JP4959344B2 - サンプルを採取し、分析して重合反応を改良させる方法 - Google Patents
サンプルを採取し、分析して重合反応を改良させる方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4959344B2 JP4959344B2 JP2006552615A JP2006552615A JP4959344B2 JP 4959344 B2 JP4959344 B2 JP 4959344B2 JP 2006552615 A JP2006552615 A JP 2006552615A JP 2006552615 A JP2006552615 A JP 2006552615A JP 4959344 B2 JP4959344 B2 JP 4959344B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sample
- reactor
- polymerization reactor
- slurry loop
- valve
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 165
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 79
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 60
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 60
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 52
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 48
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 44
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 41
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 35
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 32
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 28
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 21
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 claims description 20
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 20
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 16
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 7
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 28
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 18
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 13
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 11
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 9
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 230000004044 response Effects 0.000 description 3
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000004260 weight control Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/02—Devices for withdrawing samples
- G01N1/10—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state
- G01N1/20—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state for flowing or falling materials
- G01N1/2035—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state for flowing or falling materials by deviating part of a fluid stream, e.g. by drawing-off or tapping
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/0006—Controlling or regulating processes
- B01J19/0033—Optimalisation processes, i.e. processes with adaptive control systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/242—Tubular reactors in series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/2415—Tubular reactors
- B01J19/2435—Loop-type reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/02—Devices for withdrawing samples
- G01N1/10—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state
- G01N1/20—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state for flowing or falling materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00002—Chemical plants
- B01J2219/00004—Scale aspects
- B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00002—Chemical plants
- B01J2219/00027—Process aspects
- B01J2219/0004—Processes in series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00184—Controlling or regulating processes controlling the weight of reactants in the reactor vessel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00186—Controlling or regulating processes controlling the composition of the reactive mixture
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00191—Control algorithm
- B01J2219/00193—Sensing a parameter
- B01J2219/00195—Sensing a parameter of the reaction system
- B01J2219/00202—Sensing a parameter of the reaction system at the reactor outlet
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00191—Control algorithm
- B01J2219/00211—Control algorithm comparing a sensed parameter with a pre-set value
- B01J2219/00218—Dynamically variable (in-line) parameter values
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00191—Control algorithm
- B01J2219/00222—Control algorithm taking actions
- B01J2219/00227—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions
- B01J2219/00229—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions of the reaction system
- B01J2219/00234—Control algorithm taking actions modifying the operating conditions of the reaction system inside the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00245—Avoiding undesirable reactions or side-effects
- B01J2219/00254—Formation of unwanted polymer, such as "pop-corn"
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F110/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2400/00—Characteristics for processes of polymerization
- C08F2400/02—Control or adjustment of polymerization parameters
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N1/00—Sampling; Preparing specimens for investigation
- G01N1/02—Devices for withdrawing samples
- G01N1/10—Devices for withdrawing samples in the liquid or fluent state
- G01N2001/1031—Sampling from special places
- G01N2001/105—Sampling from special places from high-pressure reactors or lines
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/44—Resins; Plastics; Rubber; Leather
- G01N33/442—Resins; Plastics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Automation & Control Theory (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明の第1の観点から、本発明は重合反応装置、特にエチレンの重合に適した重合反応装置からサンプルを取り出し、分析するための装置に関するものである。
本発明の別の観点から、本発明はビモダル(bimodal)なポリエチレンの製造プロセスで重合反応装置の重合反応を改良する方法に関するものである。
下記文献にはオレフィン重合プロセス中のポリマー粒子と炭化水素希釈剤とから成る流動懸濁液からサンプルを取り出す方法および装置が記載されている。
本発明の他の目的は、互いに直列に接続された2つの反応装置から成る重合反応装置からサンプルを採取する装置を提供することにある。
本発明の別の目的は、重合反応装置からサンプルを採取し、サンプル中の気相および固体を分析することができるサンプリングシステムを提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、重合反応装置中での重合反応を改良するための方法を提供することにある。
本発明は特に、直列に接続された2つの反応装置から成る重合反応装置でビモダル(bimodal)なポリエチレンを製造するための重合反応を改良する方法を提供する。
(a)反応装置からサンプルを採取し、そのサンプルを一つまたは複数のサンプルフラッシュタンクへ導くための一つまたは複数のサンプル管路。各管路は各反応装置に連絡し、各管路は少なくとも2つのサンプリング弁を備えている。
(b)上記のサンプル管路に連結された一つまたは複数のサンプルフラッシュタンク。このサンプルフラッシュタンクは固体粒子を分離し、ガスを蒸気させる。
(c)サンプルフラッシュタンクに連結された、固体粒子を精製するための、一つまたは複数のサンプレシーバ(受け)。
(a) 反応装置からサンプルを採取し、
(b) 採取したサンプルを分析して反応装置中の反応条件を決定し、
(c)(b)で得られた結果に基づいて、反応装置中の重合反応が改良するように、反応条件を適応させる。
(a) 第1の反応装置からサンプルを採取し、
(b) 採取したサンプルを分析して第1の反応装置中の反応条件を決定し、
(c)(b)で得られた結果に基づいて、第1および第2の反応装置中の重合反応が改良するように、第1の反応条件を適応させる。
(a)第1の反応装置からサンプルを採取し、
(b)そのサンプルを分析して第1の反応装置中の重合条件を求め、
(c)段階(b)で得た結果に基づいて、第1の反応装置で最適な反応生成物が得られるように第1の反応装置中の重合条件を適合させ、
(d)反応生成物を第1の反応装置から第2の反応装置へ移送し、
(e)必要な場合には、段階(b)で得た結果に基づいて、第2の反応装置で最適な反応生成物が得られるように第2の反応装置中の重合条件を適合させ、
(f)最適化された反応生成物を正しいタイミングで第2の反応装置から後処理工程へ送る。
(a) 第1の反応装置からサンプルを採取し、
(b) 採取したサンプルを分析し
(c)(b)で得られた結果に基づいて、第1の反応装置中の重合反応が改良するように、第2の反応条件を適応させる。
(i)第1の反応装置を第2の反応装置に接続している管路を介してサンプルを移送することによって、第1の反応装置からサンプルフラッシュタンクへサンプルを送り、
(ii)サンプルフラッシュタンク中の圧力を制御して、サンプルフラッシュタンク中で蒸気されたガスから固体粒子を分離し、
(iii)サンプルフラッシュタンクをサンプルレシーバに接続している管路を介して固体粒子を移送することによって、分離した固体粒子をサンプルフラッシュタンクから一つまたは複数のサンプルレシーバへ供給し、
(iv)サンプルレシーバ中で脱気し、乾燥することによって固体粒子を精製する。
(a)反応装置から、好ましくは本発明のサンプリング装置を用いてサンプルを取り出し、
(b) サンプルを分析して反応装置中の反応条件を決定し、
(c)段階(b)の結果に基づいて反応装置中の重合反応を改良するように反応条件を適応させる。
(a)第1の反応装置(19)(その一部)からサンプルを採取し、
(b)このサンプルを分析し、第1の反応装置(19)(その一部)中の反応条件を決定し、
(c)段階(b)で得られた結果に基づいて第1および第2の反応装置の反応装置(その一部)の重合反応が改良するように第1および第2の反応装置の反応装置(その一部)の反応条件の適応させる。
(a)第1の反応装置(19)(その一部)からサンプルを採取し、
(b)このサンプルを分析し、第1の反応装置(19)(その一部)中の反応条件を決定し、
(c)段階(b)で得られた結果に基づいて第1の反応装置(その一部)の重合反応が改良するように第1の反応装置(その一部)の反応条件の適応させ、
(d)第1の反応装置(その一部)の反応生成物を第2の反応装置(20)(その一部)
(e)必要に応じて、段階(b)で得られた結果に基づいて第2の反応装置(その一部)の重合反応が改良するように第2の反応装置(その一部)の反応条件の適応させ、
(f)適切な時間に、最適化された反応生成物を第2の反応装置(その一部)から後段の処理手段へ移す。
(i)第1の反応装置19を第2の反応装置20に接続している管路2を介してサンプルを移送することによって、第1の反応装置19からサンプルフラッシュタンク3へサンプルを送り、
(ii)サンプルフラッシュタンク3中の圧力を制御して、サンプルフラッシュタンク3中で蒸気されたガスから固体粒子を分離し、
(iii)サンプルフラッシュタンク3をサンプルレシーバ6に接続している管路2を介して固体粒子を移送することによって、分離した固体粒子をサンプルフラッシュタンク3から一つまたは複数のサンプルレシーバ6へ供給し、
(iv)サンプルレシーバ6中で脱気し、乾燥することによって固体粒子を精製する。
以上、本発明の好ましい実施例を説明したが、当業者は合理的な変形および修正が可能であり、そうした変更は特許請求の範囲に記載の本発明の範囲内のものである。
実施例で使用した反応装置は本発明のサンプリングシステムを備えた、シーケンシャルな2つのループを有する商業的なダブルループ反応装置である。この反応装置はビモダル(bimodal)なポリエチレンを製造するために用いる。重合条件は正しい製品特性を得るために両方の反応装置で制御した。
21時間後に本発明のサンプリングシステムをオフにした。その直後から、ビモダル(bimodal)なポリエチレンのメルトフローインデックスが有意に変動した。
Claims (24)
- 下記の(a)〜(c)を有するスラリーループ重合反応装置(19)からスラリーの代表サンプルを採取して分析するサンプリング装置:
(a)反応装置からサンプルを採取し、そのサンプルを一つまたは複数のサンプルフラッシュタンク(3)へ導くための一つまたは複数のサンプル管路(2)であって、各管路は各反応装置に連絡し、各管路は少なくとも2つのサンプリング弁(4、5)を備えているサンプル管路(2)、
(b)上記のサンプル管路(2)に連結された、固体粒子と蒸発ガスとを分離するための一つまたは複数のサンプルフラッシュタンク(3)、
(c)サンプルフラッシュタンク(3)に連結された、固体粒子を精製するための一つまたは複数のサンプルレシーバ(6)。 - 一つまたは複数のフラッシュタンク(3)が蒸発したガス(7)の分析手段を備えている請求項1に記載の装置。
- 一つまたは複数のサンプルレシーバ(6)が固体粒子の分析手段(8)を備えている請求項1または2に記載の装置。
- エチレン、希釈剤および触媒と、任意成分のコモノマーおよび水素から成る反応物を含む流体を収容した重合反応装置(19)からサンプルを採取し、分析するためのエチレン重合に適した請求項1〜3のいずれか一項に記載の装置。
- 管路(2)が第1のサンプル弁(4)と第2のサンプル弁とを備え、これらのサンプル弁(4、5)を周期的かつシーケンシャルに開閉して反応装置(19)から一定容積のサンプルを採取するための手段を管路(2)が備えている請求項1〜4のいずれか一項に記載の装置。
- サンプル弁(4、5)を周期的かつシーケンシャルに開閉する上記手段が、第2のサンプル弁(5)を閉じた状態で第1のサンプル弁(4)を開き、第2のサンプル弁(5)を閉じた状態で第1のサンプル弁(4)を閉じることができ、第1のサンプル弁(4)を閉じた状態で第2のサンプル弁を開くことができ、第1のサンプル弁(4)を閉じた状態で第2のサンプル弁を閉じることができる請求項5に記載の装置。
- サンプルフラッシュタンク(3)が管状本体(9)と円錐底部(10)とを有し、これら管状本体(9)および円錐底部(10)が加熱可能である請求項1に記載の装置。
- サンプルフラッシュタンク(3)が少なくとも2つの弁を備えた管路(12)を介してサンプルレシーバ(6)に接続されている請求項1または請求項7に記載の装置。
- 管路(12)が第1(13)および第2の弁(14)を備え、これらの弁(13、14)を周期的かつシーケンシャルに開閉して一定量のサンプルを取る手段を有する請求項8に記載の装置。
- 上記の弁(13、14)を周期的かつシーケンシャルに開閉する手段が、第2のサンプル弁(14)を閉じた状態で第1のサンプル弁(13)を開き、第2のサンプル弁(14)を閉じた状態で第1のサンプル弁(13)を閉じることができ、第1のサンプル弁(13)を閉じた状態で第2のサンプル弁(14)を開くことができ、第1のサンプル弁(13)を閉じた状態で第2のサンプル弁(14)を閉じることができる請求項9に記載の装置。
- サンプルレシーバ(6)が管状本体(15)と円錐底部(10)とを有し、円錐底部(10)が加熱可能である請求項1に記載の装置。
- サンプルレシーバ(6)が濾過手段(17)をさらに備えている請求項1または11に記載の装置。
- 少なくとも2つのサンプルレシーバ(6)をさらに有し、これらサンプルレシーバ(6)は切換え弁(18)を介して上記サンプルフラッシュタンク(3)に交互に連結できる請求項1、11または12に記載の装置。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載の装置の、スラリーループ重合反応装置からサンプルを採取し、そのサンプルを分析するための使用。
- 請求項1〜13のいずれか一項に装置の、反応装置の重合反応を改良するための使用。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載の装置の、第1のスラリーループ重合反応装置および/または第2のスラリーループ重合反応装置からサンプルを採取し、そのサンプルを分析する、互いに接続された第1と第2のスラリーループ重合反応装置の重合反応を改良するための使用。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載の装置の、第1のスラリーループ重合反応装置からサンプルを採取し、そのサンプルを分析する、第1のスラリーループ重合反応装置に接続された第2のスラリーループ重合反応装置の重合反応条件を最適化するための使用。
- 互いに接続された第1(19)と第2(20)のスラリーループ重合反応装置でビモダルなポリエチレンを製造する方法であって、各スラリーループ重合反応装置は(i)反応装置からサンプルを採取し、そのサンプルを一つまたは複数のサンプルフラッシュタンク(3)へ導くための一つまたは複数のサンプル管路(2)であって、各管路は各反応装置に連絡し、各管路は少なくとも一つのサンプリング弁(4、5)を備えているサンプル管路(2)と、(ii)上記のサンプル管路(2)に連結された、サンプル中の固体粒子と蒸発したガスとを分離するための一つまたは複数のサンプルフラッシュタンク(3)と、(iii)サンプルフラッシュタンク(3)に連結された、上記固体粒子を精製するための一つまたは複数のサンプルレシーバ(6)とを有する各スラリーループ重合反応装置からスラリーの代表サンプルを採取して分析するサンプリング装置を備え、
下記の(a)〜(c)の段階を有することを特徴とする方法:
(a)第1のスラリーループ重合反応装置(19)からサンプルを採取し、
(b)そのサンプルを分析して第1のスラリーループ重合反応装置(19)中の重合条件を求め、
(c)段階(b)で得た結果に基づいて、第1のスラリーループ重合反応装置(19)中および第2のスラリーループ重合反応装置(20)中の重合条件を改良するように、第1のスラリーループ重合反応装置(19)中および第2のスラリーループ重合反応装置(20)中の重合条件を適応させる。 - 下記の(d)〜(i)の段階をさらに有する、請求項18に記載の方法:
(d)第1のスラリーループ重合反応装置(19)からサンプルを採取し、
(e)サンプルを分析して第1のスラリーループ重合反応装置(19)の反応条件を求め、
(f)段階(b)で得た結果に基づいて、第1のスラリーループ重合反応装置(19)中の重合条件を改良するように第1のスラリーループ重合反応装置(19)中の重合条件を適応させ、
(g)反応生成物を第1のスラリーループ重合反応装置(19)から第2のスラリーループ重合反応装置(20)へ移し、
(h)必要な場合には、段階(b)で得た結果に基づいて、第2のスラリーループ重合反応装置中の反応生成物を最適化するように第2のスラリーループ重合反応装置中の重合条件を適応させ、
(i)最適化された反応生成物を第2のスラリーループ重合反応装置から後段の処理手段へ移す。 - 第1のスラリーループ重合反応装置(19)と、それに接続された第2のスラリーループ重合反応装置(20)とでビモダルなポリエチレンを製造する方法であって、各スラリーループ重合反応装置は(i)反応装置からサンプルを採取し、そのサンプルを一つまたは複数のサンプルフラッシュタンク(3)へ導くための一つまたは複数のサンプル管路(2)であって、各管路は各反応装置に連絡し、各管路は少なくとも一つのサンプリング弁(4、5)を備えているサンプル管路(2)と、(ii)上記のサンプル管路(2)に連結された、サンプル中の固体粒子と蒸発したガスとを分離するための一つまたは複数のサンプルフラッシュタンク(3)と、(iii)サンプルフラッシュタンク(3)に連結された、上記固体粒子を精製するための一つまたは複数のサンプルレシーバ(6)とを有する、各スラリーループ重合反応装置からスラリーの代表サンプルを採取して分析するサンプリング装置を備え、
下記の(a)〜(c)の段階を有することを特徴とする方法:
(a)第1のスラリーループ重合反応装置(19)からサンプルを採取し、
(b)このサンプルを分析し、
(c)段階(b)で得られた結果に基づいて、第1のスラリーループ重合反応装置(20)中の最適化された反応生成物が得られるように、第2のスラリーループ重合反応装置(20)の反応条件を適応させる。 - 第1のスラリーループ重合反応装置(19)から一定容積のサンプルを採取する請求項18〜20のいずれか一項に記載の方法。
- (a)の段階が下記(i)〜(iv)からなる請求項18〜20のいずれか一項に記載の方法:
(i)第1のスラリーループ重合反応装置(19)を第2のスラリーループ重合反応装置(20)に接続している管路(2)を介してサンプルを移送することによって、第1のスラリーループ重合反応装置(19)からサンプルフラッシュタンク(3)へサンプルを送り、
(ii)サンプルフラッシュタンク(3)中の圧力を制御して、サンプルフラッシュタンク(3)中で蒸気ガスから固体粒子を分離し、
(iii)サンプルフラッシュタンク(3)をサンプルレシーバ(6)に接続している管路(2)を介して固体粒子を移送することによって、分離した固体粒子をサンプルフラッシュタンク(3)から一つまたは複数のサンプルレシーバ(6)へ供給し、
(iv)サンプルレシーバ(6)中で脱気し、乾燥することによって固体粒子を精製する。 - (b)の段階が下記(i)〜(ii)からなる請求項18〜21のいずれか一項に記載の方法:
(i)サンプルフラッシュタンク(3)から得られる蒸気にされたガスを分析手段(7)で分析し、
(ii)サンプルレシーバ(6)から得られる固体粒子を分析手段(8)で分析する。 - 第1(19)と第2(20)の液体ループ反応装置を用意し、第1のスラリーループ重合反応装置の一つまたは複数の沈殿レグ(21)を介して第1(19)と第2(20)の液体ループ反応装置を直列に接続して第1のスラリーループ重合反応装置(19)から第2のスラリーループ重合反応装置(20)へスラリーを排出する、請求項18〜23のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP04100599 | 2004-02-13 | ||
EP04100599.2 | 2004-02-13 | ||
PCT/EP2005/050540 WO2005080441A1 (en) | 2004-02-13 | 2005-02-08 | Method for improving a polymerisation reaction by taking out and analysing a sample |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007522312A JP2007522312A (ja) | 2007-08-09 |
JP4959344B2 true JP4959344B2 (ja) | 2012-06-20 |
Family
ID=34878287
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006552615A Expired - Fee Related JP4959344B2 (ja) | 2004-02-13 | 2005-02-08 | サンプルを採取し、分析して重合反応を改良させる方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (4) | US20070036693A1 (ja) |
EP (1) | EP1713832B1 (ja) |
JP (1) | JP4959344B2 (ja) |
KR (1) | KR101157695B1 (ja) |
CN (1) | CN100509865C (ja) |
EA (1) | EA012730B1 (ja) |
ES (1) | ES2664792T3 (ja) |
HU (1) | HUE038756T2 (ja) |
WO (1) | WO2005080441A1 (ja) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1586590A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-10-19 | Total Petrochemicals Research Feluy | Transfer vessel between flash tank and purge column for recovering polymer solids |
EP1840141A1 (en) | 2006-03-31 | 2007-10-03 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process to kill a catalysed olefin polymerization |
EP2064312B1 (en) * | 2006-09-29 | 2021-03-24 | The Administrators of the Tulane Educational Fund | Methods and devices for simultaneously monitoring the characteristics of microscopic particles in suspension and the characteristics of soluble components during reactions |
EP2030993A1 (en) * | 2007-09-03 | 2009-03-04 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Slurry phase polymerisation process |
FR2922645B1 (fr) * | 2007-10-18 | 2009-12-11 | Inst Francais Du Petrole | Systeme d'echantillonnage d'un effluent liquide hydrocarbone a haute pression et haute temperature |
US20110152472A1 (en) * | 2009-12-17 | 2011-06-23 | Gessner Mark A | Operation of multi-reactor polyolefin manufacturing process |
EP2468393A1 (en) * | 2010-12-27 | 2012-06-27 | Total Raffinage Marketing | Purge/sampling system for a vessel, the corresponding vessel and cleaning method using said purge/sampling system |
GB201305645D0 (en) * | 2013-03-27 | 2013-05-15 | Gaim Ltd | Method of Filling a Sample Chamber |
US9469698B2 (en) | 2014-04-29 | 2016-10-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Process for forming polyolefins |
US10252238B2 (en) * | 2015-03-02 | 2019-04-09 | Basf Se | Apparatus for producing pulverulent poly(meth)acrylate |
US9708426B2 (en) | 2015-06-01 | 2017-07-18 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Liquid-solid sampling system for a loop slurry reactor |
CN106554441B (zh) * | 2015-09-30 | 2019-12-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 丙烯本体聚合动力学研究的装置及方法 |
US10035864B2 (en) * | 2015-11-05 | 2018-07-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Control methods and systems for polymer product purge |
CN110114128B (zh) | 2016-12-15 | 2022-09-13 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 膜和变压吸附混合inru方法 |
CN107300488B (zh) * | 2017-07-25 | 2023-11-24 | 广西糖业集团红河制糖有限公司 | 一种半自动间歇式蜜料采样装置 |
EP3740747A1 (en) | 2018-01-19 | 2020-11-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Apparatus and method for withdrawing samples from a unit of a polymerization plant |
WO2020078952A1 (de) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | Hte Gmbh The High Throughput Experimentation Company | Vorrichtung und verfahren zur untersuchung von reaktionen |
EP4028429A1 (en) * | 2019-09-13 | 2022-07-20 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Processes and apparatus for bimodal slurry polymerization |
CN111458186A (zh) * | 2020-04-09 | 2020-07-28 | 中国神华煤制油化工有限公司 | 活性粉料取样装置、取样方法及其应用 |
WO2023099441A1 (en) * | 2021-11-30 | 2023-06-08 | Borealis Ag | Sampling polyolefin intermediates method |
DE102022119765A1 (de) | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Gottfried Wilhelm Leibniz Universität Hannover, Körperschaft des öffentlichen Rechts | Verfahren zur Echtzeitanalyse und Kontrolle der Freisetzung von flüchtigen Verbindungen im Herstellungs-, Verarbeitungs-, oder Recyclingverfahren, insbesondere bei der Extrusion |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3324093A (en) * | 1963-10-21 | 1967-06-06 | Phillips Petroleum Co | Loop reactor |
US3556730A (en) * | 1968-10-21 | 1971-01-19 | Phillips Petroleum Co | Sampling system |
JPS55142008A (en) * | 1979-04-23 | 1980-11-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of polyolefin |
JPS6264808A (ja) * | 1985-09-17 | 1987-03-23 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | ポリオレフインの製造方法および装置 |
US6042790A (en) * | 1993-02-08 | 2000-03-28 | Phillips Petroleum Company | Apparatus for maintaining unreacted monomer concentration in a polymerization reactor |
FI95319C (fi) * | 1993-05-12 | 1996-01-10 | Borealis Polymers Oy | Menetelmä ja laitteisto näytteen ottamiseksi |
JP2990028B2 (ja) * | 1994-12-19 | 1999-12-13 | フイリツプス ピトローリアム カンパニー | モノマー濃度を保つ方法及びその装置 |
FI101177B1 (fi) * | 1995-05-11 | 1998-04-30 | Borealis Polymers Oy | Menetelmä ja laitteisto näytteen ottamiseksi |
GB2334958B (en) * | 1998-02-25 | 2001-11-07 | Porpoise Viscometers Ltd | Melt flow index determination in polymer process control |
US7268194B2 (en) * | 1998-03-20 | 2007-09-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Continuous slurry polymerization process and apparatus |
DE19934349A1 (de) * | 1999-07-22 | 2001-01-25 | Ulrich Thiele | Analysenverfahren zur kontinuierlichen analytischen Kontrolle von Polymeren bei denen Herstellung oder Verarbeitung |
US6566460B1 (en) * | 2000-08-04 | 2003-05-20 | Equistar Chemicals, Lp | Continuous recovery of polymer from a slurry loop reactor |
US20050272891A1 (en) * | 2004-02-13 | 2005-12-08 | Atofina Research S.A. | Double loop technology |
-
2005
- 2005-02-08 KR KR1020067018039A patent/KR101157695B1/ko active IP Right Grant
- 2005-02-08 EP EP05707964.2A patent/EP1713832B1/en active Active
- 2005-02-08 JP JP2006552615A patent/JP4959344B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-02-08 HU HUE05707964A patent/HUE038756T2/hu unknown
- 2005-02-08 WO PCT/EP2005/050540 patent/WO2005080441A1/en active Application Filing
- 2005-02-08 ES ES05707964.2T patent/ES2664792T3/es active Active
- 2005-02-08 EA EA200601482A patent/EA012730B1/ru unknown
- 2005-02-08 CN CNB2005800111681A patent/CN100509865C/zh active Active
-
2006
- 2006-08-09 US US11/502,005 patent/US20070036693A1/en not_active Abandoned
-
2009
- 2009-02-23 US US12/391,052 patent/US20090208375A1/en not_active Abandoned
-
2011
- 2011-02-07 US US13/022,012 patent/US8192689B2/en active Active
-
2012
- 2012-04-24 US US13/454,542 patent/US8475720B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20070028320A (ko) | 2007-03-12 |
EA200601482A1 (ru) | 2007-02-27 |
CN100509865C (zh) | 2009-07-08 |
EP1713832A1 (en) | 2006-10-25 |
EP1713832B1 (en) | 2018-01-24 |
US20110142720A1 (en) | 2011-06-16 |
US20070036693A1 (en) | 2007-02-15 |
ES2664792T3 (es) | 2018-04-23 |
EA012730B1 (ru) | 2009-12-30 |
US8192689B2 (en) | 2012-06-05 |
US20090208375A1 (en) | 2009-08-20 |
US8475720B2 (en) | 2013-07-02 |
CN1942484A (zh) | 2007-04-04 |
JP2007522312A (ja) | 2007-08-09 |
WO2005080441A1 (en) | 2005-09-01 |
HUE038756T2 (hu) | 2018-11-28 |
US20120316296A1 (en) | 2012-12-13 |
KR101157695B1 (ko) | 2012-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4959344B2 (ja) | サンプルを採取し、分析して重合反応を改良させる方法 | |
FI111953B (fi) | Menetelmä ja laite polymerointireaktoreiden tyhjentämiseksi | |
US20100120999A1 (en) | Olefin Polymerization Process with Optimized Product Discharge | |
JP2003526696A (ja) | スラリー重合における連続的な揮発物の除去 | |
JP5026088B2 (ja) | フラッシュ容器とパージ容器との間に配置したポリマー固体を回収するための移送容器 | |
WO2009037080A1 (en) | Multistage process for the polymerization of olefins | |
EA018778B1 (ru) | Петлевой реактор, пригодный для полимеризации олефинов, с усовершенствованным средством извлечения продукта | |
CA2498763C (en) | Process and apparatus for separating diluent from polymer solids | |
US8367782B2 (en) | Polymer stream transfer | |
HUE030401T2 (en) | Polymer current transfer | |
EA009741B1 (ru) | Способ полимеризации олефина с последовательной выгрузкой | |
RU2781188C1 (ru) | Система и способ быстрого нагрева сливного резервуара | |
CN116490525A (zh) | 聚烯烃排放工艺和设备 | |
AU2002300690B2 (en) | Continuous slurry polymerization volatile removal |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080208 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101028 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101102 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110202 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110209 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110404 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110411 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110428 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110809 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110810 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20111122 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120215 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120313 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120321 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150330 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |