JP5039701B2 - 印刷用シート - Google Patents
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Description
また、上記のような従来公知の印刷用紙に印刷した場合、紫外線やオゾンからインク成分を保護する機能は無く、長期間の保存には適していなかった。
本発明の他の目的は、インクジェットプリンタを用いての印刷により、上記のような画像を形成することが可能な印刷用シート及び印刷方法を提供することにある。
(1)前記印刷層には、前記半固化状態の漆喰に含まれる水酸化カルシウムが少なくとも10重量%の量で存在していること、
(2)前記印刷層は、ポリマーのエマルジョン固形分からなるバインダー材を3乃至50重量%の量で含有していること、
(3)前記印刷層上には、剥離可能な保護シートが積層されていること、
(4)非通気性フィルムにより包装されて保存されていること、
(5)前記印刷用シートはロール状に巻かれて保持され、該印刷用シートのロールが前記非通気性フィルムにより包装されて保存されること、
(6)前記印刷用シートは、フラット状の形態を有し、一枚毎に前記非通気性フィルムにより包装されて保存されること、
(7)前記印刷用シートは、フラット状の形態を有し且つ積載されて保持されており、該積載物が前記非通気性フィルムにより包装されて保存されること、
(8)インクジェット用記録材として使用されること、
が好ましい。
前記印刷層中の水酸化カルシウムは、上記目的を達成するために多いほどよいが、あまり多すぎると印刷層3の硬化が不十分となり、印刷工程中に印刷層3の破損等を生じ易くなるため、印刷層3中に、85重量%以下、好ましくは、80重量%以下の割合とすることが好ましい。
尚、印刷層における水酸化カルシウムの割合は、中和滴定により確認することができる。
本発明において、前記印刷層3における水酸化カルシウムの含有量の調整は、印刷層3の形成に用いる水酸化カルシウムの炭酸化率(前述したスラリーの調製に用いた消石灰の重量に対し、生成した炭酸化カルシウムの重量割合を示す。)及び後述するバインダー材、無機細骨材、吸液性無機粉体などの添加剤の割合によって調整することができる。
上記調整方法のうち、印刷層3の形成に用いる水酸化カルシウムの炭酸化率を調整する方法を採用する場合、炭酸化率の上限は、80%、特に40%とすることが望ましい。即ち、炭酸化が過度に進みすぎた場合、印刷層の表面が緻密化され、印刷インクの浸透性が低下する傾向がある。かかる炭酸化による表面の緻密化の程度は、印刷層表面の後述の実施例において示す耐摩擦度によって判定することができ、対摩擦度が4級以下の状態で炭酸化を止めた印刷層が本発明において好適である。
前述したポリマーエマルジョンは、靭性を向上させ、さらには基材シート1と印刷層3との接合強度を高めるためには有効であるが、反面、印刷層3の親水性を低下させ、例えば親水性インクなどを用いて印刷を行った場合、インクをはじいてしまい、印刷画像が滲んでしまうなどの不都合を生じることがある。しかるに、上述した吸液性無機粉体の使用は、印刷インクの吸収性を向上させるため、上記の不都合を有効に防止し得る点で好適である。特に、この吸液性無機粉体は、0.5乃至10重量%程度の量で印刷層3中に配合されていることが好ましい。
即ち、本発明において、印刷用シートは、保護シートを貼着した状態、或いは、保護シートを剥がした状態で製品として市販に供されるが、印刷層3は、これを大気中に放置しておくと、漆喰前駆体の炭酸化が進行していくため、印刷適性(例えば画像の浸透・固定性)などが低下してしまう。このような不都合を回避するため、印刷時点まで、炭酸化を抑制しておく必要がある。
さらには、保護シート5が貼着されている場合は、非通気性のフィルムを、保護シート5の上面及び基材シート1の裏面にラミネートして保存しておくことも可能である。
なお、以下に、実験例で用いた各試験方法および材料を示す。
インクジェットプリンタ(エプソン製PM−4000PX型、顔料が分散された水溶性インク使用)により、各実施例及び比較例に示す条件で作製した印刷用シートの表面に、直径10mmの円の画像を印刷した。得られた印刷画像(円画像)を市販のカラースキャナーでデジタル画像としてパーソナルコンピュータに読み込み、画像処理ソフトを用いて、転写された色のピクセル数を測定し、インクジェットプリンタ用専用紙(普通紙)に印刷した場合のピクセル数と比較することにより、下記式によりにじみ率(SR)を算出した。
SR=P1/P0
SR:にじみ率(−);通常1以上、にじみが多いと数値が大きくなる。
P1:印刷画像のピクセル数(ピクセル)
P0:インクジェットプリンタ用専用紙に印刷した画像のピクセル数(ピクセル)
JIS−A 6921にしたがって、湿潤時の摩擦試験を行い、5段階評価における耐摩擦度(級)を測定した。
耐摩擦度:1〜5級の5段階評価;耐摩擦度としては5級が最も高い。
各実施例及び比較例に示す条件で作製された印刷用紙(A4判)および市販の印刷用紙(A4判)を用意した。それぞれの用紙の1枚を4つの領域に等分割し、その4つの領域にインクジェットプリンタ(エプソン製PM−4000PX型、顔料が分散された水溶性インク使用)により、黄、赤、青、黒の4色を各領域に印刷したものを各用紙2枚ずつ用意した。各々1枚ずつを紫外線照射用蛍光ランプ(三菱電機製、蛍光ランプ、型式:FL30SBL−360)により、500uW/cm2の強度の紫外線を照射し、残りの1枚ずつは、暗所に保存した。
一定時間、紫外線を照射した用紙と暗所に保存した用紙を取り出し、分光色差計(日本電色工業製、ハンディ型簡易分光色差計、型番:NF333)で黄、赤、青、黒の4色について、JIS Z 8730に準じて、紫外線照射部分と未照射部分の各色のL*、a*、b*表色系における色差(△E1〜△E4)を求めた。さらに、次式によりそれらを平均した△Eavを求めて、耐候性の指標とした。
△Eav=(△E1+△E2+△E3+△E4)/4
尚、色の変化が大きいとこの値が大きくなる。
△E1:黄の領域における紫外線照射部分と未照射部分の色差
△E2:赤の領域における紫外線照射部分と未照射部分の色差
△E3:青の領域における紫外線照射部分と未照射部分の色差
△E4:黒の領域における紫外線照射部分と未照射部分の色差
(A)基材シート
炭カル紙:王子製紙株式会社製「OKコスモCA135」(商品名)
(厚み0.18mm、目つけ量138g/m2)
ガラス繊維混抄紙:北越製紙株式会社製「MPS−01」(商品名)
(厚み0.35mm、目つけ量85g/m2)
(B)水酸化カルシウム
消石灰:宇部マテリアルズ製「高純度消石灰CH」(商品名)
(C)無機粉体
炭酸カルシウム:薬仙石灰製「ホワイト7」(商品名)
硫酸カルシウム:和光純薬製(二水和物、試薬特級)
(D)水性エマルジョン
ポリトロン:旭化成工業株式会社製「ポリトロンA1480」(商品名)
(アクリル系共重合体ラテックス、固形分40重量%)
(E)吸液性無機粉体
アルミナ微粉末:平均粒径(D50)0.05μm、吸油量180ml/100g
(F)保護シート
不織布A:ユニセル株式会社製BT−1306WM(商品名)
消石灰100重量部、水性エマルジョン30重量部、水40重量部、吸液性無機粉体5重量部の配合比で混練し、消石灰スラリーを得た。次に、基材シートとして、炭カル紙(300×200mm)を使用し、その表面に得られた消石灰スラリーをバーコーターで塗布し、直後に不織布A(保護シート)をスラリー表面に密着させ、50℃の乾燥機中で30分間乾燥させた。乾燥後に形成された印刷層の厚みは平均100μmであった。
その後、室内にて0日、10日、20日放置して、消石灰(水酸化カルシウム)を炭酸化し、炭酸化率の異なる半硬化状態の漆喰を含む印刷層を有する印刷用シートを得た。
得られた印刷用シートの印刷層における消石灰の割合を表1に示す。また、上記印刷層の耐摩擦度を表1に併せて示す。
前記実施例において消石灰の代わりに、炭酸カルシウム(比較例1)、硫酸カルシウム(比較例2)を使用した以外は、同様の組成のスラリーを使用し、印刷層を有する印刷用シートを得た。尚、上記印刷層に対しては、炭酸化は行なっていない。
得られた印刷用シートの印刷層における消石灰の割合を表1に示す。また、上記印刷層の耐摩擦度を表1に併せて示す。
製造例1〜3、比較製造例1、2で得られた印刷シートを用い、黄、赤、青、黒の4色を印刷し、炭酸化するために20日間室内に放置した後、耐候試験を行った。耐候試験は、1ヵ月、4ヶ月経過後について平均色差(△Eav)を測定し、表2に示す。また、20日間室内に放置した後の耐摩擦度を表2に併せて示す。
消石灰100重量部、水性エマルジョン30重量部、水40重量部の配合比で混練し、消石灰スラリーを得た。次に、基材シートとして、ガラス繊維混抄紙(300×200mm)を使用し、その表面に得られた消石灰スラリーをバーコーターで塗布し、直後に不織布A(保護シート)をスラリー表面に密着させ、50℃の乾燥機中で30分間乾燥させた。その際、消石灰スラリーの塗布量を調整し、乾燥後に形成された印刷層の厚みが表3に示す厚みとなるようにした。
上記の方法により得られた印刷用シートの印刷層における消石灰の割合を表3に示す。
得られた印刷シートの保護シートを剥離した後、印刷用シートを90度屈曲させた後のひび割れの発生状態を表3に示す。また、上記印刷層の耐摩擦度を表3に併せて示す。
製造例4〜6で得られた印刷シートを用い、黄、赤、青、黒の4色を印刷し、炭酸化するために20日間室内に放置した後、耐候試験を行った。そのときの平均色差(△Eav)を表4に示す。また、20日間室内に放置した後の耐摩擦度を表4に併せて示す。
実施例5において、水性エマルジョンの割合を表5に示す割合で代えた以外は同様にして印刷用シートを製造した。
得られた印刷用シートの印刷層における消石灰の割合を表5に示す。また、上記印刷層の耐摩擦度を表5に併せて示す。
製造例7、8で得られた印刷シートを用い、黄、赤、青、黒の4色を印刷し、炭酸化するために20日間室内に放置した後、耐候試験を行った。そのときの平均色差(△Eav)を表6に示す。また、20日間室内に放置した後の耐摩擦度を表6に併せて示す。
製造例1の方法と同様にして得られた印刷用シートより、保護シートを剥離した後、該印刷用シートを厚み100μmのポリエチレン製の袋に入れて熱融着により密封した。その後、3ヶ月経過した時点で、袋を開封したところ、印刷層における水酸化カルシウムの割合は、57重量%となっていた。また、上記印刷用シートについて、実施例1と同様に、耐候試験、耐摩擦度の測定を行った。その結果、耐候試験においては、色差の平均は、1ヵ月後2.5、4ヵ月後5.6であり、耐摩擦度は5級であった。
Claims (9)
- 基材シートと、該基材シート表面に形成されており且つ半固化状態の漆喰を含む印刷層とからなることを特徴とする印刷用シート。
- 前記印刷層には、前記半固化状態の漆喰に含まれる水酸化カルシウムが少なくとも10重量%の量で存在している請求の範囲1に記載の印刷用シート。
- 前記印刷層は、ポリマーのエマルジョン固形分からなるバインダー材を3乃至50重量%の量で含有している請求の範囲1に記載の印刷用シート。
- 前記印刷層上には、剥離可能な保護シートが積層されている請求の範囲1に記載の印刷用シート。
- 非通気性フィルムにより包装されて保存されている請求の範囲1に記載の印刷用シート。
- 前記印刷用シートはロール状に巻かれて保持され、該印刷用シートのロールが前記非通気性フィルムにより包装されて保存される請求の範囲5に記載の印刷用シート
- 前記印刷用シートは、フラット状の形態を有し、一枚毎に前記非通気性フィルムにより包装されて保存される請求の範囲5に記載の印刷用シート。
- 前記印刷用シートは、フラット状の形態を有し且つ積載されて保持されており、該積載物が前記非通気性フィルムにより包装されて保存される請求の範囲5に記載の印刷用シート。
- インクジェット用記録材として使用される請求の範囲1に記載の印刷用シート。
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