, the oil gel has the effect of homogenizing the constituents (see, for example, Patent Document 3 and Patent Document 4), and the oil content of the oil-in-water emulsion exhibiting a refreshing feel. However, there is no known water-in-oil emulsifier form containing a branched fatty acid, and by adopting such a configuration, It has not been known at all that it maintains good dispersion and exhibits a good feeling of stretch and a refreshing finish.
本発明は、この様な状況下為されたものであり、夏でも使用可能な油中水乳化剤形の皮膚外用剤を提供すること課題とする。 The present invention has been made under such circumstances, and an object thereof is to provide a skin external preparation in the form of a water-in-oil emulsifier that can be used even in summer.
この様な状況に鑑みて、例え、粉体類を含有したとしても、その使用に際しての感触が軽く、夏でも使用可能な油中水乳化剤形の皮膚外用剤を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）有機変性粘土鉱物と、２）分岐脂肪酸とを含有する、油中水乳化剤形の皮膚外用剤がその様な特性を備えていることを見いだし、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示す通りである。
＜１＞１）有機変性粘土鉱物と、２）分岐脂肪酸とを含有することを特徴とする、油中水乳化剤形の皮膚外用剤。
＜２＞前記有機変性粘土鉱物は、ジステアロジモニウム変性ヘクトライトであることを特徴とする、＜１＞に記載の皮膚外用剤。
＜３＞前記分岐脂肪酸はイソステアリン酸であることを特徴とする、＜１＞又は＜２＞に記載の皮膚外用剤。
＜４＞更に両性金属の酸化物乃至は水酸化物を含有することを特徴とする、＜１＞〜＜３＞何れか１項に記載の皮膚外用剤。
＜５＞前記両性金属の酸化物乃至は水酸化物は、酸化亜鉛であることを特徴とする、＜４＞に記載の皮膚外用剤。
＜６＞紫外線防護化粧料であることを特徴とする、＜５＞に記載の皮膚外用剤。
In light of this situation, even if powders are contained, the skin feels when used, and a water-in-oil emulsifier type skin external preparation that can be used even in the summer, has been earnestly researched. As a result, it has been found that a water-in-oil emulsifier type skin external preparation containing 1) an organically modified clay mineral and 2) a branched fatty acid has such characteristics, and has completed the invention. That is, the present invention is as follows.
<1> A skin external preparation in the form of a water-in-oil emulsifier comprising 1) an organically modified clay mineral and 2) a branched fatty acid.
<2> The skin external preparation according to <1>, wherein the organically modified clay mineral is disteadiromonium-modified hectorite.
<3> The external preparation for skin according to <1> or <2>, wherein the branched fatty acid is isostearic acid.
<4> The skin external preparation according to any one of <1> to <3>, further comprising an amphoteric metal oxide or hydroxide.
<5> The external preparation for skin according to <4>, wherein the oxide or hydroxide of the amphoteric metal is zinc oxide.
<6> The external preparation for skin according to <5>, which is an ultraviolet protective cosmetic.
本発明によれば、夏でも使用可能な油中水乳化剤形の皮膚外用剤を提供できる。 According to the present invention, a skin external preparation in the form of a water-in-oil emulsifier that can be used even in summer can be provided.
（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分である有機変性粘土鉱物
本発明の皮膚外用剤は有機変性粘土鉱物を必須成分として含有することを特徴とする。ここで有機変性とは、粘土鉱物の一部に有機化合物の一部を共有結合乃至はイオン結合を介して強固乃至は緩やかな結合を生ぜしめ、有機化合物の性質の一部乃至は全部を粘土鉱物に付与させることを意味し、この様な変性としては４級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法、カルボキシル基と粘土鉱物のカチオン部分を結合させる方法等が例示でき、４級アミン基と粘土鉱物のアニオン部分を結合させる方法が特に好ましく例示できる。粘土鉱物を変性させる４級アミノ基を有する化合物としては、特に限定されるわけではないが、クオタニウムと称される化合物が例示される。クオタニウムとは、低分子の置換第４級アンモニウム塩であって、国際基準化粧品原材料（ＩＮＣＩ）に登録された化粧料原料が好ましい。さらに、粘土鉱物を変性させる４級アミノ基を有する化合物は、クオタニウム化合物のなかでも、従来の皮膚外用剤に含有されるクオタニウム化合物であることが好ましい。従来の皮膚外用剤で使用されているクオタニウム化合物としては、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等が好ましく例示される。ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリド等は、粘土鉱物とともに安定な油中水乳化構造を形成することができるので好ましい。一方、４級アミノ基を有する化合物で変性される粘土鉱物（未変性粘土鉱物）としては、従来の皮膚外用剤に含有される粘土鉱物であれば特段の限定無く使用することができる。従来の皮膚外用剤に含有される粘土鉱物としては、スメクタイト系のヘクトライト、ベントナイトやモンモリロナイト；カオリナイト；イライト；マリーン粘土鉱物（海泥）；デザートローズ粘土鉱物；パスカライトなどが好ましく挙げられる。これらのうち、油中水乳化構造を安定化させることができるベントナイト、ヘクトライト、モンモリロナイト又はカオリナイトが好ましく例示される。本発明の皮膚外用剤に含有される４級アミノ基を有する化合物で変性された粘土鉱物の製造方法の一例を以下に説明する。前記未変性粘土鉱物を分散媒に分散させる。該分散剤は水系の溶媒であることが好ましく、水であってもよい。分散未変性粘土鉱物を含む分散液に、さらに４級アミノ基を有する化合物を加え、よく撹拌する。４級アミノ基を有する化合物は、水に溶解されて加えられてもよい。加えられる４級アミノ基を有する化合物の量は、分散未変性粘土鉱物の量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１５質量％であることがより好ましい。この様な構成を取ることにより、乳化系において、好ましい使用感を呈するためである。撹拌後、分散質を濾取し、脱水、乾固することにより本発明における変性粘土鉱物を得ることができる。あるいは、分散質を濾取することなく、減圧濃縮することにより分散剤を除去して乾固させることにより、本発明における変性粘土鉱物を得ることもできる。得られた変性粘土鉱物は、好ましくは所望のサイズ（粒径が１〜１０００μｍであることが好ましい）に粉砕され、本発明の皮膚外用剤に含有される。本発明における変性粘土鉱物は、前述したように調製して使用されることもできるが、市販されているものを使用することもできる。市販されている変性粘土鉱物には、化粧料などの皮膚外用剤などとして用いられているものもある。市販されている変性粘土鉱物としては、例えば、エレメンティス社より「ベントン３８Ｖ」の名称で販売されている、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトなどが好ましく例示される。本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分は０．５〜１０質量％好ましく含有され、より好ましくは１〜５質量％含有される。かかる成分は、高内相の油中水乳化物を形成する作用に優れる。個々で、本発明に言う油中水乳化剤形とは、最外相が油相である乳化剤形の総称であり、油中水滴型乳化剤形、油中水中油滴乳化剤形などの総称を示す。
(1) Organically modified clay mineral which is an essential component of the external preparation for skin of the present invention The external preparation for skin of the present invention is characterized by containing an organically modified clay mineral as an essential component. Here, organic modification means that a part or all of the properties of an organic compound is made into a clay mineral by causing a part of the organic compound to form a strong or loose bond via a covalent bond or an ionic bond. This means that it is imparted to minerals. Examples of such modifications include a method of binding a quaternary amine group and an anion portion of a clay mineral, and a method of binding a carboxyl group and a cation portion of a clay mineral. A method of combining the group and the anion portion of the clay mineral is particularly preferable. Although it does not necessarily limit as a compound which has a quaternary amino group which modifies a clay mineral, The compound called quaternium is illustrated. Quotanium is a low molecular weight substituted quaternary ammonium salt, and is preferably a cosmetic raw material registered in International Standard Cosmetic Ingredients (INCI). Furthermore, the compound having a quaternary amino group that modifies the clay mineral is preferably a quaternium compound contained in a conventional external skin preparation among quaternium compounds. Preferred examples of the quaternium compound used in conventional external preparations for skin include stearyl trimethyl ammonium chloride and dimethyl distearyl ammonium chloride. Stearyl trimethyl ammonium chloride, dimethyl distearyl ammonium chloride, and the like are preferable because they can form a stable water-in-oil emulsion structure together with clay minerals. On the other hand, as a clay mineral (unmodified clay mineral) modified with a compound having a quaternary amino group, any clay mineral contained in a conventional external preparation for skin can be used without particular limitation. Preferred clay minerals contained in conventional skin external preparations include smectite-type hectorite, bentonite and montmorillonite; kaolinite; illite; marine clay mineral (sea mud); desert rose clay mineral; Among these, bentonite, hectorite, montmorillonite or kaolinite which can stabilize the water-in-oil emulsion structure is preferably exemplified. An example of a method for producing a clay mineral modified with a compound having a quaternary amino group contained in the external preparation for skin of the present invention will be described below. The unmodified clay mineral is dispersed in a dispersion medium. The dispersant is preferably an aqueous solvent, and may be water. A compound having a quaternary amino group is further added to the dispersion containing the dispersed unmodified clay mineral and stirred well. The compound having a quaternary amino group may be added after being dissolved in water. The amount of the compound having a quaternary amino group to be added is preferably 0.1 to 20% by mass, and more preferably 0.5 to 15% by mass with respect to the amount of the dispersed unmodified clay mineral. This is because by taking such a configuration, a preferable feeling of use is exhibited in the emulsion system. After stirring, the dispersoid is filtered, dehydrated and dried to obtain the modified clay mineral in the present invention. Or the modified clay mineral in this invention can also be obtained by removing a dispersing agent by concentrating under reduced pressure without filtering a dispersoid, and making it dry. The obtained modified clay mineral is preferably pulverized to a desired size (preferably having a particle size of 1 to 1000 μm) and contained in the skin external preparation of the present invention. The modified clay mineral in the present invention can be prepared and used as described above, but a commercially available one can also be used. Some modified clay minerals on the market are used as external preparations for skin such as cosmetics. Preferable examples of commercially available modified clay minerals include dimethyl distearyl ammonium modified hectorite sold under the name “Benton 38V” by Elementis. In the skin external preparation of this invention, this component is contained preferably 0.5-10 mass%, More preferably, 1-5 mass% is contained. Such components are excellent in the action of forming a high internal phase water-in-oil emulsion. Individually, the water-in-oil emulsifier form referred to in the present invention is a general term for an emulsifier form whose outermost phase is an oil phase, and is a generic term for a water-in-oil emulsifier form, an oil-in-water oil-in-water emulsifier form, and the like.
（２）本発明の皮膚外用剤の必須成分である分岐脂肪酸
本発明の皮膚外用剤は分岐脂肪酸を必須成分として含有することを特徴とする。前記分岐脂肪酸における炭素数は１０〜３０が好ましく、より好ましくは１４〜２４である。これは炭素数が小さすぎると、使用時に刺激感を呈する場合が存し、大きすぎると、効果を奏しない場合が存する。具体的にはイソパルミチン酸、イソステアリン酸、２−ブチルヘキサン酸などが特に好適に例示できる。これらの中ではイソステアリン酸が特に好ましい。本発明の皮膚外用剤に於いて、前記分岐脂肪酸は、低温域における系の粘度を減じ、高温域における増粘を抑制し粘度を維持する効果を有する。この様な効果を奏するためには、前記分岐脂肪酸から選択される１種乃至は２種以上を０．１〜５質量％、より好ましくは０．２〜０．５質量％含有させることが好ましい。含有量が少なすぎると前記粘度安定化効果を奏しない場合が存し、含有量が多すぎる場合には、高温域での経時増粘や、低温域での経時減粘が存する場合が存するためである。
(2) Branched fatty acid which is an essential component of the external preparation for skin of the present invention The external preparation for skin of the present invention is characterized by containing a branched fatty acid as an essential component. As for carbon number in the said branched fatty acid, 10-30 are preferable, More preferably, it is 14-24. If the carbon number is too small, there may be a feeling of irritation at the time of use, and if it is too large, the effect may not be achieved. Specifically, isopalmitic acid, isostearic acid, 2-butylhexanoic acid and the like can be particularly preferably exemplified. Of these, isostearic acid is particularly preferred. In the skin external preparation of the present invention, the branched fatty acid has the effect of reducing the viscosity of the system in the low temperature range, suppressing the increase in viscosity in the high temperature range, and maintaining the viscosity. In order to achieve such an effect, it is preferable to contain 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.2 to 0.5% by mass, of one or more selected from the branched fatty acids. . If the content is too small, the viscosity stabilizing effect may not be achieved. If the content is too large, the viscosity may increase with time in the high temperature range or may decrease with time in the low temperature range. It is.
（３）本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分を含有し、油中水乳化剤形であることを特徴とする。本発明の皮膚外用剤においては、かかる成分以外に、通常皮膚外用剤で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤、；桂皮酸系紫外線吸収剤、；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。これらの内、特に好ましい成分としては、酸化亜鉛が挙げられる。酸化亜鉛は紫外部Ａ領域にも吸収を有した紫外線防護剤であると同時に、抗菌性も有し、且つ、両性金属であることから、酸とでも、アルカリとでも配位結合を形成する。この配結合形成性が、前記分岐脂肪酸を介して、系の安定化に寄与もすると考えられる。これらの様な作用を奏するためには、前記酸化亜鉛は、５〜３０質量％含有することが好ましく、より好ましくは、１０〜２５質量％である。
(3) External preparation for skin of the present invention The external preparation for skin of the present invention contains the essential components and is in the form of a water-in-oil emulsifier. The external preparation for skin of the present invention can contain, in addition to such components, optional components that are usually used in external preparations for skin. Such optional ingredients include, for example, macadamia nut oil, avocado oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, castor oil, safflower oil, cottonseed oil, jojoba oil, coconut oil, palm oil, liquid lanolin, hydrogenated coconut oil Oil, wax, oil such as beeswax, canola wax, carnauba wax, ibotarou, lanolin, reduced lanolin, hard lanolin, jojoba wax, liquid paraffin, squalane, pristane, ozokerite, paraffin, ceresin, petrolatum , Hydrocarbons such as microcrystalline wax; higher fatty acids such as oleic acid, isostearic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, undecylenic acid; cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl Higher alcohols such as alcohol, behenyl alcohol, octyldodecanol, myristyl alcohol, cetostearyl alcohol; cetyl isooctanoate, isopropyl myristate, hexyldecyl isostearate, diisopropyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, cetyl lactate, malic acid Diisostearyl, di-2-ethylhexanoic acid ethylene glycol, dicaprate neopentyl glycol, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, tri Synthetic ester oils such as trimethylolpropane isostearate and pentane erythritol tetra-2-ethylhexanoate; dimethylpolysiloxane, methylphenylpoly Linear polysiloxanes such as oxane and diphenylpolysiloxane; cyclic polysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and dodecamethylcyclohexanesiloxane; amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, Oil agents such as silicone oils such as modified polysiloxanes such as fluorine-modified polysiloxanes; Anionic surfactants such as fatty acid soap (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, triethanolamine ether of alkyl sulfates; Cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium, benzalkonium chloride, laurylamine oxide; imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imida Zolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine surfactants (alkyl betaine, amide betaine, sulfobetaine, etc.), and amphoteric surfactants such as acylmethyltaurine; sorbitan fatty acid esters (sorbitan) Monostearate, sorbitan sesquioleate, etc.), glycerin fatty acids (glyceryl monostearate, etc.), propylene glycol fatty acid esters (propylene glycol monostearate, etc.), hardened castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbite fatty acid esters (POE-sorbitol monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid ester Tells (POE-glycerol monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE2-octyldodecyl ether, etc.), POE alkyl phenyl ethers (POE nonylphenyl) Ethers, etc.), Pluronic types, POE / POP alkyl ethers (POE / POP2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor oil / hardened castor oil derivatives (POE castor oil, POE hardened castor oil, etc.), Nonionic surfactants such as sucrose fatty acid ester and alkyl glucoside; polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene Polyhydric alcohols such as recall, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-octanediol; sodium pyrrolidonecarboxylate Moisturizing ingredients such as lactic acid and sodium lactate; powders such as mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, anhydrous silicic acid (silica), aluminum oxide, barium sulfate, etc. whose surface may be treated Body, the surface may be treated, inorganic pigments such as bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, zinc oxide; surface may be treated, mica Pearl agents such as titanium, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride; red 202 which may be raked, red Color 228, Red 226, Yellow 4, Blue 404, Yellow 5, Red 505, Red 230, Red 223, Orange 201, Red 213, Yellow 204, Yellow 203, Blue 1 No., Green 201, Purple 201, Red 204, etc .; Organic powders such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane elastomer; Paraaminobenzoic acid UV absorbers; Anthranils Acid UV absorbers; salicylic acid UV absorbers; cinnamic acid UV absorbers; benzophenone UV absorbers; sugar UV absorbers; 2- (2′-hydroxy-5′-t-octylphenyl) benzo UV absorbers such as triazole and 4-methoxy-4′-t-butyldibenzoylmethane; lower alcohols such as ethanol and isopropanol Cole; Vitamin A or derivatives thereof, vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 or derivative thereof, vitamin B12 such as vitamin B12, vitamin B15 or derivative thereof; α-tocopherol, β- Preferred examples include vitamins such as tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E acetate and the like, vitamins D, vitamin H, pantothenic acid, panthetin, pyrroloquinoline quinone, and the like; and antibacterial agents such as phenoxyethanol. Of these, zinc oxide is particularly preferable. Zinc oxide is an ultraviolet protective agent that also absorbs in the ultraviolet region A, and at the same time has antibacterial properties and is an amphoteric metal, and therefore forms a coordinate bond with either acid or alkali. It is considered that this coordination bond forming property contributes to stabilization of the system via the branched fatty acid. In order to exert such actions, the zinc oxide is preferably contained in an amount of 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 25% by mass.
又、前記有機変性粘土鉱物の乳化性を補助する意味で、ポリエーテル変性シリコーンを含有させることも好ましい。ポリエーテル変性シリコーンとしては、ポリエチレングリコール変性メチルシロキサンやポリプロピレングリコール変性メチルシロキサン、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール変性メチルシロキサンなどが好ましく例示できる。特に好ましいものは、ポリエチレングリコール（１０）変性メチルシロキサンであり、これには、例えば、信越化学株式会社製の「シリコーンＫＦ６０１７」等が市販品として存する。この様なポリエーテル変性シリコーンの好ましい含有量は、総量で、皮膚外用剤全量に対して、１〜２０質量％であり、より好ましくは５〜１５質量％である。 Moreover, it is also preferable to contain a polyether modified silicone in order to assist the emulsifiability of the organically modified clay mineral. Preferred examples of the polyether-modified silicone include polyethylene glycol-modified methyl siloxane, polypropylene glycol-modified methyl siloxane, and polyethylene glycol / polypropylene glycol-modified methyl siloxane. Particularly preferred is polyethylene glycol (10) -modified methylsiloxane, which includes, for example, “silicone KF6017” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. as a commercial product. The preferable content of such a polyether-modified silicone is 1 to 20% by mass, and more preferably 5 to 15% by mass, based on the total amount of the external preparation for skin.
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分と、任意成分とを常法に従って処理することにより、製造することが出来る。本発明の皮膚外用剤としては、例えば、医薬部外品を包含する化粧料、皮膚外用医薬組成物、皮膚外用雑貨等、皮膚に外用で投与されるものに適用できる。特に好ましくは化粧料が例示できる。又、その剤形は油中水乳化形態を取れば、乳液、クリーム、固形乃至は半固形などの状態を取ることができる。 The skin external preparation of this invention can be manufactured by processing the said essential component and an arbitrary component in accordance with a conventional method. As an external preparation for skin of the present invention, for example, cosmetics including quasi-drugs, pharmaceutical compositions for external use for skin, sundries for external use, etc. can be applied to those externally administered to the skin. Particularly preferred examples include cosmetics. Moreover, if the dosage form takes a water-in-oil emulsified form, it can take a state of emulsion, cream, solid or semi-solid.
以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加える。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である紫外線防護化粧料を作成した。即ち、イの成分をコボルミルで均一な分散体と為し、しかる後にロの成分と合わせて８０℃に温度調整した。これにハの成分を加え、更に、攪拌下、一様に分散させた後、予め、８０℃に加温し、一様に可溶化したニを徐々に加えて乳化し、攪拌冷却し化粧料１を得た。同様に、イソステアリン酸をステアリン酸に置換した比較例１、オレイン酸に置換した比較例２、シクロメチコンに置換した比較例３も作成した。 According to the formulation shown below, an ultraviolet protective cosmetic that is an external preparation for skin of the present invention was prepared. That is, the component (a) was made into a uniform dispersion with a covol mill, and then the temperature was adjusted to 80 ° C. together with the component (b). After adding the ingredients of C to this and further uniformly dispersing under stirring, the mixture was preheated to 80 ° C., and uniformly solubilized ni was gradually added to emulsify, stirred, cooled and cosmetics. 1 was obtained. Similarly, Comparative Example 1 in which isostearic acid was substituted with stearic acid, Comparative Example 2 in which oleic acid was substituted, and Comparative Example 3 in which cyclomethicone was substituted were also prepared.
＜試験例１＞
化粧料１、比較例１、比較例２及び比較例３の温度安定性を調べた。即ち、各サンプルをクリーム瓶に充填し、５℃、２０℃、４０℃に１ヶ月保存し、一晩かけて２０℃に戻した後に、硬度を測定し、保存開始時の２０℃の硬度からの変化を調べた。結果を表２に示す。これより、本発明の皮膚外用剤は、温度安定性に優れることが分かる。硬度の測定条件は、カードメータでアタッチメントが１６ｍｍφで荷重が１００ｇであった。尚、硬度が増加している比較例１〜３の４０℃１ヶ月保存２０℃戻し品では、明らかに化粧料の延展時ののびが重くなり、夏に使用するのには適しているとは言い難いことが判明した。
<Test Example 1>
The temperature stability of cosmetic 1, comparative example 1, comparative example 2 and comparative example 3 was examined. That is, each sample was filled in a cream bottle, stored at 5 ° C., 20 ° C., 40 ° C. for 1 month, returned to 20 ° C. overnight, measured for hardness, and from the 20 ° C. hardness at the start of storage. I examined the changes. The results are shown in Table 2. This shows that the external preparation for skin of the present invention is excellent in temperature stability. The measurement conditions of hardness were a card meter with an attachment of 16 mmφ and a load of 100 g. In addition, in the comparative examples 1 to 3 whose hardness has been increased and stored at 40 ° C. for one month and 20 ° C., the spread of the cosmetic material is obviously heavy, and is suitable for use in summer. It turned out to be difficult to say.
実施例１と同様に下記に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料２を作成した。このものは２０℃の初期硬度が１３（１６ｍｍφ−１００ｇ）であり、５℃１ヶ月保存２０℃戻しの硬度が１３、２０℃１ヶ月保存の硬度が１３、４０℃１ヶ月保存２０℃戻しの硬度が１０であった。同様の効果が認められた。 In the same manner as in Example 1, according to the formulation shown below, Cosmetic 2 as an external preparation for skin of the present invention was prepared. This product has an initial hardness of 13 at 20 ° C. (16 mmφ-100 g), a hardness of 13 ° C. stored at 5 ° C. for 1 month, a hardness of 13 stored at 20 ° C. for 1 month, and a 40 ° C. stored for 1 month at 20 ° C. The hardness was 10. Similar effects were observed.
実施例１と同様に下記に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料３を作成した。このものは２０℃の初期硬度が１６（１６ｍｍφ−１００ｇ）であり、５℃１ヶ月保存２０℃戻しの硬度が１２、２０℃１ヶ月保存の硬度が１４、４０℃１ヶ月保存２０℃戻しの硬度が８であった。同様の効果が認められたものの、化粧料１ほどではなく、酸化亜鉛の効果が確認された。 In the same manner as in Example 1, according to the formulation shown below, cosmetic 3 as an external preparation for skin of the present invention was prepared. This has an initial hardness of 16 (16 mmφ-100 g) at 20 ° C., a hardness of 12 ° C. stored at 5 ° C. for 1 month, a hardness of 14 stored at 20 ° C. for 1 month, and a 40 ° C. stored for 1 month at 20 ° C. The hardness was 8. Although the same effect was recognized, the effect of zinc oxide was confirmed rather than that of cosmetic 1.
実施例１と同様に下記に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である化粧料３を作成した。このものは２０℃の初期硬度が１５（１６ｍｍφ−１００ｇ）であり、５℃１ヶ月保存２０℃戻しの硬度が１４、２０℃１ヶ月保存の硬度が１４、４０℃１ヶ月保存２０℃戻しの硬度が１１であった。同様の効果が認められ、酸化亜鉛は５％以上でその効果が明瞭になることが分かる。 In the same manner as in Example 1, according to the formulation shown below, cosmetic 3 as an external preparation for skin of the present invention was prepared. This product has an initial hardness of 15 (16 mmφ-100 g) at 20 ° C., a hardness of 14 ° C. stored at 5 ° C. for 1 month, a hardness of 14 stored at 20 ° C. for 1 month, and a 20 ° C. stored at 40 ° C. for 1 month. The hardness was 11. The same effect is recognized, and it can be seen that the effect becomes clear when zinc oxide is 5% or more.
本発明は、化粧料などの皮膚外用剤に応用できる。 The present invention can be applied to an external preparation for skin such as cosmetics.
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