JP5070678B2 - Photocurable composition and resin molded product formed from the photocurable composition - Google Patents
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Description
本発明は、光硬化性組成物、該光硬化性組成物で形成された樹脂成型品に関する。さらに詳細に述べると、波長２００〜４００nm、特に４００nmの紫外線を効果的に吸収する紫外線吸収性樹脂を形成する光硬化性組成物、該光硬化性組成物で形成した樹脂成型品、及び該光硬化性組成物で形成した硬化物層を有する成型品に関するものである。 The present invention relates to a photocurable composition and a resin molded product formed from the photocurable composition. More specifically, a photocurable composition that forms an ultraviolet-absorbing resin that effectively absorbs ultraviolet light having a wavelength of 200 to 400 nm, particularly 400 nm, a resin molded product formed from the photocurable composition, and the light The present invention relates to a molded product having a cured product layer formed of a curable composition.
従来から、紫外線吸収能のある樹脂組成物は、紫外線によるプラスチック製品の表面劣化を防ぐために、その表面に塗膜を形成したり、眼を紫外線から守るために紫外線吸収能のあるプラスチックレンズを製造するなど、様々な用途に用いられてきた。そして、該樹脂組成物は、生産性の悪い溶剤型樹脂や熱重合樹脂ではなく、速硬化性に優れ、高い生産性を有する光硬化性樹脂組成物として広範囲に使用されるようになっている。 Conventionally, resin compositions with UV-absorbing ability produce plastic lenses with UV-absorbing ability to prevent the surface deterioration of plastic products caused by UV rays and to form a coating film on the surface and protect the eyes from UV rays. It has been used for various purposes. The resin composition is not widely used as a solvent-type resin or thermal polymerization resin with poor productivity, but is widely used as a photocurable resin composition having excellent rapid curing and high productivity. .
例えば、特定の組み合わせの（メタ）アクリレートに、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加することで、重合時間が短く、生産コストを低減できる紫外線吸収性プラスチックレンズ用樹脂組成物があり（特許文献１）、また、マレイミド基とマレイミド基以外の紫外線吸収基とを有する重合体を添加することで、活性エネルギー線照射による硬化性が良く、かつ硬化膜の耐候性、密着性及び硬度等の物性を改善した、架橋性樹脂組成物がある（特許文献２）。このように、これまで様々な紫外線吸収能のある樹脂組成物が開発されている。 For example, there is a UV-absorbing plastic lens resin composition that can reduce the production cost by adding a benzotriazole UV absorber to a specific combination of (meth) acrylate (Patent Document 1). In addition, by adding a polymer having a maleimide group and a UV-absorbing group other than the maleimide group, the curability by irradiation with active energy rays is good and the physical properties such as weather resistance, adhesion and hardness of the cured film are improved. There is a crosslinkable resin composition (Patent Document 2). As described above, various resin compositions having ultraviolet absorbing ability have been developed so far.
しかし、これら従来の紫外線吸収性樹脂組成物から形成された成型品、及び塗膜などは、波長３５０〜４００nm、特に４００nmの紫外線に対する吸収性が極めて低く、また、前記波長の紫外線を吸収する樹脂を得ようとすると透明性が損なわれるという問題があった。
本発明は、透明度、耐候性、硬度、及び紫外線に対する劣化耐性が高く、かつ波長２００〜４００nmの紫外線に対する幅広い吸収性能に優れ、さらに好ましくは透明性に優れた硬化物、すなわち紫外線吸収性樹脂を形成する光硬化性組成物の提供を目的とする。
さらに本発明は、従来の紫外線吸収性樹脂に欠けていた、波長３８０〜４００nm、特に４００nmの紫外線に対する吸収性能を有する紫外線吸収性樹脂を形成する光硬化性組成物の提供を目的とする。
さらに本発明は、前記光硬化性組成物を硬化させることにより製造した、紫外線吸収性樹脂成型品の提供を目的とする。
さらに本発明は、前記光硬化性組成物を硬化させることにより形成した、紫外線吸収性樹脂の被膜層または貼り合わせ層を有する成型品の提供を目的とする。
The present invention has a transparency, weather resistance, hardness, high deterioration resistance against ultraviolet rays and excellent absorption performance for ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm, more preferably a cured product having excellent transparency, that is, an ultraviolet absorbing resin. It aims at providing the photocurable composition to form.
Another object of the present invention is to provide a photocurable composition that forms an ultraviolet-absorbing resin having absorption performance for ultraviolet rays having a wavelength of 380 to 400 nm, particularly 400 nm, which is lacking in conventional ultraviolet-absorbing resins.
Furthermore, an object of the present invention is to provide a UV-absorbing resin molded product produced by curing the photocurable composition.
Furthermore, an object of the present invention is to provide a molded article having a coating layer or a bonding layer of an ultraviolet absorbing resin formed by curing the photocurable composition.
本発明者らは、前記問題を解決するため研究を行った結果、（Ｂ）下記一般式（１）に示す化合物を含む紫外線吸収剤を用いることにより、透明性が高く、波長３８０〜４００nm、特に４００nmの紫外線を効果的に吸収する紫外線吸収性透明樹脂を形成し、かつ優れた光硬化性を有する、光硬化性組成物が得られるという知見を得た。本発明者らは、該知見に基づき、本発明を達成した。
したがって、本発明は、（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部、（Ｂ）下記一般式（１）の化合物を含む紫外線吸収剤５〜７０重量部、及び（Ｃ）光重合開始剤を含む、紫外線吸収性透明樹脂用光硬化性組成物を提供する：
As a result of studies to solve the above problems, the present inventors have (B) a high transparency by using an ultraviolet absorber containing a compound represented by the following general formula (1), a wavelength of 380 to 400 nm, In particular, the present inventors have found that a photocurable composition that can form an ultraviolet-absorbing transparent resin that effectively absorbs ultraviolet rays at 400 nm and has excellent photocurability can be obtained. Based on this finding, the present inventors have achieved the present invention.
Therefore, the present invention includes (A) 100 parts by weight of a radical polymerizable vinyl compound, (B) 5 to 70 parts by weight of an ultraviolet absorber containing a compound of the following general formula (1), and (C) a photopolymerization initiator. A photocurable composition for UV-absorbing transparent resin is provided:
（式中Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に水素原子、炭素原子数１〜１１個のアルキル基、炭素原子数１〜１１個のアルコキシ基、又は炭素原子数２〜１７個のアルキルエステル基であって、同一でも異なっていてもよい。）。
また本発明は、（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物が（Ｄ）イソボルニル（メタ）アクリレートを含む、前記光硬化性組成物を提供する。
さらに本発明は、（Ｃ）光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド化合物を含む、前記光硬化性組成物を提供する。
(In the formula, R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 11 carbon atoms, or an alkyl ester group having 2 to 17 carbon atoms. And may be the same or different.)
Moreover, this invention provides the said photocurable composition in which (A) radically polymerizable vinyl compound contains (D) isobornyl (meth) acrylate.
Furthermore, this invention provides the said photocurable composition in which (C) photoinitiator contains an acyl phosphine oxide compound.
さらに本発明は、前記光硬化性組成物を光硬化させることにより製造した、透明樹脂成型品を提供する。
さらに本発明は、前記光硬化性組成物を、基材上で光硬化させて形成した透明樹脂被膜（硬化層）を有する成型品を提供する。
さらに、本発明は、前記光硬化性組成物を、基材間で光硬化させて基材同士を接着形成した透明樹脂層（硬化層）を有する成型品を提供する。
本明細書中において、各成分の使用割合を重量部で表す。特に断らない限り、本発明の（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物１００重量部を基準として、他の成分の使用割合を重量部で示す。また、本明細書中の「基材」という用語は、器具、装置、部品、又は部材などの材料、土台、及び基礎部分に加え、「機材」のように機械、機械の材料など幅広い意味を有する。
Furthermore, this invention provides the transparent resin molded product manufactured by photocuring the said photocurable composition.
Furthermore, the present invention provides a molded product having a transparent resin film (cured layer) formed by photocuring the photocurable composition on a substrate.
Furthermore, this invention provides the molded article which has the transparent resin layer (hardened layer) which photocured the said photocurable composition between base materials and bonded-formed the base materials.
In the present specification, the use ratio of each component is expressed in parts by weight. Unless otherwise specified, the use ratio of other components is shown in parts by weight based on 100 parts by weight of the radically polymerizable vinyl compound (A) of the present invention. In addition, the term “base material” in this specification has a broad meaning such as a machine, a material of a machine such as “equipment”, in addition to a material such as an instrument, an apparatus, a component, or a member, a base, and a basic part. Have.
本発明の光硬化性組成物によって形成された紫外線吸収性透明樹脂は、透明度、耐候性、硬度、及び紫外線に対する劣化耐性が高く、従来の透明樹脂が僅か、又はほとんど吸収しなかった波長３８０〜４００nm、特に４００nmの紫外線に対し優れた吸収性能を有する。
したがって、本発明の光硬化性組成物で形成された成型品は、透明度、耐候性、及び硬度が高いだけでなく、波長２００〜４００nmの広範囲の紫外線に対しても、優れた吸収性能を発揮する。また、本発明の光硬化性組成物で形成された硬化樹脂層は、透明性、耐候性、密着性、及び硬度に優れているだけでなく、波長２００〜４００nmの広範囲の紫外線から機材の劣化を効果的に防止することができる。
次に、本発明を実施の形態に基づき説明するが、本発明は該実施形態に限定されるものではない。
The ultraviolet-absorbing transparent resin formed by the photocurable composition of the present invention has high transparency, weather resistance, hardness, and deterioration resistance to ultraviolet rays, and a wavelength of 380 to 380 that a conventional transparent resin hardly or hardly absorbs. Excellent absorption performance with respect to ultraviolet rays of 400 nm, particularly 400 nm.
Therefore, the molded product formed of the photocurable composition of the present invention not only has high transparency, weather resistance, and hardness, but also exhibits excellent absorption performance for a wide range of ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm. To do. In addition, the cured resin layer formed from the photocurable composition of the present invention is not only excellent in transparency, weather resistance, adhesion, and hardness, but also deteriorates equipment from a wide range of ultraviolet rays having a wavelength of 200 to 400 nm. Can be effectively prevented.
Next, although this invention is demonstrated based on embodiment, this invention is not limited to this embodiment.
本発明で用いる（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物は、必要に応じて適宜選択でき、例えば、分子中に１個、又は２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマーがある。
該（メタ）アクリロイル基を有するモノマーには、分子中に１個の（メタ）アクリロイル基を有する単官能アクリル系モノマー、分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリル系モノマーなどがある。
該単官能アクリル系モノマーには、脂肪族環、芳香族環、複素環などの環構造を有するアクリル系モノマー、水酸基を有する脂肪族系アクリレートなどがある。
The (A) radical polymerizable vinyl compound used in the present invention can be appropriately selected according to need. For example, there is a monomer having one or more (meth) acryloyl groups in the molecule.
The monomer having a (meth) acryloyl group includes a monofunctional acrylic monomer having one (meth) acryloyl group in the molecule and a polyfunctional acrylic monomer having two or more (meth) acryloyl groups in the molecule. and so on.
Examples of the monofunctional acrylic monomer include an acrylic monomer having a ring structure such as an aliphatic ring, an aromatic ring, and a heterocyclic ring, and an aliphatic acrylate having a hydroxyl group.
該環構造を有するアクリル系モノマーの例を挙げると、トリシクロデカン（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、モルホリンアクリレート、フェニルグリシジル（メタ）アクリレート、及びこれらモノマーのアルキレンオキサイド変性物がある。
また、該水酸基を有する脂肪族系アクリレートの例を挙げると、2-ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、3-ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、4-ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどがある。
Examples of acrylic monomers having the ring structure include tricyclodecane (meth) acrylate, dicyclopentenyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl methacrylate, benzyl (meth) There are acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, morpholine acrylate, phenylglycidyl (meth) acrylate, and alkylene oxide modified products of these monomers.
Examples of the aliphatic acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxy And propyl (meth) acrylate.
前記多官能アクリル系モノマーとして、２官能アクリル系モノマーと３官能以上のアクリル系モノマーとを挙げることができる。該２官能アクリル系モノマーの例を挙げると、炭素原子数４〜９個の脂肪族ジオールのアクリレート化合物、アルキレンオキサイド型アクリル系モノマー、及び環構造を有するアクリル系モノマーがある。
該炭素原子数４〜９個の脂肪族ジオールのアクリレート化合物の例を挙げると、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどがある。該脂肪族ジオールのアクリレート化合物は脂肪族エステルやアルキレンオキサイドによって変性されていてもよい。該脂肪族エステル変性アクリレート化合物の例を挙げると、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）アクリレートなどがある。
Examples of the polyfunctional acrylic monomer include a bifunctional acrylic monomer and a trifunctional or higher functional acrylic monomer. Examples of the bifunctional acrylic monomer include an acrylate compound of an aliphatic diol having 4 to 9 carbon atoms, an alkylene oxide type acrylic monomer, and an acrylic monomer having a ring structure.
Examples of the acrylate compound of the aliphatic diol having 4 to 9 carbon atoms include neopentyl glycol di (meth) acrylate and 1,6-hexanediol di (meth) acrylate. The acrylate compound of the aliphatic diol may be modified with an aliphatic ester or alkylene oxide. Examples of the aliphatic ester-modified acrylate compound include neopentyl glycol hydroxypivalate di (meth) acrylate and caprolactone-modified neopentyl glycol hydroxypivalate di (meth) acrylate.
また、該アルキレンオキサイド変性アクリレート化合物の例を挙げると、ジエチレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレンオキサイド変性1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレンオキサイド変性1,6-ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどがある。
該アルキレンオキサイド型アクリル系モノマーの例を挙げると、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどがある。該環構造を有するアクリル系モノマーには、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレートなどがある。
Examples of the alkylene oxide-modified acrylate compound include diethylene oxide-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, dipropylene oxide-modified neopentyl glycol di (meth) acrylate, diethylene oxide-modified 1,6-hexanediol di ( Meth) acrylate, dipropylene oxide modified 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, and the like.
Examples of the alkylene oxide acrylic monomer include neopentyl glycol-modified trimethylolpropane di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene glycol di (meth) acrylate. Examples of the acrylic monomer having a ring structure include tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate and dicyclopentanyl di (meth) acrylate.
前記３官能以上のアクリル系モノマーの例を挙げると、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、炭素原子数２〜５個の脂肪族変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、炭素原子数２〜５個の脂肪族変性ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどがある。これらモノマーである、（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物は、単独で、又は任意の割合で混合して使用することができる。 Examples of the tri- or higher functional acrylic monomers include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and aliphatic modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate having 2 to 5 carbon atoms. , Aliphatic modified dipentaerythritol tetra (meth) acrylate having 2 to 5 carbon atoms, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, caprolactone-modified tris [(meth) acryloxyethyl] isocyanurate, ditrimethylolpro And the like Ntetora (meth) acrylate. These monomers (A) radical polymerizable vinyl compounds can be used alone or in admixture at any ratio.
本発明の光硬化性組成物の配合割合において、前記（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物の使用量を１００重量部とする。
なお、前記（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物に、（Ｄ）イソボルニル（メタ）アクリレートを組み合わせて使用することができる。該（Ｄ）成分は、後述する（Ｂ）紫外線吸収剤の相溶性を高めるために加えられ、これにより本願組成物の重合硬化物の透明性を向上させることができる。したがって、特に透明性を求められる用途においては有効である。
該（Ｄ）成分は、該（Ａ）成分と同じラジカル重合性ビニル化合物である。本発明において、該（Ｄ）成分を使用する場合、該（Ａ）成分１００重量部中、該（Ｄ）成分を１〜９０重量部、好ましくは３〜５０重量部、特に好ましくは１０〜４０重量部とする。なお、該（Ｂ）紫外線吸収剤の種類によっては、該（Ｄ）成分が１重量部未満であると紫外線透過樹脂が白濁することがあり、また９０重量部を超えると形成される樹脂物性の調整が難しくなる。
本発明の（Ｂ）紫外線吸収剤は下記一般式（１）に示す化合物を含むものである。
In the blending ratio of the photocurable composition of the present invention, the amount of the (A) radical polymerizable vinyl compound used is 100 parts by weight.
In addition, (D) isobornyl (meth) acrylate can be used in combination with the (A) radical polymerizable vinyl compound. This (D) component is added in order to improve the compatibility of the (B) ultraviolet absorber mentioned later, and this can improve the transparency of the polymerization hardened | cured material of this-application composition. Therefore, it is effective particularly in applications requiring transparency.
The component (D) is the same radical polymerizable vinyl compound as the component (A). In the present invention, when the component (D) is used, 1 to 90 parts by weight, preferably 3 to 50 parts by weight, particularly preferably 10 to 40 parts by weight of the component (D) in 100 parts by weight of the component (A). Weight part. Depending on the type of the (B) ultraviolet absorber, if the component (D) is less than 1 part by weight, the ultraviolet transmissive resin may become cloudy, and if it exceeds 90 parts by weight, the resin physical properties formed Adjustment becomes difficult.
The (B) ultraviolet absorber of the present invention contains a compound represented by the following general formula (1).
式中Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はアルキルエステル基で、各Ｒ１〜Ｒ４は同一でも異なっていてもよい。該アルキル基は、炭素原子数１〜１１個、好ましくは炭素原子数４〜５個のアルキル基であって、特に好ましいのは、ｔ−ブチル基である。また、該アルコキシ基は、炭素原子数１〜１１個、好ましくは炭素原子数２〜１０個のアルコキシ基である。また、該アルキルエステル基は、炭素原子数２〜１７個、好ましくは炭素原子数４〜１２個のアルキルエステル基であって、特に好ましいのは、プロピオン酸エステルである。
また、（Ｂ）紫外線吸収剤は、下記構造式（２）の化合物を含んでいてもよい。
In the formula, R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or an alkyl ester group, and each R 1 to R 4 may be the same or different. The alkyl group is an alkyl group having 1 to 11 carbon atoms, preferably 4 to 5 carbon atoms, particularly preferably a t-butyl group. The alkoxy group is an alkoxy group having 1 to 11 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms. The alkyl ester group is an alkyl ester group having 2 to 17 carbon atoms, preferably 4 to 12 carbon atoms, and particularly preferably a propionic acid ester.
Moreover, (B) ultraviolet absorber may contain the compound of following Structural formula (2).
（式中Ｒ１〜Ｒ４は、構造式（１）と同じである。）
該一般式（１）の化合物の好ましい例を挙げると、オクチル-3-［3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-（5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル）フェニル］プロピオネート、2-エチルヘキシル-3-［3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-（5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル）フェニル］プロピオネートなどがある。前記化合物を単独で、又は２種以上組み合わせて任意の割合で紫外線吸収剤として使用することができ、さらに必要に応じて、他の紫外線吸収性化合物を組み合わせて用いることもできる。
(Wherein R 1 to R 4 are the same as in structural formula (1).)
Preferred examples of the compound of the general formula (1) include octyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate, 2-ethylhexyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate. The above compounds can be used alone or in combination of two or more as an ultraviolet absorber in any proportion, and if necessary, other ultraviolet absorbing compounds can be used in combination.
本発明における（Ａ）成分１００重量部に対し、（Ｂ）紫外線吸収剤の添加量は、５〜７０重量部、好ましくは１０〜５０重量部である。該（Ｂ）紫外線吸収剤の添加量が、５重量部未満では効果的に紫外線を吸収することができず、また、７０重量部を超えると光硬化性が低下し生産効率が低くなるからある。
本発明で用いる（Ｃ）光重合開始剤は、紫外線吸収剤に吸収されない可視光領域の光でラジカルを発生するものが好ましい。例えば、有機リン化合物、特にアシルフォスフィンオキサイド化合物を含む光重合開始剤である。該アシルフォスフィンオキサイド化合物には下記式（３）又は（４）で表される化合物がある。
The added amount of the (B) ultraviolet absorber is 5 to 70 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A) in the present invention. When the addition amount of the (B) ultraviolet absorber is less than 5 parts by weight, ultraviolet rays cannot be effectively absorbed, and when it exceeds 70 parts by weight, the photocurability is lowered and the production efficiency is lowered. .
The (C) photopolymerization initiator used in the present invention is preferably one that generates radicals with light in the visible light region that is not absorbed by the ultraviolet absorber. For example, a photopolymerization initiator containing an organic phosphorus compound, particularly an acyl phosphine oxide compound. The acylphosphine oxide compound includes a compound represented by the following formula (3) or (4).
式（２）及び（３）において、Ｒ５〜Ｒ１０は炭素原子数が２０個以下の脂肪族基、脂環族基又は芳香族炭化水素基を意味し、ヘテロ元素を有していても良い。
式中Ｒ５及びＲ６としては、脂肪族基及び芳香族炭化水素基が好ましい。例を挙げると、該脂肪族基としては、エチル基及びトリメチルペンチル基などがあり、該芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリメチルフェニル基及びジメトキシフェニル基などがある。また該Ｒ７としては、芳香族炭化水素基、好ましくはフェニル基、トリメチルフェニル基及びジメトキシフェニル基がある。
In the formulas (2) and (3), R 5 to R 10 represent an aliphatic group, alicyclic group or aromatic hydrocarbon group having 20 or less carbon atoms, and may have a hetero element. good.
In the formula, R 5 and R 6 are preferably an aliphatic group and an aromatic hydrocarbon group. For example, examples of the aliphatic group include an ethyl group and a trimethylpentyl group, and examples of the aromatic hydrocarbon group include a phenyl group, a trimethylphenyl group, and a dimethoxyphenyl group. R 7 includes an aromatic hydrocarbon group, preferably a phenyl group, a trimethylphenyl group, and a dimethoxyphenyl group.
該Ｒ９としては、エチル基及びトリメチルペンチル基などの脂肪族基及び芳香族炭化水素基が好ましい。脂肪族基としては、フェニル基、トリメチルフェニル基及びジメトキシフェニル基などの芳香族炭化水素基がある。該Ｒ８及びＲ１０としては、芳香族炭化水素基、好ましくはフェニル基、トリメチルフェニル基及びジメトキシフェニル基がある。 R 9 is preferably an aliphatic group such as an ethyl group or a trimethylpentyl group, or an aromatic hydrocarbon group. Aliphatic groups include aromatic hydrocarbon groups such as phenyl, trimethylphenyl and dimethoxyphenyl groups. Examples of R 8 and R 10 include an aromatic hydrocarbon group, preferably a phenyl group, a trimethylphenyl group, and a dimethoxyphenyl group.
該化合物の好ましい例を挙げると、単量体では2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、及び2,4,6-トリメチルベンゾイルエトキシフェニルフォスフィンオキサイドなどがあり、二量体としてはビス（2,4,6-トリメチルベンゾイル）-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（2,6-ジメトキシベンゾイル）-2,4,4-トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドなどがある。 Preferred examples of the compound include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoylethoxyphenylphosphine oxide as monomers. Examples include (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide.
これらアシルフォスフィンオキサイド化合物は、単独で、又は２種以上組み合わせて光重合開始剤として使用することができ、さらに他の光重合開始剤、又は安息香酸系、アミン系等の光重合開始促進剤と組み合わせて使用することもできる。
該光重合開始剤の添加量は、（Ａ）成分を重合硬化させるに足る量であればよく、（Ａ）成分１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。該添加量が０．１重量部未満では光硬化性が不十分であり、未硬化部が残る可能性があり、一方、１０重量部を超えると透明性、及び保存性を損なう可能性があるからである。
さらに、本発明の光硬化性組成物で形成される樹脂に、より高い接着強度や耐久性が要求される場合、必要に応じて、各種オリゴマー（プレポリマー）を使用することができる。
本発明に用いるオリゴマーとしては、前記（Ａ）ラジカル重合性ビニル化合物と相溶性であり、さらに分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。このようなオリゴマーの例を挙げると、エポキシ（メタ）アクルレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、及びウレタン（メタ）アクリレートがある。
These acylphosphine oxide compounds can be used alone or in combination of two or more as a photopolymerization initiator, and further, other photopolymerization initiators, or benzoic acid-based, amine-based photopolymerization initiation accelerators, etc. Can also be used in combination.
The photopolymerization initiator may be added in an amount sufficient to polymerize and cure the component (A), and is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 100 parts by weight of the component (A). 5 parts by weight. If the added amount is less than 0.1 parts by weight, the photocurability is insufficient and an uncured part may remain. On the other hand, if it exceeds 10 parts by weight, the transparency and the storage stability may be impaired. Because.
Furthermore, when higher adhesive strength and durability are requested | required by resin formed with the photocurable composition of this invention, various oligomers (prepolymer) can be used as needed.
The oligomer used in the present invention is preferably one that is compatible with the (A) radical polymerizable vinyl compound and further has two or more (meth) acryloyl groups in the molecule. Examples of such oligomers include epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate.
該エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応によって得られる。該エポキシ樹脂の例を挙げると、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂やビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂、及びノボラック型エポキシ樹脂などがある。該ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の例を挙げると、ジャパンエポキシレジン社製エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４などがあり、該ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン社製エピコート４００１Ｐ、エピコート４００２Ｐ、エピコート４００３Ｐなどがある。また、該ノボラック型エポキシ樹脂としては、ジャパンエポキシレジン社製エピコート１５２、エピコート１５４などがある。 The epoxy (meth) acrylate is obtained by a reaction between an epoxy resin and (meth) acrylic acid. Examples of the epoxy resin include bisphenol type epoxy resins such as bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin, and novolak type epoxy resins. Examples of the bisphenol A type epoxy resin include Epicoat 828, Epicoat 1001, and Epicoat 1004 manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd. The bisphenol F type epoxy resin includes Epicoat 4001P and Epicoat 4002P manufactured by Japan Epoxy Resin. 4003P. Examples of the novolak type epoxy resin include Epicoat 152 and Epicoat 154 manufactured by Japan Epoxy Resin.
前記ポリエステル（メタ）アクリレートは、ポリエステルポリオールと（メタ）アクリル酸との反応によって得られる。該ポリエステルポリオールは、多価アルコールと多塩基酸との反応によって得ることができる。ここで用いる多価アルコールの例を挙げると、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,6-ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリシクロデカンジメチロール、ビス−［ヒドロキシメチル］−シクロヘキサンなどがある。また該多塩基酸の例を挙げると、コハク酸、フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、及びテトラヒドロ無水フタルなどがある。 The polyester (meth) acrylate is obtained by a reaction between a polyester polyol and (meth) acrylic acid. The polyester polyol can be obtained by a reaction between a polyhydric alcohol and a polybasic acid. Examples of polyhydric alcohols used here are neopentyl glycol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, trimethylolpropane, pentaerythritol, tricyclodecane dimethylol, bis- [hydroxymethyl] -cyclohexane and so on. Examples of the polybasic acid include succinic acid, phthalic acid, hexahydrophthalic anhydride, terephthalic acid, adipic acid, azelaic acid, and tetrahydrophthalic anhydride.
前記ウレタン（メタ）アクリレートには、ポリオール、有機ポリイソシアネート、及びヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物の三成分の反応によって得られるもの、ポリオールを使用せずに有機ポリイソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物との二成分の反応によって得られるものがある。該ポリオールには、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオール、前記多価アルコールと前記多塩基酸とε−カプロラクトンとの反応によって得られるカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオールなどがある。 The urethane (meth) acrylate is obtained by a three-component reaction of a polyol, an organic polyisocyanate, and a hydroxy (meth) acrylate compound. An organic polyisocyanate and a hydroxy (meth) acrylate compound can be used without using a polyol. Some are obtained by a two-component reaction. Examples of the polyol include polyether polyols such as polypropylene glycol and polytetramethylene glycol, polyester polyols obtained by the reaction of the polyhydric alcohol and the polybasic acid, the polyhydric alcohol, the polybasic acid, and ε-caprolactone. There are caprolactone polyol and polycarbonate polyol obtained by the above reaction.
前記有機ポリイソシアネートの例を挙げると、イソホロンジイソシネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタン-4,4'-ジイソシアネート、及びジシクロペンタニルジイソシアネートなどがある。 Examples of the organic polyisocyanate include isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, and dicyclopentanyl diisocyanate.
前記三成分又は二成分の反応で得られる前記ウレタン（メタ）アクリレートは、単独で、又は組み合わせて用いることができる。
これらのオリゴマーは、単独でも、任意の割合で２種以上混合して使用することができる。その使用量は、通常、本発明の（Ａ）成分１００重量部に対し、０〜１００重量部、好ましくは２０〜８０重量部、特に好ましくは３０〜７０重量部である。
さらに本発明の光硬化性組成物には、必要に応じ各種の添加剤を加えることができる。該添加剤の例を挙げると、高分子ポリマー、シランカップリング剤、重合禁止剤、レベリング剤、表面潤滑剤、消泡剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、及び充填剤などがある。
The urethane (meth) acrylate obtained by the reaction of the three components or the two components can be used alone or in combination.
These oligomers can be used alone or in admixture of two or more at any ratio. The amount of use is usually 0 to 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight, particularly preferably 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component (A) of the present invention.
Furthermore, various additives can be added to the photocurable composition of the present invention as necessary. Examples of such additives include polymer polymers, silane coupling agents, polymerization inhibitors, leveling agents, surface lubricants, antifoaming agents, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, and fillers. is there.
該高分子ポリマーの例を挙げると、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリアクリル系、ポリウレタン系、及びポリビニル系樹がある。該シランカップリング剤の例を挙げると、アルキル系、アミン系、（メタ）アクリレート系、イソシアネート系、エポキシ系、及びチオール系のものがある。本発明の（Ａ）成分１００重量部に対し、該シランカップリング剤の使用量は０．０１〜５重量部とするのが好ましい。また該重合禁止剤にはメトキノン、ハイドロキノンなどがあり、０．００１〜１重量部使用するのが好ましい。
さらにレベリング剤、表面潤滑剤、及び消泡剤としては、有機ポリマー系、シリコン系、フッ素系などがあり、該酸化防止剤としては、ヒンダードアミン系、ヒンダードフェノール系、高分子フェノール系などがある。これらのレベリング剤、表面潤滑剤、消泡剤、酸化防止剤の使用量はそれぞれ、本発明の（Ａ）成分１００重量部に対し、０．０１〜５重量部とするのが好ましい。
Examples of the polymer are polyester, polycarbonate, polyacryl, polyurethane, and polyvinyl trees. Examples of the silane coupling agent include alkyl type, amine type, (meth) acrylate type, isocyanate type, epoxy type, and thiol type. It is preferable that the usage-amount of this silane coupling agent shall be 0.01-5 weight part with respect to 100 weight part of (A) component of this invention. Examples of the polymerization inhibitor include methoquinone and hydroquinone, and 0.001-1 part by weight is preferably used.
Furthermore, as leveling agents, surface lubricants, and antifoaming agents, there are organic polymer-based, silicon-based, fluorine-based and the like, and as the antioxidant, there are hindered amine-based, hindered phenol-based, polymer phenol-based and the like. . These leveling agents, surface lubricants, antifoaming agents, and antioxidants are each preferably used in an amount of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A) of the present invention.
さらに帯電防止剤としては、四級アンモニウム系、ポリエーテル系、導電性粉末などがあり、本発明の（Ａ）成分１００重量部に対し、０．１〜３０重量部使用するのが好ましい。該充填剤としては、シリカゲル、酸化チタン、アルミナ、及び導電性粉末などがあり、本発明の（Ａ）成分１００重量部に対し、０．１〜７０重量部使用するのが好ましい。これらの添加剤は、必要に応じて前記の範囲内で適宜使用することができる。
本発明の光硬化性組成物は、紫外線吸収性樹脂成型品の材料、コーティング剤、接着剤、及びバインダーとして使用することができる。具体的な例を挙げると、本発明の組成物は、ガラスレンズ、プラスチックレンズ等の接着（貼り合わせ）、シール、自動車のプラスチック製部品の表面コーティング、ポッティング、モールディング、更に様々な成形品製造に利用することができる。
Furthermore, examples of the antistatic agent include quaternary ammonium type, polyether type and conductive powder, and it is preferable to use 0.1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A) of the present invention. Examples of the filler include silica gel, titanium oxide, alumina, and conductive powder, and it is preferable to use 0.1 to 70 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A) of the present invention. These additives can be appropriately used within the above range as necessary.
The photocurable composition of the present invention can be used as a material for a UV-absorbing resin molded article, a coating agent, an adhesive, and a binder. For example, the composition of the present invention can be used for bonding (bonding) glass lenses and plastic lenses, sealing, surface coating of plastic parts of automobiles, potting, molding, and manufacturing various molded products. Can be used.
本発明の光硬化性組成物は、前記各成分を常温〜８０℃で混合溶解又は分散して製造することができる。
本発明の光硬化性組成物を用いて透明樹脂成型品、例えば、プラスチックレンズ製造する場合、本発明の光硬化性組成物を、該プラスチックレンズの形状のキャビティを有する成形型を注入して重合する注型法が一般的である。該成形型は、予め内面を鏡面研磨したガラス製、又はプラスチック製の型２枚の側面にポリエステル粘着テープを巻回して２枚の型を固定すると共に、キャビティを形成して組立て、そのキャビティに光硬化性組成物を注入する。または、ガスケットを用いて２枚の成形型を組み立ててもよい。
The photocurable composition of the present invention can be produced by mixing, dissolving, or dispersing the above-mentioned components at room temperature to 80 ° C.
When producing a transparent resin molded product, for example, a plastic lens, using the photocurable composition of the present invention, the photocurable composition of the present invention is polymerized by injecting a mold having a cavity in the shape of the plastic lens. The casting method is common. The mold is made by winding polyester adhesive tape around two glass or plastic molds whose inner surfaces are mirror-polished in advance to fix the two molds, forming a cavity, and assembling the mold. Inject the photocurable composition. Alternatively, two molds may be assembled using a gasket.
注入後、成形型の片側もしくは両側から、４００nm以上の可視領域の活性エネルギー線を１〜１００Ｊ／cm2の範囲で照射して、本発明の光硬化性組成物を重合し、硬化させればよい。光照射時間は、０．１〜６０秒程度である。この際の活性エネルギー線を照射する雰囲気は、空気中でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。
また、活性エネルギー線の照射量を０．５〜１０Ｊ／cm2として、注入した組成物をゲル化させて不流動化させた後、８０〜１５０℃の熱風炉中に１〜５時間放置し、重合を完結させるという活性エネルギー線と熱による２段階工程による硬化方法で透明樹脂成型品を得ることもできる。得られた紫外線吸収性樹脂形成品は、必要に応じて、片側または両面に、ハードコート処理、無反射コート処理、染色処理等の処理を施すことができる。
After injection, the photocurable composition of the present invention is polymerized and cured by irradiating an active energy ray in the visible region of 400 nm or more in the range of 1 to 100 J / cm 2 from one side or both sides of the mold. Good. The light irradiation time is about 0.1 to 60 seconds. At this time, the atmosphere irradiated with the active energy rays may be air or an inert gas such as nitrogen or argon.
Also, the irradiation dose of active energy rays was set to 0.5 to 10 J / cm 2 , the injected composition was gelled and made fluidized, and then left in a hot air oven at 80 to 150 ° C. for 1 to 5 hours. A transparent resin molded product can also be obtained by a curing method based on a two-step process using active energy rays and heat to complete the polymerization. The obtained ultraviolet-absorbing resin-formed product can be subjected to treatment such as hard coating treatment, non-reflective coating treatment, and dyeing treatment on one side or both sides as necessary.
また、本発明の組成物を、コーティング剤、接着剤及びバインダーなどとして用いる場合、通常の塗装方法により、樹脂製品、ガラス製品、金属製品などの基材表面に塗布した後、又は他の部材と貼り合わせた後、前記可視領域の活性エネルギー線を照射することにより硬化させることができる。
次に本発明を、実施例及び比較例により、更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
In addition, when the composition of the present invention is used as a coating agent, an adhesive, a binder, or the like, it is applied to a substrate surface such as a resin product, a glass product, or a metal product by a normal coating method, or with other members. After pasting, it can be cured by irradiating active energy rays in the visible region.
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further more concretely, this invention is not limited to these Examples.
実施例、及び比較例の光硬化性組成物の製造に下記原料成分を使用した。 The following raw material components were used in the production of the photocurable compositions of Examples and Comparative Examples.
（ラジカル重合性ビニル化合物）
（１）ポリカーボネート変性ウレタンアクリレート
（商品名「ウレタンアクリレート１」ＵＮ−９２００Ａ：根上工業株式会社製）
（２）イソボルニルアクリレート
（商品名「ＩＢＸ−Ａ」：大阪有機化学社製）
（３）イソボルニルメタクリレート
（商品名「ＩＢＸ」：大阪有機化学社製）
（４）フェノキシエチルメタクリレート
（商品名「ＰＯ」：共栄社化学社製）
（５）２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（商品名「ＨＯ」共栄社化学社製）
(Radically polymerizable vinyl compound)
(1) Polycarbonate-modified urethane acrylate (trade name “urethane acrylate 1” UN-9200A: manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.)
(2) Isobornyl acrylate (trade name “IBX-A”: manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.)
(3) Isobornyl methacrylate (trade name “IBX”: manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.)
(4) Phenoxyethyl methacrylate (trade name “PO”: manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
(5) 2-hydroxyethyl methacrylate (trade name “HO” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
（光重合開始剤）
（１）モノアシルフォスフィンオキサイド
（商品名「Lucirin−ＴＰＯ」：ビーエーエスエフ社製）
（２）ビスアシルフォスフィンオキサイド
（商品名「Irgacure８１９」：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
（３）α−ヒドロキシケトン
（商品名「Irgacure１８４」：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
(Photopolymerization initiator)
(1) Monoacylphosphine oxide (trade name “Lucirin-TPO”: manufactured by BASF)
(2) Bisacylphosphine oxide (trade name “Irgacure 819”: manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(3) α-hydroxyketone (trade name “Irgacure 184”: manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
（紫外線吸収剤）
（１）オクチル-3-［3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-（5-クロロ-2H-ベンゾトリアゾール-2-イル）フェニル］プロピオネート
（請求項１に記載の紫外線吸収剤：商品名「ＵＶ−１」TINUVIN１０９：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
（２）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（商品名「ＵＶ−２」TINUVIN３８４−２：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
（３）トリアジン系紫外線吸収剤
（商品名「ＵＶ−３」TINUVIN４００：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
（４）ヒンダードアミン系紫外線吸収剤
（商品名「ＵＶ−４」TINUVIN２９２：チバスペシャリティーケミカルズ社製）
（５）ヒンダードアミン系紫外線吸収剤
（商品名「ＵＶ−５」TINUVIN１２３：チバスペシャリティーケミカルズ社商品名）
前記紫外線吸収剤（２）〜（５）は、比較例において使用したものである。
(UV absorber)
(1) Octyl-3- [3-t-butyl-4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate (UV absorber according to claim 1: trade name) "UV-1" TINUVIN109: Ciba Specialty Chemicals)
(2) Benzotriazole ultraviolet absorber (trade name “UV-2” TINUVIN 384-2: manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(3) Triazine UV absorber (trade name “UV-3” TINUVIN400: manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(4) Hindered amine ultraviolet absorber (trade name “UV-4” TINUVIN292: manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
(5) Hindered amine UV absorber (trade name “UV-5” TINUVIN123: trade name of Ciba Specialty Chemicals)
The said ultraviolet absorber (2)-(5) is used in the comparative example.
（実施例１） 光硬化性組成物の製造
攪拌機、温度計、及び冷却管を備えた調合容器の周囲を遮光し、室温で、ラジカル重合性ビニル化合物である（１）ウレタンアクリレート１ ５０重量部、（２）ＩＢＸ−Ａ １５重量部及び（５）ＨＯ ３重量部、紫外線吸収剤（１）ＵＶ−１ ２０重量部、及び光重合開始剤である（１）Lucirin−ＴＰＯ ３重量部を仕込み、６０℃に加温しながら混合撹拌することにより、均一な調合液として光硬化性樹脂を調製した。
(Example 1) Manufacture of a photocurable composition The surroundings of the preparation container provided with the stirrer, the thermometer, and the cooling pipe are light-shielded, and it is a radically polymerizable vinyl compound at room temperature. (1) Urethane acrylate 1 50 weight part , (2) 15 parts by weight of IBX-A and (5) 3 parts by weight of HO, UV absorber (1) 20 parts by weight of UV-1 and (1) 3 parts by weight of Lucirin-TPO which is a photopolymerization initiator A photocurable resin was prepared as a uniform liquid mixture by mixing and stirring while heating to 60 ° C.
（実施例２〜５、及び比較例１〜７）
表１及び２に示す成分を使用した他は、実施例１と同様の方法により光硬化性組成物を製造した。
（光硬化性組成物により製造した樹脂組成物の評価）
得られた硬化樹脂の外観については、ガラス板上に各調合液を薄く塗布し、色味と白濁の有無を確認することにより評価した。
該硬化樹脂の透過率については、２枚の無アルカリガラス（紫外線透過性ガラス）を各調合液で貼り合わせた後、光照射器（浜松フォトニクス社製 ＬＣ−６（２００Ｗタイプ））を用いて可視光線（４０５nm；１０００mＪ／cm２）を照射して硬化させ試験サンプルとし、光透過率測定器にて３５０nm、及び４００nmの透過率を測定した。この際、硬化樹脂厚みを約２０μmに調整した。
(Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 7 )
A photocurable composition was produced in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Tables 1 and 2 were used.
(Evaluation of resin composition produced by photo-curable composition)
About the external appearance of the obtained cured resin, each preparation liquid was apply | coated thinly on the glass plate, and it evaluated by confirming the presence or absence of color and cloudiness.
About the transmittance | permeability of this cured resin, after bonding together two non-alkali glass (ultraviolet ray transmissive glass) with each preparation liquid, using a light irradiation device (LC-6 (200W type by Hamamatsu Photonics)). Visible light (405 nm; 1000 mJ / cm 2 ) was irradiated and cured to obtain a test sample, and transmittances at 350 nm and 400 nm were measured with a light transmittance meter. At this time, the thickness of the cured resin was adjusted to about 20 μm.
各光硬化性組成物の光硬化性については、２枚の無アルカリガラスを調合液で貼り合わせた後、４０５nmの可視光線照度１００mW／cm２で光照射し、貼り合わせ接着されるまでの積算光量を測定した。
評価の結果、本実施例にて本発明の（Ｂ）紫外線吸収剤を適量添加した硬化樹脂と、比較例の硬化樹脂では、３５０nmの紫外線吸収率については顕著な差が見られなかった。しかし、実施例１〜５の硬化樹脂は、４００nmの紫外線を効率的に吸収することが明らかであった。一方、他の紫外線吸収剤を用いた比較例では、その吸収効率は著しく低い値を示した。したがって、本発明における光硬化性樹脂組成物を用いることで、４００nmの長波長領域の紫外線に対し優れた吸収特性有する硬化樹脂が得られることは明らかである。
Regarding the photo-curability of each photo-curable composition, after two non-alkali glasses are bonded together with a preparation solution, light irradiation is performed at a visible light illuminance of 405 nm of 100 mW / cm 2 and integration is performed until bonding. The amount of light was measured.
As a result of the evaluation, no remarkable difference was observed in the ultraviolet absorption rate at 350 nm between the cured resin to which an appropriate amount of the (B) ultraviolet absorber of the present invention was added in this example and the cured resin of the comparative example. However, it was clear that the cured resins of Examples 1 to 5 efficiently absorbed 400 nm ultraviolet rays. On the other hand, in the comparative examples using other ultraviolet absorbers, the absorption efficiency showed a remarkably low value. Therefore, it is clear that a cured resin having excellent absorption characteristics with respect to ultraviolet rays in a long wavelength region of 400 nm can be obtained by using the photocurable resin composition in the present invention.
Claims (8)
該ラジカル重合性ビニル化合物が芳香環を有する（メタ）アクリレート及び水酸基を有する脂肪族（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種の化合物、及びイソボルニル（メタ）アクリレートを含む、前記光硬化性組成物。 (A) 100 parts by weight of a radically polymerizable vinyl compound, (B) 11 to 43 parts by weight of an ultraviolet absorber containing a compound of the following structural formula (1), and (C) a photopolymerization initiator. Because
The photocuring, wherein the radical polymerizable vinyl compound comprises at least one compound selected from the group consisting of (meth) acrylate having an aromatic ring and aliphatic (meth) acrylate having a hydroxyl group, and isobornyl (meth) acrylate Sex composition.
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