JP5002965B2 - Non-aqueous electrolyte battery and manufacturing apparatus thereof - Google Patents
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Description
この発明は、非水電解質電池およびその製造装置に関する。 The present invention relates to a nonaqueous electrolyte battery and an apparatus for manufacturing the same.
近年、カメラ一体型VTR(Videotape recorder:ビデオテープレコーダ)、携帯電話あるいはラップトップコンピュータなどのポータブル電子機器が多く登場し、それらの小型化および軽量化が図られている。それに伴い、ポータブル電子機器の電源として用いられる電池の需要が急速に伸びており、機器の小型軽量化実現のために、電池設計も軽く、薄型であり、かつ機器内の収容スペースを効率的に使うことが求められている。このような要求を満たす電池として、エネルギー密度および出力密度の大きいリチウムイオン二次電池が最も好適である。 In recent years, many portable electronic devices such as a camera-integrated VTR (Videotape recorder), a mobile phone, or a laptop computer have appeared, and their size and weight have been reduced. Along with this, the demand for batteries used as power sources for portable electronic devices is growing rapidly, and the battery design is lighter, thinner, and more efficient in the storage space in devices to realize smaller and lighter devices. It is required to use. As a battery satisfying such requirements, a lithium ion secondary battery having a large energy density and output density is most suitable.
中でも、形状自由度の高い電池、あるいは薄型大面積のシート型電池、薄型小面積のカード型電池などが望まれており、アルミラミネートフィルム等のフィルム状外装材を用いて薄型の電池を作製することにより、上述のような電池を得ることが可能となる。このような電池は、正極と負極(以下、正極および負極を特に限定しない場合は電極と適宜称する。)とをセパレータを介して積層し、巻回して作製した扁平型の電池素子をラミネートフィルムで外装し、電池素子の周囲を封止して作製したものであり、正極および負極と接続した正極端子および負極端子(以下、特に限定しない場合は電極端子と適宜称する。)がラミネートフィルムの封止部から電池外部に導出されたものである。 In particular, batteries with a high degree of freedom of shape, thin and large area sheet type batteries, thin and small area card type batteries, etc. are desired, and a thin battery is produced using a film-like exterior material such as an aluminum laminate film. Thus, the battery as described above can be obtained. In such a battery, a flat battery element produced by laminating a positive electrode and a negative electrode (hereinafter, appropriately referred to as an electrode when the positive electrode and the negative electrode are not particularly limited) via a separator and winding the laminate with a laminate film is used. The outer periphery and the periphery of the battery element are sealed, and a positive electrode terminal and a negative electrode terminal connected to the positive electrode and the negative electrode (hereinafter appropriately referred to as electrode terminals unless otherwise specified) are sealed in the laminate film. This is derived from the battery outside the battery.
上述のような電池において、電極を巻回する手段としては、従来、図1に示す巻芯1を用いる方法が用いられていた。この巻芯1は、主に一対の板状巻芯1a,1bからなり、板状巻芯1aと板状巻芯1bとの間にスリット2を有するように構成したものである。このような巻芯1を用いた場合、電極とセパレータはそれぞれ巻き出され、予めセパレータのみを巻回して電池素子最内周部に2〜10層程度の巻芯部を形成した後、電極を挿入して巻回し、電池素子とする。
In the battery as described above, a method using the core 1 shown in FIG. 1 has been conventionally used as a means for winding the electrode. The core 1 is mainly composed of a pair of plate-
図2A〜図2Eに、上述の巻芯1を用いて巻回する工程を示す。まず、図2Aに示すように、電極間の絶縁を確保するための帯状のセパレータ3a,3bを、引回しチャック5にて締め付け、図示する右方向Xに大きく引き出す。なお、参照符号4a,4bで示されるのは、セパレータ3a,3bが収容されたリールである。
2A to 2E show a process of winding using the above-described core 1. First, as shown in FIG. 2A, strip-
次いで、図2Bに示すように、巻芯1を図の奥から手前に突き出して、引き出したセパレータ3a,3bがスリット2に入り込むようにする。さらに、巻芯1を回転させ(図2C)、数回回転させてセパレータ3a,3bを絡げ取る(図2D)。この後、巻芯1に絡げ取ったセパレータ3aとセパレータ3bとの間に電極6aを差し込んで巻回し(図2E)、さらに図2A〜図2Eには図示しないもう一方の電極6bを差し込んで巻回する。これにより、図3で示すような断面の電池素子10を作製することができる。なお、図3において参照符号7aおよび7bで示すのは電極端子である。
Next, as shown in FIG. 2B, the core 1 is protruded from the back to the front so that the drawn
ところが、このような方法を用いた場合に扁平型の電池素子10の最内周部に絡げ取られた数周分のセパレータ3a,3bは、電池性能において何ら寄与することはない。現在、リチウムイオン二次電池電池では体積効率を向上させ、高容量化、薄型化、材料コストの削減などを図ることが強く求められており、電池最内周部に存在する無駄なセパレータを省くことにより上記目的を容易に達成できることは明らかである。
However, when such a method is used, the
具体的には、電池最内周部のセパレータを省くことにより材料コストの削減を図ることができ、電池の薄型化も達成できる。また、電池素子の厚さを一定として考えた場合、電池最内周部をセパレータを省いて電極とすることができ、高容量化を図ることができる。 Specifically, the material cost can be reduced by omitting the separator at the innermost periphery of the battery, and the battery can be made thinner. In addition, when the thickness of the battery element is considered to be constant, the innermost peripheral portion of the battery can be formed as an electrode by omitting the separator, and the capacity can be increased.
以下の特許文献1および特許文献2には、電池最内周部の無駄なセパレータを削減する巻回装置用巻芯について記載されている。
The following Patent Document 1 and
特許文献1では、図4Aに示すような断面形状を有する2枚の板状巻芯11aおよび11bからなる巻芯11を用いて電池素子を作製するものである。この巻回装置では、板状巻芯11aと板状巻芯11bとの間にセパレータ12を挟み込み、巻芯11の下部に余り出たセパレータ12をカッター13にて切断した後、電極とともに巻回して電池素子を作製するものである。
In Patent Document 1, a battery element is manufactured using a
また、特許文献2では、図5Aに示すような断面形状を有する巻芯21を用いて電池素子を作製するものである。この巻芯21は、挟込中心部22aと突端部22bが連結された治具22と、挟込中心部23aと突端部23bが連結された治具23からなる。挟込中心部22aおよび23aは、セパレータ24を挟み込んで固定することができ、電極とともに巻回して電池素子を作製するものである。
Moreover, in
上述のようにして作製した電池素子は、電池素子巻回内周部に電池反応とは無関係の無駄なセパレータが多数存在し、電池の体積効率を低下させる要因となっている。 The battery element produced as described above has many useless separators unrelated to the battery reaction at the inner periphery of the battery element winding, which is a factor of reducing the volume efficiency of the battery.
以下の特許文献3では、図6に示すようなスリット31aおよび回転軸31bを有する巻芯31を用い、図7A〜図7Eに示すように、セパレータ32の略中央部から一方の端部に亘って、片面に正極活物質層を有する正極33を配置するとともに、セパレータ32の略中央部からもう一方の端部に亘って、正極を配置した面と反対面に負極活物質層を有する負極34を配置した積層電極体を巻回することにより、最内周部の無駄なセパレータを削除した電池が記載されている。
In the following Patent Document 3, a winding
この電池は、図7A〜図7Dに示すとおり、まず巻芯31のスリット31aにセパレータ32を挿通し、セパレータ32の略中央部がスリット31aに挟持されるようにする(図7A)。次いで、図7Bに示すように、スリット31aに挟持されたセパレータ32の略中央部から一方には正極33を、もう一方には負極34を、それぞれがセパレータ32と巻芯31に挟まれるようにして配置する。続いて、図7Cに示すように、セパレータ32に適度な引張力をかけた後、回転軸31bを中心として巻芯31を回転させる(図7D)ことによって、図8の断面図で示すような構成の電池素子が得られる。
In this battery, as shown in FIGS. 7A to 7D, first, a
特許文献3のようにして得られた電池素子は、図3に示すような従来型の電池と異なり、巻回最内周部に多数周巻回された無駄なセパレータがなく、体積効率が向上する。なお、図8では、電解質または電解液は図示しない。また、正極集電体および正極活物質層、ならびに負極集電体および負極活物質層はそれぞれ図示せず、正極集電体上に正極活物質層が形成された正極33および負極集電体
上に負極活物質層が形成された負極34として図示する。
Unlike the conventional battery as shown in FIG. 3, the battery element obtained as in Patent Document 3 has no wasteful separator wound around the innermost winding portion and improves volumetric efficiency. To do. In FIG. 8, the electrolyte or the electrolytic solution is not shown. Further, the positive electrode current collector and the positive electrode active material layer, and the negative electrode current collector and the negative electrode active material layer are not shown, respectively, and on the
しかしながら、特許文献3に記載された電池素子の場合、セパレータが削減されているものの、電池素子にまだ無駄なセパレータが存在しており、更なるセパレータの削減が可能である。 However, in the case of the battery element described in Patent Document 3, although the separator is reduced, there is still a useless separator in the battery element, and further reduction of the separator is possible.
したがって、この発明は、電池素子の最内周部および最外周部における無駄なセパレータを削減し、体積効率を向上させた非水電解質電池を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a nonaqueous electrolyte battery in which wasteful separators in the innermost and outermost peripheral parts of the battery element are reduced and the volume efficiency is improved.
上記課題を解決するために、この発明は、正極集電体上に正極活物質層を有する正極と、
負極集電体上に負極活物質層を有する負極と、
正極および負極との間に介在されたセパレータと、
正極活物質層または負極活物質層の形成端部を覆うようにして設けてなる絶縁性部材と
を少なくとも備え、
正極および負極が、セパレータを介して順に積層、巻回された電池素子を有する非水電解質電池であって、
正極活物質層または負極活物質層のいずれか一方は、活物質層上に絶縁性部材が被覆された被覆部と、活物質上に絶縁性部材が被覆されない反応部からなり、
セパレータの非水電解質電池内周側に位置する内周側端部が、被覆部上の活物質層端部よりも反応部側に位置するように設けられてなり、
セパレータの非水電解質電池外周側に位置する外周側端部が、隣接する正極または負極の非水電解質電池外周側の端部と略同一位置から、非水電解質電池外周側の被覆部上の位置までの間に設けられてなる
ことを特徴とする非水電解質電池である。
In order to solve the above problems, the present invention comprises a positive electrode having a positive electrode active material layer on a positive electrode current collector,
A negative electrode having a negative electrode active material layer on the negative electrode current collector;
A separator interposed between the positive electrode and the negative electrode;
And at least an insulating member provided so as to cover the formation end of the positive electrode active material layer or the negative electrode active material layer,
A non-aqueous electrolyte battery having a battery element in which a positive electrode and a negative electrode are sequentially laminated and wound via a separator,
Either one of the positive electrode active material layer or the negative electrode active material layer includes a coating portion in which an insulating member is coated on the active material layer and a reaction portion in which the insulating member is not coated on the active material,
The inner peripheral side end located on the inner peripheral side of the nonaqueous electrolyte battery of the separator is provided so as to be located on the reaction part side with respect to the active material layer end on the coating part,
The position of the separator on the outer peripheral side of the nonaqueous electrolyte battery on the outer peripheral side of the nonaqueous electrolyte battery from the substantially same position as the end of the adjacent positive electrode or negative electrode on the outer peripheral side of the nonaqueous electrolyte battery It is a nonaqueous electrolyte battery characterized by being provided between .
なお、反応部とは、電気化学的に電池反応に寄与することができる実質的な活物質層であり、活物質層のうち絶縁性部材によって被覆されていない部分をいい、正極における反応部と、負極における反応部が対向する対向部において、電池反応を得ることができる。また、略同一位置とは、セパレータの端部位置が、隣接する正極または負極の端部位置に対して±1mm以下であることをいうものとする。 The reaction part is a substantial active material layer that can electrochemically contribute to the battery reaction, and refers to a part of the active material layer that is not covered by the insulating member. A battery reaction can be obtained at the facing portion of the negative electrode facing the reaction portion. Further, “substantially the same position” means that the end position of the separator is ± 1 mm or less with respect to the end position of the adjacent positive electrode or negative electrode.
上記発明では、電池内周部および外周部において、不必要なセパレータを削減することができる。 In the said invention, an unnecessary separator can be reduced in a battery inner peripheral part and an outer peripheral part.
この発明によれば、電池内周部および電池外周部において電池反応に寄与しない部分に設けられた不必要なセパレータを削減することができるため、電池の体積効率を向上させることが可能となる。このため、従来の構造を有する同電池容量の非水電解質電池と比較すると薄型化が可能となり、また従来の構造を有する同サイズの非水電解質電池と比較すると高容量化が可能となる。 According to the present invention, unnecessary separators provided in portions not contributing to the battery reaction in the battery inner peripheral portion and the battery outer peripheral portion can be reduced, so that the volume efficiency of the battery can be improved. For this reason, it is possible to reduce the thickness as compared with a nonaqueous electrolyte battery having the same battery capacity and having a conventional structure, and it is possible to increase the capacity compared to a nonaqueous electrolyte battery having the same structure and the same size.
以下、この発明の一実施の形態について、図面を参照しながら説明する。 Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
この発明を適用して作製した非水電解質電池は、例えば図9に示すとおり、電池素子40がラミネートフィルム47に形成された凹部47aに収容されて外装されており、電池素子40の周辺部を封止することにより作製されている。以下、電池素子40の構成について説明する。
For example, as shown in FIG. 9, a non-aqueous electrolyte battery manufactured by applying the present invention has a
図10および図11に、電池素子40の一構成例を模式的に示す。図10は電池素子40の外観図であり、図11は電池素子40の断面図である。なお、電池素子の巻回数は実際には10〜20周分など、所望の電池容量に応じて多数回巻回されている。
10 and 11 schematically show a configuration example of the
この電池素子40には、正極集電体41bの両面に正極活物質層41aが形成された帯状の正極41と、負極集電体42bの両面に負極活物質層42aが形成された負極42とが用いられている。正極41と、セパレータ43aと、正極41と対向して配された帯状の負極42と、セパレータ43bとが順に積層された状態で長手方向に巻回されている。また、図10および図11には図示しないが、正極41および負極42の両面にはゲル状電解質層46が形成されている。なお、セパレータ43aおよびセパレータ43bを限定しない場合はセパレータ43と適宜称する。
The
電池素子40からは正極41と接続された正極端子44aおよび負極42と接続された負極端子44bが導出されており、正極端子44aおよび負極端子44bには後に外装するラミネートフィルム47との接着性を向上させるために、ポリエチレン(PE)等の樹脂片であるシーラント45aおよび45bが被覆されている。
A
また、正極41上には絶縁性部材48a〜48f(以下、特定の絶縁性部材に限定しない場合は絶縁性部材48と適宜称する。)が設けられている。絶縁性部材48については、後に説明する。
Further, on the
[正極]
正極は、正極活物質を含有する正極活物質層41aが、正極集電体41bの両面に形成されたものである。正極集電体41bとしては、例えばアルミニウム(Al)箔などの金属箔により構成されている。
[Positive electrode]
In the positive electrode, a positive electrode
正極活物質層41aは、例えば正極活物質と、導電剤と、結着剤とを含有して構成されている。ここで、正極活物質、導電剤、結着剤および溶剤は、均一に分散していればよく、その混合比は問わない。
The positive electrode
正極活物質としては、目的とする電池の種類に応じて、金属酸化物、金属硫化物または特定の高分子を用いることができる。例えばリチウムイオン電池を構成する場合、LiXMO2(式中、Mは、一種以上の遷移金属を表し、xは、電池の充放電状態によって異なり、通常0.05以上1.10以下である)を主体とする、リチウムと遷移金属との複合酸化物が用いられる。リチウム複合酸化物を構成する遷移金属としては、コバルト(Co),Ni,マンガン(Mn)等が用いられる。 As the positive electrode active material, a metal oxide, a metal sulfide, or a specific polymer can be used depending on the type of the target battery. For example, in the case of constituting a lithium ion battery, Li x MO 2 (wherein M represents one or more transition metals, and x varies depending on the charge / discharge state of the battery, and is usually 0.05 or more and 1.10 or less. ) And a composite oxide of lithium and transition metal. As the transition metal constituting the lithium composite oxide, cobalt (Co), Ni, manganese (Mn) or the like is used.
このようなリチウム複合酸化物として、具体的には、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4、LiNiyCo1-yO2(0<y<1)等が挙げられる。また、遷移金属元素の一部を他の元素に置換した固溶体も使用可能である。LiNi0.5Co0.5O2、LiNi0.8Co0.2O2等がその例として挙げられる。これらのリチウム複合酸化物は、高電圧を発生でき、エネルギー密度が優れたものである。さらに、正極活物質としてTiS2、MoS2、NbSe2、V2O5等のリチウムを有しない金属硫化物または酸化物を使用しても良い。これらの正極活物質は、単独で用いるか、もしくは複数種を混合して用いてもよい。 Specific examples of such a lithium composite oxide include LiCoO 2 , LiNiO 2 , LiMn 2 O 4 , LiNi y Co 1-y O 2 (0 <y <1). A solid solution in which a part of the transition metal element is substituted with another element can also be used. Examples thereof include LiNi 0.5 Co 0.5 O 2 and LiNi 0.8 Co 0.2 O 2 . These lithium composite oxides can generate a high voltage and have an excellent energy density. Furthermore, TiS 2, MoS 2, NbSe 2, V 2 O no lithium metal sulfides such as 5 or may be used an oxide as the positive electrode active material. These positive electrode active materials may be used alone or in combination of two or more.
また、導電剤としては、例えばカーボンブラックあるいはグラファイトなどの炭素材料等が用いられる。また、結着剤としては、例えばポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等が用いられる。また、溶剤としては、例えばN−メチルピロリドン等が用いられる。 As the conductive agent, for example, a carbon material such as carbon black or graphite is used. As the binder, for example, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, or the like is used. Moreover, as a solvent, N-methylpyrrolidone etc. are used, for example.
上述の正極活物質、結着剤、導電剤を均一に混合して正極合剤とし、この正極合剤を溶剤中に分散させてスラリー状にする。次いで、この正極合剤スラリーをドクターブレード法やスクリーン印刷等により正極集電体上に均一に塗布した後、高温で乾燥させて溶剤を飛ばすことにより正極活物質層41aが形成される。なお、正極41の一端部には、正極活物質層41aを形成しない正極集電体露出部を設けるようにしても良く、電池素子作製時に正極集電体露出部が対向した対向面が巻回最外周部を1周以上覆うようにすることにより、釘刺し時や外部からの圧力による圧壊時に異常な発熱を防ぐことができる。
The above-described positive electrode active material, binder, and conductive agent are uniformly mixed to form a positive electrode mixture, and this positive electrode mixture is dispersed in a solvent to form a slurry. Next, the positive electrode mixture slurry is uniformly applied on the positive electrode current collector by a doctor blade method, screen printing, or the like, and then dried at a high temperature to drive off the solvent, thereby forming the positive electrode
ここで、図12に示すように、正極集電体上41bに設けられた正極活物質層41aの形成端部近傍には、基材が絶縁性材料からなる保護テープなどの絶縁性被覆材48が設けられている。絶縁性被覆材48は、正極41および負極42と隣接して積層されるセパレータ43aおよび43bの破損等が生じやすい部分に対向する正極41もしくは負極42上に設けられ、電池内部でのショートを防ぐためのものである。
Here, as shown in FIG. 12, in the vicinity of the end of the positive electrode
正極41において絶縁性部材48を設ける部分としては、例えば電池内周部および電池外周部に位置する正極活物質層41aの形成端部や、負極42の端部とセパレータ43aおよび43bを介して対向する部分が挙げられる。
As a portion where the insulating
中でも、正極活物質層41aの形成端部はエッジ状となりやすく、このエッジ状部分が隣接するセパレータを損傷するおそれがある。このため、正極活物質層41aの形成端部が覆われるようにして絶縁性部材48a〜48dを設け、セパレータの損傷を防止するように構成している。
In particular, the end portion of the positive electrode
なお、絶縁性部材48a〜48dは、少なくとも正極41および負極42がセパレータを介さずに対向する部分に設けるようにする。
The insulating
また、正極41の端部と対向する負極42の一部分にもセパレータ絶縁性部材48eおよび48fを設ける。これにより、正極41の端部に発生しやすいバリによる正極41と負極42との短絡を防止することができる。
Also, a portion of the
このような構成とすることにより、正極活物質層41aの端部が絶縁性部材48で覆われた、図12中のXで示す被覆部と、正極活物質層41aの端部が絶縁性部材48で覆われていない、図12中のYで示す反応部とが形成される。この反応部は、電気化学的に電池反応に寄与する実質的な正極活物質層である。
With such a configuration, the end portion of the positive electrode
正極41は正極集電体41bの一端部にスポット溶接または超音波溶接で接続された正極端子44aを有している。この正極端子44aは金属箔、網目状のものが望ましいが、電気化学的および化学的に安定であり、導通がとれるものであれば金属でなくとも問題はない。正極端子44aの材料としては、例えばアルミニウム等が挙げられる。
The
[負極]
負極42は、負極活物質を含有する負極活物質層42aが、負極集電体42bの両面に形成されたものである。負極集電体42bとしては、例えば銅(Cu)箔,ニッケル箔あるいはステンレス箔などの金属箔により構成されている。
[Negative electrode]
In the
負極活物質層42aは、例えば負極活物質と、必要であれば導電剤と、結着剤とを含有して構成されている。これらを均一に混合して負極合剤とし、この負極合剤を溶剤中に分散させてスラリー状にする。次にこのスラリーをドクターブレード法等により負極集電体上に均一に塗布し、高温で乾燥させて溶剤を飛ばすことにより負極活物質層が形成される。ここで、負極活物質、導電剤、結着剤および溶剤は、正極活物質と同様に、その混合比は問わない。
The negative electrode
負極活物質としては、リチウム金属、リチウム合金またはリチウムをドープ・脱ドープ可能な炭素材料または金属系材料と炭素系材料との複合材料が用いられる。具体的に、リチウムをドープ・脱ドープ可能な炭素材料としてはグラファイト、難黒鉛化炭素、易黒鉛化炭素等が挙げられる。より具体的には、熱分解炭素類、コークス類(ピッチコークス、ニードルコークス、石油コークス)、黒鉛類、ガラス状炭素類、有機高分子化合物焼成体(フェノール樹脂、フラン樹脂等を適当な温度で焼成し炭素化したもの)、炭素繊維、活性炭等の炭素材料を使用することができる。さらに、リチウムをドープ、脱ドープできる材料としては、ポリアセチレン、ポリピロール等の高分子やSnO2等の酸化物を使用することができる。 As the negative electrode active material, lithium metal, a lithium alloy, a carbon material that can be doped / undoped with lithium, or a composite material of a metal material and a carbon material is used. Specific examples of the carbon material that can be doped / undoped with lithium include graphite, non-graphitizable carbon, and graphitizable carbon. More specifically, pyrolytic carbons, cokes (pitch coke, needle coke, petroleum coke), graphites, glassy carbons, organic polymer compound fired bodies (phenolic resin, furan resin, etc.) at an appropriate temperature. Carbon materials such as those obtained by firing and carbonization), carbon fibers, activated carbon, and the like can be used. Furthermore, as a material capable of doping and dedoping lithium, a polymer such as polyacetylene or polypyrrole or an oxide such as SnO 2 can be used.
また、リチウムを合金化可能な材料としては多様な種類の金属等が使用可能であるが、スズ(Sn)、コバルト(Co)、インジウム(In)、アルミニウム、ケイ素(Si)およびこれらの合金がよく用いられる。金属リチウムを使用する場合は、必ずしも粉体を結着剤で塗布膜にする必要はなく、圧延したリチウム金属箔を集電体に圧着する方法でも構わない。 In addition, various kinds of metals can be used as materials capable of alloying lithium, but tin (Sn), cobalt (Co), indium (In), aluminum, silicon (Si), and alloys thereof can be used. Often used. When metallic lithium is used, it is not always necessary to use powder as a coating film with a binder, and a method of pressure bonding a rolled lithium metal foil to a current collector may be used.
結着剤としては、例えばポリフッ化ビニリデン、スチレンブタジエンゴム等が用いられる。また、溶剤としては、例えばN−メチルピロリドン、メチルエチルケトン等が用いられる。 As the binder, for example, polyvinylidene fluoride, styrene butadiene rubber or the like is used. Moreover, as a solvent, N-methylpyrrolidone, methyl ethyl ketone, etc. are used, for example.
上述の負極活物質、結着剤、導電剤を均一に混合して負極合剤とし、溶剤中に分散させてスラリー状にする。次いで、正極と同様の方法により負極集電体上に均一に塗布した後、高温で乾燥させて溶剤を飛ばすことにより負極活物質層42aが形成される。
The above-described negative electrode active material, binder, and conductive agent are uniformly mixed to form a negative electrode mixture, which is dispersed in a solvent to form a slurry. Subsequently, after apply | coating uniformly on a negative electrode electrical power collector by the method similar to a positive electrode, the negative electrode
負極42も正極41と同様に、負極集電体42bの一端部にスポット溶接または超音波溶接で接続された負極端子44bを有しており、この負極端子44bは電気化学的および化学的に安定であり、導通がとれるものであれば金属でなくとも問題はない。負極端子44bの材料としては、例えば銅、ニッケル等が挙げられる。
Similarly to the
なお、正極端子44aおよび負極端子44bは同じ方向から導出されていることが好ましいが、短絡等が起こらず電池性能にも問題がなければ、どの方向から導出されていても問題はない。また、正極端子44aおよび負極端子44bの接続箇所は、電気的接触がとれているのであれば取り付ける場所、取り付ける方法は上記の例に限られない。
The
[電解液]
電解液の材料としては、リチウムイオン電池に一般的に使用される電解質塩と有機溶媒が使用可能である。
[Electrolyte]
As a material for the electrolytic solution, an electrolyte salt and an organic solvent that are generally used for lithium ion batteries can be used.
非水溶媒としては、具体的には、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、またはこれらの炭酸エステル類の水素をハロゲンに置換した溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は1種類を単独で用いてもよいし、複数種を所定の組成で混合してもよい。 Specific examples of the non-aqueous solvent include ethylene carbonate, propylene carbonate, γ-butyrolactone, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, dipropyl carbonate, ethyl propyl carbonate, or hydrogen of these carbonic acid esters to halogen. Examples include substituted solvents. One of these solvents may be used alone, or a plurality of these solvents may be mixed with a predetermined composition.
また、リチウム塩としては通常の電解液に用いられる材料を使用することが可能である。具体的には、LiCl、LiBr、LiI、LiClO3、LiClO4、LiBF4、LiPF6、LiNO3、LiN(CF3SO2)2、LiN(C2F5SO2)2、LiAsF6、LiCF3SO3、LiC(SO2CF3)3、LiAlCl4、LiSiF6等を挙げることができるが、酸化安定性の点からLiPF6、LiBF4を用いることが望ましい。これらリチウム塩は単独で用いても良いし、複数種を混合して用いても良い。リチウム塩を溶解する濃度として、上記溶媒に溶解することができる濃度であれば問題ないが、リチウムイオン濃度が非水溶媒に対して0.4mol/kg以上、2.0mol/kg以下の範囲であることが好ましい。 Moreover, as lithium salt, it is possible to use the material used for normal electrolyte solution. Specifically, LiCl, LiBr, LiI, LiClO 3 , LiClO 4 , LiBF 4 , LiPF 6 , LiNO 3 , LiN (CF 3 SO 2 ) 2 , LiN (C 2 F 5 SO 2 ) 2 , LiAsF 6 , LiCF 3 SO 3 , LiC (SO 2 CF 3 ) 3 , LiAlCl 4 , LiSiF 6 and the like can be mentioned. From the viewpoint of oxidation stability, it is desirable to use LiPF 6 or LiBF 4 . These lithium salts may be used alone or in combination of two or more. There is no problem as long as the lithium salt can be dissolved in the above solvent, but the lithium ion concentration is 0.4 mol / kg or more and 2.0 mol / kg or less with respect to the non-aqueous solvent. Preferably there is.
ゲル状電解質は、上述の電解液をマトリクスポリマでゲル化して用いる。マトリクスポリマは、上記非水溶媒に上記電解質塩が溶解されてなる非水電解液に相溶可能であり、ゲル化できるものであればよい。このようなマトリクスポリマとしては、ポリフッ化ビニリデン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリルを繰り返し単位に含むポリマーが挙げられる。このようなポリマーは、1種類を単独で用いてもよいし、2種類以上を混合して用いてもよい。
The gel electrolyte is used after the above-mentioned electrolytic solution is gelled with a matrix polymer. The matrix polymer is not particularly limited as long as it is compatible with a non-aqueous electrolyte obtained by dissolving the electrolyte salt in the non-aqueous solvent and can be gelled. Examples of such a matrix polymer include a polymer containing polyvinylidene fluoride, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyacrylonitrile, and polymethacrylonitrile in repeating units. Such a polymer may be used individually by 1 type, and may mix and
その中でも特に好ましいのは、マトリクスポリマとして、ポリフッ化ビニリデンまたはポリフッ化ビニリデンにヘキサフルオロプロピレンが7.5%以下の割合で導入された共重合体である。このようなポリマーは、数平均分子量が5.0×105から7.0×105(50万〜70万)の範囲であるか、または重量平均分子量が2.1×105から3.1×105(21万〜31万)の範囲であり、固有粘度が1.7から2.1の範囲とされている。 Among them, particularly preferred as the matrix polymer is polyvinylidene fluoride or a copolymer in which hexafluoropropylene is introduced at a ratio of 7.5% or less to polyvinylidene fluoride. Such polymers have a number average molecular weight in the range of 5.0 × 10 5 to 7.0 × 10 5 (500,000 to 700,000) or a weight average molecular weight of 2.1 × 10 5 to 3. The range is 1 × 10 5 (210,000-310,000), and the intrinsic viscosity is in the range of 1.7 to 2.1.
[セパレータ]
セパレータ43は、例えばポリプロピレン(PP)あるいはポリエチレン(PE)などのポリオレフィン系の材料よりなる多孔質膜、またはセラミック製の不織布などの無機材料よりなる多孔質膜により構成されており、これら2種以上の多孔質膜を積層した構造とされていてもよい。中でも、ポリエチレン、ポリプロピレンの多孔質フィルムが最も有効である。
[Separator]
The separator 43 is composed of, for example, a porous film made of a polyolefin-based material such as polypropylene (PP) or polyethylene (PE), or a porous film made of an inorganic material such as a ceramic nonwoven fabric. The porous film may be laminated. Among these, polyethylene and polypropylene porous films are the most effective.
一般的にセパレータの厚みは5〜50μmが好適に使用可能であるが、7〜30μmがより好ましい。セパレータは、厚すぎると活物質の充填量が低下して電池容量が低下するとともに、イオン伝導性が低下して電流特性が低下する。逆に薄すぎると、膜の機械的強度が低下する。 In general, the thickness of the separator is preferably 5 to 50 μm, more preferably 7 to 30 μm. If the separator is too thick, the amount of the active material filled decreases, the battery capacity decreases, and the ionic conductivity decreases and the current characteristics deteriorate. On the other hand, if the film is too thin, the mechanical strength of the film decreases.
[電池素子の作製]
上述のようにして作製した電解質の溶液を正極41および負極42の両面に均一に塗布し、正極活物質層41aおよび負極活物質層42aに含浸させた後、常温で保存するか、もしくは乾燥工程を経てゲル状電解質層46を形成する。次いで、正極41、負極42がセパレータ43a、セパレータ43bと交互になるように積層し、正極41が外側となるようにして巻回された電池素子40を作製する。
[Production of battery element]
The electrolyte solution prepared as described above is uniformly applied to both surfaces of the
このとき、図13に示すように、巻回後の電池素子40において、セパレータ43aおよびセパレータ43bの巻回内周側端部が、正極41の巻回内周側の被覆部上に位置するように配置する。なお、図13は、図11におけるA部を詳細に表示したものであり、図11で図示していないゲル状電解質46も図示している。セパレータ43aおよびセパレータ43bの端部は、被覆部正極41の端部よりも正極反応部側となるようにして配置される。また、ゲル状電解質46は、少なくとも正極反応部上に形成されていればよい。
At this time, as shown in FIG. 13, in the
また、巻回外周側では、正極41の端部およびセパレータ43aの端部、ならびに負極42の端部およびセパレータ43bの端部のそれぞれが略同一位置となるように積層する。なお、略同一位置とは、セパレータ端部の位置精度が電極端部に対して±1mm以下であることをいうものとする。
Further, on the winding outer peripheral side, lamination is performed so that the end of the
上述のようにして作製した電池素子40は、例えば正極41および負極42上に形成されたそれぞれのゲル状電解質層46上に予めセパレータ43aまたはセパレータ43bを貼り合わせることにより、位置合わせを正確に行うことができる。
The
このとき、図14に示すように、セパレータ43aおよびセパレータ43bをそれぞれ正極41に位置合わせをした上で貼着し、さらにセパレータ43a上に負極42を貼着し、巻回外周側での端部がそれぞれ所定の位置となるように長さを調整して巻回してもよい。
At this time, as shown in FIG. 14, the
また、位置合わせを行った上で、正極41および負極42のそれぞれの片面にセパレータ43aまたはセパレータ43bを貼着し、積層して電池素子40としてもよい。この場合、セパレータを片面に貼着した電極を一旦巻回して電極反(リール)としておき、電池素子作製時に巻き出すことにより、ゲル状電解質層を保護し、乾燥や損傷を防止することができる。
In addition, after alignment, the
なお、このような電池素子40は、電極およびセパレータを積層してから巻回する。このため周長差が生じ、巻回時に外周側に配置されたものと、内周側に配置されたもので巻回後の端部位置にずれが生じるため、注意が必要である。
In addition, such a
このようにして作製した電池素子40は、電池素子40の巻回内周部に無駄なセパレータのない構成となる。このため、製造コストの削減および、体積効率の向上を図ることができる。
The
また、さらにセパレータを削減する構成として、図15〜図18の電池構成が挙げられる。 Moreover, as a structure which further reduces a separator, the battery structure of FIGS. 15-18 is mentioned.
図15は、巻回後の電池素子40において、巻回外周部の正極集電体41bが露出された露出部に対向するセパレータを削減し、セパレータ43aが負極42の端部(負極集電体42bの端部)を覆う以上の長さとなるようにしたものである。
FIG. 15 shows that in the
また、図16は、巻回後の電池素子40の巻回外周部において、セパレータ43aおよびセパレータ43bの端部が、負極活物質層42aの形成端部と負極集電体42bの形成端部との間に位置するようにした電池素子40である。
Further, FIG. 16 shows that in the wound outer peripheral portion of the
また、図17は、巻回後の電池素子40の巻回外周部において、セパレータ43aおよびセパレータ43bの端部が、正極活物質層41aの形成端部と負極活物質層42aの形成端部との間に位置するようにした電池素子40である。
Also, FIG. 17 shows that in the wound outer periphery of the
また、図18は、巻回後の電池素子40の巻回外周部において、セパレータ43aおよびセパレータ43bの端部が、正極41上に設けられた絶縁性部材48cおよび絶縁性部材48dが、正極活物質層41aを被覆した被覆部上に位置するようにした電池素子40である。
Further, FIG. 18 shows that the insulating
上述の図15〜18のいずれの場合においても、巻回内周部の負極集電体露出部に対向する部分に設けられた無駄なセパレータを削除することが可能である。セパレータ43aおよびセパレータ43bは、少なくとも正極41の反応部と、負極活物質層42aが対向する部分に設けられていればよく、図11および図15〜図18の構成とすることにより、体積効率を高めることができる。
In any of the above-described FIGS. 15 to 18, it is possible to delete a useless separator provided in a portion of the winding inner periphery facing the negative electrode current collector exposed portion. The
なお、絶縁性部材18a〜18dは、少なくとも負極活物質層42aと正極集電体41bとがセパレータ43aまたはセパレータ43bを介さずに対向している部分に設けられるような長さとする。
The insulating members 18a to 18d have a length such that at least the negative electrode
上述の一実施例では、正極上に絶縁性部材18を設けたが、電池の構成によっては負極上に絶縁性部材18を設けるようにしてもよい。負極上に絶縁性部材18を設けた場合、巻回内周部においては、絶縁性部材48が負極活物質層42aを覆った被覆部上にセパレータ43aおよびセパレータ43bの端部が位置するように構成する。また、巻回外周部においては、少なくとも正極活物質層41aと、負極活物質層42aの反応部が対向する部分にセパレータ43aおよびセパレータ43bが設けられるようにする。
In the above-described embodiment, the insulating member 18 is provided on the positive electrode, but the insulating member 18 may be provided on the negative electrode depending on the configuration of the battery. When the insulating member 18 is provided on the negative electrode, the end portions of the
また、上述の一実施例ではゲル状電解質を用いた非水電解質電池について説明したが、このような構成に限られたものではなく、例えば電解液を用いた非水電解質電池についても適用可能である。この場合、ゲル状電解質を用いた電池素子の場合と異なり、セパレータを予め貼着することができない。このため、まず電極を巻き取り、所望の位置に合わせてセパレータを挿入して巻回する方法等を用いる必要がある。 In the above-described embodiment, the non-aqueous electrolyte battery using the gel electrolyte has been described. However, the present invention is not limited to such a configuration, and can be applied to, for example, a non-aqueous electrolyte battery using an electrolytic solution. is there. In this case, unlike the battery element using the gel electrolyte, the separator cannot be attached in advance. For this reason, it is necessary to first use a method of winding an electrode, inserting a separator at a desired position, and winding the separator.
[非水電解質電池の作製]
このような構成の電池素子40を、図9に示すような凹部47aが形成されたラミネートフィルム47で外装し、電池素子40の周辺部を封止して非水電解質電池を作製する。
[Preparation of non-aqueous electrolyte battery]
The
なお、正極および負極はどちらを先に巻回し始めても良く、作製する電池の電池構成による。 Note that either the positive electrode or the negative electrode may start to be wound first, depending on the battery configuration of the battery to be manufactured.
また、予めセパレータを貼り付けるのではなく、まず電極を巻回し、所定の位置でセパレータを差し込んで巻回する方法を用いることも可能である。 Instead of pasting a separator in advance, it is also possible to use a method in which an electrode is first wound, and the separator is inserted and wound at a predetermined position.
このような構成の非水電解質電池は、いずれの巻回方法を用いる場合であっても、まず電極を巻回して電池素子を作製するため、電池素子最内周部での無駄なセパレータを大幅に削減することができ体積効率を向上させることができる。これにより、従来の構造を有する同容量の電池と比較して薄型化が可能となる。また、従来の電池と同サイズの非水電解質電池で比較した場合、2〜3%の高容量化が可能となる。また、セパレータ削減量は電池素子1セル当り最大20cm程度となり、生産コストの削減を図ることができる。 In the non-aqueous electrolyte battery having such a configuration, the electrode element is first wound to produce a battery element, regardless of which winding method is used, so that a wasteful separator at the innermost periphery of the battery element is greatly increased. The volume efficiency can be improved. Thereby, it becomes possible to reduce the thickness as compared with a battery having the same structure and the same capacity. Further, when compared with a non-aqueous electrolyte battery of the same size as a conventional battery, it is possible to increase the capacity by 2 to 3%. In addition, the amount of separator reduction is about 20 cm at the maximum per battery element, and the production cost can be reduced.
さらに、セパレータを電極に貼り付けてから巻回する場合には、セパレータの位置調整を行う必要がないため、生産タクトを向上させることができる他、巻回装置の小型化、簡易化による設備コストの削減や装置調整時間の削減など、大きな効果を挙げることができる。 Furthermore, when winding after attaching the separator to the electrode, it is not necessary to adjust the position of the separator, so that the production tact can be improved, and the equipment cost due to the downsizing and simplification of the winding device. Great effects can be obtained, such as a reduction in the number of devices and a reduction in apparatus adjustment time.
以上、この発明の実施形態について具体的に説明したが、この発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、この発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。 As mentioned above, although embodiment of this invention was described concretely, this invention is not limited to the above-mentioned embodiment, The various deformation | transformation based on the technical idea of this invention is possible.
例えば、上述の実施形態において挙げた数値はあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれと異なる数値を用いてもよい。 For example, the numerical values given in the above embodiment are merely examples, and different numerical values may be used as necessary.
また、セパレータは少なくとも正極反応部および負極反応部の対向部分を覆っていれば良く、2枚のセパレータの端部位置が異なっていても良い。 Moreover, the separator should just cover the opposing part of a positive electrode reaction part and a negative electrode reaction part, and the edge part position of two separators may differ.
1,11,21,31・・・巻芯
1a,1b,11a,11b・・・板状巻芯
2,31a・・・スリット
3a,3b,12,24,32・・・セパレータ
4a,4b・・・リール
5・・・引回しチャック
6a,6b・・・電極
10・・・電池素子
22,23・・・治具
22a,23a・・・挟込中心部
22b,23b・・・突端部
31b・・・回転軸
33,41・・・正極
34,42・・・負極
40・・・電池素子
41a・・・正極活物質層
41b・・・正極集電体
42a・・・負極活物質層
42b・・・負極集電体
43a,43b・・・セパレータ
44a・・・正極端子
44b・・・負極端子
45a,45b・・・シーラント
46・・・ゲル状電解質
47a・・・凹部
48・・・絶縁性部材
1, 11, 21, 31 ...
Claims (9)
負極集電体上に負極活物質層を有する負極と、
上記正極および上記負極との間に介在されたセパレータと、
上記正極活物質層または上記負極活物質層の形成端部を覆うようにして設けてなる絶縁性部材と
を少なくとも備え、
上記正極および上記負極が、セパレータを介して順に積層、巻回された電池素子を有する非水電解質電池であって、
上記正極活物質層または上記負極活物質層のいずれか一方は、活物質層上に上記絶縁性部材が被覆された被覆部と、活物質上に上記絶縁性部材が被覆されない反応部からなり、
上記セパレータの上記非水電解質電池内周側に位置する内周側端部が、上記被覆部上の活物質層端部よりも上記反応部側に位置するように設けられてなり、
上記セパレータの上記非水電解質電池外周側に位置する外周側端部が、隣接する上記正極または上記負極の上記非水電解質電池外周側の端部と略同一位置から、該非水電解質電池外周側の上記被覆部上の位置までの間に設けられてなる
ことを特徴とする非水電解質電池。 A positive electrode having a positive electrode active material layer on the positive electrode current collector;
A negative electrode having a negative electrode active material layer on the negative electrode current collector;
A separator interposed between the positive electrode and the negative electrode;
And at least an insulating member provided so as to cover a formation end of the positive electrode active material layer or the negative electrode active material layer,
The positive electrode and the negative electrode are non-aqueous electrolyte batteries having battery elements that are sequentially laminated and wound via a separator,
Either one of the positive electrode active material layer or the negative electrode active material layer includes a coating portion in which the insulating member is coated on the active material layer, and a reaction portion in which the insulating member is not coated on the active material,
The inner peripheral side end portion of the separator located on the inner peripheral side of the nonaqueous electrolyte battery is provided so as to be located on the reaction portion side with respect to the active material layer end portion on the covering portion,
The outer peripheral end of the separator located on the outer peripheral side of the nonaqueous electrolyte battery is substantially the same as the outer peripheral end of the nonaqueous electrolyte battery adjacent to the positive electrode or the negative electrode . A non-aqueous electrolyte battery provided between the position on the covering portion .
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