JP4964794B2 - Optical film and manufacturing method thereof - Google Patents
Optical film and manufacturing method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- JP4964794B2 JP4964794B2 JP2008011715A JP2008011715A JP4964794B2 JP 4964794 B2 JP4964794 B2 JP 4964794B2 JP 2008011715 A JP2008011715 A JP 2008011715A JP 2008011715 A JP2008011715 A JP 2008011715A JP 4964794 B2 JP4964794 B2 JP 4964794B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- stretching
- liquid crystal
- thermoplastic resin
- refractive index
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012788 optical film Substances 0.000 title claims description 53
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 44
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 310
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 78
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 68
- -1 cyclic olefin Chemical class 0.000 claims description 31
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 6
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 127
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 116
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 85
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 79
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 28
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 26
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 26
- 230000008859 change Effects 0.000 description 24
- 210000002858 crystal cell Anatomy 0.000 description 23
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 23
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 22
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 21
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 19
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 15
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 11
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 11
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 10
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 10
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 9
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 239000005268 rod-like liquid crystal Substances 0.000 description 9
- 239000004985 Discotic Liquid Crystal Substance Substances 0.000 description 8
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 8
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 8
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 7
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 7
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 6
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 6
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 6
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N (n-propan-2-yloxycarbonylanilino) acetate Chemical compound CC(C)OC(=O)N(OC(C)=O)C1=CC=CC=C1 ODIGIKRIUKFKHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 5
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 5
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 5
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 5
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 4
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 4
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 4
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(C(C)(C)C)C(O)=C1 XOUQAVYLRNOXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKAGZWJHCTVJY-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxyoctadecan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)C(C)=O MWKAGZWJHCTVJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 2
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical group CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N acridine Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3N=C21 DZBUGLKDJFMEHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 2
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 2
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 2
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 2
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- AUXIEQKHXAYAHG-UHFFFAOYSA-N 1-phenylcyclohexane-1-carbonitrile Chemical class C=1C=CC=CC=1C1(C#N)CCCCC1 AUXIEQKHXAYAHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLNDDIWESXCXHM-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1,4-dioxane Chemical class C1OCCOC1C1=CC=CC=C1 WLNDDIWESXCXHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXPDQFOKSZYEMJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyrimidine Chemical class C1=CC=CC=C1C1=NC=CC=N1 OXPDQFOKSZYEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-6-[(3-tert-butyl-5-ethyl-2-hydroxyphenyl)methyl]-4-ethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CC)=CC(CC=2C(=C(C=C(CC)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O GPNYZBKIGXGYNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVERNFJXXRIVQN-XSDYUOFFSA-N 5-[(4-ethoxyphenyl)diazenyl]-2-[(e)-2-[4-[(4-ethoxyphenyl)diazenyl]-2-sulfophenyl]ethenyl]benzenesulfonic acid Chemical compound C1=CC(OCC)=CC=C1N=NC(C=C1S(O)(=O)=O)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N=NC=2C=CC(OCC)=CC=2)C=C1S(O)(=O)=O AVERNFJXXRIVQN-XSDYUOFFSA-N 0.000 description 1
- STOOUUMSJPLRNI-UHFFFAOYSA-N 5-amino-4-hydroxy-3-[[4-[4-[(4-hydroxyphenyl)diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-6-[(4-nitrophenyl)diazenyl]naphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC2=CC(S(O)(=O)=O)=C(N=NC=3C=CC(=CC=3)C=3C=CC(=CC=3)N=NC=3C=CC(O)=CC=3)C(O)=C2C(N)=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 STOOUUMSJPLRNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical group CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- PTIWCWYYGIRDIZ-UHFFFAOYSA-K Durazol blue 4R Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].COc1cc(N=Nc2cc(cc3cc(cc(O)c23)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)c(C)cc1N=Nc1c(O)c2ccc(Nc3ccccc3)cc2cc1S([O-])(=O)=O PTIWCWYYGIRDIZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- UFUQRRYHIHJMPB-DUCFOALUSA-L Sirius red 4B Chemical compound [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)c1cc2cc(NC(=O)c3ccccc3)ccc2c([O-])c1\N=N\c1ccc(cc1)\N=N\c1ccc(cc1)S([O-])(=O)=O UFUQRRYHIHJMPB-DUCFOALUSA-L 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002339 acetoacetyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C(=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 125000005337 azoxy group Chemical group [N+]([O-])(=N*)* 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L barium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ba+2] OYLGJCQECKOTOL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001632 barium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001231 benzoyloxy group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N bis(4-aminophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N)C=C1 ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 230000001447 compensatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 125000004802 cyanophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001934 cyclohexanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLZCDQVDTBWJND-UHFFFAOYSA-L disodium 8-[[4-[4-[(4-ethoxyphenyl)diazenyl]-3-methylphenyl]-2-methylphenyl]diazenyl]-7-hydroxynaphthalene-1,3-disulfonate Chemical compound CCOC1=CC=C(C=C1)N=NC2=C(C=C(C=C2)C3=CC(=C(C=C3)N=NC4=C(C=CC5=CC(=CC(=C54)S(=O)(=O)O)S(=O)(=O)[O-])[O-])C)C.[Na+].[Na+] SLZCDQVDTBWJND-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000007888 film coating Substances 0.000 description 1
- 238000009501 film coating Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000006162 fluoroaliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920002681 hypalon Polymers 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 238000007733 ion plating Methods 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical group 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002678 macrocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 235000012149 noodles Nutrition 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N para-benzoquinone Natural products O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001791 phenazinyl group Chemical class C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 description 1
- OPYYWWIJPHKUDZ-UHFFFAOYSA-N phenyl cyclohexanecarboxylate Chemical class C1CCCCC1C(=O)OC1=CC=CC=C1 OPYYWWIJPHKUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000005268 plasma chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920002102 polyvinyl toluene Polymers 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000007761 roller coating Methods 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNQPPENQFWLADQ-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;4-hydroxy-5-[[4-[[4-[(8-hydroxy-3,6-disulfonatonaphthalen-1-yl)diazenyl]-2-methoxy-5-methylphenyl]carbamoylamino]-5-methoxy-2-methylphenyl]diazenyl]naphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N=NC3=C(C)C=C(C(=C3)OC)NC(=O)NC3=CC(C)=C(N=NC=4C5=C(O)C=C(C=C5C=C(C=4)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)C=C3OC)=CC(S([O-])(=O)=O)=CC2=C1 WNQPPENQFWLADQ-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000001016 thiazine dye Substances 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N tris(2-nonylphenyl) phosphite Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OP(OC=1C(=CC=CC=1)CCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1CCCCCCCCC WGKLOLBTFWFKOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VRVDFJOCCWSFLI-UHFFFAOYSA-K trisodium 3-[[4-[(6-anilino-1-hydroxy-3-sulfonatonaphthalen-2-yl)diazenyl]-5-methoxy-2-methylphenyl]diazenyl]naphthalene-1,5-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].COc1cc(N=Nc2cc(c3cccc(c3c2)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)c(C)cc1N=Nc1c(O)c2ccc(Nc3ccccc3)cc2cc1S([O-])(=O)=O VRVDFJOCCWSFLI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Polarising Elements (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
本発明は、光学フィルムおよびその製造方法に関する。特に、延伸時のボーイングを抑えて、軸ズレが小さな光学フィルムを提供するものである。 The present invention relates to an optical film and a method for producing the same. In particular, the present invention provides an optical film having a small axial deviation while suppressing bowing during stretching.
従来、熱可塑性樹脂フィルムを延伸し、面内のレタデーション、厚み方向のレタデーションを発現させ、液晶表示素子の位相差膜として使用し、視野角拡大を図ることが実施されている。特に近年ＴＮ液晶表示のテレビ用途への展開のために、液晶表示装置に組み入れたときに高コントラストを実現できる位相差膜が必要とされている。
位相差膜として、熱可塑性樹脂フィルムを延伸したものが知られている。例えば、熱可塑性樹脂フィルムを搬送しながら幅方向に延伸することにより位相差膜を製造する方法が知られている。しなしながら、この方法では一般に延伸時のボーイングが大きくなってしまうため、得られる延伸フィルムの光学特性にムラが生じ、遅相軸がフィルム幅方向から大きくずれてしまう（軸ズレ）という問題があった。
Conventionally, it has been practiced to stretch a thermoplastic resin film to develop in-plane retardation and retardation in the thickness direction, and to use it as a retardation film of a liquid crystal display element to expand a viewing angle. In particular, in recent years, for the development of TN liquid crystal display for television use, a retardation film capable of realizing high contrast when incorporated in a liquid crystal display device is required.
A film obtained by stretching a thermoplastic resin film is known as a retardation film. For example, a method of manufacturing a retardation film by stretching in the width direction while conveying a thermoplastic resin film is known. However, this method generally increases the bowing during stretching, resulting in unevenness in the optical characteristics of the obtained stretched film, and the slow axis deviates greatly from the film width direction (axis misalignment). there were.
この問題に対処するために、フィルム幅方向の温度分布を制御することにより、ボーイングの発生を抑え、軸ズレを小さくすることが提案されている（特許文献１参照）。具体的には、延伸時のフィルム温度を（Ｔｇ−１５℃）〜（Ｔｇ＋３０℃）に制御しつつ、フィルム中央部の温度をフィルム端部の温度より０．５〜１０℃低くすることが提案されている（Ｔｇはフィルムを構成する樹脂のガラス転移温度である）。
また、別の方法として、フィルム予熱時とフィルム延伸時の温度を制御することにより、ボーイングの発生を抑えることも提案されている（特許文献２参照）。具体的には、フィルム予熱時の温度Ｔ１（単位℃）、幅方向へのフィルム延伸の前半の温度Ｔ２（単位℃）、延伸の後半の温度Ｔ３（単位℃）を、Ｔ２−２０≦Ｔ１≦Ｔ２＋５とＴ２−２０≦Ｔ３≦Ｔ２＋２０を満足するように制御することが提案されている。
As another method, it has also been proposed to suppress the occurrence of bowing by controlling the temperature during film preheating and film stretching (see Patent Document 2). Specifically, the temperature T1 (unit ° C) at the time of film preheating, the temperature T2 (unit ° C) in the first half of the film stretching in the width direction, and the temperature T3 (unit ° C) in the latter half of the stretching are T2-20 ≦ T1 ≦ It has been proposed to perform control so as to satisfy T2 + 5 and T2-20 ≦ T3 ≦ T2 + 20.
特許文献１や特許文献２に記載される方法は、いずれも延伸温度や延伸前の予熱温度を制御するものであるが、このような細かな温度制御を行うためには精密な温度制御を可能にする機構が必要である。また、温度制御のためのコストもかかり、生産性も低下する。さらに、このような温度制御を行うと、光学特性の発現性を擬制にせざるを得ないことがある。
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、延伸時に複雑な温度制御を行わなくても簡便にボーイングを抑えることができて、軸ズレが小さい光学フィルムの製造方法を提供することを本発明の目的として検討を進めた。
Each of the methods described in Patent Document 1 and Patent Document 2 controls the stretching temperature and the preheating temperature before stretching, but in order to perform such fine temperature control, precise temperature control is possible. A mechanism to make it is necessary. In addition, the cost for temperature control is increased, and the productivity is reduced. Furthermore, when such temperature control is performed, the manifestation of the optical characteristics may have to be imitated.
Therefore, in order to solve the problems of the prior art, the present inventors can easily suppress the bowing without performing complicated temperature control at the time of stretching, and a method for producing an optical film with small axial misalignment. As a purpose of the present invention, studies have been made to provide the above.
上記の課題を解決するために鋭意検討を行なった結果、本発明者らは、特定の表面状態を有する熱可塑性樹脂フィルムを特定の方向に延伸することにより、初期の目的を達成して本発明を完成するに至った。すなわち、課題を解決する手段として、以下の本発明を提供するに至った。
［１］ 熱可塑性樹脂フィルムを一方向に延伸する工程を含む光学フィルムの製造方法であって、
前記熱可塑性樹脂フィルムの表面には、高さが０．０１μｍ〜０．１μｍであって同一方向に伸長する複数の筋状凸部が、互いに１．０ｍｍ〜２．５ｍｍの間隔を隔てて存在しており、かつ、
前記筋状凸部の伸長方向に前記熱可塑性樹脂フィルムを延伸することを特徴とする光学フィルムの製造方法。
［２］ 前記筋状凸部が前記熱可塑性樹脂フィルムの幅方向に伸長しており、かつ、前記熱可塑性樹脂フィルムをフィルムの幅方向に延伸することを特徴とする［１］に記載の光学フィルムの製造方法。
［３］ 前記熱可塑性樹脂フィルムが、タッチロールを用いて溶融製膜したフィルムであることを特徴とする［１］または［２］に記載の光学フィルムの製造方法。
［４］ 前記熱可塑性樹脂フィルムが環状オレフィン系フィルムであることを特徴とする［１］〜［３］のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
［５］ 前記延伸時の前記熱可塑性樹脂フィルムの搬送速度が１０〜３０ｍ／ｍｉｎであることを特徴とする［１］〜［４］のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
［６］ 前記延伸を行った後に、前記熱可塑性樹脂フィルムを前記延伸方向に直交する方向に収縮することを特徴とする［１］〜［５］のいずれか一項に記載の光学フィルムの製造方法。
［７］ ［１］〜［６］のいずれか一項に記載の製造方法により製造される光学フィルム。
［８］ 表面に、高さが０．０１μｍ〜０．１μｍであって同一方向に伸長する複数の筋状凸部が互いに１．０ｍｍ〜２．５ｍｍの間隔を隔てて存在していることを特徴とする光学フィルム。
［９］ 前記光学フィルムのＲｅの変動が０〜４ｎｍであり、かつ、Ｒｔｈの変動が０〜４ｎｍであることを特徴とする［７］または［８］に記載の光学フィルム。
［１０］ ［７］〜［９］のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルムを用いた偏光板。
［１１］ ［７］〜［９］のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルムを用いた光学補償フィルム。
［１２］ ［７］〜［９］のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルムを用いた反射防止フィルム。
［１３］ ［７］〜［９］のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルムを用いた液晶表示装置。
［１４］ ［７］〜［９］のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂フィルムの長手方向と偏光膜の長手方向を互いに平行に貼り合わせる工程を含むことを特徴とする偏光板の製造方法。
［１５］ 前記熱可塑性樹脂フィルムと前記偏光膜がいずれもロール状であり、各ロールから提供される前記熱可塑性樹脂フィルムと前記偏光膜を連続的に貼り合わせることを特徴とする［１４］に記載の偏光板の製造方法。
As a result of diligent studies to solve the above problems, the present inventors achieved the initial object by stretching a thermoplastic resin film having a specific surface state in a specific direction, thereby achieving the present invention. It came to complete. That is, the following present invention has been provided as means for solving the problems.
[1] A method for producing an optical film comprising a step of stretching a thermoplastic resin film in one direction,
On the surface of the thermoplastic resin film, a plurality of streak-shaped convex portions having a height of 0.01 μm to 0.1 μm and extending in the same direction are present at intervals of 1.0 mm to 2.5 mm. And
The method for producing an optical film, wherein the thermoplastic resin film is stretched in the extending direction of the streaky convex portion.
[2] The optical element according to [1], wherein the streaky convex portion extends in the width direction of the thermoplastic resin film, and the thermoplastic resin film extends in the width direction of the film. A method for producing a film.
[3] The method for producing an optical film as described in [1] or [2], wherein the thermoplastic resin film is a film formed by melting using a touch roll.
[4] The method for producing an optical film according to any one of [1] to [3], wherein the thermoplastic resin film is a cyclic olefin-based film.
[5] The method for producing an optical film according to any one of [1] to [4], wherein a conveyance speed of the thermoplastic resin film during the stretching is 10 to 30 m / min.
[6] The optical film production according to any one of [1] to [5], wherein after the stretching, the thermoplastic resin film is contracted in a direction orthogonal to the stretching direction. Method.
[7] An optical film produced by the production method according to any one of [1] to [6].
[8] A plurality of streak-shaped convex portions having a height of 0.01 μm to 0.1 μm and extending in the same direction are present on the surface at intervals of 1.0 mm to 2.5 mm. A featured optical film.
[9] The optical film as described in [7] or [8], wherein the optical film has a Re variation of 0 to 4 nm and a Rth variation of 0 to 4 nm.
[10] A polarizing plate using the thermoplastic resin film according to any one of [7] to [9].
[11] An optical compensation film using the thermoplastic resin film according to any one of [7] to [9].
[12] An antireflection film using the thermoplastic resin film according to any one of [7] to [9].
[13] A liquid crystal display device using the thermoplastic resin film according to any one of [7] to [9].
[14] A method for producing a polarizing plate, comprising a step of bonding the longitudinal direction of the thermoplastic resin film according to any one of [7] to [9] and the longitudinal direction of the polarizing film in parallel to each other. .
[15] In the above [14], the thermoplastic resin film and the polarizing film are both roll-shaped, and the thermoplastic resin film provided from each roll and the polarizing film are continuously bonded. The manufacturing method of the polarizing plate of description.
本発明の光学フィルムの製造方法によれば、複雑な温度制御を行わなくても、延伸時のボーイングを抑えることができる。また、本発明の光学フィルムは、軸ズレが小さくて、ＲｅとＲｔｈの変動も小さいという特徴を有する。 According to the method for producing an optical film of the present invention, bowing during stretching can be suppressed without performing complicated temperature control. In addition, the optical film of the present invention is characterized by small axial misalignment and small fluctuations in Re and Rth.
以下において、本発明の光学フィルムおよびその製造方法について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the optical film of the present invention and the production method thereof will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments. In the present specification, a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
１．熱可塑性樹脂フィルムの素材
（１−１）熱可塑性樹脂
本発明で製造する熱可塑性樹脂フィルムの素材は、特に限定されないが、環状オレフィン、セルロースアシレート（例えばアセテート基、プロピオネート基を含むセルロースアシレート）、ラクトン環含有重合体、環状オレフィン、ポリカーボネイトが挙げられる。好ましいのは環状オレフィンであり、中でも付加重合によって得られた環状オレフィンが好ましい。
1. Material of Thermoplastic Resin Film (1-1) Thermoplastic Resin The material of the thermoplastic resin film produced in the present invention is not particularly limited, but cyclic olefin, cellulose acylate (for example, cellulose acylate containing acetate group or propionate group) ), Lactone ring-containing polymer, cyclic olefin, and polycarbonate. A cyclic olefin is preferable, and a cyclic olefin obtained by addition polymerization is particularly preferable.
本発明で熱可塑性樹脂として用いられる環状オレフィンは、ノルボルネン系化合物から重合されるものが好ましい。この重合は、開環重合、付加重合のいずれの方法でも行える。付加重合としては、例えば特許３５１７４７１号公報、特許３５５９３６０号公報、特許３８６７１７８号公報、特許３８７１７２１号公報、特許３９０７９０８号公報、特許３９４５５９８号公報、特表２００５−５２７６９６号公報、特開２００６−２８９９３号公報、国際公開第２００６／００４３７６号パンフレットに記載のものが挙げられ、なかでも特許３５１７４７１号公報に記載のものが特に好ましい。開環重合としては、国際公開第９８／１４４９９号パンフレット、特許３０６０５３２号公報、特許３２２０４７８号公報、特許３２７３０４６号公報、特許３４０４０２７号公報、特許３４２８１７６号公報、特許３６８７２３１号公報、特許３８７３９３４号公報、特許３９１２１５９号公報に記載のものが挙げられ、なかでも国際公開第９８／１４４９９号パンフレット、特許３０６０５３２号公報に記載のものが特に好ましい。
これらの環状オレフィンの中でも付加重合のもののほうがより好ましい。
The cyclic olefin used as the thermoplastic resin in the present invention is preferably one that is polymerized from a norbornene compound. This polymerization can be carried out by either ring-opening polymerization or addition polymerization. As the addition polymerization, for example, Japanese Patent No. 3517471, Japanese Patent No. 3559360, Japanese Patent No. 3867178, Japanese Patent No. 3817721, Japanese Patent No. 3907908, Japanese Patent No. 3945598, Japanese Patent Publication No. 2005-527696, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-28993. The thing described in the gazette and international publication 2006/004376 pamphlet is mentioned, Especially the thing as described in patent 3517471 is especially preferable. Examples of ring-opening polymerization include WO 98/14499 pamphlet, Japanese Patent No. 30605532, Japanese Patent No. 3320478, Japanese Patent No. 3273046, Japanese Patent No. 3404027, Japanese Patent No. 3428176, Japanese Patent No. 3687231, Japanese Patent No. 3873934, Those described in Japanese Patent No. 3912159 can be mentioned, and those described in International Publication No. 98/14499 pamphlet and Japanese Patent No. 30605532 are particularly preferable.
Of these cyclic olefins, addition polymerization is more preferable.
（１−２）添加剤
本発明で用いる熱可塑性樹脂には、種々の添加剤を添加することができる。例えば、可塑剤、安定剤、マット剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、レタデーション調整剤を好ましく添加することができる。
可塑剤として、例えばアルキルフタルリルアルキルグリコレート類、リン酸エステル類、カルボン酸エステル類、多価アルコール類を通常０〜２０質量％添加することができる。
安定剤として、例えばホスファイト系安定剤（例えばトリス（４−メトキシ−３，５−ジフェニル）フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ−t−ブチルフェニル）フォスファイト）、フェノール系安定剤（たとえば、２，６−ジ−t−ブチル−４−メチルフェノール、２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、ペンタエリスリチルテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドキシフェニル）プロピオレート、４，４−チオビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１,−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオレート]、エポキシ化合物、チオエーテル化合物を通常０〜３質量％添加することができる。
マット剤として、例えばシリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ、炭酸カルシウム、クレイ等の無機微粒子、架橋アクリル、架橋スチレン等の有機微粒子を通常０〜１０００ｐｐｍ添加することができる。
紫外線吸収剤として、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２，−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−[（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール]］を挙げることができる。
(1-2) Additives Various additives can be added to the thermoplastic resin used in the present invention. For example, a plasticizer, a stabilizer, a matting agent, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, and a retardation adjusting agent can be preferably added.
As the plasticizer, for example, alkylphthalyl alkyl glycolates, phosphate esters, carboxylic acid esters, and polyhydric alcohols can be added usually in an amount of 0 to 20% by mass.
Examples of stabilizers include phosphite stabilizers (eg, tris (4-methoxy-3,5-diphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite). ), Phenolic stabilizers (for example, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2-methylenebis (4-ethyl-6-t-butylphenol), 2,5-di-t-butyl Hydroquinone, pentaerythrityltetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propiolate, 4,4-thiobis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,1 , - bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, octadecyl-3- (3,5-di -t- butyl-4-hydroxyphenyl) Puropiore DOO, epoxy compound, a thioether compound may be added usually 0-3% by weight.
As the matting agent, for example, inorganic fine particles such as silica, titania, zirconia, alumina, calcium carbonate, and clay, and organic fine particles such as crosslinked acryl and crosslinked styrene can be usually added in an amount of 0 to 1000 ppm.
Examples of the ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2, -methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-[(2H -Benzotriazol-2-yl) phenol]].
２．熱可塑性樹脂フィルムの製膜
本発明では熱可塑性樹脂フィルムの製造方法は特に制限されないが、以下において説明する溶融製膜法により製造することが好ましい。
（２−１）ペレット化
前記熱可塑性樹脂、または前記熱可塑性樹脂と添加物との混合物は、溶融製膜に先立ちペレット化するのが好ましい。
ペレット化は前記熱可塑性樹脂と添加物を乾燥した後、２軸混練押出機を用い１５０℃〜３００℃で溶融後、ヌードル状に押出したものを空気中あるいは水中で固化し裁断することにより作製できる。また、押出機による溶融後、水中に口金より直接押出ながらカットするアンダーウオーターカット法等によりペレット化してもかまわない。
押出機としては、単軸スクリュー押出機、非かみ合い型異方向回転二軸スクリュー押出機、かみ合い型異方向回転二軸スクリュー押出機、かみ合い型同方向回転二軸スクリュー押出機などを用いることができる。押出機の回転数は１０ｒｐｍ〜１０００ｒｐｍが好ましく、より好ましくは２０ｒｐｍ〜７００ｒｐｍである。押出滞留時間は１０秒〜１０分、より好ましくは２０秒〜５分である。
好ましいペレットの大きさは１０ｍｍ3〜１０００ｍｍ2であり、より好ましくは３０ｍｍ3〜５００ｍｍ3である。
2. Method for producing a thermoplastic resin film in the film present invention the thermoplastic resin film is not particularly limited, it is preferably produced by a melt film-forming method to be described below.
(2-1) Pelletization The thermoplastic resin or the mixture of the thermoplastic resin and additive is preferably pelletized prior to melt film formation.
Pelletization is made by drying the thermoplastic resin and additives, melting at 150 ° C to 300 ° C using a twin-screw kneading extruder, and then extruding into noodles in air or water and cutting. it can. Further, after melting by an extruder, it may be pelletized by an underwater cutting method or the like in which it is cut while being directly extruded from a die into water.
As the extruder, a single screw extruder, a non-meshing type different direction rotating twin screw extruder, a meshing type different direction rotating twin screw extruder, a meshing type same direction rotating twin screw extruder, or the like can be used. . The number of revolutions of the extruder is preferably 10 rpm to 1000 rpm, more preferably 20 rpm to 700 rpm. The extrusion residence time is 10 seconds to 10 minutes, more preferably 20 seconds to 5 minutes.
Preferably, the pellet size is such is 10mm 3 ~1000mm 2, more preferably 30 mm 3 500 mm 3.
（２−２）混練溶融
溶融製膜に先立ちペレット中の水分を減少させることが好ましい。好ましい乾燥温度は４０〜２００℃、さらに好ましくは６０〜１５０℃である。これにより含水率を１．０質量％以下にすることが好ましく、０．１質量％以下にすることがさらに好ましい。乾燥は空気中で行ってもよく、窒素中で行ってもよく、真空中で行ってもよい。
乾燥したペレットは押出機の供給口を介してシリンダー内に供給され混練、溶融される。シリンダー内は供給口側から順に、供給部、圧縮部、計量部とで構成される。押出機のスクリュー圧縮比は１．５〜４．５が好ましく、シリンダー内径に対するシリンダー長さの比（Ｌ／Ｄ）は２０〜７０が好ましく、シリンダー内径は３０ｍｍ〜１５０ｍｍが好ましい。押出温度は１９０〜３００℃が好ましい。さらに残存酸素による溶融樹脂の酸化を防止するため、押出機内を不活性（窒素等）気流中、あるいはベント付き押出し機を用い真空排気しながら実施するのも好ましい。
(2-2) Kneading and melting It is preferable to reduce moisture in the pellets prior to melt film formation. A preferable drying temperature is 40 to 200 ° C, more preferably 60 to 150 ° C. Thereby, the moisture content is preferably 1.0% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or less. Drying may be performed in air, nitrogen, or vacuum.
The dried pellets are fed into the cylinder via the feed port of the extruder, kneaded and melted. The inside of the cylinder is composed of a supply unit, a compression unit, and a metering unit in order from the supply port side. The screw compression ratio of the extruder is preferably 1.5 to 4.5, the ratio of the cylinder length to the cylinder inner diameter (L / D) is preferably 20 to 70, and the cylinder inner diameter is preferably 30 mm to 150 mm. The extrusion temperature is preferably 190 to 300 ° C. Furthermore, in order to prevent the molten resin from being oxidized by residual oxygen, it is also preferable to carry out the inside of the extruder in an inert (nitrogen or the like) air flow or while evacuating using a vented extruder.
（２−３）濾過
樹脂中の異物濾過のためブレーカープレート式の濾過やリーフ型ディスクフィルターを組み込んだ濾過装置を設けることが好ましい。濾過は１段で行ってもよく、多段濾過で行ってもよい。濾過精度は１５μｍ〜３μｍが好ましく、さらに好ましくは１０μｍ〜３μｍである。濾材としてはステンレス鋼を用いることが望ましい。濾材の構成は、線材を編んだもの、金属繊維もしくは金属粉末を焼結したもの（焼結濾材）が使用でき、中でも焼結濾材が好ましい。
(2-3) Filtration It is preferable to provide a filtration device incorporating a breaker plate type filtration or a leaf type disk filter for the filtration of foreign matters in the resin. Filtration may be performed in one stage or may be performed in multistage filtration. The filtration accuracy is preferably 15 μm to 3 μm, more preferably 10 μm to 3 μm. It is desirable to use stainless steel as the filter medium. As the configuration of the filter medium, a knitted wire, a sintered metal fiber or metal powder (sintered filter medium) can be used, and among them, a sintered filter medium is preferable.
（２−４）ギアポンプ
吐出量の変動を減少させ厚み精度を向上させるために、押出機出機とダイの間にギアポンプを設けることが好ましい。これによりダイ内の樹脂圧力変動巾を±１％以内にすることができる。
ギアポンプによる定量供給性能を向上させるために、スクリューの回転数を変化させて、ギアポンプ前の圧力を一定に制御する方法も用いることができる。
(2-4) Gear pump It is preferable to provide a gear pump between the extruder and the die in order to reduce the fluctuation of the discharge amount and improve the thickness accuracy. Thereby, the resin pressure fluctuation width in the die can be within ± 1%.
In order to improve the quantitative supply performance by the gear pump, a method of controlling the pressure before the gear pump to be constant by changing the number of rotations of the screw can also be used.
（２−５）ダイ
前記の如く構成された押出機によって溶融され、必要に応じ濾過機、ギアポンプを経由して溶融樹脂がダイに連続的に送られる。ダイはＴダイ、フィッシュテールダイ、ハンガーコートダイの何れのタイプでも構わない。またダイの直前に樹脂温度の均一性アップのためスタティックミキサーを入れることも好ましい。Ｔダイ出口部分のクリアランスは一般的にフィルム厚みの１．０〜１０倍がよく、好ましくは１．２〜５倍である。
ダイは５〜５０ｍｍ間隔で厚み調整可能であることが好ましい。また下流のフィルム厚み、厚み偏差を計算し、その結果をダイの厚み調整にフィードバックさせる自動厚み調整ダイも有効である。
単層製膜装置以外にも、多層製膜装置を用いて製造も可能である。
このようにして、樹脂が供給口から押出機に入ってからダイから出るまでの滞留時間は３分〜４０分が好ましく、さらに好ましくは４分〜３０分である。
(2-5) Die Melted by the extruder configured as described above, and the molten resin is continuously sent to the die via a filter and a gear pump as necessary. The die may be any of a T die, a fish tail die, and a hanger coat die. It is also preferable to insert a static mixer immediately before the die to increase the uniformity of the resin temperature. The clearance of the T-die exit portion is generally 1.0 to 10 times the film thickness, preferably 1.2 to 5 times.
The die is preferably adjustable in thickness at intervals of 5 to 50 mm. An automatic thickness adjustment die that calculates downstream film thickness and thickness deviation and feeds back the results to die thickness adjustment is also effective.
In addition to the single layer film forming apparatus, it is also possible to manufacture using a multilayer film forming apparatus.
Thus, the residence time from when the resin enters the extruder through the supply port until it exits from the die is preferably 3 to 40 minutes, more preferably 4 to 30 minutes.
（２−６）キャスト
ダイよりシート上に押し出された溶融樹脂（メルト）を好ましくはキャスティングドラム上で冷却固化し、フィルムを得る。
この時、ダイとキャスティングドラムの間を遮蔽し風の影響を抑制することが好ましい。
メルトがキャスティングドラムに接触する際、タッチロール法を用いてキャスティングドラムとメルトとの密着を上げることが特に好ましい。密着を上げる方法として、静電印加法、エアナイフ法、エアーチャンバー法、バキュームノズル法などの方法をタッチロール法と組み合わせて用いてもよい。このような密着向上法はメルトの全面に実施してもよく、一部に実施してもよい。
タッチロール法とは、キャストドラム上にタッチロールを置いてフィルム表面を整形するものである。この時、タッチロールは通常の剛性の高いものではなく、弾性を有するものが好ましい。これによりフィルムに過剰な面圧をかけることなく、フィルムの表面凹凸を好ましい範囲内に制御することができる。このためには、ロールの外筒厚みを通常のロールよりも薄くすることが必要であり、外筒の肉厚は、０．０５ｍｍ〜７．０ｍｍが好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ〜５．０ｍｍ、さらに好ましくは０．３ｍｍ〜３．５ｍｍである。タッチロールは金属シャフトの上に設置し、その間に熱媒（流体）を通してもよく、例えば外筒と金属シャフトの上に間に弾性体層を設け、外筒の間に熱媒（流体）を満たしたものが挙げられる。タッチロールによる押付けが弱ければＲｔｈをより低減することができるが、小さすぎると表面粗さを好ましい範囲内に抑えにくくなる傾向がある。一方大きすぎると表面粗さは小さくなるがＲｔｈが増加し易くなる傾向がある。タッチロールの面圧は、０．１ＭＰａ〜５ＭＰａが好ましく、より好ましく０．２ＭＰａ〜３ＭＰａ、さらに好ましくは０．３ＭＰａ〜２ＭＰａである。ここでいう面圧とはタッチロールを押し付けている力を熱可塑性樹脂フィルムとタッチロールの接触面積で割った値である。
(2-6) Casting The molten resin (melt) extruded from the die onto the sheet is preferably cooled and solidified on a casting drum to obtain a film.
At this time, it is preferable to shield between the die and the casting drum to suppress the influence of wind.
When the melt comes into contact with the casting drum, it is particularly preferable to increase the adhesion between the casting drum and the melt using a touch roll method. As a method for increasing the adhesion, a method such as an electrostatic application method, an air knife method, an air chamber method, or a vacuum nozzle method may be used in combination with the touch roll method. Such an adhesion improving method may be performed on the entire surface of the melt or may be performed on a part thereof.
The touch roll method is a method of shaping a film surface by placing a touch roll on a cast drum. At this time, the touch roll is preferably not elastic and usually elastic. Thereby, the surface unevenness | corrugation of a film can be controlled in a preferable range, without applying excessive surface pressure to a film. For this purpose, it is necessary to make the outer cylinder thickness of the roll thinner than a normal roll, and the thickness of the outer cylinder is preferably 0.05 mm to 7.0 mm, more preferably 0.2 mm to 5. It is 0 mm, more preferably 0.3 mm to 3.5 mm. The touch roll may be installed on a metal shaft and a heat medium (fluid) may be passed between them. For example, an elastic layer is provided between the outer cylinder and the metal shaft, and the heat medium (fluid) is provided between the outer cylinders. The ones that are satisfied are listed. If the pressing by the touch roll is weak, Rth can be further reduced, but if it is too small, the surface roughness tends to be difficult to suppress within the preferred range. On the other hand, if it is too large, the surface roughness decreases, but Rth tends to increase. The surface pressure of the touch roll is preferably 0.1 MPa to 5 MPa, more preferably 0.2 MPa to 3 MPa, and still more preferably 0.3 MPa to 2 MPa. Here, the surface pressure is a value obtained by dividing the force pressing the touch roll by the contact area between the thermoplastic resin film and the touch roll.
タッチロールの温度は好ましくは６０℃〜１６０℃、より好ましくは７０℃〜１５０℃、さらに好ましくは８０℃〜１４０℃に設定する。このような温度制御は、タッチロール内部に温調した液体、気体を通すことで達成することができる。このように内部に温調機構を有するタッチロールを用いることがより好ましい。
タッチロールの材質は金属であることが好ましく、より好ましくはステンレスであり、表面にメッキを行うことも好ましい。一方、ゴムロールやゴムでライニングした金属ロールはゴム表面の凹凸が大きいため、表面凹凸を特定の範囲内に制御した熱可塑性樹脂フィルムを製膜したいときは使用を避けることが好ましい。
タッチロール、キャスティングロールの表面は、算術平均高さＲａが通常１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは２５ｎｍ以下である。
タッチロールは、例えば特開平１１−３１４２６３号公報、特開２００２−３６３３２号公報、特開平１１−２３５７４７号公報、国際公開第９７／２８９５０号パンフレット、特開２００４−２１６７１７号公報、特開２００３−１４５６０９号公報記載のものを利用できる。
The temperature of the touch roll is preferably set to 60 ° C to 160 ° C, more preferably 70 ° C to 150 ° C, and still more preferably 80 ° C to 140 ° C. Such temperature control can be achieved by passing a temperature-controlled liquid or gas through the touch roll. Thus, it is more preferable to use a touch roll having a temperature control mechanism inside.
The material of the touch roll is preferably a metal, more preferably stainless steel, and the surface is preferably plated. On the other hand, since a rubber roll or a metal roll lined with rubber has large irregularities on the rubber surface, it is preferable to avoid the use when forming a thermoplastic resin film in which the irregularities on the surface are controlled within a specific range.
The surface of the touch roll and casting roll has an arithmetic average height Ra of usually 100 nm or less, preferably 50 nm or less, and more preferably 25 nm or less.
For example, JP-A-11-314263, JP-A-2002-36332, JP-A-11-235747, WO97 / 28950, JP-A-2004-216717, JP-A-2003-316717 are used as touch rolls. No. 145609 can be used.
キャスティングドラム（ロール）は複数本用いて徐冷することがより好ましい。タッチロールは、通常は最上流側（ダイに近い方）の最初のキャスティングロールにタッチさせるように配置する。一般的には３本の冷却ロールを用いることが比較的よく行われているが、この限りではない。ロールの直径は１００ｍｍ〜１５００ｍｍが好ましく、より好ましくは１５０ｍｍ〜１０００ｍｍである。複数本あるロールの間隔は、面間で０．３ｍｍ〜３００ｍｍが好ましく、より好ましくは、１ｍｍ〜１００ｍｍ、さらに好ましくは３ｍｍ〜３０ｍｍである。キャスティングドラムは６０℃〜１６０℃が好ましく、より好ましくは７０℃〜１５０℃、さらに好ましくは８０℃〜１４０℃である。
この後、キャスティングドラムからフィルムを剥ぎ取り、ニップロールを経た後、巻き取る。巻き取り速度は１０ｍ／分〜１００ｍ／分が好ましく、より好ましくは１５ｍ／分〜８０ｍ／分、さらに好ましくは２０ｍ／分〜７０ｍ／分である。
製膜幅は０．７ｍ〜３ｍが好ましく、１ｍ〜２ｍがさらに好ましい。製膜後（未延伸）の厚みは３０μｍ〜３００μｍが好ましく、より好ましくは４０μｍ〜２５０μｍ、さらに好ましくは６０μｍ〜２００μｍである。
More preferably, a plurality of casting drums (rolls) are used for slow cooling. The touch roll is usually arranged so as to touch the first casting roll on the most upstream side (closer to the die). In general, it is relatively common to use three cooling rolls, but this is not a limitation. The diameter of the roll is preferably 100 mm to 1500 mm, more preferably 150 mm to 1000 mm. The interval between the plurality of rolls is preferably 0.3 mm to 300 mm, more preferably 1 mm to 100 mm, and still more preferably 3 mm to 30 mm. The casting drum is preferably 60 ° C to 160 ° C, more preferably 70 ° C to 150 ° C, still more preferably 80 ° C to 140 ° C.
Thereafter, the film is peeled off from the casting drum, passed through a nip roll, and then wound. The winding speed is preferably 10 m / min to 100 m / min, more preferably 15 m / min to 80 m / min, still more preferably 20 m / min to 70 m / min.
The film forming width is preferably 0.7 m to 3 m, and more preferably 1 m to 2 m. The thickness after film formation (unstretched) is preferably 30 μm to 300 μm, more preferably 40 μm to 250 μm, and still more preferably 60 μm to 200 μm.
（２−７）トリミング、厚みだし加工、巻取り
このようにして延製膜した後、両端をトリミングすることが好ましい。トリミングで切り落とした部分は破砕し、再度原料として使用してもよい。
また片端あるいは両端に厚みだし加工（ナーリング処理）を行うことも好ましい。厚みだし加工による凹凸の高さは１μｍ〜５０μｍが好ましく、より好ましくは３μｍ〜２０μｍである。厚みだし加工は両面に凸になるようにしても、片面に凸になるようにしても構わない。厚みだし加工の幅は１ｍｍ〜５０ｍｍが好ましく、より好ましくは３ｍｍ〜３０ｍｍである。押出し加工は室温〜３００℃で実施できる。
巻き取る前に片面或いは両面にラミフィルムを付けることも好ましい。ラミフィルムの厚みは５μｍ〜１００μｍが好ましく、１０μｍ〜５０μｍがより好ましい。材質はポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン等、特に限定されない。
巻き取り張力は、好ましくは２ｋｇ／ｍ幅〜５０ｋｇ／幅であり、より好ましくは５ｋｇ／ｍ幅〜３０ｋｇ／幅である。
(2-7) Trimming, thickness increasing processing and winding After the film is formed in this way, it is preferable to trim both ends. The portion cut off by trimming may be crushed and used again as a raw material.
Further, it is also preferable to perform a thickness increasing process (knurling process) on one or both ends. The height of the unevenness due to the thickness increasing process is preferably 1 μm to 50 μm, more preferably 3 μm to 20 μm. Thickening processing may be convex on both sides or convex on one side. The width of the thickness increasing process is preferably 1 mm to 50 mm, more preferably 3 mm to 30 mm. Extrusion can be performed at room temperature to 300 ° C.
It is also preferable to attach a laminated film on one side or both sides before winding. The thickness of the laminated film is preferably 5 μm to 100 μm, more preferably 10 μm to 50 μm. The material is not particularly limited, such as polyethylene, polyester, and polypropylene.
The winding tension is preferably 2 kg / m width to 50 kg / width, more preferably 5 kg / m width to 30 kg / width.
３．延伸
（３−１）予備加熱
溶融製膜した熱可塑性樹脂フィルムは一方向に延伸するが、それに先だって予備加熱することができる。予備加熱を行うことによって、延伸後のＲｅ，Ｒｔｈ分布を小さくし、ボーイングに伴う配向角のばらつきをさらに小さくすることができる。予備加熱は、予備加熱に続けて行う延伸に用いるテンターのクリップにあらかじめフィルムを把持して行うのが好ましく、即ち延伸と連続して行うのが好ましい。
予備加熱の温度は、好ましくは延伸温度±５０℃、より好ましくは延伸温度±３５℃、さらに好ましくは延伸温度±２０℃とする。後で行う熱処理後のボーイングが進行方向に凸の場合は延伸温度より下げるのが好ましく、進行方向に凹の場合は延伸温度より高くするのが好ましい。好ましい予備加熱時間は１秒〜１０分であり、より好ましくは５秒〜４分、さらに好ましくは１０秒〜２分である。予備加熱の際、テンターの幅はほぼ一定に保つことが好ましい。ここで「ほぼ」とは未延伸フィルムの幅の±１０％を指す。
このようにして得られた熱可塑性樹脂フィルムの表面には、高さが０．０１μｍ〜０．１μｍであって同一方向に伸長する複数の筋状凸部が、互いに１．０ｍｍ〜２．５ｍｍの間隔を隔てて存在する。熱可塑性樹脂フィルムの表面に存在する筋状凸部は、直線またはほぼ直線であり、フィルム端部からもう一方の端部まで連続していることが好ましいが、連続していなくてもよい。また、ここでいう筋状凸部の間隔とは、隣り合う筋状凸部の頂部間の距離をいう。筋状凸部の高さは、好ましくは０．０３μｍ〜０．１μｍであり、より好ましくは０．０３μｍ〜０．０７μｍである。また、筋状凸部の間隔は、好ましくは１．２ｍｍ〜２．３ｍｍであり、より好ましくは１．５ｍｍ〜２．０ｍｍである。筋状凸部の高さが０．１μｍを超えてしまうとフィルムの概観不良が視認されるという問題が生じやすくなり、逆に筋状凸部の高さが０．０１μｍ未満であるとフィルムの平滑性が高くなりすぎボーイングの改良効果が望めなくなる。また、筋状凸部の間隔が２．５ｍｍより大きくなると、その間での応力のかかり方に指向性がなくなるため、ボーイングの改良効果が小さくなる傾向があり、逆に筋状凸部の間隔が１．０ｍｍ未満である各筋状凸部間で、光が干渉し、外観不良が起こりやすくなるという問題が生じる。筋状凸部の高さと間隔は、例えばタッチロール製膜における、ロール圧、ロール速度、ロール温度、さらにロール硬度を制御したり、タッチロールで挟む直前の樹脂温度を制御したりすることにより調整することができる。
3. Stretching (3-1) Preheating Although the melt-formed thermoplastic resin film is stretched in one direction, it can be preheated prior to that. By performing preheating, the Re and Rth distribution after stretching can be reduced, and the variation in orientation angle associated with bowing can be further reduced. Preheating is preferably performed by holding the film in advance on a clip of a tenter used for stretching performed after the preheating, that is, it is preferably performed continuously with stretching.
The preheating temperature is preferably a stretching temperature ± 50 ° C, more preferably a stretching temperature ± 35 ° C, and still more preferably a stretching temperature ± 20 ° C. When the bowing after the heat treatment to be performed later is convex in the traveling direction, the temperature is preferably lower than the stretching temperature. The preheating time is preferably 1 second to 10 minutes, more preferably 5 seconds to 4 minutes, and even more preferably 10 seconds to 2 minutes. During the preheating, it is preferable to keep the width of the tenter substantially constant. Here, “substantially” refers to ± 10% of the width of the unstretched film.
On the surface of the thermoplastic resin film thus obtained, a plurality of streaky protrusions having a height of 0.01 μm to 0.1 μm and extending in the same direction are 1.0 mm to 2.5 mm. Exists at intervals of. The streaky convex portions present on the surface of the thermoplastic resin film are straight or substantially straight and are preferably continuous from the film end to the other end, but may not be continuous. Moreover, the space | interval of a streaky convex part here means the distance between the top parts of adjacent streaky convex parts. The height of the line-like convex part is preferably 0.03 μm to 0.1 μm, more preferably 0.03 μm to 0.07 μm. Further, the interval between the streaky convex portions is preferably 1.2 mm to 2.3 mm, and more preferably 1.5 mm to 2.0 mm. If the height of the streaky convex portion exceeds 0.1 μm, a problem that a poor appearance of the film is visually recognized tends to occur. Conversely, if the height of the streaky convex portion is less than 0.01 μm, The smoothness becomes too high, and the improvement effect of Boeing cannot be expected. In addition, when the interval between the streaky convex portions is larger than 2.5 mm, the directivity is lost in the way of applying stress therebetween, so that the improvement effect of bowing tends to be reduced. There arises a problem that light interferes between the respective streaky convex portions having a length of less than 1.0 mm, and appearance defects tend to occur. The height and spacing of the streaky convex portions are adjusted, for example, by controlling the roll pressure, roll speed, roll temperature, roll hardness, and roll hardness in touch roll film formation, or controlling the resin temperature immediately before being sandwiched between touch rolls. can do.
（３−２）延伸
本発明の製造方法では、製膜した熱可塑性樹脂フィルムを筋状凸部の伸長方向に延伸する。筋状凸部が熱可塑性樹脂フィルムの幅方向に伸長している場合は、フィルムの幅方向に延伸する。ここでは幅方向に延伸する場合を例にとって以下の説明を行う。幅方向に延伸することにより、最終的に得られる光学フィルムのＲｅ、Ｒｔｈの幅方向、長手方向の変動（ばらつき）、配向角の長手方向あるいは幅方向からのずれを小さくすることができる。なお、本明細書において、幅方向は長手方向に直交する方向である。
延伸前のフィルム中の揮発成分（溶剤や水分など）は、樹脂に対して０．５質量％以下であることが好ましく、より好ましく０．３質量％以下、さらに好ましくは０質量％である。揮発成分が多量に存在すると乾燥に伴う収縮応力が働き、ボーイングが大きくなってしまうことがある。
幅方向の延伸はテンターを用い実施できる。即ち、フィルムの幅方向の両端部をクリップで把持し、幅方向に拡幅することで延伸する。この時、テンター内に所望の温度の風を送ることで延伸温度を制御できる。延伸温度は、（Ｔｇ−１０℃）〜（Ｔｇ＋６０℃）が好ましく、（Ｔｇ−５℃）〜（Ｔｇ＋４５℃）がより好ましく、Ｔｇ〜（Ｔｇ＋３０℃）がさらに好ましい。延伸時のフィルム搬送速度は１０〜３０ｍ／ｍｉｎが好ましく、１５〜３０ｍ／ｍｉｎがより好ましく、２０〜３０ｍ／ｍｉｎがさらに好ましい。好ましい延伸倍率は１０％〜２５０％、より好ましくは２０％〜２００％、さらに好ましくは３０％〜１５０％である。ここでいう延伸倍率（％）とは下記式で規定されるものである。
Volatile components (such as solvent and moisture) in the film before stretching are preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.3% by mass or less, and still more preferably 0% by mass with respect to the resin. When a large amount of volatile components are present, shrinkage stress accompanying drying acts and bowing may increase.
Stretching in the width direction can be performed using a tenter. That is, the both ends of the film in the width direction are held by clips and stretched by widening in the width direction. At this time, the stretching temperature can be controlled by sending wind at a desired temperature into the tenter. The stretching temperature is preferably (Tg-10 ° C) to (Tg + 60 ° C), more preferably (Tg-5 ° C) to (Tg + 45 ° C), and even more preferably Tg to (Tg + 30 ° C). 10-30 m / min is preferable, as for the film conveyance speed at the time of extending | stretching, 15-30 m / min is more preferable, and 20-30 m / min is further more preferable. A preferable draw ratio is 10% to 250%, more preferably 20% to 200%, and still more preferably 30% to 150%. The draw ratio (%) here is defined by the following formula.
４．予熱
本発明の製造方法では、幅方向に延伸したフィルムの温度をＴｇ〜（Ｔｇ＋１０℃）に予熱してからフィルムの長手方向に収縮させることが好ましい。予熱温度は（Ｔｇ＋３℃）〜（Ｔｇ＋１０℃）が好ましく、（Ｔｇ＋３℃）〜（Ｔｇ＋８℃）がより好ましい。好ましい予熱時間は１秒〜１０分であり、より好ましくは５秒〜４分、さらに好ましくは３０秒〜３分である。予熱はテンターのクリップで把持して行うのが好ましく、即ち上記の幅方向の延伸と連続して行うのが好ましい。予熱の際、テンターの幅はほぼ一定に保つことが好ましい。ここで「ほぼ」とは延伸終了後のテンター幅の０％（延伸後のテンター幅と同じ幅）〜−１０％（延伸後のテンター幅より１０％縮める＝縮幅）を指す。延伸幅以上に拡幅すると、フィルム中に残留歪が発生しやすくなる傾向がある。
予熱を行うことによって、Ｒｅ，Ｒｔｈ分布を小さくし、ボーイングに伴う配向角のばらつきを一段と小さくすることができる。
4). Preheating In the production method of the present invention, it is preferable that the film stretched in the width direction is preheated to Tg to (Tg + 10 ° C.) and then contracted in the longitudinal direction of the film. The preheating temperature is preferably (Tg + 3 ° C.) to (Tg + 10 ° C.), more preferably (Tg + 3 ° C.) to (Tg + 8 ° C.). The preheating time is preferably 1 second to 10 minutes, more preferably 5 seconds to 4 minutes, and even more preferably 30 seconds to 3 minutes. Preheating is preferably performed by gripping with a clip of a tenter, that is, it is preferably performed continuously with the stretching in the width direction. During preheating, it is preferable to keep the width of the tenter substantially constant. Here, “substantially” refers to 0% (the same width as the tenter width after stretching) to −10% (reduced by 10% from the tenter width after stretching = reduced width) after the stretching. When the width is increased beyond the stretched width, residual strain tends to occur in the film.
By performing preheating, the Re and Rth distributions can be reduced, and the variation in orientation angle accompanying bowing can be further reduced.
５．収縮
（５−１）収縮の条件
本発明の製造方法では、予熱したフィルムを延伸方向と直交する方向に収縮させることが好ましい。例えば幅方向に延伸した場合は、長手方向に収縮させることが好ましい。長手方向の収縮処理は、フィルムの長手方向の搬送速度を上流側より下流側を低くすることで達成できる。長手方向の収縮率は０．１％〜５０％が好ましく、より好ましくは１％〜４０％であり、さらに好ましくは５％〜３５％である。ここでいう収縮率とは下記式で規定されるものである（フィルムの長さは、長手方向の長さである）。
長手方向の収縮速度は、０．１〜１％／秒が好ましく、０．１〜０．７％／秒がより好ましく、０．１〜０．５％／秒がさらに好ましく、０．３〜０．５％／秒が特に好ましい。長手方向の収縮速度が０．１％／秒以上であれば効率よく収縮することができ、長手方向の収縮速度が１％／秒以下であれば皺やトタン状の波打ちを生じることなく収縮することができる傾向がある。
収縮処理温度は好ましくは（Ｔｇ−２０℃）〜（Ｔｇ＋５０℃）、より好ましくは（Ｔｇ−１０℃）〜（Ｔｇ＋４０℃）、さらに好ましくはＴｇ〜（Ｔｇ＋３０℃）である。収縮処理時間は好ましくは１秒〜１５分、より好ましくは５秒〜１０分、さらに好ましくは１０秒〜５分である。
フィルムは延伸により延伸方向に伸張されるが、これに伴う物質収支を合わせるために延伸方向と直交する方向の長さと厚みが減少する。この厚み減少に伴いフィルム面が圧縮され、面内に分子が配向して面配向が強くなる。この結果Ｒｔｈが増加する。しかし長手方向に収縮を行うことで厚み減少を抑制でき、低いＲｔｈを実現できる。即ち長手方向に収縮することでＮｚファクターが１．０５〜１．４のフィルムを実現できる。さらにこの長手方向の収縮により延伸後のフィルムの熱収縮を抑制する効果もあり、８０℃で１００時間静置した後の熱収縮量を０．５％以下、より好ましくは０．３％以下にすることができる。
The shrinkage rate in the longitudinal direction is preferably 0.1 to 1% / second, more preferably 0.1 to 0.7% / second, further preferably 0.1 to 0.5% / second, and 0.3 to 0.5% / second is particularly preferred. If the shrinkage rate in the longitudinal direction is 0.1% / second or more, the shrinkage can be efficiently performed, and if the shrinkage rate in the longitudinal direction is 1% / second or less, the shrinkage can occur without generating wrinkles or tin-like undulations. Tend to be able to.
The shrinkage treatment temperature is preferably (Tg-20 ° C) to (Tg + 50 ° C), more preferably (Tg-10 ° C) to (Tg + 40 ° C), and further preferably Tg to (Tg + 30 ° C). The shrinkage treatment time is preferably 1 second to 15 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and still more preferably 10 seconds to 5 minutes.
Although the film is stretched in the stretching direction by stretching, the length and thickness in the direction perpendicular to the stretching direction are reduced in order to match the accompanying material balance. As the thickness decreases, the film surface is compressed, the molecules are aligned in the surface, and the surface alignment becomes stronger. As a result, Rth increases. However, shrinkage in the longitudinal direction can suppress a decrease in thickness, and a low Rth can be realized. That is, a film having an Nz factor of 1.05 to 1.4 can be realized by shrinking in the longitudinal direction. Further, the shrinkage in the longitudinal direction also has an effect of suppressing the heat shrinkage of the stretched film, and the amount of heat shrinkage after standing at 80 ° C. for 100 hours is 0.5% or less, more preferably 0.3% or less. can do.
（５−２）収縮方法
このような長手方向の収縮は例えば下記のような方法１〜４により達成される。方法１と方法２は組み合わせて行うこともできる。好ましいのは、下記の方法２および方法４である。
(5-2) Shrinkage Method Such shrinkage in the longitudinal direction is achieved by, for example, the following methods 1 to 4. Method 1 and method 2 can also be performed in combination. Preferred are Method 2 and Method 4 below.
（方法１：テンター内のクリップの搬送速度を調製する方法）
横延伸はクリップでフィルム両端を拡幅することにより行われる（テンター延伸）が、延伸方向と直交する方向の収縮を促し厚み方向の収縮を促進するために、幅方向の延伸と上記予熱を行った後にテンター内のクリップの搬送速度を延伸部入口より遅くする。幅方向の延伸と長手方向の収縮を同時に行うと、面内に延伸と伸張が同時に発生し残留歪が発生し易いうえ、面内の均一性が低下し易いが、幅方向の延伸を行った後に予熱してから長手方向に収縮させればこのような問題は生じない。幅方向の延伸後に長手方向の収縮を行うには、例えば延伸と収縮で別のテンターレールを用意し、速度を独立に制御できるようにすることで達成でき、特開平６−２１０７２６号公報、特開平６−２７８２０４号公報、特開平１１−７７８２５号公報、特開２００４−１９５７１２号公報、特開２００６−１４２５９５号公報等に記載のようなものを使用することができる。
また、二軸延伸機を用いて行うことも可能である。具体的には、幅方向の延伸と長手方向の収縮とを任意の条件で自動的に行うことができる二軸延伸機を用いて行うことができる。例えば、特開２００３−２１１５３３号公報、特開平６−２１０７２６号公報、特開平６−２７８２０４号公報、特開平１１−７７８２５号公報、特開２０００−２４６７９５号公報、特開２００４−１０６４３４号公報、特開２００４−１９５７１２号公報、特開２００６−１４２５９５号公報、特開２００６−２２９１６号公報に記載の装置を使用することができる。具体的には、市金工業社製の高機能薄膜装置（商品名ＦＩＴＺ）等が使用できる。この装置は、長手方向（フィルムの搬送方向）の延伸倍率と幅方向の収縮倍率を任意に設定できる。
(Method 1: Method of adjusting the conveying speed of the clip in the tenter)
Lateral stretching is performed by widening both ends of the film with a clip (tenter stretching). In order to promote shrinkage in the direction orthogonal to the stretching direction and promote shrinkage in the thickness direction, stretching in the width direction and the above preheating were performed. Later, the transport speed of the clip in the tenter is made slower than the entrance of the stretching section. When stretching in the width direction and shrinking in the longitudinal direction are performed simultaneously, stretching and stretching occur in the surface at the same time, and residual strain is likely to occur. In addition, in-plane uniformity is liable to deteriorate, but stretching in the width direction was performed. If this is preheated and then contracted in the longitudinal direction, such a problem will not occur. The shrinkage in the longitudinal direction after the stretching in the width direction can be achieved, for example, by preparing separate tenter rails for the stretching and the shrinking, and allowing the speed to be controlled independently, as disclosed in JP-A-6-210726. For example, JP-A-6-278204, JP-A-11-77825, JP-A-2004-195712, JP-A-2006-142595, and the like can be used.
It is also possible to carry out using a biaxial stretching machine. Specifically, it can be performed using a biaxial stretching machine that can automatically perform stretching in the width direction and contraction in the longitudinal direction under arbitrary conditions. For example, JP 2003-111533 A, JP 6-210726 A, JP 6-278204 A, JP 11-77825 A, JP 2000-246795 A, JP 2004-106434 A, The apparatuses described in JP 2004-195712 A, JP 2006-142595 A, and JP 2006-22916 A can be used. Specifically, a high-performance thin film device (trade name FITZ) manufactured by Ichikin Kogyo Co., Ltd. can be used. This apparatus can set arbitrarily the draw ratio of a longitudinal direction (film conveyance direction) and the shrinkage ratio of the width direction.
（方法２：熱処理ゾーンの入口側より出口側の搬送速度を遅くする方法）
この方法では幅方向の延伸を行った後（すなわちテンターから出た後）、フィルムを２対以上のニップロールを設けた熱処理ゾーンに挿入し、出口側のニップロールより入口側のニップロールの搬送速度を早くすることで達成できる。この熱収縮ゾーンではフィルムの収縮は長手方向だけでなく幅方向にも発生するため、長手方向の収縮を優先して発現させるために、熱処理ゾーンの縦横比（ゾーン長を入口側フィルム幅で割った値）を０．０１〜２にすることが好ましく、０．０５〜１．６にすることがより好ましく、０．１〜１．３にすることがさらに好ましい。熱処理ゾーンの加熱方法は、ニップロール間に熱処理ゾーンやヒーターを設けて行ってもよく、またニップロールを加熱し熱可塑性樹脂延伸フィルムを加熱してもよい。このようにして出口側の搬送速度を下げる収縮法は、搬送張力を弱くしただけの熱処理とは効果が全く異なる。即ち搬送張力低下だけでは上記のようなネックインを促すような効果は全く発生しない。なお、この収縮処理は幅方向の延伸後にオンラインで行ってもよいし、幅方向の延伸後にフィルムを巻き取った後にオフラインで行ってもよい。好ましいのはオンライン処理である。
(Method 2: Method of reducing the conveyance speed on the outlet side from the inlet side of the heat treatment zone)
In this method, after stretching in the width direction (that is, after exiting from the tenter), the film is inserted into a heat treatment zone provided with two or more pairs of nip rolls, and the conveyance speed of the nip roll on the inlet side is made faster than the nip roll on the outlet side. This can be achieved. In this heat shrink zone, film shrinkage occurs not only in the longitudinal direction but also in the width direction. Therefore, in order to give priority to shrinkage in the longitudinal direction, the aspect ratio of the heat treatment zone (the zone length is divided by the inlet side film width). Value) is preferably 0.01 to 2, more preferably 0.05 to 1.6, and still more preferably 0.1 to 1.3. The heat treatment zone may be heated by providing a heat treatment zone or a heater between the nip rolls, or the nip rolls may be heated to heat the stretched thermoplastic resin film. The shrinking method for reducing the conveyance speed on the outlet side in this way is completely different from the heat treatment in which the conveyance tension is only weakened. In other words, the effect of promoting the neck-in as described above does not occur at all only by lowering the transport tension. The shrinkage treatment may be performed online after stretching in the width direction, or may be performed offline after winding the film after stretching in the width direction. Preferred is online processing.
（方法３：テンターのチャック上で熱可塑性樹脂延伸フィルムを搬送方向に収縮させる方法）
幅方向の延伸後にチャック上で熱可塑性樹脂延伸フィルムを搬送方向にスリップさせることで長手方向に収縮させることができる。即ち、チャックに熱可塑性樹脂延伸フィルムが搬送方向に滑るような機構を設けておくことにより長手方向に収縮させることができる。このような機構は特に限定されないが、例えばチャックのクリップ部に搬送方向に滑車を設置することでも達成でき、またクリップの熱可塑性樹脂延伸フィルム把持面に滑性の素材（例えばテフロン）を貼り付けることでも達成できる。
(Method 3: A method of shrinking a stretched thermoplastic resin film in the transport direction on a tenter chuck)
After stretching in the width direction, the stretched thermoplastic resin film can be shrunk in the longitudinal direction on the chuck in the transport direction. In other words, the chuck can be contracted in the longitudinal direction by providing a mechanism for sliding the stretched thermoplastic resin film in the transport direction. Although such a mechanism is not particularly limited, for example, it can also be achieved by installing a pulley in the transport direction in the clip portion of the chuck, and a slippery material (eg, Teflon) is attached to the thermoplastic resin stretched film holding surface of the clip. Can also be achieved.
（方法４：横延伸後のロール間低張力搬送方法）
幅方向の延伸後（すなわちテンターから出た後）、フィルムを低張力で熱処理するとフィルムは長手方向と幅方向に収縮しようとするが、この時フィルムをロール間に搬送させることで、ロールとフィルムの摩擦力により幅方向の収縮を抑制して長手方向の収縮を優先して発現させることができる。
フィルムの横収縮を抑制するために必要な摩擦力を得るために、フィルムがロール上をラップしている長さ（Ｗ）と、ロール間でフィルムがロールと接触していない長さ（Ｇ）の比（Ｗ／Ｇ）は０．０１〜３が好ましく、より好ましくは０．０３〜１、さらに好ましくは０．０５〜０．５である。この範囲を超えるとロール間が長くなり摩擦力が低下し幅方向に収縮が発生してＲｅが低下、Ｒｔｈ／Ｒｅが上昇し易いうえ、縦皺が発現し易くなってしまう傾向がある。一方、Ｗ／Ｇがこの範囲未満では延伸で発生した残留歪が解消せず熱寸法変化が増大し易くなってしまう傾向がある。
ロールの数は２本〜１００本が好ましく、より好ましくは３本〜５０本、さらに好ましくは４本〜２０本である。好ましいロールの直径は５ｃｍ〜１００ｃｍであり、より好ましくは１０ｃｍ〜８０ｃｍ、さらに好ましくは１５ｃｍ〜６０ｃｍである。
さらにロールと熱可塑性樹脂延伸フィルムの間の摩擦力を充分に得るために熱可塑性樹脂延伸フィルムの静摩擦係数は２．０以上であることが好ましく、２．０〜３．０であることがより好ましく、２．０〜２．５であることが特に好ましい。熱可塑性樹脂延伸フィルムの動摩擦係数は３．５以上であることが好ましく、３．５〜５．０であることがより好ましく、３．５〜４．８であることが特に好ましい。また、熱可塑性樹脂延伸フィルムの表面粗さ（Ｒａ）は０．００５μｍ〜０．０４μｍが好ましく、より好ましくは０．００７μｍ〜０．０３５μｍ、さらに好ましくは０．００９μｍ〜０．０３０μｍである。このような表面を持つフィルムはタッチロール製膜法により達成できる。これはキャストした直後のフィルムを両面から表面の平滑なロールで挟み込むことで、これを用いない場合に比べ高い平滑性を達成でき上述の表面粗さを実現できる。
(Method 4: Low tension conveyance method between rolls after transverse stretching)
After stretching in the width direction (that is, after exiting from the tenter), when the film is heat-treated with low tension, the film tends to shrink in the longitudinal direction and the width direction. The contraction in the width direction can be suppressed by the frictional force, and the contraction in the longitudinal direction can be preferentially expressed.
In order to obtain the frictional force necessary to suppress the lateral shrinkage of the film, the length that the film is wrapped on the roll (W) and the length that the film is not in contact with the roll between the rolls (G) The ratio (W / G) is preferably 0.01 to 3, more preferably 0.03 to 1, and still more preferably 0.05 to 0.5. If this range is exceeded, the distance between the rolls becomes long, the frictional force decreases, shrinkage occurs in the width direction, Re decreases, Rth / Re tends to increase, and vertical lines tend to develop. On the other hand, if W / G is less than this range, the residual strain generated by stretching tends not to be eliminated and the thermal dimensional change tends to increase.
The number of rolls is preferably 2 to 100, more preferably 3 to 50, and still more preferably 4 to 20. The diameter of a preferable roll is 5 cm to 100 cm, more preferably 10 cm to 80 cm, and still more preferably 15 cm to 60 cm.
Furthermore, in order to sufficiently obtain the frictional force between the roll and the stretched thermoplastic resin film, the static friction coefficient of the stretched thermoplastic resin film is preferably 2.0 or more, more preferably 2.0 to 3.0. It is particularly preferably 2.0 to 2.5. The dynamic friction coefficient of the stretched thermoplastic resin film is preferably 3.5 or more, more preferably 3.5 to 5.0, and particularly preferably 3.5 to 4.8. The surface roughness (Ra) of the stretched thermoplastic resin film is preferably 0.005 μm to 0.04 μm, more preferably 0.007 μm to 0.035 μm, and still more preferably 0.009 μm to 0.030 μm. A film having such a surface can be achieved by a touch roll film forming method. By sandwiching the film immediately after casting with a roll having a smooth surface from both sides, higher smoothness can be achieved compared to the case where this film is not used, and the above-mentioned surface roughness can be realized.
６．光学フィルムの物性
本発明の製造方法により製造される熱可塑性樹脂延伸フィルムは、光学的に好ましい物性を備えているため光学フィルムとして有用である。
6). Physical Properties of Optical Film The stretched thermoplastic resin film produced by the production method of the present invention is useful as an optical film because it has optically desirable physical properties.
（６−１）レタデーション
本発明の光学フィルムは、ＲｅとＲｔｈが下式（Ｒ−１）および（Ｒ−２）を満足することが好ましい。
式（Ｒ−１）： ０ｎｍ≦Ｒｅ≦３００ｎｍ
式（Ｒ−２）： １０ｎｍ≦Ｒｔｈ≦３００ｎｍ
本発明の光学フィルムは、ＲｅとＲｔｈが下式（Ｒ−３）および（Ｒ−４）を満足することが好ましい。
式（Ｒ−３）：２０ｎｍ≦Ｒｅ≦２００ｎｍ
式（Ｒ−４）：２０ｎｍ≦Ｒｔｈ≦２００ｎｍ
本発明の光学フィルムのＲｅ，Ｒｔｈの変動は０ｎｍ以上５ｎｍ未満が好ましく、より好ましく０〜４ｎｍ、さらに好ましくは０〜３ｎｍ％、さらにより好ましくは０〜２ｎｍ、特に好ましくは０〜１ｎｍである。
８０℃で２００時間経時前後のＲｅ，Ｒｔｈの変化率は０％〜８％が好ましく、より好ましくは０％〜６％、さらに好ましくは０％〜４％である。
本発明の光学フィルムのＮｚファクターは、１．０５〜１．４であることが好ましく、例えば１．０超〜１．４としたり、１．２超〜１．４としたり、１．２５〜１．４としたりすることができる。Ｎｚファクターの調整は、例えば長手方向の収縮条件を制御することにより行うことができる。具体的には、長手方向の収縮率を小さくすればＮｚファクターを比較的大きくすることができる。
本明細書において、Ｒｅ（λ）、Ｒｔｈ（λ）は各々、波長λにおけるフィルム面内のレタデーションおよび厚さ方向のレタデーションを表す。Ｒｅ（λ）はＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲ（王子計測機器（株）製）において波長λｎｍの光をフィルム法線方向に入射させて測定される。また測定波長λｎｍの選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルまたはプログラム等で交換して測定することができる。
測定されるフィルムが１軸または２軸の屈折率楕円体で表されるものである場合には、以下の方法によりＲｔｈ（λ）は算出される。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）のフィルム法線方向に対して法線方向から片側５０°まで１０°ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて全部で６点測定し、その測定されたレタデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
上記において、法線方向から面内の遅相軸を回転軸として、ある傾斜角度にレタデーションの値がゼロとなる方向をもつフィルムの場合には、その傾斜角度より大きい傾斜角度でのレタデーション値はその符号を負に変更した後、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
尚、遅相軸を傾斜軸（回転軸）として（遅相軸がない場合にはフィルム面内の任意の方向を回転軸とする）、任意の傾斜した２方向からレタデーション値を測定し、その値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基に、以下の式（Ａ）および式（Ｂ）よりＲｔｈを算出することもできる。
Ｒｔｈ（λ）は前記Ｒｅ（λ）を、面内の遅相軸（ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲにより判断される）を傾斜軸（回転軸）としてフィルム法線方向に対して−５０°から＋５０°まで１０°ステップで各々その傾斜した方向から波長λｎｍの光を入射させて１１点測定し、その測定されたレタデーション値と平均屈折率の仮定値および入力された膜厚値を基にＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲが算出する。
上記の測定において、平均屈折率の仮定値は ポリマーハンドブック（ＪＯＨＮ ＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ）、各種光学フィルムのカタログの値を使用することができる。平均屈折率の値が既知でないものについてはアッベ屈折計で測定することができる。主な光学フィルムの平均屈折率の値を例示すると、セルロースアシレート（１．４８）、シクロオレフィンポリマー（１．５２）、ポリカーボネート（１．５９）、ポリメチルメタクリレート（１．４９）、ポリスチレン（１．５９）である。これら平均屈折率の仮定値と膜厚を入力することで、ＫＯＢＲＡ ２１ＡＤＨまたはＷＲはｎｘ、ｎｙ、ｎｚを算出する。この算出されたｎｘ，ｎｙ，ｎｚより（ｎｘ−ｎｚ）／（ｎｘ−ｎｙ）を計算することによりさらにＮｚファクターが得られる。
(6-1) Retardation In the optical film of the present invention, Re and Rth preferably satisfy the following formulas (R-1) and (R-2).
Formula (R-1): 0 nm ≦ Re ≦ 300 nm
Formula (R-2): 10 nm ≦ Rth ≦ 300 nm
In the optical film of the present invention, Re and Rth preferably satisfy the following formulas (R-3) and (R-4).
Formula (R-3): 20 nm ≦ Re ≦ 200 nm
Formula (R-4): 20 nm ≦ Rth ≦ 200 nm
The variation of Re and Rth of the optical film of the present invention is preferably 0 nm or more and less than 5 nm, more preferably 0 to 4 nm, still more preferably 0 to 3 nm%, still more preferably 0 to 2 nm, and particularly preferably 0 to 1 nm.
The change rate of Re and Rth before and after aging at 80 ° C. for 200 hours is preferably 0% to 8%, more preferably 0% to 6%, and further preferably 0% to 4%.
The Nz factor of the optical film of the present invention is preferably 1.05 to 1.4, for example, more than 1.0 to 1.4, more than 1.2 to 1.4, 1.4. The Nz factor can be adjusted, for example, by controlling the contraction condition in the longitudinal direction. Specifically, the Nz factor can be made relatively large by reducing the contraction rate in the longitudinal direction.
In the present specification, Re (λ) and Rth (λ) represent the retardation in the film plane and the retardation in the thickness direction at the wavelength λ, respectively. Re (λ) is measured by making light having a wavelength of λ nm incident in the normal direction of the film in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments). In selecting the measurement wavelength λnm, the wavelength selection filter can be exchanged manually or by a program.
When the film to be measured is represented by a uniaxial or biaxial refractive index ellipsoid, Rth (λ) is calculated by the following method.
Rth (λ) is Re (λ), with the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) as the tilt axis (rotation axis) (in the absence of the slow axis, any in-plane value) The light is incident at a wavelength of λ nm in 10 ° steps from the normal direction to 50 ° on one side with respect to the normal direction of the film (with the direction of the rotation axis as the rotation axis), and a total of 6 points are measured. KOBRA 21ADH or WR calculates based on the measured retardation value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
In the above, in the case of a film having a direction in which the retardation value is zero at a certain tilt angle with the in-plane slow axis from the normal direction as the rotation axis, the retardation value at a tilt angle larger than the tilt angle is After changing the sign to negative, KOBRA 21ADH or WR calculates.
Note that the retardation value is measured from two inclined directions with the slow axis as the tilt axis (rotary axis) (in the case where there is no slow axis, the arbitrary direction in the film plane is the rotary axis), Rth can also be calculated from the following formula (A) and formula (B) based on the value, the assumed value of the average refractive index, and the input film thickness value.
Rth (λ) is the above-mentioned Re (λ), and the in-plane slow axis (determined by KOBRA 21ADH or WR) is the tilt axis (rotation axis) from −50 ° to + 50 ° with respect to the film normal direction. The light of wavelength λnm is made incident from each inclined direction in 10 ° steps and measured at 11 points, and KOBRA 21ADH or WR is measured based on the measured retardation value, the assumed average refractive index, and the input film thickness value. Is calculated.
In the above measurement, the assumed value of the average refractive index may be a value in a polymer handbook (John Wiley & Sons, Inc.) or a catalog of various optical films. Those whose average refractive index is not known can be measured with an Abbe refractometer. Examples of the average refractive index values of main optical films include cellulose acylate (1.48), cycloolefin polymer (1.52), polycarbonate (1.59), polymethyl methacrylate (1.49), polystyrene ( 1.59). By inputting these assumed values of average refractive index and film thickness, KOBRA 21ADH or WR calculates nx, ny, and nz. By calculating (nx−nz) / (nx−ny) from the calculated nx, ny, and nz, an Nz factor can be further obtained.
（６−２）遅相軸
本発明の光学フィルムは、遅相軸が延伸方向（すなわち筋状凸部の方向）を向いている。筋状凸部がフィルムの幅方向に存在しており、フィルムを幅方向に延伸した場合は、遅相軸はフィルムの幅方向に向いている。遅相軸の軸ズレは±３°未満であることが好ましく、±２°以内であることがより好ましく、±１°以内であることがさらに好ましい。
本発明によれば、遅相軸が幅方向を向いている光学フィルムを容易に製造することができる。遅相軸が幅方向を向いている光学フィルムは、偏光膜や偏光板との貼り合わせの際にこれらとロールツーロール（roll to roll）で貼り合わせることができるため、工業生産上のメリットが大きい。
(6-2) Slow axis In the optical film of the present invention, the slow axis faces the stretching direction (that is, the direction of the streak-shaped convex portion). The line-shaped convex part exists in the width direction of the film, and when the film is stretched in the width direction, the slow axis is directed in the width direction of the film. The axis shift of the slow axis is preferably less than ± 3 °, more preferably within ± 2 °, and even more preferably within ± 1 °.
According to the present invention, an optical film having a slow axis in the width direction can be easily produced. Optical films with the slow axis facing the width direction can be bonded to these with a polarizing film or polarizing plate by roll to roll. large.
（６−３）筋状凸部
光学フィルムの表面には、高さが０．０１μｍ〜０．１μｍであって同一方向に伸長する複数の筋状凸部が、互いに１．０ｍｍ〜２．５ｍｍの間隔を隔てて存在する。光学フィルムの表面に存在する筋状凸部は、直線またはほぼ直線であり、フィルム端部からもう一方の端部まで連続していることが好ましいが、連続していなくてもよい。また、ここでいう筋状凸部の間隔とは、隣り合う筋状凸部の頂部間の距離をいう。筋状凸部の高さは、好ましくは０．０３μｍ〜０．１μｍであり、より好ましくは０．０３μｍ〜０．０７μｍである。また、筋状凸部の間隔は、好ましくは１．２ｍｍ〜２．３ｍｍであり、より好ましくは１．５ｍｍ〜２．０ｍｍである。
(6-3) Streaky convex portions On the surface of the optical film, a plurality of streaky convex portions having a height of 0.01 μm to 0.1 μm and extending in the same direction are 1.0 mm to 2.5 mm. Exists at intervals of. The streaky convex portions present on the surface of the optical film are straight or substantially straight and are preferably continuous from the film end to the other end, but may not be continuous. Moreover, the space | interval of a streaky convex part here means the distance between the top parts of adjacent streaky convex parts. The height of the line-like convex part is preferably 0.03 μm to 0.1 μm, more preferably 0.03 μm to 0.07 μm. Further, the interval between the streaky convex portions is preferably 1.2 mm to 2.3 mm, and more preferably 1.5 mm to 2.0 mm.
（６−４）寸法変化率
本発明の光学フィルムの８０℃で２００時間経時前後の長手方向および幅方向の寸法変化はいずれも０％〜±０．５％が好ましく、より好ましくは０％〜±０．３％、さらに好ましくは０％〜±０．１％である。
(6-4) Dimensional Change Rate The dimensional change in the longitudinal direction and width direction before and after 200 hours at 80 ° C. of the optical film of the present invention is preferably 0% to ± 0.5%, more preferably 0% to ± 0.3%, more preferably 0% to ± 0.1%.
（６−５）厚み
本発明の光学フィルムの厚みは１５μｍ〜２００μｍが好ましく、より好ましくは２０μｍ〜１２０μｍ、さらに好ましくは２５μｍ〜８０μｍである。厚みむらは長手方向、幅方向のいずれも０％〜３％が好ましく、より好ましくは０％〜２％、さらに好ましくは０％〜１％である。
(6-5) Thickness The thickness of the optical film of the present invention is preferably 15 μm to 200 μm, more preferably 20 μm to 120 μm, and still more preferably 25 μm to 80 μm. The thickness unevenness is preferably 0% to 3% in both the longitudinal direction and the width direction, more preferably 0% to 2%, and still more preferably 0% to 1%.
（６−６）摩擦係数
本発明の光学フィルムの摩擦係数は、静摩擦係数が２．０以上であることが好ましく、動摩擦係数が３．５以上であることが好ましい。静摩擦係数と動摩擦係数の好ましい範囲は、上記（５−２）の収縮方法において記載した好ましい範囲と同じである。
(6-6) Friction coefficient As for the friction coefficient of the optical film of this invention, it is preferable that a static friction coefficient is 2.0 or more, and it is preferable that a dynamic friction coefficient is 3.5 or more. The preferable ranges of the static friction coefficient and the dynamic friction coefficient are the same as the preferable ranges described in the shrinking method of the above (5-2).
７．フィルムの加工
このようにして得た本発明の光学フィルムは、単独で使用してもよく、機能層と組み合わせて使用してもよい。本発明の光学フィルムには、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）３２頁〜４５頁に詳細に記載されている機能性層を組み合わせることが好ましい。中でも好ましいのが、偏光層の付与（偏光板）、光学異方性層（光学補償層）の付与、反射防止層の付与（反射防止フィルム）である。
以下において、本発明の光学フィルムの代表的な加工工程について説明する。
7). Processing of Film The optical film of the present invention thus obtained may be used alone or in combination with a functional layer. The optical film of the present invention is combined with the functional layer described in detail on pages 32 to 45 of the Japan Institute of Invention Disclosure Technical Report (public technical number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention). Is preferred. Among these, application of a polarizing layer (polarizing plate), application of an optically anisotropic layer (optical compensation layer), and application of an antireflection layer (antireflection film) are preferable.
Hereinafter, typical processing steps of the optical film of the present invention will be described.
（７−１）表面処理と下塗り層の形成
本発明の光学フィルムには、グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ処理、火炎処理、酸またはアルカリ処理を行うことができる。ここでいうグロー放電処理とは、１０-3〜２０Ｔｏｒｒ（０．１３〜２７００Ｐａ）の低圧ガス下でおこる低温プラズマ処理を含む。また、大気圧下でのプラズマ処理も好ましいグロー放電処理である。
これらの中でも好ましいのがグロー放電処理、コロナ処理、火炎処理であり、さらに好ましのがコロナ処理である。
本発明の光学フィルムには、機能層との接着のために下塗り層を設けることも好ましい。この層は前記表面処理をした後、塗設してもよく、表面処理なしで塗設してもよい。下塗層についての詳細は、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５、２００１年３月１５日発行、発明協会）にて３２頁に記載されている。
これらの表面処理、下塗り工程は、製膜工程の最後に組み込むこともでき、単独で実施することもでき、後述の機能層付与工程の中で実施することもできる。
(7-1) Surface Treatment and Formation of Undercoat Layer The optical film of the present invention can be subjected to glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona treatment, flame treatment, acid or alkali treatment. The glow discharge treatment here includes a low temperature plasma treatment performed under a low pressure gas of 10 −3 to 20 Torr (0.13 to 2700 Pa). Further, plasma treatment under atmospheric pressure is also a preferable glow discharge treatment.
Among these, glow discharge treatment, corona treatment, and flame treatment are preferable, and corona treatment is more preferable.
The optical film of the present invention is preferably provided with an undercoat layer for adhesion to the functional layer. This layer may be coated after the surface treatment or may be coated without the surface treatment. Details of the undercoat layer are described on page 32 of the Japan Society for Invention and Innovation (Public Technical Number 2001-1745, published on March 15, 2001, Japan Institute of Invention).
These surface treatment and undercoating processes can be incorporated at the end of the film forming process, can be performed alone, or can be performed in the functional layer application process described later.
（７−２）光学異方性層の形成（光学補償フィルムの作製）
光学異方性層は、液晶表示装置の黒表示における液晶セル中の液晶性化合物を補償するように設計することが好ましい。黒表示における液晶セル中の液晶性化合物の配向状態は、液晶表示装置のモードにより異なる。この液晶セル中の液晶性化合物の配向状態に関しては、ＩＤＷ'００、ＦＭＣ７−２のＰ４１１〜４１４等に記載されている。
光学異方性層は、支持体上に直接液晶性化合物から形成するか、もしくは配向膜を介して液晶性化合物から形成する。配向膜は、１０μｍ以下の膜厚を有することが好ましい。
光学異方性層に用いる液晶性化合物には、棒状液晶性化合物およびディスコティック液晶性化合物が含まれる。棒状液晶性化合物およびディスコティック液晶性化合物は、高分子液晶でも低分子液晶でもよく、さらに、低分子液晶が架橋され液晶性を示さなくなったものも含まれる。光学異方性層は、液晶性化合物および必要に応じて重合性開始剤や任意の成分を含む塗布液を、配向膜の上に塗布することで形成できる。本発明の配向膜として好ましい例は、特開平８−３３８９１３号公報に記載されている。
(7-2) Formation of optically anisotropic layer (production of optical compensation film)
The optically anisotropic layer is preferably designed so as to compensate for the liquid crystalline compound in the liquid crystal cell in the black display of the liquid crystal display device. The alignment state of the liquid crystal compound in the liquid crystal cell in black display varies depending on the mode of the liquid crystal display device. The alignment state of the liquid crystal compound in this liquid crystal cell is described in IDW'00, P411 to 414 of FMC7-2, and the like.
The optically anisotropic layer is formed directly from the liquid crystalline compound on the support or from the liquid crystalline compound via an alignment film. The alignment film preferably has a thickness of 10 μm or less.
The liquid crystalline compound used for the optically anisotropic layer includes a rod-like liquid crystalline compound and a discotic liquid crystalline compound. The rod-like liquid crystal compound and the discotic liquid crystal compound may be a high-molecular liquid crystal or a low-molecular liquid crystal, and further include those in which the low-molecular liquid crystal is cross-linked and no longer exhibits liquid crystallinity. The optically anisotropic layer can be formed by applying a liquid crystal compound and, if necessary, a coating liquid containing a polymerizable initiator and optional components on the alignment film. A preferred example of the alignment film of the present invention is described in JP-A-8-338913.
（棒状液晶性化合物）
棒状液晶性化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。
なお、棒状液晶性化合物には、金属錯体も含まれる。また、棒状液晶性化合物を繰り返し単位中に含む液晶ポリマーも、棒状液晶性化合物として用いることができる。すなわち、棒状液晶性化合物は、（液晶）ポリマーと結合していてもよい。
棒状液晶性化合物については、例えば、季刊化学総説第２２巻液晶の化学（１９９４）日本化学会編の第４章、第７章および第１１章、および液晶デバイスハンドブック日本学術振興会第１４２委員会編の第３章に記載のものを採用できる。
棒状液晶性化合物の複屈折率は、０．００１〜０．７の範囲にあることが好ましい。
棒状液晶性化合物は、その配向状態を固定するために、重合性基を有することが好ましい。重合性基は、不飽和重合性基またはエポキシ基が好ましく、不飽和重合性基がさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基が最も好ましい。
(Bar-shaped liquid crystalline compound)
Examples of rod-like liquid crystalline compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used.
The rod-like liquid crystalline compound includes a metal complex. Moreover, the liquid crystal polymer which contains a rod-shaped liquid crystalline compound in a repeating unit can also be used as a rod-shaped liquid crystalline compound. That is, the rod-like liquid crystalline compound may be bonded to a (liquid crystal) polymer.
Regarding rod-like liquid crystalline compounds, for example, Quarterly Chemical Review Vol. 22, Liquid Crystal Chemistry (1994), Chapter 4, Chapter 7 and Chapter 11 of the Chemical Society of Japan, and Liquid Crystal Device Handbook, Japan Society for the Promotion of Science, 142nd Committee The one described in Chapter 3 of the edition can be adopted.
The birefringence of the rod-like liquid crystalline compound is preferably in the range of 0.001 to 0.7.
The rod-like liquid crystalline compound preferably has a polymerizable group in order to fix its alignment state. The polymerizable group is preferably an unsaturated polymerizable group or an epoxy group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and most preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group.
（ディスコティック液晶性化合物）
ディスコティック液晶性化合物には、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．７１巻、１１１頁（１９８１年））に記載されているベンゼン誘導体、Ｃ．Ｄｅｓｔｒａｄｅらの研究報告（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．１２２巻、１４１頁（１９８５年）、Ｐｈｙｓｉｃｓ ｌｅｔｔ，Ａ，７８巻、８２頁（１９９０））に記載されているトルキセン誘導体、Ｂ．Ｋｏｈｎｅらの研究報告（Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．９６巻、７０頁（１９８４年））に記載されたシクロヘキサン誘導体およびＪ．Ｍ．Ｌｅｈｎらの研究報告（Ｊ．Ｃ．Ｓ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１７９４頁（１９８５年））、Ｊ．Ｚｈａｎｇらの研究報告（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１１６巻、２６５５頁（１９９４年））に記載されているアザクラウン系やフェニルアセチレン系マクロサイクルが含まれる。
ディスコティック液晶性化合物としては、分子中心の母核に対して、直鎖のアルキル基、アルコキシ基、置換ベンゾイルオキシ基が母核の側鎖として放射線状に置換した構造の化合物も含まれる。分子または分子の集合体が、回転対称性を有し、一定の配向を付与できる化合物であることが好ましい。ディスコティック液晶性化合物から形成する光学異方性層は、最終的に光学異方性層に含まれる化合物がディスコティック液晶性化合物である必要はなく、例えば、低分子のディスコティック液晶性分子が熱や光で反応する基を有しており、結果的に熱、光で反応により重合または架橋し、高分子量化し液晶性を失った化合物も含まれる。ディスコティック液晶性化合物の好ましい例は、特開平８−５０２０６号公報に記載されている。また、ディスコティック液晶性化合物の重合については、特開平８−２７２８４号公報に記載がある。
(Discotic liquid crystalline compounds)
Examples of discotic liquid crystalline compounds include C.I. Benzene derivatives described in a research report of Destrade et al. (Mol. Cryst. 71, 111 (1981)), C.I. Destrode et al. (Mol. Cryst. 122, 141 (1985), Physics lett, A, 78, 82 (1990)) described in The cyclohexane derivatives described in the research report of Kohne et al. (Angew. Chem. 96, 70 (1984)) and M.M. Lehn et al. (JCS, Chem. Commun., 1794 (1985)), J.C. Azacrown-type and phenylacetylene-type macrocycles described in the research report of Zhang et al. (J. Am. Chem. Soc. 116, 2655 (1994)) are included.
The discotic liquid crystalline compound also includes a compound having a structure in which a linear alkyl group, an alkoxy group, and a substituted benzoyloxy group are radially substituted as a side chain of the mother nucleus with respect to the mother nucleus at the center of the molecule. The molecule or the assembly of molecules is preferably a compound having rotational symmetry and imparting a certain orientation. The optically anisotropic layer formed from the discotic liquid crystalline compound does not necessarily require that the compound finally contained in the optically anisotropic layer is a discotic liquid crystalline compound. Also included are compounds that have a group that reacts with heat or light and, as a result, are polymerized or cross-linked by reaction with heat or light, become high molecular weight and lose liquid crystallinity. Preferred examples of the discotic liquid crystalline compound are described in JP-A-8-50206. Moreover, about superposition | polymerization of a discotic liquid crystalline compound, Unexamined-Japanese-Patent No. 8-27284 has description.
ディスコティック液晶性化合物を重合により固定するためには、ディスコティック液晶性化合物の円盤状コアに、置換基として重合性基を結合させる必要がある。ただし、円盤状コアに重合性基を直結させると、重合反応において配向状態を保つことが困難になる。そこで、円盤状コアと重合性基との間に、連結基を導入する。従って、重合性基を有するディスコティック液晶性化合物は、下記式（５）で表わされる化合物であることが好ましい。
一般式（５）
Ｄ（−ＬＱ）r
（一般式（５）中、Ｄは円盤状コアであり、Ｌは二価の連結基であり、Ｑは重合性基であり、ｒは４〜１２の整数である。）
円盤状コアＤの例を以下に示す。以下の各例において、ＬＱまたはＱＬは、二価の連結基Ｌと重合性基Ｑとの組み合わせを意味する。
In order to fix the discotic liquid crystalline compound by polymerization, it is necessary to bond a polymerizable group as a substituent to the discotic core of the discotic liquid crystalline compound. However, when the polymerizable group is directly connected to the disc-shaped core, it becomes difficult to maintain the orientation state in the polymerization reaction. Therefore, a linking group is introduced between the discotic core and the polymerizable group. Therefore, the discotic liquid crystalline compound having a polymerizable group is preferably a compound represented by the following formula (5).
General formula (5)
D (-LQ) r
(In General Formula (5), D is a discotic core, L is a divalent linking group, Q is a polymerizable group, and r is an integer of 4 to 12.)
An example of the disk-shaped core D is shown below. In the following examples, LQ or QL means a combination of a divalent linking group L and a polymerizable group Q.
一般式（５）において、二価の連結基Ｌは、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基であることが好ましい。二価の連結基Ｌは、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−および−Ｓ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることがさらに好ましい。二価の連結基Ｌは、アルキレン基、アリーレン基、−ＣＯ−および−Ｏ−からなる群より選ばれる二価の基を少なくとも二つ組み合わせた二価の連結基であることが最も好ましい。アルキレン基の炭素原子数は、１〜１２であることが好ましい。アルケニレン基の炭素原子数は、２〜１２であることが好ましい。アリーレン基の炭素原子数は、６〜１０であることが好ましい。 In the general formula (5), the divalent linking group L is selected from the group consisting of an alkylene group, an alkenylene group, an arylene group, —CO—, —NH—, —O—, —S—, and combinations thereof. A valent linking group is preferred. The divalent linking group L is a divalent linking group in which at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group, -CO-, -NH-, -O- and -S- are combined. More preferably. The divalent linking group L is most preferably a divalent linking group in which at least two divalent groups selected from the group consisting of an alkylene group, an arylene group, -CO- and -O- are combined. The alkylene group preferably has 1 to 12 carbon atoms. The alkenylene group preferably has 2 to 12 carbon atoms. The number of carbon atoms in the arylene group is preferably 6-10.
二価の連結基Ｌの例を以下に示す。左側が円盤状コアＤに結合し、右側が重合性基Ｑに結合する。ＡＬはアルキレン基またはアルケニレン基、ＡＲはアリーレン基を意味する。なお、アルキレン基、アルケニレン基およびアリーレン基は、置換基（例えばアルキル基）を有していてもよい。
Ｌ１：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−、
Ｌ２：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−、
Ｌ３：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−、
Ｌ４：−ＡＬ−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、
Ｌ５：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−、
Ｌ６：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−、
Ｌ７：−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、
Ｌ８：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−、
Ｌ９：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−、
Ｌ１０：−ＮＨ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、
Ｌ１１：−Ｏ−ＡＬ−、
Ｌ１２：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−、
Ｌ１３：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、
Ｌ１４：−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ−、
Ｌ１５：−Ｏ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−、
Ｌ１６：−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、
Ｌ１７：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−ＣＯ−、
Ｌ１８：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、
Ｌ１９：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、
Ｌ２０：−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、
Ｌ２１：−Ｓ−ＡＬ−、
Ｌ２２：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−、
Ｌ２３：−Ｓ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−、
Ｌ２４：−Ｓ−ＡＬ−Ｓ−ＡＬ−、
Ｌ２５：−Ｓ−ＡＲ−ＡＬ−。
Examples of the divalent linking group L are shown below. The left side is bonded to the disk-shaped core D, and the right side is bonded to the polymerizable group Q. AL represents an alkylene group or an alkenylene group, and AR represents an arylene group. Note that the alkylene group, alkenylene group, and arylene group may have a substituent (for example, an alkyl group).
L1: -AL-CO-O-AL-,
L2: -AL-CO-O-AL-O-,
L3: -AL-CO-O-AL-O-AL-,
L4: -AL-CO-O-AL-O-CO-,
L5: -CO-AR-O-AL-,
L6: -CO-AR-O-AL-O-,
L7: -CO-AR-O-AL-O-CO-,
L8: -CO-NH-AL-,
L9: -NH-AL-O-,
L10: -NH-AL-O-CO-,
L11: -O-AL-,
L12: -O-AL-O-,
L13: -O-AL-O-CO-,
L14: -O-AL-O-CO-NH-AL-,
L15: -O-AL-S-AL-,
L16: -O-CO-AL-AR-O-AL-O-CO-,
L17: -O-CO-AR-O-AL-CO-,
L18: -O-CO-AR-O-AL-O-CO-,
L19: -O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-CO-,
L20: -O-CO-AR-O-AL-O-AL-O-AL-O-CO-,
L21: -S-AL-,
L22: -S-AL-O-,
L23: -S-AL-O-CO-,
L24: -S-AL-S-AL-,
L25: -S-AR-AL-.
一般式（５）の重合性基Ｑは、重合反応の種類に応じて決定する。重合性基Ｑの具体例を以下に示す。 The polymerizable group Q in the general formula (5) is determined according to the type of polymerization reaction. Specific examples of the polymerizable group Q are shown below.
重合性基Ｑは、不飽和重合性基（Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ１５、Ｑ１６、Ｑ１７）またはエポキシ基（Ｑ６、Ｑ１８）であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基（Ｑ１、Ｑ７、Ｑ８、Ｑ１５、Ｑ１６、Ｑ１７）であることが最も好ましい。具体的なｒの値は、円盤状コアＤの種類に応じて決定される。なお、複数のＬとＱの組み合わせは、異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。 The polymerizable group Q is preferably an unsaturated polymerizable group (Q1, Q2, Q3, Q7, Q8, Q15, Q16, Q17) or an epoxy group (Q6, Q18), and is an unsaturated polymerizable group. Is more preferable, and an ethylenically unsaturated polymerizable group (Q1, Q7, Q8, Q15, Q16, Q17) is most preferable. A specific value of r is determined according to the type of the disk-shaped core D. In addition, although the combination of several L and Q may differ, it is preferable that it is the same.
ハイブリッド配向では、ディスコティック液晶性化合物の長軸（円盤面）と支持体の面との角度、すなわち傾斜角が、光学異方性層の深さ（すなわち、透明支持体に垂直な）方向でかつ偏光膜の面からの距離の増加と共に増加または減少している。角度は、距離の増加と共に増加することが好ましい。さらに、傾斜角の変化としては、連続的増加、連続的減少、間欠的増加、間欠的減少、連続的増加と連続的減少を含む変化、あるいは、増加および減少を含む間欠的変化が可能である。間欠的変化は、厚さ方向の途中で傾斜角が変化しない領域を含んでいる。角度が変化しない領域を含んでいても、全体として増加または減少していればよい。しかしながら、傾斜角は連続的に変化することが好ましい。
ディスコティック液晶性化合物の長軸（円盤面）の平均方向（各分子の長軸方向の平均）は、一般にディスコティック液晶性化合物あるいは配向膜の材料を選択することにより、またはラビング処理方法を選択することにより、調整することができる。また、表面側（空気側）のディスコティック液晶性化合物の長軸（円盤面）方向は、一般にディスコティック液晶性化合物あるいはディスコティック液晶性化合物と共に使用する添加剤の種類を選択することにより調整することができる。
ディスコティック液晶性化合物と共に使用する添加剤の例としては、可塑剤、界面活性剤、重合性モノマーおよびポリマーなどを挙げることができる。長軸の配向方向の変化の程度も、上記と同様に、液晶性分子と添加剤との選択により調整できる。
In the hybrid alignment, the angle between the major axis (disk surface) of the discotic liquid crystalline compound and the surface of the support, that is, the inclination angle is in the direction of the depth of the optically anisotropic layer (that is, perpendicular to the transparent support). And it increases or decreases as the distance from the plane of the polarizing film increases. The angle preferably increases with increasing distance. Further, the change in the tilt angle can be continuous increase, continuous decrease, intermittent increase, intermittent decrease, change including continuous increase and continuous decrease, or intermittent change including increase and decrease. . The intermittent change includes a region where the inclination angle does not change in the middle of the thickness direction. Even if a region where the angle does not change is included, it may be increased or decreased as a whole. However, it is preferred that the tilt angle changes continuously.
The average direction of the major axis (disk surface) of the discotic liquid crystalline compound (average of the major axis direction of each molecule) is generally selected by selecting the discotic liquid crystalline compound or the material of the alignment film, or selecting the rubbing treatment method. By doing so, it can be adjusted. The major axis (disk surface) direction of the discotic liquid crystalline compound on the surface side (air side) is generally adjusted by selecting the type of additive used together with the discotic liquid crystalline compound or the discotic liquid crystalline compound. be able to.
Examples of the additive used together with the discotic liquid crystalline compound include a plasticizer, a surfactant, a polymerizable monomer and a polymer. The degree of change in the orientation direction of the major axis can also be adjusted by selecting liquid crystalline molecules and additives as described above.
ディスコティック液晶性化合物と共に使用する可塑剤、界面活性剤および重合性モノマーは、ディスコティック液晶性化合物と相溶性を有し、ディスコティック液晶性化合物の傾斜角の変化を与えられるか、あるいは配向を阻害しないことが好ましい。添加成分の中でも重合性モノマー（例えばビニル基、ビニルオキシ基、アクリロイル基およびメタクリロイル基を有する化合物）の添加が好ましい。上記化合物の添加量は、ディスコティック液晶性化合物に対して一般に１〜５０質量％の範囲にあり、５〜３０質量％の範囲にあることが好ましい。なお、重合性の反応性官能基数が４以上のモノマーを混合して用いると、配向膜と光学異方性層間の密着性を高めることができる。
前記光学異方性層は、ディスコティック液晶性化合物とともにポリマーを含有していてもよい。該ポリマーは、ディスコティック液晶性化合物とある程度の相溶性を有し、ディスコティック液晶性化合物に傾斜角の変化を与えられることが好ましい。ポリマーの例としては、セルロースエステルを挙げることができる。セルロースエステルの好ましい例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、ヒドロキシプロピルセルロースおよびセルロースアセテートブチレートを挙げることができる。ディスコティック液晶性化合物の配向を阻害しないように、上記ポリマーの添加量は、ディスコティック液晶性化合物に対して０．１〜１０質量％の範囲にあることが好ましく、０．１〜８質量％の範囲にあることがより好ましく、０．１〜５質量％の範囲にあることがさらに好ましい。
ディスコティック液晶性化合物のディスコティックネマティック液晶相−固相転移温度は、７０〜３００℃が好ましく、７０〜１７０℃がさらに好ましい。
The plasticizer, surfactant and polymerizable monomer used together with the discotic liquid crystalline compound are compatible with the discotic liquid crystalline compound and can change the tilt angle of the discotic liquid crystalline compound or change the orientation. It is preferable not to inhibit. Among the additive components, addition of a polymerizable monomer (for example, a compound having a vinyl group, a vinyloxy group, an acryloyl group and a methacryloyl group) is preferable. The amount of the compound added is generally in the range of 1 to 50% by mass and preferably in the range of 5 to 30% by mass with respect to the discotic liquid crystalline compound. In addition, when a monomer having 4 or more polymerizable reactive functional groups is mixed and used, adhesion between the alignment film and the optically anisotropic layer can be improved.
The optically anisotropic layer may contain a polymer together with the discotic liquid crystalline compound. The polymer preferably has a certain degree of compatibility with the discotic liquid crystalline compound and can change the tilt angle of the discotic liquid crystalline compound. A cellulose ester can be mentioned as an example of a polymer. Preferable examples of the cellulose ester include cellulose acetate, cellulose acetate propionate, hydroxypropyl cellulose and cellulose acetate butyrate. The addition amount of the polymer is preferably in the range of 0.1 to 10% by mass with respect to the discotic liquid crystalline compound so as not to inhibit the orientation of the discotic liquid crystalline compound, and 0.1 to 8% by mass. More preferably, it is in the range of 0.1 to 5% by mass.
The discotic nematic liquid crystal phase-solid phase transition temperature of the discotic liquid crystalline compound is preferably 70 to 300 ° C, more preferably 70 to 170 ° C.
（液晶性分子の配向状態の固定）
配向させた液晶性分子を、配向状態を維持して固定することができる。固定化は、重合反応により実施することが好ましい。重合反応には、熱重合開始剤を用いる熱重合反応と光重合開始剤を用いる光重合反応とが含まれる。光重合反応が好ましい。
光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物（米国特許２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書参照）、アシロインエーテル（米国特許２４４８８２８号明細書参照）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許２７２２５１２号明細書参照）、多核キノン化合物（米国特許３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書参照）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許３５４９３６７号明細書参照）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許４２３９８５０号明細書参照）およびオキサジアゾール化合物（米国特許４２１２９７０号明細書参照）が含まれる。
(Fixing the alignment state of liquid crystalline molecules)
The aligned liquid crystalline molecules can be fixed while maintaining the alignment state. The immobilization is preferably performed by a polymerization reaction. The polymerization reaction includes a thermal polymerization reaction using a thermal polymerization initiator and a photopolymerization reaction using a photopolymerization initiator. A photopolymerization reaction is preferred.
Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (see US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (see US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin. Compound (see US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compound (see US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), a combination of triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone (US Pat. No. 3,549,367) Acridine and phenazine compounds (see JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850) and oxadiazole compounds (see US Pat. No. 4,212,970).
光重合開始剤の使用量は、塗布液の固形分の０．０１〜２０質量％の範囲にあることが好ましく、０．５〜５質量％の範囲にあることがさらに好ましい。
液晶性分子の重合のための光照射は、紫外線を用いることが好ましい。
照射エネルギーは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜５０Ｊ／ｃｍ2の範囲にあることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ2〜５０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲にあることがより好ましく、１００ｍＪ／ｃｍ2〜８００ｍＪ／ｃｍ2の範囲にあることがさらに好ましい。また、光重合反応を促進するため、加熱条件下で光照射を実施してもよい。
保護層を、光学異方性層の上に設けてもよい。
The amount of the photopolymerization initiator used is preferably in the range of 0.01 to 20% by mass, more preferably in the range of 0.5 to 5% by mass, based on the solid content of the coating solution.
It is preferable to use ultraviolet rays for light irradiation for polymerization of liquid crystalline molecules.
The irradiation energy is preferably in the range of 20mJ / cm 2 ~50J / cm 2 , more preferably in the range of 20mJ / cm 2 ~5000mJ / cm 2 , a range of 100mJ / cm 2 ~800mJ / cm 2 More preferably. In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions.
A protective layer may be provided on the optically anisotropic layer.
前記光学異方性層は、前記液晶性化合物の少なくとも一種と、所望により重合性開始剤、フッ素系ポリマー等の添加剤を含有する塗布液を調製し、該塗布液を配向膜表面に塗布・乾燥することで形成することができる。
フッ素系化合物としては、従来公知の化合物が挙げられるが、具体的には、例えば特開２００１−３３０７２５号公報の段落番号［００２８］〜［００５６］に記載のフッ素系化合物等が挙げられる。
塗布液の調製に使用する溶媒としては、有機溶媒が好ましく用いられる。有機溶媒の例には、アミド（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例えば、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例えば、ピリジン）、炭化水素（例えば、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例えば、クロロホルム、ジクロロメタン、テトラクロロエタン）、エステル（例えば、酢酸メチル、酢酸ブチル）、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例えば、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン）が含まれる。アルキルハライドおよびケトンが好ましい。２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
均一性の高い光学補償フィルムを作製する場合には、前記塗布液の表面張力が２５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２２ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましい。
塗布液の塗布は、公知の方法（例えば、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法）により実施できる。
The optically anisotropic layer is prepared by preparing a coating solution containing at least one of the liquid crystalline compounds and, optionally, an additive such as a polymerizable initiator and a fluorine-based polymer, and applying the coating solution to the alignment film surface. It can be formed by drying.
Examples of the fluorine compound include conventionally known compounds, and specific examples include the fluorine compounds described in paragraph numbers [0028] to [0056] of JP-A No. 2001-330725.
As a solvent used for preparing the coating solution, an organic solvent is preferably used. Examples of organic solvents include amides (eg N, N-dimethylformamide), sulfoxides (eg dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (eg pyridine), hydrocarbons (eg benzene, hexane), alkyl halides (eg , Chloroform, dichloromethane, tetrachloroethane), esters (eg, methyl acetate, butyl acetate), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone), ethers (eg, tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane). Alkyl halides and ketones are preferred. Two or more organic solvents may be used in combination.
When producing an optical compensation film with high uniformity, the surface tension of the coating solution is preferably 25 mN / m or less, and more preferably 22 mN / m or less.
Application | coating of a coating liquid can be implemented by a well-known method (For example, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method).
（７−３）偏光板の作製
（偏光膜）
偏光板に使用する偏光膜は、Ｏｐｔｉｖａ社製のものに代表される塗布型偏光膜、またはバインダーとヨウ素もしくは二色性色素とからなる偏光膜が好ましい。
偏光膜におけるヨウ素および二色性色素は、バインダー中で配向することで偏向性能を発現する。ヨウ素および二色性色素は、バインダー分子に沿って配向するか、もしくは二色性色素が液晶のような自己組織化により一方向に配向することが好ましい。
汎用の偏光膜は、例えば、延伸したポリマーを、浴槽中のヨウ素もしくは二色性色素の溶液に浸漬し、バインダー中にヨウ素、もしくは二色性色素をバインダー中に浸透させることで作製することができる。
汎用の偏光膜は、ポリマー表面から４μｍ程度（両側合わせて８μｍ程度）にヨウ素もしくは二色性色素が分布しており、十分な偏光性能を得るためには、少なくとも１０μｍの厚みが必要である。浸透度は、ヨウ素もしくは二色性色素の溶液濃度、同浴槽の温度、同浸漬時間により制御することができる。
上記のように、バインダー厚みの下限は、１０μｍであることが好ましい。一方、厚みの上限については、特に限定はしないが、偏光板を液晶表示装置に使用した場合に発生する光漏れ現象の観点からは、薄ければ薄い程よい。現在、汎用の偏光板（約３０μｍ）以下であることが好ましく、２５μｍ以下が好ましく、２０μｍ以下がさらに好ましい。２０μｍ以下であると、光漏れ現象は、１７インチの液晶表示装置では、観察されなくなる。
(7-3) Preparation of polarizing plate (polarizing film)
The polarizing film used for the polarizing plate is preferably a coating type polarizing film represented by Optiva, or a polarizing film composed of a binder and iodine or a dichroic dye.
Iodine and dichroic dye in the polarizing film exhibit deflection performance by being oriented in the binder. It is preferable that the iodine and the dichroic dye are aligned along the binder molecule, or the dichroic dye is aligned in one direction by self-assembly such as liquid crystal.
A general-purpose polarizing film can be produced, for example, by immersing a stretched polymer in a solution of iodine or dichroic dye in a bath and allowing the iodine or dichroic dye to penetrate into the binder. it can.
In general-purpose polarizing films, iodine or dichroic dye is distributed about 4 μm (about 8 μm on both sides) from the polymer surface, and a thickness of at least 10 μm is necessary to obtain sufficient polarization performance. The penetrability can be controlled by the solution concentration of iodine or dichroic dye, the temperature of the bath, and the immersion time.
As described above, the lower limit of the binder thickness is preferably 10 μm. On the other hand, the upper limit of the thickness is not particularly limited, but the thinner the better, from the viewpoint of the light leakage phenomenon that occurs when the polarizing plate is used in a liquid crystal display device. Currently, it is preferably a general-purpose polarizing plate (about 30 μm) or less, preferably 25 μm or less, and more preferably 20 μm or less. When it is 20 μm or less, the light leakage phenomenon is not observed in a 17-inch liquid crystal display device.
偏光膜のバインダーは架橋していてもよい。架橋しているバインダーは、それ自体架橋可能なポリマーを用いることができる。官能基を有するポリマーあるいはポリマーに官能基を導入して得られるバインダーを、光、熱あるいはｐＨ変化により、バインダー間で反応させて偏光膜を形成することができる。
また、架橋剤によりポリマーに架橋構造を導入してもよい。反応活性の高い化合物である架橋剤を用いてバインダー間に架橋剤に由来する結合基を導入して、バインダー間を架橋することにより形成することができる。
架橋は一般に、ポリマーまたはポリマーと架橋剤の混合物を含む塗布液を、透明支持体上に塗布したのち、加熱を行なうことにより実施される。最終商品の段階で耐久性が確保できればよいため、架橋させる処理は、最終の偏光板を得るまでのいずれの段階で行なってもよい。
The binder of the polarizing film may be cross-linked. As the crosslinked binder, a polymer that can be crosslinked per se can be used. A polarizing film can be formed by reacting a polymer having a functional group or a binder obtained by introducing a functional group into a polymer between the binders by light, heat, or pH change.
Moreover, you may introduce | transduce a crosslinked structure into a polymer with a crosslinking agent. It can be formed by cross-linking between binders by introducing a bonding group derived from the cross-linking agent between binders using a cross-linking agent which is a compound having high reaction activity.
Crosslinking is generally carried out by applying a coating solution containing a polymer or a mixture of a polymer and a crosslinking agent on a transparent support and then heating. Since it is only necessary to ensure durability at the stage of the final product, the cross-linking treatment may be performed at any stage until the final polarizing plate is obtained.
偏光膜のバインダーは、それ自体架橋可能なポリマーあるいは架橋剤により架橋されるポリマーのいずれも使用することができる。ポリマーの例には、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリスチレン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、ポリビニルトルエン、クロロスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、塩素化ポリオレフィン（例えばポリ塩化ビニル）、ポリエステル、ポリイミド、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、カルボキシメチルセルロース、ポリプロピレン、ポリカーボネイトおよびそれらのコポリマー（例えばアクリル酸／メタクリル酸重合体、スチレン／マレインイミド重合体、スチレン／ビニルトルエン重合体、酢酸ビニル／塩化ビニル重合体、エチレン／酢酸ビニル重合体）が含まれる。水溶性ポリマー（例えばポリ（Ｎ−メチロールアクリルアミド）、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコール）が好ましく、ゼラチン、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールがさらに好ましく、ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。 As the binder for the polarizing film, either a polymer that can be crosslinked by itself or a polymer that is crosslinked by a crosslinking agent can be used. Examples of polymers include polymethyl methacrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polystyrene, gelatin, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, poly (N-methylolacrylamide), polyvinyltoluene, chlorosulfonated polyethylene, nitrocellulose, chlorinated Polyolefin (eg, polyvinyl chloride), polyester, polyimide, polyvinyl acetate, polyethylene, carboxymethyl cellulose, polypropylene, polycarbonate and copolymers thereof (eg, acrylic acid / methacrylic acid polymer, styrene / maleimide polymer, styrene / vinyl toluene weight) Polymer, vinyl acetate / vinyl chloride polymer, ethylene / vinyl acetate polymer). Water-soluble polymers (for example, poly (N-methylolacrylamide), carboxymethylcellulose, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol) are preferred, gelatin, polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are more preferred, and polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol are most preferred.
ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールのケン化度は、７０〜１００％が好ましく、８０〜１００％がさらに好ましく、９５〜１００％が最も好ましい。ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜５０００が好ましい。
変性ポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコールに対して、共重合変性、連鎖移動変性あるいはブロック重合変性により変性基を導入して得られる。共重合変性では、変性基として、−ＣＯＯＮａ、−Ｓｉ（ＯＨ）3、Ｎ（ＣＨ3）3・Ｃｌ、Ｃ9Ｈ19ＣＯＯ−、−ＳＯ3Ｎａ、−Ｃ12Ｈ25を導入することができる。連鎖移動変性では、変性基として、−ＣＯＯＮａ、−ＳＨ、−ＳＣ12Ｈ25を導入することができる。変性ポリビニルアルコールの重合度は、１００〜３０００が好ましい。変性ポリビニルアルコールについては、特開平８−３３８９１３号、同９−１５２５０９号および同９−３１６１２７号の各公報に記載がある。
ケン化度が８５〜９５％の未変性ポリビニルアルコールおよびアルキルチオ変性ポリビニルアルコールが特に好ましい。
ポリビニルアルコールおよび変性ポリビニルアルコールは、２種以上を併用してもよい。
The saponification degree of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and most preferably 95 to 100%. As for the polymerization degree of polyvinyl alcohol, 100-5000 are preferable.
Modified polyvinyl alcohol is obtained by introducing a modifying group into polyvinyl alcohol by copolymerization modification, chain transfer modification or block polymerization modification. In the copolymerization modification, —COONa, —Si (OH) 3 , N (CH 3 ) 3 .Cl, C 9 H 19 COO—, —SO 3 Na, —C 12 H 25 may be introduced as modifying groups. it can. In chain transfer modification, —COONa, —SH, or —SC 12 H 25 can be introduced as a modifying group. The degree of polymerization of the modified polyvinyl alcohol is preferably 100 to 3000. The modified polyvinyl alcohol is described in JP-A-8-338913, JP-A-9-152509 and JP-A-9-316127.
Unmodified polyvinyl alcohol and alkylthio-modified polyvinyl alcohol having a saponification degree of 85 to 95% are particularly preferable.
Two or more kinds of polyvinyl alcohol and modified polyvinyl alcohol may be used in combination.
バインダーの架橋剤は、多く添加すると、偏光膜の耐湿熱性を向上させることができる。ただし、バインダーに対して架橋剤を５０質量％以上添加すると、ヨウ素、もしくは二色性色素の配向性が低下する。架橋剤の添加量は、バインダーに対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がさらに好ましい。
バインダーは、架橋反応が終了した後でも、反応しなかった架橋剤をある程度含んでいる。ただし、残存する架橋剤の量は、バインダー中に１．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましい。バインダー層中に１．０質量％を超える量で架橋剤が含まれていると、耐久性に問題が生じる場合がある。すなわち、架橋剤の残留量が多い偏光膜を液晶表示装置に組み込み、長期使用、あるいは高温高湿の雰囲気下に長期間放置した場合に、偏光度の低下が生じることがある。
架橋剤については、米国再発行特許２３２９７号公報に記載がある。また、ホウ素化合物（例えばホウ酸、硼砂）も、架橋剤として用いることができる。
When a large amount of the crosslinking agent for the binder is added, the heat and humidity resistance of the polarizing film can be improved. However, when 50 mass% or more of a crosslinking agent is added to the binder, the orientation of iodine or the dichroic dye is lowered. 0.1-20 mass% is preferable with respect to a binder, and, as for the addition amount of a crosslinking agent, 0.5-15 mass% is more preferable.
The binder contains some crosslinking agent that has not reacted even after the crosslinking reaction has been completed. However, the amount of the remaining crosslinking agent is preferably 1.0% by mass or less in the binder, and more preferably 0.5% by mass or less. When the crosslinking agent is contained in the binder layer in an amount exceeding 1.0% by mass, there may be a problem in durability. That is, when a polarizing film having a large amount of residual crosslinking agent is incorporated in a liquid crystal display device and used for a long time or left in a high-temperature and high-humidity atmosphere for a long time, the degree of polarization may decrease.
The crosslinking agent is described in US Reissue Patent 23297. Boron compounds (for example, boric acid and borax) can also be used as a crosslinking agent.
二色性色素としては、アゾ系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色素、トリフェニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色素、チアジン系色素あるいはアントラキノン系色素が用いられる。二色性色素は、水溶性であることが好ましい。二色性色素は、親水性置換基（例えばスルホ、アミノ、ヒドロキシル）を有することが好ましい。
二色性色素の例には、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・オレンジ７２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・レッド８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・バイオレット４８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー６７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・グリーン５９、Ｃ．Ｉ．アシッド・レッド３７が含まれる。二色性色素については、特開平１−１６１２０２号、同１−１７２９０６号、同１−１７２９０７号、同１−１８３６０２号、同１−２４８１０５号、同１−２６５２０５号、同７−２６１０２４号の各公報に記載がある。二色性色素は、遊離酸、あるいはアルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩として用いられる。２種類以上の二色性色素を配合することにより、各種の色相を有する偏光膜を製造することができる。偏光軸を直交させた時に黒色を呈する化合物（色素）を用いた偏光膜、あるいは黒色を呈するように各種の二色性分子を配合した偏光膜または偏光板が、単板透過率および偏光率とも優れており好ましい。
As the dichroic dye, an azo dye, stilbene dye, pyrazolone dye, triphenylmethane dye, quinoline dye, oxazine dye, thiazine dye or anthraquinone dye is used. The dichroic dye is preferably water-soluble. The dichroic dye preferably has a hydrophilic substituent (for example, sulfo, amino, hydroxyl).
Examples of dichroic dyes include C.I. I. Direct Yellow 12, C.I. I. Direct Orange 39, C.I. I. Direct Orange 72, C.I. I. Direct Red 39, C.I. I. Direct Red 79, C.I. I. Direct Red 81, C.I. I. Direct Red 83, C.I. I. Direct Red 89, C.I. I. Direct Violet 48, C.I. I. Direct Blue 67, C.I. I. Direct Blue 90, C.I. I. Direct Green 59, C.I. I. Acid Red 37 is included. As for the dichroic dyes, those described in JP-A-1-161202, 1-172906, 1-172907, 1-183602, 1-248105, 1-265205, 7-261024 are used. There are descriptions in each publication. The dichroic dye is used as a free acid or an alkali metal salt, ammonium salt or amine salt. By blending two or more kinds of dichroic dyes, polarizing films having various hues can be produced. A polarizing film using a compound (pigment) that exhibits a black color when the polarization axes are orthogonal to each other, or a polarizing film or a polarizing plate in which various dichroic molecules are blended so as to exhibit a black color, have both a single-plate transmittance and a polarizability. It is excellent and preferable.
液晶表示装置のコントラスト比を高めるためには、偏光板の透過率は高い方が好ましく、偏光度も高い方が好ましい。偏光板の透過率は、波長５５０ｎｍの光において、３０〜５０％の範囲にあることが好ましく、３５〜５０％の範囲にあることがさらに好ましく、４０〜５０％の範囲にある（偏光板の単板透過率の最大値は５０％である）ことが最も好ましい。偏光度は、波長５５０ｎｍの光において、９０〜１００％の範囲にあることが好ましく、９５〜１００％の範囲にあることがさらに好ましく、９９〜１００％の範囲にあることが最も好ましい。 In order to increase the contrast ratio of the liquid crystal display device, the transmittance of the polarizing plate is preferably higher and the degree of polarization is preferably higher. The transmittance of the polarizing plate is preferably in the range of 30 to 50%, more preferably in the range of 35 to 50%, and in the range of 40 to 50% in the light having a wavelength of 550 nm (of the polarizing plate). Most preferably, the maximum value of the single plate transmittance is 50%. The degree of polarization is preferably in the range of 90 to 100%, more preferably in the range of 95 to 100%, and most preferably in the range of 99 to 100% in light having a wavelength of 550 nm.
偏光膜と光学異方性層、あるいは、偏光膜と配向膜を、接着剤を介して配置することも可能である。接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂（アセトアセチル基、スルホン酸基、カルボキシル基、オキシアルキレン基による変性ポリビニルアルコールを含む）やホウ素化合物水溶液を用いることができる。その中でもポリビニルアルコール系樹脂が好ましい。接着剤層の厚みは、乾燥後に０．０１〜１０μｍの範囲にあることが好ましく、０．０５〜５μｍの範囲にあることが特に好ましい。 It is also possible to arrange the polarizing film and the optically anisotropic layer, or the polarizing film and the alignment film via an adhesive. As the adhesive, a polyvinyl alcohol resin (including a modified polyvinyl alcohol with an acetoacetyl group, a sulfonic acid group, a carboxyl group, or an oxyalkylene group) or an aqueous boron compound solution can be used. Of these, polyvinyl alcohol resins are preferred. The thickness of the adhesive layer is preferably in the range of 0.01 to 10 μm after drying, and particularly preferably in the range of 0.05 to 5 μm.
（偏光板の製造）
偏光膜は、歩留まりの観点から、バインダーを偏光膜の長手方向（ＭＤ方向）に対して、１０〜８０度傾斜して延伸するか（延伸法）、もしくはラビングした（ラビング法）後に、ヨウ素、二色性染料で染色することが好ましい。傾斜角度は、液晶表示装置を構成する液晶セルの両側に貼り合わされる２枚の偏光板の透過軸と液晶セルの縦または横方向のなす角度にあわせるように延伸することが好ましい。
通常の傾斜角度は４５度である。しかし、最近は、透過型、反射型および半透過型液晶表示装置において必ずしも４５度でない装置が開発されており、延伸方向は液晶表示装置の設計にあわせて任意に調整できることが好ましい。
延伸法の場合、延伸率は２．５〜３０．０倍が好ましく、３．０〜１０．０倍がさらに好ましい。延伸は、空気中でのドライ延伸で実施できる。また、水に浸漬した状態でのウェット延伸を実施してもよい。ドライ延伸の延伸率は、２．５〜５．０倍が好ましく、ウェット延伸の延伸率は、３．０〜１０．０倍が好ましい。延伸工程は、斜め延伸を含め数回に分けて行ってもよい。数回に分けることによって、高倍率延伸でもより均一に延伸することができる。斜め延伸前に、横あるいは縦に若干の延伸（幅方向の収縮を防止する程度）を行ってもよい。なお。ここでいう延伸率とは、延伸前にフィルムに標点を付けておき、その延伸前の長さ（Ｌ）と延伸後の長さ（Ｌ‘）の比（Ｌ’／Ｌ）で表される。
延伸は、二軸延伸におけるテンター延伸を左右異なる工程で行うことによって実施できる。上記二軸延伸は、通常のフィルム製膜において行われている延伸方法と同様である。二軸延伸では、左右異なる速度によって延伸されるため、延伸前のバインダーフイルムの厚みが左右で異なるようにする必要がある。流延製膜では、ダイにテーパーを付けることにより、バインダー溶液の流量に左右の差をつけることができる。
以上のように、偏光膜のＭＤ方向に対して１０〜８０度斜め延伸されたバインダーフイルムが製造される。
(Manufacture of polarizing plates)
From the viewpoint of yield, the polarizing film is stretched at an angle of 10 to 80 degrees with respect to the longitudinal direction (MD direction) of the polarizing film (stretching method) or rubbed (rubbing method). It is preferable to dye with a dichroic dye. The tilt angle is preferably stretched so as to match the angle formed between the transmission axis of the two polarizing plates bonded to both sides of the liquid crystal cell constituting the liquid crystal display device and the vertical or horizontal direction of the liquid crystal cell.
A normal inclination angle is 45 degrees. However, recently, transmissive, reflective, and transflective liquid crystal display devices have been developed that are not necessarily 45 degrees, and it is preferable that the stretching direction can be arbitrarily adjusted in accordance with the design of the liquid crystal display device.
In the stretching method, the stretching ratio is preferably 2.5 to 30.0 times, and more preferably 3.0 to 10.0 times. Stretching can be performed by dry stretching in air. Moreover, you may implement wet extending | stretching in the state immersed in water. The stretch ratio of dry stretching is preferably 2.5 to 5.0 times, and the stretch ratio of wet stretching is preferably 3.0 to 10.0 times. The stretching step may be performed in several steps including oblique stretching. By dividing into several times, it is possible to stretch more uniformly even at high magnification. Before the oblique stretching, a slight stretching (a degree to prevent shrinkage in the width direction) may be performed horizontally or vertically. Note that. The stretching ratio here is expressed by the ratio (L ′ / L) of the length (L) before stretching and the length (L ′) after stretching, with a mark on the film before stretching. The
Stretching can be performed by performing tenter stretching in biaxial stretching in different steps. The biaxial stretching is the same as the stretching method performed in normal film formation. In biaxial stretching, stretching is performed at different speeds on the left and right, so that the thickness of the binder film before stretching needs to be different on the left and right. In casting film formation, the flow rate of the binder solution can be differentiated between the left and right sides by tapering the die.
As described above, a binder film that is obliquely stretched by 10 to 80 degrees with respect to the MD direction of the polarizing film is produced.
ラビング法では、液晶表示装置の液晶配向処理工程として広く採用されているラビング処理方法を応用することができる。すなわち、膜の表面を、紙やガーゼ、フェルト、ゴムあるいはナイロン、ポリエステル繊維を用いて一定方向に擦ることにより配向を得る。一般には、長さおよび太さが均一な繊維を平均的に植毛した布を用いて数回程度ラビングを行うことにより実施される。ロール自身の真円度、円筒度、振れ（偏芯）がいずれも３０μｍ以下であるラビングロールを用いて実施することが好ましい。ラビングロールへのフィルムのラップ角度は、０．１〜９０度が好ましい。ただし、特開平８−１６０４３０号公報に記載されているように、３６０度以上巻き付けることで、安定なラビング処理を得ることもできる。
長尺フィルムをラビング処理する場合は、フィルムを搬送装置により一定張力の状態で１〜１００ｍ／ｍｉｎの速度で搬送することが好ましい。ラビングロールは、任意のラビング角度設定のためフィルム進行方向に対し水平方向に回転自在とされることが好ましい。０〜６０度の範囲で適切なラビング角度を選択することが好ましい。液晶表示装置に使用する場合は、４０〜５０度が好ましく、４５度が特に好ましい。
In the rubbing method, a rubbing treatment method widely adopted as a liquid crystal alignment treatment process of the liquid crystal display device can be applied. That is, orientation is obtained by rubbing the surface of the film in a certain direction using paper, gauze, felt, rubber, nylon, or polyester fiber. In general, it is carried out by rubbing several times using a cloth in which fibers having a uniform length and thickness are planted on average. It is preferable to carry out using a rubbing roll in which the roundness, cylindricity, and deflection (eccentricity) of the roll itself are all 30 μm or less. The film wrap angle on the rubbing roll is preferably 0.1 to 90 degrees. However, as described in JP-A-8-160430, a stable rubbing treatment can be obtained by winding 360 degrees or more.
When rubbing a long film, the film is preferably transported at a speed of 1 to 100 m / min in a constant tension state by a transport device. The rubbing roll is preferably rotatable in the horizontal direction with respect to the film traveling direction for setting an arbitrary rubbing angle. It is preferable to select an appropriate rubbing angle in the range of 0 to 60 degrees. When used in a liquid crystal display device, 40 to 50 degrees is preferable, and 45 degrees is particularly preferable.
（７−４）液晶表示装置への利用
本発明の光学補償フィルムおよび偏光板は、種々のモードの液晶表示装置に用いることができる。以下、各液晶モードにおける光学異方性層の好ましい形態について説明する。
(7-4) Use for liquid crystal display device The optical compensation film and polarizing plate of the present invention can be used for liquid crystal display devices of various modes. Hereinafter, preferred forms of the optically anisotropic layer in each liquid crystal mode will be described.
（ＴＮモード液晶表示装置）
ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＴＮモードの黒表示における液晶セル中の配向状態は、セル中央部で棒状液晶性分子が立ち上がり、セルの基板近傍では棒状液晶性化合物が寝た配向状態にある。
セル中央部分の棒状液晶性化合物に対しては、ホメオトロピック配向（円盤面が寝ている水平配向）のディスコティック液晶性化合物もしくは（透明）支持体で補償し、セルの基板近傍の棒状液晶性化合物に対しては、ハイブリット配向（長軸の傾きが偏光膜との距離に伴って変化している配向）のディスコティック液晶性化合物で補償することができる。
また、セル中央部分の棒状液晶性化合物に対しては、ホモジニアス配向（長軸が寝ている水平配向）の棒状液晶性化合物もしくは（透明）支持体で補償し、セルの基板近傍の棒状液晶性化合物に対しては、ハイブリット配向のディスコティック液晶性化合物で補償することもできる。
ホメオトロピック配向の液晶性化合物は、液晶性化合物の長軸の平均配向方向と偏光膜の面との角度が８５〜９５度の状態で配向している。
ホモジニアス配向の液晶性化合物は、液晶性化合物の長軸の平均配向方向と偏光膜の面との角度が５度未満の状態で配向している。
ハイブリット配向の液晶性化合物は、液晶性化合物の長軸の平均配向方向と偏光膜の面との角度が１５度以上であることが好ましく、１５度〜８５度であることがさらに好ましい。
（透明）支持体もしくはディスコティック液晶性化合物がホメオトロピック配向している光学異方性層、もしくは、棒状液晶性化合物がホモジニアス配向している光学異方性層、さらにはホメオトロピック配向したディスコティック液晶性化合物とホモジニアス配向した棒状液晶性化合物の混合体からなる光学異方性層は、Ｒｔｈレタデーション値が４０ｎｍ〜２００ｎｍであり、Ｒｅレタデーション値が０〜７０ｎｍであることが好ましい。
ホメオトロピック配向（水平配向）しているディスコティック液晶性化合物層およびホモジニアス配向（水平配向）している棒状液晶性化合物層に関しては、特開平１２−３０４９３１号および同１２−３０４９３２号の各公報に記載されている。ハイブリット配向しているディスコティック液晶性化合物層に関しては、特開平８−５０２０６号公報に記載がある。
(TN mode liquid crystal display)
The TN mode liquid crystal cell is most frequently used as a color TFT liquid crystal display device, and is described in many documents.
The alignment state in the liquid crystal cell in the TN mode black display is an alignment state in which a rod-like liquid crystalline molecule rises at the center of the cell and the rod-like liquid crystalline compound lies in the vicinity of the cell substrate.
The rod-like liquid crystalline compound in the center of the cell is compensated with a discotic liquid crystalline compound of the homeotropic orientation (horizontal orientation in which the disk surface is lying) or a (transparent) support, and the rod-like liquid crystalline property in the vicinity of the cell substrate The compound can be compensated with a discotic liquid crystalline compound having a hybrid alignment (an alignment in which the inclination of the major axis changes with the distance from the polarizing film).
In addition, the rod-like liquid crystalline compound at the center of the cell is compensated with a rod-like liquid crystalline compound having a homogeneous orientation (horizontal orientation in which the major axis lies) or a (transparent) support, and the rod-like liquid crystalline property in the vicinity of the cell substrate is compensated. The compound can be compensated with a discotic liquid crystalline compound having a hybrid alignment.
The homeotropic alignment liquid crystal compound is aligned in a state where the angle between the average alignment direction of the major axis of the liquid crystal compound and the plane of the polarizing film is 85 to 95 degrees.
The liquid crystal compound of homogeneous alignment is aligned with the angle between the average alignment direction of the major axis of the liquid crystal compound and the plane of the polarizing film being less than 5 degrees.
In the hybrid alignment liquid crystalline compound, the angle between the long axis average alignment direction of the liquid crystalline compound and the plane of the polarizing film is preferably 15 degrees or more, and more preferably 15 degrees to 85 degrees.
(Transparent) Optically anisotropic layer in which the support or discotic liquid crystalline compound is homeotropically oriented, optically anisotropic layer in which rod-like liquid crystalline compound is homogeneously oriented, or even homeotropically oriented discotic The optically anisotropic layer made of a mixture of a liquid crystal compound and a homogeneously aligned rod-like liquid crystal compound preferably has an Rth retardation value of 40 nm to 200 nm and an Re retardation value of 0 to 70 nm.
Regarding the discotic liquid crystal compound layer having homeotropic alignment (horizontal alignment) and the rod-like liquid crystal compound layer having homogeneous alignment (horizontal alignment), Japanese Patent Laid-Open Nos. 12-304931 and 12-304932 describe them. Are listed. The discotic liquid crystal compound layer having a hybrid orientation is described in JP-A-8-50206.
（ＯＣＢモード液晶表示装置）
ＯＣＢモードの液晶セルは、棒状液晶性化合物を液晶セルの上部と下部とで実質的に逆の方向に（対称的に）配向させるベンド配向モードの液晶セルである。ベンド配向モードの液晶セルを用いた液晶表示装置は、米国特許４５８３８２５号明細書、同５４１０４２２号公報に開示されている。棒状液晶性化合物が液晶セルの上部と下部とで対称的に配向しているため、ベンド配向モードの液晶セルは、自己光学補償機能を有する。そのため、この液晶モードは、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ Ｂｅｎｄ）液晶モードと呼ばれる。
ＯＣＢモードの液晶セルもＴＮモード同様、黒表示においては、液晶セル中の配向状態は、セル中央部で棒状液晶性化合物が立ち上がり、セルの基板近傍では棒状液晶性化合物が寝た配向状態にある。
黒表示にＴＮモードと液晶の配向は同じ状態であるため、好ましい態様もＴＮモード対応を同じである。ただし、ＴＮモードに比べ、ＯＣＢモードの方がセル中央部で液晶性化合物が立ち上がった範囲が大きいために、ディスコティック液晶性化合物がホメオトロピック配向している光学異方性層、もしくは、棒状液晶性化合物がホモジニアス配向している光学異方性層について、若干のレタデーション値の調整が必要である。具体的には、（透明）支持体上のディスコティック液晶性化合物がホメオトロピック配向している光学異方性層、もしくは、棒状液晶性化合物がホモジニアス配向している光学異方性層は、Ｒｔｈレタデーション値が１５０ｎｍ〜５００ｎｍであり、Ｒｅレタデーション値が２０〜７０ｎｍであることが好ましい。
(OCB mode liquid crystal display)
The OCB mode liquid crystal cell is a bend alignment mode liquid crystal cell in which a rod-like liquid crystal compound is aligned in a substantially opposite direction (symmetrically) between an upper portion and a lower portion of the liquid crystal cell. A liquid crystal display device using a bend alignment mode liquid crystal cell is disclosed in US Pat. Nos. 4,583,825 and 5,410,422. Since the rod-like liquid crystal compounds are symmetrically aligned at the upper and lower portions of the liquid crystal cell, the bend alignment mode liquid crystal cell has a self-optical compensation function. Therefore, this liquid crystal mode is called an OCB (Optically Compensatory Bend) liquid crystal mode.
Similarly to the TN mode, the liquid crystal cell in the OCB mode is in a black display, and the alignment state in the liquid crystal cell is such that the rod-like liquid crystal compound rises at the center of the cell and the rod-like liquid crystal compound lies in the vicinity of the cell substrate. .
Since the TN mode and the alignment of the liquid crystal are the same in black display, the preferred mode is the same for the TN mode. However, since the OCB mode has a larger range in which the liquid crystal compound has risen at the center of the cell than the TN mode, an optically anisotropic layer in which the discotic liquid crystal compound is homeotropically aligned or a rod-like liquid crystal It is necessary to slightly adjust the retardation value of the optically anisotropic layer in which the organic compound is homogeneously oriented. Specifically, the optically anisotropic layer in which the discotic liquid crystalline compound on the (transparent) support is homeotropically aligned, or the optically anisotropic layer in which the rod-like liquid crystalline compound is homogeneously aligned is Rth The retardation value is preferably 150 nm to 500 nm, and the Re retardation value is preferably 20 to 70 nm.
（ＶＡモード液晶表示装置）
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性化合物が実質的に垂直に配向している。
ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性化合物を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報参照）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ． Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性化合物を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）および（４）ＳＵＲＶＡＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。
ＶＡモードの液晶表示装置の黒表示において、液晶セル中の棒状液晶性化合物は、そのほとんどが、立ち上がった状態であるため、ディスコティック液晶性化合物がホメオトロピック配向している光学異方性層、もしくは、棒状液晶性化合物がホモジニアス配向している光学異方性層で液晶性化合物を補償し、別に、棒状液晶性化合物がホモジニアス配向し、棒状液晶性化合物の長軸の平均配向方向と偏光膜の透過軸方向との角度が５度未満である光学異方性層で偏光板の視角依存性を補償することが好ましい。
（透明）支持体もしくはディスコティック液晶性化合物がホメオトロピック配向している光学異方性層、もしくは、棒状液晶性化合物がホモジニアス配向している光学異方性層は、Ｒｔｈレタデーション値が１５０ｎｍ〜５００ｎｍであり、Ｒｅレタデーション値が２０〜７０ｎｍであることが好ましい。
(VA mode liquid crystal display device)
In the VA mode liquid crystal cell, the rod-like liquid crystalline compound is aligned substantially vertically when no voltage is applied.
The VA mode liquid crystal cell includes (1) a narrowly defined VA mode liquid crystal cell in which a rod-like liquid crystal compound is aligned substantially vertically when no voltage is applied, and is substantially horizontally aligned when a voltage is applied (Japanese Patent Laid-Open No. 2). (2) In addition to the liquid crystal cell (SID97, Digest of tech. Papers 28 (1997) 845, in which the VA mode is converted into a multi-domain (MVA mode) for widening the viewing angle. ), (3) A liquid crystal cell in a mode (n-ASM mode) in which a rod-like liquid crystalline compound is substantially vertically aligned when no voltage is applied and twisted multi-domain alignment is applied when a voltage is applied (Preliminary Collection 58-59 of the Japan Liquid Crystal Society) (1998)) and (4) SURVAVAL mode liquid crystal cells (announced at LCD International 98).
In the black display of the VA mode liquid crystal display device, most of the rod-like liquid crystalline compounds in the liquid crystal cell are in a standing state, so that the optically anisotropic layer in which the discotic liquid crystalline compounds are homeotropically aligned, Alternatively, the liquid crystalline compound is compensated by an optically anisotropic layer in which the rod-like liquid crystalline compound is homogeneously oriented, and separately, the rod-like liquid crystalline compound is homogeneously oriented, and the average orientation direction of the major axis of the rod-like liquid crystalline compound and the polarizing film It is preferable to compensate the viewing angle dependency of the polarizing plate with an optically anisotropic layer having an angle with respect to the transmission axis direction of less than 5 degrees.
(Transparent) The optically anisotropic layer in which the support or the discotic liquid crystalline compound is homeotropically oriented, or the optically anisotropic layer in which the rod-like liquid crystalline compound is homogeneously oriented has an Rth retardation value of 150 nm to 500 nm. It is preferable that the Re retardation value is 20 to 70 nm.
（その他液晶表示装置）
ＥＣＢモードおよびＳＴＮモードの液晶表示装置に対しては、上記と同様の考え方で光学的に補償することができる。
(Other liquid crystal display devices)
The ECB mode and STN mode liquid crystal display devices can be optically compensated in the same way as described above.
（７−５）反射防止層の付与（反射防止フィルムの作製）
本発明の光学フィルムの上に反射防止層を付与してもよい。反射防止膜は、一般に、防汚性層でもある低屈折率層、および低屈折率層より高い屈折率を有する少なくとも一層の層（即ち、高屈折率層、中屈折率層）とを透明基体上に設けてなる。
屈折率の異なる無機化合物（金属酸化物等）の透明薄膜を積層させた多層膜として、化学蒸着（ＣＶＤ）法や物理蒸着（ＰＶＤ）法、金属アルコキシド等の金属化合物のゾルゲル方法でコロイド状金属酸化物粒子皮膜を形成後に後処理（紫外線照射：特開平９−１５７８５５号公報、プラズマ処理：特開２００２−３２７３１０号公報）して薄膜を形成する方法が挙げられる。
一方、生産性が高い反射防止膜として、無機粒子をマトリックスに分散されてなる薄膜を積層塗布してなる反射防止膜が各種提案されている。
上述したような塗布による反射防止フィルムに最上層表面が微細な凹凸の形状を有する防眩性を付与した反射防止層からなる反射防止フィルムも挙げられる。
本発明の光学フィルムは前記いずれの方式にも適用できるが、特に好ましいのが塗布による方式（塗布型）である。
(7-5) Application of antireflection layer (production of antireflection film)
An antireflection layer may be provided on the optical film of the present invention. The antireflection film generally includes a low refractive index layer which is also an antifouling layer, and at least one layer having a higher refractive index than that of the low refractive index layer (that is, a high refractive index layer and a medium refractive index layer). It is provided on the top.
Colloidal metal by multilayer deposition of transparent thin films of inorganic compounds (metal oxides, etc.) with different refractive indexes by chemical vapor deposition (CVD) method, physical vapor deposition (PVD) method, sol-gel method of metal compounds such as metal alkoxides Examples include a method of forming a thin film by post-processing (ultraviolet irradiation: JP-A-9-157855, plasma processing: JP-A-2002-327310) after forming an oxide particle film.
On the other hand, various antireflection films formed by laminating thin films in which inorganic particles are dispersed in a matrix have been proposed as antireflection films with high productivity.
The antireflection film which consists of an antireflection film which gave the anti-glare property which the surface of the uppermost layer has the shape of a fine unevenness to the antireflection film by application | coating as mentioned above is also mentioned.
The optical film of the present invention can be applied to any of the above methods, but a coating method (coating type) is particularly preferable.
（塗布型反射防止フィルムの層構成）
基体上に少なくとも中屈折率層、高屈折率層、低屈折率層（最外層）の順序の層構成からなる反射防止膜は、以下の関係を満足する屈折率を有する様に設計される。
高屈折率層の屈折率＞中屈折率層の屈折率＞透明支持体の屈折率＞低屈折率層の屈折率
また、透明支持体と中屈折率層との間に、ハードコート層を設けてもよい。さらには、中屈折率ハードコート層、高屈折率層および低屈折率層からなってもよい。
例えば、特開平８−１２２５０４号公報、同８−１１０４０１号公報、同１０−３００９０２号公報、特開２００２−２４３９０６号公報、特開２０００−１１１７０６号公報等が挙げられる。
また、各層に他の機能を付与させてもよく、例えば、防汚性の低屈折率層、帯電防止性の高屈折率層としたもの（例えば特開平１０−２０６６０３号公報、特開２００２−２４３９０６号公報等）等が挙げられる。
反射防止膜のヘイズは、５％以下あることが好ましく、３％以下がさらに好ましい。また、膜の強度は、ＪＩＳ Ｋ５４００に従う鉛筆硬度試験でＨ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。
(Layer structure of coating type antireflection film)
An antireflection film having a layer structure of at least a medium refractive index layer, a high refractive index layer, and a low refractive index layer (outermost layer) on the substrate is designed to have a refractive index satisfying the following relationship.
The refractive index of the high refractive index layer> The refractive index of the medium refractive index layer> The refractive index of the transparent support> The refractive index of the low refractive index layer Further, a hard coat layer is provided between the transparent support and the medium refractive index layer. May be. Furthermore, it may consist of a medium refractive index hard coat layer, a high refractive index layer and a low refractive index layer.
Examples thereof include JP-A-8-122504, JP-A-8-110401, JP-A-10-300902, JP-A-2002-243906, JP-A-2000-11706, and the like.
Other functions may be imparted to each layer, for example, an antifouling low refractive index layer or an antistatic high refractive index layer (for example, JP-A Nos. 10-206603 and 2002-2002). No. 243906 gazette) and the like.
The haze of the antireflection film is preferably 5% or less, more preferably 3% or less. Further, the strength of the film is preferably H or more, more preferably 2H or more, and most preferably 3H or more in a pencil hardness test according to JIS K5400.
（高屈折率層および中屈折率層）
反射防止膜の高い屈折率を有する層は、平均粒子サイズ１００ｎｍ以下の高屈折率の無機化合物超微粒子およびマトリックスバインダーを少なくとも含有する硬化性膜からなる。
高屈折率の無機化合物微粒子としては、屈折率１．６５以上の無機化合物が挙げられ、好ましくは屈折率１．９以上のものが挙げられる。例えば、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｅ、Ｔａ、Ｌａ、Ｉｎ等の酸化物、これらの金属原子を含む複合酸化物等が挙げられる。
このような超微粒子とするには、粒子表面が表面処理剤で処理されること（例えば、シランカップリング剤等：特開平１１−２９５５０３号公報、同１１−１５３７０３号公報、特開２０００−９９０８号公報、アニオン性化合物或は有機金属カップリング剤：特開２００１−３１０４３２号公報等）、高屈折率粒子をコアとしたコアシェル構造とすること（例えば特開２００１−１６６１０４等）、特定の分散剤併用（例えば特開平１１−１５３７０３号公報、米国特許第６２１０８５８号明細書、特開２００２−２７７６０６９号公報等）等挙げられる。
マトリックスを形成する材料としては、従来公知の熱可塑性樹脂、硬化性樹脂皮膜等が挙げられる。
さらに、ラジカル重合性および／またはカチオン重合性の重合性基を少なくとも２個以上含有の多官能性化合物含有組成物、加水分解性基を含有の有機金属化合物およびその部分縮合体組成物から選ばれる少なくとも１種の組成物が好ましい。例えば、特開２０００−４７００４号公報、同２００１−３１５２４２号公報、同２００１−３１８７１号公報、同２００１−２９６４０１号公報等に記載の化合物が挙げられる。
また、金属アルコキドの加水分解縮合物から得られるコロイド状金属酸化物と金属アルコキシド組成物から得られる硬化性膜も好ましい。例えば、特開２００１−２９３８１８号公報等に記載されている。
高屈折率層の屈折率は、−般に１．７０〜２．２０である。高屈折率層の厚さは、５ｎｍ〜１０μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１μｍであることがさらに好ましい。
中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈折率層の屈折率との間の値となるように調整する。中屈折率層の屈折率は、１．５０〜１．７０であることが好ましい。
(High refractive index layer and medium refractive index layer)
The layer having a high refractive index of the antireflection film is composed of a curable film containing at least an inorganic compound ultrafine particle having a high refractive index having an average particle size of 100 nm or less and a matrix binder.
Examples of the high refractive index inorganic compound fine particles include inorganic compounds having a refractive index of 1.65 or more, preferably those having a refractive index of 1.9 or more. Examples thereof include oxides such as Ti, Zn, Sb, Sn, Zr, Ce, Ta, La, and In, and composite oxides containing these metal atoms.
In order to obtain such ultrafine particles, the surface of the particles is treated with a surface treatment agent (for example, silane coupling agents, etc .: JP-A-11-295503, JP-A-11-153703, JP-A-2000-9908). No., anionic compound or organometallic coupling agent: Japanese Patent Laid-Open No. 2001-310432, etc., core-shell structure with high refractive index particles as a core (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-166104, etc.), specific dispersion (For example, JP-A-11-153703, US Pat. No. 6,210,858, JP-A-2002-27776069, etc.) and the like.
Examples of the material forming the matrix include conventionally known thermoplastic resins and curable resin films.
Further, it is selected from a polyfunctional compound-containing composition containing at least two radically polymerizable and / or cationically polymerizable groups, an organometallic compound containing a hydrolyzable group, and a partial condensate composition thereof. At least one composition is preferred. Examples thereof include compounds described in JP-A Nos. 2000-47004, 2001-315242, 2001-31871, and 2001-296401.
A curable film obtained from a colloidal metal oxide obtained from a hydrolyzed condensate of metal alkoxide and a metal alkoxide composition is also preferred. For example, it describes in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-293818.
The refractive index of the high refractive index layer is generally 1.70 to 2.20. The thickness of the high refractive index layer is preferably 5 nm to 10 μm, and more preferably 10 nm to 1 μm.
The refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be a value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer. The refractive index of the middle refractive index layer is preferably 1.50 to 1.70.
（低屈折率層）
低屈折率層は、高屈折率層の上に順次積層してなる。低屈折率層の屈折率は１．２０〜１．５５である。好ましくは１．３０〜１．５０である。
耐擦傷性、防汚性を有する最外層として構築することが好ましい。耐擦傷性を大きく向上させる手段として表面への滑り性付与が有効で、従来公知のシリコーンの導入、フッ素の導入等からなる薄膜層の手段を適用できる。
含フッ素化合物の屈折率は１．３５〜１．５０であることが好ましい。より好ましくは１．３６〜１．４７である。また、含フッ素化合物はフッ素原子を３５〜８０質量％の範囲で含む架橋性若しくは重合性の官能基を含む化合物が好ましい。
例えば、特開平９−２２２５０３号公報の段落番号［００１８］〜［００２６］、同１１−３８２０２号公報の段落番号［００１９］〜［００３０］、特開２００１−４０２８４号公報の段落番号［００２７］〜［００２８］、特開２０００−２８４１０２号公報等に記載の化合物が挙げられる。
シリコーン化合物としてはポリシロキサン構造を有する化合物であり、高分子鎖中に硬化性官能基あるいは重合性官能基を含有して、膜中で橋かけ構造を有するものが好ましい。例えば、反応性シリコーン（例えばサイラプレーン（チッソ（株）製等）、両末端にシラノール基含有のポリシロキサン（特開平１１−２５８４０３号公報等）等が挙げられる。
架橋または重合性基を有する含フッ素および／またはシロキサンのポリマーの架橋または重合反応は、重合開始剤、増感剤等を含有する最外層を形成するための塗布組成物を塗布と同時または塗布後に光照射や加熱することにより実施することが好ましい。
また、シランカップリング剤等の有機金属化合物と特定のフッ素含有炭化水素基含有のシランカップリング剤とを触媒共存下に縮合反応で硬化するゾルゲル硬化膜も好ましい。
例えば、ポリフルオロアルキル基含有シラン化合物またはその部分加水分解縮合物（特開昭５８−１４２９５８号公報、同５８−１４７４８３号公報、同５８−１４７４８４号公報、特開平９−１５７５８２号公報、同１１−１０６７０４号公報記載等記載の化合物）、フッ素含有長鎖基であるポリ「パーフルオロアルキルエーテル」基を含有するシリル化合物（特開２０００−１１７９０２号公報、同２００１−４８５９０号公報、同２００２−５３８０４号公報記載の化合物等）等が挙げられる。
低屈折率層は、前記以外の添加剤として充填剤（例えば、二酸化珪素（シリカ）、含フッ素粒子（フッ化マグネシウム、フッ化カルシウム、フッ化バリウム）等の一次粒子平均径が１〜１５０ｎｍの低屈折率無機化合物、特開平１１−３８２０号公報の段落番号［００２０］〜［００３８］に記載の有機微粒子等）、シランカップリング剤、滑り剤、界面活性剤等を含有することができる。
低屈折率層が最外層の下層に位置する場合、低屈折率層は気相法（真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ法等）により形成されてもよい。安価に製造できる点で、塗布法が好ましい。
低屈折率層の膜厚は、３０〜２００ｎｍであることが好ましく、５０〜１５０ｎｍであることがさらに好ましく、６０〜１２０ｎｍであることが最も好ましい。
(Low refractive index layer)
The low refractive index layer is sequentially laminated on the high refractive index layer. The refractive index of the low refractive index layer is 1.20 to 1.55. Preferably it is 1.30-1.50.
It is preferable to construct as the outermost layer having scratch resistance and antifouling property. As means for greatly improving the scratch resistance, imparting slipperiness to the surface is effective, and conventionally known means for thin film layers including introduction of silicone, introduction of fluorine, and the like can be applied.
The refractive index of the fluorine-containing compound is preferably 1.35 to 1.50. More preferably, it is 1.36-1.47. The fluorine-containing compound is preferably a compound containing a crosslinkable or polymerizable functional group containing fluorine atoms in the range of 35 to 80% by mass.
For example, paragraph numbers [0018] to [0026] in JP-A-9-222503, paragraph numbers [0019] to [0030] in JP-A-11-38202, and paragraph number [0027] in JP-A-2001-40284. To [0028], and compounds described in JP-A No. 2000-284102.
The silicone compound is a compound having a polysiloxane structure, preferably containing a curable functional group or a polymerizable functional group in the polymer chain and having a crosslinked structure in the film. For example, reactive silicone (for example, Silaplane (manufactured by Chisso Corporation), silanol group-containing polysiloxane (Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-258403, etc.) at both ends and the like can be mentioned.
The crosslinking or polymerization reaction of the fluorine-containing and / or siloxane polymer having a crosslinking or polymerizable group is carried out at the same time or after the coating composition for forming the outermost layer containing a polymerization initiator, a sensitizer, etc. It is preferable to carry out by light irradiation or heating.
Also preferred is a sol-gel cured film in which an organometallic compound such as a silane coupling agent and a specific fluorine-containing hydrocarbon group-containing silane coupling agent are cured by a condensation reaction in the presence of a catalyst.
For example, a polyfluoroalkyl group-containing silane compound or a partially hydrolyzed condensate thereof (Japanese Patent Laid-Open Nos. 58-142958, 58-147483, 58-147484, Japanese Patent Laid-Open Nos. 9-157582, 11) -106704), silyl compounds containing a poly "perfluoroalkyl ether" group which is a fluorine-containing long chain group (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2000-117902, 2001-48590, 2002) 53804), and the like.
The low refractive index layer has an average primary particle diameter of 1 to 150 nm such as a filler (for example, silicon dioxide (silica), fluorine-containing particles (magnesium fluoride, calcium fluoride, barium fluoride)) as an additive other than the above. Low refractive index inorganic compounds, organic fine particles described in paragraphs [0020] to [0038] of JP-A-11-3820, etc.), silane coupling agents, slip agents, surfactants, and the like can be contained.
When the low refractive index layer is located below the outermost layer, the low refractive index layer may be formed by a vapor phase method (vacuum deposition method, sputtering method, ion plating method, plasma CVD method, etc.). The coating method is preferable because it can be manufactured at a low cost.
The film thickness of the low refractive index layer is preferably 30 to 200 nm, more preferably 50 to 150 nm, and most preferably 60 to 120 nm.
（ハードコート層）
ハードコート層は、反射防止フィルムに物理強度を付与するために、透明支持体の表面に設ける。特に、透明支持体と前記高屈折率層の間に設けることが好ましい。
ハードコート層は、光および／または熱の硬化性化合物の架橋反応、または、重合反応により形成されることが好ましい。
前記硬化性官能基としては、光重合性官能基が好ましく、また、加水分解性官能基含有の有機金属化合物は有機アルコキシシリル化合物が好ましい。
これらの化合物の具体例としては、高屈折率層で例示したと同様のものが挙げられる。
ハードコート層の具体的な構成組成物としては、例えば、特開２００２−１４４９１３号公報、同２０００−９９０８号公報、国際公開第００／４６６１７号パンフレット等記載のものが挙げられる。
高屈折率層はハードコート層を兼ねることができる。このような場合、高屈折率層で記載した手法を用いて微粒子を微細に分散してハードコート層に含有させて形成することが好ましい。
ハードコート層は、平均粒子サイズ０．２〜１０μｍの粒子を含有させて防眩機能（アンチグレア機能）を付与した防眩層（後述）を兼ねることもできる。
ハードコート層の膜厚は用途により適切に設計することができる。ハードコート層の膜厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．５〜７μｍである。
ハードコート層の強度は、ＪＩＳ Ｋ５４００に従う鉛筆硬度試験で、Ｈ以上であることが好ましく、２Ｈ以上であることがさらに好ましく、３Ｈ以上であることが最も好ましい。また、ＪＩＳ Ｋ５４００に従うテーバー試験で、試験前後の試験片の摩耗量が少ないほど好ましい。
(Hard coat layer)
The hard coat layer is provided on the surface of the transparent support in order to impart physical strength to the antireflection film. In particular, it is preferably provided between the transparent support and the high refractive index layer.
The hard coat layer is preferably formed by a crosslinking reaction or a polymerization reaction of a light and / or heat curable compound.
The curable functional group is preferably a photopolymerizable functional group, and the hydrolyzable functional group-containing organometallic compound is preferably an organic alkoxysilyl compound.
Specific examples of these compounds are the same as those exemplified for the high refractive index layer.
Specific examples of the constituent composition of the hard coat layer include those described in JP-A Nos. 2002-144913, 2000-9908, and WO 00/46617.
The high refractive index layer can also serve as a hard coat layer. In such a case, it is preferable to form fine particles dispersed in the hard coat layer using the method described for the high refractive index layer.
The hard coat layer can also serve as an antiglare layer (described later) provided with particles having an average particle size of 0.2 to 10 μm to provide an antiglare function (antiglare function).
The film thickness of the hard coat layer can be appropriately designed depending on the application. The film thickness of the hard coat layer is preferably 0.2 to 10 μm, more preferably 0.5 to 7 μm.
The strength of the hard coat layer is preferably H or higher, more preferably 2H or higher, and most preferably 3H or higher in a pencil hardness test according to JIS K5400. Further, in the Taber test according to JIS K5400, the smaller the wear amount of the test piece before and after the test, the better.
（前方散乱層）
前方散乱層は、液晶表示装置に適用した場合の、上下左右方向に視角を傾斜させたときの視野角改良効果を付与するために設ける。前記ハードコート層中に屈折率の異なる微粒子を分散することで、ハードコート機能と兼ねることもできる。
例えば、前方散乱係数を特定化した特開平１１−３８２０８号公報、透明樹脂と微粒子の相対屈折率を特定範囲とした特開２０００−１９９８０９号公報、ヘイズ値を４０％以上と規定した特開２００２−１０７５１２号公報等が挙げられる。
(Forward scattering layer)
The forward scattering layer is provided in order to give a viewing angle improvement effect when the viewing angle is inclined in the vertical and horizontal directions when applied to a liquid crystal display device. By dispersing fine particles having different refractive indexes in the hard coat layer, it can also serve as a hard coat function.
For example, Japanese Patent Laid-Open No. 11-38208 specifying a forward scattering coefficient, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-199809 having a relative refractive index of a transparent resin and fine particles in a specific range, and Japanese Patent Laid-Open No. 2002 specifying a haze value of 40% or more. -107512 gazette etc. are mentioned.
（その他の層）
前記の層以外に、プライマー層、帯電防止層、下塗り層や保護層等を設けてもよい。
(Other layers)
In addition to the above layers, a primer layer, an antistatic layer, an undercoat layer, a protective layer, and the like may be provided.
（塗布方法）
反射防止フィルムの各層は、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート、マイクログラビア法やエクストルージョンコート法（米国特許２６８１２９４号明細書）により、塗布により形成することができる。
(Application method)
Each layer of the antireflection film is formed by a dip coating method, an air knife coating method, a curtain coating method, a roller coating method, a wire bar coating method, a gravure coating, a micro gravure method or an extrusion coating method (US Pat. No. 2,681,294). It can be formed by coating.
（アンチグレア機能）
反射防止膜は、外光を散乱させるアンチグレア機能を有していてもよい。アンチグレア機能は、反射防止膜の表面に凹凸を形成することにより得られる。反射防止膜がアンチグレア機能を有する場合、反射防止膜のヘイズは、３〜３０％であることが好ましく、５〜２０％であることがさらに好ましく、７〜２０％であることが最も好ましい。
反射防止膜表面に凹凸を形成する方法は、これらの表面形状を充分に保持できる方法であればいずれの方法でも適用できる。例えば、低屈折率層中に微粒子を使用して膜表面に凹凸を形成する方法（例えば、特開２０００−２７１８７８号公報等）、低屈折率層の下層（高屈折率層、中屈折率層またはハードコート層）に比較的大きな粒子（粒子サイズ０．０５〜２μｍ）を少量（０．１〜５０質量％）添加して表面凹凸膜を形成し、その上にこれらの形状を維持して低屈折率層を設ける方法（例えば、特開２０００−２８１４１０号公報、同２０００−９５８９３号公報、同２００１−１００００４号公報、同２００１−２８１４０７号公報等）、最上層（防汚性層）を、塗設後の表面に物理的に凹凸形状を転写する方法（例えば、エンボス加工方法として、特開昭６３−２７８８３９号公報、特開平１１−１８３７１０号公報、特開２０００−２７５４０１号公報等記載）等が挙げられる。
(Anti-glare function)
The antireflection film may have an antiglare function that scatters external light. The antiglare function is obtained by forming irregularities on the surface of the antireflection film. When the antireflection film has an antiglare function, the haze of the antireflection film is preferably 3 to 30%, more preferably 5 to 20%, and most preferably 7 to 20%.
As a method for forming irregularities on the surface of the antireflection film, any method can be applied as long as these surface shapes can be sufficiently maintained. For example, a method of forming irregularities on the film surface using fine particles in the low refractive index layer (for example, JP 2000-271878 A), a lower layer of the low refractive index layer (high refractive index layer, medium refractive index layer) Alternatively, a small amount (0.1 to 50% by mass) of relatively large particles (particle size 0.05 to 2 μm) is added to the hard coat layer to form a surface uneven film, and these shapes are maintained thereon. A method of providing a low refractive index layer (for example, JP 2000-281410 A, JP 2000-95893 A, JP 2001-100004 A, 2001-281407, etc.), an uppermost layer (antifouling layer) A method of physically transferring the uneven shape onto the surface after coating (for example, as an embossing method, Japanese Patent Laid-Open Nos. 63-278839, 11-183710, 2000-275401) It includes equal forth) and the like.
８．測定法
以下に本発明で使用した測定法について記載する。
（８−１）筋状凸部の高さと間隔
フィルム表面に観察される筋状凸部の高さと間隔を、ＦＵＪＩＮＯＮ社製のレーザー干渉膜厚計Ｆ６０１により測定した。
8). Measurement method The measurement method used in the present invention is described below.
(8-1) Height and space | interval of a streaky convex part The height and space | interval of the streaky convex part observed on a film surface were measured with the laser interference film thickness meter F601 by FUJINON.
（８−２）ボーイング
図１に示すように、テンター２のチャック３にフィルム１を保持してフィルムの搬送方向Ａとは直交する方向にフィルムを延伸する際に、延伸前のフィルム表面にフィルム幅方向に伸長する線４を記入しておき、幅方向への延伸が完了した時点における線５のたわみ量ｂを延伸完了時のフィルム幅ｗで除することにより下記式によりボーイングを算出した。
（８−３）Ｒｔｈ、Ｒｅ
フィルムの両端５ｃｍずつをスリットした後、全幅に亘り等間隔で２０点サンプリング（３cm×３cmの正方形）した。この時正方形の各辺を長手方向（製膜方向）と幅方向に平行に切り出した。
サンプルフィルムを２５℃・相対湿度６０％に５時間以上調湿後、自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ：王子計測器（株）製）を用いて、相対湿度２５℃・６０％において、上述のようにサンプルフィルム表面に対し垂直方向および、フィルム面法線から±５０°まで１０°ずつ傾斜させて方向から波長５５０ｎｍにおけるレタデーション値を測定した。また、垂直（法線）方向から面内のレタデーション（Ｒｅ）、垂直方向、±１０〜４０°方向の測定値から厚み方向のレタデーション（Ｒｔｈ）を算出した。２０点の測定値の平均値を、フィルムのＲｅ、Ｒｔｈとした。
(8-3) Rth, Re
After slitting 5 cm at both ends of the film, 20 points were sampled at regular intervals over the entire width (3 cm × 3 cm square). At this time, each side of the square was cut out in parallel to the longitudinal direction (film forming direction) and the width direction.
After adjusting the sample film to 25 ° C. and relative humidity 60% for 5 hours or more, using an automatic birefringence meter (KOBRA-21ADH: manufactured by Oji Scientific Instruments) at a relative humidity of 25 ° C. and 60%, In this way, the retardation value at a wavelength of 550 nm was measured from the direction inclining by 10 ° from the normal direction to the sample film surface and ± 50 ° from the normal to the film surface. Further, in-plane retardation (Re) from the vertical (normal) direction, and thickness direction retardation (Rth) were calculated from the measured values in the vertical direction and ± 10 to 40 ° directions. The average value of the measured values at 20 points was defined as Re and Rth of the film.
（８−４）Ｒｅ変動、Ｒｔｈ変動
（８−３）で測定した幅方向２０点のＲｅ，Ｒｔｈの最大値と最小値の差を、それぞれＲｅ変動、Ｒｔｈ変動とした。
(8-4) Re fluctuations and Rth fluctuations The differences between the maximum and minimum values of Re and Rth at 20 points in the width direction measured by Re fluctuation and Rth fluctuation (8-3) were defined as Re fluctuation and Rth fluctuation, respectively.
（８−５）軸ズレ
特開２００７−１０８５２９号公報の実施例１と同じ方法によりフィルムの配向角を測定し、遅相軸とフィルムの幅方向とのなす角を軸ズレとした。
(8-5) Axial misalignment The orientation angle of the film was measured by the same method as in Example 1 of JP-A-2007-108529, and the angle formed by the slow axis and the width direction of the film was defined as the misalignment.
（８−６）熱寸法変化、熱寸法変化むら
フィルムの全幅を５等分した各点で以下のサンプリングを行った（ＭＤ：長手方向、ＴＤ：幅方向）。
ＭＤサンプル：ＭＤ１５ｃｍ×ＴＤ５ｃｍ
ＴＤサンプル：ＴＤ１５ｃｍ×ＭＤ５ｃｍ
各サンプルを２５℃・相対湿度６０％で３時間以上調湿し、この環境中で１０ｃｍ基長のピンゲージを用い測長し、これをＬ１とした。次に、各サンプルを８０℃・相対湿度１０％で２００時間放置後、２５℃・相対湿度６０％で３時間以上調湿し、この環境中で１０ｃｍ基長のピンゲージを用い測長し、これをＬ２とした。下記式からＭＤ，ＴＤの各点（１０点）の熱寸法変化を測定し、この平均値を熱寸法変化とした。
熱寸法変化（％）＝１００×｜Ｌ２−Ｌ１｜／Ｌ１
上記１０点中の熱寸法変化（絶対値）の最大値と最小値の差を、１０点の熱寸法変化の平均値で割り百分率で示したものを熱寸法変化むらした。
(8-6) Thermal dimensional change and thermal dimensional change unevenness The following sampling was performed at each point obtained by dividing the entire width of the film into 5 equal parts (MD: longitudinal direction, TD: width direction).
MD sample: MD15cm x TD5cm
TD sample: TD15cm x MD5cm
Each sample was conditioned at 25 ° C. and a relative humidity of 60% for 3 hours or longer, and measured in this environment using a 10 cm base length pin gauge, which was designated as L1. Next, after each sample was left at 80 ° C. and 10% relative humidity for 200 hours, the sample was conditioned at 25 ° C. and 60% relative humidity for 3 hours or longer, and measured in this environment using a 10 cm base length pin gauge. Was L2. The thermal dimensional change at each point (10 points) of MD and TD was measured from the following formula, and this average value was defined as the thermal dimensional change.
Thermal dimensional change (%) = 100 × | L2-L1 | / L1
The difference between the maximum value and the minimum value of the thermal dimensional change (absolute value) among the 10 points was divided by the average value of the thermal dimensional change at 10 points and expressed as a percentage, and the thermal dimensional change was uneven.
（８−７）表面粗さ
コンパクトレーザー干渉計（富士写真光機(株)製 Ｆ６０１）を用いてフィルムの表面粗さ（Ｒａ）を測定した。
(8-7) Surface Roughness The surface roughness (Ra) of the film was measured using a compact laser interferometer (F601, manufactured by Fuji Photo Optical Co., Ltd.).
（８−８）ガラス転移温度（Ｔｇ）
走査型示差熱量計（ＤＳＣ）の測定パンにフィルムを２０ｍｇ入れ、これを窒素気流中で１０℃／分で３０℃から１２０℃まで昇温し、１５分間保持した後、３０℃まで−２０℃／分で冷却した。この後、再度３０℃から２５０℃まで昇温し、ベースラインが低温側から偏奇し始める温度を熱処理前のポリマーフィルムのＴｇとした。
(8-8) Glass transition temperature (Tg)
20 mg of a film was put into a measurement pan of a scanning differential calorimeter (DSC), and this was heated from 30 ° C. to 120 ° C. at 10 ° C./min in a nitrogen stream, held for 15 minutes, and then −20 ° C. to 30 ° C. Cooled at / min. Thereafter, the temperature was raised again from 30 ° C. to 250 ° C., and the temperature at which the baseline began to deviate from the low temperature side was defined as the Tg of the polymer film before the heat treatment.
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. The materials, amounts used, ratios, processing details, processing procedures, and the like shown in the following examples can be changed as appropriate without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be construed as being limited by the specific examples shown below.
１．未延伸フィルムの調製
下記樹脂Ａ〜Ｃのうち表１に記載される樹脂を選択して、以下に記載される方法により溶融製膜を実施した。
樹脂Ａ：ポリプラスチックス（株）製ＴＯＰＡＳ６０１３（Ｔｇ＝１３６℃）
樹脂Ｂ：三井化学（株）製ＡＰＥＬ６０１５Ｔ（Ｔｇ＝１４５℃）
樹脂Ｃ：国際公開第９８／１４４９９号パンフレットの実施例１の化合物（Ｔｇ＝１３６℃）
樹脂を１１０℃の真空乾燥機で乾燥し含水率を０．１％以下とした後、１軸混練押出し機を用い２６０℃で溶融しギアポンプから送り出した。その後、濾過精度５μｍのリーフディスクフィルターにて濾過し、スタティックミキサーを経由してスリット間隔０．８ｍｍ、２６０℃のハンガーコートダイから、Ｔｇ−５℃、Ｔｇ−１０℃、Ｔｇ−１５℃に設定した３連のキャストロール上にメルト（溶融樹脂）を押出した。この時、最上流側のキャストロールに表１に記載の面圧でタッチロールを接触させ、厚み１００μｍの未延伸フィルムを製膜した。タッチロールは特開平１１−２３５７４７号公報の実施例１に記載のもの（二重抑えロールと記載のあるもの）を用い、Ｔｇ−５℃に調温した（但し薄肉金属外筒厚みは２ｍｍとした）。なお、表１において面圧が０と表示されているものは、タッチロールを用いずに製膜したことを意味する。
この後、巻き取り直前に両端（全幅の各３％）をトリミングした後、両端に幅１０ｍｍ、高さ２０μｍの厚みだし加工（ナーリング）をつけた。各フィルムを、幅は１．５ｍで３０ｍ／分で３０００ｍ巻き取った。得られた各未延伸フィルム表面に観察される筋状凸部の高さと間隔を測定した。なお、筋状凸部の高さと間隔は、タッチロールの面圧及びロールの回転速度を調整することによりコントロールした。図２に、筋状凸部を有するフィルムと筋状凸部を有しないフィルムの表面拡大写真を示す（ＭＤは長手方向を示す）。
1. Preparation of Unstretched Film Resins listed in Table 1 were selected from the following resins A to C, and melt film formation was performed by the method described below.
Resin A: TOPAS6013 (Tg = 136 ° C.) manufactured by Polyplastics Co., Ltd.
Resin B: APEL6015T (Tg = 145 ° C.) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
Resin C: Compound of Example 1 of International Publication No. 98/14499 (Tg = 136 ° C.)
The resin was dried with a 110 ° C. vacuum dryer to a water content of 0.1% or less, melted at 260 ° C. using a single-screw kneading extruder, and sent out from a gear pump. Then, it is filtered through a leaf disk filter with a filtration accuracy of 5 μm, and is set to Tg-5 ° C., Tg-10 ° C., Tg-15 ° C. from a hanger coat die with a slit interval of 0.8 mm and 260 ° C. via a static mixer. The melt (molten resin) was extruded onto the three cast rolls. At this time, the touch roll was brought into contact with the most upstream cast roll at the surface pressure shown in Table 1 to form an unstretched film having a thickness of 100 μm. The touch roll was the one described in Example 1 of JP-A-11-235747 (the one described as a double holding roll), and the temperature was adjusted to Tg-5 ° C. (however, the thickness of the thin metal outer cylinder was 2 mm) did). In Table 1, the surface pressure displayed as 0 means that the film was formed without using the touch roll.
Then, after trimming both ends (each 3% of the total width) just before winding, the both ends were subjected to thicknessing (knurling) with a width of 10 mm and a height of 20 μm. Each film was rolled up 3000 m at a width of 1.5 m and 30 m / min. The height and interval of the streaky projections observed on the surface of each obtained unstretched film were measured. Note that the height and interval of the streaky convex portions were controlled by adjusting the surface pressure of the touch roll and the rotation speed of the roll. In FIG. 2, the surface enlarged photograph of the film which does not have a streaky convex part and the film which has a streaky convex part is shown (MD shows a longitudinal direction).
２．幅方向への延伸
各未延伸フィルムを、テンターを用いてＴｇ＋５℃で幅方向に表１に記載の倍率で延伸した。このとき、テンターの隣り合うチャック間の距離（長手方向の距離）を１ｃｍとした。また、フィルムの搬送速度は２０ｍ／分とした。また、幅方向への延伸によるボーイングを測定して表１に記載した。
このようにして得られた各熱可塑性樹脂延伸フィルムのＲｅ、Ｒｔｈ、Ｒｅ変動、Ｒｔｈ変動、軸ズレを上記の方法で測定し、結果を表１に記載した（幅方向２０点の平均値）。
表１から明らかなように、実施例１〜７の延伸フィルムはＲｅ変動とＲｔｈ変動がいずれも小さかった。また、軸ズレとボーイングも小さかった。これに対して、比較例１〜３の延伸フィルムはこれらがいずれも大きかった。
得られた各熱可塑性樹脂延伸フィルムの８０℃で２００時間経時前後の長手方向および幅方向の寸法変化はいずれも０％〜±０．１％であった。また、得られた各熱可塑性樹脂延伸フィルムの厚みは４０〜１００μｍであり、厚みむらは長手方向、幅方向のいずれも０％〜１％であった。
2. Stretching in the width direction Each unstretched film was stretched at a magnification shown in Table 1 in the width direction at Tg + 5 ° C. using a tenter. At this time, the distance between the chucks adjacent to the tenter (distance in the longitudinal direction) was 1 cm. Moreover, the conveyance speed of the film was 20 m / min. The bowing due to stretching in the width direction was measured and listed in Table 1.
Re, Rth, Re fluctuation, Rth fluctuation, and axial deviation of each stretched thermoplastic resin film thus obtained were measured by the above methods, and the results are shown in Table 1 (average value of 20 points in the width direction). .
As is apparent from Table 1, the stretched films of Examples 1 to 7 had both small Re fluctuation and Rth fluctuation. Axial misalignment and Boeing were also small. In contrast, the stretched films of Comparative Examples 1 to 3 were all large.
Each of the obtained stretched thermoplastic resin films had a dimensional change in the longitudinal direction and the width direction before and after 200 hours at 80 ° C. of 0% to ± 0.1%. Moreover, the thickness of each obtained thermoplastic resin stretched film was 40-100 micrometers, and thickness nonuniformity was 0%-1% in both the longitudinal direction and the width direction.
３．表面処理
上記２で得られた熱可塑性樹脂延伸フィルムの表面に対して、下記条件でコロナ放電処理を行った。
電極：ＶＥＴＡＰＯＮＥ社製 Ｃｏｒｏｎ−Ｐｌｕｓ
ジェネレーター：ＣＰ１Ｃ
出力：９００Ｗ
フィルム搬送速度：６ｍ／分
3. Surface treatment The surface of the stretched thermoplastic resin film obtained in the above 2 was subjected to corona discharge treatment under the following conditions.
Electrode: Coron-Plus manufactured by VETAPONE
Generator: CP1C
Output: 900W
Film transport speed: 6m / min
４．光学異方性層用の配向膜の作製
（１）配向膜の形成
表面処理後の熱可塑性樹脂延伸フィルム上に、下記の組成の塗布液を＃１６のワイヤーバーコーターで２８ｍＬ／ｍ2塗布した。６０℃の温風で６０秒、さらに９０℃の温風で１５０秒乾燥して配向膜を形成した。
（配向膜塗布液組成）
下記の変性ポリビニルアルコール ２０質量部
水 ３６０質量部
メタノール １２０質量部
グルタルアルデヒド（架橋剤） １．０質量部
(Orientation film coating solution composition)
The following modified polyvinyl alcohol 20 parts by mass Water 360 parts by mass Methanol 120 parts by mass Glutaraldehyde (crosslinking agent) 1.0 part by mass
（２）光学異方性層の作製
配向膜上に、下記の光学異方性層塗布液を、＃３．２のワイヤーバーを１１７１回転でフィルムの搬送方向と同じ方向に回転させて、３０ｍ／分で搬送されている上記ロールフィルムの配向膜面に連続的に塗布した。室温から１００℃に連続的に加温する工程で、溶媒を乾燥させ、その後、１３５℃の乾燥ゾーンで、ディスコティック液晶化合物層にあたる膜面風速がフィルム搬送方向に平行に１．５ｍ／ｓｅｃとなるようにし、約９０秒間加熱し、ディスコティック液晶化合物を配向させた。次に、８０℃の乾燥ゾーンに搬送させて、フィルムの表面温度が約１００℃の状態で、紫外線照射装置（紫外線ランプ：出力１６０Ｗ／ｃｍ、発光長１．６ｍ）により、照度６００ｍＷの紫外線を４秒間照射し、架橋反応を進行させ、ディスコティック液晶化合物をその配向に固定した。その後、室温まで放冷し、円筒状に巻き取ってロール状の形態にした。光学異方性層の厚みは１．３μｍであった。また、得られた光学補償シートの弾性率を測定したところ２．４ＭＰａであった。
(2) Production of optically anisotropic layer The following optically anisotropic layer coating solution is rotated on the alignment film by rotating the # 3.2 wire bar in the same direction as the film transport direction by 1171 rotations to 30 m. It apply | coated continuously on the orientation film | membrane surface of the said roll film currently conveyed by / min. In the step of continuously heating from room temperature to 100 ° C., the solvent is dried, and then the film surface wind speed corresponding to the discotic liquid crystal compound layer is 1.5 m / sec in parallel with the film conveyance direction in the 135 ° C. drying zone. And heated for about 90 seconds to align the discotic liquid crystal compound. Next, the film is transported to a drying zone at 80 ° C., and an ultraviolet ray with an illuminance of 600 mW is applied by an ultraviolet irradiation device (ultraviolet lamp: output 160 W / cm, emission length 1.6 m) with the surface temperature of the film being about 100 ° C. Irradiation was carried out for 4 seconds to advance the crosslinking reaction, and the discotic liquid crystal compound was fixed to the orientation. Then, it was allowed to cool to room temperature and wound into a cylindrical shape to form a roll. The thickness of the optically anisotropic layer was 1.3 μm. Further, the elastic modulus of the obtained optical compensation sheet was measured and found to be 2.4 MPa.
（光学異方性層塗布液の組成）
下記の組成物を、９７質量部のメチルエチルケトンに溶解して塗布液を調製した。
下記のディスコティック液晶性化合物（１） ４１．０１質量部
エチレンオキサイド変成トリメチロールプロパントリアクリレート
（Ｖ＃３６０、大阪有機化学（株）製） ４．０６質量部
セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５５１−０．２、イーストマンケミカル社製） ０．３４質量部
セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢ５３１−１、イーストマンケミカル社製） ０．１１質量部
下記フルオロ脂肪族基含有ポリマー１ ０．５６質量部
下記フルオロ脂肪族基含有ポリマー２ ０．０６質量部
光重合開始剤（イルガキュアー９０７、チバガイギー社製） １．３５質量部
増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製） ０．４５質量部
The following composition was dissolved in 97 parts by mass of methyl ethyl ketone to prepare a coating solution.
The following discotic liquid crystalline compound (1) 41.01 parts by mass Ethylene oxide modified trimethylolpropane triacrylate (V # 360, manufactured by Osaka Organic Chemical Co., Ltd.) 4.06 parts by mass Cellulose acetate butyrate (CAB551-0. 2, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) 0.34 parts by mass Cellulose acetate butyrate (CAB531-1, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) 0.11 parts by mass The following fluoroaliphatic group-containing polymer 1 0.56 parts by mass The following fluoroaliphatics Group-containing polymer 2 0.06 parts by mass Photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) 1.35 parts by mass Sensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.45 parts by mass
偏光板をクロスニコル配置とし、得られた光学補償シートのムラを観察したところ、正面、および法線から６０度まで傾けた方向から見ても、ムラは検出されなかった。 When the polarizing plate was placed in a crossed Nicol arrangement and the unevenness of the obtained optical compensation sheet was observed, no unevenness was detected even when viewed from the front and a direction inclined by 60 degrees from the normal.
（３）偏光膜と鹸化フィルムの作製
厚さ８０μｍのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを、ヨウ素濃度０．０５質量％のヨウ素水溶液中に３０℃で６０秒浸漬して染色し、次いでホウ酸濃度４質量％濃度のホウ酸水溶液中に６０秒浸漬している間に元の長さの５倍に縦延伸した。その後、５０℃で４分間乾燥させて、厚さ２０μｍの偏光膜を得た。
これとは別に、セルロースアシレートフィルム（富士フイルム（株）製フジタックＴＦ８０ＵＬ）を、濃度が１．５モル／Ｌで５５℃の水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬した後、水で十分に水酸化ナトリウムを洗い流した。その後、濃度が０．００５モル／Ｌで３５℃の希硫酸水溶液に１分間浸漬した後、水に浸漬し希硫酸水溶液を十分に洗い流した。最後に試料を１２０℃で十分に乾燥させて鹸化を完了した。
(3) Production of polarizing film and saponified film A polyvinyl alcohol (PVA) film having a thickness of 80 μm was dyed by immersing it in an aqueous iodine solution having an iodine concentration of 0.05 mass% at 30 ° C. for 60 seconds, and then boric acid concentration was 4 While immersed in an aqueous boric acid solution having a concentration of mass% for 60 seconds, the film was stretched longitudinally to 5 times the original length. Then, it was dried at 50 ° C. for 4 minutes to obtain a polarizing film having a thickness of 20 μm.
Separately, a cellulose acylate film (Fujitac TF80UL manufactured by Fuji Film Co., Ltd.) was immersed in an aqueous sodium hydroxide solution at a concentration of 1.5 mol / L and 55 ° C. Washed away. Then, after immersing in a dilute sulfuric acid aqueous solution having a concentration of 0.005 mol / L for 1 minute at 35 ° C., the dilute sulfuric acid aqueous solution was sufficiently washed away by immersing in water. Finally, the sample was sufficiently dried at 120 ° C. to complete the saponification.
（４）偏光板の作製
（２）で得られた光学補償シートを、（３）で作製した鹸化処理を行った市販のセルロースアシレートフィルムと組合せて、（３）で作製した偏光膜を挟むようにポリビニルアルコール系接着剤を用いて貼り合せることにより、偏光板を得た。
（２）で得られた光学補償シートは、遅相軸がフィルムの幅方向であるため、ロール形態で作製されている偏光膜および偏光膜両側の保護膜をロールツーロール（roll to roll）で貼り合わせることができた。
(4) Production of polarizing plate The optical compensation sheet obtained in (2) is combined with the commercially available cellulose acylate film subjected to saponification treatment produced in (3), and the polarizing film produced in (3) is sandwiched. Thus, the polarizing plate was obtained by bonding together using a polyvinyl alcohol-type adhesive agent.
In the optical compensation sheet obtained in (2), since the slow axis is the width direction of the film, the polarizing film produced in roll form and the protective films on both sides of the polarizing film are rolled to roll. I was able to paste them together.
５．ＴＮ液晶パネルでの評価
ＴＮ型液晶パネルを使用した液晶表示装置（ＭＤＴ−１９１Ｓ、三菱電（株）製）に設けられている一対の偏光板を剥がし、代わりに上で作製した偏光板を、光学補償シートが液晶セル側となるように粘着剤を介して、観察者側およびバックライト側に一枚ずつ貼り付けた。観察者側の偏光板の透過軸と、バックライト側の偏光板の透過軸とは、Ｏモードとなるように配置した。このようにして作成したＴＮ液晶パネルを８０℃・相対湿度１０％の環境下で２００時間静置した。その後、２５℃・相対湿度６０％の環境下に８時間調温調湿後、液晶表示装置のコントラスト、コントラストむら、光もれを評価したところ、実施例１〜７の熱可塑性樹脂延伸フィルムを用いた液晶表示装置はいずれも良好な結果を示した。
5. Evaluation with TN liquid crystal panel A pair of polarizing plates provided in a liquid crystal display device (MDT-191S, manufactured by Mitsubishi Electric Corporation) using a TN type liquid crystal panel is peeled off, and the polarizing plate prepared above is used instead. The optical compensation sheets were attached to the viewer side and the backlight side one by one through an adhesive so that the optical compensation sheet was on the liquid crystal cell side. The transmission axis of the polarizing plate on the viewer side and the transmission axis of the polarizing plate on the backlight side were arranged to be in the O mode. The TN liquid crystal panel thus prepared was left for 200 hours in an environment of 80 ° C. and 10% relative humidity. Then, after adjusting the temperature for 8 hours in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 60%, the contrast, contrast unevenness and light leakage of the liquid crystal display device were evaluated. The stretched thermoplastic resin films of Examples 1 to 7 were obtained. The liquid crystal display devices used showed good results.
６．低反射フィルムの作製
実施例１〜７の熱可塑性樹脂延伸フィルムを用いて、発明協会公開技報（公技番号２００１−１７４５）の実施例４７に従い低反射フィルムを作製したところ、良好な光学性能が得られた。
6). Production of Low Reflective Film Using the stretched thermoplastic resin film of Examples 1-7, a low reflective film was produced in accordance with Example 47 of the Japan Society for Invention and Technology (Publication No. 2001-1745). was gotten.
７．液晶表示素子の作製
上で作製した偏光板を、特開平１０−４８４２０号公報の実施例１に記載の液晶表示装置、特開平９−２６５７２号公報の実施例１に記載のディスコティック液晶分子を含む光学的異方性層、ポリビニルアルコールを塗布した配向膜、特開２０００−１５４２６１号公報の図２〜９に記載の２０インチＶＡ型液晶表示装置、特開２０００−１５４２６１号公報の図１０〜１５に記載の２０インチＯＣＢ型液晶表示装置、特開２００４−１２７３１号公報の図１１に記載のＩＰＳ型液晶表示装置に用いた。実施例１〜７の熱可塑性樹脂延伸フィルムを用いたものは、液晶表示装置としていずれも良好に機能した。
特開２００７−１０８５２９号公報や特開２００６−１３３７２０号公報に記載されているような従来法で製造したフィルムは、装置の特性上、延伸したフィルムの端部でレタデーションムラや軸ズレが起こりやすいため、生産効率が悪かったり、画面サイズが大きな液晶表示装置に適用しにくかったりするという問題があった。これに対して、本発明の方法で製造したフィルムは、これらの問題がなく、延伸後のフィルムの得率を上げることができた。
また、上で作製した低反射フィルムをこれらの液晶表示装置の最表層に貼り評価を行った。実施例１〜７の熱可塑性樹脂延伸フィルムを用いたものは、液晶表示装置としていずれも良好に機能した。
7). The polarizing plate produced in the production of the liquid crystal display element is obtained by using the liquid crystal display device described in Example 1 of JP-A-10-48420 and the discotic liquid crystal molecule described in Example 1 of JP-A-9-26572. Including an optically anisotropic layer, an alignment film coated with polyvinyl alcohol, a 20-inch VA liquid crystal display device described in FIGS. 2 to 9 of JP-A-2000-154261, and FIGS. 10 to 10 of JP-A-2000-154261. The 20-inch OCB type liquid crystal display device described in No. 15 and the IPS type liquid crystal display device shown in FIG. 11 of JP-A-2004-12731 were used. Those using the stretched thermoplastic resin films of Examples 1 to 7 all worked well as liquid crystal display devices.
A film manufactured by a conventional method as described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-108529 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-133720 is likely to cause uneven retardation and misalignment at the end of the stretched film due to the characteristics of the apparatus. For this reason, there are problems that the production efficiency is poor and it is difficult to apply to a liquid crystal display device having a large screen size. On the other hand, the film produced by the method of the present invention did not have these problems, and the yield of the film after stretching could be increased.
Moreover, the low reflection film produced above was stuck and evaluated on the outermost layer of these liquid crystal display devices. Those using the stretched thermoplastic resin films of Examples 1 to 7 all worked well as liquid crystal display devices.
本発明の光学フィルムの製造方法によれば、複雑な温度制御を行わなくても、安価で簡便に延伸時のボーイングを抑えることができる。また、本発明の光学フィルムは、軸ズレが小さくて、ＲｅとＲｔｈの変動も小さいという特徴を有する。特に本発明によれば、遅相軸が幅方向を向いていて軸ズレが小さな光学フィルムを提供できるため、偏光膜などとロールツーロール（roll to roll）で貼り合わせることができる。このため、本発明は工業的な生産効率を高めることができ、産業上の利用可能性が高い。 According to the method for producing an optical film of the present invention, it is possible to suppress bowing during stretching easily and inexpensively without performing complicated temperature control. In addition, the optical film of the present invention is characterized by small axial misalignment and small fluctuations in Re and Rth. In particular, according to the present invention, an optical film with a slow axis oriented in the width direction and a small axial deviation can be provided, so that it can be bonded to a polarizing film or the like by roll-to-roll. For this reason, this invention can improve industrial production efficiency, and its industrial applicability is high.
１ フィルム
２ テンター
３ チャック
４ 延伸前のフィルム表面の線
５ 延伸後のフィルム表面の線
Ａ フィルムの搬送方向
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Film 2 Tenter 3 Chuck 4 Line on the film surface before stretching 5 Line on the film surface after stretching A Film transport direction
Claims (8)
前記熱可塑性樹脂フィルムの表面には、高さが０．０１μｍ〜０．１μｍであって同一方向に伸長する複数の筋状凸部が、互いに１．０ｍｍ〜２．５ｍｍの間隔を隔てて存在しており、
前記製造方法は、前記筋状凸部の伸長方向に前記熱可塑性樹脂フィルムを延伸する工程を含み、かつ、
前記熱可塑性樹脂フィルムが環状オレフィン系フィルムであることを特徴とする光学フィルムの製造方法。 A method for producing an optical film comprising a step of stretching a thermoplastic resin film in one direction,
On the surface of the thermoplastic resin film, there are a plurality of streak-shaped convex portions having a height of 0.01 μm to 0.1 μm and extending in the same direction, spaced from each other by 1.0 mm to 2.5 mm. And
The manufacturing method includes a step of stretching the thermoplastic resin film in an extending direction of the streaky convex portion , and
The method for producing an optical film, wherein the thermoplastic resin film is a cyclic olefin film .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008011715A JP4964794B2 (en) | 2008-01-22 | 2008-01-22 | Optical film and manufacturing method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008011715A JP4964794B2 (en) | 2008-01-22 | 2008-01-22 | Optical film and manufacturing method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009172791A JP2009172791A (en) | 2009-08-06 |
| JP4964794B2 true JP4964794B2 (en) | 2012-07-04 |
Family
ID=41028465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008011715A Active JP4964794B2 (en) | 2008-01-22 | 2008-01-22 | Optical film and manufacturing method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4964794B2 (en) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006133720A (en) * | 2004-10-07 | 2006-05-25 | Nitto Denko Corp | Method of manufacturing birefringent film, optical film using the same, liquid crystal panel, liquid crystal display device and image display device |
| JP4498103B2 (en) * | 2004-11-11 | 2010-07-07 | 富士フイルム株式会社 | TN liquid crystal display device |
| JP2007002027A (en) * | 2005-06-21 | 2007-01-11 | Fujifilm Holdings Corp | Saturated norbornene resin film and method for producing the same, polarizing plate, optical compensation film, antireflection film and liquid crystal display |
| JP2007108529A (en) * | 2005-10-14 | 2007-04-26 | Jsr Corp | Method for producing phase difference film, phase difference film and its use |
| JP5184806B2 (en) * | 2006-04-11 | 2013-04-17 | 富士フイルム株式会社 | Method for producing transparent thermoplastic film and transparent thermoplastic film |
-
2008
- 2008-01-22 JP JP2008011715A patent/JP4964794B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009172791A (en) | 2009-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI428234B (en) | Heat treatment method of thermoplastic film, and thermoplastic film and method for producing the same | |
| JP2009292869A (en) | Acrylic film, method for producing it, polarizing plate, optical compensation film, antireflection film, and liquid crystal display | |
| CN100572427C (en) | The manufacture method of cellulose acylate film and cellulose acylate pellet | |
| JP2006341394A (en) | Manufacturing film of thermoplastic resin film | |
| US20110052837A1 (en) | Thermoplastic film, method for producing same, polarizer and liquid crystal display device | |
| JP2009166325A (en) | Method and apparatus for producing saturated norbornene resin film and method for producing stretched saturated norbornene resin film | |
| JP6021686B2 (en) | Acrylic film and method for producing the same | |
| WO2006095878A1 (en) | Optical compensation sheet, polarizing plate and liquid crystal display unit | |
| JP5297052B2 (en) | Method for producing optical resin film | |
| US20070292680A1 (en) | Optical film, production method of optical film, polarizing plate and liquid crystal display device | |
| JP5186187B2 (en) | Thermoplastic resin film and method for producing the same, polarizing plate, optical compensation film, antireflection film, and liquid crystal display device | |
| JP6025927B2 (en) | Acrylic film and method for producing the same | |
| JP4964805B2 (en) | Thermoplastic film, method for producing the same, heat treatment method, polarizing plate, optical compensation film for liquid crystal display plate, antireflection film, and liquid crystal display device | |
| JP2011047983A (en) | Method of manufacturing optical film and optical film manufactured by the manufacturing method | |
| JP5134353B2 (en) | Optical compensation film and manufacturing method thereof | |
| JP5547882B2 (en) | Film, film manufacturing method, polarizing plate, optical compensation film, antireflection film, and liquid crystal display device | |
| JP2009227932A (en) | Cycloolefin-based resin film and production method thereof | |
| JP2010120304A (en) | Norbornene resin film, method of manufacturing norbornene resin film, polarization plate, optical compensation film for liquid crystal display panel, and antireflection film | |
| JP4794132B2 (en) | Method for producing saturated norbornene film | |
| JP4964794B2 (en) | Optical film and manufacturing method thereof | |
| JP5335303B2 (en) | Method for producing optical resin film | |
| JP6261700B2 (en) | Acrylic film and method for producing the same | |
| JP2008070635A (en) | Optical compensation sheet, circular polarizing plate, and picture display device | |
| JP2009143115A (en) | Thermoplastic resin film and method for manufacturing the same | |
| JP2008273057A (en) | Cycloolefin resin film, and polarization plate, optical compensation film, antireflecting film using the resin film, and liquid crystal display device using those |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100701 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20111221 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111227 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120227 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120321 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120328 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4964794 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150406 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |