JP4938458B2 - 脂環式ポリエステル組成物からの造形品 - Google Patents
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Description
(i)二酸残基の総モル%に基づき98〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる群から選ばれた少なくとも1種の二酸の残基;並びにジオール残基の総モル%に基づき70〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれた少なくとも1種のジオールの残基を含む脂環式ポリエステルを、造形品の総重量に基づき5〜100重量%と
(ii)ポリエステルエラストマー0〜95重量%とを
含む、少なくとも1方向に伸張することによって延伸された造形品を提供する。本発明に係る延伸造形品の例は、フィルム、シート、繊維、ボトル、異形材、チューブ及び成形品である。
(i)二酸残基の総モル%に基づき98〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる群から選ばれた1種又はそれ以上の二酸の残基;並びにジオール残基の総モル%に基づき70〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれた1種又はそれ以上のジオールの残基を含む脂環式ポリエステルを、組成物の総重量に基づき20〜80重量%と
(ii)ポリエステルエラストマー20〜80重量%とを
含み、25℃において貯蔵弾性率が少なくとも0.3GPaであり且つtanδが少なくとも0.02であるポリエステル組成物を提供する。この組成物はまた、前記造形品の製造に使用でき、それらは次に延伸してもしなくてもよい。更に別の態様において、本発明は、前記組成物の製造方法を提供する。
(i)二酸残基の総モル%に基づき98〜100モル%の1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の残基;及びジオール残基の総モル%に基づき90〜100モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールの残基を含む脂環式ポリエステルを、組成物の総重量に基づき30〜100重量%と
(ii)二酸残基の総モルに基づき少なくとも90モル%の、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸及びテレフタル酸からなる群から選ばれた少なくとも1種の二酸の残基;総ジオール残基に基づき2〜30モル%の、平均分子量400〜2000のポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールの残基と98〜70モル%の、1,4−シクロヘキサンジメタノール及び1,4−ブタンジオールからなる群から選ばれた少なくとも1種のジオールの残基;並びに総二酸残基に基づき0.1〜2モル%の、トリメリット酸、トリメリット酸無水物及びピロメリット酸二無水物からなる群から選ばれた少なくとも1種の分岐剤を含むポリエステルエラストマー0〜70重量%とを
含んでなり、少なくとも1方向に伸張することによって延伸された造形品を提供する。
(i)二酸残基の総モル%に基づき98〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる群から選ばれた1種又はそれ以上の二酸の残基;並びにジオール残基の総モル%に基づき70〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれた1種又はそれ以上のジオールの残基を含む脂環式ポリエステルを、造形品の総重量に基づき20〜80重量%と
(ii)ポリエステルエラストマーを20〜80重量%
を含み、25℃において貯蔵弾性率が少なくとも0.3GPaであり且つtanδが少なくとも0.02である、造形品の製造に有用なポリエステル組成物を提供する。ポリエステル及びポリエステルエラストマーは前述の通りである。ポリエステル組成物は少なくとも0.3ギガパスカル(GPa)の貯蔵弾性率及び少なくとも0.02のtanδを有する。別の例において、ポリエステル組成物は、少なくとも0.05のtanδ及び少なくとも0.5GPaの貯蔵弾性率を有する。本明細書中で使用する用語「貯蔵弾性率(storage modulus)」は、当業者には、ポリエステル組成物の剛性の尺度としてよく理解されている。これは、動的機械分析よって得られ、振動型負荷に対するモジュラスの「同相」成分である。ほとんどの用途に関して、それは標準静的引張弾性率と同様である。同様に、本明細書中で使用する用語「tanδ」は、当業者によって、材料の緩衝性の尺度であると理解されている。これは、正弦関数的に適用された負荷の下におけるポリマーの一振幅の間に貯蔵される弾性エネルギーに対する散逸エネルギーの比である。これは、組成物が、材料に与えられたエネルギー、例えば、音響エネルギーを吸収する程度を反映する。tanδの値が高い材料は典型的には、ノイズ及び音の緩衝用に及び防振に非常に有用である。更に、tanδの高い材料を用いて製造されたボトル及びフィルムのような製品は、騒音を出さず、絞り出された時にカサカサ音を立てない。高tanδ及び高貯蔵弾性率は相まって、低ノイズ特性の他に、剛性及び柔軟性の適切な触知性バランスを有する独特で望ましいソフトフィールを組成物に与える。この製品は、可塑化PVC又はオレフィンのような望ましい触感を有するが、脂環式ポリマーに固有の耐薬品性、耐熱性及び耐紫外線性も全て有する。
(i)二酸残基の総モル%に基づき98〜100モル%の1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の残基;及びジオール残基の総モル%に基づき90〜100モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールの残基から実質的になる脂環式ポリエステル、組成物の総重量に基づき30〜80重量%と
(ii)二酸残基の総モルに基づき少なくとも90モル%の、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸又はテレフタル酸の残基;総ジオール残基に基づき2〜30モル%の、平均分子量400〜2000を有するポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールの残基及び98〜70モル%の、1,4−シクロヘキサンジメタノール又は1,4−ブタンジオールの残基;並びに総二酸又はジオール残基に基づき0.1〜2モル%の、トリメリット酸、トリメリット酸無水物又はピロメリット酸二無水物の残基から実質的になるポリエステルエラストマー20〜70重量%
から実質的になる。ここで使用する成句「実質的になる(consisting essentially of)」とは、脂環式ポリエステルが主に1,4−シクロヘキサンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステル組成物を包含することを意図するが、この成句が言及するポリエステル組成物の実質的な性質を実質的に変える全ての要素を排除することを意味する。本発明の組成物は主に脂環式ポリエステルを基材とするが、一般的性質にほとんど影響がないならば、製品は少量の他の非脂環式ポリマーをブレンドされて含むこともできる。これらの他のポリマーは、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシバレレート、セルロース樹脂、オレフィン樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、アセタール樹脂、ナイロン、澱粉及びそれらのコポリマーのようなポリマーの1種又はそれ以上を含むことができる。これらのブレンド成分は、ミクロボイド化剤の場合のように意図的に添加することもできるし、或いは多層製品の粉砕再生材料/再循還材料の場合のように意図せずに添加されることもできる。例えば本発明のポリエステル組成物の一実施態様は、ソフトフィール、柔軟性、靭性、透明度、紫外線及び/又は化学薬品抵抗性という前述の物理的性質をほとんど変えない、ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、酸化安定剤又は他の添加剤を1種又はそれ以上含むことができる。別の例において、ポリエステル組成物の柔軟性をかなり変えることが予想されるレベルでの、ポリマー組成物への別のポリマーの添加は、本発明から排除するものとする。更に別の例において、ポリエステル組成物は、ポリエステル組成物の耐紫外線性及び耐薬品性がかなり影響されるような相当量のポリカーボートを含む場合には排除するものとする。以下の解説は、使用できる変更の種類の例を示すが、当業者ならばそれ以外もわかるであろう。
(i)二酸残基の総モル%に基づき98〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる群から選ばれた1種又はそれ以上の二酸の残基;並びにジオール残基の総モル%に基づき70〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれた1種又はそれ以上のジオールの残基を含んでなる脂環式ポリエステルを、組成物の総重量に基づき20〜80重量%と
(ii)ポリエステルエラストマー20〜80重量%とを
混合することを含む、25℃における貯蔵弾性率が少なくとも0.3GPaあり且つtanδが少なくとも0.02であるポリエステル組成物の製造方法を提供する。このポリエステル組成物は、前述の、脂環式ポリエステル、ポリエステルエラストマー、分岐剤及び添加剤の種々の実施態様を含むものと理解する。この方法は、脂環式ポリエステルとポリエステルエラストマーとを効率よく混合する、当業者に知られた任意の手段を用いて、例えば一軸スクリュー押出機を用いることによって実施できる。或いは、混合は、高剪断装置、例えば、二軸スクリュー押出機又はバンバリーミキサーを用いて実施できる。
流延フィルムの製造及び特性
(A)脂環式ポリエステル(ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレン−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)と(B)Eastman ECCEエラストマー{トリメリット酸無水物0.75モル%及び平均分子量1000のポリ(テトラメチレングリコール)8モル%が共重合されたポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレン−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)}とのペレット/ペレットブレンドを、1”Killion押出機上で260℃(500°F)で押出し、厚さ16milのフィルムに流延した。ブレンドレベルは、純粋なAから純粋なBまでの範囲であり、中間の種々の組合せも含まれた(表I参照)。クロムチルロール上への流延は、粘着が過剰な純粋なBを除いて全てのフィルムに関して容易に実施できることがわかった。成分Aをわずか5%添加すると(B 95%)、粘着の問題はなくなり、フィルムの取り扱いが容易になり、曇り価が低く、表面の欠陥はほとんどなかった。
フィルムの伸張及びヒートセット
例1〜5(即ち、エラストマー約40%以下)をT.M.Long Film(登録商標)伸張機上で3.5×3.5及び4×4に二軸伸張して、例10〜14のフィルムを生成した。伸張温度は、表Iに列挙したブレンドTgよりも約10℃(18°F)高くなるように取った。例5より後の例は、Tgが室温未満であったので、室温制御の問題のため、この個々の例には含めなかった(しかし、後の実験ではそれらを含めるものとする)。延伸フィルムのいくつかは更に、熱安定性を与えるために拘束フレームを用いて190℃(375°F)において1分間ヒートセットすることによって更に改質した。非ヒートセットフィルムに関する性質を、表IIに記載する。ヒートセットフィルムは表IIIに示す。
フィルムの動的機械的比較
当初は、約50〜80%のBを含むフィルムは、取り扱いが難しすぎ且つ/又は実際には有益でないであろうと予想された。このため、最初の試験では、これらのブレンドは作らなかった(従って、表I〜III中には存在しない)。しかし、中間のブレンド(例4、5及び6)において独特のソフトフィールが観察されたので、成分Bを65重量%含む別のフィルム(例20)を生成することに決めた。このフィルム(及びこの組成範囲の同様なフィルム)は、可塑化PVCと同様な触感及びテキスチャーを有していたが、環境にマイナスの側面はなかった。
連続二軸延伸
MDOドラフター及び幅出し機からなる連続フィルムライン上で、純粋な脂環式ポリエステルA(例21(比較例))及びAとBとの40/60ブレンド(例22(実施例))を用いて、二軸延伸フィルムを生成した。後者は、前記例の結果に基づき、「ソフトフィール」ブレンドであった。いずれのフィルムも、シリカ粘着防止剤0.2重量%、HALS安定剤(CYASORB(登録商標)3529)0.3重量%、WESTON(登録商標)619オルガノホスファイト0.25重量%、及び紫外線吸収剤(CYASORB(登録商標)1164)0.5重量%を含んでいた。例22(実施例)は更に、酸化防止剤を0.1重量%含んでいた。これらの添加剤は、濃縮された形態であり、重量計量供給装置を用いて添加した。
耐候性データ
(A)脂環式ポリエステル、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレン−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)と(B)Eastmam PCCEエラストマーとのペレット/ペレットブレンドを、2”Davis Standard押出機で260〜275℃(500〜530°F)で押出し、厚さ20milのフィルムに流延した。これらのブレンドはまた、表IV中に要約した種々の添加剤、例えば微晶質シリカ粘着防止剤(AB)、酸化防止剤(AO)Irganox 1010、ヒンダードアミン光安定剤(HALS)CYASORB(登録商標)3529、オルガノホスファイト(P)WESTON(登録商標)619、及び紫外線吸収剤(UVA)CYASORB(登録商標)1164を含んでいた。続いて、フィルムを、T.M.Long Film(登録商標)伸張機上で3×3に二軸伸張した。伸張温度は、例23〜25については約75℃に、例26〜32については50℃に取った。延伸されたフィルムの一部を、更に、熱安定性を与えるために、拘束フレームを用いて190℃(375°F)において1分間ヒートセットすることによって更に改質した。
耐薬品性試験
耐薬品性試験を、脂環式ポリエステルAについて実施し、PETG(31モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールを含むEastman 6763;比較例1)、ポリカーボネート(MAKROLON 2608,Byer Corporation;比較例2)及びアクリル樹脂(PLEXIGLAS DR−101;比較例3)と比較した。詳細には、一連の種々の溶剤に関して環境応力亀裂が起こる臨界歪みを、各サンプルについて測定した。試験は、軟質の薄いフィルムについては臨界歪みを測定するのは困難であるため、延伸フィルムではなくて射出成形バー(厚さ1/8インチ,未延伸)について行った。延伸フィルムサンプルは、結晶性が安定化されるため、更に優れた耐薬品性を示すと予想される。
繊維の紡糸
紡糸されたままの(未延伸)繊維を、例1に記載したポリエステルAを用いて10デニール/フィラメントで押出した。樹脂は、紡糸の前に60℃で8時間乾燥させた。直径0.3mmの孔を10個有する紡糸口金を用いて、繊維を生成した。押出条件は以下の通りとした:ゾーン1:165℃,ゾーン2:220℃,ゾーン3:240℃,ゾーン4:240℃,ゾーン5:250℃,ゾーン6:260℃,ゾーン7:270℃及びゾーン8:270℃。
ボトルのブロー成形
例1に記載した脂環式ポリエステルAを用いてプレフォームを射出成形した。成形は、Boy22、実験室用射出成形機上で、標準20ozボトル金型を用いて行った。加工前に、樹脂を55℃において一晩、予備乾燥させた。
収縮フィルムの製造
脂環式ポリエステルAを用いて幅出し機で3.5倍に伸張することによって、一軸収縮フィルムを製造した。予熱及び伸張温度は80℃に設定し、アニールゾーン温度は60℃に設定した(これは、フィルムをヒートセットするためにアニール温度を190℃に設定した例21とは異なる)。ライン速度は35fpmであった。伸張後、10cm×10cmのサンプルを、95℃に設定した湯浴中に10秒間浸漬した。伸張方向の収縮は3cm又は元の長さに対して30%であった。屈折率は、TD、MD及び厚さ方向においてそれぞれ1.5259、1.5274及び1.5016であった。最大複屈折(TD−厚さ)は0.024であった。
ミクロボイド化フィルムの製造
この机上の例においては、脂環式ポリエステルAを、15重量%のポリプロピレン(ミクロボイド化剤として使用)とペレット/ペレットブレンドする。ポリエステル内に分散された、約1〜50μmの粒度分布を有するプロピレンを用いて、例20と同様にしてフィルムを押出する。次に、フィルムを幅出し機を通して送り、フィルム中にミクロボイドを生じさせるために80℃において3.5倍に伸張する。得られたミクロボイドは、フィルムを不透明にし且つ密度を低下させることが予測される。次に、より高い使用温度において寸法安定性となるように、フィルムを190℃においてヒートセットする。
虹色光制御フィルムの製造
この机上の実験例においては、脂環式ポリエステルAをPETと共押出して、多くの交互層を有するフィルム(即ち、脂環式ポリエステル/PET/脂環式ポリエステル/PETなど)を形成する。脂環式ポリエステルの押出条件は例1に記載したものである。PETは、名目上の280℃の溶融温度を用いて押出し、ダイ温度は、脂環式ポリエステルとより良く適合するように約250℃に低下させる。多数の交互層を生成するように設計されたフィードブロック/マニホールド中にポリマーをまとめる。この例に関しては、外層にキャップとして脂環式ポリエステルを有し(耐薬品性のため)且つ外層以外では脂環式ポリエステル層がPET層と交互になっている、厚さの等しい51の層を生成する。最初の流延フィルムは251ミクロンである。このフィルムを次に、90℃の名目上伸張温度で機械方向及び横断方向の両方に3倍で二軸延伸する。これによって、最終厚さ28ミクロンの延伸フィルムが得られる。従って、各層は厚さが約0.54ミクロンと予測される。脂環式ポリマーの屈折率は、それほど変化しないと予想され、MD及びTDの両方向において名目上1.51であると予測される。これに対して、PETの屈折率は各方向においてほぼ1.66であることが予測される。
以下に、本発明及びその関連態様を列挙する。
態様1.(i)二酸残基の総モル%に基づき98〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる群から選ばれた少なくとも1種の二酸の残基;ジオール残基の総モル%に基づき70〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれた少なくとも1種のジオールの残基;並びに総ジオール残基に基づき0〜30モル%の、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、ネオペンチルグリコール及び2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールからなる群から選ばれた少なくとも1種のジオールの残基を含んでなる脂環式ポリエステルを、造形品の総重量に基づき、5〜100重量%と
(ii)ポリエステルエラストマー0〜95重量%とを
含んでなる、少なくとも1方向に伸張することによって延伸された造形品。
態様2.前記の少なくとも1種の二酸が1,4−シクロヘキサンジカルボン酸であり且つ前記のジオール残基が総ジオール残基に基づき95〜100モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールの残基を含む態様1に記載の造形品。
態様3.前記脂環式ポリエステルがポリ(1,3−シクロヘキシレンジメチレン−1,3−シクロヘキサンジカルボキシレート)、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレン−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)又はポリ(2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブチレン−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)である態様1に記載の造形品。
態様4.前記ポリエステルエラストマーが、
(i)炭素数2〜20の置換又は非置換の、直鎖又は分岐鎖脂肪族ジカルボン酸、炭素数5〜20の置換又は非置換の、直鎖又は分岐鎖脂環式ジカルボン酸及び炭素数6〜20の置換又は非置換の芳香族ジカルボン酸からなる群から選ばれた1種又はそれ以上の二酸の残基を含んでなる二酸残基;並びに
(ii)炭素数2〜20の脂肪族ジオール、平均分子量400〜12000のポリ(オキシアルキレン)グリコール及びコポリ(オキシアルキレン)グリコール、炭素数5〜20の脂環式ジオール及び炭素数6〜20の芳香族ジオールからなる群から選ばれた1種又はそれ以上の置換又は非置換の、直鎖又は分岐鎖ジオールの残基を含んでなるジオール残基
を含む態様1に記載の造形品。
態様5.前記ポリエステルエラストマーの二酸残基が1,4−シクロヘキサンジカルボン酸;1,3−シクロヘキサンジカルボン酸;テレフタル酸;イソフタル酸;ソジオスルホイソフタル酸;アジピン酸;グルタル酸;コハク酸;アゼライン酸;ダイマー酸;及び2,6−ナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれた少なくとも1種の二酸の残基を含み;且つ前記ポリエステルエラストマーのジオール残基がエチレングリコール;1,3−プロパンジオール;1,4−ブタンジオール;1,5−ペンタンジオール:2−メチルプロパンジオール;2,2−ジメチルプロパンジオール;1,6−ヘキサンジオール;デカンジオール;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール;1,3−シクロヘキサンジメタノール;1,4−シクロヘキサンジメタノール;ポリ(エチレンエーテル)グリコール;ポリ(プロピレンエーテル)グリコール;及びポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールからなる群から選ばれた少なくとも1種のジオールの残基を含む態様4に記載の造形品。
態様6.前記ポリエステルエラストマーが二酸残基の総モルに基づき少なくとも90モル%の、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸及びテレフタル酸からなる群から選ばれた少なくとも1種の二酸の残基;総ジオール残基に基づき2〜30モル%の平均分子量400〜2000のポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールと総ジオール残基に基づき98〜70モル%の、1,4−シクロヘキサンジメタノール及び1,4−ブタンジオールからなる群から選ばれた少なくとも1種のジオールの残基;並びに総二酸残基に基づき0.1〜2モル%の、トリメリット酸、トリメリット酸無水物及びピロメリット酸二無水物からなる群から選ばれた少なくとも1種の分岐剤の残基を含む態様5に記載の造形品。
態様7.前記ポリエステルエラストマーが二酸残基の総モルに基づき少なくとも95モル%の1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の残基;及び総ジオール残基に基づき98〜70モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールの残基を含む態様6に記載の造形品。
態様8.前記造形品が5〜95重量%のポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレン−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)及び5〜95重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む態様3又は7に記載の造形品。
態様9.前記造形品が、その総重量に基づき、30〜100重量%の前記脂環式ポリエステル及び0〜70重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む態様6又は7に記載の造形品。
態様10.前記造形品が、その総重量に基づき、90〜100重量%の前記脂環式ポリエステル及び0〜10重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む態様9に記載の造形品。
態様11.前記造形品が、その総重量に基づき、30〜50重量%の前記脂環式ポリエステル及び50〜70重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む態様9に記載の造形品。
態様12.ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤及び酸化安定剤からなる群から選ばれた少なくとも1種の添加剤を更に含む態様5に記載の造形品。
態様13.少なくとも0.01の複屈折を有する態様7に記載の造形品。
態様14.前記製品がボトル、フィルム、シート、異形材、繊維、チューブ又は成形品である態様13に記載の造形品。
態様15.前記製品がヒートセット化されていているか、ミクロボイド化されているか、又は収縮フィルムである態様14に記載の造形品。
態様16.前記製品が1つ又はそれ以上の層を含む態様14に記載の造形品。
態様17.前記製品が複数の層を含み、少なくとも1つの層が1μm又はそれ以下の厚さを有する態様16に記載の造形品。
態様18.前記製品が異形横断面を有するステープル、モノフィラメント又はマルチフィラメントである態様14に記載の造形品。
態様19.(i)二酸が1,4−シクロヘキサンジカルボン酸であり且つ脂環式ポリエステルがジオール残基の総モルに基づき90〜100モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールの残基を含んでなる、造形品の総重量%に基づき、30〜100重量%の前記脂環式ポリエステル;並びに
(ii)二酸残基の総モルに基づき、少なくとも90モル%の、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸及びテレフタル酸からなる群から選ばれた少なくとも1種の二酸の残基;総ジオール残基に基づき2〜30モル%の平均分子量400〜2000のポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールの残基と98〜70モル%の、1,4−シクロヘキサンジメタノール及び1,4−ブタンジオールからなる群から選ばれた少なくとも1種のジオール残基;並びに総二酸残基に基づき0.1〜2モル%の、トリメリット酸、トリメリット酸無水物及びピロメリット酸二無水物からなる群から選ばれた少なくとも1種の分岐剤の残基を含んでなる前記ポリエステルエラストマー0〜70重量%
を含む態様1に記載の造形品。
態様20.前記製品が、その総重量に基づき、90〜100重量%の前記脂環式ポリエステル及び0〜10重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む態様19に記載の造形品。
態様21.前記製品が、その総重量に基づき、30〜50重量%の前記脂環式ポリエステル及び50〜70重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む態様19に記載の造形品。
態様22.ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤及び酸化安定剤のうち1種又はそれ以上を更に含む態様19に記載の造形品。
態様23.前記製品がボトル、フィルム、シート、異形材、繊維、チューブ又は成形品である態様19に記載の造形品。
態様24.前記製品がヒートセットされているか、収縮フィルムであるか又は二軸延伸フィルムである態様23に記載の造形品。
態様25.(i)二酸残基の総モル%に基づき98〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる群から選ばれた1種又はそれ以上の二酸の残基;並びにジオール残基の総モル%に基づき70〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれた1種又はそれ以上のジオールの残基を含んでなる脂環式ポリエステルを、組成物の総重量に基づき、20〜80重量%と
(ii)ポリエステルエラストマー20〜80重量%とを
含んでなり、25℃において貯蔵弾性率が少なくとも0.3GPaであり且つtanδが少なくとも0.02であるポリエステル組成物。
態様26.(i)二酸残基の総モル%に基づき98〜100モル%の1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の残基;及びジオール残基の総モル%に基づき90〜100モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールの残基から実質的になる脂環式ポリエステル、組成物の総重量に基づき、30〜80重量%と
(ii)二酸残基の総モルに基づき少なくとも90モル%の、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸又はテレフタル酸の残基;総ジオール残基に基づき2〜30モル%の、平均分子量400〜2000のポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールの残基及び98〜70モル%の、1,4−シクロヘキサンジメタノール又は1,4−ブタンジオールの残基;並びに総二酸又はジオール残基に基づき0.1〜2モル%の、トリメリット酸、トリメリット酸無水物又はピロメリット酸二無水物の残基から実質的になるポリエステルエラストマー20〜70重量%
から実質的になる態様25に記載のポリエステル組成物。
態様27.前記造形品の重量%に基づき30〜50重量%の前記脂環式ポリエステル及び50〜70重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む態様25に記載のポリエステル組成物。
態様28.前記二酸残基が1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の残基を含み且つ前記ジオール残基が1,4−シクロヘキサンジメタノールの残基を含む態様25に記載のポリエステル組成物。
態様29.ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤又は及び酸化安定剤のうち1種又はそれ以上を実質的に更に含む態様26に記載のポリエステル組成物。
態様30.前記製品がボトル、フィルム、シート、異形材、繊維、チューブ又は成形品である態様26に記載の造形品。
態様31.前記製品がヒートセットされているか、収縮フィルムであるか又は二軸延伸フィルムである態様30に記載の造形品。
態様32.前記製品が1つ又はそれ以上の層を含む態様30に記載の造形品。
態様33.前記製品が複数の層を含み、少なくとも1つの層が1μm又はそれ以下の厚さを有する態様32に記載の造形品。
態様34.(i)二酸残基の総モル%に基づき98〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる群から選ばれた1種又はそれ以上の二酸の残基;並びにジオール残基の総モル%に基づき70〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれた1種又はそれ以上のジオールの残基を含んでなる脂環式ポリエステルを、造形品の総重量に基づき、20〜80重量%と
(ii)ポリエステルエラストマー20〜80重量%とを
含んでなり、25℃において貯蔵弾性率が少なくとも0.3GPaであり且つtanδが少なくとも0.02であるポリエステル組成物の製造方法。
Claims (24)
- (i)二酸残基の総モル%に基づき98〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸及び1,4−シクロヘキサンジカルボン酸からなる群から選ばれた少なくとも1種の二酸の残基;ジオール残基の総モル%に基づき70〜100モル%の、1,3−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからなる群から選ばれた少なくとも1種のジオールの残基;並びに総ジオール残基に基づき0〜30モル%の、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、ネオペンチルグリコール及び2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールからなる群から選ばれた少なくとも1種のジオールの残基を含んでなる脂環式ポリエステルを、造形品の総重量に基づき、5〜95重量%と
(ii)ポリエステルエラストマー5〜95重量%とを
含んでなる、少なくとも1方向に伸張することによって延伸された造形品。 - 前記の少なくとも1種の二酸が1,4−シクロヘキサンジカルボン酸であり且つ前記のジオール残基が総ジオール残基に基づき95〜100モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールの残基を含む請求項1に記載の造形品。
- 前記脂環式ポリエステルがポリ(1,3−シクロヘキシレンジメチレン−1,3−シクロヘキサンジカルボキシレート)、ポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレン−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)又はポリ(2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブチレン−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)である請求項1に記載の造形品。
- 前記ポリエステルエラストマーが、
(i)炭素数2〜20の置換又は非置換の、直鎖又は分岐鎖脂肪族ジカルボン酸、炭素数5〜20の置換又は非置換の、直鎖又は分岐鎖脂環式ジカルボン酸及び炭素数6〜20の置換又は非置換の芳香族ジカルボン酸からなる群から選ばれた1種又はそれ以上の二酸の残基を含んでなる二酸残基;並びに
(ii)炭素数2〜20の脂肪族ジオール、平均分子量400〜12000のポリ(オキシアルキレン)グリコール及びコポリ(オキシアルキレン)グリコール、炭素数5〜20の脂環式ジオール及び炭素数6〜20の芳香族ジオールからなる群から選ばれた1種又はそれ以上の置換又は非置換の、直鎖又は分岐鎖ジオールの残基を含んでなるジオール残基
を含む請求項1に記載の造形品。 - 前記ポリエステルエラストマーの二酸残基が1,4−シクロヘキサンジカルボン酸;1,3−シクロヘキサンジカルボン酸;テレフタル酸;イソフタル酸;ソジオスルホイソフタル酸;アジピン酸;グルタル酸;コハク酸;アゼライン酸;ダイマー酸;及び2,6−ナフタレンジカルボン酸からなる群から選ばれた少なくとも1種の二酸の残基を含み;且つ前記ポリエステルエラストマーのジオール残基がエチレングリコール;1,3−プロパンジオール;1,4−ブタンジオール;1,5−ペンタンジオール:2−メチルプロパンジオール;2,2−ジメチルプロパンジオール;1,6−ヘキサンジオール;デカンジオール;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール;1,3−シクロヘキサンジメタノール;1,4−シクロヘキサンジメタノール;ポリ(エチレンエーテル)グリコール;ポリ(プロピレンエーテル)グリコール;及びポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールからなる群から選ばれた少なくとも1種のジオールの残基を含む請求項4に記載の造形品。
- 前記ポリエステルエラストマーが二酸残基の総モルに基づき少なくとも90モル%の、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸及びテレフタル酸からなる群から選ばれた少なくとも1種の二酸の残基;総ジオール残基に基づき2〜30モル%の平均分子量400〜2000のポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールと総ジオール残基に基づき98〜70モル%の、1,4−シクロヘキサンジメタノール及び1,4−ブタンジオールからなる群から選ばれた少なくとも1種のジオールの残基;並びに総二酸残基に基づき0.1〜2モル%の、トリメリット酸、トリメリット酸無水物及びピロメリット酸二無水物からなる群から選ばれた少なくとも1種の分岐剤の残基を含む請求項5に記載の造形品。
- 前記ポリエステルエラストマーが二酸残基の総モルに基づき少なくとも95モル%の1,4−シクロヘキサンジカルボン酸の残基;及び総ジオール残基に基づき98〜70モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールの残基を含む請求項6に記載の造形品。
- 前記造形品が5〜95重量%のポリ(1,4−シクロヘキシレンジメチレン−1,4−シクロヘキサンジカルボキシレート)及び5〜95重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む請求項3又は7に記載の造形品。
- 前記造形品が、その総重量に基づき、30〜95重量%の前記脂環式ポリエステル及び5〜70重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む請求項6又は7に記載の造形品。
- 前記造形品が、その総重量に基づき、90〜95重量%の前記脂環式ポリエステル及び5〜10重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む請求項9に記載の造形品。
- 前記造形品が、その総重量に基づき、30〜50重量%の前記脂環式ポリエステル及び50〜70重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む請求項9に記載の造形品。
- ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤及び酸化安定剤からなる群から選ばれた少なくとも1種の添加剤を更に含む請求項5に記載の造形品。
- 少なくとも0.01の複屈折を有する請求項7に記載の造形品。
- 前記製品がボトル、フィルム、シート、異形材、繊維、チューブ又は成形品である請求項13に記載の造形品。
- 前記製品がヒートセット化されていているか、ミクロボイド化されているか、又は収縮フィルムである請求項14に記載の造形品。
- 前記製品が1つ又はそれ以上の層を含む請求項14に記載の造形品。
- 前記製品が複数の層を含み、少なくとも1つの層が1μm又はそれ以下の厚さを有する請求項16に記載の造形品。
- 前記製品が異形横断面を有するステープル、モノフィラメント又はマルチフィラメントである請求項14に記載の造形品。
- (i)二酸が1,4−シクロヘキサンジカルボン酸であり且つ脂環式ポリエステルがジオール残基の総モルに基づき90〜100モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールの残基を含んでなる、造形品の総重量%に基づき、30〜95重量%の前記脂環式ポリエステル;並びに
(ii)二酸残基の総モルに基づき、少なくとも90モル%の、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸及びテレフタル酸からなる群から選ばれた少なくとも1種の二酸の残基;総ジオール残基に基づき2〜30モル%の平均分子量400〜2000のポリ(テトラメチレンエーテル)グリコールの残基と98〜70モル%の、1,4−シクロヘキサンジメタノール及び1,4−ブタンジオールからなる群から選ばれた少なくとも1種のジオール残基;並びに総二酸残基に基づき0.1〜2モル%の、トリメリット酸、トリメリット酸無水物及びピロメリット酸二無水物からなる群から選ばれた少なくとも1種の分岐剤の残基を含んでなる前記ポリエステルエラストマー5〜70重量%
を含む請求項1に記載の造形品。 - 前記製品が、その総重量に基づき、90〜95重量%の前記脂環式ポリエステル及び5〜10重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む請求項19に記載の造形品。
- 前記製品が、その総重量に基づき、30〜50重量%の前記脂環式ポリエステル及び50〜70重量%の前記ポリエステルエラストマーを含む請求項19に記載の造形品。
- ヒンダードアミン光安定剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤及び酸化安定剤のうち1種又はそれ以上を更に含む請求項19に記載の造形品。
- 前記製品がボトル、フィルム、シート、異形材、繊維、チューブ又は成形品である請求項19に記載の造形品。
- 前記製品がヒートセットされているか、収縮フィルムであるか又は二軸延伸フィルムである請求項23に記載の造形品。
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