JP5022962B2 - 頭髪洗浄料 - Google Patents

Description

本発明は頭髪洗浄料、特に使用後の髪の感触（なめらかさ、サラサラ感）、及び泡立ち性の改良に関する。

ヘアシャンプーに代表される頭髪洗浄料には、毛髪ならびに頭皮の汚れやスタイリング剤をきれいに落とすために、洗浄成分としてアニオン性界面活性剤や両性界面活性剤を主骨格として配合されてきた。しかしながら、頭髪を洗浄すると汚れの他に頭髪表面の皮脂や、その他の油分が過剰に洗い落とされてしまう。

そのため、洗髪時にごわついたり、きしんだり、使用感触が損なわれ、さらに洗髪後も頭髪の感触が悪くなり、パサツキが起こり、櫛通り性が悪くなるといった悪影響が生じてくる。また、頭皮の油分も除去されるので、ふけが発生しやすくなるという影響が生じる。

これらの欠点を解消するために、従来、ヘアシャンプー基剤にカチオン性界面活性剤、カチオン性ポリマー・両性ポリマー・ノニオン性ポリマーなどの水溶性高分子類、リン脂質等の油分、蛋白質、蛋白分解物などを添加されてきた（例えば、特許文献１）。

しかしながら、リン脂質等の油分、蛋白質、蛋白分解物を配合した頭髪洗浄料は、未だ髪に十分満足できるなめらかさを付与するには至っていない。また、カチオン性界面活性剤や水溶性ポリマーを配合した頭髪洗浄料は、すすぎ中のなめらかさは向上させることはできるが、タオルドライ後、及び乾燥時については、髪のなめらかさ、しなやかさ向上効果は認められず、逆に、これらを多量に配合した場合は、乾燥時における髪のゴワツキ、ヘアフライ等につながる傾向があり、その改善が望まれている。

また、頭髪洗浄料のコンディショニング成分としては各種油分（例えば、特許文献２）や、直鎖型ポリアルキレンオキシドジアルキルエーテル誘導体（例えば、特許文献３）を配合することなどが知られている。

しかしながら、前記の欠点を解消するのに各種油分の提案については充分な量の油分を安定に配合することは難しい。また何らかの方法で多量の油分を安定に配合させたとしても、なめらかさは向上するものの、サラサラ感が失われる上、ヘアシャンプー本来の機能である起泡効果や洗浄効果が劣ったものになってしまうという問題点がある。さらにこれらの成分は髪をしっとりさせる傾向にあり、洗髪乾燥後のサラサラ感に劣るという問題点があった。また、直鎖型ジアルキルエーテル化物では、洗髪乾燥後のサラサラ感に関して必ずしも満足のいく効果が得られてはいなかった。

特開昭５５−３８８１３号公報 特開２００１−２２６２３４号公報 特開２００３−１６０４４９号公報

本発明は前述の事情に鑑み行なわれたものであり、その課題は、使用後の髪の感触、特になめらかさ、サラサラ感に優れ、且つ泡立ち良好な頭髪洗浄料を提供することを目的とする。

本発明者等は、上述の問題点に鑑み鋭意研究した結果、頭髪洗浄料に特定構造のアルキレンオキシド誘導体と、ココイルメチルタウリン塩及び／又はポリオキシエチレンラウリル硫酸塩とを配合することによって、使用後の髪の感触、特になめらかさ、サラサラ感に優れ、且つ泡立ち良好な頭髪洗浄料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明にかかる頭髪洗浄料は、下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体０．０１〜１５質量％と、ココイルメチルタウリン塩及び／又はポリオキシエチレンラウリル硫酸塩１〜２０質量％とを含有することを特徴とする。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）_ａ−（ＥＯ）_ｂ]−Ｒ｝_２ （Ｉ）
（式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）

また、本発明にかかる頭髪洗浄料は、アルキレンオキシド誘導体のＡＯがオキシブチレン基であることが好適である。
また、本発明にかかる頭髪洗浄料は、アルキレンオキシド誘導体のＺが炭素数２４〜４８のダイマージオール残基であることが好適である。

本発明によれば、特定構造のアルキレンオキシド誘導体０．０１〜１５質量％と、ココイルメチルタウリン塩及び／又はポリオキシエチレンラウリル硫酸塩１〜２０質量％とを配合することにより、使用後の髪の感触、特になめらかさ、サラサラ感に優れ、且つ泡立ち良好な頭髪洗浄料を得ることができる。

以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明において、「頭髪洗浄料」とは、頭皮頭髪において使用する、洗浄効果が認められる組成物を意味するものであり、頭髪の洗浄作用がない、単なるヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等は除外するものとする。ただし、本発明の「頭髪洗浄料」の範囲は、その頭髪洗浄料の洗浄効果があるか否かによって区別されるものであり、商品名によって区別されるものではない。例えば、洗浄作用が認められるリンスインシャンプー等も本発明の「頭髪洗浄料」に含まれる。

＜アルキレンオキシド誘導体＞
本発明にかかる頭髪洗浄料は、下記一般式（Ｉ）で示される特定構造のアルキレンオキシド誘導体（ブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテル）を０．０１〜１５質量％含むものである。
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）_ａ−（ＥＯ）_ｂ]−Ｒ｝_２ （Ｉ）
式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基である。ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、例として、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシｔ−ブチレン基などが挙げられる。好ましくは、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、さらに好ましくはオキシブチレン基である。これらの付加形態はブロック状である。

ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０である。好ましくは２≦２×ａ≦７０、５≦２×ｂ≦１２０であり、より好ましくは、２≦２×ａ≦５０、１０≦２×ｂ≦１００である。２×ａが０であると使用感触に劣る傾向がある。また２×ｂが０であるとなめらかさに劣る傾向にあり、また、１５０を越えるとべたつき感が生じる傾向にある。

前記式（Ｉ）中のＡＯとＥＯの合計に対するＥＯの割合は１０〜９９質量％であり、好ましくは２０〜７０質量％である。１０質量％より小さいとしっとり感に劣る傾向にある。
また、オキシエチレン基と炭素数３〜４のオキシアルキレン基の付加形態はブロック状である。ランダム状であると、使用感触に劣るほか、頭髪洗浄乾燥後のサラサラ感が得られない傾向がある。付加順序はダイマージオールに対して、ＡＯ、ＥＯの順で結合しているのが好ましい。

Ｒは、炭素数１〜４の炭化水素基である。べたつきの原因となる末端の水酸基をエーテル化することで、良好な使用感をもたらす。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基およびこれらの混合基などが挙げられる。本発明においてはメチル基、エチル基であることが好ましい。炭素数が５より大きいと、なめらかさが劣る傾向にある。

式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体において、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基である。ここで、ダイマージオールとは、ダイマー酸を還元して得られるジオールである。なお、ダイマージオール残基部分は、頭髪洗浄料の使用後の毛髪のなめらかさおよび洗髪後のサラサラ感を付与する上で必須である。
本発明に用いられるダイマージオールの原料となるダイマー酸は、例えば、不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを重合することによって得られる二量体である。具体的にはオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸又はこれらの低級アルコールのエステルをディールス・アルダー反応のような熱重合により反応させる方法又はその他の反応方法によって合成できる。生成したダイマー酸中に本発明の効果を損なわない範囲であれば未反応の脂肪酸が残っていても構わない。

ダイマー酸としては、炭素数１２〜２４の不飽和脂肪酸又はその低級アルコールエステルを二量化したものが好ましい。この場合、Ｚは炭素数２４〜４８のダイマージオール残基となる。このような不飽和脂肪酸としては、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、ネルボン酸、リノール酸、リノレイン酸およびこれらの炭素数１〜３の低級アルコールエステルなどが挙げられるが、好ましくは、炭素数１８の不飽和脂肪酸であり、オレイン酸又はリノール酸もしくはその低級アルコールエステルが特に好ましい。また、二量化した後に、残存する不飽和二重結合を水素添加したダイマー酸を用いてもよい。
ダイマージオールは、動物油脂由来及び植物油脂由来のものが流通しているが、本発明では何れも使用できるが、植物油脂由来のものがより好ましい。このようなダイマージオールとしては、コグニス・ジャパン社製Ｓｏｖｅｒｍｏｌ ９０８、ユニケマ社製ＰＲＩＰＯＬ ２０３３、東亞合成（株）製ぺスポールＨＰ−１０００などが例示できる。

本発明に用いられるアルキレンオキシド誘導体としては、具体的には、例えば、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３４）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（３５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４）ＰＯＥ（１３）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２５）ＰＯＥ（５２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジエチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジプロピルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（４１）ジブチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１１）ＰＯＥ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１５）ＰＯＥ（４５）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（２１）ＰＯＥ（５６）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１２）ＰＯＥ（５０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１８）ＰＯＥ（６１）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（３）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（６）ＰＯＥ（８２）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（４０）ＰＯＥ（１２０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＢ（１００）ＰＯＥ（４０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（３５）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル、ＰＯＥ（５２）ＰＯＰ（３０）ジメチルダイマージオールエーテル等が挙げられる。
なお、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下、このように略して記載することがある。また、上記ＰＯＥ、ＰＯＰ、ＰＯＢの付加モル数は、それぞれ分子中の総付加モル数であり、すなわち、２×ａ，２×ｂの値として表記している。

式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、ダイマージオールに、炭素数３〜４のアルキレンオキシド、エチレンオキシドを順に付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒の存在下にエーテル反応させることによって得られる。

本発明にかかる頭髪洗浄料において、式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体の配合量は、頭髪洗浄料全量中０．０１〜１５質量％である。１５質量％を超えると、べたつき感を生じる場合がある。

＜ココイルメチルタウリン塩＞
本発明にかかる頭髪洗浄料においては、上記特定構造のアルキレンオキシド誘導体とともに、界面活性剤としてココイルメチルタウリン塩が配合される。なお、塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられる。ココイルメチルタウリン塩の配合量は、頭髪洗浄料全量中１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１５質量％である。１質量％未満では、例えば、スタイリング剤を塗布した頭髪に対して洗髪した場合、泡立ちが劣る傾向があり、また２０質量％を超えて配合すると、使用後の乾燥時にきしみ若しくはぬめり感を生じる場合がある。

＜ポリオキシエチレンラウリル硫酸塩＞
あるいは、本発明にかかる頭髪洗浄料においては、上記特定構造のアルキレンオキシド誘導体とともに、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリル硫酸塩が配合される。なお、塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。ポリオキシエチレンラウリル硫酸塩のポリオキシエチレン付加モル数に特に制限は無いが、より好ましくは１〜５モルである。ポリオキシエチレンラウリル硫酸塩の配合量は、頭髪洗浄料全量中１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１５質量％である。１質量％未満では、例えば、スタイリング剤を塗布した頭髪に対して洗髪した場合、泡立ちが劣る傾向があり、また２０質量％を超えて配合すると、使用後の乾燥時にべたつき若しくはぬめり感を生じる場合がある。

本発明にかかる頭髪洗浄料には、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常化粧品や医薬部外品の頭髪洗浄料に用いられる成分を適宜配合することができる。以下に具体的な配合可能成分を列挙する。上記特定構造を有するブロック型アルキレンオキシド誘導体と、ココイルメチルタウリン塩及び／又はポリオキシエチレンラウリル硫酸塩とを、好適な配合量の範囲内で含む組成物において、さらに下記成分の１種又は２種以上とを配合して本発明の頭髪洗浄料を調製することができる。

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(ＥＯ)ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、チタン酸鉄等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。

エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸−Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）、アクリルシリコーン類等が挙げられる。

また、本発明にかかる頭髪洗浄料には、前記以外の各種界面活性剤を本発明の効果を損ねない範囲で配合してもよい。
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ(Ｎ，Ｎ'−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム)；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；ＰＯＥアルキルアミン；アルキルアミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥモノオレエート等）；ＰＯＥ脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥ-ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等）；テトラ ＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等）；ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ＰＯＥソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル；ＰＯＥアルキルアミン；ＰＯＥ脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。

増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸ＡｌＭｇ(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、ＰＡＢＡと略す)、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート(２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート)、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２'−ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４'−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４'−フェニル-ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等）；３−(４'−メチルベンジリデン)−ｄ,ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ,ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２'−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−(２'−ヒドロキシ−５'−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール；２−(２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；２−メトキシ−２'−t−ブチルジベンゾイルメタン；５−(３,３−ジメチル−２−ノルボルニリデン)−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥテトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰグリセリンエーテル；ＰＯＰグリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１,１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１,１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；血行促進剤（ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸トコフェロール、ニコチン酸β−ブトキシエステル、ミノキシジル又はその類縁体、ビタミンＥ類、γ−オリザノール、アルコキシカルボニルピリジンＮ−オキシド、塩化カルプロニウム、及びアセチルコリン又はその誘導体等）；各種抽出物（例えば、ショウガ、ウバク、オウレン、シコン、バーチ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、ボタン、海藻等）、賦活剤（例えば、パンテニールエチルエーテル、ニコチン酸アミド、ビオチン、パントテン酸、ローヤルゼリー、コレステロール誘導体等）；抗脂漏剤（例えば、ピリドキシン類、チアントール等）等が挙げられる。

本発明の頭髪洗浄料は、頭髪の洗浄を目的として頭皮頭髪に適用されるものを意味し、その剤型も水溶液系、乳化系、ゲル系など幅広い形態をとり得る。

以下に実施例をあげて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明はこれによって限定されるものではない。まず始めに、本発明において用いられた評価法について説明する。

「評価（１）：洗髪乾燥後の髪のなめらかさ」
洗髪乾燥後の、髪のなめらかさの有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施し、自然乾燥後の髪のなめらかさと洗髪前の状態を比較法により官能評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が洗髪前よりもなめらかと認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が洗髪前よりもなめらかと認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が洗髪前よりもなめらかと認めた。
×…専門パネラー３名未満が洗髪前よりもなめらかと認めた。

「評価（２）：洗髪乾燥後の髪のサラサラ感」
洗髪乾燥後の、髪のサラサラ感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施し、自然乾燥後の髪のサラサラ感と洗髪前の状態を比較法により官能評価した。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が洗髪前よりもサラサラ感があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が洗髪前よりもサラサラ感があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が洗髪前よりもサラサラ感があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が洗髪前よりもサラサラ感があると認めた。

「評価（３）：起泡力試験」
７０ｐｐｍの塩化カルシウム水溶液に、各試験例処方を３%ずつ溶かし、この溶液それぞれ４００ｍＬをミキサーで攪拌して６０秒後の泡の高さを計測し、これを起泡力とした。評価基準は以下の通りである。
◎…２４００ｍＬ以上
○…２０００ｍＬ以上、２４００ｍＬ未満
△…１５００ｍＬ以上、２０００ｍＬ未満
×…１５００ｍＬ未満

「評価(４)：洗浄効果」
洗髪後の洗浄効果感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。なおパネラーには普段使用しているスタイリング剤を適量塗布させた。評価基準は以下の通りである。
◎…専門パネラー８名以上が、洗髪後洗浄効果があると認めた。
○…専門パネラー６名以上８名未満が、洗髪後洗浄効果があると認めた。
△…専門パネラー３名以上６名未満が、洗髪後洗浄効果があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、洗髪後洗浄効果があると認めた。

＜アルキレンオキシド誘導体の合成＞
つづいて、本発明に用いたアルキレンオキシド誘導体の合成方法を示す。なお、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の付加モル数については、それぞれ２×ａ，２×ｂの値として表記する。
化合物１：ＰＯＢ（１８モル）ＰＯＥ（４１モル）ジメチルダイマージオールエーテル
Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）_ａ−（ＥＯ）_ｂ]−Ｒ｝_２
（Ｚ；炭素数３６のダイマージオール（リノール酸由来）残基、ＡＯ；オキシブチレン基、２×ａ＝１８、２×ｂ＝４１、Ｒ＝メチル基、ＥＯ／（ＡＯ＋ＥＯ）＝５８．２質量％
）
ダイマージオール２７０ｇ（０．５０モル、商品名：コグニス・ジャパン（株）製Ｓｏ
ｖｅｒｍｏｌ ９０８、リノール酸由来のダイマージオール）と水酸化カリウム６．０ｇ
をオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、攪拌し
ながら１４０℃にて触媒を完全に溶解させた。引き続き、１２０℃、０．２〜０．５ＭＰ
ａ（ゲージ圧）にて、滴下装置よりブチレンオキシド６５０ｇを滴下させ、３時間撹拌し
た。続いて１２０℃、０．２〜０．５ＭＰａ（ゲージ圧）にて滴下装置よりオキシエチレ
ン９０５ｇを滴下させ、２時間攪拌した。次に、水酸化カリウム１００ｇを仕込み、系内
を乾燥窒素で置換した後、塩化メチル６０ｇを温度８０〜１３０℃、０．３ＭＰａ（ゲー
ジ圧）にて圧入し６時間反応させた。その後オートクレーブより反応物を取り出し、塩酸
で中和してｐＨ６〜７とし、含有する水分を１００℃で１時間処理することで除去した。
さらに処理後生成した塩を除去するためにろ過を行い、化合物１を得た。

以上の合成例に準じて、本発明者らは下記表１に示す化合物１〜５，及び比較化合物１
〜６を製造した。

つづいて、本発明者らは、以上のようにして製造した化合物１〜５及び比較化合物１〜
６を用い、下記試験用基本組成に示した配合組成からなる各試験例の頭髪洗浄料を常法により製造し、上記の評価（１）〜（４）について評価試験を行なった。結果を下記表２及び表３に示す。

試験用基本組成
ヘアシャンプー
（１）ポリオキシエチレン（ＥＯ平均３モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム
１０．０質量％
（２）ヤシ脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインナトリウム
７．０
（３）試験化合物 ５．０
（４）カチオン化セルロースエーテル ３．０
（５）色剤 適 量
（６）香料 適 量
（７）精製水 残 余

表２に示されるように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド／エチレンオキシド−ダイマージオールエーテル（化合物１〜５）を配合した試験例１〜５の頭髪洗浄料は、（１）〜（４）のいずれの評価においても優れているものであった。
これに対して、表３に示されているように、オキシエチレン部のみであるアルキレンオキシド誘導体（比較化合物１）を配合した試験例６は、（１）〜（４）のいずれの項目においても劣るものであった。また、オキシブチレン部のみであるアルキレンオキシド誘導体（比較化合物２）を配合した試験例７は、試験用基本処方への溶解性も悪く、また（１）〜（４）のいずれの評価項目においても劣るものであった。

アルキレンオキシド誘導体の末端が水素である化合物（比較化合物３）を配合した試験例８では、洗髪乾燥後の髪のなめらかさ、洗髪乾燥後の髪のサラサラ感等の点で十分ではなく、また、末端置換基の炭素数が６である化合物（比較化合物４）を用いた試験例９では、洗髪乾燥後の髪のなめらかさが十分でなかった。さらに、ランダム型のアルキレンオキシド誘導体（比較化合物５）を配合した試験例１０、およびダイマージオール部分を有さないアルキレンオキシド／エチレンオキシド誘導体（比較化合物６）を用いた比較例１１では、洗髪乾燥後の髪のサラサラ感の点で満足のいくものではなかった。

つづいて、本発明者らは、上記特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体の頭髪洗浄料への好適な配合量について詳しく検討した。結果を下記表４示す。

表４に示されるように、ブロック型アルキレンオキシド誘導体の添加効果は、０．０１質量％程度から認められるが、特に顕著に認められるのは５．０質量％以上である。但し、１５質量％を超えると、サラサラ感を感じにくくなるので、１５質量％程度までの配合が好ましいと言える。

界面活性剤の種類による影響
なお、本発明者らは、本発明の頭髪化粧料に対する界面活性剤の種類による影響について検討するため、前記基本組成において、界面活性剤であるＰＯＥ（３モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムに変えて、下記表５に示す界面活性剤を配合したときの試験結果を同表にしめす。

上記表５の結果から明らかなように、特定構造のブロック型アルキレンオキシド誘導体と、各種アニオン性界面活性剤との組み合わせにおいて、ココイルメチルタウリンナトリウムを用いた場合（試験例１６）は、（１）〜（４）のいずれの評価のおいても優れているものであった。これに対して、他のアニオン性界面活性剤を用いた場合（試験例１７〜２０）は、いずれも特に洗髪乾燥後のサラサラ感において劣る結果となった。

以下に本発明の好適な配合例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、下記配合例に示す頭髪洗浄料は、いずれも使用後の髪の感触、特になめらかさ、サラサラ感に優れ、且つ泡立ち良好な頭髪洗浄料であった。

配合例１ ヘアシャンプー 配合量
ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン塩 １０．０質量％
ラウリン酸ジエタノールアミド ５．０
ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン ５．０
エチレングリコールジステアレート ３．０
プロピレングリコール ２．０
安息香酸ナトリウム ０．５
化合物３ ２．０
色剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 余

配合例２ ヘアシャンプー 配合量
ココイルメチルタウリンナトリウム ２０．０質量％
ドデカン−１，２−ジオール酢酸エーテルナトリウム ３．０
Ｎ-ラウロイル-Ｎ’-カルボキシメチル-Ｎ’-
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミンナトリウム ８．０
ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ３．０
化合物１ ５．０
安息香酸ナトリウム ０．５
色剤 適 量
香料 適 量
精製水 残 余

Claims (3)

1. 下記一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体０．０１〜１５質量％と、
   ココイルメチルタウリン塩及び／又はポリオキシエチレンラウリル硫酸塩１〜２０質量％と
   を含有することを特徴とする頭髪洗浄料。
   Ｚ−｛Ｏ−[（ＡＯ）_ａ−（ＥＯ）_ｂ]−Ｒ｝_２ （Ｉ）
   （式中、Ｚは、ダイマージオールから水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、これらの付加形態はブロック状である。ａおよびｂは、各々前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、１≦２×ａ≦１５０、１≦２×ｂ≦１５０であり、炭素数３〜４のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は１０〜９９質量％である。Ｒは、同一もしくは異なってもよい炭素数１〜４の炭化水素基である。）
2. 請求項１に記載の頭髪洗浄料において、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のＡＯがオキシブチレン基であることを特徴とする頭髪洗浄料。
3. 請求項１又は２に記載の頭髪洗浄料において、一般式（Ｉ）で示されるアルキレンオキシド誘導体のＺが炭素数２４〜４８のダイマージオール残基であることを特徴とする頭髪洗浄料。