JP5019348B2 - 消臭用組成物 - Google Patents

Description

本発明は消臭用組成物に関する。さらに詳しくは、抗菌性ゼオライトを配合した防臭化粧料などに利用される消臭用組成物であって、優れた消臭効果を有し、抗菌性ゼオライトに起因する衣服の汚着に対する洗浄性を向上させた消臭用組成物に関する。

抗菌性ゼオライトの粉末は消臭剤として主に防臭化粧料等の消臭用組成物に配合されている。

例えば、抗菌性ゼオライトを配合した抗菌性スプレー用組成物（特許文献１参照）や防臭化粧料（特許文献２参照）が開発されている。
さらに、耐変色性を改良した防臭化粧料として、抗菌性ゼオライトにシリコーンを配合した技術が開示されている（特許文献３参照）。

防臭化粧料（制汗化粧料、消臭化粧料とも称される）は、不快な体臭の発散や分泌を防止若しくは抑制するため、あるいは発散や分泌成分を消滅させるために用いられる化粧料である。この製品形態として、一般に、化粧水、クリーム、パウダー、スチック或はエアゾール等として利用されている。

特開昭６３−２５０３２５号公報 特開平８−２６９５６号公報 特開平８−９２０５１号公報

特許文献１〜３に開示された防臭化粧料は、抗菌性ゼオライトの殺菌作用を利用した防臭方法である。しかしながら、抗菌性ゼオライトによる防臭化粧料は、塗布後に変色を生じて衣類へ汚着しやすく、洗濯後に衣類に汚れが残るという欠点があった。したがって、変色・汚着防止効果に優れ、かつ使用感にも優れ、良好な防臭効果を有する防臭化粧料の開発が望まれている。

本発明者らは抗菌性ゼオライトの上記課題について鋭意研究した結果、消臭用組成物に抗菌性ゼオライトと特定の粉末とを組み合わせて配合すると、衣服に付着した汚着に対して洗濯による洗浄効果が向上することを見出し本発明を完成するに至った。

本発明の目的は、衣服に付着した汚着の洗浄除去効果に優れ、特に防臭化粧料として好適に利用できる消臭用組成物を提供することである。

すなわち、本発明は、抗菌性ゼオライトと、比表面積が１５０ｍ²／ｇ以上であって吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の粉末と、さらに酸化亜鉛を含有することを特徴とする消臭用組成物であって、前記抗菌性ゼオライト中の抗菌性金属イオンが、銀、銅、及び亜鉛のイオン中から選ばれる一種もしくは二種以上であり、前記比表面積が１５０ｍ ² ／ｇ以上であって吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の粉末がメタケイ酸アルミン酸Ｍｇであり、前記抗菌性ゼオライトによる衣服に付着した汚着に対して洗濯による洗浄効果が向上することを特徴とする消臭用組成物を提供するものである。

さらに、本発明は、前記抗菌性ゼオライトの平均粒径が１０μｍ以下であってその粒度分布において粒径が１５μｍを超えるものが２０％以下であることを特徴とする上記の消臭用組成物を提供するものである。

また、本発明は、上記の消臭用組成物からなることを特徴とする防臭化粧料を提供するものである。

本発明の消臭用組成物は衣服に付着した場合に発生する汚着の洗浄除去効果に優れ、特に防臭化粧料として好適に利用できる。

以下、本発明について詳述する。

本発明に用いる抗菌性ゼオライトは、ゼオライトのイオン交換可能な部分に抗菌性金属イオンを保持しているゼオライトの粉末が使用される。すなわち、ゼオライトのイオン交換可能なイオンの一部又は全部が抗菌性金属で置換されたゼオライトの粉末である。本発明においては、抗菌性金属イオンと共にアンモニウムイオンで置換されたゼオライトも好ましい。

ゼオライトは天然ゼオライト及び合成ゼオライトのいずれでもよい。ゼオライトは、一般に三次元骨格構造を有するアルミノシリケートであり、一般式としては、ＸＭ_2/nＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ＹＳｉＯ₂・ＺＨ₂Ｏで表示される。この一般式において、Ｍはイオン交換可能なイオンを表し、通常は１または２価の金属イオンである。ｎは（金属）イオンの原子価である。Ｘ及びＹはそれぞれ金属酸化物、シリカ係数、Ｚは結晶水の数を表示している。

ゼオライトの具体例としては、例えば、Ａ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−型ゼオライト、高シリカゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム、クリノプチロライト、チャバサイト、エリオナイト等を挙げることができる。

これらのゼオライトのイオン交換容量は、Ａ−型ゼオライト７ｍｅｑ／ｇ、Ｘ−型ゼオライト６．４ｍｅｑ／ｇ、Ｙ−型ゼオライト５ｍｅｑ／ｇ、Ｔ−型ゼオライト３．４ｍｅｑ／ｇ、ソーダライト１１．５ｍｅｑ／ｇ、モルデナイト２．６ｍｅｑ／ｇ、アナルサイム５ｍｅｑ／ｇ、クリノプチロライト２．６ｍｅｑ／ｇ、チャバサイト５ｍｅｑ／ｇ、エリオナイト３．８ｍｅｑ／ｇである。いずれも抗菌性金属イオンやアンモニウムイオンでイオン交換するに十分な容量を有している。

ゼオライト中のイオン交換可能なイオンは、例えば、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオン等である。また、これらのイオンに置換される抗菌性金属イオンは、例えば、銀、銅、亜鉛、水銀、錫、鉛、ビスマス、カドミウム、クロム、又はタリウムのイオンであり、好ましくは銀、銅又は亜鉛のイオン、さらに好ましくは銀イオンである。

抗菌性金属イオンは、抗菌性の観点からは、ゼオライト中に０．１〜１５質量％含有されていることが好ましい。例えば、銀イオン０．１〜１５％及び銅イオン又は亜鉛イオンを０．１〜８質量％含有する抗菌性ゼオライトが好ましい。一方、アンモニウムイオンは、ゼオライト中に２０質量％まで含有させることができるが、ゼオライトの変色を有効に防止するという観点から、ゼオライト中に０．５〜５質量％がより好ましく、０．５〜２質量％がさらに好ましい。なお、質量％とは１１０℃乾燥基準のゼオライト中の質量百分率である。

本発明において抗菌性ゼオライトは市販品を使用できる。抗菌性ゼオライトの製造方法としては、例えば、下記の如く調製される。すなわち、予め調製した銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等の抗菌性金属イオンを含有する混合水溶液にゼオライトを接触させて、ゼオライト中のイオン交換可能なイオンと上記イオンとを置換させる。接触は、１０〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃で３〜２４時間、好ましくは１０〜２４時間バッチ式又は連続式（例えば、カラム法）によって行うことができる。なお、上記混合水溶液のｐＨは３〜１０好ましくは５〜７に調整することが適当である。該調整により、銀の酸化物等のゼオライト表面又は細孔内への析出を防止できるので好ましい。また、混合水溶液中の各イオンは、通常いずれも塩として供給される。例えば、銀イオンは、硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀硝酸塩、ジアンミン銀硫酸塩等であり、銅イオンは、硝酸銅（ＩＩ）、過塩素酸銅、酢酸銅、テトラシアノ銅酸カリウム、硫酸銅等であり、亜鉛イオンは硝酸亜鉛（ＩＩ）、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等であり、水銀イオンは、過塩素酸水銀、硝酸水銀、酢酸水銀であり、錫イオンは、硫酸錫等、鉛イオンは硫酸鉛、硝酸鉛等であり、ビスマスイオンは、塩化ビスマス、ヨウ化ビスマス等であり、カドミウムイオンは、過塩素酸カドミウム、硫酸カドミウム、硝酸カドミウム、酢酸カドミウムであり、クロムイオンは、過塩素酸クロム、硫酸クロム、硫酸アンモニウムクロム、硝酸クロム等であり、タリウムイオンは、過塩素酸タリウム、硫酸タリウム、硝酸タリウム、酢酸タリウム等を用いることができる。

ゼオライト中の抗菌性金属イオンの含有量は、前記混合水溶液中の各イオン（塩）濃度を調整することによって、適宜制御することができる。例えば、抗菌性ゼオライトが銀イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銀イオン濃度を０．００２Ｍ／ｌ〜０．１５Ｍ／ｌとすることによって、適宜、銀イオン含有量０．１〜５％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。また、抗菌性ゼオライトがさらに銅イオン、亜鉛イオンを含有する場合、前記混合水溶液中の銅イオン濃度は０．１Ｍ／ｌ〜０．８５Ｍ／ｌ、亜鉛イオン濃度は０．１５Ｍ／ｌ〜１．２Ｍ／ｌとすることによって、適宜、銅イオン含有量０．１〜８％、亜鉛イオン含有量０．１〜８％の抗菌性ゼオライトを得ることができる。抗菌性ゼオライトは、上記の混合水溶液以外に、各イオンを単独で含有する水溶液を用い、各水溶液とゼオライトとを逐次接触させることによって、イオン交換することもできる。各水溶液中の各イオンの濃度は、前記混合水溶液中の各イオン濃度に準じて定めることができる。

イオン交換が終了したゼオライトは、十分に洗浄した後乾燥する。乾燥は１０５℃〜１１５℃又は減圧（１〜３０Ｔｏｒｒ）下において７０〜９０℃で行うことが好ましい。

なお、錫、ビスマス等適当な水溶性塩類のないイオンや有機イオンのイオン交換は、アルコールやアセトン等の有機溶媒溶液を用いて難溶性の塩基性塩が析出しないように反応させることができる。

抗菌性ゼオライトの消臭用組成物への配合量は特に限定されない。消臭用組成物の製品形態によって適宜決定される。通常、消臭用組成物全量に対して０．１〜９０質量％、好ましくは１〜７０質量％、さらに好ましくは５〜７０質量％である。防臭化粧料全量に対しても同様に配合される。防臭化粧料がスチック状化粧料である場合には５〜２０質量％が特に好ましい。

なお、抗菌性ゼオライトの平均粒径は１０μｍ以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．１〜５μmである。また、平均粒径がこの範囲である場合に、その粒度分布において粒径が１５μｍを超えるものが２０％以下であることが好ましい。

本発明に用いる粉末は、比表面積が１５０ｍ²／ｇ以上であって吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の高吸油性粉末（但しシリコーンゴム粉末は含まない）である。
比表面積は77Ｋにおける粉末への窒素吸着量を測定して、ＢＥＴ法で解析して比表面積を算出する。測定機器としてBeckmann Coluter社製 ＯＭＮＩＳＯＲＰを用いる。
吸油量は粉体１００ｇに対しスクワランを０．１ｇずつ加えて手攪拌により混合し、視感により吸油限界を判定し、その時点までに加えたスクワラン量を吸油量として定義している。
好ましい粉末は、多孔質シリカ（塩野義製薬株式会社製 カープレックス＃６７、比表面積１７０ｍ²／ｇ、吸油量２５０ｍｌ／１００ｇ）多孔質シリカ（旭硝子株式会社製 サンスフェアＬ−５１、比表面積が３００ｍ²／ｇ）、メタケイ酸アルミン酸Ｍｇ（富士化学工業株式会社製 ノイシリンＮＦＬ２Ｎ、比表面積２５０ｍ²／ｇ、吸油量１９８ｍｌ／１００ｇ）である。

また、本発明に用いるシリコーンゴム粉末は、上記の比表面積及び吸油量に制限はなく、シリコーンの３次元架橋重合体の粉末を用いれば良い。好ましくは、（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマー（信越化学工業株式会社製 ＫＳＰ−１００）、メチルシロキサン・ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・トリメチルシロキサン共重合体（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 トレフィルＥ−５０６Ｗ）などである。

上記粉末の消臭用組成物への配合量は特に限定されない。消臭用組成物の製品形態によって適宜決定される。通常、消臭用組成物全量に対して０．１〜９０質量％、好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは３〜１０質量％である。防臭化粧料全量に対しても同様に配合される。防臭化粧料がスチック状化粧料である場合には３〜１０質量％が特に好ましい。

粉末を多く配合する用途においては本発明の組成物に酸化亜鉛粉末を配合しても好ましく、微粒子酸化亜鉛粉末が特に好ましい。その平均粒径は０．５μｍ以下が好ましい。酸化亜鉛粉末の含有量は、消臭用組成物全量に対して０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜５質量％、さらに好ましくは２〜４質量％である。防臭化粧料全量に対しても同様に配合される。防臭化粧料がスチック状化粧料である場合には２〜４質量％が特に好ましい。

本発明の消臭用組成物の用途は限定されないが、防臭化粧料として好適に利用される。防臭化粧料には上記した必須構成成分の他に通常化粧料に用いられる他の成分、例えば、下記に例示する成分の一種又は二種以上を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。

必須成分以外の粉末成分として、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。

液体油脂としては、例えば、アボカド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ホホバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、スクワレン、ワセリン等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。

エステル油としては、例えば、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。また、POE(14)POP(7)ジメチルエーテル、POE(9)POP(2)ジメチルエーテル、POE(14)POP(7)ジメチルエーテル、POE(10)POP(10)ジメチルエーテル、POE(6)POP(14)ジメチルエーテル、POE(15)POP(5)ジメチルエーテル、POE(25)POP(25)ジメチルエーテル、POE(9)POB(2)ジメチルエーテル、POE(14)POB(7)ジメチルエーテル、POE(10)POP(10)ジエチルエーテル、POE(10)POP(10)ジプロピルエーテル、POE(10)POP(10)ジブチルエーテル等のアルキレンオキシド誘導体、コハク酸ジエトキシエチル、マロン酸ジエトキシエチル、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、C８〜C12アルキルベンゾエート、ドデシルベンゾエート等のアルキルベンゾエート等が挙げられる。

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）、環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、メチルトリメチコン、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子｛例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸｝；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等）；その他（例えば、魚由来コラーゲン、魚由来ゼラチン、コムギタンパク、シルクタンパク等）等が挙げられる。

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。

増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ＣＭＣ、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ＰＶＡ、ＰＶＭ、ＰＶＰ、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸AlMg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。

紫外線吸収剤としては下記化合物が挙げられる。
(1)安息香酸系紫外線吸収剤
例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステルなど。
(2)アントラニル酸系紫外線吸収剤
例えば、ホモメンチル-N-アセチルアントラニレートなど。
(3)サリチル酸系紫外線吸収剤
例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレートなど。
(4)ケイ皮酸系紫外線吸収剤
例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート)、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメートなど。
(5)トリアジン系紫外線吸収剤
例えば、ビスレゾルシニルトリアジン。
さらに具体的には、ビス{〔４−(２−エチルヘキシロキシ)−２−ヒドロキシ〕フェニル}−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス｛４−（２−エチルヘキシロキシカルボニル）アニリノ｝１，３，５−トリアジン。
２，４−ビス−｛〔４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−２ヒドロキシ〕−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン。
(6)その他の紫外線吸収剤
例えば、3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オンなど。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。オクトクリレン。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸等が挙げられる。

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられる。

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。

多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。

アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシルβ−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。

高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。

pH調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。

ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミンテトラキス（２−ヒドロキシイソプロピル）ジオレイン酸塩、エチレンジアミンテトラポリオキシプロピレン、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸ナトリウム（二水塩）、エチレンジアミン四酢酸カルシウムナトリウム、エデト酸、エデト酸三ナトリウム、エデト酸二カリウム二水塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、エデト酸四ナトリウム二水塩、エデト酸四ナトリウム四水塩等が挙げられる。

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤（メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール等）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸グルコシド、４−メトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、緑茶、ウーロン茶、紅茶、プアール茶、クワ、クララ、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、チオタウリン、ヒポタウリン等）；殺菌剤（例えば、安息香酸及びその塩類、イソプロピルメチルフェノール、ウンデシレン酸及びその塩類、ウンデシレン酸モノエタノールアミド、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンザトニウム、塩化アルキルジアミノエチルグリシン、塩化クロルヘキシジン、オルトフェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、クレゾール、クロラミンT、クロルキシレノール、クロルクレゾール、クロルフェネシン、クロロブタノール、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、サリチル酸及びその塩類、１，３−ジメチロール−５，５−ジメチルヒダントイン、臭化アルキルイソキノリニウム、臭化ドミフェン、ソルビン酸及びその塩類、チモール、チラム、デヒドロ酢酸及びその塩類、トリクロサン、トリクロロカルバニリド、パラオキシ安息香酸エステル、パラクロルフェノール、ハロカルバン、ピロガロール、フェノール、ヘキサクロロフェン、２−メチルー４−イソチアゾリンー３−オン、NN"−メチレンビス（N'−（３−ヒドロキシメチルー２．５−ジオキソ−４−イミダゾリジニルウレア、ラウロイルサルコシンナトリウム、レゾルシン、ヒノキチオール等）等が挙げられる。

本発明の防臭化粧料の製品形態は特に限定されない。例えば、スプレータイプ、ロールオンタイプ、パウダータイプ及びプレストパウダー（成型粉末）タイプ、スチックタイプ等が挙げられる。スプレータイプの場合には、エアゾール缶やディスペンサー等のスプレー容器に、液化ガス等の噴射剤やアルコールとともに常法により充填して製造される。ロールオンタイプの場合には、ロールオン容器にアルコールとともに常法により充填して製造される。パウダータイプとプレストパウダータイプの場合は、粉末成分、油分とともに混合し、パウダータイプの場合はそのまま、プレストパウダータイプの場合は各種成型機により成型して常法により製造される。スチックタイプの場合は油分（固型油分、液体油分）とともに混合し、常法により容器に充填して成型して製造される。本発明に好ましい製品は、ワックスやゲル化剤を配合したスチック状デオドランド製品である。

次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は特に断りのない限り全量に対する質量％である。

以下に示す処方で、各種粉末を配合した固体状の制汗スチック製剤を調製した。これを、白色衣類へ一定量（0.06g/cm²）塗布し、人工汗（水to100wt%、塩化ナトリウム0.8wt%、酢酸0.5wt%、リン酸２ナトリウム12水塩0.8wt%）を0.012g/cm²滴下した後日光を暴露（１０分）した後の汚着の度合いを、目視により評価した。次に、この変色した衣類を、通常の衣類用洗剤を使用して洗濯機により洗濯し、洗濯後の汚着の度合いを、目視により評価した。下記基準により判定した。
＜洗濯後の汚着（洗浄性効果）＞
上記の日光暴露後の汚着（変色）と比較して、汚着（変色）が良く落ちたと認められた場合を○、ほとんど落ちたと認められた場合を○△、ほとんど落ちないと認められた場合を△×、全く落ちないと認められた場合を×と判定し、表中に「洗浄除去効果」として、評価結果を記した。
また、これらの評価結果の写真を「図１」に示した。

＊１：「表２」記載の粉末
＊２：銀・アンモニウム担持ゼオライト（シナネンゼオミック株式会社製 ゼオミックＡＪ１０Ｎ、平均粒径約１．５μｍ）
＊３：微粒子酸化亜鉛（堺化学工業株式会社製 微細酸化亜鉛）
＊４：微粒子焼ミョウバン（大明化学工業株式会社製 タイエースＫ２０）
＊５：デカメチルシクロペンタシロキサン（信越化学工業株式会社製 ＫＦ９９５）
＊６：メチルフェニルポリシロキサン（信越化学工業株式会社製 シリコンＫＦ５６）
＊７：ポリエチレンワックス（New Phase Technologies社製 PERFORMALENE PL POLYETHYLENE）
＊８：水素添加ホホバ油（FLORATECH社製 フローラエステル７０ＨＧ）

＊９：スターチC（日澱化学株式会社製 トウモロコシデンプンＳＴ−Ｃ）
＊１０：セルロフローC-25（チッソ株式会社）
＊１１：球状シリカP1500（触媒化成工業株式会社製）
＊１２：アエロジルR972（日本アエロジル株式会社製）
＊１３：DFシリカマイクロビーズ（電気化学工業株式会社製 ＤＦシリカマイクロビーズＦＢ−１０Ｄ）
＊１４：カープレックス#67（塩野義製薬株式会社製）
＊１５：ガンツパールGMX0810（ガンツ化成工業株式会社製）
＊１６：トスパール2000B（ＧＥ東芝シリコーン社製）
＊１７：シリコーンパウダーKSP100（信越化学工業株式会社製 ＫＳＰ−１００）
＊１８：タルク15（富士タルク工業株式会社 タルク＃１５）
＊１９：マイカ#5500（脇田砿業株式会社製 マイカパウダー＃５５００）
＊２０：マイカPDM-9L-20（トピー工業株式会社製 マイカＰＤＭ−９Ｌ−２０）
＊２１：ノイシリンNFL2N（富士化学工業株式会社製）

以上の結果より、特定の粉末を配合した実施例１〜３は洗濯による汚着の洗浄除去効果が認められるが、比較例では洗浄除去効果が認められない。

以下に本発明の消臭用組成物からなる制汗化粧料を挙げる。いずれの化粧料も衣類に付着した場合に汚着の洗浄除去効果に優れ、また使用感にも優れたものである。

実施例４ デオドラントスプレー
［配合成分］ 質量％
（粉末部）
アルミニウムヒドロキシクロリド ２
銀イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト ０．５
疎水化処理銀イオン担持ゼオライト ０．５
高吸油性シリカ（比表面積３００ｍ²／ｇ、吸油量１４３ｍｌ） ５
（油分）
ジメチコン ３
合成イソパラフィン ２．４
香料 ０．１
（噴射剤）
イソペンタン １０
液化石油ガス ８０
［製造方法］
粉末部をニーダーにて混合し、油分をブレンダーで混合し、各々を順次スプレー缶に充填し、さらに噴射剤を缶に充填し、パウダースプレーを得る。

実施例５ デオドラントパウダー
［配合成分］ 質量％
アルミニウムヒドロキシクロリド １３
銀イオン、亜鉛イオン、アンモニウムイオン担持ゼオライト ５
メタケイ酸アルミン酸Ｍｇ
（比表面積２５０ｍ²／ｇ、吸油量１９８ｍｌ） １０
合成イソパラフィン ６
香料 １
タルク 残余
［製造方法］
上記成分をヘンシェルミキサーで順次混合し、デオドラントパウダーを得る。

実施例６ デオドラントスチック
［配合成分］ 質量％
炭化水素ワックス ５
シリコーンワックス ５
合成イソパラフィン ２０
スクワラン 残余
（ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマー粉末 １５
アルミニウムヒドロキシクロリド １５
酸化亜鉛 ５
銀イオン、亜鉛イオン担持ゼオライト ５
［製造方法］
上記成分を混合したものを容器に充填しデオドラントスチックを得る。

実施例７ デオドラントスチック
［配合成分］ 質量％
炭化水素ワックス ３
ポリエチレンワックス ５
パルミチン酸デキストリン ５
合成イソパラフィン ２０
ジメチコン 残余
メタケイ酸アルミン酸Ｍｇ
（比表面積２５０ｍ²／ｇ、吸油量１９８ｍｌ） １０
アルミニウムヒドロキシクロリド １０
酸化亜鉛 ５
銀イオン、亜鉛イオン担持ゼオライト ０．５
［製造方法］
上記成分を混合したものを容器に充填しデオドラントスチックを得る。

実施例８ デオドラントスチック
［配合成分］ 質量％
シリコーンワックス ３
ポリエチレンワックス ５
パルミチン酸デキストリン ５
合成イソパラフィン ２０
環状シリコーン 残余
メタケイ酸アルミン酸Ｍｇ（比表面積２５０、吸油量１９８） ５
吸油性シリカ（比表面積３００ｍ²／ｇ、吸油量１４３ｍｌ） ５
アルミニウムヒドロキシクロリド ２０
酸化亜鉛 ３
銀イオン、亜鉛イオン担持ゼオライト １０
［製造方法］
上記成分を混合したものを容器に充填しデオドラントスチックを得る。

本発明の消臭用組成物は衣類への汚着を洗濯により効果的に除去可能であり、消臭効果に優れたものである。したがって、特に防臭化粧料として好適に利用できる。

洗浄除去効果を示す写真図である。

Claims (3)

1. 抗菌性ゼオライトと、比表面積が１５０ｍ²／ｇ以上であって吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の粉末と、さらに酸化亜鉛を含有することを特徴とする消臭用組成物であって、前記抗菌性ゼオライト中の抗菌性金属イオンが、銀、銅、及び亜鉛のイオン中から選ばれる一種もしくは二種以上であり、前記比表面積が１５０ｍ ² ／ｇ以上であって吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ以上の粉末がメタケイ酸アルミン酸Ｍｇであり、前記抗菌性ゼオライトによる衣服に付着した汚着に対して洗濯による洗浄効果が向上することを特徴とする消臭用組成物。
2. 前記抗菌性ゼオライトの平均粒径が１０μｍ以下であってその粒度分布において粒径が１５μｍを超えるものが２０％以下であることを特徴とする請求項１記載の消臭用組成物。
3. 請求項１又は２記載の消臭用組成物からなることを特徴とする防臭化粧料。