JP5076810B2 - Composition for photo-alignment film, photo-alignment film, and optical anisotropic body - Google Patents

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本発明は、液晶表示素子や光学異方体の液晶配向膜として有用な光配向膜用組成物に関し、光配向膜用組成物及び該光配向膜用組成物からなる層上に重合性液晶化合物を含有する層を積層し配向させた状態で重合させて得られる光学異方体に関する。   The present invention relates to a composition for a photoalignment film that is useful as a liquid crystal alignment film for a liquid crystal display element or an optical anisotropic body, and a polymerizable liquid crystal compound on a layer comprising the composition for a photoalignment film and the composition for a photoalignment film. It is related with the optically anisotropic body obtained by superposing | polymerizing in the state which laminated | stacked and orientated the layer containing this.

液晶表示装置においては、液晶の分子配列の状態を電場等の作用によって変化させて、これに伴う光学特性の変化を表示に利用している。多くの場合、液晶は二枚の基板の間隙に注入して用いられるが、この液晶分子を特定の方向に配列させるために、基板の内側に液晶配向膜を配置する。   In the liquid crystal display device, the state of the molecular arrangement of the liquid crystal is changed by the action of an electric field or the like, and the change in the optical characteristics accompanying this is used for display. In many cases, the liquid crystal is used by being injected into a gap between two substrates. In order to align the liquid crystal molecules in a specific direction, a liquid crystal alignment film is disposed inside the substrate.

また最近では、液晶セルと偏光板との間に光学異方体の一種である光学補償シート（位相差板）として、重合性液晶材料を配向させた状態で硬化させて得た光学異方体が使用されるようになり、該重合性液晶材料を配向させる材料としても液晶配向膜が使用される。
従来液晶配向膜としては、ポリイミド等の高分子の膜を一方向に布等で摩擦したラビング膜が使用される。しかしながら、ラビング法では機械的に擦ることによる高分子膜表面の微細な傷が、液晶配向欠陥の原因となったり、ラビング時の押し付け圧の不均一性などにより、配向ムラが生じたりすることで、液晶素子の精細度が低下するという問題がある。 Recently, an optical anisotropic body obtained by curing a polymerizable liquid crystal material in an aligned state as an optical compensation sheet (retardation plate) which is a kind of optical anisotropic body between a liquid crystal cell and a polarizing plate. As a material for aligning the polymerizable liquid crystal material, a liquid crystal alignment film is used.
Conventionally, as the liquid crystal alignment film, a rubbing film obtained by rubbing a polymer film such as polyimide in one direction with a cloth or the like is used. However, in the rubbing method, fine scratches on the surface of the polymer film due to mechanical rubbing may cause liquid crystal alignment defects, and uneven alignment may occur due to non-uniform pressing pressure during rubbing. There is a problem that the definition of the liquid crystal element is lowered.

また最近では、曲げることが可能なフレキシブルな液晶表示装置の開発が盛んに行われており、次世代の表示媒体として期待されているが、基材が従来のガラスからプラスチックに置き換わるため、従来のような高温での製造が困難となる。ポリイミド等の高分子の膜では、一般的に２００℃以上の加熱が必要であるため、基材がプラスチックの場合には適していない。   Recently, a flexible liquid crystal display device that can be bent has been actively developed and is expected as a next-generation display medium. However, since the base material is replaced by plastic, Manufacturing at such a high temperature becomes difficult. Polymer films such as polyimide generally require heating at 200 ° C. or higher, and are not suitable when the substrate is plastic.

一方、光学補償シート（位相差板）は、広波長帯域化や視野角安定性を高精度化させる目的で使用する場合も多く、その場合は、例えば１／４波長板と１／２波長板との積層体、あるいは、Ａ−プレートとＣ−プレートとの積層体が使用される。しかし、該積層体を製造する方法、即ち液晶配向膜層を作成後、重合性液晶層を硬化させる工程を繰り返す場合、重合性液晶層をラビングで作成したのでは、装置が非常に大がかりとなり、連続的に作成することは困難である。従って、液晶配向膜、及び液晶層の全ての積層工程を連続的に行うことができるような、液晶配向膜を得る方法が求められている。   On the other hand, the optical compensation sheet (retardation plate) is often used for the purpose of widening the wavelength band and improving the accuracy of viewing angle. In that case, for example, a quarter wavelength plate and a half wavelength plate are used. Or a laminate of an A-plate and a C-plate. However, when the method for producing the laminate, that is, the step of curing the polymerizable liquid crystal layer after the formation of the liquid crystal alignment film layer is repeated, the apparatus becomes very large when the polymerizable liquid crystal layer is formed by rubbing. It is difficult to create continuously. Therefore, there is a need for a method for obtaining a liquid crystal alignment film that can continuously perform all the steps of laminating the liquid crystal alignment film and the liquid crystal layer.

位相差板を製造する場合においても、多くの場合は基材がプラスチックであり、液晶配向層を作成する際に高温で処理を行うことは困難である。   Even in the case of producing a retardation plate, in many cases, the base material is plastic, and it is difficult to perform the treatment at a high temperature when forming the liquid crystal alignment layer.

このような問題を解決するために、近年ラビングを行わない液晶配向膜作製技術が注目されている。とりわけ、基板上に設けた塗膜に何らかの異方性を有する光を照射することで液晶の配向を得る光配向法は、量産性に優れ、大型の基板にも対応できることから実用化が期待されている。   In order to solve such a problem, a liquid crystal alignment film manufacturing technique that does not perform rubbing has recently attracted attention. In particular, the photo-alignment method, which obtains liquid crystal alignment by irradiating the coating film provided on the substrate with light having some anisotropy, is expected to be put to practical use because of its excellent mass productivity and compatibility with large substrates. ing.

このような光配向膜となり得るものとしてはアゾベンゼン誘導体のように光異性化反応をする化合物、シンナメート、クマリン、カルコン等の光二量化反応を生じる部位を有する化合物やポリイミドなど異方的な光分解を生じる化合物がある。しかしながら、光二量化反応を用いる材料は一般的に高温で行う必要があり（特許文献１、２参照）、基材がプラスチックの場合には適していない。   Examples of such photo-alignment films include anisotropic photolysis such as azobenzene derivatives such as azobenzene derivatives, compounds that undergo photodimerization reactions such as cinnamate, coumarin, and chalcone, and polyimides that have sites that generate photodimerization reactions. There are compounds that result. However, a material using a photodimerization reaction generally needs to be performed at a high temperature (see Patent Documents 1 and 2), and is not suitable when the base material is plastic.

比較的低温で光配向膜を形成でき、かつ、液晶配向能に優れる光配向膜材料としては、例えば、下記構造式で表されるようなアゾ化合物が知られている（特許文献３、非特許文献１参照）。   For example, an azo compound represented by the following structural formula is known as a photo-alignment film material that can form a photo-alignment film at a relatively low temperature and has excellent liquid crystal alignment ability (Patent Document 3, Non-Patent Document). Reference 1).

Figure 0005076810
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しかし該化合物を使用した光配向膜は低分子化合物であるため、液晶セル製造段階で使用するシール剤等の接着部材で侵されることがあった。また、該光配向膜と重合性液晶層の積層を繰り返すような積層された光学異方体の製造においては、光配向膜上に重合性液晶組成物溶液を塗布する工程や、重合性液晶層上に光配向膜用組成物溶液を塗布する工程を有するが、これらの塗布溶液に使用する溶剤等によって、既に作成後の液晶配向膜層や重合性液晶層が侵されることもあり、膜のはがれ、あるいは均一な光学特性が得られないことがあった。   However, since the photo-alignment film using the compound is a low molecular compound, it may be attacked by an adhesive member such as a sealant used in the liquid crystal cell manufacturing stage. In the production of a laminated optical anisotropic body in which the lamination of the photo-alignment film and the polymerizable liquid crystal layer is repeated, a step of applying a polymerizable liquid crystal composition solution on the photo-alignment film, a polymerizable liquid crystal layer, It has a step of applying a composition solution for photo-alignment film on the top, but the liquid crystal alignment film layer and the polymerizable liquid crystal layer that have already been prepared may be eroded by the solvent used in these application solutions. Peeling or uniform optical characteristics may not be obtained.

該アゾ化合物を固定化する目的で、該アゾ化合物をアクリレート化した化合物が知られている。（特許文献４参照）該化合物を配向後、重合させた光配向膜は耐光性に優れる。しかし、アクリレート化したために感度が下がってしまい、低照射量で再配向させることが困難であった。また、該化合物を使用した光配向性重合性組成物層と、重合性液晶組成物層との積層膜を基板上に形成し、該重合性基を有する液晶組成物を配向させた状態で、両層を重合させたことを特徴とする光学異方体も知られている（特許文献５、６参照）。該方法は、光配向膜層と液晶重合体層との両層間に結合関係を導入でき、密着性及び耐久性に優れた光学異方体を得る好ましい方法である。しかし、該アクリレート化したアゾ化合物を使用しているので、感度が低いという問題は解決できていない。また、該化合物を使用した光学異方体も、該光配向膜と重合性液晶層の積層を繰り返すような積層された光学異方体の製造において、膜のはがれ、あるいは均一な光学特性が得られないことがあった。   For the purpose of immobilizing the azo compound, a compound obtained by acrylated the azo compound is known. (See Patent Document 4) A photo-alignment film obtained by polymerizing the compound after orientation is excellent in light resistance. However, since it was acrylated, the sensitivity decreased, and it was difficult to reorient at a low dose. In addition, a laminated film of a photo-alignable polymerizable composition layer using the compound and a polymerizable liquid crystal composition layer is formed on a substrate, and the liquid crystal composition having the polymerizable group is aligned, An optical anisotropic body characterized by polymerizing both layers is also known (see Patent Documents 5 and 6). This method is a preferred method for obtaining an optical anisotropic body that can introduce a bonding relationship between the photo-alignment film layer and the liquid crystal polymer layer and is excellent in adhesion and durability. However, since the acrylated azo compound is used, the problem of low sensitivity cannot be solved. In addition, an optical anisotropic body using the compound can also be used to produce a laminated optical anisotropic body in which the optical alignment film and the polymerizable liquid crystal layer are repeatedly laminated. I couldn't.

特開平６−２８９３７４号公報JP-A-6-289374 特開２００４−１５１１５７号公報JP 2004-151157 A 特開平５−２３２４７３号公報Japanese Patent Laid-Open No. 5-232473 特開２００２−２５０９２４号公報JP 2002-250924 A 特開２００５−１７３５４７JP-A-2005-173547 特開２００５−１７３５４８JP-A-2005-173548 ＳＩＤ０１ ＤＩＧＥＳＴ １１７０（２００１）SID01 DIGEST 1170 (2001)

本発明が解決しようとする課題は、ヘイズ等の光学異方体としての諸特性を悪化させることなく、基材に対する接着性、特にプラスチック基材に対する接着性に優れた光配向膜用組成物を提供し、合わせて当該組成物を用いた基板との接着性に優れた光学異方体を提供することにある。また、セル製造過程で使用するような接着部材、あるいは、接着部材や光学異方体製造時に使用する重合性液晶組成物溶液や配向膜溶液等に使用する有機溶剤に侵されることのない光配向膜用組成物、光配向膜、及び、該光配向膜を使用した、有機溶剤等に侵されることのない光学異方体を提供することである。   The problem to be solved by the present invention is to provide a composition for a photo-alignment film that has excellent adhesion to a substrate, particularly adhesion to a plastic substrate, without deteriorating various properties as an optical anisotropic body such as haze. Another object of the present invention is to provide an optical anisotropic body excellent in adhesiveness with a substrate using the composition. In addition, an adhesive member used in the cell manufacturing process, or a photo-alignment which is not affected by an organic solvent used in the polymerizable liquid crystal composition solution or the alignment film solution used in manufacturing the adhesive member or the optical anisotropic body. It is an object to provide a film composition, a photo-alignment film, and an optical anisotropic body using the photo-alignment film that is not affected by an organic solvent or the like.

本発明者らは、基材に対する接着性を向上させる手段として、光配向膜用組成物に特定のポリマーを添加することで上記課題を解決した。   The present inventors solved the above-mentioned problems by adding a specific polymer to the composition for photo-alignment films as a means for improving the adhesion to the substrate.

プラスチック基材は有機ポリマーで形成されている。従って、光配向膜中に同素材の有機ポリマーを存在させることにより接着性を向上させることが可能となる。本発明においては、光配向膜として最も感度の高い特定のアゾ化合物と、該アゾ化合物と相溶性の良好な極性基を有するポリマーを混合しているので、プラスチック基材との接着性に特に優れる光配向膜を得ることができる。   The plastic substrate is formed of an organic polymer. Therefore, the adhesiveness can be improved by allowing the organic polymer of the same material to be present in the photo-alignment film. In the present invention, since a specific azo compound having the highest sensitivity as a photo-alignment film and a polymer having a polar group that is compatible with the azo compound are mixed, it is particularly excellent in adhesion to a plastic substrate. A photo-alignment film can be obtained.

また、本発明者らは、前記構造式で表されるような感度の高いアゾ化合物に、該アゾ化合物と相溶するような重合性化合物とを添加した光配向膜用組成物が、上記課題を解決できることを見いだした。   In addition, the inventors of the present invention provide a composition for a photoalignment film obtained by adding a polymerizable compound compatible with the azo compound to a highly sensitive azo compound represented by the structural formula. I found that I can solve it.

塗膜の耐有機溶剤性を上げる方法としては、塗膜の架橋密度を高める方法が知られているが、通常知られている（メタ）アクリレート等を混和したのでは、前記アゾ化合物の感度や液晶配向能が著しく劣ってしまうことがあった。   As a method for increasing the organic solvent resistance of the coating film, a method for increasing the crosslinking density of the coating film is known. However, when a generally known (meth) acrylate or the like is mixed, the sensitivity of the azo compound is increased. The liquid crystal alignment ability may be remarkably inferior.

本発明者らは、感度を下げずに耐有機溶剤性（以下、耐溶剤性とする）を上げる方法として、前記アゾ化合物と相溶するような、親水性（メタ）アクリレートを添加することが、最も効果的であることを見いだした。   The inventors have added a hydrophilic (meth) acrylate that is compatible with the azo compound as a method for increasing the resistance to organic solvents (hereinafter referred to as solvent resistance) without lowering the sensitivity. , Found to be the most effective.

親水性（メタ）アクリレートは、アゾ化合物と相溶し、反応前は分子容が小さいのでアゾ化合物の自由体積を妨げない。アゾ化合物は、光異性化の構造変化に要する自由体積を維持できるので、感度や液晶配向能を保つことができる。光配向膜を作製する場合には、親水性（メタ）アクリレートの重合後は、（メタ）アクリル樹脂でアゾ化合物の周りが囲まれることになり、アゾ化合物は光異性化反応に必要な自由体積を奪われてしまうので、有機溶剤等により配向性が乱れたり、はがれが生じたりすることがない。親水性基を有することで基板との密着性にも優れるため、基板との界面剥離に対しても効果を示す。あるいは、光学異方体を作製する場合には、親水性（メタ）アクリレートが重合性液晶と重合して一体化し、さらに親水性基を有することで基板との密着性にも優れるため、有機溶剤等により配向性が乱れたり、はがれが生じたりすることがない光学異方体を作製することができる。   The hydrophilic (meth) acrylate is compatible with the azo compound and has a small molecular volume before the reaction, and therefore does not hinder the free volume of the azo compound. Since the azo compound can maintain the free volume required for the structural change of photoisomerization, the sensitivity and the liquid crystal alignment ability can be maintained. In the case of producing a photo-alignment film, after polymerization of hydrophilic (meth) acrylate, the azo compound is surrounded by (meth) acrylic resin, and the azo compound has a free volume necessary for the photoisomerization reaction. Therefore, the orientation is not disturbed or peeled off by an organic solvent or the like. Since it has excellent adhesion to the substrate by having a hydrophilic group, it also has an effect on interfacial peeling from the substrate. Alternatively, when producing an optical anisotropic body, the hydrophilic (meth) acrylate is polymerized and integrated with the polymerizable liquid crystal, and further has a hydrophilic group, so that it has excellent adhesion to the substrate. An optical anisotropic body in which the orientation is not disturbed or peeled off due to the above or the like can be produced.

即ち、本発明は、一般式（１）で表されるアゾ化合物、親水性基と（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び一般式（１）で表されるアゾ化合物と相溶性を有する重合体を含有することを特徴とする光配向膜用組成物を提供する。   That is, the present invention relates to a compound having compatibility with the azo compound represented by the general formula (1), the compound having a hydrophilic group and a (meth) acryloyloxy group, and the azo compound represented by the general formula (1). Provided is a composition for a photo-alignment film comprising a coalescence.

Figure 0005076810
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（一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立してヒドロキシ基、又は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を表し、
Ａ１及びＡ２は各々独立して単結合又はアルコキシ基によって置換されていてもよい二価の炭化水素基を表し、Ｂ１及びＢ２は各々独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−を表すが、Ｒ１及びＲ２の結合において、−Ｏ−Ｏ−結合を形成することはなく、
ｍ及びｎは各々独立して０〜４の整数を表すが、ｍ又はｎが２以上のとき、複数あるＡ１、Ｂ１、Ａ２及びＢ２は同じであっても異なっていても良く、二つのＢ１又はＢ２の間に挟まれたＡ１又はＡ２はアルコキシ基によって置換されていてもよい二価の炭化水素基を表し、 (In the general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydroxy group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group, a (meth) acryloylamino group, a vinyl group, a vinyloxy group and a maleimide group. Represents a polymerizable functional group selected from the group consisting of:
A 1 and A 2 each independently represent a single bond or a divalent hydrocarbon group which may be substituted by an alkoxy group, and B 1 and B 2 each independently represent a single bond, —O—, —CO -O-, -O-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O- or -O-CO-NH-, but in the bond of R 1 and R 2 , Does not form a —O—O— bond,
m and n each independently represents an integer of 0 to 4, but when m or n is 2 or more, a plurality of A 1 , B 1 , A 2 and B 2 may be the same or different. A 1 or A 2 sandwiched between two B 1 or B 2 represents a divalent hydrocarbon group which may be substituted with an alkoxy group,

Ｒ３〜Ｒ６は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化メトキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基若しくはそのアルカリ金属塩、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基又は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を表す。）
また、本発明は、上記記載の光配向膜用組成物からなる層を形成し、その後該層に光照射して液晶配向能を生じさせた光配向膜であって、ヘイズが１以下であることを特徴とする光配向膜を提供する。
また、本発明は、上記記載の光配向膜用組成物からなる層に光照射して液晶配向能を生じさせた層（Ａ）と重合性基を有する液晶化合物を前記層（Ａ）により配向させた状態で重合して得られる重合体層（Ｂ）とが積層されていることを特徴とする光学異方体を提供する。 R 3 to R 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a halogenated alkyl group, an allyloxy group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxy group, a carboxy group or an alkali metal salt thereof, an alkoxy Carbonyl group, halogenated methoxy group, hydroxy group, sulfo group or alkali metal salt thereof, amino group, carbamoyl group, sulfamoyl group or (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, (meth) acryloylamino group, vinyl group Represents a polymerizable functional group selected from the group consisting of a vinyloxy group and a maleimide group. )
The present invention is also a photo-alignment film in which a layer made of the composition for photo-alignment film described above is formed, and then the layer is irradiated with light to produce liquid crystal alignment ability, and the haze is 1 or less. A photo-alignment film characterized by the above is provided.
Further, in the present invention, the layer (A) in which the layer made of the composition for a photoalignment film described above is irradiated with light to generate liquid crystal alignment ability and the liquid crystal compound having a polymerizable group are aligned by the layer (A). There is provided an optical anisotropic body characterized in that a polymer layer (B) obtained by polymerization in a state of being made to be laminated is laminated.

また、本発明は上記記載の光配向膜用組成物からなる層に光照射して液晶配向能を生じさせた層（Ａ）と、重合性基を有する液晶化合物を前記層（Ａ）により配向させた状態で重合して得られる重合体層（Ｂ）とが、共有結合で結合され積層されていることを特徴とする光学異方体を提供する。
また、本発明は、前記層（Ａ）が、パターン状に２以上の異なった方向に液晶配向能を生じさせた層である、上記記載の光学異方体を提供する。
また、本発明は、前記基材がプラスチック基材である、上記記載の光学異方体を提供する。 In the present invention, the layer (A) in which the liquid crystal alignment ability is generated by irradiating the layer comprising the composition for a photoalignment film described above with light and the liquid crystal compound having a polymerizable group are aligned by the layer (A). Provided is an optical anisotropic body characterized in that a polymer layer (B) obtained by polymerization in a state of being bonded is bonded and laminated by a covalent bond.
In addition, the present invention provides the above optical anisotropic body, wherein the layer (A) is a layer in which liquid crystal alignment ability is generated in two or more different directions in a pattern.
The present invention also provides the optical anisotropic body as described above, wherein the substrate is a plastic substrate.

また、本発明は基材上に、上記記載の光配向膜用組成物からなる層を形成した後、重合性液晶化合物を含有する層を積層し、該層に偏光照射又は斜め方向からの非偏光照射をすることにより、親水性基と（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と重合性液晶化合物を重合させることを特徴とする光学異方体の製造方法を提供する。
また、本発明は、基材上に、上記記載の光配向膜用組成物からなる層を形成し、該層に、偏光照射又は斜め方向からの非偏光照射をすることにより前記層（Ａ）を形成した後、前記層（Ａ）上に重合性液晶化合物を含有する層を積層し、光照射若しくは加熱により、親水性基と（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物及び重合性液晶化合物を重合させることを特徴とする光学異方体の製造方法を提供する。
また、本発明は、上記記載の光配向膜用組成物からなる層を形成し、該層に、偏光照射又は斜め方向からの非偏光照射をすることにより前記層（Ａ）を形成した後、親水性基とアクリロイルオキシ基を有する化合物を光照射若しくは加熱により重合させ、重合した前記層（Ａ）上に重合性液晶化合物を含有する層を積層し、光照射若しくは加熱により、重合性液晶化合物を重合させることを特徴とする光学異方体の製造方法を提供する。
また、本発明は、前記層（Ａ）が、フォトマスクを通じて偏光照射又は斜め方向からの非偏光照射をすることによりパターン状に２以上の異なった方向に液晶配向能を生じさせた層である、上記記載の光学異方体の製造方法を提供する。 In the present invention, after forming a layer comprising the composition for a photoalignment film described above on a substrate, a layer containing a polymerizable liquid crystal compound is laminated, and the layer is irradiated with polarized light or non-obliquely from an oblique direction. Provided is a method for producing an optical anisotropic body characterized by polymerizing a polymerizable liquid crystal compound and a compound having a hydrophilic group and a (meth) acryloyloxy group by irradiation with polarized light.
Moreover, this invention forms the layer which consists of a composition for photoalignment films | membranes of the said description on a base material, and the said layer (A) by performing polarized light irradiation or non-polarized light irradiation from the diagonal direction to this layer. After forming a layer, a layer containing a polymerizable liquid crystal compound is laminated on the layer (A), and a compound having a hydrophilic group and a (meth) acryloyloxy group and a polymerizable liquid crystal compound are polymerized by light irradiation or heating. And a method for producing an optically anisotropic body.
Moreover, the present invention forms a layer comprising the composition for a photoalignment film described above, and after forming the layer (A) by irradiating the layer with polarized light or non-polarized light from an oblique direction, A compound having a hydrophilic group and an acryloyloxy group is polymerized by light irradiation or heating, a layer containing a polymerizable liquid crystal compound is laminated on the polymerized layer (A), and the polymerizable liquid crystal compound is irradiated by light irradiation or heating. A method for producing an optical anisotropic body, characterized in that is polymerized.
In the present invention, the layer (A) is a layer in which liquid crystal alignment ability is generated in two or more different directions in a pattern by irradiation with polarized light or non-polarized light from an oblique direction through a photomask. A method for producing the optical anisotropic body described above is provided.

本発明の光配向膜用組成物を使用することで、接着性の優れた、特にプラスチック基材との接着性に優れた光配向膜、及び、光学異方体を得ることができる。また、セル製造過程で使用するような接着部材、あるいは、接着部材、重合性液晶組成物溶液、配向膜溶液等に使用する有機溶剤に侵されることのない光配向膜、及び、該光配向膜を使用した、有機溶剤等に侵されることのない光学異方体が得られる。   By using the composition for photo-alignment films of the present invention, it is possible to obtain a photo-alignment film and an optically anisotropic body having excellent adhesion, particularly excellent adhesion to a plastic substrate. Further, an adhesive member that is used in a cell manufacturing process, or a photo-alignment film that is not affected by an organic solvent used in the adhesive member, the polymerizable liquid crystal composition solution, the alignment film solution, and the like, and the photo-alignment film An optically anisotropic body that is not affected by an organic solvent or the like is obtained.

（光配向膜用組成物）
（アゾ化合物）
本発明の光配向膜用組成物は一般式（１）で表されるアゾ化合物を含有する。
一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して、ヒドロキシ基、又は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を表す。Ｒ１及びＲ２は、ヒドロキシ基を表すことが好ましいが、光や熱に対する安定性を重視する場合は、Ｒ１及びＲ２が重合性官能基を表すことが好ましく、重合性官能基の中では、特に（メタ）アクリロイルオキシ基が好ましい。またマレイミド基は、重合開始剤が不要となるのでより好ましい。 (Composition for photo-alignment film)
(Azo compound)
The composition for photo-alignment films of the present invention contains an azo compound represented by the general formula (1).
In general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydroxy group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group, a (meth) acrylamide group, a vinyl group, a vinyloxy group, and a maleimide group. Represents a polymerizable functional group selected from the group consisting of R 1 and R 2 preferably represent a hydroxy group, but when importance is attached to light and heat stability, it is preferable that R 1 and R 2 represent a polymerizable functional group. Then, a (meth) acryloyloxy group is particularly preferable. A maleimide group is more preferable because a polymerization initiator is not required.

ｍ及びｎは各々独立して０〜４の整数を表すが、Ｒ１がヒドロキシ基を表す場合ｍは０を表すことが好ましく、Ｒ２がヒドロキシ基を表す場合ｎは０を表すことが好ましい。一方、Ｒ１が重合性官能基の場合、ｍは１〜４の整数を表すことが好ましく、Ｒ２が重合性官能基の場合ｎは１〜４の整数を表すことが好ましい。 m and n each independently represents an integer of 0 to 4, but when R 1 represents a hydroxy group, m preferably represents 0, and when R 2 represents a hydroxy group, n preferably represents 0. . On the other hand, when R 1 is a polymerizable functional group, m preferably represents an integer of 1 to 4, and when R 2 is a polymerizable functional group, n preferably represents an integer of 1 to 4.

Ａ１及びＡ２は各々独立して単結合、又は二価の炭化水素基を表すが、二価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基の如き炭素数１〜１８の直鎖状アルキレン基；１−メチルエチレン基、１−メチルトリエチレン基、２-メチルトリエチレン基、１-メチルテトラエチレン基、２−メチルテトラエチレン基、１−メチルペンタメチレン基、２-メチルペンタメチレン基、３−メチルペンタメチレン基の如き炭素数１〜１８の分枝状アルキレン基；ｐ−フェニレン基の如きフェニレン基；２−メトキシ−１,４−フェニレン基、３−メトキシ-１，４−フェニレン基、２−エトキシ−１，４−フェニレン基、３−エトキシ−１，４−フェニレン基、２，３，５−トリメトキシ−１，４−フェニレン基の如き炭素数１〜１８の直鎖状又は分枝上アルコキシ基を有するフェニレン基；２，６−ナフタレンジイル基の如きアリーレン基が挙げられる。 A 1 and A 2 each independently represents a single bond or a divalent hydrocarbon group. Examples of the divalent hydrocarbon group include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, A linear alkylene group having 1 to 18 carbon atoms such as hexamethylene group, heptamethylene group, octamethylene group, nonamethylene group, decamethylene group, undecamethylene group, dodecamethylene group; 1-methylethylene group, 1-methyltrimethyl group 1 to 1 carbon atoms such as ethylene group, 2-methyltriethylene group, 1-methyltetraethylene group, 2-methyltetraethylene group, 1-methylpentamethylene group, 2-methylpentamethylene group, 3-methylpentamethylene group 18 branched alkylene groups; phenylene groups such as p-phenylene group; 2-methoxy-1,4-phenylene group, 3-methoxy-1 , 4-phenylene group, 2-ethoxy-1,4-phenylene group, 3-ethoxy-1,4-phenylene group, 2,3,5-trimethoxy-1,4-phenylene group and the like. Examples thereof include a phenylene group having a linear or branched alkoxy group; and an arylene group such as a 2,6-naphthalenediyl group.

Ｒ３〜Ｒ６は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化メトキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基若しくはそのアルカリ金属塩、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基又は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を表す。 R 3 to R 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a halogenated alkyl group, an allyloxy group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxy group, a carboxy group or an alkali metal salt thereof, an alkoxy Carbonyl group, halogenated methoxy group, hydroxy group, sulfo group or alkali metal salt thereof, amino group, carbamoyl group, sulfamoyl group or (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, (meth) acryloylamino group, vinyl group Represents a polymerizable functional group selected from the group consisting of a vinyloxy group and a maleimide group.

ハロゲン原子としては、フッ素原子や塩素原子が挙げられる。ハロゲン化アルキル基としては、トリクロロメチル基やトリフルオロメチル基が挙げられる。ハロゲン化メトキシ基としては、クロロメトキシ基やトリフルオロメトキシ基等が挙げられる。   Examples of the halogen atom include a fluorine atom and a chlorine atom. Examples of the halogenated alkyl group include a trichloromethyl group and a trifluoromethyl group. Examples of the halogenated methoxy group include a chloromethoxy group and a trifluoromethoxy group.

アルコキシ基としては、アルキル基部分が、炭素原子数１〜６の低級アルキル基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基又は炭素原子数１〜６の低級アルコキシ基で置換された炭素原子数１〜６の低級アルキル基が挙げられる。また、炭素原子数１〜６の低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、１−メチルエチル基等が挙げられる。炭素原子数１〜６の低級アルコキシ基で置換された炭素原子数１〜６の低級アルキル基としては、メトキシメチル基、１−エトキシエチル基、テトラヒドロピラニル基等が挙げられる。   As the alkoxy group, the alkyl group portion is substituted with a lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 6 carbon atoms, or a lower alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. -6 lower alkyl groups. Examples of the lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a 1-methylethyl group. Examples of the lower alkyl group having 1 to 6 carbon atoms substituted with a lower alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms include a methoxymethyl group, 1-ethoxyethyl group, tetrahydropyranyl group and the like.

ヒドロキシアルキル基としては、炭素原子数１〜４のヒドロキシアルキル基が挙げられ、具体的にはヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、１−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、１−ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
カルバモイル基としては、アルキル基部分が炭素原子数１〜６のものが挙げられ、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、１−メチルエチル基等が挙げられる。 Examples of the hydroxyalkyl group include a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, a hydroxymethyl group, 1-hydroxyethyl group, 2-hydroxyethyl group, 1-hydroxypropyl group, 2-hydroxypropyl group. Group, 3-hydroxypropyl group, 1-hydroxybutyl group and the like.
Examples of the carbamoyl group include those having an alkyl group portion of 1 to 6 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a 1-methylethyl group.

これらの中でも、ハロゲン原子、カルボキシ基、ハロゲン化メチル基、ハロゲン化メトキシ基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ヒドロキシメチル基、カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基又はシアノ基が好ましく、カルボキシ基、ヒドロキシメチル基又はトリフルオロメチル基は良好な配向性が得られる点で特に好ましい。   Among these, a halogen atom, a carboxy group, a halogenated methyl group, a halogenated methoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a hydroxymethyl group, a carbamoyl group, a dimethylcarbamoyl group or a cyano group are preferable, and a carboxy group, hydroxymethyl A group or a trifluoromethyl group is particularly preferred in that good orientation can be obtained.

また、Ｒ３及びＲ４は、４，４‘−ビス（フェニルアゾ）ビフェニル骨格の両端のフェニレン基のメタ位に置換していると、優れた光配向膜が得られ、Ｒ５及びＲ６は、４，４’−ビス（フェニルアゾ）ビフェニル骨格の２、２’位に置換していると、優れた光配向性が得られ、特に好ましい。
一般式（１）で表されるアゾ化合物は、具体的には下記構造のアゾ化合物が好ましい。 Further, when R 3 and R 4 are substituted at the meta positions of the phenylene group at both ends of the 4,4′-bis (phenylazo) biphenyl skeleton, an excellent photo-alignment film is obtained, and R 5 and R 6 are , 4,4′-bis (phenylazo) biphenyl skeleton is preferably substituted at the 2,2′-position, and thus excellent photo-alignment properties can be obtained.
Specifically, the azo compound represented by the general formula (1) is preferably an azo compound having the following structure.

Figure 0005076810
Figure 0005076810

一般式（１）で表される化合物は、水あるいは極性有機溶媒に高い溶解性を示し、かつガラス等に対して良好な親和性を示す。該化合物を水あるいは極性有機溶媒に溶解してなる光配向膜用組成物を、ガラス等の基板に塗布した後、水あるいは極性有機溶媒を除去するだけで、基板上に一様で、かつ安定な光配向膜用塗膜を形成することができる。また、一般式（１）で表される化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上の化合物を混合して使用することもできる。
（親水性基を有する（メタ）アクリレート）
本発明で使用する親水性基を有する（メタ）アクリレートの親水性基としては、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、アミノ基等が挙げられるが、水酸基あるいはカルボキシル基を有する（メタ）アクリレートが、一般式（１）で表される化合物との混和性の面から好ましい。１分子あたりの（メタ）アクリロイル基の数には特に制限はなく、１つでも２つ以上でも良い。 The compound represented by the general formula (1) exhibits high solubility in water or a polar organic solvent, and exhibits good affinity for glass and the like. A composition for a photo-alignment film formed by dissolving the compound in water or a polar organic solvent is applied to a substrate such as glass, and then the water or the polar organic solvent is removed. A coating film for a photo-alignment film can be formed. Moreover, the compound represented by General formula (1) can also be used independently, and 2 or more types of compounds can also be mixed and used for it.
((Meth) acrylate having hydrophilic group)
Examples of the hydrophilic group of the (meth) acrylate having a hydrophilic group used in the present invention include a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfo group, and an amino group, and a (meth) acrylate having a hydroxyl group or a carboxyl group is generally used. It is preferable from the viewpoint of miscibility with the compound represented by formula (1). The number of (meth) acryloyl groups per molecule is not particularly limited, and may be one or two or more.

水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、水酸基を２つ以上有するものが親水性が高く特に好ましい。具体的には、グリシジル（メタ）アクリレートなどの１価のエポキシ（メタ）アクリレート；プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、エトキシ化ビスフェノールＡなどの２価のアルコールのジグリシジルエーテル；トリメチロールプロパン、エトキシ化トリメチロールプロパン、プロポキシ化トリメチロールプロパン、グリセリンなど、３価アルコールのトリグリシジルエーテル等のエポキシ化合物に（メタ）アクリル酸を付加せしめて得られるエポキシアクリレート化合物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート及びジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが挙げられ、エポキシ樹脂とカルボン酸から誘導されるものとして、グリシジル（メタ）アクリレートの（メタ）アクリル酸付加物、
トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリス２―ヒドロキシエチルイソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレートなどの、ヒドロキシル残基を有するアルコール性ジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ（メタ）アクリレートなどの、ヒドロキシル残基を有するアルコール性多官能（メタ）アクリレート、
少なくとも１個の芳香環を有する多価フェノール又はそのアルキレンオキサイド付加体のポリグリシジルエーテル等のエポキシ化合物に（メタ）アクリル酸を付加させて得られた（メタ）アクリレート、芳香族エポキシアクリレートの水添タイプの脂環式エポキシアクリレート等が挙げられる。尚、ここでいう多価フェノールとしては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等のビスフェノール化合物又はビスフェノール化合物のアルキレンオキサイド付加体、フェノールノボラック、クレゾールノボラック等を用いることができる。 As the (meth) acrylate having a hydroxyl group, those having two or more hydroxyl groups are particularly preferred because of their high hydrophilicity. Specifically, monovalent epoxy (meth) acrylates such as glycidyl (meth) acrylate; propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, tetraethylene glycol , Polyethylene glycol, polypropylene glycol, neopentyl glycol, neopentyl glycol hydroxypivalate, diglycidyl ether of dihydric alcohols such as bisphenol A, ethoxylated bisphenol A; trimethylolpropane, ethoxylated trimethylolpropane, propoxylated trimethylol Epoxy compounds such as triglycidyl ethers of trihydric alcohols such as propane and glycerin (meth) acrylate Epoxy acrylate compounds, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate and ditrimethylolpropane tri ( (Meth) acrylates, and those derived from epoxy resins and carboxylic acids, (meth) acrylic acid adducts of glycidyl (meth) acrylate,
Trimethylolpropane di (meth) acrylate, ethoxylated trimethylolpropane di (meth) acrylate, propoxylated trimethylolpropane di (meth) acrylate, tris 2-hydroxyethyl isocyanurate di (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate An alcoholic di (meth) acrylate having a hydroxyl residue, such as
Pentaerythritol di (meth) acrylate, dipentaerythritol di (meth) acrylate, ditrimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri (meth) Alcoholic polyfunctional compounds having a hydroxyl residue such as acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ditrimethylolpropane hexa (meth) acrylate ( (Meth) acrylate,
Hydrogenation of (meth) acrylates and aromatic epoxy acrylates obtained by adding (meth) acrylic acid to an epoxy compound such as polyglycidyl ether of polyhydric phenol having at least one aromatic ring or its alkylene oxide adduct Examples of the type include alicyclic epoxy acrylate. In addition, as polyhydric phenol here, bisphenol compounds, such as bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, the alkylene oxide adduct of a bisphenol compound, a phenol novolak, a cresol novolak, etc. can be used.

カルボキシル基を有する（メタ）アクリレートは、カルボキシル基の親水性が十分高いため１分子あたりのカルボキシル基の数に特に制限はなく、１つでも２つ以上でも良い。しかしカルボキシル基の数が増えていくと溶剤に対する溶解性が悪くなり、化合物の結晶性も高くなるので、接着部材あるいは溶剤に対する耐性が悪化しない範囲でカルボキシル基の数は少ないものが好ましい。特に芳香環に直結したカルボキシル基を持つ化合物の場合には１分子あたりのカルボキシル基の数は２以下が特に好ましい。   Since the (meth) acrylate having a carboxyl group has sufficiently high hydrophilicity of the carboxyl group, the number of carboxyl groups per molecule is not particularly limited, and may be one or two or more. However, as the number of carboxyl groups increases, the solubility in the solvent deteriorates and the crystallinity of the compound also increases. Therefore, it is preferable that the number of carboxyl groups is small as long as the resistance to the adhesive member or the solvent does not deteriorate. In particular, in the case of a compound having a carboxyl group directly connected to an aromatic ring, the number of carboxyl groups per molecule is particularly preferably 2 or less.

具体的には、例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−アクリロイルオキシエチルフタレート、２−メタクリロイルオキシエチルフタレート、ＥＯ変性琥珀酸アクリレート等、カルボキシ基及び一分子中に少なくとも１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−トの如き水酸基含有ビニル単量体に、無水フタル酸等の酸無水物を付加させて得られる化合物、末端に（メタ）アクリロイルオキシ基が導入されたアルキル（オキシ）基で置換された安息香酸誘導体が挙げられる。置換基の数は１つでもそれ以上でも良いが、置換基の数は１〜３であることが合成の容易さの面から好ましい。また、複数の置換基を導入する場合には、置換する位置として分子の対称性を低くするような位置を選択することが、結晶性を高くしすぎないという面で好ましい。具体的には、２−（ω−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（オキシ））安息香酸、２，３−ジ（ω−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（オキシ））安息香酸、２，４−ジ（ω−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（オキシ））安息香酸、２，５−ジ（ω−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（オキシ））安息香酸、３−（ω−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（オキシ））安息香酸、３，４−ジ（ω−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（オキシ））安息香酸、４−（ω−（メタ）アクリロイルオキシアルキル（オキシ））安息香酸で、アルキル鎖のメチレン基の数が１〜１４のものが挙げられる。特にメチレン基の数が２〜１０のものがさらに好ましい。   Specifically, for example, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalate, 2-acryloyloxyethyl phthalate, 2-methacryloyloxyethyl phthalate, EO-modified succinic acid acrylate, etc., at least one in a molecule and one molecule A compound obtained by adding an acid anhydride such as phthalic anhydride to a hydroxyl group-containing vinyl monomer such as the above-mentioned (meth) acryloyl group, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, Examples include benzoic acid derivatives substituted with an alkyl (oxy) group into which a (meth) acryloyloxy group has been introduced. Although the number of substituents may be one or more, the number of substituents is preferably 1 to 3 from the viewpoint of ease of synthesis. In addition, when a plurality of substituents are introduced, it is preferable to select a position that lowers the symmetry of the molecule as the position to be substituted from the viewpoint that the crystallinity is not excessively increased. Specifically, 2- (ω- (meth) acryloyloxyalkyl (oxy)) benzoic acid, 2,3-di (ω- (meth) acryloyloxyalkyl (oxy)) benzoic acid, 2,4-di ( ω- (meth) acryloyloxyalkyl (oxy)) benzoic acid, 2,5-di (ω- (meth) acryloyloxyalkyl (oxy)) benzoic acid, 3- (ω- (meth) acryloyloxyalkyl (oxy)) ) Benzoic acid, 3,4-di (ω- (meth) acryloyloxyalkyl (oxy)) benzoic acid, 4- (ω- (meth) acryloyloxyalkyl (oxy)) benzoic acid, of the methylene group of the alkyl chain The thing of a number 1-14 is mentioned. Particularly preferred are those having 2 to 10 methylene groups.

カルボキシ基及び一分子中に少なくとも１つ以上の（メタ）アクリロイル基を有する光重合性化合物の市販品としては、例えば共栄社油脂化学工業社製の商品名「ライトアクリレートＨＯＡＨＨ」、「ライトアクリレートＨＯＨＨ」、「ライトアクリレートＨＯＭＰＬ」、「ライトアクリレートＨＯＭＰＰ」、「ライトアクリレートＨＯＡ−ＭＳ」などが挙げられる。   Examples of commercially available photopolymerizable compounds having a carboxy group and at least one (meth) acryloyl group in one molecule include, for example, trade names “Light Acrylate HOAHH” and “Light Acrylate HOHH” manufactured by Kyoeisha Oil & Chemicals , “Light acrylate HOMPL”, “light acrylate HOMPP”, “light acrylate HOA-MS”, and the like.

前記親水性基を有する（メタ）アクリレートは１種類で使用してもよく、２種類以上混合して使用してもよい。
また、前記親水性基を有する（メタ）アクリレートは親水性が高いため、一般式（１）で表されるアゾ化合物との相溶性は良好であるが、まれに結晶化が生じる組み合わせがある。その場合、平滑な塗膜が得られないため配向規制力に影響が生じるおそれがあるので、配合した状態で結晶性が著しく高くならないような前記親水性基を有する（メタ）アクリレートと一般式（１）で表されるアゾ化合物との組み合わせが好ましい。結晶化の有無は、例えば、光学的観察や分光分析、散乱実験等により判断が可能である。 The (meth) acrylate having a hydrophilic group may be used alone or in combination of two or more.
Moreover, since the (meth) acrylate having a hydrophilic group has high hydrophilicity, the compatibility with the azo compound represented by the general formula (1) is good, but there is a combination in which crystallization rarely occurs. In that case, since a smooth coating film cannot be obtained, there is a possibility that the orientation regulating force may be affected. Therefore, the (meth) acrylate having the hydrophilic group and the general formula ( A combination with the azo compound represented by 1) is preferred. The presence or absence of crystallization can be determined by, for example, optical observation, spectroscopic analysis, a scattering experiment, or the like.

前記一般式（１）で表されるアゾ化合物と親水性基を有する（メタ）アクリレートとの配合比は特に限定はないが、該アゾ化合物の添加量があまりに少なすぎると十分な配向規制力が得られない可能性があり、親水性基を有する（メタ）アクリレートの添加量があまりに少なすぎると接着部剤あるいは溶剤に対する耐性が十分得られない可能性があるので、通常は前記一般式（１）で表されるアゾ化合物：親水性基を有する（メタ）アクリレートが９０：１０〜５：９５となるように配合するのが好ましく、７０：３０〜１０：９０となるように配合するのがさらに好ましく、６０：４０〜１０：９０となるように配合するのが特に好ましい。また、前記理由と同様に、配合した状態で結晶性が著しく高くならないような前記一般式（１）で表されるアゾ化合物と親水性基を有する（メタ）アクリレートの配合比にするのが好ましい。   The compounding ratio of the azo compound represented by the general formula (1) and the (meth) acrylate having a hydrophilic group is not particularly limited. However, if the amount of the azo compound added is too small, sufficient alignment regulating power is obtained. Since it may not be obtained, and if the amount of the (meth) acrylate having a hydrophilic group is too small, sufficient resistance to the adhesive agent or solvent may not be obtained. The azo compound represented by: is preferably blended so that the (meth) acrylate having a hydrophilic group is 90:10 to 5:95, and is blended so as to be 70:30 to 10:90. More preferably, it is especially preferable to mix | blend so that it may become 60: 40-10: 90. Further, for the same reason as described above, it is preferable to use a blending ratio of the azo compound represented by the general formula (1) and the (meth) acrylate having a hydrophilic group so that the crystallinity does not remarkably increase in the blended state. .

（一般式（１）で表されるアゾ化合物と相溶性のある重合体）
本発明で使用する重合体は、一般式（１）で表されるアゾ化合物と相溶性のあるものであれば公知慣用の重合体を用いることができる。相溶性のあるものとしては、主に極性基を多く有する重合体が挙げられる。極性基としては、例えば、 (Polymer compatible with azo compound represented by general formula (1))
As the polymer used in the present invention, a known and commonly used polymer can be used as long as it is compatible with the azo compound represented by the general formula (1). Examples of compatible materials include polymers mainly having a large number of polar groups. Examples of polar groups include:

Figure 0005076810
が挙げられ、該置換基を有する重合体が特に好ましい。
Figure 0005076810
 A polymer having the substituent is particularly preferable.

例えば、アミド基を有する重合体としてはポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドが挙げられる。   For example, examples of the polymer having an amide group include polyvinyl pyrrolidone and polyacrylamide.

また、ピリジル基を有する重合体としては、ポリ（２−ビニルピリジン）、ポリ（４−ビニルピリジン）、２−ビニルピリジン／スチレン共重合体、４−ビニルピリジン／スチレン共重合体、４−ビニルピリジン／メタクリレート共重合体等が挙げられる。
また、スルホ基を有する重合体としては、ポリ（ビニルスルホン酸）及びそのナトリウム塩、ポリ（ｐ−スチレンスルホン酸）及びそのナトリウム塩等が挙げられる。
また、カルボキシ基を有する重合体としては、ポリアクリル酸若しくはそのナトリウム塩、ポリメタクリル酸若しくはそのナトリウム塩、アクリル酸／アクリルアミド共重合体若しくはそのナトリウム塩、アクリル酸／マレイン酸共重合体若しくはそのナトリウム塩、エチレン／アクリル酸共重合体、アクリロニトリル／アクリル酸共重合体、ポリマレイン酸、スチレン／マレイン酸共重合体若しくはそのナトリウム塩、イソブチレン／マレイン酸共重合体若しくはそのナトリウム塩、スチレンスルホン酸／マレイン酸共重合体若しくはそのナトリウム塩、メチルビニルエーテル／マレイン酸共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル／マレイン酸共重合体、等が挙げられる。
これらの重合体は、一般式（１）で表されるアゾ化合物と相溶性のあるものであれば、他の置換基を有していても構わない。またこれらの重合体を２種類以上混合して使用することも可能である。中でも、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジン、又はポリアクリル酸が好ましい。 Examples of the polymer having a pyridyl group include poly (2-vinylpyridine), poly (4-vinylpyridine), 2-vinylpyridine / styrene copolymer, 4-vinylpyridine / styrene copolymer, 4-vinyl. Examples thereof include pyridine / methacrylate copolymers.
Examples of the polymer having a sulfo group include poly (vinyl sulfonic acid) and a sodium salt thereof, poly (p-styrene sulfonic acid) and a sodium salt thereof.
Examples of the polymer having a carboxy group include polyacrylic acid or a sodium salt thereof, polymethacrylic acid or a sodium salt thereof, acrylic acid / acrylamide copolymer or a sodium salt thereof, acrylic acid / maleic acid copolymer or a sodium thereof. Salt, ethylene / acrylic acid copolymer, acrylonitrile / acrylic acid copolymer, polymaleic acid, styrene / maleic acid copolymer or sodium salt thereof, isobutylene / maleic acid copolymer or sodium salt thereof, styrenesulfonic acid / maleic acid Examples thereof include an acid copolymer or a sodium salt thereof, a methyl vinyl ether / maleic acid copolymer, and a vinyl chloride / vinyl acetate / maleic acid copolymer.
These polymers may have other substituents as long as they are compatible with the azo compound represented by the general formula (1). It is also possible to use a mixture of two or more of these polymers. Among these, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyridine, or polyacrylic acid is preferable.

本発明で使用する重合体は、市販品を使用してもよいし、公知慣用の方法で合成してもよい。合成方法としては、例えば、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、放射線重合、光重合など各種の重合方式のいずれをも採用できる。また重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。   The polymer used in the present invention may be a commercially available product, or may be synthesized by a known and usual method. As the synthesis method, for example, any of various polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, suspension polymerization, radiation polymerization, and photopolymerization can be employed. Examples of the polymerization initiator include benzoyl peroxide and 2,2'-azobisisobutyronitrile.

なお、本発明において相溶性とは、前記一般式（１）で表されるアゾ化合物と前記重合体とを混合して得た光配向膜用組成物を使用する光配向膜の濁度（ヘイズ）が、１以下であることを目安とする。ヘイズが１を超えると、光配向膜が目視においても濁りはじめるとともに、密着性が低下し始める。本発明者らは、光配向膜と後述の重合体層（Ｂ）を積層した場合、光学異方体としての密着性とが光配向膜のヘイズとある相関を有していることを見出した。ヘイズが大きい場合、重合体層（Ｂ）と接する光配向膜表面の平滑性が失われるとともにアゾ化合物と重合体が相分離するために基材と光配向膜との密着性が低下するものと考えられる。   In the present invention, compatibility means turbidity (haze) of a photo-alignment film using a composition for photo-alignment film obtained by mixing the azo compound represented by the general formula (1) and the polymer. ) Is 1 or less. When the haze exceeds 1, the photo-alignment film starts to become cloudy visually and the adhesiveness starts to deteriorate. The present inventors have found that, when a photo-alignment film and a polymer layer (B) described later are laminated, the adhesion as an optical anisotropic body has a certain correlation with the haze of the photo-alignment film. . When the haze is large, the smoothness of the surface of the photo-alignment film in contact with the polymer layer (B) is lost, and the adhesiveness between the substrate and the photo-alignment film decreases due to phase separation of the azo compound and the polymer. Conceivable.

なお本発明におけるヘイズは、ＪＩＳＫ７３６１−１プラスチック透明材料の全光線透過率の試験方法、ＪＩＳＫ７１０５プラスチックの光学的特性試験方法、あるいはＪＩＳＫ７１３６プラスチック−透明材料に準拠して、日本電色工業株式会社製の濁度計ＮＤＨ２０００を用いて、膜厚２０ｎｍの光配向膜の、拡散透過光／全光線透過光で示される濁度をヘイズとした。
具体的には、下記式を用いてヘイズとした。 Note that the haze in the present invention is based on the method for testing the total light transmittance of JIS K7361-1 plastic transparent material, the method for testing the optical properties of JIS K7105 plastic, or JIS K7136 plastic-transparent material. Using a turbidimeter NDH2000, the turbidity indicated by diffuse transmission light / total light transmission light of a 20 nm-thick photo-alignment film was defined as haze.
Specifically, it was set as haze using the following formula.

Figure 0005076810
本発明で使用する重合体の重量平均分子量は、液晶への配向性を保持する観点から３００〜１０００００が好ましく、さらには３００〜５００００がより好ましい。また、光配向膜用組成物全量に占める重合体の割合は、同様の観点から１〜５０重量％が好ましく、さらには５〜３０重量％が好ましい。
Figure 0005076810
 The weight average molecular weight of the polymer used in the present invention is preferably from 300 to 100,000, more preferably from 300 to 50,000, from the viewpoint of maintaining the orientation to the liquid crystal. Moreover, 1-50 weight% is preferable from the same viewpoint, and the ratio of the polymer to the composition whole quantity for photoalignment films has preferable 5-30 weight%.

（溶剤）
本発明で使用する光配向膜用組成物は、塗布性を良好にする目的で、通常溶媒を使用する。溶媒に使用する溶剤としては特に限定はないが、通常は前記アゾ化合物が溶解するような溶媒を使用する。例えば、メタノール、エタノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール等のジオール系溶剤、テトラヒドロフラン、２−メトキシエターノール、２−ブトキシエタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキシ）エタノール等のエーテル系溶剤、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン、ジメチルスルホキシド、等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。また、本発明の効果を損なわない範囲で、公知慣用の添加剤を添加してもよい。
通常、固形分比が０．２質量％以上となるように調製する。中でも０．５〜１０質量％となるように調製することが好ましい。 (solvent)
The composition for photo-alignment films used in the present invention usually uses a solvent for the purpose of improving the coatability. Although there is no limitation in particular as a solvent used for a solvent, Usually, the solvent in which the said azo compound melt | dissolves is used. For example, alcohol solvents such as methanol and ethanol, diol solvents such as ethylene glycol, propylene glycol and 1,3-butanediol, tetrahydrofuran, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (2-ethoxyethoxy) Examples include ether solvents such as ethanol and 2- (2-butoxyethoxy) ethanol, amide solvents such as 2-pyrrolidone, N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, and dimethylacetamide, γ-butyrolactone, chlorobenzene, and dimethyl sulfoxide. . These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may add a well-known and usual additive in the range which does not impair the effect of this invention.
Usually, it prepares so that solid content ratio may be 0.2 mass% or more. It is preferable to prepare so that it may become 0.5-10 mass% especially.

（添加剤）
本発明で使用する光配向膜用組成物を均一に塗布し、膜厚の均一な光配向膜を得るために、汎用の添加剤を使用することもできる。例えば、レベリング剤、チキソ剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤、等の添加剤を液晶の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。 (Additive)
In order to uniformly apply the composition for photo-alignment film used in the present invention and obtain a photo-alignment film having a uniform film thickness, a general-purpose additive can be used. For example, additives such as a leveling agent, a thixotropic agent, a surfactant, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an antioxidant, a surface treatment agent, and the like can be added to the extent that the liquid crystal alignment ability is not significantly reduced.

（塗布・基材）
本発明で使用する基材は、液晶表示素子や光学異方体に通常使用する基材であって、光配向膜用組成物溶液の塗布後の乾燥時、あるいは液晶素子製造時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等が挙げられる。プラスチック基材としては、セルロース誘導体、ポリシクロオレフィン誘導体、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン、ポリスチレン等を使用することができる。光配向膜用組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基板の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基板表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設けても良い。 (Coating / Base material)
The substrate used in the present invention is a substrate that is usually used for liquid crystal display elements and optical anisotropic bodies, and can withstand heating during drying after application of the composition solution for a photo-alignment film, or during manufacturing of a liquid crystal element. There is no particular limitation as long as it is a heat-resistant material. Examples of such a substrate include a glass substrate, a metal substrate, a ceramic substrate, and a plastic substrate. As the plastic substrate, cellulose derivatives, polycycloolefin derivatives, polyester, polyolefin, polycarbonate, polyacrylate, polyarylate, polyether sulfone, polyimide, polyphenylene sulfide, polyphenylene ether, nylon, polystyrene and the like can be used. In order to improve the applicability and adhesion of the composition for photo-alignment films, surface treatment of these substrates may be performed. Examples of the surface treatment include ozone treatment and plasma treatment. In order to adjust light transmittance and reflectance, an organic thin film, an inorganic oxide thin film, a metal thin film, or the like may be provided on the substrate surface by a method such as vapor deposition.

塗布法としては、スピンコーティング法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディッピング等、公知慣用の方法を行うことができる。通常は、有機溶剤で希釈した溶液を塗布するので、塗布後は乾燥させ、光配向膜用塗膜を得る。
本発明の光配向膜用組成物は、プラスチック基材に対する接着性に特に優れることから、ＰＥＴフィルム、ポリアリレート、セルロース誘導体、ポリシクロオレフィン誘導体、等の基材を使用すると本発明の効果を発揮でき特に好ましい。 As the coating method, a known and commonly used method such as a spin coating method, a gravure printing method, a flexographic printing method, an ink jet method, a die coating method, a cap coating method, or dipping can be performed. Usually, since the solution diluted with the organic solvent is applied, it is dried after application to obtain a coating film for a photo-alignment film.
Since the composition for photo-alignment films of the present invention is particularly excellent in adhesiveness to plastic substrates, the effects of the present invention are exhibited when a substrate such as PET film, polyarylate, cellulose derivative, polycycloolefin derivative is used. It is particularly preferable.

（光異性化工程）
前記方法により得た光配向膜用塗膜に、異方性を有する光を照射（以下、光異性化工程と略す）して、光配向膜用組成物からなる層に光照射して液晶配向能を生じさせた層（Ａ）（以下層（Ａ）と略す）を作成する。光異性化工程で使用する、異方性を有する光としては、直線偏光や楕円偏光等の偏光、もしくは基材面に対して斜めの方向から非偏光があげられる。偏光は直線偏光、楕円偏光のいずれでも良いが、効率よく光配向を行うためには、消光比の高い直線偏光を使用することが好ましい。
また、光照射装置において偏光を得るためには偏光フィルタ等を使用する必要があるので、膜面に照射される光強度が減少するといった欠点があるが、膜面に対して斜め方向から非偏光を照射する方法では、照射装置に偏光フィルタ等を必要とせず、大きな照射強度が得られ、光配向のための照射時間を短縮することができるという利点がある。このときの非偏光の入射角は基材法線に対して１０°〜８０°の範囲が好ましく、照射面における照射エネルギ−の均一性、得られるプレチルト角、配向効率等を考慮すると、２０°〜６０°の範囲が更に好ましく、４５°が最も好ましい。 (Photoisomerization process)
The coating film for photo-alignment film obtained by the above method is irradiated with anisotropic light (hereinafter abbreviated as a photoisomerization step), and the liquid crystal alignment is performed by irradiating the layer made of the composition for photo-alignment film. A layer (A) (hereinafter abbreviated as layer (A)) in which the performance is produced is created. The anisotropic light used in the photoisomerization step includes polarized light such as linearly polarized light and elliptically polarized light, or non-polarized light from a direction oblique to the substrate surface. The polarized light may be either linearly polarized light or elliptically polarized light, but it is preferable to use linearly polarized light having a high extinction ratio in order to perform photoalignment efficiently.
Moreover, since it is necessary to use a polarizing filter or the like in order to obtain polarized light in the light irradiation device, there is a disadvantage that the light intensity irradiated to the film surface is reduced. In the method of irradiating, there is an advantage that a large irradiation intensity can be obtained without requiring a polarizing filter or the like in the irradiation device, and the irradiation time for photo-alignment can be shortened. In this case, the incident angle of non-polarized light is preferably in the range of 10 ° to 80 ° with respect to the normal of the substrate. A range of ˜60 ° is more preferred, and 45 ° is most preferred.

照射する光は、使用する化合物の光配向性基が吸収を有する波長領域の光であれば良い。例えば光配向性基がアゾベンゼン構造を有する場合は、アゾベンゼンのπ→π＊遷移による強い吸収がある、波長３３０〜５００ｎｍの範囲の紫外線が特に好ましい。
照射光の光源としては、キセノンランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ＫｒＦ、ＡｒＦ等の紫外光レ−ザ−等が挙げられる。本発明においては光配向性基がアゾベンゼン構造であるので、３６５ｎｍの紫外線の発光強度が特に大きい超高圧水銀ランプを有効に使用することができる。
前記光源からの光を偏光フィルタやグラントムソン、グランテ−ラ−等の偏光プリズムを通すことで紫外線の直線偏光を得ることができる。 The light to be irradiated may be light in a wavelength region in which the photo-alignment group of the compound to be used has absorption. For example, when the photo-alignment group has an azobenzene structure, ultraviolet rays having a wavelength of 330 to 500 nm that have strong absorption due to the π → π * transition of azobenzene are particularly preferable.
Examples of the light source for irradiation light include xenon lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, ultraviolet lasers such as KrF and ArF, and the like. In the present invention, since the photo-alignment group has an azobenzene structure, an ultra-high pressure mercury lamp having a particularly high emission intensity of ultraviolet light at 365 nm can be used effectively.
Ultraviolet linearly polarized light can be obtained by passing the light from the light source through a polarizing prism such as a polarizing filter, Glan-Thompson, and Glan-Teller.

また、偏光、非偏光のいずれを使用する場合でも、照射する光は、ほぼ平行光であることが特に好ましい。
また、偏光を照射する際に、フォトマスクを使用すれば、光配向膜にパターン状に２以上の異なった方向に液晶配向能を生じさせることができる。具体的には、本発明の光配向膜用組成物を塗布乾燥した後に、基材にフォトマスクを被せて全面に偏光もしくは非偏光を照射し、パターン状に露光部分に液晶配向能を与える。必要に応じてこれを複数回繰り返すことで、複数方向に液晶配向能を生じさせることができる。
さらに場合によっては、前記光異性化工程の後に光配向膜を冷却することもできる。冷却方法としては、光異性化した光配向膜用塗膜が冷却されればよく、例えば、コールドプレート、チャンバー、低温恒温器等、公知慣用の冷却装置で基材ごと冷却を行う。 Moreover, it is particularly preferable that the irradiated light is substantially parallel light regardless of whether polarized light or non-polarized light is used.
Further, when irradiating polarized light, if a photomask is used, liquid crystal alignment ability can be generated in two or more different directions in a pattern on the photo-alignment film. Specifically, after the composition for photo-alignment film of the present invention is applied and dried, the substrate is covered with a photomask, and the entire surface is irradiated with polarized light or non-polarized light to give liquid crystal alignment ability to the exposed portion in a pattern. By repeating this a plurality of times as necessary, liquid crystal alignment ability can be generated in a plurality of directions.
Further, in some cases, the photo-alignment film can be cooled after the photoisomerization step. As a cooling method, the photoisomerized coating film for a photo-alignment film may be cooled. For example, the entire substrate is cooled by a known and common cooling device such as a cold plate, a chamber, a low-temperature thermostat.

冷却条件としては、冷却温度が２０℃で１分以上であるが、冷却温度が２０℃よりも低い場合は、その限りではない。冷却温度としては、使用する溶剤の融点以上であればよいが、通常−４０℃〜２０℃の範囲が好ましい。液晶配向機能が向上した、より安定な光配向膜を得るには１０℃以下が好ましく、冷却時間としては５分以上が好ましい。さらに冷却時間を短縮させるには冷却温度は５℃以下が好ましい。
また、結露防止のため、冷却をする際に乾燥空気や窒素、アルゴン雰囲気下で行ってもよいし、乾燥空気や窒素等を基材に吹きかけながら冷却してもよい。 The cooling condition is that the cooling temperature is 20 ° C. for 1 minute or longer, but this is not the case when the cooling temperature is lower than 20 ° C. Although it should just be more than melting | fusing point of the solvent to be used as cooling temperature, the range of -40 degreeC-20 degreeC is preferable normally. In order to obtain a more stable photo-alignment film with improved liquid crystal alignment function, the temperature is preferably 10 ° C. or less, and the cooling time is preferably 5 minutes or more. In order to further shorten the cooling time, the cooling temperature is preferably 5 ° C. or lower.
In order to prevent condensation, the cooling may be performed in a dry air, nitrogen, or argon atmosphere, or may be cooled while spraying dry air, nitrogen, or the like on the substrate.

（ヘイズ）
本発明で得られる光配向膜は、一般式（１）で表されるアゾ化合物と重合体が相溶性を有しているので透明である。透明性を示す尺度としては前述の通り、濁度（ヘイズ）が１以下を示す特徴を有している。ヘイズが１を超えると光配向膜が目視においても濁りはじめるとともに、密着性が低下し始める。
本発明者らは、本発明の光配向膜と後述の重合体層（Ｂ）を積層した光学異方体の界面の密着性は、光配向膜のヘイズと相関があることを見出した。ヘイズが高くなるほど相溶性は低下し、アゾ化合物と重合体が相分離する。即ち重合体層（Ｂ）と接する光配向膜表面の平滑性が失われ、基材と光配向膜との密着性が低下するものと考えられる。 (Haze)
The photo-alignment film obtained in the present invention is transparent because the azo compound represented by the general formula (1) and the polymer have compatibility. As described above, the scale indicating transparency is characterized by a turbidity (haze) of 1 or less. When the haze exceeds 1, the photo-alignment film starts to become turbid even visually, and the adhesiveness starts to decrease.
The present inventors have found that the adhesiveness at the interface of the optical anisotropic body in which the photo-alignment film of the present invention and a polymer layer (B) described later are laminated has a correlation with the haze of the photo-alignment film. As the haze increases, the compatibility decreases, and the azo compound and the polymer are phase separated. That is, it is considered that the smoothness of the surface of the photo-alignment film in contact with the polymer layer (B) is lost, and the adhesion between the substrate and the photo-alignment film is lowered.

（重合工程）
本発明ので得られる光配向膜を予め重合させる場合は、光異性化工程後、親水性基を有する（メタ）アクリレートを重合させる。この場合は、後述の光重合開始剤を添加しておくことが好ましい。重合方法は光照射又は熱でよいが、光照射で行う場合は、光異性化工程で得られた配向状態を乱さないようにするため、アゾベンゼン骨格が持つ吸収帯以外の波長で行われることが好ましいとされる。このような光は、具体的には３２０ｎｍ以下の紫外光であるが、３２０ｎｍ以下の紫外光により光配向膜及び重合性液晶組成物が分解などを引き起こす場合は、３２０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。 (Polymerization process)
When the photo-alignment film obtained by the present invention is polymerized in advance, (meth) acrylate having a hydrophilic group is polymerized after the photoisomerization step. In this case, it is preferable to add a photopolymerization initiator described later. The polymerization method may be light irradiation or heat, but when it is performed by light irradiation, it may be performed at a wavelength other than the absorption band of the azobenzene skeleton so as not to disturb the alignment state obtained in the photoisomerization step. Preferred. Such light is specifically ultraviolet light having a wavelength of 320 nm or less, but when the photo-alignment film and the polymerizable liquid crystal composition are decomposed by the ultraviolet light having a wavelength of 320 nm or less, the polymerization treatment is performed with the ultraviolet light having a wavelength of 320 nm or more. It may be preferable to perform

３２０ｎｍ以上の紫外光によって、既に得られたアゾベンゼン骨格の配向が乱されないようにするためには、通常は、アゾベンゼン骨格が有する光の吸収帯とは異なる光吸収波長帯域を持つ光重合開始剤を使用するのが好ましい。また、通常の光重合開始剤の吸収帯よりも長波長の光を吸収し、重合開始剤へのエネルギー移動を起こすことによって重合反応を誘起する化合物を混合しても良い。これらにより、光配向操作で固定されている光配向膜用組成物の配向状態を乱さずに、重合させることができる。一方、重合のための光を光配向操作と同じ方向から照射する場合や、アゾベンゼン骨格の吸収遷移モーメントと直交する偏波面を有する偏光照射を行えば、得られた配向状態を乱す恐れがないので、任意の波長を使用することができる。   In order to prevent the orientation of the azobenzene skeleton already obtained from being disturbed by ultraviolet light of 320 nm or more, usually, a photopolymerization initiator having a light absorption wavelength band different from the light absorption band of the azobenzene skeleton is used. It is preferred to use. Further, a compound that induces a polymerization reaction by absorbing light having a wavelength longer than the absorption band of a normal photopolymerization initiator and causing energy transfer to the polymerization initiator may be mixed. By these, it can superpose | polymerize, without disturbing the orientation state of the composition for photo-alignment films | membranes fixed by photo-alignment operation. On the other hand, if the light for polymerization is irradiated from the same direction as the photo-alignment operation, or if polarized light irradiation having a polarization plane orthogonal to the absorption transition moment of the azobenzene skeleton is performed, there is no risk of disturbing the obtained alignment state. Any wavelength can be used.

例えば、光配向材料に光重合開始剤を添加しておき光配向材料を配向させるような光を照射すると、光配向と光重合を同時に行うことができる。また、光配向を重合阻害をおこすような雰囲気、例えば空気中で行うことにより、光配向のみ行い、その後、雰囲気を重合阻害を及ぼさない、例えば、窒素中に変更することにより、光重合を開始させることもできる。この場合は、光配向の時の照射量を調整し、重合阻害の雰囲気で光配向を行っているうちに、すべての光重合開始剤を消費しないようにすることが好ましい。   For example, when a photopolymerization initiator is added to the photoalignment material and light is applied to orient the photoalignment material, photoalignment and photopolymerization can be performed simultaneously. In addition, photo-alignment is performed in an atmosphere that inhibits polymerization, for example, in the air, and only photo-alignment is performed. Then, the atmosphere is not inhibited by polymerization, for example, the photo-polymerization is started by changing to nitrogen. It can also be made. In this case, it is preferable to adjust the irradiation amount at the time of photo-alignment so that the photo-polymerization initiator is not consumed while the photo-alignment is performed in an atmosphere of polymerization inhibition.

一方、熱による重合の場合は、８０〜２００℃で行うのが好ましく、８０〜１６０が好ましい。この場合は、熱重合開始剤を添加しておくのが好ましい。
本発明で使用する光重合開始剤は公知慣用のものが使用できる。
３２０ｎｍ以下の紫外光で使用できる光重合開始剤としては１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア１８４」）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）などが挙げられる。 On the other hand, in the case of polymerization by heat, it is preferably performed at 80 to 200 ° C., and preferably 80 to 160. In this case, it is preferable to add a thermal polymerization initiator.
The photoinitiator used by this invention can use a well-known and usual thing.
Photopolymerization initiators that can be used with ultraviolet light of 320 nm or less include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (“Irgacure 184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2 -Hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one ("Darocur 1173" manufactured by Merck & Co., Inc.) and the like.

また、アゾベンゼン骨格が有する光の吸収帯とは異なる光吸収波長帯域を持つ光重合開始剤としては、例えば、特許第３０１６６０６号に記載の近赤外線吸収色素と有機ホウ素を組み合わせたもの等が挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator having a light absorption wavelength band different from the light absorption band of the azobenzene skeleton include those obtained by combining a near infrared absorbing dye and organic boron described in Japanese Patent No. 3016606. .

その他の光重合開始剤としては、例えば、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モリホリノプロパン−１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア９０７」）。ベンジルメチルケタ−ル（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア６５１」）。２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ−ドプレキンソップ社製「カンタキュア−ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、アシルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）、などが挙げられる。光重合開始剤の使用量は親水性基を有する（メタ）アクリレートに対して１０質量％以下が好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。   Examples of other photopolymerization initiators include 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one ("Darocur 1116" manufactured by Merck & Co., Inc.), 2-methyl-1-[( Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 (“Irgacure 907” manufactured by Ciba Specialty Chemicals). Benzylmethylketal ("Irgacure 651" manufactured by Ciba Specialty Chemicals). A mixture of 2,4-diethylthioxanthone (“Kayacure DETX” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and ethyl p-dimethylaminobenzoate (“Kayacure EPA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) -ITX ") and a mixture of ethyl p-dimethylaminobenzoate, acylphosphine oxide (" Lucirin TPO "manufactured by BASF), and the like. 10 mass% or less is preferable with respect to the (meth) acrylate which has a hydrophilic group, and, as for the usage-amount of a photoinitiator, 0.5-5 mass% is especially preferable.

また、熱重合の際に使用する熱重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、メチルアセトアセテイトパ−オキサイド、キュメンハイドロパ−オキサイド、ベンゾイルパ−オキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジカ−ボネイト、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパ−オキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｐ−ペンタハイドロパ−オキサイド、ｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド、ジクミルパ−オキサイド、イソブチルパ−オキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パ−オキシジカ−ボネイト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパ−オキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオン−アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の使用量は親水性基を有する（メタ）アクリレートに対して１０質量％以下が好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。   In addition, as the thermal polymerization initiator used in the thermal polymerization, known ones can be used, for example, methyl acetoacetate peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, bis (4-t-butyl). (Cyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butyl peroxybenzoate, methyl ethyl ketone peroxide, 1,1-bis (t-hexyl peroxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, p-pentahydroperoxide, Organic peroxides such as t-butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, isobutyl peroxide, di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane Oxide, 2,2'-azobisisobutyronitrile Azonitrile compounds such as 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), azoamidin compounds such as 2,2′-azobis (2-methyl-N-phenylpropion-amidin) dihydrochloride, 2,2 ′ Azoamide compounds such as azobis {2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide} and alkylazo such as 2,2′azobis (2,4,4-trimethylpentane) Compounds and the like can be used. 10 mass% or less is preferable with respect to the (meth) acrylate which has a hydrophilic group, and, as for the usage-amount of a thermal-polymerization initiator, 0.5-5 mass% is especially preferable.

本発明の光配向膜は、親水性基を有する（メタ）アクリレートを添加して硬化させているので、既存のシール剤に粘度調製等の目的で使用される、例えば、ソルベントナフタ、デカリン、トルエン、キシレン、ｐ−シメン、α−ピネン、ｐ−メンタン、テレビン油等の炭化水素系溶剤、ジクロロペンタンのようなハロゲン化炭化水素系溶剤、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール等のアルコール系溶剤、エチレングリコール、プロピレングリコール等のジオール系溶剤、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（エトキシエトキシ）エタノール、２−（ブトキシエトキシ）エタノール、ジエチレングリコールジエチルエーテル、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、等のエーテルエステル系溶剤、エトキシプロピオン酸エチル、マロン酸ジメチルのようなエステル系溶剤、メチルイソブチルケトン、メシチルオキシド、ホロン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶剤；ジエチルアセタール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、等の溶剤に対しても耐性を示す。   Since the photo-alignment film of the present invention is cured by adding a (meth) acrylate having a hydrophilic group, it is used for the purpose of adjusting the viscosity of an existing sealant, for example, solvent naphtha, decalin, toluene , Xylene, p-cymene, α-pinene, p-menthane, hydrocarbon solvents such as turpentine oil, halogenated hydrocarbon solvents such as dichloropentane, n-butanol, isobutanol, n-hexanol, 2-methylcyclo Alcohol solvents such as hexanol, diol solvents such as ethylene glycol and propylene glycol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (ethoxyethoxy) ethanol, 2- (butoxyethoxy) ethanol, diethylene glycol diethyl ether, 1, Ether solvents such as 4-dioxane, ethyl Ether solvents such as ethylene glycol monomethyl ether acetate and ethylene glycol monoethyl ether acetate, ester solvents such as ethyl ethoxypropionate and dimethyl malonate, ketones such as methyl isobutyl ketone, mesityl oxide, holon and cyclohexanone System solvents; show resistance to solvents such as diethyl acetal, diacetone alcohol, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and the like.

（本発明の光学異方体の製造方法）
本発明の光学異方体は、一般式（１）で表される化合物におけるＲ１及びＲ２がヒドロキシ基の場合は、前記方法で得た光配向膜層に重合性基を有する液晶化合物を含有する層を積層し、前記光配向膜により配向させた状態で光照射もしくは加熱により重合させて得られる。
あるいは、一般式（１）で表される化合物におけるＲ１及びＲ２が重合性官能基の場合は、前記光配向膜用組成物からなる層に光照射して液晶配向能を生じさせた層（Ａ）（以下、層（Ａ）と略す）に、重合性基を有する液晶化合物を前記層（Ａ）により配向させた状態で重合して得られる重合体層（Ｂ）（以下、層（Ｂ）と略す）との積層膜を基材上に形成し、層（Ａ）に液晶配向能を生じさせながら、あるいは生じさせて、液晶化合物の配向状態を保ったまま重合性基を反応させることで得ることができる。この場合、各々の層が完全に重合硬化している必要はない。
具体的な方法としては、例えば、下記（方法１）〜（方法４）の方法が挙げられる。 (Method for producing optical anisotropic body of the present invention)
When R 1 and R 2 in the compound represented by the general formula (1) are hydroxy groups, the optical anisotropic body of the present invention is a liquid crystal compound having a polymerizable group in the photo-alignment film layer obtained by the above method. It is obtained by laminating the layers to be contained and polymerizing by light irradiation or heating in a state of being oriented by the photo-alignment film.
Alternatively, in the case where R 1 and R 2 in the compound represented by the general formula (1) are polymerizable functional groups, the layer made of the composition for a photo-alignment film is irradiated with light to produce a liquid crystal alignment ability Polymer layer (B) (hereinafter referred to as layer (A)) obtained by polymerizing (A) (hereinafter abbreviated as layer (A)) with a liquid crystal compound having a polymerizable group aligned in the layer (A). B) and abbreviated to be) are formed on the substrate, and the polymerizable group is reacted while maintaining the alignment state of the liquid crystal compound while generating or generating the liquid crystal alignment ability in the layer (A). Can be obtained. In this case, each layer does not need to be completely polymerized and cured.
Specific examples of the method include the following methods (Method 1) to (Method 4).

（方法１）
基板上に、前記光配向膜用組成物の塗膜を作成する工程１と、前記光配向膜用組成物塗膜上に重合性液晶組成物塗膜を作成する工程２と、異方性を有する光を照射して、一般式（１）で表されるアゾ化合物及び液晶分子を配向させながら親水性基を有する（メタ）アクリレートと重合性液晶組成物を重合させる工程３を、この順に行う製造方法。
該方法においては、配向膜中に共存する親水性基を有する（メタ）アクリレートと重合性液晶を重合させるので、光配向膜層と液晶重合体層との両層間に結合関係を導入でき、特に界面の密着性及び耐久性に優れた光学異方体が得られる。また、異方性を有する光を１度照射するだけで、光異性化反応と重合とを同時に行うことができるので、効率的である。 (Method 1)
Step 1 for creating a coating film of the composition for photo-alignment films on a substrate, Step 2 for creating a coating film for polymerizable liquid crystal composition on the composition coating film for photo-alignment films, and anisotropy The step 3 of polymerizing the polymerizable liquid crystal composition with the (meth) acrylate having a hydrophilic group is performed in this order while the azo compound represented by the general formula (1) and the liquid crystal molecules are aligned by irradiating the polymerizable liquid crystal. Production method.
In this method, since the polymerizable liquid crystal is polymerized with the (meth) acrylate having a hydrophilic group coexisting in the alignment film, a bonding relationship can be introduced between both the photo alignment film layer and the liquid crystal polymer layer. An optical anisotropic body excellent in adhesion and durability at the interface is obtained. Further, it is efficient because the photoisomerization reaction and the polymerization can be performed simultaneously by irradiating light having anisotropy once.

（方法２）
基板上に、前記光配向膜用組成物の塗膜を作成する工程１と、前記光配向膜用組成物塗膜に異方性を有する光を照射して一般式（１）で表されるアゾ化合物を配向させる工程２と、前記光配向膜用組成物塗膜上に重合性液晶組成物塗膜を作成する工程３と、熱又は光により親水性基を有する（メタ）アクリレートと重合性液晶組成物を重合させる工程４を、この順に行う製造方法。
該方法においては、前記光配向膜用組成物塗膜に直接光を照射するので、より液晶配向能の高い光配向膜を得ることができ、さらに、配向膜中に共存する親水性基を有する（メタ）アクリレートと重合性液晶を重合させるので、光配向膜層と液晶重合体層との両層間に結合関係を導入でき、特に界面の密着性及び耐久性に優れた光学異方体が得られる。 (Method 2)
The process 1 which creates the coating film of the said composition for photo-alignment films on a board | substrate and irradiating the light which has anisotropy to the said composition film for photo-alignment films is represented by General formula (1). Step 2 for orienting an azo compound, Step 3 for forming a polymerizable liquid crystal composition coating film on the composition coating film for photo-alignment film, (meth) acrylate having a hydrophilic group by heat or light and polymerization The manufacturing method which performs the process 4 which polymerizes a liquid-crystal composition in this order.
In this method, light is directly applied to the composition coating film for photo-alignment film, so that a photo-alignment film having higher liquid crystal alignment ability can be obtained, and further, there is a hydrophilic group present in the alignment film. Since (meth) acrylate and polymerizable liquid crystal are polymerized, a bonding relationship can be introduced between both the photo-alignment film layer and the liquid crystal polymer layer, and an optically anisotropic body particularly excellent in adhesion and durability at the interface is obtained. It is done.

（方法３）
基板上に、前記光配向膜用組成物の塗膜を作成する工程１と、前記光配向膜用組成物塗膜に異方性を有する光を照射して一般式（１）で表されるアゾ化合物を配向させる工程２と、親水性基を有する（メタ）アクリレートを熱又は光により重合させる工程３と、前記光配向膜用組成物塗膜上に重合性液晶組成物塗膜を作成する工程４と、熱又は光により重合性液晶組成物を重合させる工程５を、この順に行う製造方法。
該方法においては、重合性液晶組成物層を形成する前に親水性を有する（メタ）アクリレートを重合させるので、機械的、あるいは化学的強度に優れた光配向膜が得られ、光配向膜を形成した基板を積み重ねたり巻き取ったりするプロセスが含まれる場合には好適である。また、光配向の工程を光重合の工程とは分けて行うので配向規制力の制御が容易である。 (Method 3)
The process 1 which creates the coating film of the said composition for photo-alignment films on a board | substrate and irradiating the light which has anisotropy to the said composition film for photo-alignment films is represented by General formula (1). Step 2 for aligning the azo compound, Step 3 for polymerizing the (meth) acrylate having a hydrophilic group by heat or light, and creating a polymerizable liquid crystal composition coating film on the composition coating film for the photo-alignment film A production method in which Step 4 and Step 5 of polymerizing a polymerizable liquid crystal composition by heat or light are performed in this order.
In this method, since the hydrophilic (meth) acrylate is polymerized before forming the polymerizable liquid crystal composition layer, a photo-alignment film having excellent mechanical or chemical strength is obtained. This is suitable when a process of stacking and winding up the formed substrates is included. In addition, since the photo-alignment step is performed separately from the photopolymerization step, it is easy to control the alignment regulating force.

（方法４）
基板上に、前記光配向膜用組成物の塗膜を作成する工程１と、前記光配向膜用組成物塗膜に異方性を有する光を照射して一般式（１）で表されるアゾ化合物を配向させながら親水性基を有する（メタ）アクリレートを重合させる工程２と、前記光配向膜用組成物塗膜上に重合性液晶組成物を塗布し配向させる工程３と、熱又は光により重合性液晶組成物を重合させる工程４を、この順に行う製造方法。 (Method 4)
The process 1 which creates the coating film of the said composition for photo-alignment films on a board | substrate and irradiating the light which has anisotropy to the said composition film for photo-alignment films is represented by General formula (1). Step 2 for polymerizing (meth) acrylate having a hydrophilic group while aligning an azo compound, Step 3 for applying and aligning a polymerizable liquid crystal composition on the composition coating film for photo-alignment film, and heat or light The manufacturing method which performs the process 4 which polymerizes a polymerizable liquid crystal composition by this order.

該方法においては、重合性液晶組成物層を形成する前に親水性を有する（メタ）アクリレートを重合させるので、機械的、あるいは化学的強度に優れた光配向膜が得られ、光配向膜を形成した基板を積み重ねたり巻き取ったりするプロセスが含まれる場合には好適である。また、異方性を有する光を１度照射するだけで、光異性化反応と重合とを同時に行うことができるので、効率的である。   In this method, since the hydrophilic (meth) acrylate is polymerized before forming the polymerizable liquid crystal composition layer, a photo-alignment film having excellent mechanical or chemical strength is obtained. This is suitable when a process of stacking and winding up the formed substrates is included. Further, it is efficient because the photoisomerization reaction and the polymerization can be performed simultaneously by irradiating light having anisotropy once.

場合によっては、光学異方体を数層にわたり積層することもできる。その場合は前記工程を複数繰り
これら方法は光学異方体の製造プロセスに応じて適宜選択すればよい。重合性液晶を塗布する工程の前に光配向膜が他の基板等や装置などの物体に接することがないようなプロセスでは、（方法１）又は（方法２）が、重合操作が一度で済み簡便であり好ましく、（方法２）が、配向に優れた光学異方体が簡便に得られるのでさらに好ましい。一方、重合性液晶を塗布する工程の前に、基板の堆積あるいは巻き取りにより光配向膜が他の基板等や装置などの物体に接する可能性がある場合には光配向膜の構造を固定化するために（方法３）又は（方法４）を選択することが好ましい。 In some cases, optical anisotropic bodies can be laminated over several layers. In that case, the above steps are repeated a plurality of times. These methods may be appropriately selected according to the optical anisotropic manufacturing process. In a process in which the photo-alignment film does not come into contact with an object such as another substrate or apparatus before the step of applying the polymerizable liquid crystal, (Method 1) or (Method 2) only requires a single polymerization operation. It is simple and preferable, and (Method 2) is more preferable because an optically anisotropic body excellent in orientation can be easily obtained. On the other hand, before the step of applying polymerizable liquid crystal, the structure of the photo-alignment film is fixed when there is a possibility that the photo-alignment film may come into contact with an object such as another substrate or apparatus by depositing or winding the substrate. Therefore, it is preferable to select (Method 3) or (Method 4).

前記（方法１）又は（方法２）のように、前記親水性基を有する（メタ）アクリレートと重合性液晶層とを同時に重合させる場合は、光配向膜用組成物には重合開始剤を添加せず、重合性液晶組成物層に重合開始剤を添加しておくだけで、親水性基を有する（メタ）アクリレートも十分硬化させることができる。特に重合操作として光照射、重合開始剤として光重合開始剤を使用する方法が、操作が簡便で好ましい。重合開始剤としては、前述の光重合開始剤あるいは熱重合開始剤を使用することができる。   When the (meth) acrylate having a hydrophilic group and the polymerizable liquid crystal layer are polymerized simultaneously as in (Method 1) or (Method 2), a polymerization initiator is added to the composition for photo-alignment film Without adding the polymerization initiator to the polymerizable liquid crystal composition layer, the (meth) acrylate having a hydrophilic group can be sufficiently cured. In particular, a method using light irradiation as a polymerization operation and a method using a photopolymerization initiator as a polymerization initiator is preferable because the operation is simple. As the polymerization initiator, the above-mentioned photopolymerization initiator or thermal polymerization initiator can be used.

前記（方法１）又は（方法２）の方法で光学異方体を得る場合は、親水性基を有する（メタ）アクリレートが液体であると、重合性液晶層との界面で混和する懸念が生じるが、一般式（１）で表されるアゾ化合物と親水性基を有する（メタ）アクリレートは共に重合性液晶とは混和し難いのでそのような問題は生じにくいことも１つの特徴である。更に前記（方法１）又は（方法２）の方法は、親水性基を有する（メタ）アクリレートと重合性液晶組成物との界面で架橋が生じるため、光配向膜用組成物層と重合性液晶組成物層との界面剥離が生じることもなく、機械的に強固で、耐薬品性、耐溶剤性など化学的な安定性にも優れた光学異方体を得ることができる。   In the case of obtaining an optical anisotropic body by the method (Method 1) or (Method 2), if the (meth) acrylate having a hydrophilic group is a liquid, there is a concern of mixing at the interface with the polymerizable liquid crystal layer. However, since the azo compound represented by the general formula (1) and the (meth) acrylate having a hydrophilic group are hardly miscible with the polymerizable liquid crystal, it is also one feature that such a problem hardly occurs. Further, in the method (Method 1) or (Method 2), since crosslinking occurs at the interface between the (meth) acrylate having a hydrophilic group and the polymerizable liquid crystal composition, the composition layer for the photo-alignment film and the polymerizable liquid crystal An optically anisotropic body that is mechanically strong and excellent in chemical stability such as chemical resistance and solvent resistance can be obtained without causing interfacial peeling from the composition layer.

（重合体層（Ｂ））
（重合性基を有する液晶化合物）
本発明において、重合体層（Ｂ）を構成する重合性基を有する液晶化合物は、単独又は他の液晶化合物との組成物において液晶性を示す。重合性基を有する化合物であれば、特に限定はない。例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平７−２９４７３５号公報、特開平８−３１１１号公報、特開平８−２９６１８号公報、特開平１１−８００９０号公報、特開平１１−１４８０７９号公報、特開２０００−１７８２３３号公報、特開２００２−３０８８３１号公報、特開２００２−１４５８３０号公報に記載されているような、１，４−フェニレン基１，４−シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、（メタ）アクリロイル基、ビニルオキシ基、エポキシ基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４−２３７３号公報、特開２００４−９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物、 あるいは特開２００４−１４９５２２号公報に記載されているようなアリルエーテル基を有する棒状重号性液晶化合物、 あるいは、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）や、特開平７−１４６４０９号公報に記載されているディスコティク重合性化合物が挙げられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。 (Polymer layer (B))
(Liquid crystal compound having a polymerizable group)
In the present invention, the liquid crystal compound having a polymerizable group constituting the polymer layer (B) exhibits liquid crystallinity alone or in a composition with another liquid crystal compound. If it is a compound which has a polymeric group, there will be no limitation in particular. For example, Handbook of Liquid Crystals (D. Demus, JW Goodby, GW Gray, H. W. Spies, V. Vill, edited by Wiley-VCH, 1998), Quarterly Chemical Review No. 22, Liquid Crystal Chemistry (edited by the Chemical Society of Japan, 1994), or JP-A-7-294735, JP-A-8-3111, JP-A-8-29618, JP-A-11-80090, 1,4-phenylene group 1,4-cyclohexylene as described in Kaihei 11-148079, JP-A 2000-178233, JP-A 2002-308831, JP-A 2002-145830 A rod-like polymerizable liquid crystal compound having a rigid portion called a mesogen in which a plurality of structures such as groups are connected and a polymerizable functional group such as a (meth) acryloyl group, a vinyloxy group, and an epoxy group, or Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-2373, A rod-like polymerizable liquid crystal compound having a maleimide group as described in Kaikai 2004-99446, or A rod-like polypolar liquid crystal compound having an allyl ether group as described in JP-A-2004-149522, or, for example, Handbook of Liquid Crystals (D. Demus, JW Goodby, GW Gray, H. W. Spiess, edited by V. Vill, published by Wiley-VCH, 1998), Quarterly Chemical Review No. 22. Liquid crystal chemistry (edited by Chemical Society of Japan, 1994) and discotic polymerizable compounds described in JP-A-7-146409. Among these, a rod-like liquid crystal compound having a polymerizable group is preferable because it can easily produce a liquid crystal having a temperature range around room temperature.

（重合開始剤）
前記重合性液晶組成物を重合させるには、一般には紫外線等の光照射あるいは加熱により行う。光照射によって行う場合に使用する光重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１７３」）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア１８４」）、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン（メルク社製「ダロキュア１１１６」）、２−メチル−１−［（メチルチオ）フェニル］−２−モリホリノプロパン−１（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア９０７」）。ベンジルメチルケタ−ル（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製「イルガキュア６５１」）。２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製「カヤキュアＤＥＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カヤキュアＥＰＡ」）との混合物、イソプロピルチオキサントン（ワ−ドプレキンソップ社製「カンタキュア−ＩＴＸ」）とｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルとの混合物、アシルフォスフィンオキシド（ＢＡＳＦ社製「ルシリンＴＰＯ」）、などが挙げられる。光重合開始剤の使用量は重合性液晶化合物に対して１０質量％以下が好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。 (Polymerization initiator)
In general, the polymerizable liquid crystal composition is polymerized by irradiation with light such as ultraviolet rays or heating. As the photopolymerization initiator used in the case of carrying out by light irradiation, known and conventional ones can be used, for example, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (“Darocur 1173” manufactured by Merck), 1 -Hydroxycyclohexyl phenyl ketone ("Irgacure 184" manufactured by Ciba Specialty Chemicals), 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one ("Darocur 1116" manufactured by Merck), 2-Methyl-1-[(methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 (“Irgacure 907” manufactured by Ciba Specialty Chemicals). Benzylmethylketal ("Irgacure 651" manufactured by Ciba Specialty Chemicals). A mixture of 2,4-diethylthioxanthone (“Kayacure DETX” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and ethyl p-dimethylaminobenzoate (“Kayacure EPA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) -ITX ") and a mixture of ethyl p-dimethylaminobenzoate, acylphosphine oxide (" Lucirin TPO "manufactured by BASF), and the like. The amount of the photopolymerization initiator used is preferably 10% by mass or less, particularly preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal compound.

また、熱重合の際に使用する熱重合開始剤としては公知慣用のものが使用でき、例えば、メチルアセトアセテイトパーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジカーボネイト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパ−オキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｐ−ペンタハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネイト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等の有機過酸化物、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾニトリル化合物、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオン−アミヂン）ジハイドロクロライド等のアゾアミヂン化合物、２，２’アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝等のアゾアミド化合物、２，２’アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等のアルキルアゾ化合物等を使用することができる。熱重合開始剤の使用量は重合性液晶化合物に対して１０質量％以下が好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。   In addition, as the thermal polymerization initiator used in the thermal polymerization, known and conventional ones can be used, for example, methyl acetoacetate peroxide, cumene hydroperoxide, benzoyl peroxide, bis (4-t-butylcyclohexyl). Peroxydicarbonate, t-butylperoxybenzoate, methyl ethyl ketone peroxide, 1,1-bis (t-hexylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, p-pentahydroperoxide, t-butylhydro Organic peroxides such as peroxide, dicumyl peroxide, isobutyl peroxide, di (3-methyl-3-methoxybutyl) peroxydicarbonate, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane, 2, 2'-azobisisobutyronitrile Azonitrile compounds such as 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), azoamidin compounds such as 2,2′-azobis (2-methyl-N-phenylpropion-amidin) dihydrochloride, 2,2 ′ Azoamide compounds such as azobis {2-methyl-N- [1,1-bis (hydroxymethyl) -2-hydroxyethyl] propionamide} and alkylazo such as 2,2′azobis (2,4,4-trimethylpentane) Compounds and the like can be used. The amount of the thermal polymerization initiator used is preferably 10% by mass or less, particularly preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal compound.

前記層（Ｂ）の重合操作については、一般に紫外線等の光照射あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、本発明の光配向膜用組成物からなる光配向膜の配向状態を乱さないようにするため、一般には、二色性化合物が有する光の吸収帯、例えば、アゾベンゼン骨格やアントラキノン骨格が持つ吸収帯以外の波長で行われることが好ましい。具体的には３２０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０〜３００ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３２０ｎｍ以下の紫外光により光配向膜及び重合性液晶組成物が分解などを引き起こす場合は、３２０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。   The polymerization operation of the layer (B) is generally performed by irradiation with light such as ultraviolet rays or heating. When polymerization is performed by light irradiation, in order not to disturb the alignment state of the photo-alignment film comprising the composition for photo-alignment film of the present invention, generally, the light absorption band of the dichroic compound, for example, It is preferable to carry out at a wavelength other than the absorption band of the azobenzene skeleton or anthraquinone skeleton. Specifically, it is preferable to irradiate ultraviolet light of 320 nm or less, and most preferable to irradiate light having a wavelength of 250 to 300 nm. However, when the photo-alignment film and the polymerizable liquid crystal composition cause decomposition or the like due to ultraviolet light of 320 nm or less, it may be preferable to perform polymerization treatment with ultraviolet light of 320 nm or more.

この光は、既に得られた光配向性基の配向を乱さないために、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。そのために、通常は、二色性化合物が有する光の吸収帯とは異なる光吸収波長帯域を持つ光重合開始剤を使用するのが好ましい。一方、重合のための光を光配向操作と同じ方向から照射する場合は、光配向材料の配向状態を乱す恐れがないので、任意の波長を使用することができる。   This light is preferably diffused light and unpolarized light so as not to disturb the orientation of the photoalignable group already obtained. Therefore, usually, it is preferable to use a photopolymerization initiator having a light absorption wavelength band different from the light absorption band of the dichroic compound. On the other hand, when the light for polymerization is irradiated from the same direction as the photo-alignment operation, any wavelength can be used because there is no fear of disturbing the alignment state of the photo-alignment material.

一方、加熱による重合は、重合性液晶組成物が液晶相を示す温度又はそれより低温で行うことが好ましく、特に加熱によりラジカルを放出する熱重合開始剤を使用する場合にはその開裂温度が上記の温度域内にあるものを使用することが好ましい。また該熱重合開始剤と光重合開始剤とを併用する場合には上記の温度域の制限と共に光配向膜と重合性液晶膜の両層の重合速度が大きく異なることの無い様に重合温度と各々の開始剤を選択することが好ましい。加熱温度は、重合性液晶組成物の液晶相から等方相への転移温度にもよるが、熱による不均質な重合が誘起されてしまう温度よりも低い温度で行うことが好ましく、２０℃〜３００℃が好ましく、３０℃〜２００℃がさらに好ましく、３０℃〜１２０℃が特に好ましい。また例えば、重合性基が（メタ）アクリロイル基である場合は、９０℃よりも低い温度で行うことが好ましい。   On the other hand, the polymerization by heating is preferably performed at a temperature at which the polymerizable liquid crystal composition exhibits a liquid crystal phase or at a temperature lower than that. It is preferable to use the one in the temperature range. When the thermal polymerization initiator and the photopolymerization initiator are used in combination, the polymerization temperature and the polymerization temperature are set so that the polymerization speeds of both the photo-alignment film and the polymerizable liquid crystal film are not greatly different together with the limitation of the temperature range. It is preferred to select each initiator. Although the heating temperature depends on the transition temperature from the liquid crystal phase to the isotropic phase of the polymerizable liquid crystal composition, it is preferably performed at a temperature lower than the temperature at which inhomogeneous polymerization is induced by heat. 300 degreeC is preferable, 30 to 200 degreeC is more preferable, and 30 to 120 degreeC is especially preferable. For example, when a polymeric group is a (meth) acryloyl group, it is preferable to carry out at a temperature lower than 90 degreeC.

得られた光学異方体の耐溶剤特性や耐熱性の安定化のために、光学異方体を加熱処理することもできる。この場合、前期重合性液晶膜のガラス転移点以上で加熱することが好ましい。通常は、５０〜２５０℃が好ましく、８０〜２００℃がさらに好ましい。   In order to stabilize the solvent resistance and heat resistance of the obtained optical anisotropic body, the optical anisotropic body can be heat-treated. In this case, it is preferable to heat above the glass transition point of the prepolymerizable liquid crystal film. Usually, 50-250 degreeC is preferable and 80-200 degreeC is more preferable.

（溶剤）
前記重合性液晶組成物に使用する溶剤としては、特に限定はないが、前記化合物が良好な溶解性を示す溶媒が使用できる。例えば、トルエン、キシレン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、等のアミド系溶剤、γ−ブチロラクトン、クロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。また、添加剤を添加することもできる。 (solvent)
Although there is no limitation in particular as a solvent used for the said polymeric liquid crystal composition, the solvent in which the said compound shows favorable solubility can be used. For example, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and mesitylene, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate and propyl acetate, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane And ether solvents such as anisole, amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, and chlorobenzene. These can be used alone or in combination of two or more. Moreover, an additive can also be added.

本発明の重合性液晶組成物は、重合性基を有していない液晶化合物を必要に応じて添加してもよい。しかし、添加量が多すぎると、得られた光学異方体から液晶化合物が溶出して積層部材を汚染する恐れがあり、加えて光学異方体の耐熱性が下がるおそれがあるので、添加する場合は、重合性液晶化合物全量に対して３０質量％以下とすることが好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、５質量％以下が特に好ましい。   In the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, a liquid crystal compound having no polymerizable group may be added as necessary. However, if the addition amount is too large, the liquid crystal compound may be eluted from the obtained optical anisotropic body to contaminate the laminated member, and in addition, the heat resistance of the optical anisotropic body may be reduced. In this case, the content is preferably 30% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and particularly preferably 5% by mass or less with respect to the total amount of the polymerizable liquid crystal compound.

本発明で使用する重合性液晶組成物は、重合性基を有するが重合性液晶化合物ではない化合物を添加することもできる。このような化合物としては、通常、この技術分野で重合性モノマーあるいは重合性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に対して、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下が更に好ましい。   The polymerizable liquid crystal composition used in the present invention may be added with a compound having a polymerizable group but not a polymerizable liquid crystal compound. Such a compound can be used without particular limitation as long as it is generally recognized as a polymerizable monomer or polymerizable oligomer in this technical field. When adding, it is preferable that it is 5 mass% or less with respect to the polymeric liquid crystal composition of this invention, and 3 mass% or less is still more preferable.

本発明で使用する重合性液晶組成物は、光学活性を有する化合物、すなわちキラル化合物を添加してもよい。該キラル化合物は、それ自体が液晶相を示す必要は無く、また、重合性基を有していても、有していなくても良い。また、キラル化合物の螺旋の向きは、重合体の使用用途によって適宜選択することができる。   The polymerizable liquid crystal composition used in the present invention may be added with a compound having optical activity, that is, a chiral compound. The chiral compound itself does not need to exhibit a liquid crystal phase, and may or may not have a polymerizable group. Moreover, the direction of the spiral of the chiral compound can be appropriately selected depending on the intended use of the polymer.

具体的には、例えば、キラル基としてコレステリル基を有するペラルゴン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、キラル基として２−メチルブチル基を有するビーディーエイチ社製の「ＣＢ−１５」、「Ｃ−１５」、メルク社製の「Ｓ−１０８２」、チッソ社製の「ＣＭ−１９」、「ＣＭ−２０」、「ＣＭ」、キラル基として１−メチルヘプチル基を有するメルク社製の「Ｓ−８１１」、チッソ社製の「ＣＭ−２１」、「ＣＭ−２２」などを挙げることができる。   Specifically, for example, CB-15, “C-15”, Merck manufactured by BDH Corporation having cholesterol as a chiral group having cholesteryl group as cholesterol group, cholesterol stearate, and 2-methylbutyl group as a chiral group. “S-1082” manufactured by the company, “CM-19”, “CM-20”, “CM” manufactured by Chisso, “S-811” manufactured by Merck having 1-methylheptyl group as a chiral group, “CM-21”, “CM-22” and the like manufactured by the company can be mentioned.

キラル化合物を添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物の重合体の用途によるが、得られる重合体の厚み（ｄ）を重合体中での螺旋ピッチ（Ｐ）で除した値（ｄ／Ｐ）が０．１〜１００の範囲となる量を添加することが好ましく、０．１〜２０の範囲となる量がさらに好ましい。   When adding a chiral compound, depending on the use of the polymer of the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, the value obtained by dividing the thickness (d) of the obtained polymer by the helical pitch (P) in the polymer (d / P) is preferably added in an amount in the range of 0.1 to 100, more preferably in the range of 0.1 to 20.

本発明で使用する重合性液晶組成物には、保存安定性を向上させるために安定剤を添加することもできる。安定剤として例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール類、ピロガロール類、チオフェノール類、ニトロ化合物類、β−ナフチルアミン類、β−ナフトール類等が挙げられる。添加する場合は、本発明の重合性液晶組成物に対して１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。   A stabilizer can be added to the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention in order to improve storage stability. Examples of the stabilizer include hydroquinone, hydroquinone monoalkyl ethers, tert-butylcatechols, pyrogallols, thiophenols, nitro compounds, β-naphthylamines, β-naphthols and the like. When adding, it is preferable that it is 1 mass% or less with respect to the polymeric liquid crystal composition of this invention, and 0.5 mass% or less is especially preferable.

本発明の光学異方体を、例えば、偏光フィルムや配向膜の原料、又は印刷インキ及び塗料、保護膜等の用途に利用する場合には、本発明で使用する重合性液晶組成物にはその目的に応じて、金属、金属錯体、染料、顔料、蛍光材料、燐光材料、界面活性剤、レベリング剤、チキソ剤、ゲル化剤、多糖類、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタン等の金属酸化物、などを添加してもよい。   When the optical anisotropic body of the present invention is used, for example, as a raw material for a polarizing film or an alignment film, or for printing ink, paint, protective film, etc., the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention has its Depending on the purpose, metals, metal complexes, dyes, pigments, fluorescent materials, phosphorescent materials, surfactants, leveling agents, thixotropic agents, gelling agents, polysaccharides, ultraviolet absorbers, infrared absorbers, antioxidants, ions An exchange resin, a metal oxide such as titanium oxide, or the like may be added.

得られた光学異方体の耐溶剤特性や耐熱性の安定化のために、光学異方体を加熱エージング処理することもできる。この場合、前期重合性液晶膜のガラス転移点以上で加熱することが好ましい。通常は、５０〜３００℃が好ましく、８０〜２４０℃がさらに好ましい、１００〜２２０℃がさらに好ましい。   In order to stabilize the solvent resistance and heat resistance of the obtained optical anisotropic body, the optical anisotropic body can be subjected to a heat aging treatment. In this case, it is preferable to heat above the glass transition point of the prepolymerizable liquid crystal film. Usually, 50 to 300 ° C is preferable, 80 to 240 ° C is more preferable, and 100 to 220 ° C is more preferable.

本発明の光学異方体は、基板から剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。場合によっては、光学異方体を数層にわたり積層することもできる。その場合は前記工程を複数繰り返せばよく、光学異方体の積層体を形成することができる。   The optical anisotropic body of the present invention can be peeled off from the substrate and used alone as an optical anisotropic body, or it can be used as it is without being peeled off from the substrate. In particular, since it is difficult to contaminate other members, it is useful when used as a laminated substrate or by being attached to another substrate. In some cases, optical anisotropic bodies can be laminated over several layers. In that case, the above process may be repeated a plurality of times, and an optically anisotropic laminate can be formed.

以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
（光配向膜用組成物（１）の調整） Hereinafter, the present invention will be described with reference to synthesis examples, examples, and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.
(Preparation of composition for photo-alignment film (1))

Figure 0005076810
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式（Ａ）で表される化合物０．５部を水３３部に溶解させ、溶液１を得た。次にポリアクリル酸０．１部、ＤＡ−２１２（ナガセケムテックス(株)社製）１部を２−ブトキシエタノール３３部に溶解させ、溶液２を得た。溶液１にジプロピレングリコールモノメチルエーテル３３部、及び、溶液２を加え、光配向膜用組成物Ａを得た。得られた溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過し、光配向膜用組成物（１）を得た。
（光配向膜用組成物（２）〜（１３）の調整）
光配向膜用組成物（１）と同様にして光配向膜用組成物（２）〜（１３）を得た。各組成物の組成は表１に示すとおりである。 A solution 1 was obtained by dissolving 0.5 part of the compound represented by the formula (A) in 33 parts of water. Next, 0.1 part of polyacrylic acid and 1 part of DA-212 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation) were dissolved in 33 parts of 2-butoxyethanol to obtain Solution 2. To solution 1, 33 parts of dipropylene glycol monomethyl ether and solution 2 were added to obtain composition A for photo-alignment film. The obtained solution was filtered with a 0.45 μm membrane filter to obtain a composition (1) for a photo-alignment film.
(Adjustment of compositions for photo-alignment film (2) to (13))
Photo-alignment film compositions (2) to (13) were obtained in the same manner as the photo-alignment film composition (1). The composition of each composition is as shown in Table 1.

Figure 0005076810
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表１において、溶剤１は水を、溶剤２は２−ブトキシエタノールを、溶剤３はジプロピレングリコールモノメチルエーテルを表す。
重合体は、以下の通りである。
ポリアクリル酸１：アルドリッチ社製（ＭＷ：１８００）
ポリアクリル酸２：製品名：ジュリマーＡＣ−１０Ｐ（日本純薬株式会社製）
ポリアクリル酸３：製品名：ジュリマーＡＣ−１０ＳＬ（日本純薬株式会社）
ポリビニルピロリドン：和光純薬社製（ＭＷ：３００００）
ポリ（４−ビニルピリジン）：シグマアルドリッチ社製（ＭＷ：６００００）
ポリエチレンイミン：和光純薬社製（ＭＷ：６００）
ポリビニルスルホン酸ナトリウム：ポリサイエンス社製（ＭＷ：１７０００）
親水性基を有する（メタ）アクリレートの構造は以下のとおりである。
ＤＡ−２１２ In Table 1, solvent 1 represents water, solvent 2 represents 2-butoxyethanol, and solvent 3 represents dipropylene glycol monomethyl ether.
The polymers are as follows.
Polyacrylic acid 1: Aldrich (MW: 1800)
Polyacrylic acid 2: Product name: Jurimer AC-10P (manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)
Polyacrylic acid 3: Product name: Jurimer AC-10SL (Nippon Pure Chemicals Co., Ltd.)
Polyvinylpyrrolidone: Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (MW: 30000)
Poly (4-vinylpyridine): Sigma-Aldrich (MW: 60000)
Polyethyleneimine: Wako Pure Chemical Industries (MW: 600)
Sodium polyvinyl sulfonate: manufactured by Polysciences (MW: 17000)
The structure of the (meth) acrylate having a hydrophilic group is as follows.
DA-212

Figure 0005076810
Figure 0005076810

ＨＯ−ＭＰＬ HO-MPL

Figure 0005076810
Figure 0005076810

ＨＯ−ＨＨ HO-HH

Figure 0005076810
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（光配向膜用組成物（１４）の調整）
式（Ａ）で表される化合物０．５部をＮ−メチル−２−ピロリドン５０部に溶解させ、溶液１を得た。次にポリアクリル酸０．１部を２−ブトキシエタノール２５部に溶解させ、溶液２を得た。さらにＤＡ−２１２ １部を２−ブトキシエタノール２５部に溶解させ、溶液３を得た。溶液１に溶液２、及び、溶液３を加え、光配向膜用組成物（１４）を得た。
（光配向膜用組成物（１５）〜（１７）の調整）
光配向膜用組成物（１４）と同様にして光配向膜用組成物（１５）〜（１７）を得た。各組成物の組成は表２に示すとおりである。 (Preparation of composition for photo-alignment film (14))
0.5 part of the compound represented by the formula (A) was dissolved in 50 parts of N-methyl-2-pyrrolidone to obtain a solution 1. Next, 0.1 part of polyacrylic acid was dissolved in 25 parts of 2-butoxyethanol to obtain Solution 2. Furthermore, 1 part of DA-212 was dissolved in 25 parts of 2-butoxyethanol to obtain Solution 3. The solution 2 and the solution 3 were added to the solution 1, and the composition (14) for photo-alignment films was obtained.
(Adjustment of compositions for photo-alignment film (15) to (17))
Photo-alignment film compositions (15) to (17) were obtained in the same manner as the photo-alignment film composition (14). The composition of each composition is as shown in Table 2.

Figure 0005076810
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表２において、溶剤４はＮ−メチル−２−ピロリドン、溶剤５は２−ブトキシエタノールを表す。
（重合性液晶組成物（ＬＣ−１）の調整）
式（Ｅ）で示される化合物１５部、式（Ｆ）で示される化合物１５部をキシレン７０部に溶解させた後、イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ（株）社製）１．２部、式（Ｇ）で示されるアクリル共重合体０．３部を加え、溶液を得た。得られた溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過し、重合性液晶組成物（ＬＣ−１）を得た。 In Table 2, solvent 4 represents N-methyl-2-pyrrolidone and solvent 5 represents 2-butoxyethanol.
(Preparation of polymerizable liquid crystal composition (LC-1))
After dissolving 15 parts of the compound represented by formula (E) and 15 parts of the compound represented by formula (F) in 70 parts of xylene, 1.2 parts of Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), 0.3 parts of an acrylic copolymer represented by G) was added to obtain a solution. The obtained solution was filtered with a 0.45 μm membrane filter to obtain a polymerizable liquid crystal composition (LC-1).

Figure 0005076810
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（重合性液晶組成物（ＬＣ−２）の調整）
式（Ｅ）で示される化合物１５部、式（Ｆ）で示される化合物１５部をシクロペンタノン７０部に溶解させた後、イルガキュア９０７（チバスペシャリティケミカルズ（株）社製）１．２部、式（Ｇ）で示されるアクリル共重合体０．３部を加え、溶液を得た。得られた溶液を０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過し、重合性液晶組成物（ＬＣ−２）を得た。
（光学異方体としての評価）
（実施例１）
光配向膜用組成物（１）をスピンコーターで基材である８０μｍのプラスチックフィルム上に塗布し、５０℃で１分間乾燥した。このときの乾燥膜厚は１５ｎｍであった。
次に超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、波長３６５ｎｍ付近の可視紫外光（照射強度：２０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、基材に対して垂直方向から照射し、光配向膜を得た。照射量は１００ｍＪ／ｃｍ２であった。
（ヘイズ測定）
ヘイズは、ＪＩＳＫ７３６１−１プラスチック透明材料の全光線透過率の試験方法、ＪＩＳＫ７１０５プラスチックの光学的特性試験方法、あるいはＪＩＳＫ７１３６プラスチック−透明材料に準拠して、日本電色工業株式会社製の濁度計ＮＤＨ２０００を用いて、膜厚２０ｎｍの光配向膜の、拡散透過光／全光線透過光で示される濁度をヘイズとした。
具体的には、下記式を用いてヘイズとした。
(Preparation of polymerizable liquid crystal composition (LC-2))
After dissolving 15 parts of the compound represented by the formula (E) and 15 parts of the compound represented by the formula (F) in 70 parts of cyclopentanone, 1.2 parts of Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), 0.3 part of an acrylic copolymer represented by the formula (G) was added to obtain a solution. The obtained solution was filtered with a 0.45 μm membrane filter to obtain a polymerizable liquid crystal composition (LC-2).
(Evaluation as an optical anisotropic body)
Example 1
The composition for photo-alignment film (1) was applied onto an 80 μm plastic film as a substrate with a spin coater and dried at 50 ° C. for 1 minute. The dry film thickness at this time was 15 nm.
Next, the ultra-high pressure mercury lamp is applied with a linearly polarized light of visible ultraviolet light (irradiation intensity: 20 mW / cm 2 ) in the vicinity of a wavelength of 365 nm through a wavelength cut filter, a bandpass filter, and a polarizing filter. The film was irradiated from the vertical direction to obtain a photo-alignment film. The irradiation amount was 100 mJ / cm 2 .
(Haze measurement)
Haze is a turbidimeter NDH2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to a test method for the total light transmittance of JIS K7361-1 plastic transparent material, an optical property test method for JISK7105 plastic, or JISK7136 plastic-transparent material. The haze was defined as the turbidity of the photo-alignment film having a thickness of 20 nm, which is indicated by diffuse transmitted light / total light transmitted light.
Specifically, it was set as haze using the following formula.

Figure 0005076810
Figure 0005076810

基材であるプラスチックフィルムのヘイズを測定したところ、０．４３であった。次に得られた光配向膜をプラスチックフィルムごと測定したところ、０．６６であった。したがって、得られた光配向膜のヘイズは、０．２３であった。
得られた光配向膜上にスピンコーターで重合性液晶組成物（ＬＣ−１）を塗布し、８０℃で２分乾燥後、窒素雰囲気下で紫外線を１Ｊ／ｃｍ２照射することにより均一な光学異方体を得た。リタデーションは２７０ｎｍであった。得られた光学異方体の膜状態を観察した結果を、外観評価に従い評価した。その結果を表２に示す。 It was 0.43 when the haze of the plastic film which is a base material was measured. Next, when the obtained photo-alignment film | membrane was measured with the plastic film, it was 0.66. Therefore, the haze of the obtained photo-alignment film was 0.23.
A polymerizable liquid crystal composition (LC-1) is applied on the obtained photo-alignment film with a spin coater, dried at 80 ° C. for 2 minutes, and then irradiated with 1 J / cm 2 of ultraviolet light in a nitrogen atmosphere to obtain uniform optical properties. I got an anisotropic body. The retardation was 270 nm. The result of observing the film state of the obtained optical anisotropic body was evaluated according to the appearance evaluation. The results are shown in Table 2.

（外観評価）
Ａ：目視で欠陥が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない
Ｂ：目視では欠陥は全くないが、偏光顕微鏡観察では無配向部分が存在している
Ｃ：目視では欠陥はないが、偏光顕微鏡観察で全体的に無配向部分が存在している
Ｄ：目視では一部欠陥が生じており、偏光顕微鏡観察でも全体的に無配向部分が存在している
Ｅ：目視で光配向膜全体にむらが生じている
（接着性評価）
また、得られた光学異方体の基材／光配向層（Ａ）／重合性液晶層（Ｂ）の接着力を評価するため、得られた光学異方体１ｃｍ四方にカッターで碁盤目状に切り目を入れ、１ｍｍ角の碁盤目にした。次に碁盤目の部分にセロハンテープを貼って、垂直方向に引き上げ、残った碁盤目の数を数えた。以上の操作を５回繰り返し、平均値を求めた。得られた結果を表３に示す。 (Appearance evaluation)
A: There are no defects visually, and there are no defects even when observed with a polarizing microscope. B: There are no defects visually, but there are non-oriented portions in the observation with a polarizing microscope. C: There are no defects visually, but a polarizing microscope. Non-orientation part exists as a whole by observation D: Some defects are visually observed, and non-orientation part exists as a whole even by polarization microscope observation E: Unevenness in the entire photo-alignment film by observation Has occurred (adhesion evaluation)
Moreover, in order to evaluate the adhesive force of the obtained base material / photo-alignment layer (A) / polymerizable liquid crystal layer (B) of the optically anisotropic body, the obtained optically anisotropic body has a grid shape with a cutter on 1 cm square. A cut was made into 1 mm square grids. Next, cellophane tape was applied to the grid area and pulled up in the vertical direction to count the number of remaining grid lines. The above operation was repeated 5 times to obtain an average value. The obtained results are shown in Table 3.

以下、実施例１と同様にして、実施例２〜９、比較例１〜４を行った。それぞれ得られた結果を併せて表３に示す。

Figure 0005076810
Hereinafter, in the same manner as in Example 1, Examples 2 to 9 and Comparative Examples 1 to 4 were performed. The results obtained are shown together in Table 3.
Figure 0005076810

（実施例１０）
光配向膜用組成物（１４）をスピンコーターで０．７ｍｍのガラス基材上に塗布し、８０℃で１分間乾燥した。このときの乾燥膜厚は１５ｎｍであった。
次に超高圧水銀ランプに波長カットフィルター、バンドパスフィルター、及び、偏光フィルターを介して、波長３６５ｎｍ付近の可視紫外光（照射強度：２０ｍＷ／ｃｍ２）の直線偏光でかつ平行光を、基材に対して垂直方向から照射し、光配向膜を得た。照射量は１００ｍＪ／ｃｍ２であった。
基材であるガラス基材のヘイズを測定したところ、０．０２であった。次に得られた光配向膜をプラスチックフィルムごと測定したところ、０．１４であった。したがって、得られた光配向膜のヘイズは、０．１２であった。
得られた光配向膜上にスピンコーターで重合性液晶組成物（ＬＣ−２）を塗布し、８０℃で２分乾燥後、窒素雰囲気下で紫外線を１Ｊ／ｃｍ２照射することにより均一な光学異方体を得た。リタデーションは２８０ｎｍであった。得られた光学異方体の膜状態を観察した結果を、外観評価に従い評価した。その結果を表４に示す。 (Example 10)
The composition for photo-alignment film (14) was applied onto a 0.7 mm glass substrate with a spin coater and dried at 80 ° C. for 1 minute. The dry film thickness at this time was 15 nm.
Next, the ultra-high pressure mercury lamp is applied with a linearly polarized light of visible ultraviolet light (irradiation intensity: 20 mW / cm 2 ) in the vicinity of a wavelength of 365 nm through a wavelength cut filter, a bandpass filter, and a polarizing filter. The film was irradiated from the vertical direction to obtain a photo-alignment film. The irradiation amount was 100 mJ / cm 2 .
It was 0.02 when the haze of the glass base material which is a base material was measured. Next, when the obtained photo-alignment film was measured together with the plastic film, it was 0.14. Therefore, the haze of the obtained photo-alignment film was 0.12.
A polymerizable liquid crystal composition (LC-2) is applied onto the obtained photo-alignment film with a spin coater, dried at 80 ° C. for 2 minutes, and then irradiated with 1 J / cm 2 of ultraviolet light in a nitrogen atmosphere to obtain uniform optical properties. I got an anisotropic body. The retardation was 280 nm. The result of observing the film state of the obtained optical anisotropic body was evaluated according to the appearance evaluation. The results are shown in Table 4.

Figure 0005076810
Figure 0005076810

表３、及び、表４の結果より、実施例１〜１２で得られた光学異方体は、外観上の欠陥がなく、透明な膜状態であり、かつ、接着性にも優れている。一方、比較例１〜４の重合体を入れない光学異方体は、外観上の欠陥はないもの接着性が下がってしまった。また比較例５〜６は、アゾ化合物と重合体とが相溶しない（ヘイズが１以上）の例であるが、やはり接着性が下がってしまった。   From the results of Tables 3 and 4, the optical anisotropic bodies obtained in Examples 1 to 12 have no defects in appearance, are in a transparent film state, and are excellent in adhesiveness. On the other hand, the optical anisotropic bodies not containing the polymers of Comparative Examples 1 to 4 had no appearance defects, but their adhesiveness was lowered. Further, Comparative Examples 5 to 6 are examples in which the azo compound and the polymer are not compatible with each other (having a haze of 1 or more), but the adhesiveness was also lowered.

したがって、本発明の光配向膜用組成物は、外観上欠陥がなく、且つ、基材との接着性に優れた光学異方体が得られることが判る。   Therefore, it can be seen that the optical alignment film composition of the present invention is free from defects in appearance and has an optically anisotropic body excellent in adhesiveness to the substrate.

Claims (13)

一般式（１）で表されるアゾ化合物、親水性基と（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、及び、一般式（１）で表されるアゾ化合物と相溶性を有する下記の何れかの構造
Figure 0005076810
 （式中、Ｙは水酸基、−ＯＮａ、−ＯＫ、−ＯＬｉ又はアミノ基を表す。）で表される置換基を有する重合体を含有することを特徴とする光配向膜用組成物。
Figure 0005076810
 （一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は各々独立してヒドロキシ基、又は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を表し、
Ａ１及びＡ２は各々独立して単結合又はアルコキシ基によって置換されていてもよい二価の炭化水素基を表し、Ｂ１及びＢ２は各々独立して単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−又は−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−を表すが、Ｒ１及びＲ２の結合において、−Ｏ−Ｏ−結合を形成することはなく、
ｍ及びｎは各々独立して０〜４の整数を表すが、ｍ又はｎが２以上のとき、複数あるＡ１、Ｂ１、Ａ２及びＢ２は同じであっても異なっていても良く、二つのＢ１又はＢ２の間に挟まれたＡ１又はＡ２はアルコキシ基によって置換されていてもよい二価の炭化水素基を表し、
Ｒ３〜Ｒ６は各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ハロゲン化アルキル基、アリルオキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基若しくはそのアルカリ金属塩、アルコキシカルボニル基、ハロゲン化メトキシ基、ヒドロキシ基、スルホ基若しくはそのアルカリ金属塩、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基又は（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニル基、ビニルオキシ基及びマレイミド基からなる群から選ばれる重合性官能基を表す。） Any one of the following structures having compatibility with the azo compound represented by the general formula (1), the compound having a hydrophilic group and a (meth) acryloyloxy group, and the azo compound represented by the general formula (1)
Figure 0005076810
 (In formula, Y represents a hydroxyl group, -ONa, -OK, -OLi, or an amino group.) The polymer for a photo-alignment film | membrane characterized by containing the polymer which has a substituent represented .
Figure 0005076810
 (In the general formula (1), R 1 and R 2 are each independently a hydroxy group, a (meth) acryloyl group, a (meth) acryloyloxy group, a (meth) acryloylamino group, a vinyl group, a vinyloxy group and a maleimide group. Represents a polymerizable functional group selected from the group consisting of:
A 1 and A 2 each independently represent a single bond or a divalent hydrocarbon group which may be substituted by an alkoxy group, and B 1 and B 2 each independently represent a single bond, —O—, —CO -O-, -O-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-, -NH-CO-O- or -O-CO-NH-, but in the bond of R 1 and R 2 , Does not form a —O—O— bond,
m and n each independently represents an integer of 0 to 4, but when m or n is 2 or more, a plurality of A 1 , B 1 , A 2 and B 2 may be the same or different. A 1 or A 2 sandwiched between two B 1 or B 2 represents a divalent hydrocarbon group which may be substituted with an alkoxy group,
R 3 to R 6 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a halogenated alkyl group, an allyloxy group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxy group, a carboxy group or an alkali metal salt thereof, an alkoxy Carbonyl group, halogenated methoxy group, hydroxy group, sulfo group or alkali metal salt thereof, amino group, carbamoyl group, sulfamoyl group or (meth) acryloyl group, (meth) acryloyloxy group, (meth) acryloylamino group, vinyl group Represents a polymerizable functional group selected from the group consisting of a vinyloxy group and a maleimide group. ) 前記親水性基と（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物において親水性基がヒドロキシル基又はカルボキシル基である、請求項１記載の光配向膜用組成物。 The composition for photo-alignment films according to claim 1, wherein the hydrophilic group in the compound having a hydrophilic group and a (meth) acryloyloxy group is a hydroxyl group or a carboxyl group. 前記親水性基と（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を、組成物中の不揮発成分に対して１０〜９０質量％含む、請求項１に記載の光配向膜用組成物。 The composition for photo-alignment films according to claim 1, comprising 10 to 90% by mass of the compound having a hydrophilic group and a (meth) acryloyloxy group with respect to a nonvolatile component in the composition. 前記一般式（１）で表されるアゾ化合物と相溶性を有する重合体の重量平均分子量が３００〜１０００００であり、該重合体を光配向膜用組成物全量に対して１〜５０質量％の範囲で含有する請求項１記載の光配向膜用組成物。 The polymer having compatibility with the azo compound represented by the general formula (1) has a weight average molecular weight of 300 to 100,000, and the polymer is 1 to 50% by mass based on the total amount of the composition for photoalignment films. The composition for photo-alignment films according to claim 1, which is contained in a range. 基材上に請求項１に記載の光配向膜用組成物からなる層を形成し、その後該層に光照射して液晶配向能を生じさせた光配向膜であって、ヘイズが１以下であることを特徴とする光配向膜。 A photo-alignment film in which a layer made of the composition for photo-alignment film according to claim 1 is formed on a substrate, and then the layer is irradiated with light to generate liquid crystal alignment ability, and the haze is 1 or less. A photo-alignment film characterized by being. 請求項１に記載の光配向膜用組成物からなる層に光照射して液晶配向能を生じさせた層（Ａ）と重合性基を有する液晶化合物を前記層（Ａ）により配向させた状態で重合して得られる重合体層（Ｂ）とが積層されていることを特徴とする光学異方体。 A state in which the layer (A) having the liquid crystal alignment ability produced by irradiating the layer comprising the composition for photo-alignment film according to claim 1 and the liquid crystal compound having a polymerizable group are aligned by the layer (A) An optically anisotropic body characterized in that a polymer layer (B) obtained by polymerization in 1 is laminated. 請求項１に記載の光配向膜用組成物からなる層に光照射して液晶配向能を生じさせた層（Ａ）と、重合性基を有する液晶化合物を前記層（Ａ）により配向させた状態で重合して得られる重合体層（Ｂ）とが、共有結合で結合され積層されていることを特徴とする光学異方体。 A layer comprising the composition for a photoalignment film according to claim 1 is irradiated with light to produce a liquid crystal alignment ability, and a liquid crystal compound having a polymerizable group is aligned with the layer (A). An optical anisotropic body, wherein a polymer layer (B) obtained by polymerization in a state is bonded and laminated by a covalent bond. 前記層（Ａ）が、パターン状に２以上の異なった方向に液晶配向能を生じさせた層である、請求項６に記載の光学異方体。 The optical anisotropic body according to claim 6 , wherein the layer (A) is a layer in which liquid crystal alignment ability is generated in two or more different directions in a pattern. 前記基材がプラスチック基材である、請求項６に記載の光学異方体。 The optical anisotropic body according to claim 6 , wherein the substrate is a plastic substrate. 請求項６〜９のいずれかに記載の光学異方体の製造方法であって、基材上に、請求項１に記載の光配向膜用組成物からなる層を形成した後、重合性液晶化合物を含有する層を積層し、該層に偏光照射又は斜め方向からの非偏光照射をすることにより、親水性基と（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と重合性液晶化合物を重合させることを特徴とする光学異方体の製造方法。 It is a manufacturing method of the optical anisotropic body in any one of Claims 6-9 , Comprising : After forming the layer which consists of a composition for photo-alignment films of Claim 1 on a base material, polymeric liquid crystal By laminating a layer containing a compound and subjecting the layer to irradiation with polarized light or non-polarized light from an oblique direction, the compound having a hydrophilic group and a (meth) acryloyloxy group and a polymerizable liquid crystal compound are polymerized. A method for producing an optically anisotropic body. 請求項６〜９のいずれかに記載の光学異方体の製造方法であって、基材上に、請求項１に記載の光配向膜用組成物からなる層を形成し、該層に、偏光照射又は斜め方向からの非偏光照射をすることにより前記層（Ａ）を形成した後、前記層（Ａ）上に重合性液晶化合物を含有する層を積層し、光照射若しくは加熱により、親水性基と（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物及び重合性液晶化合物を重合させることを特徴とする光学異方体の製造方法。 It is a manufacturing method of the optical anisotropic body in any one of Claims 6-9 , Comprising: On the base material, the layer which consists of a composition for photo-alignment films of Claim 1 is formed, In this layer, After forming the layer (A) by irradiation with polarized light or non-polarized light from an oblique direction, a layer containing a polymerizable liquid crystal compound is laminated on the layer (A), and hydrophilicity is obtained by light irradiation or heating. A method for producing an optically anisotropic substance, comprising polymerizing a compound having a reactive group and a (meth) acryloyloxy group and a polymerizable liquid crystal compound. 請求項６〜９のいずれかに記載の光学異方体の製造方法であって、基材上に、請求項１に記載の光配向膜用組成物からなる層を形成し、該層に、偏光照射又は斜め方向からの非偏光照射をすることにより前記層（Ａ）を形成した後、親水性基とアクリロイルオキシ基を有する化合物を光照射若しくは加熱により重合させ、重合した前記層（Ａ）上に重合性液晶化合物を含有する層を積層し、光照射若しくは加熱により、重合性液晶化合物を重合させることを特徴とする光学異方体の製造方法。 It is a manufacturing method of the optical anisotropic body in any one of Claims 6-9 , Comprising: On the base material, the layer which consists of a composition for photo-alignment films of Claim 1 is formed, In this layer, After the layer (A) is formed by irradiation with polarized light or non-polarized light from an oblique direction, a compound having a hydrophilic group and an acryloyloxy group is polymerized by light irradiation or heating to polymerize the layer (A). A method for producing an optical anisotropic body, comprising: laminating a layer containing a polymerizable liquid crystal compound thereon and polymerizing the polymerizable liquid crystal compound by light irradiation or heating. 前記層（Ａ）が、フォトマスクを通じて偏光照射又は斜め方向からの非偏光照射をすることによりパターン状に２以上の異なった方向に液晶配向能を生じさせた層である、請求項６に記載の光学異方体の製造方法。 Said layer (A) is a layer that caused the liquid crystal alignment capability to two or more different directions in a pattern by the non-polarized light irradiation from the polarized irradiation or oblique direction through a photomask, according to claim 6 A method for producing an optical anisotropic body.
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