JP5068958B2 - ヒドロゲル組成物およびそれを用いた地盤改良方法 - Google Patents

ヒドロゲル組成物およびそれを用いた地盤改良方法 Download PDF

Info

Publication number
JP5068958B2
JP5068958B2 JP2006073730A JP2006073730A JP5068958B2 JP 5068958 B2 JP5068958 B2 JP 5068958B2 JP 2006073730 A JP2006073730 A JP 2006073730A JP 2006073730 A JP2006073730 A JP 2006073730A JP 5068958 B2 JP5068958 B2 JP 5068958B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hydrogel composition
mass
compound
parts
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2006073730A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2007246770A (ja
Inventor
隆行 樋口
圭介 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Denka Co Ltd
Original Assignee
Denki Kagaku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Denki Kagaku Kogyo KK filed Critical Denki Kagaku Kogyo KK
Priority to JP2006073730A priority Critical patent/JP5068958B2/ja
Publication of JP2007246770A publication Critical patent/JP2007246770A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5068958B2 publication Critical patent/JP5068958B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Consolidation Of Soil By Introduction Of Solidifying Substances Into Soil (AREA)
  • Soil Conditioners And Soil-Stabilizing Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、主に土木建築分野において使用されるヒドロゲル組成物およびそれを用いた地盤改良方法に関するものである。
近年、地下鉄、トンネル、下水管をはじめとする地下構造物の周辺地盤を、変形追従性のある地盤に改良する方法が提案されている。構造物の自重や地震などの外部応力によって地盤が変形しても構造物の破壊を最小限に留めることや、電車や自動車などの交通振動を抑制することが主な目的である。組成物としては、環境負荷の小さいポリビニルアルコールを主体としたゲル組成物が提案されている(特許文献1、2、3、4)。
特開2002−294014号公報 特開2002−371278号公報 特開2005−162984号公報 特開2005−220738号公報
地盤中には一般細菌や大腸菌などが存在しており、その含有量は水質基準で規定されている。これらの菌にとってポリビニルアルコールなどの炭素成分は栄養源になる可能性がある。また、一般細菌や大腸菌はpHが5〜9の中性領域で繁殖しやすいこと、アルカリ性領域では繁殖し難いことが知られている。従来のヒドロゲル組成物は、ゲル化後のpHが酸性〜中性領域のものが多い。
そこで、本発明は、地下構造物周囲の地盤を改良するだけでなく、地下の細菌増殖や地盤の酸性化を抑制するpHがアルカリ性領域を示すヒドロゲル組成物を提供する。
すなわち、(1)平均重合度が500〜3000で鹸化度が80mol%以上のポリビニルアルコール系重合体、水、有機チタン化合物、およびブレーン比表面積1500〜8000cm /gのカルシウムアルミノフェライト化合物を含有してなり、ポリビニルアルコール系重合体、水、有機チタン化合物、およびカルシウムアルミノフェライト化合物の合計100質量部中、ポリビニルアルコール系重合体が3〜12質量部、水が45〜75質量部、有機チタン化合物は1〜18質量部、カルシウムアルミノフェライト化合物が5〜45質量部である、ヒドロゲル組成物、(2)各成分を混合した後の粘度が10分以上10000mPa・s以下である(1)のヒドロゲル組成物、粘度の測定方法:20℃環境下、ローターの回転速度20rpm。(3)ゲル化前のpHが8未満でゲル化後のpHが9以上を示す(1)または(2)のヒドロゲル組成物、(4)(1)〜(3)のいずれかのヒドロゲル組成物を用いた地盤改良方法、である。
本発明のヒドロゲル組成物を用いて地下構造物周囲の地盤を改良することによって、地盤が変形しても構造物の破壊を最小限にでき、電車や自動車などの交通振動を抑制することができる。しかも、地下の細菌増殖や地盤の酸性化を抑制することができる。
本発明で使用するポリビニルアルコール系重合体(以下、PVAと略記)は、完全ケン化型PVA、部分ケン化型PVAをはじめとして、水酸基を有し実質的に水溶性を保持しているものであればアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、アクリルアミドなどを付加した各種変性PVAを用いることができる。
本発明に使用するPVAの平均重合度は500〜3000が好ましく、1000〜2000がより好ましい。PVAの鹸化度は80mol%以上のものが好ましく、90mol%以上がより好ましい。PVAの重合度や鹸化度が前記範囲外の場合には、硬化前の流動性、硬化後の強度、弾性、遮水性が損われる場合がある。
本発明で使用するPVAは、あらかじめ水溶液として調製しておくことが好ましい。その固形分濃度は用途によって適宜決定されるものであり、特に限定されるものではないが、通常、3〜25質量%程度とすることが好ましい。3質量%未満では硬化体の弾性が不足する場合があり、25質量%を超えると水溶液の粘性が高くなりすぎる場合がある。
本発明で使用する有機チタン化合物は、水溶性があり、酸性から中性領域で安定であり、アルカリ性領域で水酸基やカルボキシル基と反応するものであれば利用可能である。なかでもチタンアルコキシドにヒドロキシカルボン酸である乳酸を反応させたチタンラクテートや、チタンアルコキシドにβ-ジケトンであるアセチルアセトンを反応させたチタンアセチルアセトネート、チタンアルコキシドにアルカノールアミンであるトリエタノールアミンを反応させたチタントリエタノールアルミネート、チタンアルコキシドにジカルボン酸であるシュウ酸を反応させたシュウ酸チタンなどを含むものが好ましい。また、特開2000-159786号公報や特開2004-43353号公報に示されているチタンペルオキシ化合物も利用可能である。チタンの配位子としてクエン酸、リンゴ酸、グリコール酸など種々のタイプが知られており、水に安定に溶けることが明らかとなっている。
また、アンモニウム塩やナトリウム塩などの粉体のものも知られている。
本発明で使用するカルシウムアルミノフェライト化合物は、石灰石、石灰、消石灰などのカルシウム源、ボーキサイトやアルミナなどのアルミニウム源、酸化鉄などのフェライト源を所定の方法で熱処理し粉砕したものである。熱処理温度は、1200〜2000℃が好ましく、1400〜1600℃の範囲がより好ましい。1200℃未満では、所定の化合物が得られない場合があり、2000℃を超えると不経済になる場合がある。焼成中の雰囲気は、酸化雰囲気でも還元雰囲気でも構わない。また、焼成設備はロータリーキルンや電気炉などが使用可能である。原料中には、主成分であるCaO、Al、およびFeの他に、SiO、MgO、TiO、P、NaO、KO、フッ素、塩素、重金属類などの不純物を含む場合があるが、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲では特に問題とはならない。
カルシウムアルミノフェライト化合物の粉末度は、特に限定されるものではないが、ブレーン比表面積で1500〜8000cm/gが好ましく、3000〜6000cm/gがより好ましい。1500cm/g未満の粗粒では充分な強度が得られない場合があり、8000cm/gを超える微粉末では反応性が高くなるため充分な可使時間を確保できない場合がある。
カルシウムアルミノフェライト化合物のガラス化率は、特に限定されるものではなく、結晶質でも非晶質でも本発明には使用可能である。結晶質のカルシウムアルミノフェライト化合物としては、4CaO・Al・Feや6CaO・2Al・Feなどの化合物がよく知られている。これらのうち2種以上を併用することも可能である。
本発明では、次に示すX線回折リートベルト法によってガラス化率の測定を行った。粉砕した試料に酸化アルミニウムや酸化マグネシウムなどの内部標準物質を所定量添加し、めのう乳鉢で充分混合したのち、粉末X線回折測定を実施する。測定結果を定量ソフトで解析し、ガラス化率を求める。定量ソフトには、Sietronics社の「SIROQUANT」を用いた。
本発明における各成分である、PVA、水、有機チタン化合物、およびカルシウムアルミノフェライト化合物の配合割合は、用途によって異なるため特に限定されるものではないが、PVA、水、有機チタン化合物、およびカルシウムアルミノフェライト化合物の合計100質量部中、PVAは3〜12質量部が好ましく、5〜10質量部がより好ましい。水は45〜75質量部が好ましく、50〜70質量部がより好ましい。有機チタン化合物は1〜18質量部が好ましく、5〜10質量部がより好ましい。同様に、カルシウムアルミノフェライト化合物は、5〜45質量部が好ましく、10〜40質量部がより好ましい。これら範囲外ではヒドロゲル組成物のゲル化前の粘性が高くなったり、ゲル化後のpHが酸性領域になったり、ゲル化に要する時間が長くなったり、ヒドロゲル組成物の弾力性が低くなる場合がある。なお、本発明でいうゲル化とは、混合した組成物を流し込んだ容器を傾けても液面が変化しなくなることを言う。
本発明のヒドロゲル組成物の混合方法は、特に限定されるものではないが、PVA水溶液に有機チタン化合物を加え攪拌し、最後にカルシウムアルミノフェライト化合物を加えて本発明の組成物とする方法、PVA水溶液にカルシウムアルミノフェライトを加えて攪拌し、最後に有機チタン化合物を加えて本発明の組成物とする方法などがある。
本発明のゲル化前のヒドロゲル組成物は、カルシウムアルミノフェライト化合物の水和反応に伴って酸性領域からアルカリ性領域へと変化する。有機チタン化合物は、カルシウムアルミノフェライト化合物の水和遅延剤として働き、混合からしばらくの間pH8未満に保つことができる。ヒドロゲル組成物は、その粘度および作業の安全性の観点から、酸性〜中性領域、具体的にはpHで3〜8程度であることが好ましい。pHが8以上では皮膚に付着した際アルカリ薬傷を起す場合がある。カルシウムアルミノフェライト化合物の代わりに普通セメントを使用した場合は、pHは混合直後に9を超えてしまう。
本発明のゲル化前のヒドロゲル組成物の粘度は、10000mPa・s以下であり、好ましくは5000mPa・s以下であることが好ましい。ゲル化前のヒドロゲル組成物の粘度が10000mPa・sを超えると、地盤への注入や土砂との混合が難しくなる場合がある。
ヒドロゲル組成物の粘度測定方法は種々あるが、本発明では、東機産業社製、TV−10型粘度計を用いた。ローターはH6を使用し、ローター回転速度は20rpmで評価した。混合した組成物500mlを容量500mlのビーカーに入れ、ロータが浸漬マーク(ローター軸が細くなっている部分)まで浸漬するように高さを調整した。環境温度は20℃とし、測定粘度の単位はmPa・sで表示した。また、ヒドロゲル組成物の粘度が10000mPa・sから50000mPa・sに変化する時間は短いことが好ましい。長すぎると地下水によってヒドロゲル組成物が拡散され地盤を改良できない場合がある。
本発明のヒドロゲル組成物では、水酸基やカルボキシル基の架橋剤として従来から使用されているものを、本発明の効果を損なわない範囲で併用することができる。従来の架橋剤としては、脂肪族アルデヒド類、芳香族アルデヒド類、トリメチロールメラミンなどのメチロール基を有する化合物、ホウ砂やホウ酸などのホウ素化合物、Zr、Alなどが有機物質と結合した金属アルコキシド類、イソシアネート基を有する化合物などが挙げられる。
本発明では、ヒドロゲル組成物のゲル化速度を制御する目的で、クエン酸、酢酸、グルコン酸、シュウ酸、ギ酸、乳酸などの有機酸を用いることもできる。
本発明のヒドロゲル組成物では、硬化体の強度や弾性率、密度をコントロールする目的でフィラーを用いることができる。フィラーは、特に限定されることはなく、無機系や有機系のものが使用可能である。無機系としては、珪石、石灰石などの骨材、ベントナイトなどの粘土鉱物、ゼオライトなどのイオン交換体、カルシウムアルミネート化合物などが挙げられ、有機系材料としては、ビニロン繊維、アクリル繊維、炭素繊維などの繊維状物質、イオン交換樹脂、吸水性ポリマーなどが挙げられる。これらを本発明の目的を阻害しない範囲で使用することができる。
本発明におけるヒドロゲル組成物の混合装置としては、既存のいかなる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、V型ミキサ、ナウターミキサなどが挙げられる。
本発明のヒドロゲル組成物を使用して地盤改良する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、トンネルおよび下水管などの地下構造物周囲の空洞や土壌中に注入する場合、空洞や漏水が見られるコンクリート壁にドリルで穴を開け、注入プラグをセットした後、本発明のヒドロゲル組成物を各種ポンプを用いて注入し、空洞部を充填しコンクリート背面に遮水層を形成する。また、地上から空洞部や構造物周囲に注入管を挿入して、各種注入ポンプを用いて注入することも可能である。
以下、実施例で詳細に説明する。
「実施例1」
重合度1700、鹸化度98.7mol%のPVAと水道水を用いて、固形分濃度が約10質量%となるように配合し、80℃に加温してPVA水溶液を調製した。このPVA水溶液を用いて、表1に示す割合となるように有機チタン化合物(ア)を混合し、さらにカルシウムアルミノフェライト化合物(a)、(b)、(c)を配合して混合し、混合終了時のヒドロゲル組成物の粘度とpHと、ヒドロゲル組成物の粘度が、10000mPa・s以下である時間と、ヒドロゲル組成物の粘度が10000mPa・sから50000mPa・sに変化する時間と、1日後のヒドロゲル組成物のpHと弾力性を評価した。結果を表1に示す。
「使用材料」
PVA:電気化学工業社製、K17、重合度1700、鹸化度98.7mol%
有機チタン化合物(ア):乳酸チタン40質量%水溶液、松本製薬工業社製、商品名「TC−315」、チタン濃度8.2質量%、pH1.5
有機チタン化合物(イ):松本製薬工業社製、商品名「TC−400」、ジイソプロポキシチタンビス(トリエタノールアミネート)、チタン濃度8.3質量%、pH9.5の3倍希釈品
カルシウムアルミノフェライト化合物(a):4CaO・Al・Fe、CaO46.1質量%、Al21.0質量%、Fe32.9質量%、ガラス化率0%、ブレーン比表面積6000cm/g、密度3.50g/cm、試薬1級炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化鉄を所定割合で混合粉砕し、1350℃、3hr焼成したものをディスクミルで粉砕した。
カルシウムアルミノフェライト化合物(b): 6CaO・2Al・Fe、CaO48.1質量%、Al29.1質量%、Fe22.8質量%、ガラス化率0%、ブレーン比表面積6000cm/g、密度3.49g/cm、合成条件は(a)と同じ。
カルシウムアルミノフェライト化合物(c):6CaO・2Al・Fe、CaO48.1質量%、Al29.1質量%、Fe22.8質量%、ガラス化率0%、ブレーン比表面積3000cm/g、密度3.49g/cm、合成条件は(a)と同じ。
水:水道水
普通セメント:市販の普通ポルトランドセメント
「測定方法」
ヒドロゲル組成物の粘度:粘度計は東機産業社製、TV−10型粘度計を用いた。混合したヒドロゲル組成物500mlを、内径85mm、容量500mlのビーカーに移し、20℃環境下で測定を行った。ローターはH6、ローターの回転速度は20rpmとした。この条件で、0〜50000mPa・sの範囲の粘度を測定。
組成物pH:ヒドロゲル組成物100mlにpH電極を差しこみ、混合終了時と1日後に測定を行った。ヒドロゲル組成物がゲル化している場合は、ヒドロゲル組成物に穴を開け電極を差し込んだ。
弾力性:混合した組成物を5×5×5cmの型枠に流し込み、材齢1日で脱型し、市販の耐圧試験機を用いて上部から1cm載荷した後除荷した。除荷後の供試体の高さ(xcm)を測定して復元率を測定した。復元率は[1−(5−x)]×100(%)で算出し、弾力性の指標とした。
カビの繁殖状態:ヒドロゲル組成物100mlをビニール袋に入れ、20℃湿度80%室内に密封状態で放置した。1ヶ月後にヒドロゲル周囲のカビの発生状況を目視で評価した。
Figure 0005068958
表1に示すように、本発明のヒドロゲル組成物は、混合直後から一定期間の粘度が低く、注入や土砂と混合する時間を確保できる。ゲル化前のpHは弱酸性領域であり安全である。一定時間が経過し粘性が高くなり始めてからゲル化するまでの時間は比較的短く地下水などに流され難いと考えられる。また、ゲル化後はアルカリ性に変化し弾力性を発現するとともに、カビも繁殖し難いことが分かる。
「実施例2」
PVA、水、有機チタン化合物、およびカルシウムアルミノフェライト化合物の配合割合を、それぞれ7.2質量部、64.3質量部、9.5質量部、19.0質量部に固定し、PVAの重合度とケン化度を変えたこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表2に示す。
Figure 0005068958
表2に示すように、本発明のヒドロゲル組成物は、特定のPVAを用いることにより混合直後から一定期間の粘度が低く、注入や土砂と混合する時間を確保できる。また、ゲル化前のpHも弱酸性領域であり安全である。また、ゲル化後はアルカリ性に変化し弾力性を発現するとともに、カビも繁殖し難いことが分かる。
「実施例3」
PVA、水、有機チタン化合物、およびカルシウムアルミノフェライト化合物を表3に示すように配合してPVA水溶液の濃度だけを変えたこと以外は実施例1と同様に行った。結果を表3に示す。
Figure 0005068958
表3に示すように、本発明のヒドロゲル組成物は、PVA濃度を調整することにより混合直後から一定期間の粘度を低くでき、注入や土砂との混合する時間を確保できる。ゲル化前のpHも弱酸性領域であり安全である。また、ゲル化後はアルカリ性に変化し弾力性を発現するとともに、カビも繁殖し難いことが分かる。
本発明のヒドロゲル組成物を用いて地下構造物周囲の地盤を改良することによって、地盤が変形しても構造物の破壊を最小限にでき、電車や自動車などの交通振動を抑制することができる。しかも、地下の細菌増殖や地盤の酸性化を抑制することができる。したがって、土木、建築の分野などで幅広く適用することが出来る。

Claims (4)

  1. 平均重合度が500〜3000で鹸化度が80mol%以上のポリビニルアルコール系重合体、水、有機チタン化合物、およびブレーン比表面積1500〜8000cm /gのカルシウムアルミノフェライト化合物を含有してなり、ポリビニルアルコール系重合体、水、有機チタン化合物、およびカルシウムアルミノフェライト化合物の合計100質量部中、ポリビニルアルコール系重合体が3〜12質量部、水が45〜75質量部、有機チタン化合物は1〜18質量部、カルシウムアルミノフェライト化合物が5〜45質量部である、ヒドロゲル組成物。
  2. 各成分を混合した後の粘度が10分以上10000mPa・s以下である請求項1記載のヒドロゲル組成物。
    粘度の測定方法:20℃環境下、ローターの回転速度20rpm。
  3. ゲル化前のpHが8未満でゲル化後のpHが9以上を示す請求項1または2記載のヒドロゲル組成物。
  4. 請求項1〜3のいずれか1項に記載のヒドロゲル組成物を用いた地盤改良方法。
JP2006073730A 2006-03-17 2006-03-17 ヒドロゲル組成物およびそれを用いた地盤改良方法 Expired - Fee Related JP5068958B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006073730A JP5068958B2 (ja) 2006-03-17 2006-03-17 ヒドロゲル組成物およびそれを用いた地盤改良方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006073730A JP5068958B2 (ja) 2006-03-17 2006-03-17 ヒドロゲル組成物およびそれを用いた地盤改良方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007246770A JP2007246770A (ja) 2007-09-27
JP5068958B2 true JP5068958B2 (ja) 2012-11-07

Family

ID=38591405

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006073730A Expired - Fee Related JP5068958B2 (ja) 2006-03-17 2006-03-17 ヒドロゲル組成物およびそれを用いた地盤改良方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5068958B2 (ja)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5329207B2 (ja) * 2008-12-24 2013-10-30 公益財団法人地球環境産業技術研究機構 高分子膜及びその利用
JP5143782B2 (ja) * 2009-05-08 2013-02-13 電気化学工業株式会社 弾性組成物形成材料および弾性組成物
CN103772534B (zh) * 2014-01-16 2016-03-02 兰州大学 一种固沙固土抑尘的高分子材料
JP6801874B2 (ja) * 2017-06-01 2020-12-16 株式会社小林工業 ヒドロゲルを用いた土壌改良舗装工法
US20220098347A1 (en) 2019-01-22 2022-03-31 Kuraray Co., Ltd. Composition for forming hydrogel, hydrogel, and method for producing composition for forming hydrogel
JP2020152869A (ja) * 2019-03-22 2020-09-24 株式会社クラレ ポリビニルアルコール系ゲル成形物およびその製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001283455A (ja) * 2000-03-30 2001-10-12 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 水硬性組成物成形体からなる光ピックアップベース及び該成形体の製造方法
JP2002294014A (ja) * 2001-04-02 2002-10-09 Kuraray Co Ltd ポリビニルアルコール系ゲル形成用組成物
JP2002371278A (ja) * 2001-06-15 2002-12-26 Kuraray Co Ltd 地盤又は土砂の改良用ポリマー材及びそれを用いた改良地盤又は改良土砂
JP2004002100A (ja) * 2002-05-31 2004-01-08 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 樹脂含有水硬性組成物
JP3804950B2 (ja) * 2002-11-18 2006-08-02 電気化学工業株式会社 有害重金属捕集材
JP4325842B2 (ja) * 2003-05-06 2009-09-02 電気化学工業株式会社 有害物質収着材及びそれを用いた環境浄化方法
JP4634060B2 (ja) * 2004-03-26 2011-02-16 電気化学工業株式会社 土壌の処理方法
JP2006022145A (ja) * 2004-07-06 2006-01-26 Kuraray Co Ltd ポリビニルアルコール系ヒドロゲル形成用組成物及びヒドロゲル

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007246770A (ja) 2007-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5219999B2 (ja) ホウ素含有水溶液を包埋するためのセメント系組成物、包埋方法及びセメントグラウト組成物
JP5068958B2 (ja) ヒドロゲル組成物およびそれを用いた地盤改良方法
JP6803370B2 (ja) 温度増大により促進される硬化性を有する、長ワーカビリティのアルミン酸カルシウムセメントおよびその使用
JP2002521308A5 (ja)
JP2009537433A5 (ja)
JP4554462B2 (ja) 弾性組成物およびそれを用いた補修工法
JP5545698B2 (ja) 組成物及び注入工法
CN102775972A (zh) 一种固井液体抗高温衰退剂及其制备方法
JP5052861B2 (ja) 弾性組成物およびそれを用いた補修工法
JP2020090622A (ja) 硬化材、硬化材液、土質安定用薬液、該薬液の製造方法、及び地盤安定化工法
JP2007119258A (ja) 有機−無機複合型塗膜養生剤およびそれを使用したモルタルまたはコンクリートならびに処理方法
JP5138189B2 (ja) 粘性セメント組成物およびその調製方法
JP5143782B2 (ja) 弾性組成物形成材料および弾性組成物
JP5277570B2 (ja) スラグ系注入材及びその注入工法
JP5468209B2 (ja) 組成物及び注入方法
JP2010215865A (ja) 注入材及び注入工法
JP5143434B2 (ja) ヒドロゲル形成材料、ヒドロゲル組成物及び地盤強化方法
JP5153987B2 (ja) 懸濁型地盤改良材の調製法
JP4080416B2 (ja) 地盤注入剤及び地盤注入工法
JP4090982B2 (ja) 地盤注入剤及び地盤注入工法
JP2021195385A (ja) 土質安定用薬液、該薬液の製造方法、及び地盤安定化工法
JP3186829B2 (ja) 土木用材料
JP5121491B2 (ja) 組成物、水中不分離ヒドロゲル組成物及びそれを使用した地盤強化方法
JP5196990B2 (ja) 土質安定用薬液
JP5284659B2 (ja) 注入工法及びそれを用いた組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090202

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110929

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20111101

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20111219

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120814

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120816

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150824

Year of fee payment: 3

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 5068958

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150824

Year of fee payment: 3

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees