JP2005254812A - Method for manufacturing stretched film composed of thermoplastic norbornene and phase difference film - Google Patents
Method for manufacturing stretched film composed of thermoplastic norbornene and phase difference film Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005254812A JP2005254812A JP2005036696A JP2005036696A JP2005254812A JP 2005254812 A JP2005254812 A JP 2005254812A JP 2005036696 A JP2005036696 A JP 2005036696A JP 2005036696 A JP2005036696 A JP 2005036696A JP 2005254812 A JP2005254812 A JP 2005254812A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- temperature
- zone
- stretched
- stretching
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
Description
本発明は、熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムの製造方法及び位相差フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、横方向の一軸延伸による熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムの製造に際して、延伸されるフィルムにボーイングの発生がなく、横方向に均一な物性を有し、厚さむらとレターデーションむらの少ない延伸フィルムを得ることができる熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムの製造方法及び該方法により製造されてなる位相差フィルムに関する。 The present invention relates to a method for producing a stretched film made of a thermoplastic norbornene resin and a retardation film. More specifically, in the present invention, in the production of a stretched film made of a thermoplastic norbornene resin by uniaxial stretching in the transverse direction, the stretched film has no uniform bowing, has uniform physical properties in the transverse direction, and has a thickness. The present invention relates to a method for producing a stretched film made of a thermoplastic norbornene-based resin capable of obtaining a stretched film with little unevenness and retardation, and a retardation film produced by the method.
超ねじれネマティック（ＳＴＮ）方式による液晶表示装置は、液晶分子間のピッチが狭くなっているために、直線偏光は液晶のねじれに追従できず、さらに液晶の複屈折性によって楕円偏光状態に変換される。その結果、液晶表示装置の画面の背景色が黄色や青色になる。この着色化現象を解消して白黒表示に近づけるために、位相差フィルムにより光学補償を行い、楕円偏光を直線偏光に近い状態に変換することが行われる。位相差フィルムとして、これまでにポリカーボネート、ポリビニルアルコール、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリオレフィンなどのフィルムが開発されたが、現在はポリカーボネートフィルムが多く用いられている。位相差フィルムには、広い視野角、明瞭なコントラスト、高輝度、低コストなどが要求され、これらの要求を満たすためにさまざまな開発がなされている。
例えば、携帯情報機器などの反射型液晶表示装置に用いることのできる視野角特性を備え、二重に像が映る現象を解決し、多数の分取が可能でコスト的に有利な、幅の広い位相差フィルムとして、幅方向の平均厚みが４５μｍ以下、幅が７００ｍｍ以上、幅方向におけるレターデーションの最大値と最小値の差が１０ｎｍ以下、延伸軸方向に対する遅相軸のずれが±０.７度以下の位相差フィルムが提案され、溶液流延法により製膜されたポリカーボネートフィルムを縦一軸延伸した位相差フィルムが提案されている（特許文献１）。しかし、縦一軸延伸法により製造された位相差フィルムは、遅相軸が縦方向なので、偏光フィルムと長尺のロール状態で貼り合わせることができず、シート状に裁断し、位相差フィルムの遅相軸と偏光フィルムの一軸延伸方向が直交する状態で貼り合わせる必要があり、生産性が著しく低い。
縦方向に延伸されている偏光フィルムと、長尺のロール状態で貼り合わせることができるために、フィルムを横方向に一軸延伸し、遅相軸が横方向である位相差フィルムが開発されている。例えば、フィルムの縦方向に対して直角な横方向に平行な遅相軸をフィルム幅ほとんどに有し、正の波長分布特性を有し、面内方向のレターデーション、厚み方向のレターデーション及び遅相軸方向がそれぞれ均一な位相差フィルムの製造方法として、溶液流延法によりセルロースエステルフィルムを製膜して得られるウェブを、ウェブの平均残留溶媒量が５〜６０質量％の間に、６０〜１７０℃の温度で、横方向に１.１５〜２.０倍に延伸する方法であって、ウェブの端部を中央部より１〜３０℃高い温度にし、ウェブの端部を中央部より０.１〜３０質量％多い残留溶媒量の状態で、横延伸を行う直前のウェブの温度を第１ゾーンでの横延伸時の温度より１〜１００℃低くし、第２ゾーンでの横延伸を第１ゾーンより１〜５０℃高い温度で行う位相差フィルムの製造方法が提案されている（特許文献２）。しかし、溶液流延法では、酢酸メチル、エタノールなどの溶媒を使用するので、コスト高になることは避けられず、しかもウェブに溶剤が残留した状態で加熱して延伸するので、環境汚染防止や防災のためにも、多大な設備と労力が必要である。
For example, it has a viewing angle characteristic that can be used for reflective liquid crystal display devices such as portable information devices, solves the phenomenon of double image reflection, enables a large number of separations, and is advantageous in terms of cost. As the retardation film, the average thickness in the width direction is 45 μm or less, the width is 700 mm or more, the difference between the maximum and minimum retardation values in the width direction is 10 nm or less, and the shift of the slow axis with respect to the stretching axis direction is ± 0.7. A retardation film of less than 1 degree is proposed, and a retardation film obtained by longitudinally uniaxially stretching a polycarbonate film formed by a solution casting method is proposed (Patent Document 1). However, the retardation film produced by the longitudinal uniaxial stretching method cannot be bonded to the polarizing film in a long roll state because the slow axis is in the longitudinal direction, and is cut into a sheet shape to delay the retardation film. The phase axis and the uniaxial stretching direction of the polarizing film need to be bonded to each other, and the productivity is extremely low.
Since it can be bonded to a polarizing film that has been stretched in the longitudinal direction in a long roll state, a retardation film has been developed in which the film is uniaxially stretched in the transverse direction and the slow axis is in the transverse direction. . For example, almost all film widths have a slow axis parallel to the transverse direction perpendicular to the longitudinal direction of the film, positive wavelength distribution characteristics, in-plane retardation, retardation in the thickness direction, and retardation. As a method for producing a retardation film having a uniform phase axis direction, a web obtained by forming a cellulose ester film by a solution casting method has an average residual solvent amount of 5 to 60% by mass. It is a method of stretching by 1.15 to 2.0 times in the transverse direction at a temperature of ˜170 ° C., wherein the edge of the web is made 1-30 ° C. higher than the center, and the edge of the web is made higher than the center. In the state of 0.1-30% by mass of residual solvent, the temperature of the web immediately before the transverse stretching is lowered by 1-100 ° C. from the temperature at the transverse stretching in the first zone, and the transverse stretching in the second zone. At a temperature 1-50 ° C higher than the first zone Cormorants method for producing a retardation film is proposed (Patent Document 2). However, the solvent casting method uses a solvent such as methyl acetate or ethanol, so it is unavoidable that the cost is high, and the web is heated and stretched with the solvent remaining on the web, preventing environmental pollution. A large amount of equipment and labor are required for disaster prevention.
本発明は、横方向の一軸延伸による熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムの製造に際して、延伸されるフィルムにボーイングの発生がなく、横方向に均一な物性を有し、厚さむらとレターデーションむらの少ない延伸フィルムを得ることができる熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムの製造方法及び該方法により製造されてなる位相差フィルムを提供することを目的としてなされたものである。 In the production of a stretched film made of a thermoplastic norbornene resin by uniaxial stretching in the lateral direction, the present invention has no uniform bowing in the stretched film, uniform physical properties in the lateral direction, and uneven thickness and retardation. The object of the present invention is to provide a method for producing a stretched film comprising a thermoplastic norbornene-based resin capable of obtaining a stretched film with little unevenness, and a retardation film produced by the method.
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、溶融押出法により製膜された熱可塑性ノルボルネン系樹脂フィルムを、予熱工程、延伸工程及び再延伸工程の３工程、又は、予熱工程、延伸工程、熱固定工程及び再延伸工程の４工程で横方向に一軸延伸するに際して、予熱工程の温度を延伸工程の温度の-２０〜＋５℃の温度範囲とし、延伸工程において、フィルム端部の温度をフィルム中央部の温度より１〜４０℃高くすることにより、一軸延伸時のボーイングの発生を抑制し、横方向に均一な物性を有する厚さむらとレターデーションむらの少ない位相差フィルムを製造し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）テンター延伸方法により、クリップ間隔一定でフィルムを予熱する第一工程、クリップ間隔を徐々に広げてフィルムを横方向に延伸する第二工程、及び、クリップ間隔をさらに徐々に広げてフィルムを横方向に延伸する第三工程を経て熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムを製造する方法であって、第一工程の温度をＴ1（℃）、第二工程の温度をＴ2（℃）、第三工程の温度をＴ3（℃）としたとき、Ｔ1（℃）が、Ｔ2-２０（℃）とＴ2＋５（℃）の範囲にあり、Ｔ3（℃）が、Ｔ2-２０（℃）とＴ2＋２０（℃）の範囲にあることを特徴とする熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムの製造方法、
（２）テンター延伸方法により、クリップ間隔一定でフィルムを予熱する第一工程、クリップ間隔を徐々に広げてフィルムを横方向に延伸する第二工程、クリップ間隔一定で延伸されたフィルムを加熱する第三工程、及び、クリップ間隔をふたたび徐々に広げてフィルムを横方向に延伸する第四工程を経て熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムを製造する方法であって、第一工程の温度をＴ1（℃）、第二工程の温度をＴ2（℃）、第三工程の温度をＴ3（℃）、第四工程の温度をＴ4（℃）としたとき、Ｔ1（℃）が、Ｔ2-２０（℃）とＴ2＋５（℃）の範囲にあり、Ｔ3（℃）とＴ4（℃）が、Ｔ2-２０（℃）とＴ2＋２０（℃）の範囲にあることを特徴とする熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムの製造方法、
（３）テンター延伸方法により、クリップ間隔一定でフィルムを予熱する第一工程、クリップ間隔を徐々に広げてフィルムを横方向に延伸する第二工程、及び、クリップ間隔をさらに徐々に広げてフィルムを横方向に延伸する第三工程を経て熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムを製造する方法であって、第二工程において、フィルム中央部の温度をＴc（℃）、クリップから少なくとも１５０ｍｍまでの領域の温度をＴe（℃）としたとき、Ｔe（℃）が、Ｔc＋１（℃）とＴc＋４０（℃）の範囲にあることを特徴とする熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムの製造方法、及び、（４）(１)、(２)又は(３)記載の方法により製造されてなることを特徴とする位相差フィルム、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have obtained a thermoplastic norbornene-based resin film formed by a melt extrusion method in three steps of a preheating step, a drawing step, and a redrawing step, or In the preheating step, the stretching step, the heat setting step, and the re-stretching step in the uniaxial stretching in the transverse direction, the temperature of the preheating step is set to a temperature range of −20 to + 5 ° C. of the stretching step, By making the temperature at the film edge 1-40 ° C higher than the temperature at the center of the film, the occurrence of bowing during uniaxial stretching is suppressed, and there is little thickness unevenness and retardation unevenness with uniform physical properties in the transverse direction. It has been found that a phase difference film can be produced, and the present invention has been completed based on this finding.
That is, the present invention
(1) The first step of preheating the film at a constant clip interval by the tenter stretching method, the second step of stretching the film in the transverse direction by gradually widening the clip interval, and further gradually increasing the clip interval A method for producing a stretched film made of a thermoplastic norbornene resin through a third step of stretching in the transverse direction, wherein the temperature of the first step is T 1 (° C.) and the temperature of the second step is T 2 (° C.). When the temperature of the third step is T 3 (° C.), T 1 (° C.) is in the range of T 2 -20 (° C.) and T 2 +5 (° C.), and T 3 (° C.) is T A method for producing a stretched film comprising a thermoplastic norbornene-based resin, characterized by being in the range of 2 −20 (° C.) and T 2 +20 (° C.);
(2) The first step of preheating the film with a constant clip interval by the tenter stretching method, the second step of gradually extending the film in the transverse direction by gradually widening the clip interval, and heating the film stretched with the constant clip interval. It is a method for producing a stretched film made of a thermoplastic norbornene resin through a third step and a fourth step of stretching the film in the transverse direction by gradually widening the clip interval again, the temperature of the first step being T 1 (° C.), when the temperature of the second step is T 2 (° C.), the temperature of the third step is T 3 (° C.), and the temperature of the fourth step is T 4 (° C.), T 1 (° C.) is T 2 −20 (° C.) and T 2 +5 (° C.), and T 3 (° C.) and T 4 (° C.) are in the range of T 2 −20 (° C.) and T 2 +20 (° C.). Of stretched film made of thermoplastic norbornene resin ,
(3) The first step of preheating the film at a constant clip interval by the tenter stretching method, the second step of stretching the film in the transverse direction by gradually widening the clip interval, and further expanding the clip interval further gradually. A method for producing a stretched film composed of a thermoplastic norbornene resin through a third step of stretching in the transverse direction, wherein in the second step, the temperature at the center of the film is T c (° C.) and at least 150 mm from the clip. Stretching made of a thermoplastic norbornene-based resin, wherein T e (° C.) is in the range of T c +1 (° C.) and T c +40 (° C.) when the temperature of the region is T e (° C.) A method for producing a film, and a retardation film produced by the method described in (4) (1), (2) or (3),
Is to provide.
本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムの製造方法によれば、ボーイングの発生を抑制することができ、さらに溶剤を使用することなく、横方向の一軸延伸フィルムを製造することができるので、環境汚染や災害のおそれがなく、コスト的にも有利である。本発明方法により製造された延伸フィルムは、ボーイングが低減されることにより横方向に均一な物性を有し、厚さむらとレターデーションむらが少ないので、超ねじれネマティック（ＳＴＮ）方式の液晶表示装置の光学補償用の位相差フィルムとして好適に用いることができる。 According to the method for producing a stretched film comprising the thermoplastic norbornene resin of the present invention, it is possible to suppress the occurrence of bowing, and further, it is possible to produce a uniaxially stretched film in the transverse direction without using a solvent. There is no risk of environmental pollution or disaster, and it is advantageous in terms of cost. The stretched film produced by the method of the present invention has uniform physical properties in the transverse direction due to reduced bowing, and has little thickness unevenness and retardation unevenness. Therefore, a super twisted nematic (STN) type liquid crystal display device It can be suitably used as a retardation film for optical compensation.
本発明方法に用いるフィルムは、熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる。熱可塑性ノルボルネン系樹脂としては、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重合体若しくは開環共重合体又はそれらの水素添加物、ノルボルネン系単量体の付加重合体若しくは付加共重合体又はそれらの水素添加物などを挙げることができる。熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、製膜性が良好であり、機械的強度と耐熱性と透明性に優れるので、光学フィルムの原料として好適に用いることができる。
本発明方法に用いる熱可塑性ノルボルネン系樹脂としては、繰り返し単位として、ビシクロ[３.３.０]オクタン-２,４-ジイルエチレン構造とトリシクロ[４.３.０.１2,5]デカン-７,９-ジイルエチレン構造を有し、これらの繰り返し単位が熱可塑性ノルボルネン系樹脂の６０重量％以上であり、かつ、ビシクロ[３.３.０]オクタン-２,４-ジイルエチレン構造とトリシクロ[４.３.０.１2,5]デカン-７,９-ジイルエチレン構造の重量比が１００：０〜４０：６０である樹脂を好適に用いることができる。このような構造を有する熱可塑性ノルボルネン系樹脂は、長期的に寸法変化がなく、光学特性の安定性に優れた延伸フィルムを与えることができる。
繰り返し単位としてビシクロ[３.３.０]オクタン-２,４-ジイルエチレン構造を形成するノルボルネン系単量体としては、例えば、トリシクロ[４.３.０.１2,5]デカ-３,７-ジエン（ジシクロペンタジエン）、７,８-ベンゾトリシクロ[４.３.０.１0,5]デカ-３-エン（メタノテトラヒドロフルオレン）などを挙げることができる。繰り返し単位としてトリシクロ[４.３.０.１2,5]デカン-７,９-ジイルエチレン構造を形成するノルボルネン系単量体としては、例えば、テトラシクロ[４.４.０.１2,5.１7,10]デカ-３,７-ジエン（テトラシクロドデセン）などを挙げることができる。
The film used for the method of the present invention comprises a thermoplastic norbornene resin. Examples of the thermoplastic norbornene-based resin include, for example, a ring-opening polymer or ring-opening copolymer of a norbornene-based monomer or a hydrogenated product thereof, an addition polymer or an addition copolymer of a norbornene-based monomer, or a combination thereof. Examples thereof include hydrogenated substances. Thermoplastic norbornene resins have good film forming properties and are excellent in mechanical strength, heat resistance, and transparency, and therefore can be suitably used as a raw material for optical films.
The thermoplastic norbornene resin used in the method of the present invention includes, as a repeating unit, a bicyclo [3.3.0] octane-2,4-diylethylene structure and a tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] decane- It has a 7,9-diylethylene structure, these repeating units are 60% by weight or more of the thermoplastic norbornene resin, and a bicyclo [3.3.0] octane-2,4-diylethylene structure and tricycloethylene. [4.3.0.1 2,5 ] A resin having a decane-7,9-diylethylene structure weight ratio of 100: 0 to 40:60 can be preferably used. The thermoplastic norbornene-based resin having such a structure can give a stretched film having no dimensional change over a long period of time and having excellent optical property stability.
Examples of norbornene-based monomers that form a bicyclo [3.3.0] octane-2,4-diylethylene structure as a repeating unit include tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] deca-3, Examples include 7-diene (dicyclopentadiene) and 7,8-benzotricyclo [4.3.0.1 0,5 ] dec-3-ene (methanotetrahydrofluorene). Examples of norbornene-based monomers that form a tricyclo [4.3.0.1 2,5 ] decane-7,9-diylethylene structure as a repeating unit include tetracyclo [4.4.0.1 2,5 .1, 7,10 ] deca-3,7-diene (tetracyclododecene).
本発明方法に用いる熱可塑性ノルボルネン系樹脂の重量平均分子量は、８,０００〜１００,０００であることが好ましく、１０,０００〜８０,０００であることがより好ましく、１５,０００〜５０,０００であることがさらに好ましい。重量平均分子量が８,０００〜１００,０００の熱可塑性ノルボルネン系樹脂を用いることにより、成形加工性と機械的強度のバランスのとれた延伸フィルムを得ることができる。本発明方法に用いる熱可塑性ノルボルネン系樹脂の重量平均分子量（Ｍw）と数平均分子量（Ｍn）の比は、１〜１０であることが好ましく、１.１〜４であることがより好ましく、１.２〜３.５であることがさらに好ましい。
本発明方法に用いるフィルムは、揮発性成分の含有量は０.１重量％以下であることが好ましく、０.０５重量％以下であることがさらに好ましい。揮発性成分の含有量が前記範囲であるものを使用すると、フィルムを延伸する際の寸法安定性が向上し、光学補償フィルムを長時間使用時における前記フィルムの面内のレターデーション値Ｒeやフィルムの厚さ方向のレターデーション値Ｒthの変化を小さくすることができる。
揮発性成分は、フィルムに微量含まれる分子量２００以下の物質であり、例えば、残留単量体や溶媒などが挙げられる。揮発性成分の含有量は、フィルムに含まれる分子量２００以下の物質の合計として、フィルムをガスクロマトグラフィーにより分析することにより定量することができる。
The weight average molecular weight of the thermoplastic norbornene resin used in the method of the present invention is preferably 8,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 80,000, and 15,000 to 50,000. More preferably. By using a thermoplastic norbornene resin having a weight average molecular weight of 8,000 to 100,000, it is possible to obtain a stretched film having a balance between moldability and mechanical strength. The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the thermoplastic norbornene resin used in the method of the present invention is preferably 1 to 10, more preferably 1.1 to 4, and more preferably 1 to 4. More preferably, it is 0.2 to 3.5.
In the film used in the method of the present invention, the content of volatile components is preferably 0.1% by weight or less, and more preferably 0.05% by weight or less. When the content of volatile components to use those in the above range, improved dimensional stability when stretched film, Ya retardation value R e in the plane of the film during prolonged use of an optical compensation film it is possible to reduce the change in the thickness direction retardation value R th of the film.
The volatile component is a substance having a molecular weight of 200 or less contained in a trace amount in the film, and examples thereof include a residual monomer and a solvent. The content of the volatile component can be quantified by analyzing the film by gas chromatography as the total of substances having a molecular weight of 200 or less contained in the film.
本発明方法に用いるフィルムは、飽和吸水率は０.０５重量％以下であることが好ましく、０.０３重量％以下であることがさらに好ましく、０.０１重量％以下であることが特に好ましい。フィルムの飽和吸水率が上記範囲であると、フィルムを延伸する際の自由度が増す（例えば、延伸倍率を大きくできる）、延伸時にフィルムが割れにくい、長期安定性の優れるなどの利点がある。
飽和吸水率は、前記フィルムの試験片を一定温度の水中に一定時間、浸漬し、増加した質量の浸漬前の試験片質量に対する百分率で表される値である。通常は、２３℃の水中に２４時間、浸漬して測定される。
本発明方法に用いるフィルムを成形する方法としては、特に制限されず、例えば、溶液流延法や溶融押出法などの従来公知の方法が挙げられる。中でも、溶剤を使用しない溶融押出法の方が、効率よくフィルム中の揮発性成分の含有率を効率よく減らすことができる、地球環境上や作業環境上、及び製造コストの観点から好ましい。
溶融押出法としては、ダイスを用いる方法やインフレーション法などが挙げられるが、生産性や厚さ精度に優れる点でＴダイを用いる方法が好ましい。
フィルムの厚さは、通常１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜３００μｍ、より好ましくは３０〜２００μｍである。フィルムの厚さが１０μｍ未満であると、フィルムの取り扱い上支障が生ずるおそれがある。フィルムの厚さが５００μｍを超えると、特に液晶パネルに組み込む場合、装置全体の厚さが増し、携帯性を要求される用途に適さない不具合を生ずるおそれがある。
The film used in the method of the present invention preferably has a saturated water absorption of 0.05% by weight or less, more preferably 0.03% by weight or less, and particularly preferably 0.01% by weight or less. When the saturated water absorption rate of the film is within the above range, there are advantages such that the degree of freedom in stretching the film is increased (for example, the stretching ratio can be increased), the film is difficult to break during stretching, and long-term stability is excellent.
The saturated water absorption is a value expressed as a percentage of the mass of the test piece before immersion, which is obtained by immersing the test piece of the film in water at a constant temperature for a predetermined time. Usually, it is measured by immersing in 23 ° C. water for 24 hours.
The method for forming the film used in the method of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include conventionally known methods such as a solution casting method and a melt extrusion method. Among these, the melt extrusion method that does not use a solvent is preferable from the viewpoints of the global environment, work environment, and manufacturing cost, which can efficiently reduce the content of volatile components in the film.
Examples of the melt extrusion method include a method using a die, an inflation method, and the like, but a method using a T die is preferable because it is excellent in productivity and thickness accuracy.
The thickness of the film is usually 10 to 500 μm, preferably 20 to 300 μm, more preferably 30 to 200 μm. If the thickness of the film is less than 10 μm, there is a risk that the handling of the film may be hindered. When the thickness of the film exceeds 500 μm, particularly when it is incorporated in a liquid crystal panel, the thickness of the entire apparatus increases, and there is a risk of causing a problem that is not suitable for applications requiring portability.
本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムの製造方法の第一の態様は、テンター延伸方法により、クリップ間隔一定でフィルムを予熱する第一工程、クリップ間隔を徐々に広げてフィルムを横方向に延伸する第二工程、及び、クリップ間隔をさらに徐々に広げてフィルムを横方向に延伸する第三工程を経て熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムを製造する方法であって、第一工程の温度をＴ1（℃）、第二工程の温度をＴ2（℃）、第三工程の温度をＴ3（℃）としたとき、Ｔ1（℃）が、Ｔ2-２０（℃）とＴ2＋５（℃）の範囲にあり、Ｔ3（℃）が、Ｔ2-２０（℃）とＴ2＋２０（℃）の範囲にある延伸フィルムの製造方法である。本発明方法において、Ｔ1〜Ｔ4の温度は、各工程における加熱手段の設定温度を意味する。
図１は、本発明方法の第一の態様の説明図である。本態様においては、フィルムロール１から巻き出されたフィルムが、第１ゾーン、第２ゾーン及び第３ゾーンからなるテンター内で、横方向に１.５倍延伸されて、延伸フィルムロール２に巻き取られる。フィルムは、対向するクリップにより両端を把持し、クリップはクリップチェーンにより所定の速度で第１ゾーンから第３ゾーンの方向に移動するとともに、ガイドレールにより対向するクリップの間隔が調整される。各ゾーンにおいては、オーブン３の上下から吹き出す温風により、フィルム４が加熱される。オーブンには、隣接するゾーン間で温風が混流しないように、仕切り板５が設けられている。
The first aspect of the method for producing a stretched film comprising the thermoplastic norbornene resin of the present invention is the first step of preheating the film at a constant clip interval by the tenter stretching method, and gradually extending the clip interval in the transverse direction. A method of producing a stretched film comprising a thermoplastic norbornene resin through a second step of stretching the film to a second step and a third step of stretching the film in the transverse direction by further gradually increasing the clip interval, When the temperature is T 1 (° C.), the temperature of the second step is T 2 (° C.), and the temperature of the third step is T 3 (° C.), T 1 (° C.) is T 2 -20 (° C.) This is a method for producing a stretched film in a range of T 2 +5 (° C.) and T 3 (° C.) in a range of T 2 -20 (° C.) and T 2 +20 (° C.). In the method of the present invention, the temperatures T 1 to T 4 mean the set temperatures of the heating means in each step.
FIG. 1 is an explanatory diagram of a first embodiment of the method of the present invention. In this embodiment, the film unwound from the film roll 1 is stretched 1.5 times in the transverse direction in the tenter composed of the first zone, the second zone, and the third zone, and wound around the stretched
本発明方法の第一の態様においては、第１ゾーンでクリップ間隔を一定としてフィルムを予熱し、第２ゾーンでクリップ間隔を徐々に広げてフィルムを横方向に延伸し、第３ゾーンでクリップ間隔をさらに徐々に広げてフィルムを横方向に再延伸する。第３ゾーンにおいても延伸を行うことにより、ボーイング量の少ない、横方向に均一な物性を有する延伸フィルムを得ることができる。従来より行われていたように、第３ゾーンでクリップ間隔を一定にして熱固定のみを行うと、フィルム流れ方向に向かって凹のポジティブボーイングが発生するおそれがある。
図２は、ボーイングの説明図である。フィルム６に、長さ方向と垂直な直線７を油性マーキングペンなどで引き、延伸するとボーイングが起こって、延伸フィルム８では曲線として現れる場合がある。図中に→で示すフィルム流れ方向に対して凹のボーイングがポジティブボーイング９であり、フィルム流れ方向に対して凸のボーイングがネガティブボーイング１０である。ボーイング線の両端を結ぶ直線とボーイング線とが最も離れる間隔ｂが、ボーイング量である。延伸フィルムに大きいボーイングが発生すると、フィルムの横方向の物性の均一性が損なわれ、高品質の位相差フィルムとして使用することが困難になるおそれがある。ボーイング量が大きいほど、一般に延伸フィルムの品質が低下する。
本態様において、第１ゾーンの温度をＴ1（℃）、第２ゾーンの温度をＴ2（℃）、第三ゾーンの温度をＴ3（℃）としたとき、Ｔ1（℃）は、Ｔ2-２０（℃）とＴ2＋５（℃）の範囲にあり、より好ましくはＴ2-１０（℃）とＴ2＋３（℃）の範囲にある。第１ゾーンの温度がＴ2-２０（℃）未満であると、フィルムの予熱が不足して、第２ゾーンにおける延伸が困難になるおそれがある。第１ゾーンの温度がＴ2＋５（℃）を超えると、フィルム流れ方向に向かって凸のネガティブボーイングが発生するおそれがある。Ｔ3（℃）は、Ｔ2-２０（℃）とＴ2＋２０（℃）の範囲にあり、より好ましくはＴ2-１０（℃）とＴ2＋１０（℃）の範囲にあり、さらに好ましくはＴ2-５（℃）とＴ2＋５（℃）の範囲にある。第３ゾーンの温度がＴ2-２０（℃）未満であると、第３ゾーンにおけるフィルムの収縮の影響が強くなり、ネガティブボーイングが発生するおそれがある。第３ゾーンの温度がＴ2＋２０（℃）を超えると、第３ゾーンにおけるフィルムの膨張の影響が強くなり、ポジティブボーイングが発生するおそれがある。
本発明方法の第一の態様において、熱可塑性ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度Ｔgとしたとき、前記Ｔ2は、Ｔg（℃）とＴg＋４０（℃）の範囲にあることが好ましい。また、第三工程の後、熱固定工程を有する場合、その温度はＴg-２０（℃）とＴg＋４０（℃）の範囲にあることが好ましい。
In the first aspect of the method of the present invention, the film is preheated with a constant clip interval in the first zone, the film is stretched in the transverse direction by gradually widening the clip interval in the second zone, and the clip interval in the third zone. The film is further stretched gradually to re-stretch the film in the transverse direction. By stretching also in the third zone, a stretched film having a small amount of bowing and having uniform physical properties in the lateral direction can be obtained. As conventionally performed, when only the heat fixation is performed with the clip interval kept constant in the third zone, there is a possibility that a concave positive bowing occurs in the film flow direction.
FIG. 2 is an explanatory diagram of Boeing. When a
In this embodiment, when the temperature of the first zone is T 1 (° C.), the temperature of the second zone is T 2 (° C.), and the temperature of the third zone is T 3 (° C.), T 1 (° C.) is It is in the range of T 2 −20 (° C.) and T 2 +5 (° C.), and more preferably in the range of T 2 −10 (° C.) and T 2 +3 (° C.). If the temperature in the first zone is less than T 2 -20 (° C.), preheating of the film may be insufficient, and stretching in the second zone may be difficult. When the temperature of the first zone exceeds T 2 +5 (° C.), there is a possibility that convex negative bowing occurs in the film flow direction. T 3 (° C.) is in the range of T 2 −20 (° C.) and T 2 +20 (° C.), more preferably in the range of T 2 −10 (° C.) and T 2 +10 (° C.), and further preferably Is in the range of T 2 -5 (° C) and T 2 +5 (° C). If the temperature of the third zone is less than T 2 -20 (° C.), the influence of film shrinkage in the third zone becomes strong, and negative bowing may occur. When the temperature in the third zone exceeds T 2 +20 (° C.), the influence of the film expansion in the third zone becomes strong, and there is a possibility that positive bowing may occur.
In the first aspect of the method of the present invention, when the glass transition temperature T g of the thermoplastic norbornene resin is used, the T 2 is preferably in the range of T g (° C.) and T g +40 (° C.). Further, after the third step, if having a heat fixing step, it is preferable that the temperature is in the range of T g -20 (℃) and T g +40 (℃).
本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムの製造方法の第二の態様は、テンター延伸方法により、クリップ間隔一定でフィルムを予熱する第一工程、クリップ間隔を徐々に広げてフィルムを横方向に延伸する第二工程、クリップ間隔一定で延伸されたフィルムを加熱する第三工程、及び、クリップ間隔をふたたび徐々に広げてフィルムを横方向に延伸する第四工程を経て熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムを製造する方法であって、第一工程の温度をＴ1（℃）、第二工程の温度をＴ2（℃）、第三工程の温度をＴ3（℃）、第四工程の温度をＴ4（℃）としたとき、Ｔ1（℃）が、Ｔ2-２０（℃）とＴ2＋５（℃）の範囲にあり、Ｔ3（℃）とＴ4（℃）が、Ｔ2-２０（℃）とＴ2＋２０（℃）の範囲にある延伸フィルムの製造方法である。
図３は、本発明方法の第二の態様の説明図である。本態様においては、フィルムロール１から巻き出されたフィルムが、第１ゾーン、第２ゾーン、第３ゾーン及び第４ゾーンからなるテンター内で、横方向に１.５倍延伸されて、延伸フィルムロール２に巻き取られる。フィルムは、対向するクリップにより両端を把持し、クリップはクリップチェーンにより所定の速度で第１ゾーンから第４ゾーンの方向に移動するとともに、ガイドレールにより対向するクリップの間隔が調整される。各ゾーンにおいては、オーブン３の上下から吹き出す温風により、フィルム４が加熱される。オーブンには、隣接するゾーン間で温風が混流しないように、仕切り板５が設けられている。
The second aspect of the method for producing a stretched film comprising the thermoplastic norbornene resin of the present invention is the first step of preheating the film at a constant clip interval by the tenter stretch method, and gradually extending the clip interval in the transverse direction. From the thermoplastic norbornene resin through the second step of stretching the film, the third step of heating the film stretched at a constant clip interval, and the fourth step of gradually expanding the clip interval and stretching the film laterally. The first process temperature is T 1 (° C.), the second process temperature is T 2 (° C.), the third process temperature is T 3 (° C.), and the fourth process. when the temperature was T 4 (℃), T 1 is (° C.), in the range of T 2 -20 (℃) and T 2 +5 (℃), T 3 (℃) and T 4 (° C.) is , the range of T 2 -20 (℃) and T 2 +20 (℃) That is a method for producing a stretched film.
FIG. 3 is an explanatory diagram of the second embodiment of the method of the present invention. In this embodiment, the film unwound from the film roll 1 is stretched 1.5 times in the transverse direction in a tenter comprising the first zone, the second zone, the third zone, and the fourth zone, and a stretched film It is wound on a
本発明方法の第二の態様においては、第１ゾーンでクリップ間隔を一定としてフィルムを予熱し、第２ゾーンでクリップ間隔を徐々に広げてフィルムを横方向に延伸し、第３ゾーンでクリップ間隔を一定にして延伸されたフィルムを熱固定し、第４ゾーンでクリップ間隔をふたたび徐々に広げてフィルムを横方向に再延伸する。第１ゾーンにおける延伸と、第４ゾーンにおける再延伸の間に、第３ゾーンにおける熱固定工程を設けることにより、レターデーションの制御性、ボーイング改善効果が向上する。なぜならば、延伸し続けるとレターデーションは上昇する傾向にある。レターデーション上昇を防ぐには延伸倍率を落とすことになり、その結果延伸のひずみ速度が遅くなり、ボーイング改善効果が薄れてしまう。
本態様において、第１ゾーンの温度をＴ1（℃）、第２ゾーンの温度をＴ2（℃）、第３ゾーンの温度をＴ3（℃）、第４ゾーンの温度をＴ4（℃）としたとき、Ｔ1（℃）は、Ｔ2-２０（℃）とＴ2＋５（℃）の範囲にあり、より好ましくはＴ2-１０（℃）とＴ2＋３（℃）の範囲にある。第１ゾーンの温度がＴ2-２０（℃）未満であると、未延伸フィルムの予熱が不足して、第２ゾーンにおける延伸が困難になるおそれがある。第１ゾーンの温度がＴ2＋５（℃）を超えると、フィルム流れ方向に向かって凸のネガティブボーイングが発生するおそれがある。Ｔ3（℃）とＴ4（℃）は、Ｔ2-２０（℃）とＴ2＋２０（℃）の範囲にあり、より好ましくはＴ2-１０（℃）とＴ2＋１０（℃）の範囲にあり、さらに好ましくはＴ2-５（℃）とＴ2＋５（℃）の範囲にある。第３ゾーンと第４ゾーンの温度がＴ2-２０（℃）未満であると、第３ゾーンと第４ゾーンにおけるフィルムの収縮の影響が強くなり、ネガティブボーイングが発生するおそれがある。第３ゾーンと第４ゾーンの温度がＴ2＋２０（℃）を超えると、第３ゾーンと第４ゾーンにおけるフィルムの膨張の影響が強くなり、ポジティブボーイングが発生するおそれがある。
本発明方法の第二の態様において、熱可塑性ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度Ｔgとしたとき、前記Ｔ2は、Ｔg（℃）とＴg＋４０（℃）の範囲にあることが好ましい。また、前記Ｔ3は、Ｔg-２０（℃）とＴg＋４０（℃）の範囲にあることが好ましい。また、第四工程の後、熱固定工程を有する場合、その温度はＴg-２０（℃）とＴg＋４０（℃）の範囲にあることが好ましい。
In the second aspect of the method of the present invention, the film is preheated with a constant clip interval in the first zone, the film is stretched in the transverse direction by gradually widening the clip interval in the second zone, and the clip interval in the third zone. The film stretched at a constant temperature is heat-set, and the clip interval is gradually increased again in the fourth zone to re-stretch the film in the transverse direction. By providing a heat setting step in the third zone between the stretching in the first zone and the re-stretching in the fourth zone, the controllability of retardation and the bowing improvement effect are improved. This is because the retardation tends to increase when the film is continuously stretched. In order to prevent an increase in retardation, the draw ratio is reduced. As a result, the strain rate of stretching becomes slow, and the bowing improvement effect is diminished.
In this embodiment, the temperature of the first zone is T 1 (° C.), the temperature of the second zone is T 2 (° C.), the temperature of the third zone is T 3 (° C.), and the temperature of the fourth zone is T 4 (° C. ), T 1 (° C.) is in the range of T 2 -20 (° C.) and T 2 +5 (° C.), more preferably in the range of T 2 -10 (° C.) and T 2 +3 (° C.). It is in. If the temperature of the first zone is less than T 2 -20 (° C), preheating of the unstretched film is insufficient, and stretching in the second zone may be difficult. When the temperature of the first zone exceeds T 2 +5 (° C.), there is a possibility that convex negative bowing occurs in the film flow direction. T 3 (° C.) and T 4 (° C.) are in the range of T 2 −20 (° C.) and T 2 +20 (° C.), more preferably T 2 −10 (° C.) and T 2 +10 (° C.). It is in the range, more preferably in the range of T 2 −5 (° C.) and T 2 +5 (° C.). If the temperature of the third zone and the fourth zone is less than T 2 -20 (° C.), the influence of film shrinkage in the third zone and the fourth zone becomes strong, and negative bowing may occur. When the temperature of the third zone and the fourth zone exceeds T 2 +20 (° C.), the influence of film expansion in the third zone and the fourth zone becomes strong, and there is a possibility that positive bowing occurs.
In a second aspect of the present invention method, when the glass transition temperature T g of the thermoplastic norbornene resin, wherein T 2 are preferably in the range of T g (° C.) and T g +40 (℃). The T 3 is preferably in the range of T g −20 (° C.) and T g +40 (° C.). Further, after the fourth step, if having a heat fixing step, it is preferable that the temperature is in the range of T g -20 (℃) and T g +40 (℃).
本発明の熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムの製造方法の第三の態様は、テンター延伸方法により、クリップ間隔一定でフィルムを予熱する第一工程、クリップ間隔を徐々に広げてフィルムを横方向に延伸する第二工程、及び、クリップ間隔をさらに徐々に広げてフィルムを横方向に延伸する第三工程を経て熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムを製造する方法であって、第二工程において、フィルム中央部の温度をＴc（℃）、クリップから少なくとも１５０ｍｍまでの領域の温度をＴe（℃）としたとき、Ｔe（℃）が、Ｔc＋１（℃）とＴc＋４０（℃）の範囲にある延伸フィルムの製造方法である。
図４は、本発明方法の第三の態様の説明図である。本態様においては、フィルムロール１から巻き出されたフィルムが、第１ゾーン、第２ゾーン及び第３ゾーンからなるテンター内で、横方向に１.５倍延伸されて、延伸フィルムロール２に巻き取られる。フィルムは、対向するクリップにより両端を把持し、クリップはクリップチェーンにより所定の速度で第１ゾーンから第３ゾーンの方向に移動するとともに、ガイドレールにより対向するクリップの間隔が調整される。各ゾーンにおいては、オーブン３の上下から吹き出す温風により、フィルム４が加熱され、さらに第２ゾーンにおいて、フィルム端部に平行に設置された２本の赤外線ヒーター１１により、クリップから少なくとも１５０ｍｍまでの領域が加熱される。オーブンには、隣接するゾーン間で温風が混流しないように、仕切り板５が設けられている。本発明方法において、クリップから少なくとも１５０ｍｍまでの領域を加熱する方法に特に制限はなく、赤外線加熱以外に、例えば、温風加熱、レーザー加熱、誘電体加熱などを挙げることができる。さらに、本発明の好適な方法においては、第２ゾーンにおいて、クリップから少なくとも１５０ｍｍまでの領域以外の領域の温風の風量を落とすことにより、Ｔe（℃）を、Ｔc＋１（℃）とＴc＋４０（℃）の範囲にする。Ｔe及びＴcを測定する方法は特に制限されず、熱電対など公知の方法を用いればよい。
The third aspect of the method for producing a stretched film comprising the thermoplastic norbornene resin of the present invention is the first step of preheating the film at a constant clip interval by the tenter stretching method, and gradually extending the clip interval in the transverse direction. A method of producing a stretched film composed of a thermoplastic norbornene resin through a second step of stretching the film and a third step of stretching the film in the transverse direction by further widening the clip interval, When the temperature at the center of the film is T c (° C.) and the temperature in the region from the clip to at least 150 mm is T e (° C.), T e (° C.) is T c +1 (° C.) and T c +40 ( It is a manufacturing method of the stretched film which exists in the range of (degreeC).
FIG. 4 is an explanatory diagram of a third embodiment of the method of the present invention. In this embodiment, the film unwound from the film roll 1 is stretched 1.5 times in the transverse direction in the tenter composed of the first zone, the second zone, and the third zone, and wound around the stretched
本態様において、第２ゾーンのフィルム中央部の温度をＴc（℃）、クリップから少なくとも１５０ｍｍまでの領域の温度をＴe（℃）としたとき、Ｔe（℃）は、Ｔc＋１（℃）とＴc＋４０（℃）の範囲にあり、より好ましくはＴc＋２（℃）とＴc＋１０（℃）の範囲にある。なお、本態様におけるフィルム中央部の温度Ｔc（℃）は、本発明の第一の態様及び第二の態様における第二工程の温度Ｔ2（℃）に相当する。したがって、本発明の第一の態様と第三の態様を併せて実施する場合は、第一工程の温度Ｔ1（℃）を、Ｔc-２０（℃）とＴc＋５（℃）の範囲とする。
本発明方法の第三の態様において、クリップから少なくとも１５０ｍｍの領域の温度をフィルム中央部の温度より１〜４０℃高くして横方向に延伸することにより、フィルム中央部の延伸とフィルム端部の延伸を均一化し、厚さむらと正面レターデーションむらの少ない延伸フィルムを得ることができる。Ｔe（℃）がＴc＋１（℃）未満であると、フィルムの延伸を均一化する効果が十分に発現しないおそれがある。Ｔe（℃）がＴc＋４０（℃）を超えると、フィルムの延伸が均一に行われないおそれがある。
In this embodiment, when the temperature at the center of the film in the second zone is T c (° C.) and the temperature in the region from the clip to at least 150 mm is T e (° C.), T e (° C.) is T c +1 ( ° C.) and T c +40 (° C.), more preferably in the range of T c +2 (° C.) and T c +10 (° C.). The temperature T c (° C.) of the film center portion in this embodiment corresponds to the second step of the temperature T 2 (° C.) in the first and second aspects of the present invention. Therefore, when the first aspect and the third aspect of the present invention are implemented in combination, the temperature T 1 (° C.) of the first step is in the range of T c −20 (° C.) and T c +5 (° C.). And
In the third aspect of the method of the present invention, by stretching the film at a temperature of at least 150 mm from the clip by 1 to 40 ° C. higher than the temperature at the center of the film and stretching in the transverse direction, Stretching is made uniform, and a stretched film with little thickness unevenness and front retardation unevenness can be obtained. If Te (° C.) is less than T c +1 (° C.), the effect of uniforming the stretching of the film may not be sufficiently exhibited. If T e (° C.) is greater than T c +40 (℃), there is a possibility that the stretching of the film is not performed uniformly.
本発明の第三の態様において、第二工程において、フィルム端部領域の温度をフィルム中央部の温度より高くすることに加えて、第三工程においても、クリップから少なくとも１５０ｍｍまでの領域の温度をフィルム中央部の温度よりも高くすることが好ましい。具体的には、第三工程におけるクリップから少なくとも１５０ｍｍまでの領域の温度をＴe3（℃）、フィルム中央部の温度をＴc3（℃）とすると、好ましくはＴc3＋１（℃）とＴc3＋４０（℃）の範囲、さらに好ましくはＴc3＋２（℃）とＴc3＋１０（℃）の範囲である。
本発明の第三の態様において、第一の態様又は第二の態様と併用しない場合は、熱可塑性ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度Ｔgとしたとき、第一工程の温度Ｔ1はＴg-２０（℃）とＴg＋２０（℃）の範囲、第二工程の温度Ｔ2はＴg（℃）とＴg＋４０（℃）の範囲、第三工程の温度Ｔ3はＴ2-２０（℃）とＴ2＋２０（℃）の範囲にあることが好ましい。また、第三工程の後、熱固定工程を有する場合、その温度はＴg-２０（℃）とＴg＋４０（℃）の範囲にあることが好ましい。
In the third aspect of the present invention, in the second step, in addition to making the temperature of the film end region higher than the temperature of the film central portion, also in the third step, the temperature of the region from the clip to at least 150 mm is set. It is preferable that the temperature is higher than the temperature at the center of the film. Specifically, if the temperature in the region from the clip in the third step to at least 150 mm is T e3 (° C.) and the temperature at the center of the film is T c3 (° C.), preferably T c3 +1 (° C.) and T c3 It is in the range of +40 (° C.), more preferably in the range of T c3 +2 (° C.) and T c3 +10 (° C.).
In the third aspect of the present invention, when not used in combination with the first aspect or the second aspect, the temperature T 1 in the first step is T g − when the glass transition temperature T g of the thermoplastic norbornene resin is used. 20 (° C.) and T g +20 (° C.), the second step temperature T 2 is T g (° C.) and T g +40 (° C.), and the third step temperature T 3 is T 2 -20 ( ° C) and T 2 +20 (° C). Further, after the third step, if having a heat fixing step, it is preferable that the temperature is in the range of T g -20 (℃) and T g +40 (℃).
本発明方法において、横方向の一軸延伸倍率は、１.１〜２.０倍であることが好ましく、１.２〜１.８倍であることがより好ましい。 In the method of the present invention, the uniaxial stretching ratio in the transverse direction is preferably 1.1 to 2.0 times, and more preferably 1.2 to 1.8 times.
本発明方法を縦方向に一軸延伸した延伸フィルムに適用して、逐次二軸延伸フィルムを製造することができる。また、本発明方法により製造された横方向延伸フィルムを、さらに縦方向に一軸延伸して、逐次二軸延伸フィルムを製造することができる。さらに、本発明方法において、クリップ間隔を横方向に徐々に広げてフィルムを横方向に延伸すると同時に、クリップ間隔を縦方向にも徐々に広げてフィルムを縦方向にも延伸し、同時二軸延伸フィルムを製造することもできる。
本発明の方法により得られるフィルムは、包装用フィルム、記録材料用テープの基材、光学用フィルムなどに用いることができる。中でも、光学用フィルムに好適であり、位相差フィルムに最も好適である。
位相差フィルムとしては、所定の波長に対して１／２波長の位相差を与える１／２波長板、所定の波長に対して１／４波長の位相差を与える１／４波長板、前記１／２波長板と１／４波長板とを特定の角度で貼りあわせた広帯域１／４波長板、ポジティブリターダー（素子面に垂直な方向に正の位相差を有する位相差素子）、ネガティブリターダー（素子面に垂直な方向に負の位相差を有する位相差素子）、などが挙げられる。
本発明の方法により、フィルムの幅が７００ｍｍ以上と大きいものでも、幅方向の平均厚みに対する変動（ムラ）が５％未満、幅方向におけるＲeの最大値と最小値の差が１０ｎｍ以下、延伸軸方向に対する遅相軸のずれが±０.７°以下である位相差フィルムを得ることができる。
The method of the present invention can be applied to a stretched film that has been uniaxially stretched in the longitudinal direction to produce a sequentially biaxially stretched film. Further, the transversely stretched film produced by the method of the present invention can be further uniaxially stretched in the longitudinal direction to sequentially produce a biaxially stretched film. Further, in the method of the present invention, the film is stretched in the transverse direction by gradually widening the clip interval in the transverse direction, and at the same time, the film is stretched in the longitudinal direction by gradually extending the clip interval in the longitudinal direction, and simultaneously biaxially stretched. A film can also be produced.
The film obtained by the method of the present invention can be used for packaging films, base materials for recording material tapes, optical films, and the like. Among these, it is suitable for an optical film and most suitable for a retardation film.
The retardation film includes a half-wave plate that gives a half-wave phase difference with respect to a predetermined wavelength, a quarter-wave plate that gives a quarter-wave phase difference with respect to a predetermined wavelength, A wide-band quarter-wave plate in which a half-wave plate and a quarter-wave plate are bonded at a specific angle, a positive retarder (a phase difference element having a positive phase difference in a direction perpendicular to the element surface), a negative retarder ( And a phase difference element having a negative phase difference in a direction perpendicular to the element surface).
The method of the present invention may be those the width of the film is as large as more than 700 mm, the variation with respect to the average thickness in the width direction (irregularity) is less than 5%, the difference is 10nm or less of the maximum value and the minimum value of R e in the width direction, stretching A retardation film having a slow axis deviation of ± 0.7 ° or less relative to the axial direction can be obtained.
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例において、フィルムの特性は、下記の方法により測定した。
（１）正面レターデーション及び配向角
幅６００ｍｍの原反を１.５倍に延伸し、両端各５０ｍｍずつを裁断して８００ｍｍ幅の製品とし、フィルム流れ方向１ｍごとの５箇所においてフィルム端から１００、２５０、４００、５５０、７００ｍｍの位置に中心を有する４０ｍｍ角の試験片をフィルムの幅方向に平行に切り出す。切り出した２５枚の試験片中央部のレターデーション及び配向角を複屈折計測装置［王子計測機器(株)、ＫＯＢＲＡ-２１ＡＤＨ］を用いて測定し、平均値及び標準偏差を計算する。なお、配向角は、フィルムの配向軸とフィルムの幅方向に平行な方向とのなす角度とする。
（２）平均厚さ及び厚さむら
幅８００ｍｍの横一軸延伸フィルムの製品から、横方向に幅５０ｍｍの試験片をフィルム幅いっぱいに切り出す。この試験片の厚さを、卓上型厚さ計［明産(株)、ＲＣ-１-２００／１０００］を用いて０.４８ｍｍごとに測定し、その測定値の算術平均値を平均厚さＴ1とする。また、測定した厚さの最大値をＴMAX、最小値ＴMINから、次式により厚さむらを算出する。
厚さむら（％）＝ {(ＴMAX-ＴMIN)／Ｔ1}×１００
（３）ボーイング量
未延伸のフィルムに、フィルム長手方向（縦方向）に対して垂直に、黒色油性マーキングペンで線を引く。線を引いた未延伸フィルムを、テンター延伸装置を用いて延伸し、延伸後の線のひずみ量を測定する。線がフィルム流れ方向に向かって凸の場合をネガティブなボーイングとしてひずみ量に「-」を付して表し、凹の場合をポジティブなボーイングとしてひずみ量に「＋」を付して表す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
In Examples, film properties were measured by the following methods.
(1) Front retardation and orientation angle An original fabric having a width of 600 mm is stretched 1.5 times, and each end is cut by 50 mm to obtain a product having a width of 800 mm, and 100 from the end of the film at five locations for every 1 m in the film flow direction. , 250, 400, 550, and 700 mm, a 40 mm square test piece is cut out parallel to the width direction of the film. The retardation and orientation angle at the center of the 25 cut specimens are measured using a birefringence measuring apparatus [Oji Scientific Instruments, KOBRA-21ADH], and the average value and standard deviation are calculated. The orientation angle is an angle formed between the orientation axis of the film and a direction parallel to the width direction of the film.
(2) Average thickness and thickness unevenness From a product of a laterally uniaxially stretched film having a width of 800 mm, a test piece having a width of 50 mm is cut out to the full width of the film. The thickness of this test piece was measured every 0.48 mm using a desktop thickness meter [Meishin Co., Ltd., RC-1-200 / 1000], and the arithmetic average value of the measured values was the average thickness. Let T 1 . Further, from the maximum value of the measured thickness T MAX and the minimum value T MIN , the thickness unevenness is calculated by the following equation.
Unevenness of thickness (%) = {(T MAX -T MIN ) / T 1 } × 100
(3) Boeing amount A line is drawn on an unstretched film with a black oil-based marking pen perpendicular to the film longitudinal direction (longitudinal direction). The unstretched film which drew the line is stretched using a tenter stretching apparatus, and the strain amount of the stretched line is measured. The case where the line is convex toward the film flow direction is represented as negative bowing by adding “-” to the strain amount, and the case where the line is concave is represented by positive bowing by adding “+” to the strain amount.
製造例１
図５に示すホッパー１２、スクリュー径５０ｍｍの単軸押出機１３、ギヤポンプ１４、ろ過精度３０μｍのリーフディスク形ポリマーフィルター１５、リップ部の材質がＳＣＭ４４０で、表面に炭化タングステンを溶射し、表面粗さＲa＝０.１５μｍとしたリップを有するＴ型ダイス１６、Ｔ型ダイスから押し出された溶融樹脂の近傍を加温するヒーターを備えたアルミ製の囲い部材からなり、囲い部材からシート状の溶融樹脂が最初に密着する冷却ドラムまでの距離を５０ｍｍとしたＴ型ダイス-冷却ロール間の雰囲気加熱装置１７、静電ピニング装置１８、直径２５０ｍｍの３本の冷却ロール１９、２０及び２１、巻取機２２を有する製膜設備を用いて、熱可塑性ノルボルネン系樹脂［日本ゼオン(株)、ゼオノア１４２０Ｒ、ガラス転移温度１３６℃］の幅６５０ｍｍ、厚さ１００μｍのフィルムを製膜し、両端２５ｍｍずつを裁断して幅６００ｍｍの未延伸フィルムとした。
熱可塑性ノルボルネン系樹脂のペレットは、熱風乾燥機を用いて１００℃で４時間乾燥したのち押出機に供給した。溶融樹脂温度２６０℃で押し出し、Ｔ型ダイスから第１冷却ロールまでの間のフィルムから１０ｍｍ以内の雰囲気温度が２６０℃になるように加熱し、フィルムの両端部に静電気を印加した。第１冷却ロールの温度１２０℃、引き取り速度１８.０ｍ／ｍｉｎ、第２冷却ロールの温度１２５℃、引き取り速度１８.１ｍ／ｍｉｎ、第３冷却ロールの温度１１０℃、引き取り速度１７.９ｍ／ｍｉｎとした。
得られた未延伸フィルムの平均厚さは１００μｍであり、厚さの最大値と最小値の差は２.２μｍであった。
Production Example 1
The hopper 12 shown in FIG. 5, a
The pellets of thermoplastic norbornene resin were dried at 100 ° C. for 4 hours using a hot air dryer and then supplied to the extruder. Extrusion was performed at a molten resin temperature of 260 ° C., and heating was performed so that the atmospheric temperature within 10 mm from the film between the T-shaped die and the first cooling roll was 260 ° C., and static electricity was applied to both ends of the film. First cooling roll temperature 120 ° C., take-off speed 18.0 m / min, second cooling roll temperature 125 ° C., take-off speed 18.1 m / min, third cooling roll temperature 110 ° C., take-up speed 17.9 m / min It was.
The average thickness of the obtained unstretched film was 100 μm, and the difference between the maximum value and the minimum value was 2.2 μm.
実施例１
製造例１で得られた幅６００ｍｍの未延伸フィルムの両端をクリップに把持させて、第１ゾーン、第２ゾーン及び第３ゾーンからなるテンター延伸機内に導入し、横方向の一軸延伸を行った。仕切り板で仕切られた各ゾーンの長さは１,１５０ｍｍであり、フィルム送り速度は３.５ｍ／ｍｉｎとした。
第１ゾーンは温風温度Ｔ1を１４４℃とし、延伸を行わずに予熱した。第２ゾーンは温風温度Ｔ2を１４４℃とし、第２ゾーンでフィルムが１.２５倍に延伸されるクリップ設定とした。第３ゾーンは温風温度Ｔ3を１４０℃とし、第３ゾーン出口でフィルムが初期幅に対して１.５倍に延伸されるクリップ設定とした。
第３ゾーンから出た延伸フィルムをクリップから脱離させ、両端を連続的に裁断して幅８００ｍｍの延伸フィルムとして巻き取った。ボーイング量は、＋２ｍｍであった。得られた延伸フィルムは、平均厚さ６４.６μｍであり、厚さむら１１.８％であった。正面レターデーションの平均値１９７ｎｍ、標準偏差４.３ｎｍであり、配向角の平均値０.７°、標準偏差０.１°であった。
実施例２
製造例１で得られた幅６００ｍｍの未延伸フィルムの両端をクリップに把持させて、第１ゾーン、第２ゾーン、第３ゾーン及び第４ゾーンからなるテンター延伸機内に導入し、横方向の一軸延伸を行った。仕切り板で仕切られた各ゾーンの長さは１,１５０ｍｍであり、フィルム送り速度は３.５ｍ／ｍｉｎとした。
第１ゾーンは温風温度Ｔ1を１４４℃とし、延伸を行わずに予熱した。第２ゾーンは温風温度Ｔ2を１４４℃とし、第２ゾーンでフィルムが１.２５倍に延伸されるクリップ設定とした。第３ゾーンは温風温度Ｔ3を１４０℃とし、延伸を行わず第２ゾーンで延伸されたフィルムを熱固定した。第４ゾーンは温風温度Ｔ4を１４４℃とし、第４ゾーン出口でフィルムが初期幅に対して１.５倍に延伸されるクリップ設定とした。
第４ゾーンから出た延伸フィルムをクリップから脱離させ、両端を連続的に裁断して幅８００ｍｍの延伸フィルムとして巻き取った。ボーイング量は、０ｍｍであった。得られた延伸フィルムは、平均厚さ６５.６μｍであり、厚さむら８.９％であった。正面レターデーションの平均値１６６ｎｍ、標準偏差２.６ｎｍであり、配向角の平均値０.６°、標準偏差０.２°であった。
実施例３
第２ゾーン及び第３ゾーンにおいて、フィルム端部加熱用の長さ１,０００ｍｍの赤外線ヒーターをフィルム端部に平行に設置し、クリップから１５０ｍｍまでの領域の温度Ｔeが１５０℃になるように加熱した以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを製造した。このとき、第２ゾーンにおいてフィルム中央部の温度Ｔc2は１４４℃であり、第３ゾーンにおいてフィルム中央部の温度Ｔc3は１４０℃であった。
第３ゾーンから出た延伸フィルムをクリップから脱離させ、両端を連続的に裁断して幅８００ｍｍの延伸フィルムとして巻き取った。ボーイング量は、０ｍｍであった。得られた延伸フィルムは、平均厚さ６５.２μｍであり、厚さむら５.０％であった。正面レターデーションの平均値１８９ｎｍ、標準偏差１.３ｎｍであり、配向角の平均値０.０°、標準偏差０.５°であった。
実施例４
第１ゾーンは温風温度Ｔ1を１４４℃とし、延伸を行わずに予熱した。第２ゾーンでは温風温度Ｔ2を１４４℃とし、フィルムが１.５倍に延伸されるクリップ設定とした。第２ゾーンにおいてフィルム端部加熱用の長さ１,０００ｍｍの赤外線ヒーターをフィルム端部に平行に設置し、クリップから１５０ｍｍまでの領域の温度Ｔeが１５０℃になるように加熱した。第３ゾーンは温風温度Ｔ3を１４０℃として延伸を行わず、第２ゾーンで延伸されたフィルムを熱固定した。このとき、第２ゾーンにおいてフィルム中央部の温度Ｔc2は１４４℃であり、第３ゾーンにおいてフィルム中央部の温度Ｔc3は１４０℃であった。
第３ゾーンから出た延伸フィルムをクリップから脱離させ、両端を連続的に裁断して幅８００ｍｍの延伸フィルムとして巻き取った。ボーイング量は０ｍｍであった。得られた延伸フィルムは平均厚さ６５.６μｍであり、厚さむら０.７％であった。正面レターデーションの平均値１８０ｎｍ、標準偏差１.７ｎｍであり、配向角の平均値０.０°、標準偏差０.５°であった。
Example 1
Both ends of an unstretched film having a width of 600 mm obtained in Production Example 1 were gripped by a clip, introduced into a tenter stretching machine composed of a first zone, a second zone, and a third zone, and uniaxially stretched in the transverse direction. . The length of each zone partitioned by the partition plate was 1,150 mm, and the film feed speed was 3.5 m / min.
In the first zone, the hot air temperature T 1 was 144 ° C., and preheating was performed without stretching. In the second zone, the hot air temperature T 2 was set to 144 ° C., and the clip was set so that the film was stretched 1.25 times in the second zone. In the third zone, the hot air temperature T 3 was set to 140 ° C., and the film was stretched 1.5 times the initial width at the third zone outlet.
The stretched film exiting from the third zone was detached from the clip, and both ends were continuously cut and wound up as a stretched film having a width of 800 mm. The bowing amount was +2 mm. The obtained stretched film had an average thickness of 64.6 μm and an uneven thickness of 11.8%. The average value of the front retardation was 197 nm, the standard deviation was 4.3 nm, the average value of the orientation angle was 0.7 °, and the standard deviation was 0.1 °.
Example 2
Both ends of an unstretched film having a width of 600 mm obtained in Production Example 1 are gripped by a clip and introduced into a tenter stretching machine composed of a first zone, a second zone, a third zone, and a fourth zone. Stretching was performed. The length of each zone partitioned by the partition plate was 1,150 mm, and the film feed speed was 3.5 m / min.
In the first zone, the hot air temperature T 1 was 144 ° C., and preheating was performed without stretching. In the second zone, the hot air temperature T 2 was set to 144 ° C., and the clip was set so that the film was stretched 1.25 times in the second zone. In the third zone, the hot air temperature T 3 was set to 140 ° C., and the film stretched in the second zone was heat-set without stretching. In the fourth zone, the hot air temperature T 4 was set to 144 ° C., and the clip was set so that the film was stretched 1.5 times the initial width at the outlet of the fourth zone.
The stretched film exiting from the fourth zone was detached from the clip, and both ends were continuously cut and wound up as a stretched film having a width of 800 mm. The bowing amount was 0 mm. The obtained stretched film had an average thickness of 65.6 μm and an uneven thickness of 8.9%. The average value of the front retardation was 166 nm and the standard deviation was 2.6 nm, and the average value of the orientation angle was 0.6 ° and the standard deviation was 0.2 °.
Example 3
In the second zone and third zone, the infrared heater length 1,000mm of film edge portion heating installed in parallel with the film edge portion, so that the temperature T e of the region from the clip to 150mm is 0.99 ° C. A stretched film was produced in the same manner as in Example 1 except for heating. At this time, the temperature T c2 at the center of the film in the second zone was 144 ° C., and the temperature T c3 at the center of the film in the third zone was 140 ° C.
The stretched film exiting from the third zone was detached from the clip, and both ends were continuously cut and wound up as a stretched film having a width of 800 mm. The bowing amount was 0 mm. The obtained stretched film had an average thickness of 65.2 μm and a thickness unevenness of 5.0%. The average value of the front retardation was 189 nm, the standard deviation was 1.3 nm, the average value of the orientation angles was 0.0 °, and the standard deviation was 0.5 °.
Example 4
In the first zone, the hot air temperature T 1 was 144 ° C., and preheating was performed without stretching. In the second zone, the hot air temperature T 2 was set to 144 ° C., and the clip was set to stretch 1.5 times. The infrared heater length 1,000mm for film edge heating in the second zone and disposed in parallel to the film edge, the temperature T e of the region from the clip to 150mm was heated to be 0.99 ° C.. In the third zone, the hot air temperature T 3 was set to 140 ° C., and the film stretched in the second zone was heat-set without stretching. At this time, the temperature T c2 at the center of the film in the second zone was 144 ° C., and the temperature T c3 at the center of the film in the third zone was 140 ° C.
The stretched film exiting from the third zone was detached from the clip, and both ends were continuously cut and wound up as a stretched film having a width of 800 mm. The bowing amount was 0 mm. The obtained stretched film had an average thickness of 65.6 μm and an uneven thickness of 0.7%. The average value of the front retardation was 180 nm, the standard deviation was 1.7 nm, the average value of the orientation angles was 0.0 °, and the standard deviation was 0.5 °.
比較例１
製造例１で得られた幅６００ｍｍの未延伸フィルムの両端をクリップに把持させて、第１ゾーン、第２ゾーン及び第３ゾーンからなるテンター延伸機内に導入し、横方向の一軸延伸を行った。仕切り板で仕切られた各ゾーンの長さは１,１５０ｍｍであり、フィルム送り速度は３.５ｍ／ｍｉｎとした。
第１ゾーンは温風温度Ｔ1を１４８℃とし、延伸を行わずに予熱した。第２ゾーンは温風温度Ｔ2を１４４℃とし、第２ゾーンでフィルムが１.５倍に延伸されるクリップ設定とした。第３ゾーンは温風温度Ｔ3を１４０℃とし、延伸を行わずに熱固定した。
第３ゾーンから出た延伸フィルムをクリップから脱離させ、両端を連続的に裁断して幅８００ｍｍの延伸フィルムとして巻き取った。ボーイング量は、-１０ｍｍであった。得られた延伸フィルムは、平均厚さ６７.５μｍであり、厚さむら１３.５％であった。正面レターデーションの平均値１７５ｎｍ、標準偏差６.０ｎｍであり、配向角の平均値２５.０°、標準偏差２４.４°であった。
比較例２
第１ゾーンにおける温風温度Ｔ1を１４４℃とした以外は、比較例１と同様にして延伸フィルム４を製造した。ボーイング量は、＋１３ｍｍであった。得られた延伸フィルムは、平均厚さ６６.４μｍであり、厚さむら１４.８％であった。正面レターデーションの平均値１８０ｎｍ、標準偏差６.８ｎｍであり、配向角の平均値２６.３°、標準偏差２４.６°であった。
比較例３
第１ゾーンの温風温度Ｔ1を１５４℃とした以外は、実施例１と同様にして延伸フィルムを製造した。第３ゾーンから出た延伸フィルムをクリップから脱離させ、両端を連続的に裁断して幅８００ｍｍの延伸フィルムとして巻き取った。
ボーイング量は-５ｍｍであった。得られた延伸フィルムは、平均厚さ６６.２μｍであり、厚さむら１２.７％であった。正面レターデーションの平均値１７０ｎｍ、標準偏差６.５ｎｍであり、配向角の平均値１２.０°、標準偏差１０.５°であった。
実施例１〜４及び比較例１〜３の延伸条件を第１表に、ボーイング量と延伸フィルムの特性を第２表に示す。
Comparative Example 1
Both ends of an unstretched film having a width of 600 mm obtained in Production Example 1 were gripped by a clip, introduced into a tenter stretching machine composed of a first zone, a second zone, and a third zone, and uniaxially stretched in the transverse direction. . The length of each zone partitioned by the partition plate was 1,150 mm, and the film feed speed was 3.5 m / min.
In the first zone, the hot air temperature T 1 was set to 148 ° C., and preheating was performed without stretching. In the second zone, the hot air temperature T 2 was set to 144 ° C., and the clip was set so that the film was stretched 1.5 times in the second zone. In the third zone, the hot air temperature T 3 was set to 140 ° C., and heat setting was performed without performing stretching.
The stretched film exiting from the third zone was detached from the clip, and both ends were continuously cut and wound up as a stretched film having a width of 800 mm. The bowing amount was -10 mm. The obtained stretched film had an average thickness of 67.5 μm and an uneven thickness of 13.5%. The average value of the front retardation was 175 nm, the standard deviation was 6.0 nm, the average value of the orientation angles was 25.0 °, and the standard deviation was 24.4 °.
Comparative Example 2
A stretched
Comparative Example 3
A stretched film was produced in the same manner as in Example 1 except that the warm air temperature T 1 in the first zone was 154 ° C. The stretched film exiting from the third zone was detached from the clip, and both ends were continuously cut and wound up as a stretched film having a width of 800 mm.
The bowing amount was -5 mm. The obtained stretched film had an average thickness of 66.2 μm and an uneven thickness of 12.7%. The average value of the front retardation was 170 nm, the standard deviation was 6.5 nm, the average value of the orientation angles was 12.0 °, and the standard deviation was 10.5 °.
The stretching conditions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1, and the bowing amount and the properties of the stretched film are shown in Table 2.
第２表に見られるように、本発明方法により製造された実施例１〜４においては、延伸時のボーイング量が小さく、得られた延伸フィルムは、厚さむらが小さく、正面レターデーションの標準偏差が小さく、配向角の平均値、標準偏差ともに小さく、横方向に均一な物性を有する。
これに対して、第２ゾーンのみで延伸を行い、第３ゾーンで熱固定した比較例１〜２及び第１ゾーンの温度が第２ゾーンの温度より１０℃高い条件で延伸した比較例３においては、延伸時のボーイング量が大きく、得られた延伸フィルムは、厚さ、正面レターデーション、配向角のすべてにおいて、ばらつきが大きい。
As can be seen from Table 2, in Examples 1 to 4 produced by the method of the present invention, the amount of bowing during stretching was small, and the obtained stretched film had small thickness unevenness and standard for front retardation. The deviation is small, the average value of the orientation angle and the standard deviation are small, and the physical properties are uniform in the horizontal direction.
In contrast, in Comparative Examples 1 and 2 in which stretching was performed only in the second zone and heat-fixed in the third zone, and Comparative Example 3 in which the temperature of the first zone was 10 ° C. higher than the temperature of the second zone. Has a large amount of bowing at the time of stretching, and the obtained stretched film has large variations in all of thickness, front retardation, and orientation angle.
本発明方法によれば、熱可塑性ノルボルネン系樹脂からなる横方向の一軸延伸フィルムの製造に際して、延伸されるフィルムにボーイングの発生がなく、横方向に均一な物性を有し、厚さむらとレターデーションむらの少ない延伸フィルムを得ることができる。本発明方法により製造される延伸フィルムは、位相差フィルムとして有用であり、横方向に配向しているので、縦方向の延伸により製造された偏光フィルムと、長尺のロール状で積層することができ、生産性が良好である。 According to the method of the present invention, in the production of a laterally uniaxially stretched film made of a thermoplastic norbornene resin, the stretched film has no bowing, has uniform physical properties in the lateral direction, and has uneven thickness and letter. A stretched film with less uneven foundation can be obtained. The stretched film produced by the method of the present invention is useful as a retardation film and is oriented in the transverse direction, so that it can be laminated in a long roll shape with a polarizing film produced by stretching in the longitudinal direction. And productivity is good.
１ 未延伸フィルムロール
２ 延伸フィルムロール
３ オーブン
４ フィルム
５ 仕切り板
６ 未延伸フィルム
７ 長さ方向と垂直な直線
８ 延伸フィルム
９ ポジティブボーイング
１０ ネガティブボーイング
１１ 赤外線ヒーター
１２ ホッパー
１３ 単軸押出機
１４ ギヤポンプ
１５ ポリマーフィルター
１６ Ｔダイ
１７ 雰囲気加熱装置
１８ 静電ピニング装置
１９ 冷却ロール
２０ 冷却ロール
２１ 冷却ロール
２２ 巻取機
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (4)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005036696A JP2005254812A (en) | 2004-02-12 | 2005-02-14 | Method for manufacturing stretched film composed of thermoplastic norbornene and phase difference film |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004035431 | 2004-02-12 | ||
| JP2005036696A JP2005254812A (en) | 2004-02-12 | 2005-02-14 | Method for manufacturing stretched film composed of thermoplastic norbornene and phase difference film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005254812A true JP2005254812A (en) | 2005-09-22 |
Family
ID=35080993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005036696A Pending JP2005254812A (en) | 2004-02-12 | 2005-02-14 | Method for manufacturing stretched film composed of thermoplastic norbornene and phase difference film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2005254812A (en) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007175974A (en) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Nippon Zeon Co Ltd | Method and apparatus for stretching film |
| WO2007108562A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Retardation film and method for production thereof |
| JP2007296726A (en) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Jsr Corp | Method for manufacturing optical film, optical film, and method for manufacturing oriented film |
| JP2007301978A (en) * | 2006-04-11 | 2007-11-22 | Fujifilm Corp | Transparent thermoplastic film and its manufacturing method |
| JP2007301986A (en) * | 2006-04-13 | 2007-11-22 | Fujifilm Corp | Transparent thermoplastic film and its manufacturing method |
| JP2008213324A (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-18 | Fujifilm Corp | Thermoplastic film, its manufacturing method, polarizing plate, optical compensation film, antireflection film, and liquid crystal display |
| JP2008273197A (en) * | 2007-04-04 | 2008-11-13 | Fujifilm Corp | Cellulose acylate film and its manufacturing method, polarization plate, optical compensation film for liquid crystal display plate, anti-reflection film and liquid crystal display device |
| JP2008279702A (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Fujifilm Corp | Thermoplastic film, its manufacturing method, polarizing plate, optical compensation film for liquid-crystal display plate, antireflection film and liquid-crystal display |
| JP2009096070A (en) * | 2007-10-17 | 2009-05-07 | Konica Minolta Opto Inc | Manufacturing method of optical film and manufacturing apparatus |
| JP2009178992A (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Fujifilm Corp | Method of manufacturing thermoplastic resin film |
| JP2010076109A (en) * | 2008-09-24 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | Film manufacturing method |
| JP2010113003A (en) * | 2008-11-04 | 2010-05-20 | Konica Minolta Opto Inc | Method for manufacturing optical film, optical film, polarizing plate and liquid crystal display apparatus |
| WO2010095317A1 (en) * | 2009-02-18 | 2010-08-26 | コニカミノルタオプト株式会社 | Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display |
| JP2014189019A (en) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Fujifilm Corp | Production method of optical film |
| KR101523891B1 (en) * | 2012-02-08 | 2015-05-28 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | Method for producing polyolefin porous film, and producing laminated porous film |
| JP2021148918A (en) * | 2020-03-18 | 2021-09-27 | 日東電工株式会社 | Method for producing retardation film |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5534937A (en) * | 1978-09-01 | 1980-03-11 | Unitika Ltd | Manufacturing method of thermally plastic resin stretched film |
| JPS5824418A (en) * | 1981-08-05 | 1983-02-14 | Teijin Ltd | Preparation of thermoplastic polyester film |
| JPH10249933A (en) * | 1997-03-10 | 1998-09-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | Manufacture of laterally oriented thermoplastic polymer film |
| JP2002148437A (en) * | 2000-11-08 | 2002-05-22 | Nitto Denko Corp | Optical compensation film, method for manufacturing the same, and polarizing plate and liquid crystal display device which use the film |
-
2005
- 2005-02-14 JP JP2005036696A patent/JP2005254812A/en active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5534937A (en) * | 1978-09-01 | 1980-03-11 | Unitika Ltd | Manufacturing method of thermally plastic resin stretched film |
| JPS5824418A (en) * | 1981-08-05 | 1983-02-14 | Teijin Ltd | Preparation of thermoplastic polyester film |
| JPH10249933A (en) * | 1997-03-10 | 1998-09-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | Manufacture of laterally oriented thermoplastic polymer film |
| JP2002148437A (en) * | 2000-11-08 | 2002-05-22 | Nitto Denko Corp | Optical compensation film, method for manufacturing the same, and polarizing plate and liquid crystal display device which use the film |
Cited By (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007175974A (en) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Nippon Zeon Co Ltd | Method and apparatus for stretching film |
| WO2007108562A1 (en) * | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Retardation film and method for production thereof |
| US7744969B2 (en) | 2006-03-23 | 2010-06-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Retardation film and method for production thereof |
| JP2007301978A (en) * | 2006-04-11 | 2007-11-22 | Fujifilm Corp | Transparent thermoplastic film and its manufacturing method |
| JP2007301986A (en) * | 2006-04-13 | 2007-11-22 | Fujifilm Corp | Transparent thermoplastic film and its manufacturing method |
| JP2007296726A (en) * | 2006-04-28 | 2007-11-15 | Jsr Corp | Method for manufacturing optical film, optical film, and method for manufacturing oriented film |
| JP2008213324A (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-18 | Fujifilm Corp | Thermoplastic film, its manufacturing method, polarizing plate, optical compensation film, antireflection film, and liquid crystal display |
| JP2008273197A (en) * | 2007-04-04 | 2008-11-13 | Fujifilm Corp | Cellulose acylate film and its manufacturing method, polarization plate, optical compensation film for liquid crystal display plate, anti-reflection film and liquid crystal display device |
| JP2008279702A (en) * | 2007-05-11 | 2008-11-20 | Fujifilm Corp | Thermoplastic film, its manufacturing method, polarizing plate, optical compensation film for liquid-crystal display plate, antireflection film and liquid-crystal display |
| JP2009096070A (en) * | 2007-10-17 | 2009-05-07 | Konica Minolta Opto Inc | Manufacturing method of optical film and manufacturing apparatus |
| JP2009178992A (en) * | 2008-01-31 | 2009-08-13 | Fujifilm Corp | Method of manufacturing thermoplastic resin film |
| JP2010076109A (en) * | 2008-09-24 | 2010-04-08 | Fujifilm Corp | Film manufacturing method |
| JP2010113003A (en) * | 2008-11-04 | 2010-05-20 | Konica Minolta Opto Inc | Method for manufacturing optical film, optical film, polarizing plate and liquid crystal display apparatus |
| WO2010095317A1 (en) * | 2009-02-18 | 2010-08-26 | コニカミノルタオプト株式会社 | Optical film, polarizing plate, and liquid crystal display |
| TWI489156B (en) * | 2009-02-18 | 2015-06-21 | Konica Minolta Opto Inc | Optical film, polarizing plate and liquid crystal display device |
| KR101523891B1 (en) * | 2012-02-08 | 2015-05-28 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | Method for producing polyolefin porous film, and producing laminated porous film |
| JP2014189019A (en) * | 2013-03-28 | 2014-10-06 | Fujifilm Corp | Production method of optical film |
| JP2021148918A (en) * | 2020-03-18 | 2021-09-27 | 日東電工株式会社 | Method for producing retardation film |
| JP7343429B2 (en) | 2020-03-18 | 2023-09-12 | 日東電工株式会社 | Manufacturing method of retardation film |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2005254812A (en) | Method for manufacturing stretched film composed of thermoplastic norbornene and phase difference film | |
| KR101280793B1 (en) | Long retarder film | |
| WO2017073638A1 (en) | Polyvinyl alcohol film, polarizing film and polarizing plate using same, and polyvinyl alcohol film production method | |
| KR20080094612A (en) | Heat treatment of thermoplastic film, and thermoplastic film and method for producing the same | |
| JP4544005B2 (en) | Method for producing stretched film | |
| JP2012215623A (en) | Method for manufacturing retardation film, retardation film, composite polarizing plate, and polarizing plate | |
| JP2023083360A (en) | Polyvinyl alcohol-based film, polarizing film and polarizing plate and method for producing polyvinyl alcohol-based film | |
| JP2008039808A (en) | Method of manufacturing optical retardation film, optical retardation film, compound polarizing plate and polarizing plate | |
| CN112771423A (en) | Film for transfer of liquid crystal compound alignment layer | |
| JP2006150659A (en) | Manufacturing method of stretched film and phase difference film | |
| WO2013021872A1 (en) | Optical resin material and manufacturing method therefor | |
| JP2010026097A (en) | Retardation film, composite sheet polarizer, sheet polarizer and liquid crystal display device | |
| JP2023083359A (en) | Polyvinyl alcohol-based film, polarizing film and polarizing plate and method for producing polyvinyl alcohol-based film | |
| JP2006133328A (en) | Phase difference film integrated type polarizing plate | |
| JP2007210281A (en) | Method for manufacturing long oriented film | |
| JP2009288334A (en) | Phase difference film, laminated polarizing film, and liquid crystal display device | |
| JP2007017816A (en) | Optical compensation film comprising thermoplastic norbornene-based resin | |
| JP2005309339A (en) | Optical compensating film and manufacturing method for polarizing plate | |
| JP2006018212A (en) | Method for manufacturing retardation film | |
| JP2013137394A (en) | Method for manufacturing retardation film | |
| KR102085861B1 (en) | Phase difference film and method for producing the same | |
| JP2009092760A (en) | Method for manufacturing retardation film | |
| WO2010146910A1 (en) | Long gradient phase difference film, method for manufacturing long gradient phase difference film, polarizing plate, and liquid crystal display device | |
| JPH0323406A (en) | Production of phase difference plate | |
| JP2022116871A (en) | Optical film, and manufacturing method thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070919 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20080722 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100212 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100216 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100615 |