JP5049067B2 - 含フッ素非環状n,o−アセタール化合物の製造方法 - Google Patents
含フッ素非環状n,o−アセタール化合物の製造方法 Download PDFInfo
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Description
で表される含フッ素アルデヒドヘミアセタール及び下記一般式(2)
で表される2級アミン化合物を非プロトン性溶媒中、50〜200℃で反応させることを特徴とする下記一般式(3)
で表される含フッ素非環状N,O−アセタール化合物の製造方法。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
硝子製反応器にN−メチルアニリン300mg (2.8mmol)、トルエン6 ml、トリフルオロアセトアルデヒドメチルヘミアセタール 1.46g(112 mmol)を入れ、130℃で4時間加熱した。反応後、溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 酢酸エチル:n−ヘキサン1:20)で精製し、N,O−アセタール化合物であるN−(2,2,2−トリフルオロ−1−メトキシエチル)−N−メチルアニリン 421mg(収率69%)を得た。
IR (neat): 3000, 2950, 2830, 1610, 1510, 1460, 1410, 1350, 1320, 1300, 1280, 1220, 1180, 1150, 1120, 1080, 1040, 1010, 950, 870, 810, 760, 720, 700, 640 cm-1
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) δ 2.92 (s, 3H, CH3), 3.34 (s, 3H, CH3), 5.08 -5.14 (q, 1H, CH), 6.87 -7.33 (m, 5H, Ar-H)
EI-MS m/z 219 (M+ 27.14), 216 (1.17), 188 (39.51), 168 (3.44), 150 (100.00), 135 (6.33), 113 (3.26), 106 (12.88), 91 (4.34), 77 (19.73), 63 (3.60), 51 (4.74)
硝子製反応器に1,2,3,4−テトラヒドロキノリン 504mg(3.8mmol)、トルエン25ml、トリフルオロアセトアルデヒドメチルヘミアセタール 1.97g(15.1mmol)及び p−トルエンスルホン酸1水和物 20mgを入れ、90℃で2時間加熱した。 反応後、酢酸エチル(20ml)を加え、この溶液を10%炭酸水素ナトリウム水溶液(20ml×2)、次いで飽和食塩水(20ml)で洗い芒硝乾燥した。溶媒を減圧蒸去し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 酢酸エチル:n−ヘキサン1:4)で精製し、N,O−アセタール化合物であるN−(2,2,2−トリフルオロ−1−メトキシエチル)−1,2,3,4−テトラヒドロキノリン695mg(収率 75%)を得た。
IR (neat) : 2950, 2930, 1610, 1510, 1310, 1270, 1150, 750 cm-1
1H -NMR (270 MHz, CDCl3) δ 1.81-2.04 (m, 2H, CH2), 2.75-2.89 (m, 2H, CH2), 3.17-3.26 (m, 1H, CH), 3.40 (s, 3H, CH3), 3.44-3.53 (m, 1H, CH), 5.22 (q, 1H, CH), 6.71-6.78 (m, 2H, Ar-H), 7.02-7.11 (m, 2H, Ar-H)
EI-MS m/z 245 (M+, 36.03), 214 (22.63), 176 (100.00)
硝子製反応器に1,2,3,4−テトラヒドロイソキノリン 133mg(1.0mmol)、トルエン10 ml、トリフルオロアセトアルデヒドメチルヘミアセタール521mg(4.0mmol)、p−トルエンスルホン酸1水和物 10mgを加え、90℃で2.5時間加熱した。冷却後、反応液に10%炭酸水素ナトリウム水溶液20mlを加え、水層をトルエン(20ml×2)で抽出した。トルエン層を飽和食塩水(20ml)で洗浄し芒硝乾燥した。溶媒を減圧留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 酢酸エチル:n−ヘキサン1:4)で精製し、N,O−アセタール化合物であるN−(2,2,2−トリフルオロ−1−メトキシエチル)−1,2,3,4−テトラヒドロイソキノリン235mg(収率96%)を得た。
IR (neat) : 2950, 2850, 1280, 1170, 1150, 1110 cm-1
1H -NMR (270 MHz, CDCl3) δ 2.86 (t, 2H, CH2), 2.98-3.07 (m, 1H, CH), 3.14-3.22 (m, 1H, CH), 3.47 (s, 3H, CH3), 3.83 (d, 1H, CH), 4.03 (d, 1H, CH), 4.25 (q, 1H, CH), 7.00-7.15 (m, 4H, Ar-H)
EI-MS m/z 245 (M+, 27.14), 244 (22.20), 214 (22.63), 176 (100.00)
硝子製反応器に1−フェニルピペラジン517mg(3.2mmol) 、トルエン25ml、トリフルオロアセトアルデヒドメチルヘミアセタール1.97g(15.1mmol)及びp−トルエンスルホン酸1水和物 30mgを入れ、90℃で2時間加熱した。 反応後、酢酸エチル20mlを加え、この溶液を 10%炭酸水素ナトリウム水溶液(20 mL×2)、次いで飽和食塩水(20ml)で洗い芒硝乾燥した。溶媒を減圧蒸去し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 酢酸エチル:n−ヘキサン1:4)にて精製し、N,O−アセタール化合物であるN−(2,2,2−トリフルオロ−1−メトキシエチル)−N’−フェニルピペラジン 725mg(収率83%)を得た。
IR (neat) : 2950, 2900, 2830, 1605, 1505, 1460, 1280, 1240, 1180, 1160, 1140, 1020, 760, 690 cm-1
1H -NMR (270 MHz, CDCl3) δ 2.90-2.97 (m, 2H, CH2), 3.03-3.12 (m, 2H, CH2), 3.15-3.20 (m, 4H, CH2×2), 3.51 (s, 3H, CH3), 4.12 (q, 1H, CH), 6.85-7.00 (m, 3H, Ar-H), 7.24-7.31 (m, 2H, Ar-H)
EI-MS m/z 274 (M+, 100.00), 259 (22.47), 243 (30.92), 205 (69.23), 132 (27.29), 105 (42.65), 104 (25.22)
硝子製反応器にN−メチルベンジルアミン 504mg(4.2mmol)、トルエン 25ml、トリフルオロアセトアルデヒドメチルヘミアセタール 2.16g(16.6mmol)及びp−トルエンスルホン酸1水和物 30mgを入れ、90℃で2時間加熱した。 反応後、酢酸エチル 20mlを加え、この溶液を10%炭酸水素ナトリウム水溶液(20ml×2)、次いで飽和食塩水(20ml)で洗い芒硝乾燥した。溶媒を減圧蒸去し残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒 酢酸エチル:n−ヘキサン 1:4)にて精製し、N,O−アセタール化合物であるN−(2,2,2−トリフルオロ−1−メトキシエチル)−N−メチルベンジルアミン 657mg(収率 68%)を得た。
IR (neat) : 2970-2850, 1505, 1460, 1290, 1180-1120, 1060 cm-1
1H-NMR (270 MHz, CDCl3) δ 2.41 (s, 3H, CH3), 3.51 (s, 3H, CH3), 3.85 (d, 1H, CH), 3.85 (d, 1H, CH), 4.20 (q, 1H, CH), 7.24-7.38 (m, 5H, Ar-H)
EI-MS m/z 233 (M+ 1.16), 202 (5.33), 164 (55.71), 91 (100.00)
溶媒としてメタノールを使用した以外は実施例1と同様にして反応を行った。反応後、実施例1と同様にして精製したが、原料であるN−メチルアニリンが回収され、N,O−アセタール化合物であるN−(2,2,2−トリフルオロ−1−メトキシエチル)−テトラヒドロイソキノリンは得られなかった。
Claims (3)
- 下記一般式(1)
で表される含フッ素アルデヒドヘミアセタール及び下記一般式(2)
で表される2級アミン化合物を非プロトン性溶媒中、50〜200℃で反応させることを特徴とする下記一般式(3)
で表される含フッ素非環状N,O−アセタール化合物の製造方法。 - 2級アミン化合物に対し、含フッ素アルデヒドヘミアセタールをモル比で1〜5倍使用することを特徴とする請求項1に記載の含フッ素非環状N,O−アセタール化合物の製造方法。
- 非プロトン性溶媒が炭化水素溶媒であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載の含フッ素非環状N,O−アセタール化合物の製造方法。
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