JP4975996B2 - Cation-modified pectin and cosmetic composition containing the substance - Google Patents

Cation-modified pectin and cosmetic composition containing the substance Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a compound that improves absorbability of a conventional cationic polymer on the hair and the skin, weakness of conditioning effect in rinsing when mixed with a composition for hair treatment and has moist or refreshing sense of use with moisture based on water holding property free from dry feeling after drying. <P>SOLUTION: The cation-modified pectin has a part of a hydroxy group contained in pectin, which is replaced with a fixed quaternary nitrogen-containing group and has 0.1-3.0 meq/g cation electric charge derived from the quaternary nitrogen-containing group. <P>COPYRIGHT: (C)2007,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は化粧料組成物に配合した場合、毛髪や皮膚に対する吸着性が良く、良好なコンディショニング効果をもたらし、乾燥後には保水性に基づくパサツキ感の無い潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感を持つカチオン変性ペクチンと、これを配合した化粧料組成物、特に毛髪処理用組成物に関する。   The present invention, when formulated in a cosmetic composition, has good adsorptivity to hair and skin, provides a good conditioning effect, and has a moist or moist or refreshing feeling of use without wateriness due to water retention after drying. The present invention relates to a cation-modified pectin having a water content and a cosmetic composition containing the same, particularly a hair treatment composition.

洗浄を目的とした毛髪処理用組成物には、洗髪、すすぎ時の毛髪の絡まり合いによる摩擦による損傷や、洗髪後の感触改善の為にコンディショニング剤が配合されている。この為、コンディショニング剤は毛髪に吸着する事が必須であり、コンディショニング効果を与える物質としては、毛髪表面が負に帯電している為、主としてイオン性に基づく吸着作用を有するカチオン性ポリマーが用いられている。カチオン性ポリマーとしては、セルロース誘導体やグアーガム、デンプン等のポリサッカライドに第4級窒素含有基を導入して得られる水溶性高分子や、ジアルキルジアリルアンモニウム塩重合体等が使用されている。   A hair treatment composition for the purpose of washing contains a conditioning agent for damaging the hair due to tangling of the hair during washing and rinsing, and for improving the feel after washing. For this reason, it is essential that the conditioning agent be adsorbed on the hair, and as the substance that gives the conditioning effect, the hair surface is negatively charged, so that a cationic polymer having an adsorption action mainly based on ionicity is used. ing. As the cationic polymer, a water-soluble polymer obtained by introducing a quaternary nitrogen-containing group into a polysaccharide such as a cellulose derivative, guar gum or starch, a dialkyl diallylammonium salt polymer, or the like is used.

例えば、特許文献１にはシャンプーや毛髪化粧料に、第４級窒素含有基を導入したカチオン変性セルロース誘導体を使用することが示されている。
特許文献２には第４級窒素含有基を導入したカチオン変性デンプンを、シャンプー、リンス等のヘアケア製品に使用することが示されている。 For example, Patent Document 1 discloses that a cation-modified cellulose derivative having a quaternary nitrogen-containing group introduced therein is used for shampoos and hair cosmetics.
Patent Document 2 discloses that a cation-modified starch having a quaternary nitrogen-containing group introduced therein is used for hair care products such as shampoos and rinses.

また、特許文献３、特許文献４、特許文献５には、ガラクトマンナン多糖に属する主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが２対１のグアーガムをカチオン変性した、カチオン変性グアーガムを、特許文献６には主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースが４対１のローカストビーンガムをカチオン変性した、カチオン変性ローカストビーンガムを、特許文献７にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム及びマンノースとガラクトースの組成比が異なるローカストビーンガムをカチオン変性したカチオン変性ポリガラクトマンナンが、シャンプー、リンス等のヘアケア製品及びボディソープに使用することが示されている。しかし、グアーガムを用いたカチオン変性グアーガムの場合、グアーガムの特徴がカチオン変性した後にも現れ、コンディショニング効果、乾燥後には保水性に基ずくパサツキ感の無い潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感を持つ点等で本発明のカチオン変性ペクチンと比較して十分ではなく、毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合した場合に、感触面で異なるものである。すなわち、カチオン性グアーガムは、乾燥後のごわつき感は少ないものの、吸着量が少なく、すすぎ時のコンディショニング効果は弱いという欠点がある。また近年、ファッションの多様化によりヘアカラー、ヘアダイを使用する機会が多くなり、それに伴い毛髪の損傷が著しく、カチオン変性グアーガムであっても、損傷した毛髪では柔軟性が不足し、ごわつき感を示すという課題がある。同様に、ローカストビーンガムを用いたカチオン変性ローカストビーンガムの場合も、本発明のカチオンペクチンと機能も異なり、損傷した毛髪では柔軟性が不足し、ごわつき感を示すという課題がある。 Patent Document 3, Patent Document 4, and Patent Document 5 disclose, in Patent Document 6, a cation-modified guar gum obtained by cation-modifying a guar gum having a main chain mannose and side chain galactose belonging to galactomannan polysaccharide of 2: 1. Is a cation-modified locust bean gum obtained by cationic modification of locust bean gum having a main chain of mannose and side chain galactose of 4 to 1, and Patent Document 7 discloses a galactomannan polysaccharide having different composition ratios of guar gum and mannose and galactose. Cationic modified polygalactomannans obtained by cationically modifying bean gum have been shown to be used in hair care products such as shampoos and rinses and body soaps. However, in the case of cation-modified guar gum using guar gum, the characteristics of guar gum also appear after cation modification, and after conditioning, a moisture-free moist or refreshing feeling based on water retention after drying. It is not sufficient in comparison with the cation-modified pectin of the present invention in terms of having it and the like, and when blended in a hair treatment composition and a skin cosmetic composition, it differs in feel. That is, the cationic guar gum has a drawback that although it has little feeling of wrinkling after drying, it has a small amount of adsorption and a weak conditioning effect at the time of rinsing. In recent years, with the diversification of fashion, the use of hair colors and hair dyes has increased, resulting in significant damage to the hair. Even with cation-modified guar gum, damaged hair lacks flexibility and is stiff. There is a problem. Similarly, in the case of cation-modified locust bean gum using locust bean gum, the function is different from the cationic pectin of the present invention, and there is a problem in that damaged hair lacks flexibility and shows a feeling of stiffness.

さらに、特許文献８にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム、ローカストビーンガムを用い、酵素等により分解し低分子化した後、カチオン変性したカチオン変性ガラクトマンナン多糖が、特許文献９にはガラクトマンナン多糖としてグアーガム、ローカストビーンガムを用い、ヒドロキシアルキル変性の後にカチオン変性を行い、更に低分子化した、カチオン変性ガラクトマンナン多糖が示されているが、主鎖及び側鎖の構造が、本発明のペクチンとは異なることと、低分子化の有無に起因する粘度の違いにより、本発明のカチオン変性ペクチンと比較してコンディショニング剤としての機能、及び使用感は十分とは言えない。 Further, Patent Document 8 uses guar gum and locust bean gum as galactomannan polysaccharides, and cation-modified cation-modified galactomannan polysaccharides that have been degraded by enzymes and the like and then reduced in molecular weight. Patent Document 9 discloses guar gum as galactomannan polysaccharides. , Cation-modified galactomannan polysaccharides, which are made of locust bean gum, cation-modified after hydroxyalkyl modification and further reduced in molecular weight, are shown, but the structure of the main chain and side chain is the pectin of the present invention. Due to the difference and the difference in viscosity due to the presence or absence of low molecular weight, the function and feeling of use as a conditioning agent are not sufficient as compared with the cation-modified pectin of the present invention.

一方で、皮膚化粧料組成物の場合には、石鹸及びアニオン界面活性剤等が汎用されるが、洗浄の際、皮膚の油脂成分を必要以上に除去してしまい、皮膚に対してつっぱり感が生じるという問題もある。このような不都合を解消し、しっとり感を付与する効果から、ボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物にもカチオン性ポリマー等のコンディショニング剤や、グリセリン等の保湿剤が配合されている。ただ、処方中の配合量によってはべたつき、ぬるつきを生じる場合もある。   On the other hand, in the case of a skin cosmetic composition, soaps and anionic surfactants are widely used, but when washing, the oily and fat components of the skin are removed more than necessary, and there is a feeling of tension against the skin. There is also a problem that arises. From the effect of eliminating such inconvenience and imparting a moist feeling, a skin cosmetic composition such as a body cleaning agent is blended with a conditioning agent such as a cationic polymer and a humectant such as glycerin. However, stickiness and sliminess may occur depending on the blending amount in the prescription.

また、特許文献１０には、ジアルキルジアリルアンモニウム塩の共重合体と第４級窒素含有基を導入したセルロース誘導体とを配合したシャンプー組成物が、洗髪時につるつるした指通りと滑らかな泡感触を与え、かつすすぎ時の毛髪にさらっとした滑らかな指通りを与えると共に、仕上がり時に毛髪に良好な艶を与えることが示されている。また、これらのカチオン性ポリマーを配合する事でクリーミィな泡質が得られたり、皮膚に対してつっぱり感を解消し、しっとり感を付与する効果からボディ用洗浄剤等の皮膚化粧料組成物へも配合されている。   Further, in Patent Document 10, a shampoo composition containing a copolymer of a dialkyl diallylammonium salt and a cellulose derivative having a quaternary nitrogen-containing group introduced gives a smooth and smooth feeling to the finger as it hangs during hair washing. In addition, it has been shown to give a smooth and smooth finger passage to the hair when rinsed, and to give a good gloss to the hair when finished. Also, by blending these cationic polymers, it is possible to obtain a creamy foam quality, to eliminate the feeling of tension on the skin, and to give a moist feeling to skin cosmetic compositions such as body cleaning agents. Is also blended.

さらに、特許文献１１にはオルガノポリシロキサンを含有する多糖化合物として、使用出来る多糖化合物として、ペクチン等の多糖類及び多糖類の水溶性誘導体としてペクチン等の多糖類のカチオン化物が使用出来ると明記されているがカチオン変性ペクチンについては明記されていない。   Further, Patent Document 11 clearly states that polysaccharide compounds such as pectin and cationized polysaccharides such as pectin can be used as polysaccharide compounds that can be used as polysaccharide compounds containing organopolysiloxane. However, the cation-modified pectin is not specified.

特許文献１２、１３、１４には、シリコン化多糖化合物の構成成分である多糖化合物として、ペクチン等の多糖類及びその誘導体として、カチオン化物が明記され、使用感に優れる化粧量、口紅組成物、日焼け止め化粧料として使用出来る事が明記されているが、本発明に係るカチオン変性ペクチンとは構造及び機能で異なる。 Patent Documents 12, 13, and 14 specify cationized products as polysaccharides such as pectin and derivatives thereof as polysaccharide compounds that are constituents of siliconized polysaccharide compounds, and cosmetic amounts, lipstick compositions with excellent usability, Although it is specified that it can be used as a sunscreen cosmetic, it differs in structure and function from the cation-modified pectin according to the present invention.

特許文献１５には、ペクチン等の酸化誘導体から誘導された酸化オリゴ糖組成物が、創傷ドレッシングならびに他の医療用用途及び製薬用途において、酸化オリゴ糖のアニオン性カルボキシレート基がペプチドおよびタンパク質のカチオン性アミノ基と複合対を形成し、有用な止血性材料となる事が示されているが、カチオン変性ペクチンに関する記述は無い。 Patent Document 15 discloses that an oxidized oligosaccharide composition derived from an oxidized derivative such as pectin is used in wound dressing and other medical and pharmaceutical applications in which the anionic carboxylate group of the oxidized oligosaccharide is a cation of peptides and proteins. Although it has been shown that it forms a complex pair with a functional amino group and becomes a useful hemostatic material, there is no description of a cation-modified pectin.

特公昭４７−２０６３５号公報（第５頁）Japanese Examined Patent Publication No. 47-20635 (Page 5) 特公昭６０−４２７６１号公報（第１−９頁）Japanese Patent Publication No. 60-42761 (page 1-9) 特開昭５５−１６４３００号公報（第１−２頁）JP-A-55-164300 (page 1-2) 特開平４−３６４１１１号公報（第１−６頁）JP-A-4-364111 (page 1-6) 特公平７−１７４９１号公報（第１−４頁）Japanese Patent Publication No. 7-17491 (page 1-4) 特開２０００−１０３７２４号公報（第１−６頁）JP 2000-103724 A (page 1-6) 特開平７−２３８１８６号公報（第２−３、５−６頁）JP-A-7-238186 (pages 2-3 and 5-6) 特開平７−１７３０２９公報（第１−７頁）JP-A-7-173029 (page 1-7) 特許第３３４９２１９号公報（第１−６頁）Japanese Patent No. 3349219 (pages 1-6) 特開平１−１２８９１４号公報（第１−３頁）Japanese Patent Laid-Open No. 1-128914 (page 1-3) 特開平７−７０２０４号公報（第１−３頁）JP-A-7-70204 (page 1-3) 特開平１０−２９９１０号公報（第１−４頁）JP 10-29910 A (page 1-4) 特開平１０−２９９１５号公報（第１−４頁）JP-A-10-29915 (page 1-4) 特開平１０−２９９２１号公報（第１−３頁）JP-A-10-29921 (page 1-3) 特表２０００−５１４１１０号公報（第１−６頁）Special Table 2000-514110 (page 1-6)

本発明が解決しようとする課題は、従来のカチオン性ポリマーのもつ毛髪や皮膚に対する吸着性を改善し、毛髪処理用組成物に配合した時のすすぎ時のコンディショニング効果の弱さを改善すると共に、乾燥後には保水性に基づくパサツキ感の無い潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感を持つ化合物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to improve the adsorptivity to the hair and skin of the conventional cationic polymer, improve the weakness of the conditioning effect at the time of rinsing when blended in the hair treatment composition, It is intended to provide a moist, moist or refreshing compound that has no rustiness due to water retention after drying.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ペクチンに特定量の第４級窒素含有基を導入し、かつカチオン電荷量を特定範囲に調節したカチオン変性ペクチンが、化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、更には乾燥後には保水性に基づくパサツキ感の無い潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感を改善出来ることを見出し本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have introduced a cation-modified pectin having a specific amount of a quaternary nitrogen-containing group introduced into pectin and a cation charge amount adjusted to a specific range. In order to complete the present invention, it has been found that it has excellent properties as a conditioning agent in a cosmetic composition, and that it can improve a moist or refreshing feeling of use without moisture due to water retention after drying. It came.

従って本発明は、各種毛髪処理用組成物、皮膚化粧料組成物、その他メイクアップ剤等の化粧料組成物への使用に適する、ペクチンに含まれる水酸基の一部が、下記化学式（１）で表される第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性ペクチンであって、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gであるカチオン変性ペクチンに関する。

Figure 0004975996
（式中Ｒ１、Ｒ２は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ−は無機酸又は有機酸の陰イオンを示す。ｎは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、（Ｒ４Ｏ）ｎは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び／又は２種類以上のブロック状又はランダム状のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。） Therefore, in the present invention, a part of hydroxyl groups contained in pectin, which is suitable for use in various hair treatment compositions, skin cosmetic compositions, and other cosmetic compositions such as makeup agents, is represented by the following chemical formula (1). The present invention relates to a cation-modified pectin substituted with a quaternary nitrogen-containing group, wherein the cation charge amount derived from the quaternary nitrogen-containing group is 0.1 to 3.0 meq / g.
Figure 0004975996
 (Wherein R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, and X − represents an anion of an inorganic acid or an organic acid. N represents n = 0 or n = 1-30, and when n = 1-30, (R 4 O) n is a polymer residue of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, A polyalkylene glycol chain composed of an alkylene oxide and / or a polyalkylene glycol chain composed of two or more types of block or random alkylene oxides.)

本発明で用いられるペクチンは、主成分が部分的にメチル化されたα１−４結合によって結びついたＤ−ポリガラクチュロン酸を構成単位とする直鎖状の高分子多糖類であって、カルボキシル基はメチルエステル化されるか、フリーの酸のままかあるいは部分的又は全てナトリウム、カリウム、アンモニウム塩になっているものと考えられており、柑橘類の果皮又はリンゴの果実より抽出／精製／濃縮／乾燥／粉砕することにより得ることができる。このペクチンは、一般的にはコペンハーゲンペクチン社のアルコール沈殿法により製造された「GENU」として容易に入手可能である。   The pectin used in the present invention is a linear high-molecular polysaccharide having D-polygalacturonic acid as a constitutional unit linked by α1-4 bonds in which main components are partially methylated, The group is thought to be methylesterified, as a free acid, or partially or fully sodium, potassium, ammonium salt, extracted / purified / concentrated from citrus peel or apple fruit It can be obtained by drying / grinding. This pectin is generally readily available as “GENU” produced by the alcohol precipitation method of Copenhagen Pectin.

このペクチンについては、総ガラクチュロン酸数に対するエステル化されたガラクチュロン酸数の割合、即ちエステル化度が溶解性、ゲル化特性に大きく影響する。ぺクチンの最重要特性は適当な糖と酸の存在下でゲルを形成することである。又、２価の金属イオンによってもゲルを形成する。エステル化度が５０％以上のペクチンをＨＭペクチン、５０％以下のペクチンをＬＭペクチンと称し、ＨＭペクチンのゲルは熱非可逆でＬＭペクチンは熱可逆的である。 For this pectin, the ratio of the number of galacturonic acids esterified to the total number of galacturonic acids, that is, the degree of esterification, greatly affects the solubility and gelling properties. The most important property of pectin is that it forms a gel in the presence of a suitable sugar and acid. A gel is also formed by divalent metal ions. Pectin having an esterification degree of 50% or more is called HM pectin, and pectin having 50% or less is called LM pectin. The gel of HM pectin is heat irreversible and LM pectin is thermoreversible.

本発明によるカチオン変性は、ペクチンに含まれる水酸基の一部に、第４級窒素含有基を有するグリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩を反応させることによって行うことができる。この場合、反応は適当な溶媒、好適には含水アルコール中において、アルカリの存在下で実施される。このような第４級窒素含有基の導入は、従来公知の方法に従って行うことができ、必ずしも例示した方法に限定されるものではない。例えばペクチンに含まれる水酸基の一部に、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドを付加した後、上記グリシジルトリアルキルアンモニウム塩または、３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウム塩と反応させることによって本発明のカチオン変性ペクチンを製造することもできる。また、反応時に溶媒中でのペクチンの凝集を防ぐため、無機塩、好適には塩化ナトリウムを添加することもできる。更に、ペクチンの凝集を防ぎ、分散性を良くし反応率を上げるため、反応溶媒中にアルカリ及び無機塩を添加後溶解又は分散させ、その後該ペクチンを添加し、溶解又は分散させた後、上記の第４級窒素含有基を導入することでも製造することができる。 The cation modification according to the present invention is performed by reacting a part of the hydroxyl group contained in pectin with a glycidyl trialkylammonium salt having a quaternary nitrogen-containing group or a 3-halogeno-2-hydroxypropyltrialkylammonium salt. be able to. In this case, the reaction is carried out in a suitable solvent, preferably a hydrous alcohol, in the presence of alkali. The introduction of such a quaternary nitrogen-containing group can be performed according to a conventionally known method, and is not necessarily limited to the exemplified method. For example, after adding an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms to a part of the hydroxyl group contained in pectin, the glycidyl trialkylammonium salt or 3-halogeno-2-hydroxypropyltrialkylammonium salt is reacted. The cation-modified pectin of the invention can also be produced. In addition, an inorganic salt, preferably sodium chloride can be added to prevent pectin aggregation in the solvent during the reaction. Furthermore, in order to prevent aggregation of pectin, improve dispersibility and increase the reaction rate, the alkali and inorganic salt are added to the reaction solvent and then dissolved or dispersed, and then the pectin is added and dissolved or dispersed. It can also be produced by introducing a quaternary nitrogen-containing group.

本発明でペクチン中に導入する前記化学式(１)で示された第４級窒素含有基において、Ｒ１及びＲ２の具体例としては、メチル、エチル及びプロピルが挙げられ、炭素数１〜２４のアルキル基としてのＲ３の具体例としては上記Ｒ１及びＲ２と同じものの他、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ドコシル、オレイル等が挙げられる。Ｒ４Ｏの具体例としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基が挙げられる。また、陰イオンＸ−の具体例としては、塩素イオン、臭素イオン及び沃素イオンなどのハロゲンイオンの他、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、酢酸イオン等を挙げることができる。 In the quaternary nitrogen-containing group represented by the chemical formula (1) introduced into pectin in the present invention, specific examples of R 1 and R 2 include methyl, ethyl and propyl, and have 1 to 24 carbon atoms. Specific examples of R 3 as the alkyl group include octyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, docosyl, oleyl and the like in addition to the same as R 1 and R 2 described above. Specific examples of R 4 O include an oxyethylene group, an oxypropylene group, and an oxybutylene group. Further, the anion X - include Specific examples of other halogen ions such as chlorine ions, bromine ions and iodine ions, methyl sulfate ions, ethyl sulfate ion, an acetate ion.

本発明のカチオン変性ペクチンは、毛髪及び皮膚への良好な吸着能を有し、化粧料組成物の配合成分として優れたものであり良好なコンディショニング効果をもたらし、乾燥後には保水性に基づくパサツキ感の無い潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感を改善でき、また皮膚化粧料組成物例えばボディ用洗浄剤に配合した場合には皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する。従って、本発明はまた、前記本発明のカチオン変性ペクチンを配合したこれらの化粧料組成物にも関する。   The cation-modified pectin of the present invention has a good adsorptive ability to hair and skin, is excellent as a blending component of a cosmetic composition, provides a good conditioning effect, and has a dry feeling based on water retention after drying. Moist and moist or refreshing feeling of use can be improved, and when it is formulated into a skin cosmetic composition such as a body cleanser, it eliminates the feeling of stickiness and bulkiness on the skin, resulting in a sticky feeling and sliminess Improve touch feeling. Therefore, the present invention also relates to these cosmetic compositions containing the cation-modified pectin of the present invention.

本発明のカチオン変性ペクチンの、第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量は０．１〜３．０meq/gであるが、より好ましくは０．３〜１．５meq/gである。カチオン電荷量が０．１meq/g未満では毛髪や皮膚に対する吸着量が不十分となり、実際シャンプー、リンス、ボディ用洗浄剤等の毛髪処理組成物や皮膚化粧料組成物に配合しても効果は認められない。また、電荷量が３．０meq/gを越えると、そのようなカチオン変性ペクチンを配合した毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物を使用しても、使用時に泡立ちの悪化及び、べたつき感、ぬるつき感が生じ使用感を悪化させ、使用後の仕上がり感も、ごわつき感、べたつき感、ざらつき感を生じるなど好ましくない。   The cation-modified pectin of the present invention has a cation charge amount derived from a quaternary nitrogen-containing group of 0.1 to 3.0 meq / g, more preferably 0.3 to 1.5 meq / g. If the amount of cationic charge is less than 0.1 meq / g, the amount adsorbed to the hair and skin will be insufficient, and even if it is actually incorporated into hair treatment compositions such as shampoos, rinses, body cleaners, and skin cosmetic compositions, it is effective. unacceptable. Further, when the charge amount exceeds 3.0 meq / g, even if a hair treatment composition and a skin cosmetic composition containing such a cation-modified pectin are used, the foaming deteriorates during use, and a sticky feeling, A feeling of sliminess is generated and the feeling of use is deteriorated, and the finished feeling after use is also unfavorable, such as causing a feeling of stickiness, stickiness, and roughness.

なお、カチオン変性ペクチンの第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量とは、カチオン変性ペクチン１ｇ当たりに含まれる化学式（１）で示された第４級窒素含有基の当量数である。通常は第４級窒素含有基由来の窒素分をケルダール法（旧化粧品原料基準、一般試験方法、窒素定量法、第２法）により求め、測定値から算出できるが、本発明で用いられるペクチン中には、カルボキシル基の中和塩として含有されるアンモニウム塩として窒素分が含まれるため、ケルダール法により求めた本発明のカチオン変性ペクチン中の窒素分から、本発明で用いるペクチン由来の窒素分を引いた値が、第４級窒素含有基由来の窒素分となる。具体的に説明すると、化学式（１）で示された第４級窒素含有基のＲ１、Ｒ２、Ｒ３はメチル、Ｘ−は塩素イオン、ｎは、n=0の第４級窒素含有基でペクチンをカチオン変性することで得られた本発明品の窒素分は、ケルダール法により測定した結果、４．７０％であった場合、この物質のカチオン電荷量は以下の式にて求められる。本発明で用いられるペクチン中には、通常窒素分を１．８９％前後含有している。

Figure 0004975996
The cation charge amount derived from the quaternary nitrogen-containing group of the cation-modified pectin is the equivalent number of the quaternary nitrogen-containing group represented by the chemical formula (1) contained in 1 g of the cation-modified pectin. Usually, the nitrogen content derived from the quaternary nitrogen-containing group can be calculated by the Kjeldahl method (former cosmetic raw material standard, general test method, nitrogen determination method, second method), and calculated from the measured value, but in the pectin used in the present invention Since nitrogen is contained as an ammonium salt contained as a neutralized salt of a carboxyl group, the nitrogen content derived from the pectin used in the present invention is subtracted from the nitrogen content in the cation-modified pectin of the present invention obtained by the Kjeldahl method. This value is the nitrogen content derived from the quaternary nitrogen-containing group. Specifically, in the quaternary nitrogen-containing group represented by the chemical formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are methyl, X − is a chlorine ion, and n is a quaternary nitrogen containing n = 0. When the nitrogen content of the product of the present invention obtained by cation modification of pectin with a group is 4.70% as a result of measurement by the Kjeldahl method, the cation charge amount of this substance can be obtained by the following formula: . The pectin used in the present invention usually contains about 1.89% nitrogen.
Figure 0004975996

本発明のカチオン変性ペクチンの毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に対する配合量は、組成物全体を１００質量％として、０．０５〜５質量％が好ましく、０．０５質量％未満ではコンディショニング効果、乾燥後の保水性に基づくパサツキ感の無い潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感が十分に発揮されない傾向にあり、５質量％を越えると使用時にぬるつき感、べたつき感、ごわつき感が生じると共に、柔軟性が悪化し、使用感が悪くなる傾向がある。   The blending amount of the cation-modified pectin of the present invention with respect to the hair treatment composition or the skin cosmetic composition is preferably 0.05 to 5% by mass, and the conditioning is less than 0.05% by mass based on 100% by mass of the whole composition. There is a tendency that the moist or refreshing feeling of use without moisture due to the effect, water retention after drying tends not to be fully demonstrated, and when it exceeds 5% by mass, it feels sticky, sticky, and sticky when used In addition, the flexibility tends to deteriorate and the feeling of use tends to deteriorate.

また、本発明の毛髪処理用組成物にはコンディショニング効果及び使用感の向上の為、さらに種々のカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子を併用することができるが、その配合量はカチオン変性ペクチンの毛髪に対する柔軟性を損なわない範囲であり、組成物全体を１００質量％として、５質量％以下が好ましく、これを超えると使用時にごわつき感が生じ使用感が悪くなり毛髪に対する柔軟性も悪化する傾向にある。さらに、皮膚化粧料組成物に於いては、ぬるつき感が生じ、使用感が悪くなる。   In addition, various cationic water-soluble polymers and amphoteric water-soluble polymers can be used in combination with the hair treatment composition of the present invention in order to improve the conditioning effect and the feeling of use. Within a range that does not impair the flexibility of the modified pectin with respect to the hair, the total composition is 100% by mass, preferably 5% by mass or less. It tends to get worse. Furthermore, in the skin cosmetic composition, a feeling of sliminess is generated and the feeling of use becomes worse.

配合されるカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高分子としては、下記のようなものが挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。   Examples of the cationic water-soluble polymer and the amphoteric water-soluble polymer to be blended include the following, but are not necessarily limited thereto.

カチオン性水溶性高分子の例としては、第４級窒素変性ポリサッカライド（カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース、カチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガム、カチオン変性デンプン、カチオン変性タラガム、カチオン変性タマリンドガム等）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム等）、ビニルピロリドン誘導体（ビニルピロリドン・ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体塩、ビニルピロリドン・メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン・塩化メチルビニルイミダゾリウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共重合体、メタクリロイルエチルジメチルベタイン・塩化メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム・メタクリル酸メトキシポリエチレングリコール共重合体等）等が挙げられる。   Examples of cationic water-soluble polymers include quaternary nitrogen-modified polysaccharides (cation-modified hydroxyethyl cellulose, cation-modified guar gum, cation-modified locust bean gum, cation-modified starch, cation-modified tara gum, cation-modified tamarind gum, etc.), chloride Dimethyldiallylammonium derivatives (dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, polydimethylmethylenepiperidinium chloride, etc.), vinylpyrrolidone derivatives (vinylpyrrolidone / dimethylaminoethylmethacrylic acid copolymer salt, vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyltrimethylammonium salt) Chloride copolymer, vinylpyrrolidone / methylvinylimidazolium chloride copolymer, etc.), methacrylic acid derivatives (methacryloylethyldimethylbenzene) IN chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium-2-hydroxyethyl methacrylate copolymer, methacryloyl ethyl dimethyl betaine chloride methacryloyloxyethyl trimethyl ammonium methacrylate methoxy polyethylene glycol copolymer, etc.) and the like.

両性水溶性高分子の例としては、両性化デンプン、塩化ジメチルジアリルアンモニウム誘導体（アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体等）、メタクリル酸誘導体（ポリメタクリロイルエチルジメチルベタイン、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体等）等が挙げられる。   Examples of amphoteric water-soluble polymers include amphoteric starch, dimethyldiallylammonium chloride derivatives (acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, etc.), methacrylic acid derivatives ( Polymethacryloylethyldimethylbetaine, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer, etc.).

上述のように、本発明のカチオン変性ペクチンを公知の処方により処方系内に所要量配合することで本発明の化粧料が得られるが、化粧料中の他の成分は特に限定されず、化粧料に一般に用いられる成分を任意成分として配合することが可能である。配合可能な他の成分を下記に例示する。   As described above, the cosmetic of the present invention can be obtained by blending the required amount of the cation-modified pectin of the present invention into the formulation system according to a known formulation, but the other ingredients in the cosmetic are not particularly limited, and Ingredients generally used in the ingredients can be blended as optional ingredients. Other ingredients that can be blended are exemplified below.

アニオン界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）エーテル硫酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）ベンゼンスルホン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）リン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルリン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２４）エーテルスルホコハク酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化N−メチル−β−アラニン塩、アシル（炭素数８〜２４）化グルタミン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化イセチオン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化サルコシン酸塩、アシル（炭素数８〜２４）化タウリン塩、アシル（炭素数８〜２４）化メチルタウリン塩、α―スルホ脂肪酸エステル塩、エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノエタノールアミド硫酸塩、長鎖（炭素数８〜２４）カルボン酸塩等が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include alkyl (carbon number 8-24) sulfate, alkyl (carbon number 8-24) ether sulfate, alkyl (carbon number 8-24) benzenesulfonate, alkyl (carbon number 8-24). ) Phosphate, polyoxyalkylene alkyl (C8-24) ether phosphate, alkyl (C8-24) sulfosuccinate, polyoxyalkylene alkyl (C8-24) ether sulfosuccinate, acyl (C8-C24) alanine salt, acyl (C8-C24) N-methyl-β-alanine salt, acyl (C8-C24) glutamate, acyl (C8-24) Isethionate, acyl (carbon number 8-24) sarcosine salt, acyl (carbon number 8-24) taurine salt, acyl (carbon number 8-24) methyl taurate, - sulfofatty acid ester salts, ether carboxylates, polyoxyalkylene fatty acid monoethanolamide sulfates, long chain (8 to 24 carbon atoms) carboxylic acid salts, and the like.

ノニオン界面活性剤としては、アルカノールアミド、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコールエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、テトラポリオキシアルキレンエチレンジアミン縮合物類、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸アミド、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油誘導体、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油誘導体、アルキルポリグリコシド、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。   Nonionic surfactants include alkanolamide, glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene glycol ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene sorbite fatty acid ester, sorbite fatty acid ester, polyoxy Alkylene glycerin fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid ester, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, tetrapolyoxyalkylene ethylene diamine condensate, sucrose fatty acid ester, polyoxyalkylene fatty acid amide, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyalkylene castor oil Derivatives, polyoxyalkylene hydrogenated castor oil derivatives, alkyl poly Glycosidic, polyglycerol fatty acid esters, and the like.

両性界面活性剤としては、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）カルボキシベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）スルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）ヒドロキシホスホベタイン、アルキル（炭素数８〜２４）アミノカルボン酸塩、アルキル（炭素数８〜２４）アンホNa、アルキル（炭素数８〜２４）アミンオキシド、３級窒素及び４級窒素を含むアルキル（炭素数８〜２４）リン酸エステル等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include alkyl (carbon number 8-24) amidopropyl betaine, alkyl (carbon number 8-24) carboxybetaine, alkyl (carbon number 8-24) sulfobetaine, alkyl (carbon number 8-24) hydroxy. Sulfobetaine, alkyl (carbon number 8-24) amidopropylhydroxysulfobetaine, alkyl (carbon number 8-24) hydroxyphosphobetaine, alkyl (carbon number 8-24) aminocarboxylate, alkyl (carbon number 8-24) Examples include ampho Na, alkyl (carbon number 8 to 24) amine oxide, alkyl (carbon number 8 to 24) phosphate ester including tertiary nitrogen and quaternary nitrogen.

油分としては、オリーブ油、ホホバ油、流動パラフィン、脂肪酸アルキルエステル等が挙げられる。また、パール化剤としては、脂肪酸エチレングリコール等、懸濁剤としてはポリスチレン乳化物等が挙げられる。   Examples of the oil include olive oil, jojoba oil, liquid paraffin, and fatty acid alkyl ester. Examples of the pearlizing agent include fatty acid ethylene glycol, and examples of the suspending agent include polystyrene emulsion.

また本発明の毛髪処理用組成物や皮膚化粧料組成物に配合されるカチオン性、両性水溶性高分子以外にも、粘度調整及びスタイリング時の使用性をある程度改善するなどの目的によりアニオン性、ノニオン性高分子を、本発明の効果を損なわない範囲でさらに配合することができ、例えば下記のようなものが挙げられる。   In addition to the cationic and amphoteric water-soluble polymers blended in the hair treatment composition and skin cosmetic composition of the present invention, anionic properties for purposes such as improving viscosity and styling usability to some extent, The nonionic polymer can be further blended within a range not impairing the effects of the present invention, and examples thereof include the following.

アニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・アクリルアミド・アクリル酸エチル共重合体及びその塩等）、メタクリル酸誘導体（ポリメタクリル酸及びその塩、メタクリル酸・アクリルアミド・ジアセトンアクリルアミド・アクリル酸アルキルエステル・メタクリル酸アルキルエステル共重合体及びその塩等）、クロトン酸誘導体（酢酸ビニル・クロトン酸共重合体等）、マレイン酸誘導体（無水マレイン酸・ジイソブチレン共重合体、イソブチレン・マレイン酸共重合体等）、ポリグルタミン酸及びその塩、ヒアルロン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース、カルボキシビニルポリマー等が挙げられる。   Examples of anionic polymers include acrylic acid derivatives (polyacrylic acid and salts thereof, acrylic acid / acrylamide / ethyl acrylate copolymers and salts thereof), and methacrylic acid derivatives (polymethacrylic acid and salts thereof, methacrylic acid).・ Acrylamide, diacetone acrylamide, acrylic acid alkyl ester, methacrylic acid alkyl ester copolymers and salts thereof, crotonic acid derivatives (vinyl acetate, crotonic acid copolymers, etc.), maleic acid derivatives (maleic anhydride, diisobutylene, etc.) Copolymer, isobutylene / maleic acid copolymer, etc.), polyglutamic acid and its salt, hyaluronic acid and its salt, carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer and the like.

ノニオン性高分子の例としては、アクリル酸誘導体（アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリル酸メトキシエチル共重合体、ポリアクリル酸アミド等）、ビニルピロリドン誘導体（ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等）、ポリオキシアルキレングリコール誘導体（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等）、セルロース誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等）、ポリサッカライド及びその誘導体（グアーガム、ローカストビーンガム、デキストラン等）等が挙げられる。   Examples of nonionic polymers include acrylic acid derivatives (hydroxyethyl acrylate / methoxyethyl acrylate copolymer, polyacrylic acid amide, etc.), vinyl pyrrolidone derivatives (polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, etc.) , Polyoxyalkylene glycol derivatives (polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc.), cellulose derivatives (methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, etc.), polysaccharides and derivatives thereof (guar gum, locust bean gum, dextran, etc.) and the like.

さらに別の態様において、本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に、アミドアミン化合物を有機酸及び／又は無機酸等の中和剤で完全または部分中和したアミドアミン化合物の有機酸塩及び又は無機酸塩さらに、高級脂肪酸及び／または高級アルコールを添加することで、コンディショニング効果を向上することができる。その配合量はアミドアミン化合物として組成物全体を１００質量％として、５質量％以下が好ましく、これを越えると、使用後の感触が重くなったり、ぬるつきを生じ、使用感が悪くなる。   In yet another embodiment, the hair treatment composition and skin cosmetic composition of the present invention comprise an organic acid salt of an amidoamine compound obtained by completely or partially neutralizing an amidoamine compound with a neutralizing agent such as an organic acid and / or an inorganic acid. In addition, the conditioning effect can be improved by adding a higher fatty acid and / or a higher alcohol. The blending amount thereof is preferably 5% by mass or less based on 100% by mass of the entire composition as an amidoamine compound, and if it exceeds this, the feeling after use becomes heavy or it becomes slippery and the usability is deteriorated.

本発明の毛髪処理用組成物及び皮膚化粧料組成物に配合されるその他の成分としては、カチオン界面活性剤(アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム等)、可溶化剤（エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール等）、ワックス類（カルナバロウ、キャンデリラロウ等）、炭化水素油（流動パラフィン、スクワラン等）、保湿剤（グリセリン、トレハロース、ソルビトール、マルチトール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヒアルロン酸Na等）、エステル類（ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸−2−ヘキシルデシル、トリミリスチン酸グリセリン、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸−2−ヘプチルウンデシル、パルミチン酸−2−ヘキシルデシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、セトステアリルアルコール、オクタン酸セチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、オレイン酸デシル、オレイン酸オイル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸エチル、酢酸ブチル酢酸アミル、酢酸ラノリン、2−エチルヘキサン酸セチル、2−エチルヘキシルパルミテート、ジ−2−エチルヘキシル酸エチレングリコール、トリ−2−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリ−2−エチルヘキシル酸グリセリン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、セチル−2−エチルヘキサノエート、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、アセトグリセライド、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、セバシン酸ジ−2−エチルヘキシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−2−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル、エチルラウレート、ミンク油脂肪酸エチル等）、酸化防止剤（トコフェロール、ＢＨＴ等）、シリコーン（メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、高重合度メチルポリシロキサン、環状ポリシロキサン等）及びシリコーン誘導体（ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、（メタ）アクリル−シリコーン系グラフト共重合物等）、高級アルコール、高級脂肪酸（ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム脂肪酸、パーム核脂肪酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等）、アミノ酸類(アルギニン、グルタミン酸等)、紫外線吸収剤（ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、メトキシ桂皮酸誘導体等）、紫外線散乱剤（酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン等の無機化合物）、増粘剤、金属封鎖剤（エデト酸塩等）、ｐＨ調整剤、殺菌剤、防腐剤、育毛剤、ビタミン類、抗炎症剤、色素、顔料（二酸化チタン等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、チタン酸コバルト等の無機緑色系顔料、酸化鉄処理雲母チタン、カーボンブラック処理雲母チタン等）、香料、起泡増進剤等が挙げられる。   Other components to be blended in the hair treatment composition and skin cosmetic composition of the present invention include cationic surfactants (alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkylpyridium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, Benzethonium chloride, benzalkonium chloride, etc.), solubilizers (ethanol, ethylene glycol, propylene glycol, etc.), waxes (carnauba wax, candelilla wax, etc.), hydrocarbon oils (liquid paraffin, squalane, etc.), moisturizers (glycerin) , Trehalose, sorbitol, maltitol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, sodium hyaluronate, etc., esters (hexyl laurate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, myristate myristate) Listyl, 2-hexyldecyl myristate, glyceryl trimyristate, isopropyl palmitate, 2-heptylundecyl palmitate, 2-hexyldecyl palmitate, butyl stearate, isocetyl stearate, cholesteryl 12-hydroxystearate , Cetostearyl alcohol, cetyl octanoate, hexyldecyl dimethyloctanoate, isocetyl isostearate, trimethylolpropane triisostearate, decyl oleate, oleic oil, cetyl lactate, myristyl lactate, ethyl acetate, amyl acetate butyl acetate, lanolin acetate , Cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, tri-2 -Glyceryl ethylhexylate, pentaerythritol tetra-2-ethylhexylate, cetyl-2-ethylhexanoate, diisobutyl adipate, 2-heptylundecyl adipate, 2-hexyldecyl adipate, dipentaerythritol fatty acid ester, Neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor oil fatty acid methyl ester, acetoglyceride, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyl Dodecyl ester, di-2-ethylhexyl sebacate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, triethyl citrate, ethyl laurate, ethyl mink oil fatty acid, etc.), antioxidant (tocophero) , BHT, etc.), silicone (methyl polysiloxane, methylphenyl polysiloxane, high polymerization degree methyl polysiloxane, cyclic polysiloxane, etc.) and silicone derivatives (polyether-modified silicone, amino-modified silicone, (meth) acryl-silicone graft) Copolymer), higher alcohol, higher fatty acid (lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, undecylenic acid, tall oil fatty acid, coconut oil fatty acid, palm fatty acid, palm kernel fatty acid , Linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaenoic acid, etc.), amino acids (arginine, glutamic acid, etc.), UV absorbers (benzophenone derivatives, paraaminobenzoic acid derivatives, methoxycinnamic acid derivatives, etc.), UV scattering (Inorganic compounds such as zinc oxide, zirconium oxide, titanium oxide), thickeners, metal sequestering agents (edetates, etc.), pH adjusters, bactericides, preservatives, hair restorers, vitamins, anti-inflammatory agents, pigments , Pigments (inorganic white pigments such as titanium dioxide, iron oxide (Bengara), inorganic red pigments such as iron titanate, inorganic green pigments such as cobalt titanate, iron oxide-treated mica titanium, carbon black-treated mica titanium, etc.) , Fragrances, foaming agents and the like.

上述の本発明にかかる化粧料組成物の剤型は限定されず任意の剤型を取ることができ、さらに上記（必須）成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、その剤型によって通常当該化粧料組成物に配合される各種成分を加え常法により製造することができるが、中でも毛髪処理用組成物として好ましく使用できる。剤型としては、シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアワックス、ヘアローション、ヘアミスト等が挙げられ、いずれも本発明のカチオン変性ペクチンの化粧料組成物におけるコンディショニング剤として優れた特性をもち、更には使用感向上効果から、ボディ用洗浄剤、洗顔料、ローションへの利用も可能であり、酸性染毛料、酸化染毛料、パーマ剤等へ配合することも可能である。   The dosage form of the cosmetic composition according to the present invention described above is not limited and can be any dosage form. Further, in addition to the above (essential) component, the dosage form may be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Usually, various components blended in the cosmetic composition can be added and produced by conventional methods, but among them, it can be preferably used as a hair treatment composition. Examples of dosage forms include shampoos, rinses, conditioners, hair waxes, hair lotions, hair mists, etc., all of which have excellent characteristics as conditioning agents in the cosmetic composition of the cation-modified pectin of the present invention, and further feel in use. Because of the improvement effect, it can be used in body cleaning agents, facial cleansers, lotions, and can be blended into acidic hair dyes, oxidative hair dyes, permanent agents, and the like.

以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。特に指定のない限り、配合量は質量％で示す。   The present invention will be described below in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, the amount is expressed in mass%.

［カチオンペクチンの製造］
実施例１
４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．１ｇ及び塩化ナトリウム２．０ｇを、８０容量％のイソプロパノール水溶液３７４ｍｌに添加した後、ＧＥＮＵペクチンＬＭ−１０２ＡＳ−Ｊ（コペンハーゲンペクチン社製）８２．０ｇを徐々に添加し分散させた。次に８０質量％グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（以下GTAとも記す）水溶液１４５．０ｇを加え、加温し５０℃で３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１．３４ｇを８０容量％のイソプロパノール水溶液６９９ｍｌで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール６３６ｍｌに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性ペクチンのカチオン電荷量は２．０１meq／ｇであった。この結果を表１に示した（表１中、試料番号１）。 [Production of cationic pectin]
Example 1
After adding 0.1 g of 48 mass% sodium hydroxide aqueous solution and 2.0 g of sodium chloride to 374 ml of 80 volume% isopropanol aqueous solution, 82.0 g of GENU pectin LM-102AS-J (manufactured by Copenhagen Pectin) was gradually added. Added and dispersed. Next, 145.0 g of an 80% by mass glycidyltrimethylammonium chloride (hereinafter also referred to as GTA) aqueous solution was added, and the mixture was heated and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 1.34 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 699 ml of 80 volume% isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralizing at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 636 ml of methanol, and the reaction product was precipitated and separated by filtration. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cation-modified pectin thus obtained had a cation charge of 2.01 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample No. 1 in Table 1).

同様に添加するGTAの量を変えることでカチオン電荷量の異なるカチオン変性ペクチンを合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号２）。 Similarly, cation-modified pectin with different cation charge amount was synthesized by changing the amount of GTA added. The results are shown in Table 1 (Sample No. 2 in Table 1).

実施例２
４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液０．１ｇ及び塩化ナトリウム２．０ｇを、８０容量％のイソプロパノール水溶液３７４ｍｌに添加した後、ＧＥＮＵペクチンＬＭ−１０２ＡＳ−Ｊ（コペンハーゲンペクチン社製）８２．０ｇを徐々に添加し分散させた。次に３−ハロゲノ−２−ヒドロキシプロピルジメチルモノラウリルアンモニウムクロライド３２７．３ｇを加え、加温し５０℃で３時間反応させた。反応終了後３５％塩酸１．３４ｇを８０容量％のイソプロパノール水溶液６９９ ｍｌで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール６３６ｍｌに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性ペクチンのカチオン電荷量は１．９５meq／ｇであった。この結果を表１中に示した(表１中、試料番号３)。
実施例３
加圧密閉容器内でＧＥＮＵペクチンＬＭ−１０２ＡＳ−Ｊ（コペンハーゲンペクチン社製）８２．０ｇを８０容量％のイソプロパノール水溶液７３０ｍｌに分散させ、４８質量％の水酸化ナトリウム水溶液１６．３ｇを添加した。次にエチレンオキサイド９．３ｇ、プロピレンオキサイド３２．６ｇを加え、加温し７０℃で３時間、加圧密閉下で反応させた。反応終了後解圧し、５０℃ま冷却する。冷却後、８０質量％GTA水溶液１５６．７ｇを加え、５０℃で３時間反応させる。反応終了後３５％塩酸１．３４ｇを８０容量％のイソプロパノール水溶液６９９ｍｌで希釈し、中和に使用した。室温で１時間中和後、メタノール６３６ｍｌに反応液を注ぎ、反応生成物を沈殿させ、濾別した。得られた沈殿物をメタノール水溶液にて洗浄した後、反応生成物を減圧下で乾燥した。このようにして得られたカチオン変性ペクチンのカチオン電荷量は１．９８meq／ｇであった。この結果を表１に示した（表１中、試料番号４）。 Example 2
After adding 0.1 g of 48 mass% sodium hydroxide aqueous solution and 2.0 g of sodium chloride to 374 ml of 80 volume% isopropanol aqueous solution, 82.0 g of GENU pectin LM-102AS-J (manufactured by Copenhagen Pectin) was gradually added. Added and dispersed. Next, 327.3 g of 3-halogeno-2-hydroxypropyldimethylmonolauryl ammonium chloride was added, and the mixture was heated and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 1.34 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 699 ml of 80% by volume isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralizing at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 636 ml of methanol, and the reaction product was precipitated and separated by filtration. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cation-modified pectin thus obtained had a cation charge of 1.95 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample No. 3 in Table 1).
Example 3
82.0 g of GENU pectin LM-102AS-J (manufactured by Copenhagen Pectin) was dispersed in 730 ml of an 80% by volume isopropanol aqueous solution in a pressurized airtight container, and 16.3 g of a 48% by mass sodium hydroxide aqueous solution was added. Next, 9.3 g of ethylene oxide and 32.6 g of propylene oxide were added, and the mixture was heated and reacted at 70 ° C. for 3 hours under pressure and hermetic sealing. After completion of the reaction, the pressure is released and cooled to 50 ° C. After cooling, 156.7 g of 80 mass% GTA aqueous solution is added and reacted at 50 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, 1.34 g of 35% hydrochloric acid was diluted with 699 ml of 80 volume% isopropanol aqueous solution and used for neutralization. After neutralizing at room temperature for 1 hour, the reaction solution was poured into 636 ml of methanol, and the reaction product was precipitated and separated by filtration. The obtained precipitate was washed with an aqueous methanol solution, and then the reaction product was dried under reduced pressure. The cation-modified pectin thus obtained had a cation charge of 1.98 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample No. 4 in Table 1).

例１
実施例１の方法に準じ、添加するGTAの量を変えることで電荷量の異なるカチオン変性ペクチンを合成した。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号５、６）。 Example 1
According to the method of Example 1, cation-modified pectin with different charge amount was synthesized by changing the amount of GTA to be added. The results are shown in Table 1 (Sample numbers 5 and 6 in Table 1).

比較例１
本発明のカチオン変性ペクチンと比較するために、マンノースとガラクトースの組成比が２対１であるグアーガム及び４対１であるローカストビーンガムを実施例１の方法に準じてカチオン変性した。得られたカチオン変性グアーガムの窒素含有率は１．７質量％、カチオン電荷量は０．７４meq／ｇであった。一方、カチオン変性ローカストビーンガムの窒素含有率は１．９質量％、カチオン電荷量は０．７２meq／ｇであった。この結果を表１中に示した（表１中、試料番号７、８）。なお、未変性のグアーガム及びローカストビーンガムに含まれる窒素はそれぞれ０．７質量％、０．９質量％であった。 Comparative Example 1
For comparison with the cation-modified pectin of the present invention, guar gum having a composition ratio of mannose and galactose of 2 to 1 and locust bean gum having a ratio of 4 to 1 were cation-modified according to the method of Example 1. The obtained cation-modified guar gum had a nitrogen content of 1.7% by mass and a cation charge of 0.74 meq / g. On the other hand, the nitrogen content of the cation-modified locust bean gum was 1.9% by mass, and the cation charge amount was 0.72 meq / g. The results are shown in Table 1 (Sample numbers 7 and 8 in Table 1). The nitrogen contained in the unmodified guar gum and locust bean gum was 0.7% by mass and 0.9% by mass, respectively.

Figure 0004975996
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［カチオン変性ペクチンを配合した各化粧料の製造とその評価］
実施例４ 毛髪に対する柔軟性（その１）
カチオン変性したペクチンの毛髪に対する柔軟性を洗い流し製品
（ヘアシャンプー）で確認した。
（ヘアシャンプーの調製）
４−ａ
実施例１、２及び３で得たカチオン変性ペクチンを用いて表２の（A）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（A）の成分(12)を６０℃に加熱し、成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合した。こうして表２の（A）に示した組成のシャンプーを各々調製し、表１中の試料番号１、２、３、及び４に対応するカチオン変性ペクチンから調製したものを順に、本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ４とした。 [Manufacture and evaluation of cosmetics containing cation-modified pectin]
Example 4 Softness to hair (part 1)
The flexibility of the cation-modified pectin with respect to the hair was washed away and confirmed with a product (hair shampoo).
(Preparation of hair shampoo)
4-a
Using the cation-modified pectin obtained in Examples 1, 2, and 3, shampoos having the compositions shown in Table 2 (A) were prepared. Ingredient (12) (A) in Table 2 was heated to 60 ° C. and component (1) was slowly added and dissolved while stirring. After dissolution was confirmed, heating was stopped and ingredients (5) to (7) were replaced. In addition, the mixture was stirred to make it uniform, and components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. Thus, shampoos having the compositions shown in (A) of Table 2 were prepared, and those prepared from the cation-modified pectin corresponding to Sample Nos. 1, 2, 3, and 4 in Table 1 were sequentially prepared. S1 to S4.

４−ｂ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性ペクチンを用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）を含む、表２の(B)に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（B）の成分(12)を６０℃に加熱し、成分(1)及び(3)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方Ｓ５とした。 4-b
Using the cation-modified pectin of Sample No. 1 obtained in Example 1, and a cationic water-soluble polymer, cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal HC) having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass. -100; manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), a shampoo having the composition shown in Table 2 (B) was prepared. Ingredient (12) of (B) in Table 2 is heated to 60 ° C., and components (1) and (3) are slowly added and dissolved while stirring. (7) was added and stirred to make it uniform, then components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was designated as prescription S5 of the product of the present invention.

４−ｃ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性ペクチンを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）を含む、表２の（C）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（C）の成分(12)を６０℃に加熱し、成分(1)及び(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、本発明品の処方Ｓ６とした。 4-c
Using the cation-modified pectin of sample number 1 obtained in Example 1, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (YukaformerSM; A shampoo having the composition shown in (C) of Table 2 was prepared, including Mitsubishi Chemical Corporation. Ingredient (12) of (C) in Table 2 is heated to 60 ° C. and ingredients (1) and (4) are slowly added and dissolved while stirring. After confirming dissolution, heating is stopped and ingredients (5) to (5) (7) was added and stirred to make it uniform, and then components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. to obtain Prescription S6 of the product of the present invention.

４−ｄ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性ペクチンを用い、さらにカチオン性水溶性高分子と両性水溶性高子の両方を含む、表２の（D）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の（D）の成分(12)を６０℃に加熱し成分(1)及び(3)、(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方Ｓ７とした。 4-d
Using the cation-modified pectin of Sample No. 1 obtained in Example 1, a shampoo having the composition shown in (D) of Table 2 was prepared, which further contained both a cationic water-soluble polymer and an amphoteric water-soluble high molecule. In Table 2, component (12) (D) is heated to 60 ° C., and components (1), (3) and (4) are slowly added and dissolved with stirring. 5) to (7) were added and stirred to make uniform, then components (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was designated as the formulation S7 of the present invention.

４−ｅ（比較品の調製）
本発明で用いるカチオン変性ペクチンのシャンプーにおける効果を比較するため、例１で得た表１中の試料番号５及び６のカチオン変性ペクチンを用いて表２の比較品（E）に示した組成のシャンプーを調製した。表２中の比較品（E）の成分(12)を６０℃に加熱し成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(7)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合し、表１中の試料番号５及び６を含むシャンプーを、それぞれ比較品Ｃ１及びＣ２とした。 4-e (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified pectin used in the present invention on the shampoo, the composition shown in the comparative product (E) of Table 2 using the cation-modified pectin of Sample Nos. 5 and 6 in Table 1 obtained in Example 1 was used. A shampoo was prepared. The component (12) of the comparative product (E) in Table 2 was heated to 60 ° C., and the component (2) was slowly added and dissolved while stirring. After confirming dissolution, heat was stopped and ingredients (5) to (7) were added and stirred until uniform, then ingredients (8) to (11) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C. Shampoos containing sample numbers 5 and 6 were designated as comparative products C1 and C2, respectively.

４−ｆ（比較品の調製）
本発明で用いるカチオン変性ペクチンのシャンプーにおけるその効果を比較するため、上記４−ｅで使用した試料番号５の代わりに、同じ配合割合の未変性ペクチン用い、表２の比較品（E）に示した組成のシャンプーを４−ｅと同様に調製し、これを比較品Ｃ３とした。 4-f (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified pectin used in the present invention on the shampoo, instead of the sample number 5 used in 4-e above, unmodified pectin in the same blending ratio was used and shown in the comparative product (E) in Table 2. A shampoo having the composition described above was prepared in the same manner as 4-e, and this was designated as comparative product C3.

Figure 0004975996
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（評価）
先述の４−ａ〜４−ｆで調製した、各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ７のシャンプーと比較品Ｃ１、Ｃ２及びＣ３のシャンプー、さらにブランクとして表２のブランク（F）に示す組成からなるシャンプーを、それぞれ１．０ｇ用いて１５ｇの毛髪ストランド（全長１８０ｍｍ）を洗髪した。その後流水中ですすぎ、恒温恒湿（２０℃、４０％ＲＨ）雰囲気中に２４時間放置し、自然乾燥を行った。その後毛髪のコシの強さを純曲げ試験機（カトーテック株式会社製、KES-FB2-S）にて測定した。その結果を表３に示した。尚、ブランクは表２のブランク（F）中の成分(12)を６０℃に加熱した後、成分(5)〜(7)を加え攪拌して均一とした後、冷却し３０〜４０℃で成分(8)〜(11)を加え均一に混合して調製した。 (Evaluation)
From the composition shown in the blank (F) of Table 2 as the shampoos of the formulations S1 to S7 and comparative products C1, C2 and C3 of the present invention prepared in the above-mentioned 4-a to 4-f. Each shampoo was used to wash 15 g of hair strands (total length: 180 mm) with 1.0 g each. Thereafter, it was rinsed with running water, left in a constant temperature and humidity (20 ° C., 40% RH) atmosphere for 24 hours, and then naturally dried. Thereafter, the firmness of the hair was measured with a pure bending tester (KES-FB2-S, manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). The results are shown in Table 3. In addition, after heating the component (12) in the blank (F) of Table 2 to 60 ° C., adding a component (5) to (7) and stirring to make the blank uniform, then cooling it at 30 to 40 ° C. Components (8) to (11) were added and mixed uniformly.

先述の４−ａ〜４−ｆで調製した、各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ７のシャンプーと比較品Ｃ１、Ｃ２及びＣ３のシャンプー、さらにブランクとして表２のブランク（F）に示す組成からなるシャンプーについて、１０名のテスターにより洗髪した後、ドライヤーにて乾燥した後の毛髪の柔らかさを確認した。仕上がりの髪質が柔らかいと感じたテスターの人数により次の基準で評価し、その結果を表３中に示した。
・髪質が柔らかいと感じたテスターが８名以上・・・◎
・髪質が柔らかいと感じたテスターが６〜７名・・・○
・髪質が柔らかいと感じたテスターが４〜５名・・・△
・髪質が柔らかいと感じたテスターが４名未満・・・× From the composition shown in the blank (F) of Table 2 as the shampoos of the formulations S1 to S7 and comparative products C1, C2 and C3 of the present invention prepared in the above-mentioned 4-a to 4-f. About the shampoo which becomes, after washing hair with 10 testers, the softness of the hair after drying with a dryer was confirmed. The number of testers who felt that the finished hair quality was soft was evaluated according to the following criteria, and the results are shown in Table 3.
・ 8 or more testers who felt that their hair quality was soft ... ◎
・ 6-7 testers who felt that their hair quality was soft ... ○
・ 4-5 testers who felt that their hair quality was soft ... △
・ There are less than 4 testers who feel that their hair quality is soft ... ×

Figure 0004975996
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表３の結果から、ペクチンをカチオン変性した試料番号１、２，３，４のカチオン変性ペクチンを含む本発明品のシャンプーＳ１〜Ｓ４はブランクと比較すると曲げ剛性（Ｂ値）に大きな変化は認められないが、ヒステリシス幅（２ＨＢ）がともに向上している。同様の結果はカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも高い試料番号６のカチオン変性ペクチンを含む比較品Ｃ２にもみられたが、曲げ剛性が大きくなりすぎ、ごわつき感を示唆する結果となった。一方、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低い試料番号５のカチオン変性ペクチンを含む比較品Ｃ１及び未変性のペクチンを含む比較品Ｃ３はブランクとほぼ同じ結果となった。これは未変性のペクチン及びカチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低いカチオン変性ペクチンを洗い流し製品に用いた場合、毛髪に対しイオン性に基づく吸着能が得られず、該ペクチンの毛髪への吸着が少ないので、その効果が得られなかったことを示したものと考えられる。これに対し、ペクチンをカチオン変性した本発明品は、毛髪へのイオン性に基づく吸着能を有するので、シャンプーのような洗い流し製品に於いて柔軟性が得られる。その結果、ヒステリシス値の向上、さらに、手による感触面では毛髪へ柔らかな感触を与える等の効果が得られた。よって、本発明のカチオン変性ペクチンはシャンプー、リンス等の洗い流し製品に配合した場合においても、その効果を十分発揮することが判った。   From the results of Table 3, the shampoos S1 to S4 of the present invention containing the cation-modified pectin of sample numbers 1, 2, 3, and 4 in which pectin was cation-modified showed a large change in bending rigidity (B value) compared to the blank. Although not, the hysteresis width (2HB) is improved. Similar results were also found in Comparative Product C2 containing the cation-modified pectin of Sample No. 6, which has a higher cation charge value than the range of the present invention, but the bending rigidity was too large, suggesting a sense of stiffness. . On the other hand, the comparative product C1 containing the cation-modified pectin of Sample No. 5 and the comparative product C3 containing the unmodified pectin, whose cation charge amount value is lower than the range of the present invention, were almost the same as the blank. This is because when unmodified pectin and cation-modified pectin having a cation charge amount value lower than the range of the present invention are washed out and used in a product, adsorption ability based on ionicity cannot be obtained for the hair, and the pectin is applied to the hair. It is considered that the effect was not obtained because of a small amount of adsorption. On the other hand, the product of the present invention in which pectin is cationically modified has an adsorptive ability based on ionicity to hair, so that flexibility can be obtained in a washing product such as a shampoo. As a result, it was possible to obtain effects such as an improvement in hysteresis value and a soft feel to the hair when touched by hand. Therefore, it has been found that the cation-modified pectin of the present invention exerts its effect sufficiently even when it is blended in a shampoo, rinse or the like.

また、本発明のカチオン変性ペクチンとエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）等のコンディショニング効果を持つ水溶性高分子と併用した系に於いてヒステリシス幅（２ＨＢ）に大きな差は無く、併用によってもその効果は失われないばかりか、曲げ剛性が適度に改善され、毛髪へのコシを与えることが確認された。   In addition, the cation-modified pectin of the present invention and cation-modified hydroxyethyl cellulose having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass (Kachinal HC-100; manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), N- Hysteresis width in a system used in combination with a water-soluble polymer having a conditioning effect such as methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (YukaformerSM; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) It was confirmed that there was no significant difference in (2HB), and that the effect was not lost by the combined use, but the bending rigidity was moderately improved and the hair was firm.

実施例５ 毛髪に対する柔軟性（その２）
（評価）
実施例４で調整した各々の本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ７のシャンプーと、比較品Ｃ１、Ｃ２及びＣ３のシャンプーを用い、本発明のカチオン変性ペクチンの損傷した毛髪に対する柔軟性を洗い流し製品で確認した。実施例４で使用したものと同様の毛髪ストランドを、６％Ｈ２Ｏ２と３％アンモニア水の２対１混合液（ｗ／ｗ）のブリーチ剤に、浴比１対１００（毛髪ストランド重量対ブリーチ剤溶液重量）、４０℃の条件下で６０分間浸漬した。温水で洗浄後、ドライヤーで乾燥した。このブリーチ処理により得られた損傷の著しい毛髪ストランドを、先述の４−ａ〜４−ｄで調製した本発明品の処方Ｓ１〜Ｓ７、４−ｅ、４−ｆで調製した比較品Ｃ１〜Ｃ３、さらにブランクとして表２のブランク（F）に示す組成からなるシャンプーを、それぞれ１．０ｇ用いて１５ｇの毛髪ストランド（全長１８０ｍｍ）を洗髪した。その後流水中ですすぎ、恒温恒湿（２０℃、４０％ＲＨ）雰囲気中に２４時間放置し、自然乾燥を行った。その後毛髪のコシの強さを純曲げ試験機（カトーテック株式会社製、KES-FB2-S）にて測定した。その結果を表４に示した。 Example 5 Softness to hair (part 2)
(Evaluation)
Using the shampoos of formulations S1 to S7 of the products of the present invention prepared in Example 4 and the shampoos of comparative products C1, C2 and C3, the flexibility of the cation-modified pectin of the present invention against damaged hair was washed away and confirmed by the products did. A hair strand similar to that used in Example 4 was added to a bleaching agent of 2 to 1 mixture (w / w) of 6% H2O2 and 3% aqueous ammonia (w / w) in a bath ratio of 1 to 100 (hair strand weight to bleaching agent). Solution weight), and immersed for 60 minutes at 40 ° C. After washing with warm water, it was dried with a dryer. Comparatively produced products C1 to C3 prepared according to the prescriptions S1 to S7, 4-e and 4-f of the products of the present invention prepared in the above-mentioned 4-a to 4-d were used for the damaged hair strands obtained by this bleaching treatment. Furthermore, 1.0 g of a shampoo having the composition shown in the blank (F) of Table 2 was used as a blank to wash 15 g of hair strands (total length: 180 mm). Thereafter, it was rinsed with running water, left in a constant temperature and humidity (20 ° C., 40% RH) atmosphere for 24 hours, and then naturally dried. Thereafter, the firmness of the hair was measured with a pure bending tester (KES-FB2-S, manufactured by Kato Tech Co., Ltd.). The results are shown in Table 4.

Figure 0004975996
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表４の結果から損傷毛髪で評価した場合、本発明品を含むシャンプーＳ１〜Ｓ７をブランクと比較すると、曲げ剛性（Ｂ値）とヒステリシス幅（２ＨＢ）がともに向上している。同様の結果は、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも高い試料番号６のカチオン変性ペクチンを含む比較品Ｃ２にもみられる。一方、カチオン電荷量値が本発明の範囲よりも低い試料番号５のカチオン変性ペクチンを含む比較品Ｃ１では、曲げ剛性はかなり向上しているが、ヒステリシス幅はブランクとの優位差を確認できる程度の向上は得られず、未変性のペクチンを含む比較品Ｃ３でもほぼ比較品C１と同様の結果であった。更に、実施例４のブリーチ未処理の健常毛髪で評価した場合よりも、曲げ剛性、ヒステリシス幅ともにブランクとの差が大きくなっていることから、本発明品の損傷毛髪での有用性が確認された。   When evaluated with damaged hair from the results in Table 4, when the shampoos S1 to S7 including the product of the present invention are compared with the blank, both the bending rigidity (B value) and the hysteresis width (2HB) are improved. Similar results are seen for comparative product C2, which contains a cation-modified pectin of sample number 6 whose cation charge value is higher than the range of the present invention. On the other hand, in the comparative product C1 containing the cation-modified pectin of Sample No. 5 whose cation charge value is lower than the range of the present invention, the bending rigidity is considerably improved, but the hysteresis width is such that a superior difference from the blank can be confirmed. The comparative product C3 containing unmodified pectin was almost the same as the comparative product C1. Furthermore, since the difference between the bending stiffness and the hysteresis width from the blank is larger than that in the case of the unbleached untreated healthy hair of Example 4, the usefulness of the product of the present invention on the damaged hair was confirmed. It was.

また、本発明のカチオン変性ペクチンとエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）、N-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）等のコンディショニング効果を持つ水溶性高分子と併用した系に於いてヒステリシス幅（２ＨＢ）に余り大きな差は無く、併用によってもその効果は失われないばかりか、曲げ剛性が適度に改善され、毛髪へのコシを与えることが確認された。   In addition, the cation-modified pectin of the present invention and cation-modified hydroxyethyl cellulose having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass (Kachinal HC-100; manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), N- Hysteresis width in a system used in combination with a water-soluble polymer having a conditioning effect such as methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (YukaformerSM; manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) It was confirmed that (2HB) was not much different and not only the effect was not lost by the combined use, but also the bending rigidity was moderately improved to give the hair firmness.

以下、カチオン変性したペクチンにより得られるコンディショニング効果及び柔軟性を、剤型の異なる化粧料組成物それぞれにおいてさらに確認した。   Hereinafter, the conditioning effect and flexibility obtained by cation-modified pectin were further confirmed in each cosmetic composition having a different dosage form.

ヘアシャンプー
（調製）
実施例６
６−ａ
実施例１、２及び３で得た本発明の試料番号１、２、３、４のカチオン変性ペクチンを用いて表６の（A）に示した組成のシャンプーを調製した。表６中の（A）の成分(14)を６０℃に加熱し成分(1)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合した。こうして表１中の試料番号１、２，３、４に対応するカチオン変性ペクチンを配合した表６の（A）に示した組成のシャンプーを各々調製し、表１中の試料番号１、２、３、４を含むシャンプーを順に、本発明の処方１〜４とした。 Hair shampoo (preparation)
Example 6
6-a
Using the cation-modified pectin of Sample Nos. 1, 2, 3, and 4 of the present invention obtained in Examples 1, 2, and 3, shampoos having the compositions shown in Table 6 (A) were prepared. Ingredient (14) (A) in Table 6 was heated to 60 ° C., and component (1) was slowly added and dissolved while stirring. After dissolution was confirmed, heating was stopped and (5) to (10) were added. The mixture was stirred to make it uniform, and then components (11) to (13) were added at 30 to 40 ° C. and mixed uniformly. In this way, shampoos having the compositions shown in Table 6 (A), which were mixed with the cation-modified pectin corresponding to the sample numbers 1, 2, 3, and 4 in Table 1, were prepared. The shampoo containing 3 and 4 was made into prescription 1-4 of this invention in order.

６−ｂ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性ペクチンを用い、さらにカチオン性水溶性高分子Aとしてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）を含む、表６の（B）に示した組成のシャンプーを調製した。表６中の（B）の成分(14)を６０℃に加熱し、成分(1)及び(3)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方５とした。 6-b
Using the cation-modified pectin of Sample No. 1 obtained in Example 1, and further, as the cationic water-soluble polymer A, cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal) having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass A shampoo having the composition shown in Table 6 (B) was prepared, including HC-100 (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). Ingredient (14) of (B) in Table 6 is heated to 60 ° C., and components (1) and (3) are slowly added and dissolved while stirring. (10) was added and stirred to make it uniform, and then components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was used as Formulation 5 for the product of the present invention.

６−ｃ
上記カチオン性水溶性高分子Ａの代わりにカチオン性水溶性高分子Bとして塩化ジアリルジメチルアンモニウム・アクリルアミド共重合体（Merquat 550；NALCO社製）を含む表６の（C）に示した組成のシャンプーを同様に調製し、これを本発明品の処方６とした。 6-c
A shampoo having the composition shown in Table 6 (C) containing diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer (Merquat 550; manufactured by NALCO) as the cationic water-soluble polymer B instead of the cationic water-soluble polymer A Was prepared in the same manner, and this was designated as formulation 6 of the present invention.

６−ｄ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性ペクチンを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）を含む、表６の（D）に示した組成のシャンプーを調製した。表６中の（D）の成分(14)を６０℃に加熱し成分(1)及び(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、さらに３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方７とした。 6-d
Using the cation-modified pectin of sample number 1 obtained in Example 1, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (YukaformerSM; A shampoo having the composition shown in (D) of Table 6 was prepared, including Mitsubishi Chemical Corporation. (D) component (14) in Table 6 was heated to 60 ° C. and components (1) and (4) were slowly added and dissolved while stirring. After confirming dissolution, heating was stopped and components (5) to ( 10) was added and stirred to make it uniform, and then components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was used as Formulation 7 for the product of the present invention.

６−ｅ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性ペクチンを用いてカチオン性水溶性高分子、両性水溶性高子を含む、表６の（E）に示した組成のシャンプーを調製した。表６中の（E）の成分(14)を６０℃に加熱し成分(1)及び(3)、(4)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーを本発明品の処方８とした。 6-e
Using the cation-modified pectin of Sample No. 1 obtained in Example 1, a shampoo having the composition shown in (E) of Table 6 containing a cationic water-soluble polymer and an amphoteric water-soluble polymer was prepared. In Table 6, component (14) (E) is heated to 60 ° C. and components (1), (3) and (4) are slowly added and dissolved with stirring. 5) to (10) were added and stirred to be uniform, and components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo was used as the formulation 8 of the product of the present invention.

６−ｆ（比較品の調製）
本発明によるカチオン変性ペクチンのシャンプーにおけるその効果を比較するため、例１で得たカチオン変性ペクチン、すなわち表１中の試料番号５及び６を用いて表６の比較品（G）に示した組成のシャンプーを調製した。表６中の比較品（G）の成分(14)を６０℃に加熱し成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させた。溶解を確認した後、加熱を止め成分(5)〜(10)を加えて攪拌して均一とし、３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合し、得られたシャンプーをそれぞれ比較品１及び２とした。 6-f (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified pectin according to the present invention on the shampoo, the composition shown in the comparative product (G) of Table 6 using the cation-modified pectin obtained in Example 1, that is, sample numbers 5 and 6 in Table 1. A shampoo was prepared. The component (14) of the comparative product (G) in Table 6 was heated to 60 ° C., and the component (2) was slowly added and dissolved while stirring. After confirming dissolution, heat was stopped, ingredients (5) to (10) were added and stirred to make uniform, components (11) to (13) were added and mixed uniformly at 30 to 40 ° C., and the resulting shampoo Were comparative products 1 and 2, respectively.

６−ｇ（比較品の調製）
さらに効果を比較する為、上記６−ｆにおけるカチオン変性ペクチンの代わりに、比較例１で得た、本発明品と主鎖のマンノースと側鎖のガラクトースの組成比の異なる、カチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号７及び８を用いて、表６の比較品（G）に示した組成のシャンプーを６−ｆと同様に調製し、それぞれを比較品３及び４とした。 6-g (preparation of comparative product)
In order to further compare the effect, instead of the cation-modified pectin in 6-f, the cation-modified galactomannan polysaccharide obtained in Comparative Example 1 and having a different composition ratio between the product of the present invention and the main chain mannose and the side chain galactose That is, using the sample numbers 7 and 8 in Table 1, a shampoo having the composition shown in Comparative Product (G) in Table 6 was prepared in the same manner as 6-f.

６−ｈ（比較品の調製）
さらに他のカチオン性ポリマーとその効果を比較する為、先述の６−ｆにおけるカチオン変性ペクチンの代わりに、エチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）を用い、表６の比較品（G）に示した組成のシャンプーを６−ｆと同様に調製し、これを比較品５とした。 6-h (Preparation of comparative product)
Furthermore, in order to compare the effect with other cationic polymers, instead of the above-described cation-modified pectin in 6-f, cation-modified hydroxyethyl cellulose having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass (Catinard HC-100; manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), a shampoo having the composition shown in Comparative Product (G) in Table 6 was prepared in the same manner as 6-f.

Figure 0004975996
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実施例７
（評価）
実施例６−ａないし６−ｅで調製した各々のシャンプー、すなわち本発明品の処方１〜８について１０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。
性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等を含まない表２の標準品（Ｆ）に示される組成のシャンプーと、それぞれ評価するべき対象のシャンプーとを使用し、洗髪時の使用感、泡立ち、泡質、保水性について、標準品（Ｆ）を基準にして、
・洗髪使用時におけるコンディショニング効果の有無（櫛通り感、髪の手触り、及びすすぎ後のきしみ感など）
・使用後（乾いた髪）のコンディショニング効果の有無（櫛通り感、髪の手触りなど）
・泡立ち・泡質
・保水性
について比較し、下記表８、９、１０に示す方法にて数値化し、それぞれの項目について１０名のテスターの評価の値を合計した。この評価結果を表１１に示した。尚、上記標準品（Ｆ）は表６の標準品（Ｆ）中の成分(14)を６０℃に加熱した後、成分(5)〜(10)を加え攪拌して均一とした後、冷却し３０〜４０℃で成分(11)〜(13)を加え均一に混合して調製した。 Example 7
(Evaluation)
For each shampoo prepared in Examples 6-a to 6-e, that is, formulations 1 to 8 of the present invention, performance evaluation of the following items was performed by 10 testers.
The performance evaluation method uses a shampoo of the composition shown in the standard product (F) of Table 2 that does not contain a cationic polymer or the like as a component, and a shampoo to be evaluated, a feeling of use at the time of shampooing, foaming, About foam quality and water retention, based on standard product (F),
・ Presence or absence of conditioning effect when using shampoo (comb feeling, touch of hair, squeak after rinsing, etc.)
・ Presence or absence of conditioning effect after use (dry hair) (comb feeling, hair feel, etc.)
-Foaming / foam quality / water retention were compared and quantified by the methods shown in Tables 8, 9, and 10 below, and the evaluation values of 10 testers for each item were totaled. The evaluation results are shown in Table 11. In addition, after heating the component (14) in the standard product (F) in Table 6 to 60 ° C., adding the components (5) to (10) and stirring to make the standard product (F) uniform, then cooling The ingredients (11) to (13) were added at 30 to 40 ° C. and mixed uniformly.

比較例１
６−ｆ、６−ｇ及び６−ｈで調製した各々のシャンプー、比較品１〜５について、実施例７と同様に性能評価を実施し、その結果を表１１中に示した。 Comparative Example 1
For each of the shampoos prepared in 6-f, 6-g and 6-h and comparative products 1 to 5, performance evaluation was performed in the same manner as in Example 7. The results are shown in Table 11.

Figure 0004975996
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Figure 0004975996
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泡立ち測定方法
ＳＡＮＹＯミキサー ＰＲＯ Ｂｉｇ １２００ チタンミキサー（容量：１２００ｍＬ）中に、表６のシャンプーの１．５％水溶液を調整し、４０℃、１７５ｍＬを採取し１０秒間撹拌した時の泡の量を測定した。
泡質測定方法
頭髪を左右に分け、片方に標準品３ｇをもう片方に本発明品処方及び比較品３ｇを施し洗髪し泡のクリーミー感にて評価した。
保水性
本発明品、標準品、比較品シャンプー１．０ｇにて、それぞれ１５ｇの毛髪ストランド（全長１８０ｍｍ）を洗髪した。その後流水中ですすぎ、恒温恒湿（２０℃、４０％ＲＨ）雰囲気中に２４時間放置し、自然乾燥を行った。洗髪直後及び２４時間放置後の毛髪ストランドの重量を測定し、その差を毛髪ストランドの重量（１５ｇ）で割った数値を保水性の評価とした。

Figure 0004975996
Foaming measurement method SANYO mixer PRO Big 1200 Titanium mixer (capacity: 1200 mL) Prepare 1.5% aqueous solution of shampoo in Table 6, measure the amount of foam when taking 175 mL at 40 ° C and stirring for 10 seconds. did.
Method for measuring foam quality The hair was divided into left and right, 3 g of the standard product was applied to one side, the product formulation of the present invention and 3 g of the comparative product were applied to the other side, and the hair was washed and evaluated by the creamy feeling of the foam.
Water retention 15 g of hair strands (total length: 180 mm) were washed with 1.0 g of the present invention product, standard product, and comparative product shampoo. Thereafter, it was rinsed with running water, left in a constant temperature and humidity (20 ° C., 40% RH) atmosphere for 24 hours, and then naturally dried. The weight of the hair strand immediately after shampooing and after standing for 24 hours was measured, and the value obtained by dividing the difference by the weight of the hair strand (15 g) was taken as the water retention evaluation.
Figure 0004975996

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表１１の結果から、カチオン変性ペクチンのカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gにある本発明のカチオン変性ペクチンは、毛髪処理用組成物に配合した時のすすぎ時のコンディショニング効果の弱さを改善すると共に、乾燥後には保水性に基づくパサツキ感の無い潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感が確認された。     From the results of Table 11, the cation-modified pectin of the present invention in which the cation-modified pectin has a cation charge amount of 0.1 to 3.0 meq / g has a weak conditioning effect at the time of rinsing when blended in a hair treatment composition. In addition to improving the dryness, a moist or refreshing feeling of use with no moistness based on water retention was confirmed after drying.

また、本発明品を含むシャンプーの性能は、従来よりコンディショニング剤として用いられるカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100）のみを含む比較品５と比較すると、コンディショニング効果については使用後で同等以上であるが、使用後において従来のコンディショニング剤には無いカチオン変性ペクチンのもつパサツキ感の無い潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感が得られた。また、配合成分に、カチオン性水溶性高分子（カチナールHC-100、Merquat 550）及び／又は両性水溶性高分子（Yukaformer SM）を併用することにより、本発明のカチオン変性ペクチン類のもつ性能を損なう事が無い事が確認された。表１１の結果から、シャンプーに用いた場合、洗髪時の泡立ちと、使用時の指通り、手触りなどのコンディショニング効果に優れ、使用後ではパサツキ感の無い潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感が確認された。   In addition, the performance of the shampoo containing the product of the present invention is equal to or better after use than the comparative product 5 containing only cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal HC-100), which is conventionally used as a conditioning agent. However, after use, a moist or refreshing feeling of use without the crispness of cation-modified pectin, which is not found in conventional conditioning agents, was obtained. In addition, by using a cationic water-soluble polymer (Catinal HC-100, Merquat 550) and / or an amphoteric water-soluble polymer (Yukaformer SM) in combination, the performance of the cation-modified pectins of the present invention can be achieved. It was confirmed that there was no damage. From the results of Table 11, when used for shampoo, it is excellent in conditioning effects such as foaming at the time of hair washing, fingering and touching at the time of use, and moist or moist or refreshing feeling after use. Was confirmed.

一方、マンノースとガラクトースの組成比が異なるグアーガム及びローカストビーンガムをカチオン変性した試量番号７及び８を含む比較品３及び４では、洗浄時の指通り等のコンディショニング効果はある程度は得られるものの、乾燥後のしっとり感や柔軟性に乏しいことが確認された。また、本発明品を含むシャンプーの性能は、従来よりコンディショニング剤として用いられるカチオン性ポリマー（カチオン変性ヒドロキシエチルセルロース：カチナールHC-100）を含む比較品５と比較すると、使用時の評価は同等以上であり、使用後においては、従来のコンディショニング剤には無い、本発明のカチオン変性ペクチンのもつパサツキ感の無い潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感が確認された。また、配合成分に、カチオン性水溶性高分子（カチナールHC-100、Merquat
550）及び／又は両性水溶性高分子（Yukaformer SM）を併用することにより、本発明のカチオン変性ペクチンのもつ性能を損なう事が無い事が確認された。 On the other hand, in comparative products 3 and 4 including sample numbers 7 and 8 obtained by cation-modifying guar gum and locust bean gum having different composition ratios of mannose and galactose, conditioning effects such as fingering at the time of washing are obtained to some extent, It was confirmed that the moist feeling and the flexibility after drying were poor. In addition, the performance of the shampoo containing the product of the present invention is equivalent to or better than that of the comparative product 5 containing a cationic polymer (cation modified hydroxyethyl cellulose: kachinal HC-100) that has been used as a conditioning agent. In addition, after use, a moist or refreshing feeling of use with no mottled feeling of the cation-modified pectin of the present invention, which is not found in conventional conditioning agents, was confirmed. In addition, cationic water-soluble polymer (Kachinar HC-100, Merquat)
550) and / or the amphoteric water-soluble polymer (Yukaformer SM) was confirmed to not impair the performance of the cation-modified pectin of the present invention.

（配合例１〜３）
以下に、シャンプーへの本発明の好適な配合例を示す。

Figure 0004975996
精製水を６０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。 (Formulation Examples 1 to 3)
Below, the suitable compounding example of this invention to a shampoo is shown.
Figure 0004975996
 Purified water was heated to 60 ° C., and other components were added and dissolved uniformly, followed by cooling.

Figure 0004975996
精製水を６０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
Figure 0004975996
 Purified water was heated to 60 ° C., and other components were added and dissolved uniformly, followed by cooling.

Figure 0004975996
精製水を６０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却した。
Figure 0004975996
 Purified water was heated to 60 ° C., and other components were added and dissolved uniformly, followed by cooling.

ヘアリンス
（調製）
実施例８
８−ａ
実施例１で得られた試料番号１のカチオン変性ペクチンを用いて下記表１５の（A）に示した、アミドアミン化合物と中和剤としてグリコール酸を用い中和した、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド・グリコール酸塩とさらには、高級アルコール（セタノール）を含む組成のリンスを調製した。表１５の（A）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を６０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合した。こうして表１５の（A）に示した組成のリンスを調製し、表１中の試料番号１のカチオン変性ペクチンを含むリンスを本発明品の処方９とした。 Hair rinse (preparation)
Example 8
8-a
The cation-modified pectin of Sample No. 1 obtained in Example 1 and neutralized with glycolic acid as the neutralizing agent shown in Table 15 (A) below, and dimethylaminopropylamide stearate. A rinse having a composition containing glycolate and further a higher alcohol (cetanol) was prepared. A solution prepared by adding the component (1) to the component (13) with stirring in advance to a solution in which the components (5) to (11) in Table 15 (A) were heated to 80 ° C. and stirred to be uniform. After heating at 60 ° C. with stirring, component (12) was added with cooling and mixed uniformly. Thus, a rinse having the composition shown in (A) of Table 15 was prepared, and the rinse containing the cation-modified pectin of Sample No. 1 in Table 1 was used as the formulation 9 of the present invention.

８−b
実施例１、２及び３で得られた試料番号２，３，４のカチオン変性ペクチンを用いて下記表１５の（B）に示した、アミドアミン化合物の有機酸塩（ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド・グリコール塩）と高級アルコール（セタノール）、シリコーンを含む組成のリンスを調製した。表１５の（B）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を６０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合した。こうして表１５の（B）に示した組成のリンスを各々調製し、表１中の試料番号２，３，４の本発明のカチオン変性ペクチンを含むリンスを順に、本発明品の処方１０〜１２とした。 8-b
Using the cation-modified pectin of sample numbers 2, 3, and 4 obtained in Examples 1, 2, and 3, the organic acid salt of amide amine compound (stearic acid dimethylaminopropylamide. Glycol salt), a higher alcohol (cetanol), and a rinse containing silicone were prepared. A solution prepared by adding the component (1) to the component (13) with stirring in advance to a solution in which the components (5) to (11) of Table 15 (B) are heated to 80 ° C. and stirred to be uniform. After heating at 60 ° C. with stirring, component (12) was added with cooling and mixed uniformly. Thus, each of the rinses having the composition shown in (B) of Table 15 was prepared, and the rinses containing the cation-modified pectin of the present invention of Sample Nos. 2, 3, and 4 in Table 1 were sequentially prepared. It was.

８−ｃ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性ペクチンを用い、さらにカチオン性水溶性高分子としてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100；東邦化学工業（株）社製）を含む、表１５の（C）に示した組成のリンスを調製した。表１５の（C）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)及び(3)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を６０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方１３とした。 8-c
Using the cation-modified pectin of Sample No. 1 obtained in Example 1, and a cationic water-soluble polymer, cation-modified hydroxyethyl cellulose (Catinal HC) having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass. -100; manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.), a rinse having the composition shown in Table 15 (C) was prepared. Ingredients (5) to (11) in Table 15 (C) were heated to 80 ° C. and stirred, and then components (1) and (3) were added to ingredient (13) with stirring. The dissolved solution heated to 60 ° C. was added with stirring, and then component (12) was added and mixed uniformly while cooling, and the resulting rinse was designated as Formulation 13 for the product of the present invention.

８−ｄ
実施例１で得た試料番号１のカチオン変性ペクチンを用い、さらに両性水溶性高分子としてN-メタクリロイルオキシエチルN,N-ジメチルアンモニウム-α-メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキル共重合体（YukaformerSM；三菱化学株式会社製）を含む、表１５の（D）に示した組成のリンスを調製した。表１５の（D）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(1)及び(4)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を６０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、得られたリンスを本発明品の処方１４とした。 8-d
Using the cation-modified pectin of sample number 1 obtained in Example 1, N-methacryloyloxyethyl N, N-dimethylammonium-α-methylcarboxybetaine / alkyl methacrylate copolymer (YukaformerSM; The rinse of the composition shown to (D) of Table 15 containing Mitsubishi Chemical Corporation was prepared. Ingredients (5) to (11) in Table 15 (D) were heated to 80 ° C. and stirred, and then components (1) and (4) were added to ingredient (13) with stirring. The dissolved solution heated to 60 ° C. was added with stirring, and then component (12) was added and mixed uniformly while cooling. The resulting rinse was designated as formulation 14 of the present invention.

８−ｅ（比較品の調製）
本発明によるカチオン変性ペクチンのリンスにおけるその効果を比較するため、例１で得たカチオン変性ペクチン、すなわち表１中の試料番号５及び６を用いて表１５中の比較品（F）に示した組成のリンスを調製した。表１５中の比較品（F）の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、予め成分(13)に成分(2)を攪拌しながら加え溶解させた溶液を６０℃に加熱したものを攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し、表１中の試料番号５及び６を含むリンスを、それぞれ比較品６及び７とした。 8-e (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of cation-modified pectin on rinsing according to the present invention, the cation-modified pectin obtained in Example 1, that is, sample numbers 5 and 6 in Table 1, was used as a comparative product (F) in Table 15. A composition rinse was prepared. Ingredients (5) to (11) of comparative product (F) in Table 15 were heated to 80 ° C. and stirred into a uniform solution, and component (2) was added to component (13) while stirring and dissolved. A solution heated to 60 ° C. was added while stirring, and then component (12) was added while cooling and mixed uniformly. The rinses containing sample numbers 5 and 6 in Table 1 were each comparative products. 6 and 7.

８−ｆ（比較品の調製）
さらに効果を比較する為、前記試料番号６及び７の代わりに、比較例１で得た、カチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号７及び８を用いて、表１５の比較品（F）に示した組成のリンスを８−ｅと同様に調製し、得られたリンスをそれぞれ比較品８及び９とした。 8-f (Preparation of comparative product)
In order to further compare the effects, the cation-modified galactomannan polysaccharide obtained in Comparative Example 1 instead of the sample numbers 6 and 7, ie, the sample numbers 7 and 8 in Table 1, was used as a comparative product in Table 15 ( A rinse having the composition shown in F) was prepared in the same manner as 8-e, and the obtained rinses were designated as comparative products 8 and 9, respectively.

Figure 0004975996
Figure 0004975996

（評価）
実施例９
先述の８−ａ〜８−ｄで調製した各々のリンス、すなわち本発明品の処方９〜１２について、２０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。
性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表１５の標準品（E）に示される組成のリンスと、それぞれ評価するべき対象のリンスとを使用し、ドライヤーによる乾燥後の使用感を、標準品（E）を基準にして、
・乾いた髪のコンディション効果の有無（櫛通り、きしみ感など）
・毛髪の柔軟性
について比較し、それを下記表１６の方法にて数値化し、評価を実施した２０名のテスターの値を合計した。この評価結果を表１７に示した。尚、上記標準品（E）は表１５の標準品（E）中の成分(5)〜(11)を８０℃に加熱し、攪拌して均一にした溶液に、６０℃に加熱した成分(13)を攪拌しながら加えた後、冷却しながら成分(12)を加えて均一に混合し調製した。 (Evaluation)
Example 9
The performance evaluation of the following items was performed by 20 testers for each of the rinses prepared in the above-mentioned 8-a to 8-d, that is, the formulations 9 to 12 of the present invention.
The performance evaluation method uses the rinse of the composition shown in the standard product (E) of Table 15 that does not contain a cationic polymer as a component, and the rinse of the object to be evaluated, and the feeling after drying with a dryer. Based on the standard product (E),
・ Presence or absence of dry hair condition effect (comb street, squeaky feeling, etc.)
-The softness of the hair was compared, it was quantified by the method of Table 16 below, and the values of 20 testers who performed the evaluation were totaled. The evaluation results are shown in Table 17. The standard product (E) was prepared by heating the components (5) to (11) in the standard product (E) in Table 15 to 80 ° C. and stirring to make a uniform solution. 13) was added with stirring, and then component (12) was added while cooling to prepare a uniform mixture.

比較例３
先述の８−ｅ及び８−ｆで調製した各々のリンス、すなわち比較品６〜９について、実施例９と同様に性能評価を実施し、その結果を表１７中に示した。 Comparative Example 3
For each of the rinses prepared in 8-e and 8-f described above, ie, comparative products 6 to 9, performance evaluation was performed in the same manner as in Example 9, and the results are shown in Table 17.

Figure 0004975996
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Figure 0004975996
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表１７の結果から、カチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gにある本発明のカチオン変性ペクチンを含み、さらにアミドアミン化合物、中和剤及び高級アルコール（セタノール）を含むリンスでは、組成物の毛髪へのコンディショニング効果が優れるとともに、柔軟性が得られることが確認された。   From the results shown in Table 17, in the rinse containing the cation-modified pectin of the present invention having a cationic charge amount of 0.1 to 3.0 meq / g, and further containing an amidoamine compound, a neutralizing agent and a higher alcohol (cetanol), It was confirmed that the effect of conditioning hair on the hair was excellent and flexibility was obtained.

またアミドアミン化合物、中和剤及び高級アルコールを含むリンスにおける本発明品の性能を、同じガラクトマンナン多糖であってもマンノースとガラクトースの組成比の異なるグアーガム及びローカストビーンガムをカチオン変性した試料番号７及び８のカチオン変性グアーガム、カチオン変性ローカストビーンガムと比較すると、コンディショニング効果は使用時及び使用後で同等以上であり、かつ使用後には柔軟性が得られた。これは、本発明のカチオン変性ペクチンの有する分散性能及び保護コロイド効果により、リンス処方中の油分等が毛髪に適度に残存することで得られるものと考えられる。またさらに、カチオン性水溶性高分子及び／又は両性水溶性高分子を併用することにより、カチオン変性ペクチンのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することが確認された。またさらに、シリコーンを配合することにより、カチオン変性ペクチンのもつ性能を損なうこと無く、コンディショニング効果が向上することも確認された。   In addition, the performance of the product of the present invention in the rinse containing an amidoamine compound, a neutralizing agent and a higher alcohol is the same as that of galactomannan polysaccharide, but sample numbers 7 and cation-modified guar gum and locust bean gum having different composition ratios of mannose and galactose. Compared with No. 8 cation-modified guar gum and cation-modified locust bean gum, the conditioning effect was equal or better after use and after use, and flexibility was obtained after use. This is considered to be obtained when oil or the like in the rinsing formulation appropriately remains in the hair due to the dispersion performance and protective colloid effect of the cation-modified pectin of the present invention. Furthermore, it was confirmed that the conditioning effect was improved by using a cationic water-soluble polymer and / or an amphoteric water-soluble polymer in combination without impairing the performance of the cation-modified pectin. Furthermore, it was confirmed that the conditioning effect was improved without impairing the performance of the cation-modified pectin by blending silicone.

（配合例４〜６）
以下に、リンス、コンディショナー等のコンディショニング効果を必要とする毛髪処理用組成物への、本発明の好適な配合例を示す。

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表１８の精製水に、本発明品、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、グリセリン、ヒドロキシプロピルトリモニウム加水分解シルク、色素を加え７５℃に保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、７５℃に保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。 (Formulation examples 4 to 6)
Below, the suitable example of a mixing | blending of this invention to the composition for hair treatment which requires conditioning effects, such as a rinse and a conditioner, is shown.

Figure 0004975996
 The product of the present invention, stearyltrimethylammonium chloride, glycerin, hydroxypropyltrimonium hydrolyzed silk, and pigment are added to the purified water of Table 18 and kept at 75 ° C. (aqueous phase). The remaining other components are mixed, dissolved by heating and kept at 75 ° C. (oil phase). The aqueous phase and the oil phase were added and emulsified with a homomixer, and then cooled with stirring.

Figure 0004975996
表１９の精製水に、本発明品、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウムデンプン、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、加水分解コムギ、Ｌ−グルタミン酸、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、フェノキセタノール、色素を加え８０℃に保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、８０℃に保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
Figure 0004975996
 To the purified water of Table 19, the product of the present invention, hydroxypropyltrimonium chloride, stearic acid dimethylaminopropylamide, hydrolyzed wheat, L-glutamic acid, glycerin, 1,3-butylene glycol, phenoxetanol, and a pigment are added, and 80 ° C. (Aqueous phase). The remaining other components are mixed, dissolved by heating and kept at 80 ° C. (oil phase). The aqueous phase and the oil phase were added and emulsified with a homomixer, and then cooled with stirring.

Figure 0004975996
表２０の精製水に、本発明品、Ｎ−（３−アルキル（１２，１４）オキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｌ−アルギニン塩酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、５０％乳酸、グリセリン、フェノキセタノール、安息香酸ナトリウム、を加え７０℃に保つ（水相）。残りの他の成分を混合、加熱溶解し、７０℃に保つ（油相）。水相と油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌しながら冷却した。
Figure 0004975996
 In the purified water of Table 20, the product of the present invention, N- (3-alkyl (12,14) oxy-2-hydroxypropyl) -L-arginine hydrochloride, dimethylaminopropylamide stearate, 50% lactic acid, glycerin, phenoxy Cetanol and sodium benzoate are added and kept at 70 ° C. (aqueous phase). The remaining other components are mixed, dissolved by heating and kept at 70 ° C. (oil phase). The aqueous phase and the oil phase were added and emulsified with a homomixer, and then cooled with stirring.

ヘアカラー
（調製）
実施例１０
１０−ａ
実施例１、３で得られた試料番号１，４のカチオン変性ペクチンを用いて下記表２１の（Ａ）に示した、二剤式酸化染毛剤を調製し、表１中の試料番号１及び４のカチオン変性ペクチンを含む二剤式酸化染毛剤を本発明品の処方１５及び１６とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比１対１で混合し、毛髪に塗布した。 Hair color (preparation)
Example 10
10-a
Using the cation-modified pectin of Sample Nos. 1 and 4 obtained in Examples 1 and 3, the two-part oxidative hair dye shown in (A) of Table 21 below was prepared. Sample No. 1 in Table 1 And two oxidative hair dyes containing 4 cation-modified pectins were used as formulations 15 and 16 of the present invention. At the time of use, the first agent and the second agent of this two-component oxidative hair dye were mixed at a weight ratio of 1: 1 and applied to the hair.

１０−ｂ(比較品の調整)
本発明によるカチオン変性ペクチンのヘアカラーにおけるその効果を比較するため、比較例１で得られたカチオン変性ガラクトマンナン多糖、すなわち表１中の試料番号７を用いて表２１の比較品（Ｃ）に示した、二剤式酸化染毛剤を調製し比較品１０とした。使用時には、この二剤式酸化染毛剤の第一剤と第二剤とを重量比１対１で混合し、毛髪に塗布した。 10-b (adjustment of comparative product)
In order to compare the effect of the cation-modified pectin according to the present invention on the hair color, the cation-modified galactomannan polysaccharide obtained in Comparative Example 1, that is, sample No. 7 in Table 1, was used as a comparative product (C) in Table 21. The two-component oxidative hair dye shown was prepared as Comparative product 10. At the time of use, the first agent and the second agent of this two-component oxidative hair dye were mixed at a weight ratio of 1: 1 and applied to the hair.

Figure 0004975996
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(評価)
実施例１１
先述の１０−ａで調製した各々の二剤式酸化染毛剤、すなわち本発明品の処方１５及び１６について、２０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマーを含まない表１７の標準品（Ｂ）に示される組成の酸化染毛剤と、それぞれ評価するべき対象の酸化染毛剤とを使用し、第一剤と第二剤の等量混合液を毛髪に塗布し、室温下で３０分間放置した後、４０℃の流水で３分間すすぎ、ドライヤーで乾燥した。この時のすすぎ時のすべり性と、ドライヤーで乾燥後の感触を、標準品（Ｂ）を基準にして、
・すすぎ時のすべり性
・乾燥後の感触（しっとり感、柔軟性）
について比較し、それを下記表２２の方法にて数値化し、評価を実施した２０名のテスターの値を合計した。この評価結果を表２３に示した。尚、上記標準品（Ｂ）は１０−ａに準じて調製し、第一剤と第二剤とを重量比１対１で混合して毛髪に塗布した。 (Evaluation)
Example 11
With respect to each of the two-component oxidative hair dyes prepared in 10-a, that is, the formulations 15 and 16 of the present invention, the performance evaluation of the following items was performed by 20 testers. The performance evaluation method uses an oxidative hair dye having the composition shown in the standard product (B) of Table 17 that does not contain a cationic polymer as a component, and an oxidative hair dye to be evaluated. An equal amount of the second solution was applied to the hair, allowed to stand at room temperature for 30 minutes, rinsed with running water at 40 ° C. for 3 minutes, and dried with a drier. The sliding property at the time of rinsing and the feeling after drying with a dryer, based on the standard product (B),
・ Sliding property when rinsing ・ Feeling after drying (moist feeling, flexibility)
Were compared with each other, digitized by the method of Table 22 below, and the values of 20 testers who were evaluated were totaled. The evaluation results are shown in Table 23. The standard product (B) was prepared according to 10-a, and the first agent and the second agent were mixed at a weight ratio of 1: 1 and applied to the hair.

比較例４
先述の１０−ｂで調製した比較品１０の酸化染毛剤について、実施例１１と同様に性能評価を実施し、その結果を表２３中に示した。 Comparative Example 4
About the oxidative hair dye of the comparative product 10 prepared in the above-mentioned 10-b, performance evaluation was implemented similarly to Example 11, and the result was shown in Table 23.

Figure 0004975996
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Figure 0004975996
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表２３の結果より、本発明のカチオン変性ペクチンを染毛剤に配合した場合、損傷毛髪に対するコンディショニング効果により、すすぎ時におけるすべり性が向上し、良好な指通り感が得られた。また、乾燥後の仕上がり感も改善され、染毛剤の組成物として優れていることが確認された。 From the results shown in Table 23, when the cation-modified pectin of the present invention was added to the hair dye, the slipping effect at the time of rinsing was improved due to the conditioning effect on the damaged hair, and a good finger feeling was obtained. Moreover, the finished feeling after drying was also improved, and it was confirmed that it was excellent as a hair dye composition.

さらに、グアーガムをカチオン変性した、試料番号７を含む比較品１０と比べて、本発明品の処方１５及び１６はともに、乾燥後の感触が向上しており、損傷毛髪においても、本発明のカチオン変性ペクチンが優れていることが確認された。 Furthermore, compared with the comparative product 10 containing cation modified guar gum, including the sample number 7, both the formulations 15 and 16 of the present invention have improved feel after drying, and the cation of the present invention is also applied to damaged hair. It was confirmed that the modified pectin is excellent.

（配合例７）
以下に本発明のカチオン変性ペクチンの損傷毛髪に対するコンディショニング効果を利用した、好適な配合例を示す。

Figure 0004975996
(Formulation example 7)
The following is a preferred formulation example using the conditioning effect of the cation-modified pectin of the present invention on damaged hair.
Figure 0004975996

ボディ用洗浄剤
（調製）
実施例１２
１２−ａ
実施例１、２、３で得られた試料番号１、３及び４のカチオン変性ペクチンを用いて表２５の（Ａ）に示した組成のボディ用洗浄剤（ボディソープ）を調製した。表２５中の（Ａ）の成分(13)を６０℃に加熱し、成分(1)を攪拌しながら加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２５の（Ａ）に示した組成のボディ用洗浄剤を各々調製し、表１中の試料番号１、３及び４の本発明のカチオン変性ペクチンを含むボディ用洗浄剤を順に、本発明品の処方１７、１８及び１９とした。 Body cleaner (preparation)
Example 12
12-a
A body detergent (body soap) having the composition shown in Table 25 (A) was prepared using the cation-modified pectin of Sample Nos. 1, 3 and 4 obtained in Examples 1, 2, and 3. The component (13) of (A) in Table 25 is heated to 60 ° C., and the component (1) is added and dissolved while stirring. After confirming the dissolution, the components (3) to (9) at 50 to 60 ° C. Was added with stirring to make it uniform, and components (10) to (12) were similarly added at 30 to 40 ° C. with stirring and mixed uniformly. Thus, body cleaners having the compositions shown in Table 25 (A) were respectively prepared, and the body cleaners containing the cation-modified pectin of the present invention of Sample Nos. 1, 3 and 4 in Table 1 were sequentially added to the present invention. The product formulas were 17, 18 and 19.

１２−ｂ（比較品の調製）
本発明によるカチオン変性ペクチンのボディ用洗浄剤におけるその効果を比較するため、マンノースとガラクトースの組成比が２対１であるグアーガムカチオン変性物について表２５の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表２５中の（Ｃ）の成分(13)を６０℃に加熱し、成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２５の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、これを比較品１１とした。 12-b (Preparation of comparative product)
In order to compare the effect of the cationically modified pectin according to the present invention on the body detergent, the body wash having the composition shown in Table 25 (C) with respect to the guar gum cation modified product in which the composition ratio of mannose and galactose is 2: 1 An agent was prepared. The component (13) of (C) in Table 25 was heated to 60 ° C., and the component (2) was slowly added and dissolved while stirring. After confirming the dissolution, the components (3) to (9) at 50 to 60 ° C. ) Was added with stirring to make it uniform, and components (10) to (12) were similarly added at 30 to 40 ° C. with stirring and mixed uniformly. Thus, a body cleaner having the composition shown in (C) of Table 25 was prepared, and this was designated as Comparative Product 11.

１２−ｃ（比較品の調製）
同様に、本発明で用いるカチオン変性ペクチンの、ボディ洗浄剤におけるその効果を比較するため、他のカチオン性ポリマーとしてエチレンオキサイド平均付加モル数１．８、窒素含有率１．８質量％のカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（カチナールHC-100：東邦化学工業（株）社製）について表２５の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製した。表２５中の（Ｃ）の成分(13)を６０℃に加熱し、成分(2)を攪拌しながらゆっくり加え溶解させ、溶解を確認した後、５０〜６０℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合した。こうして表２５の（Ｃ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、比較品１２とした。 12-c (Preparation of comparative product)
Similarly, in order to compare the effect of the cation-modified pectin used in the present invention on the body cleaning agent, as other cationic polymer, cation-modified having an average added mole number of ethylene oxide of 1.8 and a nitrogen content of 1.8% by mass. A body detergent having the composition shown in Table 25 (C) was prepared for hydroxyethyl cellulose (Katinal HC-100: manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.). The component (13) of (C) in Table 25 was heated to 60 ° C., and the component (2) was slowly added and dissolved while stirring. After confirming the dissolution, the components (3) to (9) at 50 to 60 ° C. ) Was added with stirring to make it uniform, and components (10) to (12) were similarly added at 30 to 40 ° C. with stirring and mixed uniformly. In this way, a body cleaning agent having the composition shown in Table 25 (C) was prepared as Comparative Product 12.

Figure 0004975996
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（評価）
実施例１３
先述の１２−ａで得た本発明品の処方１７、１８及び１９の各々のボディ用洗浄剤について、２０名のテスターにより次に示した項目の性能評価を実施した。性能評価方法は、成分にカチオン性ポリマー等の高分子化合物を含まない表２５の標準品（Ｂ）に示される組成のボディ用洗浄剤と、それぞれ評価するべき対象のボディ用洗浄剤とを使用し、
・使用時の泡の量及び質
・使用時の使用感（すすぎ易さ、すすぎ後のつっぱり感及びぬめり感）
・使用後（乾いた後）の使用感（つっぱり感、滑らかさ感、しっとり感）
について、標準品（Ｂ）の使い心地と比較し、それを下記表２６及び２７の方法にて数値化し、評価を実施した２０名のテスターの値を合計した。この評価結果を表２８に示した。なお、標準品は表２５の標準品（Ｂ）の成分(13)を６０℃に加熱した後、５０〜６０℃で成分(3)〜(9)を撹拌しながら加えて均一とし、更に３０〜４０℃で成分(10)〜(12)を同様に撹拌しながら加え、均一に混合し、表２５の（Ｂ）に示した組成のボディ用洗浄剤を調製し、本評価の標準品とした。 (Evaluation)
Example 13
The performance evaluation of the following items was carried out by 20 testers for each of the body cleaning agents of the formulations 17, 18 and 19 of the present invention obtained in 12-a. The performance evaluation method uses a body cleaning agent having a composition shown in the standard product (B) in Table 25 that does not contain a high molecular compound such as a cationic polymer, and a body cleaning agent to be evaluated. And
-Quantity and quality of foam when used-Feeling when using (ease of rinsing, feeling of squeezing and slimming after rinsing)
・ Usage after use (after drying) (tiffness, smoothness, moistness)
In comparison with the comfort of the standard product (B), it was digitized by the methods of Tables 26 and 27 below, and the values of the 20 testers who were evaluated were totaled. The evaluation results are shown in Table 28. In addition, after heating the component (13) of the standard product (B) in Table 25 to 60 ° C., the standard product is made uniform by adding the components (3) to (9) with stirring at 50 to 60 ° C. Add ingredients (10) to (12) in the same manner at -40 ° C. with stirring, and mix evenly to prepare a body cleaner having the composition shown in Table 25 (B). did.

比較例５
先述の１２−ｂ及び１２−ｃで得た比較品１１及び、１２のボディ用洗浄剤について、実施例１３と同様の性能評価を行った。これらの結果を表２８中に示した。 Comparative Example 5
The performance evaluation similar to Example 13 was performed about the comparative product 11 obtained by 12-b and 12-c mentioned above, and the body washing | cleaning agent of 12. These results are shown in Table 28.

Figure 0004975996
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表２８の結果から、本発明のカチオン変性ペクチンは、ボディ用洗浄剤に用いた場合、ボディ用洗浄剤の泡立ち、泡質及び使用感が改善されるとともに、使用時に皮膚の油脂成分を除去せず、使用後潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感を与えることが確認された。   From the results shown in Table 28, when the cation-modified pectin of the present invention is used as a body cleaning agent, the foaming, foam quality and feeling of use of the body cleaning agent are improved, and the oily and fat components of the skin are removed during use. It was confirmed that it gave a moist or refreshing feeling after use.

また、従来のコンディション剤としてのグアーガムをカチオン変性したカチオン変性グアーガム（比較品１１）やカチオン変性ヒドロキシエチルセルロース（比較品１２）と比較すると、特に泡の量及び泡質に優れ、使用時及び使用後のつっぱり感を解消し、しっとり感あるいはさっぱり感を得ることが確認された。   In addition, compared with cation-modified guar gum (Comparative Product 11) or cation-modified hydroxyethyl cellulose (Comparative Product 12) obtained by cationically modifying guar gum as a conventional conditioning agent, the amount of foam and the quality of the foam are particularly excellent. It was confirmed that the feeling of squeezing was eliminated and a moist or refreshing sensation was obtained.

（配合例８〜１６）
以下に、本発明のコンディショニング効果と分散性能による感触改善を利用した、皮膚化粧料組成物の配合例を示す。

Figure 0004975996
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤（ボディソープ）を製造する。 (Formulation examples 8 to 16)
Below, the formulation example of the skin cosmetic composition using the feeling improvement by the conditioning effect and dispersion | distribution performance of this invention is shown.
Figure 0004975996
 A liquid body cleaning agent (body soap) is manufactured based on a conventional method.

Figure 0004975996
常法に基づき、液体状ボディ用洗浄剤（ボディソープ）を製造する。
Figure 0004975996
 A liquid body cleaning agent (body soap) is manufactured based on a conventional method.

Figure 0004975996
常法に基づき、洗顔料を製造する。
Figure 0004975996
 A face wash is manufactured based on a conventional method.

Figure 0004975996
常法に基づき、液体状アフターシェーブローションを製造する。
Figure 0004975996
 A liquid after-shave lotion is produced based on a conventional method.

Figure 0004975996
表３３の精製水に本発明品を溶解した後、エデト酸２ナトリウム、１，３ブチレングリコール、エタノール、水酸化カリウム、グリセリンを加熱し水相とする。次に、イソプロピルミリステート、流動パラフィン、ワセリン、ソルビタンセスキオレート、POE(２０)オレイルエーテル、多孔性球状セルロース粉末、メチルパラベン、香料を加熱撹拌溶解し油相とする。水相中に油相を混合しながら添加し、メーキャップローションを製造する。
Figure 0004975996
 After dissolving the product of the present invention in the purified water shown in Table 33, disodium edetate, 1,3 butylene glycol, ethanol, potassium hydroxide, and glycerin are heated to form an aqueous phase. Next, isopropyl myristate, liquid paraffin, petrolatum, sorbitan sesquiolate, POE (20) oleyl ether, porous spherical cellulose powder, methyl paraben, and perfume are dissolved by heating to obtain an oil phase. Add the oil phase into the aqueous phase with mixing to make the makeup lotion.

Figure 0004975996
常法に基づき、ファンデーションを製造する。
Figure 0004975996
 A foundation is manufactured based on a conventional method.

Figure 0004975996
常法に基づき、入浴剤を製造する。
Figure 0004975996
 A bath preparation is produced based on a conventional method.

配合例１５〜１８
以下に、本発明のカチオン変性ペクチンのケラチンに対するコンディショニング効果を利用する他の適用例として、塗布型の毛髪処理組成物への配合例を示す。

Figure 0004975996
本発明品とグリセリンに一部の精製水を加え９０℃で加熱溶解した。他の成分を残部の精製水に溶解し、撹拌しながら添加した。 Formulation Examples 15-18
Hereinafter, as another application example using the conditioning effect of the cation-modified pectin of the present invention on keratin, an example of blending into a coating type hair treatment composition is shown.
Figure 0004975996
 A part of purified water was added to the product of the present invention and glycerin and dissolved by heating at 90 ° C. The other ingredients were dissolved in the remaining purified water and added with stirring.

Figure 0004975996
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本発明のカチオン変性ペクチンは、毛髪及び皮膚への良好な吸着能を有し、化粧料組成物の配合成分として優れたものであり良好なコンディショニング効果をもたらし、乾燥後には保水性に基づくパサツキ感の無い潤いの有るしっとりしたあるいはさっぱりとした使用感を改善でき、また皮膚化粧料組成物例えばボディ用洗浄剤に配合した場合には皮膚に対するつっぱり感、かさつき感を解消し、べたつき感、ぬるつき感を改善する。従って、本発明はまた、前記本発明のカチオン変性ペクチンを配合したこれらの化粧料組成物に関するものであり、従って従来品よりもより使い心地の優れた化粧料組成物を提供することが出来る。

The cation-modified pectin of the present invention has a good adsorptive ability to hair and skin, is excellent as a blending component of a cosmetic composition, provides a good conditioning effect, and has a dry feeling based on water retention after drying. Moist and moist or refreshing feeling of use can be improved, and when it is formulated into a skin cosmetic composition such as a body cleanser, it eliminates the feeling of stickiness and bulkiness on the skin, resulting in a sticky feeling and sliminess Improve touch feeling. Therefore, the present invention also relates to these cosmetic compositions containing the cation-modified pectin of the present invention, and therefore can provide a cosmetic composition that is more comfortable to use than conventional products.

Claims (3)

ペクチンに含まれる水酸基の一部が、下記化学式(1)で表される第４級窒素含有基で置換されたカチオン変性ペクチンであって、該第４級窒素含有基由来のカチオン電荷量が０．１〜３．０meq/gであるカチオン変性ペクチン。
Figure 0004975996
 （式中Ｒ１、Ｒ２は各々炭素数１〜３個のアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ−は無機酸又は有機酸の陰イオンを示す。ｎは、n=0又はn=1〜30を示し、n=1〜30の時、（Ｒ４Ｏ）ｎは炭素数２〜４のアルキレンオキサイドの重合体残基であって、単一のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖及び／又は２種類以上のブロック状又はランダム状のアルキレンオキサイドからなるポリアルキレングリコール鎖を示す。） A cation-modified pectin in which a part of hydroxyl groups contained in pectin is substituted with a quaternary nitrogen-containing group represented by the following chemical formula (1), and the cation charge amount derived from the quaternary nitrogen-containing group is 0 Cationic modified pectin that is 1 to 3.0 meq / g.
Figure 0004975996
 (Wherein R 1 and R 2 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R 3 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, and X − represents an anion of an inorganic acid or an organic acid. N represents n = 0 or n = 1-30, and when n = 1-30, (R 4 O) n is a polymer residue of alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, A polyalkylene glycol chain composed of an alkylene oxide and / or a polyalkylene glycol chain composed of two or more types of block or random alkylene oxides.) 請求項１に記載のカチオン変性ペクチンを含有する化粧料組成物。 A cosmetic composition comprising the cation-modified pectin according to claim 1 . 請求項２に記載の化粧料組成物に、シリコーンを配合することを特徴とする当該化粧料組成物。 Silicone is mix | blended with the cosmetic composition of Claim 2, The said cosmetic composition characterized by the above-mentioned.
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