JP4924505B2 - Antiglare film, method for producing the same, polarizing plate using antiglare film, and display device - Google Patents
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Description
本発明は、防眩性フィルム、その製造方法、防眩性フィルムを用いた偏光板、及び表示装置に関するものである。 The present invention relates to an antiglare film, a production method thereof, a polarizing plate using the antiglare film, and a display device.
液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ、ＣＲＴ、ＥＬ等に代表される画像表示装置（以下、これを「ディスプレイ」と称する）は、テレビやコンピュータをはじめとして様々な分野で使用されており、目覚ましい発展を遂げている。特に液晶ディスプレイは、薄く、軽量で、かつ汎用性に富むディスプレイとして、薄型テレビや携帯電話、パーソナルコンピュータ、デジタルカメラ、ＰＤＡその他各種デバイス用の表示媒体として普及が著しい。 Image display devices represented by liquid crystal displays (LCDs), plasma displays, CRTs, ELs, etc. (hereinafter referred to as “displays”) are used in various fields such as televisions and computers, and have made remarkable progress. Have achieved. In particular, a liquid crystal display is a thin, lightweight, and versatile display, and is widely used as a display medium for flat-screen televisions, mobile phones, personal computers, digital cameras, PDAs, and other various devices.
これらディスプレイを屋外や蛍光灯下等の比較的明るい場所で使用する場合、太陽光や蛍光灯等の外部光によるディスプレイへの映り込みが問題となり、これを防止するためにディスプレイ表面に凹凸を形成して、映り込む外部光を乱反射させる防眩処理を施すことが一般的となっている。 When these displays are used outdoors or in relatively bright places such as under fluorescent lights, reflections on the display due to external light such as sunlight or fluorescent lights become a problem, and irregularities are formed on the display surface to prevent this. Thus, it is common to apply an anti-glare treatment that diffuses reflected external light.
この防眩処理は、ディスプレイの表面材料に対してサンドブラスト等により粗面形成を行なったり、凹凸を有する賦型フィルムやロールで透明樹脂層の賦型処理を行なったり、透明樹脂中に無機や有機の透明微粒子を分散させた塗料をコーティングしてディスプレイ表面に防眩層を設けたりする等の方法により行なわれる。 This anti-glare treatment is performed by forming a rough surface on the surface material of the display by sandblasting or the like, or by forming a transparent resin layer with a molded film or roll having irregularities, or by adding inorganic or organic in the transparent resin. This is carried out by a method such as coating a paint in which transparent fine particles are dispersed and providing an antiglare layer on the display surface.
これらの技術のうち、最後に挙げた透明樹脂と微粒子を用いる防眩処理は、例えば下記の特許文献１〜特許文献３等に開示されているように、微粒子によって形成される凹凸や透明樹脂と微粒子との屈折率差によって外部光を散乱させることができ、さらに、液晶ディスプレイの視野角の拡大効果も期待できるため、現在、最も一般的な方法となっている。
従来の透明樹脂と微粒子を用いて防眩処理された透明プラスチックフィルム及びシートにおいては、防弦性とハードコート性（耐擦性、鉛筆硬度）をバランス良く満足させることが困難であった。例えば微粒子の配合において、その平均粒子径を小さくした場合には、視認性を向上させ、高い防弦性を得るのに有効であるが、同時にハードコート層の膜厚を薄くしなければ、表面に微粒子の凹凸が形成されず、ハードコート性が低下する問題が生じる。 In a conventional transparent plastic film and sheet antiglare treated with transparent resin and fine particles, it is difficult to satisfy a good balance between string resistance and hard coat properties (abrasion resistance, pencil hardness). For example, in the case of blending fine particles, if the average particle size is reduced, it is effective for improving visibility and obtaining high string resistance, but at the same time, if the thickness of the hard coat layer is not reduced, the surface As a result, the unevenness of the fine particles is not formed, and the hard coat property is deteriorated.
また逆に、ハードコート層の膜厚を厚くした場合には、ハードコート性を付与するには効果的であるが、透明微粒子が膜内に埋もれてしまうため、表面の凹凸形成に寄与しなくなり、高い防眩性が得られない。粒子の添加量を多くすると防弦性は得られてくるものの、視認性は下がってしまうという問題がある。 Conversely, increasing the thickness of the hard coat layer is effective for imparting hard coat properties, but since transparent fine particles are buried in the film, it does not contribute to the formation of surface irregularities. High antiglare property cannot be obtained. If the amount of particles added is increased, the string-proof property can be obtained, but the visibility is lowered.
これらの課題に対して、下記の特許文献４には、透明フィルム上に、２種類の微粒子及び樹脂を含有する防眩層を設けてなる防眩フィルムであって、第１の微粒子は平均直径が１〜７μｍの有機物微粒子であり、その量は該樹脂に対して５〜４０重量％であり、第２の微粒子は平均直径が０．１μｍ以下の無機物微粒子であり、その量は該樹脂に対して１０重量％以下であり、かつ、該防眩層の厚さが第１の微粒子の平均直径の０．８〜３倍である防眩フィルムが開示されており、この特許文献４では、粒径の異なる微粒子を用いることで、防弦性とハードコート性（耐擦性）の両立を図っている。 In order to solve these problems, the following Patent Document 4 discloses an antiglare film in which an antiglare layer containing two kinds of fine particles and a resin is provided on a transparent film, and the first fine particles have an average diameter. Is an organic fine particle of 1 to 7 μm, the amount thereof is 5 to 40% by weight with respect to the resin, the second fine particle is an inorganic fine particle having an average diameter of 0.1 μm or less, and the amount thereof is in the resin. On the other hand, an antiglare film having a thickness of 10% by weight or less and the thickness of the antiglare layer being 0.8 to 3 times the average diameter of the first fine particles is disclosed. By using fine particles with different particle sizes, both string-proofing properties and hard coat properties (rubbing resistance) are achieved.
また、下記の特許文献５には、透明フィルム上に、２種の微粒子及び樹脂から成る防眩層を設けてなる防眩フィルムであって、第１種の微粒子は球形であり、その平均径が１〜１０μｍであって、その量が該樹脂に対して５〜３０重量％であり、第２種の微粒子は不定形であり、その平均径が５μｍ以下であって、その量が該樹脂に対して１０重量％以下であり、かつ該防眩層の厚さが該第１種の微粒子の平均径以上であることを特徴とする防眩フィルムが開示されており、この特許文献５では、有機や無機の屈折率の異なる微粒子を用いることで、防弦性とハードコート性（耐擦性）の両立を図っている。
しかしながら、上記の特許文献４、及び特許文献５では、防弦性とある程度のハードコート性を有するものの、特に耐久保存後のハードコート性（耐擦性、鉛筆硬度）が不十分であった。また、塗布時のレベリング性や取り扱い性から塗工液の液粘度を下げるため、固形濃度を低くした方が良いが、このような状態にした際に経時安定性が悪く、微粒子等の沈殿が生じやすいという問題があった。 However, although Patent Document 4 and Patent Document 5 described above have string-proofing properties and a certain amount of hard coat properties, the hard coat properties (scratch resistance, pencil hardness) after durability storage are particularly insufficient. In addition, it is better to lower the solid concentration in order to reduce the viscosity of the coating liquid from the leveling and handling properties at the time of application, but in such a state the stability over time is poor and precipitation of fine particles etc. There was a problem that it was likely to occur.
本発明の目的は、上記の従来技術の問題を解決し、フィルムの防眩性向上に加え、透明フィルム基材とハードコート層との密着性を向上させることができて、防眩性と視認性をバランス良く満たす光学特性、耐久保存後のハードコート性、塗工液の安定性、生産性や低コスト化に優れた防眩性フィルム、その製造方法、防眩性フィルムを用いた偏光板、及び表示装置を提供することにある。 The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, and in addition to improving the antiglare property of the film, can improve the adhesion between the transparent film substrate and the hard coat layer. Optical properties satisfying a good balance of properties, hard coat properties after durable storage, stability of coating liquid, antiglare film excellent in productivity and cost reduction, its production method, polarizing plate using antiglare film And providing a display device.
上記の目的を達成するために、請求項１の防眩性フィルムの発明は、表面に型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材の表面に、ハードコート層が塗工により設けられ、該ハードコート層の表面に型押しによる凹凸部が形成され、この型押しによる凹凸部を有するハードコート層の表面に、硬化性樹脂組成物の液滴の出射により硬化性樹脂よりなる凸状構造部を有する表面層が設けられている防眩性フィルムであって、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材表面の平均算術粗さ：Ｒａ1 、及び型押しによる凹凸部を有するハードコート層表面の平均算術粗さ：Ｒａ2 が、下記式（１）、及び式（２）で表わされる範囲内にあることを特徴としている。
In order to achieve the above object, the invention of the antiglare film according to
０．０５μｍ≦Ｒａ1 ≦５μｍ …（１）
０．０５μｍ≦Ｒａ2 ≦５μｍ …（２）
請求項２の発明は、請求項１に記載の防眩性フィルムであって、ハードコート層が、少なくとも１種の微粒子を含有するものであることを特徴としている。
0.05 μm ≦ Ra 1 ≦ 5 μm (1)
0.05 μm ≦ Ra 2 ≦ 5 μm (2)
The invention of
請求項３の発明は、請求項１または２に記載の防眩性フィルムであって、硬化性樹脂組成物に少なくとも１種の微粒子が含まれていて、硬化性樹脂よりなる凸状構造部に、微粒子が含まれていることを特徴としている。
Invention of
請求項４の発明は、表面に型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材の表面に、ハードコート層を塗工により設け、該ハードコート層の表面に型押しによる凹凸部を形成し、この型押しによる凹凸部を有するハードコート層の表面に、硬化性樹脂組成物の液滴の出射により硬化性樹脂よりなる凸状構造部を有する表面層を設ける防眩性フィルムの製造方法であって、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材表面の平均算術粗さ：Ｒａ1 、及び型押しによる凹凸部を有するハードコート層表面の平均算術粗さ：Ｒａ2 が、下記式（１）、及び式（２）で表わされる範囲内にあることを特徴としている。 In the invention of claim 4, a hard coat layer is provided by coating on the surface of a transparent film substrate having a concavo-convex portion due to embossing on the surface, and a concavo-convex portion due to embossing is formed on the surface of the hard coat layer. A method for producing an antiglare film in which a surface layer having a convex structure portion made of a curable resin is formed by emitting droplets of a curable resin composition on the surface of a hard coat layer having an uneven portion by embossing. The average arithmetic roughness of the surface of the transparent film having uneven portions due to embossing: Ra1, and the average arithmetic roughness of the surface of the hard coat layer having uneven portions due to embossing: Ra2 are the following formula (1) and formula It is characterized by being within the range represented by (2).
０．０５μｍ≦Ｒａ1 ≦５μｍ …（１）
０．０５μｍ≦Ｒａ2 ≦５μｍ …（２）
請求項５の発明は、請求項４に記載の防眩性フィルムの製造方法であって、硬化性樹脂組成物の液滴の出射を、インクジェット法により行ない、ハードコート層の表面に、硬化性樹脂よりなる凸状構造部を有する表面層を設けることを特徴としている。
0.05 μm ≦ Ra 1 ≦ 5 μm (1)
0.05 μm ≦ Ra 2 ≦ 5 μm (2)
Invention of Claim 5 is a manufacturing method of the anti-glare film of Claim 4, Comprising: The discharge | emission of the droplet of curable resin composition is performed by the inkjet method, and it is hardened | cured on the surface of a hard-coat layer. A surface layer having a convex structure made of resin is provided.
請求項６の発明は、請求項４または５に記載の防眩性フィルムの製造方法であって、ハードコート層が、少なくとも１種の微粒子を含有するものであることを特徴としている。 The invention of claim 6 is the method for producing an antiglare film according to claim 4 or 5, characterized in that the hard coat layer contains at least one kind of fine particles.
請求項７の発明は、請求項４〜６のうちのいずれか一項に記載の防眩性フィルムの製造方法であって、硬化性樹脂組成物に少なくとも１種の微粒子が含まれていて、硬化性樹脂よりなる凸状構造部に、微粒子が含まれていることを特徴としている。 Invention of Claim 7 is a manufacturing method of the anti-glare film as described in any one of Claims 4-6, Comprising: At least 1 sort (s) of microparticles | fine-particles are contained in the curable resin composition, The convex structure portion made of a curable resin contains fine particles.
請求項８の偏光板の発明は、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の防眩性フィルムを一方の面に用いることを特徴としている。 The invention of a polarizing plate according to an eighth aspect is characterized in that the antiglare film according to any one of the first to third aspects is used on one surface.
請求項９の表示装置の発明は、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の防眩性フィルムを用いることを特徴としている。 The invention of a display device according to a ninth aspect is characterized by using the antiglare film according to any one of the first to third aspects.
請求項１０の表示装置の発明は、請求項８に記載の偏光板を用いることを特徴としている。 The invention of a display device according to a tenth aspect is characterized by using the polarizing plate according to the eighth aspect.
請求項１の防眩性フィルムの発明は、表面に型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材の表面に、ハードコート層が塗工により設けられ、該ハードコート層の表面に型押しによる凹凸部が形成され、この型押しによる凹凸部を有するハードコート層の表面に、硬化性樹脂組成物の液滴の出射により硬化性樹脂よりなる凸状構造部を有する表面層が設けられている防眩性フィルムであって、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材表面の平均算術粗さ：Ｒａ1 、及び型押しによる凹凸部を有するハードコート層表面の平均算術粗さ：Ｒａ2 が、下記式（１）、及び式（２）で表わされる範囲内にあるものである。
According to the invention of the antiglare film of
０．０５μｍ≦Ｒａ1 ≦５μｍ …（１）
０．０５μｍ≦Ｒａ2 ≦５μｍ …（２）
請求項１に記載の防眩性フィルムの発明によれば、フィルムの防眩性向上に加え、透明フィルム基材とハードコート層との密着性、さらには、ハードコート層と硬化性樹脂よりなる凸状構造部を有する表面層との密着性を向上させることができて、防眩性と視認性をバランス良く満たす光学特性、耐久保存後のハードコート性、塗工液の安定性、生産性や低コスト化に優れているという効果を奏する。
0.05 μm ≦ Ra 1 ≦ 5 μm (1)
0.05 μm ≦ Ra 2 ≦ 5 μm (2)
According to the anti-glare film invention of
請求項２の発明は、請求項１に記載の防眩性フィルムであって、ハードコート層が、少なくとも１種の微粒子を含有するもので、請求項２の防眩性フィルムの発明によれば、ハードコート層に微粒子が含まれることにより、微粒子のいわゆるアンカー効果により、ハードコート層と硬化性樹脂よりなる凸状構造部との密着性が増大し、さらに防眩性と視認性をバランス良く満たす光学特性、耐久保存後のハードコート性、塗工液の安定性に優れているという効果を奏する。
The invention of
請求項３の発明は、請求項１または２に記載の防眩性フィルムであって、硬化性樹脂組成物に少なくとも１種の微粒子が含まれていて、硬化性樹脂よりなる凸状構造部に、微粒子が含まれているもので、請求項３の防眩性フィルムの発明によれば、硬化性樹脂よりなる凸状構造部に微粒子が含まれることにより、微粒子のいわゆるアンカー効果により、ハードコート層と硬化性樹脂よりなる凸状構造部との密着性が増大し、さらに防眩性と視認性をバランス良く満たす光学特性、耐久保存後のハードコート性、塗工液の安定性に優れているという効果を奏する。
Invention of
請求項４の発明は、表面に型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材の表面に、ハードコート層を塗工により設け、該ハードコート層の表面に型押しによる凹凸部を形成し、この型押しによる凹凸部を有するハードコート層の表面に、硬化性樹脂組成物の液滴の出射により硬化性樹脂よりなる凸状構造部を有する表面層を設ける防眩性フィルムの製造方法であって、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材表面の平均算術粗さ：Ｒａ1 、及び型押しによる凹凸部を有するハードコート層表面の平均算術粗さ：Ｒａ2 が、下記式（１）、及び式（２）で表わされる範囲内にあることを特徴としている。 In the invention of claim 4, a hard coat layer is provided by coating on the surface of a transparent film substrate having a concavo-convex portion by embossing on the surface, and an concavo-convex portion by embossing is formed on the surface of the hard coat layer A method for producing an antiglare film in which a surface layer having a convex structure portion made of a curable resin is formed by emitting droplets of a curable resin composition on the surface of a hard coat layer having an uneven portion by embossing. The average arithmetic roughness of the surface of the transparent film having uneven portions due to embossing: Ra1, and the average arithmetic roughness of the surface of the hard coat layer having uneven portions due to embossing: Ra2 are the following formula (1) and formula It is characterized by being within the range represented by (2).
０．０５μｍ≦Ｒａ1 ≦５μｍ …（１）
０．０５μｍ≦Ｒａ2 ≦５μｍ …（２）
請求項４の防眩性フィルムの製造方法の発明によれば、フィルムの防眩性向上に加え、透明フィルム基材とハードコート層との密着性を向上させることができて、防眩性と視認性をバランス良く満たす光学特性、耐久保存後のハードコート性、塗工液の安定性、生産性や低コスト化に優れているという効果を奏する。
0.05 μm ≦
0.05 μm ≦
According to invention of the manufacturing method of the anti-glare film of Claim 4, in addition to the anti-glare improvement of a film, the adhesiveness of a transparent film base material and a hard-coat layer can be improved, The optical properties satisfying the visibility in a well-balanced manner, the hard coat properties after durable storage, the stability of the coating liquid, the productivity and the cost reduction are achieved.
フィルムの防眩性向上に加え、透明フィルム基材とハードコート層との密着性を向上させることができて、防眩性と視認性をバランス良く満たす光学特性、耐久保存後のハードコート性、塗工液の安定性、生産性や低コスト化に優れているという効果を奏する。 In addition to improving the antiglare property of the film, it can improve the adhesion between the transparent film substrate and the hard coat layer, optical properties satisfying the balance between antiglare property and visibility, hard coat properties after durable storage, There is an effect that it is excellent in stability, productivity and cost reduction of the coating liquid.
請求項５の発明は、請求項４に記載の防眩性フィルムの製造方法であって、硬化性樹脂組成物の液滴の出射を、インクジェット法により行ない、ハードコート層の表面に、硬化性樹脂よりなる凸状構造部を有する表面層を設けるもので、請求項５の防眩性フィルムの製造方法の発明によれば、フィルムの防眩性向上に加え、透明フィルム基材とハードコート層との密着性、さらには、ハードコート層と硬化性樹脂よりなる凸状構造部を有する表面層との密着性を向上させることができて、防眩性と視認性をバランス良く満たす光学特性、耐久保存後のハードコート性、塗工液の安定性、生産性や低コスト化に優れているという効果を奏する。 Invention of Claim 5 is a manufacturing method of the anti-glare film of Claim 4, Comprising: The discharge | emission of the droplet of curable resin composition is performed by the inkjet method, and it is hardened | cured on the surface of a hard-coat layer. According to the invention of the method for producing an antiglare film according to claim 5, in addition to improving the antiglare property of the film, the transparent film substrate and the hard coat layer are provided. Optical properties that can improve the adhesion between the hard coat layer and the surface layer having a convex structure made of a curable resin, satisfying the antiglare property and visibility in a balanced manner, It has the effect of being excellent in hard coat properties after durable storage, stability of coating liquid, productivity and cost reduction.
請求項６の発明は、請求項４または５に記載の防眩性フィルムの製造方法であって、ハードコート層が、少なくとも１種の微粒子を含有するものであることをもので、請求項６の発明によれば、ハードコート層に微粒子が含まれることにより、微粒子のいわゆるアンカー効果により、ハードコート層と硬化性樹脂よりなる凸状構造部との密着性が増大し、さらに防眩性と視認性をバランス良く満たす光学特性、耐久保存後のハードコート性、塗工液の安定性に優れているという効果を奏する。 Invention of Claim 6 is a manufacturing method of the anti-glare film of Claim 4 or 5, Comprising: A hard-coat layer contains an at least 1 sort (s) of microparticles | fine-particles, Claim 6 According to the invention, when the hard coat layer contains fine particles, the so-called anchor effect of the fine particles increases the adhesion between the hard coat layer and the convex structure portion made of the curable resin, and further provides anti-glare properties. The optical properties satisfying the visibility in a well-balanced manner, the hard coat property after durable storage, and the stability of the coating solution are excellent.
請求項７の発明は、請求項４〜６のうちのいずれか一項に記載の防眩性フィルムの製造方法であって、硬化性樹脂組成物に少なくとも１種の微粒子が含まれていて、硬化性樹脂よりなる凸状構造部に、微粒子が含まれているもので、請求項７の防眩性フィルムの発明によれば、硬化性樹脂よりなる凸状構造部に微粒子が含まれることにより、微粒子のいわゆるアンカー効果により、ハードコート層と硬化性樹脂よりなる凸状構造部との密着性が増大し、さらに防眩性と視認性をバランス良く満たす光学特性、耐久保存後のハードコート性、塗工液の安定性に優れているという効果を奏する。 Invention of Claim 7 is a manufacturing method of the anti-glare film as described in any one of Claims 4-6, Comprising: At least 1 sort (s) of microparticles | fine-particles are contained in the curable resin composition, The convex structure portion made of a curable resin contains fine particles. According to the invention of the antiglare film of claim 7, the convex structure portion made of a curable resin contains fine particles. The so-called anchor effect of the fine particles increases the adhesion between the hard coat layer and the convex structure made of a curable resin, optical properties satisfying a good balance between anti-glare and visibility, and hard coat properties after durable storage The effect is that the stability of the coating liquid is excellent.
請求項８の偏光板の発明は、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の防眩性と視認性をバランス良く満たす防眩性フィルムを一方の面に用いるものであるから、請求項８の偏光板の発明によれば、これを表示装置に用いたときに、光の写り込みが気にならず、視認性に優れているという効果を奏する。
Since the invention of the polarizing plate of claim 8 uses the antiglare film satisfying the antiglare property and the visibility according to any one of
請求項９の表示装置の発明は、請求項１〜３のうちのいずれか一項に記載の防眩性と視認性をバランス良く満たす防眩性フィルムを用いるものであるから、請求項９の表示装置によれば、光の写り込みが気にならず、視認性に優れているという効果を奏する。
Since the invention of the display device according to claim 9 uses the antiglare film satisfying the antiglare property and the visibility according to any one of
請求項１０の表示装置の発明は、請求項８に記載の偏光板を用いるもので、請求項１０の表示装置によれば、光の写り込みが気にならず、視認性に優れており、また、優れた反射防止性と耐擦性を有するという効果を奏する。
The invention of the display device of
つぎに、本発明の実施の形態を、図面を参照して説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Next, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited thereto.
図１を参照すると、本発明による防眩性フィルムは、表面に型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１の表面に、ハードコート層２が塗工により設けられ、該ハードコート層２の表面に型押しによる凹凸部が形成され、この型押しによる凹凸部を有するハードコート層２の表面に、硬化性樹脂組成物の液滴の出射により硬化性樹脂よりなる凸状構造部３を有する表面層が設けられているものである。
Referring to FIG. 1, the antiglare film according to the present invention is provided with a
そして、本発明の防眩性フィルムでは、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材表面の平均算術粗さ：Ｒａ1 、及び型押しによる凹凸部を有するハードコート層表面の平均算術粗さ：Ｒａ2 が、下記式（１）、及び式（２）で表わされる範囲内にあるものである。 And in the anti-glare film of this invention, the average arithmetic roughness of the transparent film base material surface which has an uneven | corrugated | grooved part by embossing: Ra1, and the average arithmetic roughness of the hard-coat layer surface which has an uneven | corrugated | grooved part by embossing: Ra2 Is within the range represented by the following formulas (1) and (2).
０．０５μｍ≦Ｒａ1 ≦５μｍ …（１）
０．０５μｍ≦Ｒａ2 ≦５μｍ …（２）
本発明の防眩性フィルムによれば、フィルムの防眩性向上に加え、透明フィルム基材とハードコート層との密着性、さらには、ハードコート層と硬化性樹脂よりなる凸状構造部３を有する表面層との密着性を向上させることができる。
0.05 μm ≦
0.05 μm ≦
According to the antiglare film of the present invention, in addition to improving the antiglare property of the film, the adhesion between the transparent film substrate and the hard coat layer, and further, the
上記の式（１）で表わされる型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 が、０．０５μｍ未満であれば、透明フィルム基材とハードコート層との界面での光散乱が起こらず、防眩性が向上しないので、好ましくない。また透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 が、５μｍを超えると、透明フィルム基材とハードコート層との界面での光散乱が過度に起こってしまい、フィルムのぎらつきが大きくなり、視認性が劣化してしまうので、好ましくない。
Arithmetic mean roughness of the surface of the
また、上記の式（２）で表わされる型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 が、０．０５μｍ未満であれば、ハードコート層表面での光散乱が起こらず、防眩性が向上しないので、好ましくない。またハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 が、５μｍを超えると、ハードコート層表面での光散乱が過度に起こってしまい、フィルムのぎらつきが大きくなり、視認性が劣化してしまうので、好ましくない。
If the arithmetic average roughness Ra2 of the surface of the
なお、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 は、および型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さ（Ｒａ）に基づいて、それぞれ測定することができる。
The arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
図１（ａ）に示す本発明による防眩性フィルムの具体例では、表面に型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１の表面に、ハードコート層２が塗工により設けられ、該ハードコート層２の表面に型押しによる凹凸部が形成され、この型押しによる凹凸部を有するハードコート層２の表面に、硬化性樹脂組成物の液滴の出射により硬化性樹脂よりなる凸状構造部３を有する表面層が設けられているが、ハードコート層２、及び硬化性樹脂よりなる凸状構造部３のいずれにも、微粒子が含まれていない。
In the specific example of the antiglare film according to the present invention shown in FIG. 1 (a), a
図１（ｂ）に示す本発明による防眩性フィルムの具体例では、硬化性樹脂組成物に少なくとも１種の微粒子が含まれていて、硬化性樹脂よりなる凸状構造部３に、微粒子が含まれているものである。
In the specific example of the antiglare film according to the present invention shown in FIG. 1B, the curable resin composition contains at least one kind of fine particles, and the fine structure is formed in the
このように、硬化性樹脂よりなる凸状構造部３に微粒子が含まれることにより、微粒子のいわゆるアンカー効果により、ハードコート層２と硬化性樹脂よりなる凸状構造部３との密着性が増大するので、好ましい。
As described above, when the
図１（ｃ）に示す本発明による防眩性フィルムの具体例では、ハードコート層２に、少なくとも１種の微粒子が含まれているものである。
In the specific example of the antiglare film according to the present invention shown in FIG. 1C, the
このように、ハードコート層２に微粒子が含まれることにより、微粒子のいわゆるアンカー効果により、ハードコート層２と硬化性樹脂よりなる凸状構造部３との密着性が増大するので、好ましい。
Thus, it is preferable that the
図１（ｄ）に示す本発明による防眩性フィルムの具体例では、ハードコート層２に、及び硬化性樹脂よりなる凸状構造部３のいずれにも、少なくとも１種の微粒子が含まれているものである。
In the specific example of the antiglare film according to the present invention shown in FIG. 1 (d), at least one kind of fine particles is contained in both the
このように、ハードコート層２に微粒子が含まれ、かつ硬化性樹脂よりなる凸状構造部３に微粒子が含まれることにより、微粒子のいわゆるアンカー効果により、ハードコート層２と硬化性樹脂よりなる凸状構造部３との密着性が、より一層増大するので、好ましい。
As described above, the
（透明フィルム基材）
つぎに、本発明で用いることのできる透明フィルム基材について説明する。
(Transparent film substrate)
Below, the transparent film base material which can be used by this invention is demonstrated.
本発明に用いられる透明フィルム基材としては、製造が容易であること、活性線硬化型樹脂層との接着性が良好である、光学的に等方性である、光学的に透明であること等が好ましい要件として挙げられる。 The transparent film substrate used in the present invention is easy to manufacture, has good adhesion to the actinic radiation curable resin layer, is optically isotropic, and is optically transparent. Etc. are mentioned as preferable requirements.
また、本発明の透明フィルム基材は、平面性の点から特に、幅１．４〜４ｍのものが好ましい。 In addition, the transparent film substrate of the present invention preferably has a width of 1.4 to 4 m from the viewpoint of planarity.
本発明でいう透明とは、可視光の透過率６０％以上であることを指し、好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。 The term “transparent” as used in the present invention means that the visible light transmittance is 60% or more, preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.
上記の性質を有していれば、特に限定はないが、例えばセルロースエステル系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリスルホン（ポリエーテルスルホンも含む）系フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、セルロースジアセテートフィルム、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム，ポリカーボネートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム（アートン、ＪＳＲ社製）、ゼオネックス、ゼオノア（以上、日本ゼオン社製）、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルケトンイミドフィルム、ポリアミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、アクリルフィルムまたはガラス板等を挙げることができる。中でも、セルローストリアセテートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホン（ポリエーテルスルホンを含む）が好ましく、本発明においては、特にセルロースエステルフィルム（例えばコニカミノルタタック、製品名ＫＣ８ＵＸ２ＭＷ、ＫＣ４ＵＸ２ＭＷ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ５ＵＮ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ８ＵＣＲ−５、ＫＣ４ＵＥＷ、ＫＣ４ＦＲ−１、ＫＣ４ＦＲ−２（コニカミノルタオプト株式会社製））が、製造上、コスト面、透明性、等方性、接着性等の観点から好ましく用いられる。これらのフィルムは、溶融流延製膜で製造されたフィルムであっても、溶液流延製膜で製造されたフィルムであってもよい。 Although it will not specifically limit if it has said property, For example, a cellulose-ester-type film, a polyester-type film, a polycarbonate-type film, a polyarylate-type film, a polysulfone (a polyethersulfone is also included) film, a polyethylene terephthalate, polyethylene Polyester film such as naphthalate, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, cellulose diacetate film, cellulose triacetate, cellulose acetate propionate film, cellulose acetate butyrate film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene vinyl alcohol film, Syndiotactic polystyrene film, polycarbonate film, cycloolefin Polymer film (Arton, manufactured by JSR), ZEONEX, ZEONOR (above, manufactured by Nippon Zeon), polymethylpentene film, polyetherketone film, polyetherketoneimide film, polyamide film, fluororesin film, nylon film, polymethyl A methacrylate film, an acrylic film, a glass plate, etc. can be mentioned. Among them, cellulose triacetate film, polycarbonate film, and polysulfone (including polyethersulfone) are preferable, and in the present invention, cellulose ester film (for example, Konica Minolta Tack, product names KC8UX2MW, KC4UX2MW, KC8UY, KC4UY, KC5UN, KC12UR, KC8UCR -3, KC8UCR-4, KC8UCR-5, KC4UEW, KC4FR-1, KC4FR-2 (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) from the viewpoints of production, cost, transparency, isotropic properties, adhesiveness, etc. Preferably used. These films may be films produced by melt casting film formation or films produced by solution casting film formation.
（セルロースエステル）
本発明においては、透明フィルム基材としてはセルロースエステルフィルムを用いることが好ましい。セルロースエステルとしては、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく、中でもセルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートが好ましく用いられる。
(Cellulose ester)
In the present invention, it is preferable to use a cellulose ester film as the transparent film substrate. As the cellulose ester, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate are preferable. Among these, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate phthalate, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate are preferably used.
特にアセチル基の置換度をＸ、プロピオニル基またはブチリル基の置換度をＹとした時、ＸとＹが下記の範囲にあるセルロースの混合脂肪酸エステルを有するものが好ましい。 Particularly preferred are those having a mixed fatty acid ester of cellulose where X and Y are in the following ranges, where X is the substitution degree of the acetyl group and Y is the substitution degree of the propionyl group or butyryl group.
２．３≦Ｘ＋Ｙ≦３．０ ０．１≦Ｙ≦２．０
特に、２．４≦Ｘ＋Ｙ≦２．９ ０．３≦Ｙ≦１．５であることが好ましい。
2.3 ≦ X + Y ≦ 3.0 0.1 ≦ Y ≦ 2.0
In particular, it is preferable that 2.4 ≦ X + Y ≦ 2.9 0.3 ≦ Y ≦ 1.5.
本発明に用いられる透明フィルム基材として、セルロースエステルを用いる場合、セルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ（針葉樹由来、広葉樹由来）、ケナフ等を挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。これらのセルロースエステルは、アシル化剤が酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）である場合には、酢酸のような有機酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いてセルロース原料と反応させて得ることができる。 When a cellulose ester is used as the transparent film substrate used in the present invention, the cellulose used as the raw material for the cellulose ester is not particularly limited, and examples include cotton linters, wood pulp (derived from coniferous trees, derived from hardwoods), kenaf, and the like. Can do. Moreover, the cellulose ester obtained from them can be mixed and used in arbitrary ratios, respectively. When the acylating agent is an acid anhydride (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride), these cellulose esters use an organic solvent such as acetic acid or an organic solvent such as methylene chloride, and It can be obtained by reacting with a cellulose raw material using a protic catalyst.
アシル化剤が、酸クロライド（ＣＨ３ＣＯＣｌ、Ｃ２Ｈ５ＣＯＣｌ、Ｃ３Ｈ７ＣＯＣｌ）の場合には、触媒としてアミンのような塩基性化合物を用いて反応が行なわれる。具体的には、特開平１０−４５８０４号公報に記載の方法等を参考にして合成することができる。また、本発明に用いられるセルロースエステルは各置換度に合わせて上記アシル化剤量を混合して反応させたものであり、セルロースエステルはこれらアシル化剤がセルロース分子の水酸基に反応する。セルロース分子はグルコースユニットが多数連結したものからなっており、グルコースユニットに３個の水酸基がある。この３個の水酸基にアシル基が誘導された数を置換度（モル％）という。例えばセルローストリアセテートはグルコースユニットの３個の水酸基全てにアセチル基が結合している（実際には２．６〜３．０）。 When the acylating agent is acid chloride (CH 3 COCl, C 2 H 5 COCl, C 3 H 7 COCl), the reaction is carried out using a basic compound such as an amine as a catalyst. Specifically, it can be synthesized with reference to the method described in JP-A-10-45804. In addition, the cellulose ester used in the present invention is obtained by mixing and reacting the amount of the acylating agent in accordance with the degree of substitution. In the cellulose ester, these acylating agents react with hydroxyl groups of cellulose molecules. Cellulose molecules are composed of many glucose units linked together, and the glucose unit has three hydroxyl groups. The number of acyl groups derived from these three hydroxyl groups is called the degree of substitution (mol%). For example, cellulose triacetate has acetyl groups bonded to all three hydroxyl groups of the glucose unit (actually 2.6 to 3.0).
本発明に用いられるセルロースエステルの置換度として、２位、３位、６位が平均的にアシル基で置換されていてもよく、もしくは６位に多くもしくは少なく置換されているセルロースエステルも好ましく用いられる。好ましい６位の置換度は０．７〜０．９７、さらに、好ましくは０．８〜０．９７である。 As the degree of substitution of the cellulose ester used in the present invention, the cellulose ester in which the 2-position, 3-position, and 6-position may be substituted with an acyl group on average, or the 6-position is more or less substituted is also preferably used. It is done. The substitution degree at the 6-position is preferably 0.7 to 0.97, more preferably 0.8 to 0.97.
本発明に用いられるセルロースエステルとしては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、またはセルロースアセテートプロピオネートブチレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基またはブチレート基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルが特に好ましく用いられる。なお、ブチレートを形成するブチリル基としては、直鎖状でも分岐していてもよい。 The cellulose ester used in the present invention is a mixed fatty acid ester of cellulose in which a propionate group or a butyrate group is bonded in addition to an acetyl group such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, or cellulose acetate propionate butyrate. Is particularly preferably used. The butyryl group that forms butyrate may be linear or branched.
プロピオネート基を置換基として含むセルロースアセテートプロピオネートは耐水性に優れ、液晶画像表示装置用のフィルムとして有用である。 Cellulose acetate propionate containing a propionate group as a substituent has excellent water resistance and is useful as a film for liquid crystal image display devices.
アシル基の置換度の測定方法はＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６の規定に準じて測定することができる。 The measuring method of the substitution degree of an acyl group can be measured according to the rule of ASTM-D817-96.
セルロースエステルの数平均分子量は、７００００〜２５００００が、成型した場合の機械的強度が強く、かつ、適度なドープ粘度となり好ましく、さらに好ましくは、８００００〜１５００００である。 The number average molecular weight of the cellulose ester is preferably 70000 to 250,000, since it has high mechanical strength when molded and an appropriate dope viscosity, and more preferably 80000 to 150,000.
これらセルロースエステルフィルムは、一般的に溶液流延製膜法と呼ばれるセルロースエステル溶解液（ドープ）を、例えば無限に移送する無端の金属ベルトまたは回転する金属ドラムの流延用支持体上に加圧ダイからドープを流延（キャスティング）し製膜する方法で製造されることが好ましい。 These cellulose ester films are pressed by a cellulose ester solution (dope), generally called a solution casting film forming method, onto an endless metal belt for infinite transport or a support for casting of a rotating metal drum, for example. It is preferable to manufacture the dope from a die by casting (casting).
（有機溶媒）
これらドープの調製に用いられる有機溶媒としては、セルロースエステルを溶解でき、かつ、適度な沸点であることが好ましく、例えばメチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセト酢酸メチル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等を挙げることができるが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物、ジオキソラン誘導体、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、アセト酢酸メチル等が好ましい有機溶媒（すなわち、良溶媒）として挙げられる。
(Organic solvent)
As the organic solvent used for preparing these dopes, it is preferable that the cellulose ester can be dissolved and has an appropriate boiling point, for example, methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, methyl acetoacetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2- Propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3 3,3-pentafluoro-1-propanol, nitroethane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, etc. DOO but can, methylene chloride organic halogen compounds such as chloride, dioxolane derivatives, methyl acetate, ethyl acetate, acetone, methyl acetoacetate, and the like are preferable organic solvents (i.e., good solvent), and as.
また、下記の製膜工程に示すように、溶媒蒸発工程において流延用支持体上に形成されたウェブ（ドープ膜）から溶媒を乾燥させる時に、ウェブ中の発泡を防止する観点から、用いられる有機溶媒の沸点としては、３０〜８０℃が好ましく、例えば上記記載の良溶媒の沸点は、メチレンクロライド（沸点４０．４℃）、酢酸メチル（沸点５６．３２℃）、アセトン（沸点５６．３℃）、酢酸エチル（沸点７６．８２℃）等である。 Moreover, as shown in the following film forming process, it is used from the viewpoint of preventing foaming in the web when the solvent is dried from the web (dope film) formed on the casting support in the solvent evaporation process. The boiling point of the organic solvent is preferably 30 to 80 ° C. For example, the good solvent described above has a boiling point of methylene chloride (boiling point 40.4 ° C), methyl acetate (boiling point 56.32 ° C), acetone (boiling point 56.3). ° C), ethyl acetate (boiling point 76.82 ° C), and the like.
上記記載の良溶媒の中でも溶解性に優れるメチレンクロライドあるいは酢酸メチルが好ましく用いられる。 Among the good solvents described above, methylene chloride or methyl acetate having excellent solubility is preferably used.
上記有機溶媒の他に、０．１〜４０質量％の炭素原子数１〜４のアルコールを含有させることが好ましい。特に好ましくは５〜３０質量％でアルコールが含まれることが好ましい。これらは上記記載のドープを流延用支持体に流延後、溶媒が蒸発を始めアルコールの比率が多くなるとウェブ（ドープ膜）がゲル化し、ウェブを丈夫にし流延用支持体から剥離することを容易にするゲル化溶媒として用いられたり、これらの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒のセルロースエステルの溶解を促進する役割もある。 In addition to the organic solvent, it is preferable to contain 0.1 to 40% by mass of an alcohol having 1 to 4 carbon atoms. It is particularly preferable that the alcohol is contained at 5 to 30% by mass. After casting the dope described above onto a casting support, the solvent starts to evaporate and the alcohol ratio increases and the web (dope film) gels, making the web strong and peeling from the casting support. It is also used as a gelling solvent for facilitating the dissolution, and when these ratios are small, it also has a role of promoting the dissolution of the cellulose ester of the non-chlorine organic solvent.
炭素原子数１〜４のアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等を挙げることができる。 Examples of the alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol and the like.
これらの溶媒のうち、ドープの安定性がよく、沸点も比較的低く、乾燥性もよく、かつ毒性がないこと等からエタノールが好ましい。好ましくは、メチレンクロライド７０〜９５質量％に対してエタノール５〜３０質量％を含む溶媒を用いることが好ましい。メチレンクロライドの代わりに酢酸メチルを用いることもできる。このとき、冷却溶解法によりドープを調製してもよい。 Of these solvents, ethanol is preferred because it has good dope stability, relatively low boiling point, good drying properties, and no toxicity. It is preferable to use a solvent containing 5 to 30% by mass of ethanol with respect to 70 to 95% by mass of methylene chloride. Methyl acetate can be used in place of methylene chloride. At this time, the dope may be prepared by a cooling dissolution method.
もしくはメチレンクロライドと酢酸メチルを併用することもでき、例えば１０．１〜３の質量比で併用することができる。ここに、さらに前述のアルコールを含有させることが好ましい。 Alternatively, methylene chloride and methyl acetate can be used in combination, for example, in a mass ratio of 10.1 to 3. It is preferable to further contain the alcohol described above.
（可塑剤）
本発明の防眩フィルムにセルロースエステルフィルムを用いる場合、下記のような可塑剤を含有するのが好ましい。可塑剤としては、例えばリン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、多価アルコールエステル系可塑剤等を好ましく用いることができる。
(Plasticizer)
When a cellulose ester film is used for the antiglare film of the present invention, it is preferable to contain the following plasticizer. Examples of plasticizers include phosphate ester plasticizers, phthalate ester plasticizers, trimellitic acid ester plasticizers, pyromellitic acid plasticizers, glycolate plasticizers, citrate ester plasticizers, and polyesters. A plasticizer, a polyhydric alcohol ester plasticizer, or the like can be preferably used.
リン酸エステル系可塑剤では、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系可塑剤では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジフェニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等、トリメリット酸系可塑剤では、トリブチルトリメリテート、トリフェニルトリメリテート、トリエチルトリメリテート等、ピロメリット酸エステル系可塑剤では、テトラブチルピロメリテート、テトラフェニルピロメリテート、テトラエチルピロメリテート等、グリコレート系可塑剤では、トリアセチン、トリブチリン、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等、クエン酸エステル系可塑剤では、トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレート等を好ましく用いることができる。その他のカルボン酸エステルの例には、トリメチロールプロパントリベンゾエート、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。 For phosphate plasticizers, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenylbiphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, etc. For phthalate ester plasticizers, diethyl phthalate, dimethoxy Ethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, diphenyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, and other trimellitic acid plasticizers include tributyl trimellitate, triphenyl trimellitate, triethyl For pyromellitic acid ester plasticizers such as trimellitate, tetrabutylpyromellitate, In the case of glycolate plasticizers such as lupyromelitate and tetraethylpyromellitate, triacetin, tributyrin, ethylphthalylethyl glycolate, methylphthalylethylglycolate, butylphthalylbutylglycolate, etc. Citrate, tri-n-butyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tri-n-butyl citrate, acetyl tri-n- (2-ethylhexyl) citrate and the like can be preferably used. Examples of other carboxylic acid esters include trimethylolpropane tribenzoate, butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, and various trimellitic acid esters.
多価アルコールエステル系可塑剤は２価以上の脂肪族多価アルコールとモノカルボン酸のエステルよりなる可塑剤であり、分子内に芳香環またはシクロアルキル環を有することが好ましい。好ましくは２〜２０価の脂肪族多価アルコールエステルである。 The polyhydric alcohol ester plasticizer is a plasticizer comprising an ester of a dihydric or higher aliphatic polyhydric alcohol and a monocarboxylic acid, and preferably has an aromatic ring or a cycloalkyl ring in the molecule. Preferably it is a 2-20 valent aliphatic polyhydric alcohol ester.
ポリエステル系可塑剤として脂肪族二塩基酸、脂環式二塩基酸、芳香族二塩基酸等の二塩基酸とグリコールの共重合ポリマーを用いることができる。脂肪族二塩基酸としては特に限定されないが、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸等を用いることができる。グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール等を用いることができる。これらの二塩基酸及びグリコールはそれぞれ単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。 As the polyester plasticizer, a copolymer of a dibasic acid and a glycol such as an aliphatic dibasic acid, an alicyclic dibasic acid, or an aromatic dibasic acid can be used. The aliphatic dibasic acid is not particularly limited, and adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 1,4-cyclohexyl dicarboxylic acid, and the like can be used. As glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol and the like can be used. These dibasic acids and glycols may be used alone or in combination of two or more.
これらの可塑剤の使用量は、フィルム性能、加工性等の点で、セルロースエステルに対して１〜２０質量％が好ましく、特に好ましくは、３〜１３質量％である。 The amount of these plasticizers used is preferably from 1 to 20% by mass, particularly preferably from 3 to 13% by mass, based on the cellulose ester, in terms of film performance, processability and the like.
（紫外線吸収剤）
本発明の防眩フィルムには、紫外線吸収剤が好ましく用いられる。紫外線吸収剤としては、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。
(UV absorber)
For the antiglare film of the present invention, an ultraviolet absorber is preferably used. As the ultraviolet absorber, those excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less and having little absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties.
本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の具体例としては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられるが、これらに限定されない。 Specific examples of ultraviolet absorbers preferably used in the present invention include, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, triazine compounds, salicylate compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex compounds, and the like. For example, but not limited to.
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば下記の紫外線吸収剤を具体例として挙げるが、本発明はこれらに限定されない。 Specific examples of the benzotriazole-based ultraviolet absorbers include the following ultraviolet absorbers, but the present invention is not limited thereto.
ＵＶ−１：２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−２：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−３：２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−４：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
ＵＶ−５：２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−６：２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）
ＵＶ−７：２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
ＵＶ−８：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ１７１、Ｃｉｂａ製）
ＵＶ−９：オクチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートの混合物（ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、Ｃｉｂａ製）
また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては下記の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
UV-1: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole UV-2: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole UV-3 : 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole UV-4: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl)- 5-Chlorobenzotriazole UV-5: 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl) benzotriazole UV-6: 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol)
UV-7: 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole UV-8: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6 (Linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol (TINUVIN171, manufactured by Ciba)
UV-9: Octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl- 4-Hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate (TINUVIN109, manufactured by Ciba)
Moreover, although the following specific example is shown as a benzophenone series ultraviolet absorber, this invention is not limited to these.
ＵＶ−１０：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
ＵＶ−１１：２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
ＵＶ−１２：２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン
ＵＶ−１３：ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）
本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤としては、透明性が高く、偏光板や液晶の劣化を防ぐ効果に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がより少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましく用いられる。
UV-10: 2,4-dihydroxybenzophenone UV-11: 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone UV-12: 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone UV-13: Bis (2-methoxy -4-hydroxy-5-benzoylphenylmethane)
As the ultraviolet absorber preferably used in the present invention, a benzotriazole-based ultraviolet absorber and a benzophenone-based ultraviolet absorber that are highly transparent and excellent in preventing the deterioration of the polarizing plate and the liquid crystal are preferable, and unnecessary coloring is less. A benzotriazole-based ultraviolet absorber is particularly preferably used.
また、特開２００１−１８７８２５号公報に記載されている分配係数が９．２以上の紫外線吸収剤は、長尺フィルムの面品質を向上させ、塗布性にも優れている。特に分配係数が１０．１以上の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。 Moreover, the ultraviolet absorber whose distribution coefficient described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-187825 is 9.2 or more improves the surface quality of a long film, and is excellent also in applicability | paintability. In particular, it is preferable to use an ultraviolet absorber having a distribution coefficient of 10.1 or more.
また、特開平６−１４８４３０号公報に記載の一般式（１）または一般式（２）、特願２０００−１５６０３９号公報の一般式（２）、（６）、（７）記載の高分子紫外線吸収剤（または紫外線吸収性ポリマー）も好ましく用いられる。高分子紫外線吸収剤としては、ＰＵＶＡ−３０Ｍ（大塚化学株式会社製）等が市販されている。 Further, the polymer ultraviolet ray described in the general formula (1) or general formula (2) described in JP-A-6-148430 and the general formulas (2), (6), and (7) described in Japanese Patent Application No. 2000-156039. Absorbers (or UV absorbing polymers) are also preferably used. As a polymer ultraviolet absorber, PUVA-30M (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) and the like are commercially available.
（微粒子）
また、本発明に用いられるセルロースエステルフィルムには滑り性を付与するため、以下の微粒子を用いることができる。
(Fine particles)
Moreover, in order to provide slipperiness to the cellulose ester film used in the present invention, the following fine particles can be used.
微粒子としては、無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子は珪素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。 As fine particles, examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, Mention may be made of magnesium silicate and calcium phosphate. Fine particles containing silicon are preferable in terms of low turbidity, and silicon dioxide is particularly preferable.
微粒子の一次粒子の平均径は５〜５０ｎｍが好ましく、さらに好ましいのは７〜２０ｎｍである。これらは主に粒径０．０５〜０．３μｍの２次凝集体として含有されることが好ましい。セルロースエステルフィルム中のこれらの微粒子の含有量は０．０５〜１質量％であることが好ましく、特に０．１〜０．５質量％が好ましい。共流延法による多層構成のセルロースエステルフィルムの場合は、表面にこの添加量の微粒子を含有することが好ましい。 The average primary particle size of the fine particles is preferably 5 to 50 nm, and more preferably 7 to 20 nm. These are preferably contained mainly as secondary aggregates having a particle size of 0.05 to 0.3 μm. The content of these fine particles in the cellulose ester film is preferably 0.05 to 1% by mass, particularly preferably 0.1 to 0.5% by mass. In the case of a cellulose ester film having a multilayer structure by the co-casting method, it is preferable to contain fine particles of this addition amount on the surface.
二酸化珪素の微粒子は、例えばアエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上、日本アエロジル株式会社製）の商品名で市販されており、使用することができる。 Silicon dioxide fine particles are commercially available under the trade names of, for example, Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). .
酸化ジルコニウムの微粒子は、例えばアエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上、日本アエロジル株式会社製）の商品名で市販されており、使用することができる。 Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and can be used.
また、ポリマー微粒子も用いることができ、その例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。これらの中ではシリコーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えばトスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン株式会社製）の商品名で市販されており、使用することができる。 Polymer fine particles can also be used, and examples thereof include silicone resin, fluororesin, and acrylic resin. Among these, silicone resins are preferable, and those having a three-dimensional network structure are particularly preferable. For example, Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120 and 240 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) It is marketed under the trade name of and can be used.
これらの中でもアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖがセルロースエステルフィルムの濁度を低く保ちながら、摩擦係数を下げる効果が大きいため、特に好ましく用いられる。本発明で用いられるセルロースエステルフィルムにおいては活性エネルギー線硬化樹脂層の裏面側の動摩擦係数が１．０以下であることが好ましい。 Among these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are particularly preferably used because they have a large effect of reducing the friction coefficient while keeping the turbidity of the cellulose ester film low. In the cellulose ester film used in the present invention, the dynamic friction coefficient on the back side of the active energy ray-curable resin layer is preferably 1.0 or less.
（セルロースエステルフィルムの製造方法）
本発明のセルロースエステルフィルムは溶液流延製膜法により製造されたものであっても、溶融流延製膜法によって製造されたものであっても、好ましく用いることができる。
(Method for producing cellulose ester film)
The cellulose ester film of the present invention can be preferably used regardless of whether it is produced by a solution casting film forming method or a melt casting film forming method.
以下、溶液流延製膜法を例にとり、セルロースエステルフィルムの製造方法について説明する。 Hereinafter, a method for producing a cellulose ester film will be described by taking a solution casting film forming method as an example.
セルロースエステルフィルムの製造は、セルロースエステル及び添加剤を溶剤に溶解させてドープを調製する工程、ドープをベルト状もしくはドラム状の金属支持体上に流延する工程、流延したドープをウェブとして乾燥する工程、金属支持体から剥離する工程、延伸または幅保持する工程、さらに乾燥する工程、仕上がったフィルムを巻取る工程により行なわれる。 The cellulose ester film is produced by dissolving the cellulose ester and additives in a solvent to prepare a dope, casting the dope on a belt-like or drum-like metal support, and drying the cast dope as a web. It is performed by the process of carrying out, the process of peeling from a metal support body, the process of extending | stretching or maintaining width, the process of drying further, and the process of winding up the finished film.
ドープを調製する工程について述べる。ドープ中のセルロースエステルの濃度は、濃度が高い方が金属支持体に流延した後の乾燥負荷が低減できて好ましいが、セルロースエステルの濃度が高過ぎると濾過時の負荷が増えて、濾過精度が悪くなる。これらを両立する濃度としては、１０〜３５質量％が好ましく、さらに好ましくは、１５〜２５質量％である。 The process for preparing the dope will be described. The concentration of cellulose ester in the dope is preferably higher because the drying load after casting on the metal support can be reduced. However, if the concentration of cellulose ester is too high, the load during filtration increases and the filtration accuracy increases. Becomes worse. The concentration for achieving both of these is preferably 10 to 35% by mass, and more preferably 15 to 25% by mass.
ドープで用いられる溶剤は、単独で用いても２種以上を併用してもよいが、セルロースエステルの良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが生産効率の点で好ましく、良溶剤が多い方がセルロースエステルの溶解性の点で好ましい。良溶剤と貧溶剤の混合比率の好ましい範囲は、良溶剤が７０〜９８質量％であり、貧溶剤が２〜３０質量％である。良溶剤、貧溶剤とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、単独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶剤と定義している。そのため、セルロースエステルのアシル基置換度によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばアセトンを溶剤として用いる時には、セルロースエステルの酢酸エステル（アセチル基置換度２．４）、セルロースアセテートプロピオネートでは良溶剤になり、セルロースの酢酸エステル（アセチル基置換度２．８）では貧溶剤となる。 The solvent used in the dope may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use a mixture of a good solvent and a poor solvent of cellulose ester in terms of production efficiency, and there are many good solvents. This is preferable from the viewpoint of the solubility of the cellulose ester. The preferable range of the mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is 70 to 98% by mass for the good solvent and 2 to 30% by mass for the poor solvent. With a good solvent and a poor solvent, what dissolve | melts the cellulose ester to be used independently is defined as a good solvent, and what poorly swells or does not melt | dissolve is defined as a poor solvent. Therefore, depending on the acyl group substitution degree of the cellulose ester, the good solvent and the poor solvent change. For example, when acetone is used as the solvent, the cellulose ester acetate ester (acetyl group substitution degree 2.4) and cellulose acetate propionate are good. As a solvent, cellulose acetate (acetyl group substitution degree 2.8) is a poor solvent.
本発明に用いられる良溶剤は特に限定されないが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン類、アセトン、酢酸メチル、アセト酢酸メチル等が挙げられる。特に好ましくはメチレンクロライドまたは酢酸メチルが挙げられる。 Although the good solvent used for this invention is not specifically limited, Organic halogen compounds, such as a methylene chloride, dioxolanes, acetone, methyl acetate, methyl acetoacetate, etc. are mentioned. Particularly preferred is methylene chloride or methyl acetate.
また、本発明に用いられる貧溶剤は特に限定されないが、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、シクロヘキサノン等が好ましく用いられる。また、ドープ中には水が０．０１〜２質量％含有していることが好ましい。 Moreover, although the poor solvent used for this invention is not specifically limited, For example, methanol, ethanol, n-butanol, cyclohexane, cyclohexanone etc. are used preferably. Moreover, it is preferable that 0.01-2 mass% of water contains in dope.
上記のドープを調製する時の、セルロースエステルの溶解方法としては、一般的な方法を用いることができる。加熱と加圧を組み合わせると常圧における沸点以上に加熱できる。溶剤の常圧での沸点以上でかつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら攪拌溶解すると、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止するため好ましい。また、セルロースエステルを貧溶剤と混合して湿潤または膨潤させた後、さらに良溶剤を添加して溶解する方法も好ましく用いられる。 As a method for dissolving the cellulose ester when preparing the dope, a general method can be used. When heating and pressurization are combined, it is possible to heat above the boiling point at normal pressure. It is preferable to stir and dissolve while heating at a temperature that is equal to or higher than the boiling point of the solvent at normal pressure and that the solvent does not boil under pressure, in order to prevent the generation of massive undissolved materials called gels and mamacos. Moreover, after mixing a cellulose ester with a poor solvent and making it wet or swell, the method of adding a good solvent and melt | dissolving is also used preferably.
加圧は窒素ガス等の不活性気体を圧入する方法や、加熱によって溶剤の蒸気圧を上昇させる方法によって行なってもよい。加熱は外部から行なうことが好ましく、例えばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好ましい。 The pressurization may be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or a method of increasing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed from the outside. For example, a jacket type is preferable because temperature control is easy.
溶剤を添加しての加熱温度は、高い方がセルロースエステルの溶解性の観点から好ましいが、加熱温度が高すぎると、必要とされる圧力が大きくなり、生産性が悪くなる。好ましい加熱温度は４５〜１２０℃であり、６０〜１１０℃がより好ましく、７０℃〜１０５℃がさらに好ましい。また、圧力は設定温度で溶剤が沸騰しないように調整される。 The heating temperature with the addition of the solvent is preferably higher from the viewpoint of the solubility of the cellulose ester. However, if the heating temperature is too high, the required pressure increases and the productivity deteriorates. A preferable heating temperature is 45 to 120 ° C, more preferably 60 to 110 ° C, and still more preferably 70 ° C to 105 ° C. The pressure is adjusted so that the solvent does not boil at the set temperature.
また、冷却溶解法も好ましく用いられ、これによって酢酸メチル等の溶媒にセルロースエステルを溶解させることができる。 A cooling dissolution method is also preferably used, whereby the cellulose ester can be dissolved in a solvent such as methyl acetate.
つぎに、このセルロースエステル溶液を濾紙等の適当な濾過材を用いて濾過する。濾過材としては、不溶物等を除去するために絶対濾過精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さすぎると濾過材の目詰まりが発生しやすいという問題がある。このため絶対濾過精度０．００８ｍｍ以下の濾材が好ましく、０．００１〜０．００８ｍｍの濾材がより好ましく、０．００３〜０．００６ｍｍの濾材がさらに好ましい。 Next, this cellulose ester solution is filtered using a suitable filter medium such as filter paper. As the filter medium, it is preferable that the absolute filtration accuracy is small in order to remove insoluble matters and the like. However, if the absolute filtration accuracy is too small, there is a problem that the filter medium is likely to be clogged. For this reason, a filter medium with an absolute filtration accuracy of 0.008 mm or less is preferable, a filter medium with 0.001 to 0.008 mm is more preferable, and a filter medium with 0.003 to 0.006 mm is more preferable.
濾材の材質は特に制限はなく、通常の濾材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロン（登録商標）等のプラスチック製の濾材や、ステンレススティール等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。濾過により、原料のセルロースエステルに含まれていた不純物、特に輝点異物を除去、低減することが好ましい。 There are no particular restrictions on the material of the filter medium, and ordinary filter media can be used. However, plastic filter media such as polypropylene and Teflon (registered trademark), and metal filter media such as stainless steel do not drop off fibers. preferable. It is preferable to remove and reduce impurities, particularly bright spot foreign matter, contained in the raw material cellulose ester by filtration.
輝点異物とは、２枚の偏光板をクロスニコル状態にして配置し、その間にセルロースエステルフィルムを置き、一方の偏光板の側から光を当てて、他方の偏光板の側から観察した時に反対側からの光が漏れて見える点（異物）のことであり、径が０．０１ｍｍ以上である輝点数が２００個／ｃｍ２以下であることが好ましい。より好ましくは１００個／ｃｍ２以下であり、さらに好ましくは５０個／ｍ２以下であり、さらに好ましくは０〜１０個／ｃｍ２以下である。また、０．０１ｍｍ以下の輝点も少ない方が好ましい。 Bright spot foreign matter is when two polarizing plates are placed in a crossed Nicol state, a cellulose ester film is placed between them, light is applied from the side of one polarizing plate, and observed from the side of the other polarizing plate. It is a point (foreign matter) where light from the opposite side appears to leak, and the number of bright spots having a diameter of 0.01 mm or more is preferably 200 / cm 2 or less. More preferably, it is 100 pieces / cm < 2 > or less, More preferably, it is 50 pieces / m < 2 > or less, More preferably, it is 0-10 pieces / cm < 2 > or less. Further, it is preferable that the number of bright spots of 0.01 mm or less is small.
ドープの濾過は通常の方法で行なうことができるが、溶剤の常圧での沸点以上で、かつ加圧下で溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら濾過する方法が、濾過前後の濾圧の差（差圧という）の上昇が小さく、好ましい。好ましい温度は４５〜１２０℃であり、４５〜７０℃がより好ましく、４５〜５５℃であることがさらに好ましい。 The dope can be filtered by a normal method, but the method of filtering while heating at a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal pressure and in a range where the solvent does not boil under pressure is the filtration pressure before and after filtration. The increase in the difference (referred to as differential pressure) is small and preferable. A preferred temperature is 45 to 120 ° C, more preferably 45 to 70 ° C, and even more preferably 45 to 55 ° C.
濾圧は小さい方が好ましい。濾圧は１．６ＭＰａ以下であることが好ましく、１．２ＭＰａ以下であることがより好ましく、１．０ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。 A smaller filtration pressure is preferred. The filtration pressure is preferably 1.6 MPa or less, more preferably 1.2 MPa or less, and further preferably 1.0 MPa or less.
つぎに、ドープの流延について説明する。 Next, dope casting will be described.
流延（キャスト）工程における金属支持体は、表面を鏡面仕上げしたものが好ましく、金属支持体としては、ステンレススティールベルトもしくは鋳物で表面をメッキ仕上げしたドラムが好ましく用いられる。キャストの幅は１〜４ｍとすることができる。流延工程の金属支持体の表面温度は−５０℃〜溶剤が沸騰して発泡しない温度以下に設定される。温度が高い方がウェブの乾燥速度が速くできるので好ましいが、余り高すぎるとウェブが発泡したり、平面性が劣化する場合がある。好ましい金属支持体温度としては０〜１００℃で適宜決定され、５〜３０℃がさらに好ましい。または、冷却することによってウェブをゲル化させて残留溶媒を多く含んだ状態でドラムから剥離することも好ましい方法である。金属支持体の温度を制御する方法は特に制限されないが、温風または冷風を吹きかける方法や、温水を金属支持体の裏側に接触させる方法がある。温水を用いる方が熱の伝達が効率的に行なわれるため、金属支持体の温度が一定になるまでの時間が短く好ましい。温風を用いる場合は溶媒の蒸発潜熱によるウェブの温度低下を考慮して、溶媒の沸点以上の温風を使用しつつ、発泡も防ぎながら目的の温度よりも高い温度の風を使う場合がある。特に、流延から剥離するまでの間で金属支持体の温度及び乾燥風の温度を変更し、効率的に乾燥を行なうことが好ましい。 The metal support in the casting (casting) step preferably has a mirror-finished surface. As the metal support, a stainless steel belt or a drum whose surface is plated with a casting is preferably used. The cast width can be 1 to 4 m. The surface temperature of the metal support in the casting step is set to −50 ° C. to a temperature at which the solvent boils and does not foam. A higher temperature is preferred because the web can be dried faster, but if it is too high, the web may foam or the flatness may deteriorate. A preferable metal support temperature is appropriately determined at 0 to 100 ° C, and more preferably 5 to 30 ° C. Alternatively, it is also a preferable method that the web is gelled by cooling and peeled from the drum in a state containing a large amount of residual solvent. The method for controlling the temperature of the metal support is not particularly limited, and there are a method of blowing hot air or cold air, and a method of contacting hot water with the back side of the metal support. It is preferable to use hot water because heat transfer is performed efficiently, so that the time until the temperature of the metal support becomes constant is short. When using warm air, considering the temperature drop of the web due to the latent heat of vaporization of the solvent, while using warm air above the boiling point of the solvent, there may be cases where wind at a temperature higher than the target temperature is used while preventing foaming. . In particular, it is preferable to efficiently dry by changing the temperature of the metal support and the temperature of the drying air during the period from casting to peeling.
セルロースエステルフィルムが良好な平面性を示すためには、金属支持体からウェブを剥離する際の残留溶媒量は１０〜１５０質量％が好ましく、さらに好ましくは２０〜４０質量％または６０〜１３０質量％であり、特に好ましくは、２０〜３０質量％または７０〜１２０質量％である。 In order for the cellulose ester film to exhibit good flatness, the residual solvent amount when peeling the web from the metal support is preferably 10 to 150% by mass, more preferably 20 to 40% by mass or 60 to 130% by mass. Especially preferably, it is 20-30 mass% or 70-120 mass%.
本発明においては、残留溶媒量は下記式で定義される。 In the present invention, the amount of residual solvent is defined by the following formula.
残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
式中、Ｍはウェブまたはフィルムを製造中または製造後の任意の時点で採取した試料の質量で、ＮはＭを１１５℃で１時間の加熱後の質量である。
Residual solvent amount (% by mass) = {(MN) / N} × 100
Where M is the mass of a sample taken during or after production of the web or film, and N is the mass after heating M at 115 ° C. for 1 hour.
また、セルロースエステルフィルムの乾燥工程においては、ウェブを金属支持体より剥離し、さらに乾燥し、残留溶媒量を１質量％以下にすることが好ましく、さらに好ましくは０．１質量％以下であり、特に好ましくは０〜０．０１質量％以下である。 Further, in the drying step of the cellulose ester film, the web is peeled off from the metal support, and further dried, and the residual solvent amount is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, Especially preferably, it is 0-0.01 mass% or less.
フィルム乾燥工程では一般にロール乾燥方式（上下に配置した多数のロールをウェブを交互に通し乾燥させる方式）やテンター方式でウェブを搬送させながら乾燥する方式が採られる。 In the film drying process, generally, a roll drying method (a method in which a plurality of rolls arranged on the upper and lower sides are alternately passed through and dried) or a method of drying while transporting the web by a tenter method is adopted.
本発明の防眩性フィルム用のセルロースエステルフィルムを作製するためには、金属支持体より剥離した直後のウェブの残留溶剤量の多いところで搬送方向に延伸し、さらにウェブの両端をクリップ等で把持するテンター方式で幅方向に延伸を行なうことが特に好ましい。縦方向、横方向ともに好ましい延伸倍率は１．０５〜１．５倍であり、さらに好ましくは１．０５〜１．３倍であり、１．０５〜１．１５倍がさらに好ましい。縦方向及び横方向延伸により面積が１．１〜２倍となっていることが好ましい。これは縦方向の延伸倍率×横方向の延伸倍率で求めることができる。 In order to produce the cellulose ester film for the antiglare film of the present invention, the web is stretched in the conveying direction where the residual solvent amount of the web is large immediately after being peeled off from the metal support, and both ends of the web are gripped with clips or the like. It is particularly preferable to perform stretching in the width direction by the tenter method. The preferred draw ratio in both the machine direction and the transverse direction is 1.05 to 1.5 times, more preferably 1.05 to 1.3 times, and even more preferably 1.05 to 1.15 times. It is preferable that the area is 1.1 to 2 times by longitudinal and lateral stretching. This can be determined by the draw ratio in the longitudinal direction × the draw ratio in the transverse direction.
剥離直後に縦方向に延伸するために、剥離張力及びその後の搬送張力によって延伸することが好ましい。例えば剥離張力を２１０Ｎ／ｍ以上で剥離することが好ましく、特に好ましくは２２０〜３００Ｎ／ｍである。 In order to stretch in the machine direction immediately after peeling, it is preferable to stretch by peeling tension and subsequent transport tension. For example, it is preferable to peel at a peeling tension of 210 N / m or more, and particularly preferably 220 to 300 N / m.
ウェブを乾燥させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行なうことができるが、簡便さの点で熱風で行なうことが好ましい。 The means for drying the web is not particularly limited, and can be generally performed with hot air, infrared rays, a heating roll, microwave, or the like, but it is preferably performed with hot air in terms of simplicity.
ウェブの乾燥工程における乾燥温度は３０〜１５０℃で段階的に高くしていくことが好ましく、５０〜１４０℃の範囲で行なうことが寸法安定性をよくするためさらに好ましい。 The drying temperature in the web drying step is preferably increased stepwise from 30 to 150 ° C, and more preferably in the range of 50 to 140 ° C in order to improve dimensional stability.
セルロースエステルフィルムの膜厚は、特に限定はされないが１０〜２００μｍが好ましく用いられる。特に１０〜７０μｍの薄膜フィルムでは平面性と硬度に優れた防眩性フィルムを得ることが困難であったが、本発明によれば、平面性と硬度に優れた薄膜の防眩性フィルムが得られ、また生産性にも優れているため、セルロースエステルフィルムの膜厚は１０〜７０μｍであることが特に好ましい。さらに好ましくは２０〜６０μｍである。最も好ましくは３０〜６０μｍである。また、共流延法によって多層構成としたセルロースエステルフィルムも好ましく用いることができる。セルロースエステルが多層構成の場合でも紫外線吸収剤と可塑剤を含有する層を有しており、それがコア層、スキン層、もしくはその両方であってもよい。 Although the film thickness of a cellulose-ester film is not specifically limited, 10-200 micrometers is used preferably. In particular, it was difficult to obtain an antiglare film having excellent flatness and hardness with a thin film having a thickness of 10 to 70 μm. However, according to the present invention, a thin antiglare film having excellent flatness and hardness was obtained. The film thickness of the cellulose ester film is particularly preferably 10 to 70 [mu] m. More preferably, it is 20-60 micrometers. Most preferably, it is 30-60 micrometers. Moreover, the cellulose ester film made into the multilayer structure by the co-casting method can also be used preferably. Even when the cellulose ester has a multilayer structure, it has a layer containing an ultraviolet absorber and a plasticizer, and it may be a core layer, a skin layer, or both.
本発明において、上記の透明フィルム基材１の表面に、鋳型を押し当てて凹凸を形成する方法としては、つぎの方法が挙げられる。
In the present invention, the following method may be mentioned as a method for forming irregularities by pressing a mold against the surface of the
まず、鋳型としては表面に凹凸を設けた鋳型ロールが挙げられるが、板状、フィルム状、ベルト状の鋳型でもよい。 First, examples of the mold include a mold roll having an uneven surface, but a plate-shaped, film-shaped, or belt-shaped mold may also be used.
図２に示すように、予め調液された熱可塑性樹脂溶液を、流延ダイ４１より流延用ベルト（金属支持体）４２上に流延し、ウェブ４０（金属支持体上にドープを流延した以降の残留溶媒を含むフィルムをウェブと言う）を形成し、剥離ロール４３による剥離後、凹凸面形成用鋳型ロール５１及びそれと対向したバックロール５２によりウェブ４０上に凹凸面を形成する。その後、テンター４５によりウェブ４０は延伸され、ついで側面よりみて千鳥状に配置された多数の搬送ロール４７を具備するフィルム乾燥装置４６により乾燥され、得られたフィルム５０は、巻き取りロール４８により巻き取られる。
As shown in FIG. 2, a preliminarily prepared thermoplastic resin solution is cast on a casting belt (metal support) 42 from a
なお、凹凸面形成用鋳型ロール５１及びそれと対向したバックロール５２（用いない場合もある）は、テンター後、フィルム乾燥装置内、あるいはフィルム乾燥装置出口に配置しても良い。また凹凸面形成用鋳型ロール５１及びそれと対向したバックロール５２は、複数箇所に配置することも好ましい。また鋳型ロール５１は、２種以上もしくは２個以上を１セットとして使用することができる。
In addition, you may arrange | position the
また、鋳型による凹凸加工は、製膜工程内で行なうことが好ましい。製膜工程で一旦巻き取られたフィルムを別のラインで鋳型で加工する場合と比較して、鋳型による凹凸加工前にゴミや異物の付着する危険性が低く、故障が減るために好ましいだけでなく、凹凸も形成しやすい。 Moreover, it is preferable to perform the uneven | corrugated process by a casting_mold | template in the film forming process. Compared to the case where the film once wound up in the film forming process is processed with a mold in another line, the risk of dust and foreign matter adhering to the mold before and after the concave and convex processing by the mold is low, which is preferable because it reduces the failure. It is easy to form unevenness.
本発明において、凹凸面形成装置は、流延用ベルトを用いた装置以外にも適用でき、流延用ドラム（図示略）を用いた装置に組み込むことも可能である。この場合も、テンターの前もしくは後の位置に、凹凸面形成用鋳型ロール５１及びそれと対向したバックロール５２を配置でき、また１ケ所に複数の鋳型ロールとバックロールの組みを配置することもできる。複数の鋳型ロールを用いると凹凸をより均一に、またランダムに形成することができ、また複雑な凹凸形状を形成することができる。
In the present invention, the concavo-convex surface forming apparatus can be applied to apparatuses other than the apparatus using the casting belt, and can be incorporated into an apparatus using a casting drum (not shown). Also in this case, the concave / convex surface forming
凹凸面形成用鋳型ロール５１が複数の場合には、鋳型ロールに形成された凹凸面が同じ大きさ、パターンの場合、大きな凹凸、小さな凹凸を有する鋳型ロールを組み合わせることも可能で、熱可塑性樹脂フィルム上に所望の防眩特性に応じた凹凸面の形成が可能である。 When there are a plurality of concave / convex surface forming mold rolls 51, when the concave / convex surfaces formed on the mold roll have the same size and pattern, it is possible to combine mold rolls having large irregularities and small irregularities. It is possible to form an uneven surface on the film according to the desired antiglare property.
すなわち、鋳型を用いた凹凸面の形成において、大きな周期の凹凸を形成した後、小さな周期の凹凸を形成する。もしくは小さな周期の凹凸を形成した後、大きな周期の凹凸を形成することができる。これによってより防眩効果に優れた凹凸面を形成することができる。具体的には２つ以上の鋳型ロールを用いて、異なる残留溶媒量で凹凸を付与することで、微妙な凹凸形状を形成することもできる。あるいは凹凸形状の異なる２つ以上の鋳型ロールを用いることで複雑な凹凸形状を有する凹凸面を形成することができる。 That is, in forming an uneven surface using a mold, an uneven surface with a large period is formed, and then an uneven surface with a small period is formed. Alternatively, after forming irregularities with a small period, irregularities with a large period can be formed. As a result, it is possible to form a concavo-convex surface having a more excellent antiglare effect. Specifically, by using two or more mold rolls to give irregularities with different residual solvent amounts, it is possible to form a delicate irregular shape. Alternatively, an uneven surface having a complicated uneven shape can be formed by using two or more mold rolls having different uneven shapes.
２つ以上の鋳型ロールを用いて、凹凸を形成する際は、該鋳型ロール表面の温度を１℃以上異なる温度として凹凸を付与することが好ましい。温度を変更することで凹凸の形状を制御することができる。例えば、温度を上げることでよりＲａが大きい凹凸を形成することができる。 When forming irregularities using two or more mold rolls, it is preferable to provide irregularities with the temperature of the mold roll surface being different by 1 ° C. or more. The shape of the unevenness can be controlled by changing the temperature. For example, unevenness with a larger Ra can be formed by raising the temperature.
凹凸面形成に用いられる鋳型ロールとしては、凹凸が細かいもの、粗いものまで、適宜選択して適用でき、模様、マット状、レンチキュラーレンズ状、球面の一部からなる凹部または凸部、プリズム状の凹凸を形成するための鋳型が規則正しくもしくはランダムに配列されたものが使用できる。例えば凸部または凹部の直径が５〜１００μｍ、高さが０．１〜２μｍの球の一部からなる凹部または凸部等が挙げられるが、これらは大きな凹凸と小さな凹凸を組み合わせてもよい。 The mold roll used for forming the uneven surface can be appropriately selected and applied to those with fine unevenness and rough, and can have a pattern, mat shape, lenticular lens shape, concave or convex part consisting of a part of a spherical surface, prism shape A mold in which irregularities are formed regularly or randomly can be used. For example, a concave portion or a convex portion formed of a part of a sphere having a diameter of a convex portion or a concave portion of 5 to 100 μm and a height of 0.1 to 2 μm can be mentioned, and these may combine large unevenness and small unevenness.
鋳型ロールはバックロールと一対で凹凸形成部を構成してもよいし、１つの鋳型ロールに２つ以上のバックロールを設けてもよいし、１つのバックロールに２つ以上の鋳型ロールを組み合わせて用いることができる。例えば大きな凹凸面形成用鋳型ロールの周りに小さな複数のバックロールを配置したもの、逆に大きなバックロールに対し小さな凹凸面形成用鋳型ロールを配置することもできる。 The mold roll may form a concave-convex forming part with a back roll, or two or more back rolls may be provided in one mold roll, or two or more mold rolls are combined in one back roll. Can be used. For example, a small plurality of back rolls arranged around a large uneven surface forming mold roll, and conversely, a small uneven surface forming mold roll can be arranged relative to a large back roll.
例えば残留溶媒量がほとんど変化しない条件で、バックロール側の条件、例えば押圧やバックロール温度を変更しながら、凹凸を形成することができ、より細かく複雑な凹凸形成に適している。 For example, it is possible to form irregularities while changing the conditions on the back roll side, such as pressing and the back roll temperature, under conditions where the amount of residual solvent hardly changes, which is suitable for forming finer and more complicated irregularities.
さらに、バックロール温度を大きく変化させず、残留溶媒量が減少していく中で、鋳型ロール側の条件、例えば押圧や鋳型ロールの温度や凹凸のパターン、表面粗さを変更しながら凹凸を形成することができる。複数の鋳型ロールを用いて凹凸形成条件を変更しながら凹凸が形成できるため、ランダムで均一な凹凸を形成するのに適している。 In addition, while the back roll temperature is not changed significantly, the amount of residual solvent is decreasing, and irregularities are formed while changing the conditions on the mold roll side, such as pressing, mold roll temperature, irregular pattern, and surface roughness. can do. Since unevenness can be formed while changing the unevenness forming conditions using a plurality of mold rolls, it is suitable for forming random and uniform unevenness.
なお、鋳型ロール及びバックロールの材質は、金属、ステンレス、炭素鋼、アルミニウム合金、チタン合金、セラミック、硬質ゴム、強化プラスチックまたはこれらを組み合わせた素材などが使用できるが、強度の点や加工のしやすさの点から鋳型ロールは金属が好ましい。特に洗浄のしやすさ、耐久性も重要であり、ステンレス製の鋳型ロールを使用することが好ましい。また、表面に撥水もしくは撥水加工を施してもよい。鋳型ロールに所望の凹凸面を形成する方法としてはエッチングによる方法、サンドブラストによる方法、機械的に加工する方法または金型等を使用して形成することができる。バックロールとしては硬質ゴムまたは金属が好ましく用いられる。 The material of the mold roll and back roll can be metal, stainless steel, carbon steel, aluminum alloy, titanium alloy, ceramic, hard rubber, reinforced plastic, or a combination of these materials. From the viewpoint of ease, the mold roll is preferably a metal. In particular, ease of cleaning and durability are also important, and it is preferable to use a stainless steel mold roll. Further, the surface may be subjected to water repellency or water repellency treatment. As a method for forming a desired concavo-convex surface on the mold roll, it can be formed using an etching method, a sandblasting method, a mechanical processing method, a mold or the like. As the back roll, hard rubber or metal is preferably used.
鋳型は、凸部や凹部を組み合わせて形成されてもよく、凹凸形状は限定されず、四角錐状、三角錐状、円錐状、半球状の凸部または凹部の組み合わせでもよい。あるいは波形状のパターン等も好ましく用いられる。 The mold may be formed by combining convex portions and concave portions, and the concave and convex shape is not limited, and may be a combination of quadrangular pyramid shape, triangular pyramid shape, conical shape, hemispherical convex portions or concave portions. Alternatively, a wave pattern or the like is preferably used.
また、鋳型ロール５１及びバックロール５２の偏芯は、５０μｍ以内であることが好ましく、２０μｍ以内がさらに好ましく、０〜５μｍであることがさらに好ましい。
Further, the eccentricity of the
鋳型ロール５１の直径は５〜２００ｃｍが好ましく、１０〜１００ｃｍがさらに好ましく、１０〜５０ｃｍが特に好ましい。
The diameter of the
本発明において、鋳型ロール５１の表面温度Ｔ1は、用いる熱可塑性樹脂の熱変形温度Ｔ2に対してＴ2＋１０℃〜Ｔ2＋５５℃、好ましくはＴ2＋３０℃〜Ｔ2＋５０℃とであることが好ましい。なお、熱変形温度Ｔ2とは、ＡＳＴＭＤ−６４８に従って測定した値である。
In the present invention, the surface temperature T1 of the
鋳型ロー ５１ルの表面温度Ｔ1が熱変形温度Ｔ2より低いと、微細な凹凸形状が形成しにくくなる。表面温度Ｔ1が熱変形温度Ｔ2よりも５５℃を超えると、得られるフィルムの平面性が劣化しやすくなる。
When the surface temperature T1 of the
鋳型ロール５１の表面温度Ｔ1は、鋳型ロール自身の温度、雰囲気温度、凹凸を形成するフィルム温度、フィルムの残留溶媒量、凹凸形成速度を設定することで制御することができる。鋳型ロール自身の温度は鋳型内に温度制御された気体もしくは液体の媒体を循環させることで制御することができる。例えば４０〜３００℃、好ましくは５０〜２５０℃の範囲で樹脂の種類や形成する凹凸形状に応じて選択される。その時、フィルム中の残留溶媒が発泡しないようにすることが好ましく、鋳型ロール５１の表面が、例えば残留溶媒の沸点以上の温度であっても、凹凸を形成する速度が速ければ発泡を防ぐことができる。例えば１０ｍ／ｍｉｎ以上の速度で凹凸を形成することができる。
The surface temperature T1 of the
バックロール５２の温度も同様に制御することが好ましく、鋳型ロール５１と同等か低い温度に設定することが好ましい。
The temperature of the
凹凸を形成する際のロール圧力は、線圧で５〜５００Ｎ／ｃｍ、さらに好ましくは３０〜５００Ｎ／ｃｍから熱可塑性樹脂の種類、形成する凹凸の形状、温度等を考慮して適宜決定される。 The roll pressure at the time of forming the unevenness is appropriately determined from a linear pressure of 5 to 500 N / cm, more preferably from 30 to 500 N / cm in consideration of the type of the thermoplastic resin, the shape of the unevenness to be formed, the temperature, and the like. .
本発明において、透明フィルム基材１の表面に型押しによる凹凸部を形成する方法として好ましい態様を、以下に示す。
In the present invention, a preferred embodiment as a method for forming an uneven portion by embossing on the surface of the
なお、熱可塑性樹脂フィルムの製膜工程としては、溶液流延製膜法および溶融流延製膜法があるが、本発明では、どちらの方法により製造された透明フィルム基材であっても良い。 In addition, as a film forming process of the thermoplastic resin film, there are a solution casting film forming method and a melt casting film forming method, but in the present invention, a transparent film substrate manufactured by either method may be used. .
本発明透明フィルム基材１の表面に、型押しによる凹凸部を形成する方法としては、（ａ）溶融流延製膜工程で、フィルムの製造工程内で加熱されたフィルムを室温まで戻すことなく、フィルム面に鋳型を押し当てて表面に凹凸を形成する方法、（ｂ）熱可塑性樹脂フィルムの製膜工程で、フィルム面に鋳型を押し当てて表面に凹凸を形成する前もしくは後にテンターで延伸し、長尺方向に延伸した後フィルム面に鋳型を押し当てて表面に凹凸を形成する方法、（ｃ）製膜工程が溶液流延方式であり、熱可塑性樹脂フィルムを有機溶剤に溶解したドープを平滑面を有する支持体上に流延し、剥離可能となるまで支持体上で有機溶剤を揮発させた後、剥ぎ取った平滑面を有するフィルムを乾燥する工程で、フィルム面に鋳型を押し当てて表面に凹凸を形成する方法、（ｄ）溶液流延製膜工程で、残留溶媒を含有する熱可塑性樹脂フィルムに鋳型を押し当てて表面に凹凸を形成し、残留溶媒中の貧溶媒比率が１０質量％以上のときに鋳型により凹凸を形成する方法、（ｅ）フィルム面に鋳型を押し当てて表面に凹凸を形成した後、１００℃以上で熱処理する工程を有する方法、（ｆ）共流延または逐次流延もしくは塗布によって２層以上の多層構成とした熱可塑性樹脂フィルムに鋳型を押し当てて表面に凹凸を形成する方法、（ｇ）鋳型による凹凸付与部の前もしくは後に除電装置を設ける方法などが、凹凸面を形成する上で好ましい態様である。なお、凹凸を形成する際のフィルムの搬送速度は１０〜１００ｍ／ｍｉｎが好ましい。
As a method of forming a concavo-convex part by embossing on the surface of the
本発明による防眩性フィルムの製造方法は、透明フィルム基材１の表面を型押しすることにより、凹凸部を形成し、この型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１の表面に、ハードコート層用組成物を塗布し、乾燥して、ハードコート層２を設け、該ハードコート層２の表面に、硬化性樹脂組成物の液滴をインクジェット法により出射して、硬化性樹脂よりなる凸状構造部３を有する表面層を設けるものである。
The manufacturing method of the anti-glare film by this invention forms an uneven | corrugated | grooved part by embossing the surface of the transparent
凹凸形状としては、直円錐、斜円錐、角錐、斜角錐、楔型、凸多角体、半球状等から選ばれる構造、並びにそれらの部分形状を有する構造が挙げられる。なお、半球状は、必ずしもその表面形状は真球形状である必要はなく、楕円体形状や、より変形した凸曲面形状であってもよい。また、凹凸形状の稜線が線状に伸びた、プリズム形状、レンチキュラーレンズ形状、フレネルレンズ形状も挙げられる。その稜線から谷線にかけての斜面は平面状、曲面状、もしくは両者の複合的形状であってもよい。 Examples of the concavo-convex shape include a structure selected from a right cone, an oblique cone, a pyramid, an oblique pyramid, a wedge shape, a convex polygon, a hemisphere, and the like, and a structure having a partial shape thereof. Note that the hemispherical shape does not necessarily have a true spherical shape, and may be an ellipsoidal shape or a more deformed convex curved shape. Moreover, the prism shape, the lenticular lens shape, and the Fresnel lens shape in which the ridge line of the concavo-convex shape extends linearly can also be mentioned. The slope from the ridge line to the valley line may be flat, curved, or a combination of both.
防眩層の凹凸形状の粗さは、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さ（Ｒａ）に基づいて、測定することができる。 The roughness of the uneven shape of the antiglare layer can be measured based on the arithmetic average roughness (Ra) defined in JIS B 0601: 2001.
本発明による防眩性フィルムの製造方法では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 が、下記式（１）で表わされる範囲内にあるものである。
In the method for producing an antiglare film according to the present invention, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
０．０５μｍ≦Ｒａ1 ≦５μｍ …（１）
（ハードコート層）
つぎに、本発明の防眩性フィルムにおけるハードコート層について説明する。
0.05 μm ≦
(Hard coat layer)
Next, the hard coat layer in the antiglare film of the present invention will be described.
本発明の防眩性フィルムにおいては、透明フィルム基材１上に１層以上のハードコート層を形成した後、そのハードコート層の最表面上に凹凸構造からなる防眩層を形成するものである。
In the antiglare film of the present invention, one or more hard coat layers are formed on the
ハードコート層には、活性線硬化型樹脂を好ましく用いることができる。 An actinic radiation curable resin can be preferably used for the hard coat layer.
活性エネルギー線硬化樹脂とは、紫外線や電子線のような活性線照射により架橋反応等を経て硬化する樹脂をいう。活性エネルギー線硬化樹脂としては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーを含む成分が好ましく用いられ、紫外線や電子線のような活性線を照射することによって硬化させて活性エネルギー線硬化樹脂層が形成される。活性エネルギー線硬化樹脂としては紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂等が代表的なものとして挙げられるが、紫外線照射によって硬化する樹脂が好ましい。 The active energy ray-curable resin refers to a resin that is cured through a crosslinking reaction or the like by irradiation with active rays such as ultraviolet rays or electron beams. As the active energy ray curable resin, a component containing a monomer having an ethylenically unsaturated double bond is preferably used, and the active energy ray curable resin layer is cured by irradiation with an active ray such as an ultraviolet ray or an electron beam. It is formed. Typical examples of the active energy ray curable resin include an ultraviolet curable resin and an electron beam curable resin, and a resin curable by ultraviolet irradiation is preferable.
紫外線硬化性樹脂としては、例えば紫外線硬化型ウレタンアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂、または紫外線硬化型エポキシ樹脂等が好ましく用いられる。中でも紫外線硬化型アクリレート系樹脂が好ましい。 As the ultraviolet curable resin, for example, an ultraviolet curable urethane acrylate resin, an ultraviolet curable polyester acrylate resin, an ultraviolet curable epoxy acrylate resin, an ultraviolet curable polyol acrylate resin, or an ultraviolet curable epoxy resin is preferably used. It is done. Of these, ultraviolet curable acrylate resins are preferred.
紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂は、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、またはプレポリマーを反応させて得られた生成物にさらに２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下、アクリレートにはメタクリレートを包含するものとしてアクリレートのみを表示する）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水酸基を有するアクリレート系のモノマーを反応させることによって容易に得ることができる。例えば特開昭５９−１５１１１０号公報に記載のものを用いることができる。 UV curable acrylic urethane resins generally include 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter referred to as methacrylates) in products obtained by reacting polyester polyols with isocyanate monomers or prepolymers. Only acrylate is indicated), and it can be easily obtained by reacting an acrylate monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxypropyl acrylate. For example, those described in JP-A-59-151110 can be used.
例えばユニディック１７−８０６（大日本インキ化学工業株式会社製）１００部とコロネートＬ（日本ポリウレタン株式会社製）１部との混合物等が好ましく用いられる。 For example, a mixture of 100 parts Unidic 17-806 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) and 1 part Coronate L (Nihon Polyurethane Co., Ltd.) is preferably used.
紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂としては、一般にポリエステルポリオールに２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシアクリレート系のモノマーを反応させると容易に形成されるものを挙げることができ、特開昭５９−１５１１１２号公報に記載のものを用いることができる。 Examples of UV curable polyester acrylate resins include those which are easily formed when 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxy acrylate monomers are generally reacted with polyester polyols. JP-A-59-151112 Those described in the publication can be used.
紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂の具体例としては、エポキシアクリレートをオリゴマーとし、これに反応性希釈剤、光重合開始剤を添加し、反応させて生成するものを挙げることができ、特開平１−１０５７３８号公報に記載のものを用いることができる。 Specific examples of the ultraviolet curable epoxy acrylate resin include an epoxy acrylate as an oligomer, a reactive diluent and a photopolymerization initiator added thereto, and reacted to form an oligomer. Those described in Japanese Patent No. 105738 can be used.
紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂の具体例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等を挙げることができる。 Specific examples of UV curable polyol acrylate resins include trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, etc. Can be mentioned.
これら紫外線硬化性樹脂の光重合開始剤としては、具体的には、ベンゾイン及びその誘導体、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、α−アミロキシムエステル、チオキサントン等及びこれらの誘導体を挙げることができる。光増感剤と共に使用してもよい。上記光重合開始剤も光増感剤として使用できる。また、エポキシアクリレート系の光重合開始剤の使用の際、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等の増感剤を用いることができる。紫外線硬化樹脂組成物に用いられる光重合開始剤また光増感剤は該組成物１００質量部に対して０．１〜２０質量部であり、好ましくは１〜１５質量部である。 Specific examples of photopolymerization initiators for these ultraviolet curable resins include benzoin and its derivatives, acetophenone, benzophenone, hydroxybenzophenone, Michler's ketone, α-amyloxime ester, thioxanthone, and derivatives thereof. You may use with a photosensitizer. The photopolymerization initiator can also be used as a photosensitizer. In addition, when using an epoxy acrylate photopolymerization initiator, a sensitizer such as n-butylamine, triethylamine, tri-n-butylphosphine can be used. The photopolymerization initiator or photosensitizer used in the ultraviolet curable resin composition is 0.1 to 20 parts by mass, preferably 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition.
樹脂モノマーとしては、例えば不飽和二重結合が一つのモノマーとして、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、酢酸ビニル、スチレン等の一般的なモノマーを挙げることができる。また不飽和二重結合を二つ以上持つモノマーとして、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、１，４−シクロヘキシルジメチルアジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリルエステル等を挙げることができる。 Examples of the resin monomer may include general monomers such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, vinyl acetate, and styrene. Moreover, as a monomer having two or more unsaturated double bonds, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, divinylbenzene, 1,4-cyclohexane diacrylate, 1,4-cyclohexyldimethyl adiacrylate, trimethylolpropane triacrylate, Examples include pentaerythritol tetraacrylic ester.
本発明において使用し得る紫外線硬化樹脂の市販品としては、アデカオプトマーＫＲ・ＢＹシリーズ：ＫＲ−４００、ＫＲ−４１０、ＫＲ−５５０、ＫＲ−５６６、ＫＲ−５６７、ＢＹ−３２０Ｂ（旭電化株式会社製）；コーエイハードＡ−１０１−ＫＫ、Ａ−１０１−ＷＳ、Ｃ−３０２、Ｃ−４０１−Ｎ、Ｃ−５０１、Ｍ−１０１、Ｍ−１０２、Ｔ−１０２、Ｄ−１０２、ＮＳ−１０１、ＦＴ−１０２Ｑ８、ＭＡＧ−１−Ｐ２０、ＡＧ−１０６、Ｍ−１０１−Ｃ（広栄化学株式会社製）；セイカビームＰＨＣ２２１０（Ｓ）、ＰＨＣＸ−９（Ｋ−３）、ＰＨＣ２２１３、ＤＰ−１０、ＤＰ−２０、ＤＰ−３０、Ｐ１０００、Ｐ１１００、Ｐ１２００、Ｐ１３００、Ｐ１４００、Ｐ１５００、Ｐ１６００、ＳＣＲ９００（大日精化工業株式会社製）；ＫＲＭ７０３３、ＫＲＭ７０３９、ＫＲＭ７１３０、ＫＲＭ７１３１、ＵＶＥＣＲＹＬ２９２０１、ＵＶＥＣＲＹＬ２９２０２（ダイセル・ユーシービー株式会社製）；ＲＣ−５０１５、ＲＣ−５０１６、ＲＣ−５０２０、ＲＣ−５０３１、ＲＣ−５１００、ＲＣ−５１０２、ＲＣ−５１２０、ＲＣ−５１２２、ＲＣ−５１５２、ＲＣ−５１７１、ＲＣ−５１８０、ＲＣ−５１８１（大日本インキ化学工業株式会社製）；オーレックスＮｏ．３４０クリヤ（中国塗料株式会社製）；サンラッドＨ−６０１、ＲＣ−７５０、ＲＣ−７００、ＲＣ−６００、ＲＣ−５００、ＲＣ−６１１、ＲＣ−６１２（三洋化成工業株式会社製）；ＳＰ−１５０９、ＳＰ−１５０７（昭和高分子株式会社製）；ＲＣＣ−１５Ｃ（グレース・ジャパン株式会社製）、アロニックスＭ−６１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０（東亞合成株式会社製）；ＮＫハードＢ−４２０、Ｂ−５００、（新中村化学工業株式会社製）等を適宜選択して利用できる。 Examples of commercially available ultraviolet curable resins that can be used in the present invention include ADEKA OPTMER KR / BY series: KR-400, KR-410, KR-550, KR-566, KR-567, BY-320B (Asahi Denka Co., Ltd.) Manufactured by company); KEIEI Hard A-101-KK, A-101-WS, C-302, C-401-N, C-501, M-101, M-102, T-102, D-102, NS- 101, FT-102Q8, MAG-1-P20, AG-106, M-101-C (manufactured by Guangei Chemical Co., Ltd.); Seika Beam PHC2210 (S), PHCX-9 (K-3), PHC2213, DP-10, DP-20, DP-30, P1000, P1100, P1200, P1300, P1400, P1500, P1600, SCR900 KRM7033, KRM7039, KRM7130, KRM7131, UVECRYL29201, UVECRYL29202 (manufactured by Daicel UC Corporation); RC-5015, RC-5016, RC-5020, RC-5031, RC-5100, RC-5102, RC- 5120, RC-5122, RC-5152, RC-5171, RC-5180, RC-5181 (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.); 340 clear (manufactured by China Paint Co., Ltd.); Sun Rad H-601, RC-750, RC-700, RC-600, RC-500, RC-611, RC-612 (Sanyo Chemical Industries Co., Ltd.); SP-1509 , SP-1507 (manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.); RCC-15C (manufactured by Grace Japan Co., Ltd.), Aronix M-6100, M-8030, M-8060 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.); NK Hard B-420 , B-500, (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) and the like can be appropriately selected and used.
また、その他としては、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、イソボニルアクリレート等を挙げることができる。 Other examples include ditrimethylolpropane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, isobornyl acrylate, and the like.
光硬化反応の照射条件は、上記の水銀ランプ等によって異なるが、活性線の照射量は、通常５〜５００ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５〜１５０ｍＪ／ｃｍ２であるが、特に好ましくは２０〜１００ｍＪ／ｃｍ２である。 The irradiation conditions for the photocuring reaction vary depending on the mercury lamp and the like, but the irradiation amount of the active ray is usually 5 to 500 mJ / cm 2 , preferably 5 to 150 mJ / cm 2 , and particularly preferably 20 to 100 mJ. / Cm 2 .
また、活性線を照射する際には、フィルムの搬送方向に張力を付与しながら行なうことが好ましく、さらに好ましくは幅方向にも張力を付与しながら行なうことである。付与する張力は３０〜３００Ｎ／ｍが好ましい。張力を付与する方法は特に限定されず、バックロール上で搬送方向に張力を付与してもよく、テンターにて幅方向、または２軸方向に張力を付与してもよい。これによってさらに平面性優れたフィルムを得ることができる。 Moreover, when irradiating actinic radiation, it is preferable to carry out while applying tension | tensile_strength in the conveyance direction of a film, More preferably, it is performing applying tension | tensile_strength also in the width direction. The tension to be applied is preferably 30 to 300 N / m. The method for applying tension is not particularly limited, and tension may be applied in the transport direction on the back roll, or tension may be applied in the width direction or biaxial direction by a tenter. This makes it possible to obtain a film having further excellent flatness.
また、ハードコート層の形成に際しては、上記各樹脂の他に、光反応開始剤、光増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、無機微粒子、有機微粒子等を適宜添加することができる。 In forming the hard coat layer, in addition to the above resins, a photoreaction initiator, a photosensitizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, inorganic fine particles, organic fine particles, and the like are appropriately added. Can do.
また、本発明においては、ハードコート層は複数層で構成されてもよいが、インク液滴を着弾させるハードコート層の最表層が、可塑剤を含有していることが好ましい。 In the present invention, the hard coat layer may be composed of a plurality of layers, but it is preferable that the outermost layer of the hard coat layer for landing the ink droplets contains a plasticizer.
ハードコート層で用いることのできる可塑剤としては、例えば、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等を好ましく用いることができる。 As a plasticizer that can be used in the hard coat layer, for example, phosphate ester plasticizer, phthalate ester plasticizer, trimellitic ester plasticizer, pyromellitic acid plasticizer, glycolate plasticizer, A citrate ester plasticizer, a polyester plasticizer, or the like can be preferably used.
リン酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系可塑剤では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジフェニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等、トリメリット酸系可塑剤では、トリブチルトリメリテート、トリフェニルトリメリテート、トリエチルトリメリテート等、ピロメリット酸エステル系可塑剤では、テトラブチルピロメリテート、テトラフェニルピロメリテート、テトラエチルピロメリテート等、グリコレート系可塑剤では、トリアセチン、トリブチリン、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等、クエン酸エステル系可塑剤では、トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレート等を好ましく用いることができる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。 Examples of the phosphate ester plasticizer include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, etc. For trimellitic plasticizers such as phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, diphenyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, tributyl trimellitate, triphenyl trimellitate For pyromellitic acid ester plasticizers such as tate and triethyl trimellitate, tetrabutyl pyromellitate For glycolate plasticizers such as tetraphenylpyromellitate and tetraethylpyromellitate, triacetin, tributyrin, ethylphthalylethyl glycolate, methylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate, etc., citrate plastics As the agent, triethyl citrate, tri-n-butyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tri-n-butyl citrate, acetyl tri-n- (2-ethylhexyl) citrate and the like can be preferably used. Examples of other carboxylic acid esters include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, and various trimellitic acid esters.
ポリエステル系可塑剤として脂肪族二塩基酸、脂環式二塩基酸、芳香族二塩基酸等の二塩基酸とグリコールの共重合ポリマーを用いることができる。脂肪族二塩基酸としては特に限定されないが、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸等を用いることができる。グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール等を用いることができる。これらの二塩基酸及びグリコールはそれぞれ単独で用いてもよいし、二種以上混合して用いてもよい。 As the polyester plasticizer, a copolymer of a dibasic acid and a glycol such as an aliphatic dibasic acid, an alicyclic dibasic acid, or an aromatic dibasic acid can be used. The aliphatic dibasic acid is not particularly limited, and adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 1,4-cyclohexyl dicarboxylic acid, and the like can be used. As glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol and the like can be used. These dibasic acids and glycols may be used alone or in combination of two or more.
特に、特開２００２−１４６０４４号公報に記載のエポキシ系化合物、ロジン系化合物、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ケトン樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂等の添加物を有するセルロースエステルも好ましく用いられる。 In particular, cellulose esters having additives such as epoxy compounds, rosin compounds, phenol novolac type epoxy resins, cresol novolac type epoxy resins, ketone resins, and toluenesulfonamide resins described in JP-A No. 2002-146044 are also preferably used. It is done.
上記化合物としては、ＫＥ−６０４とＫＥ−６１０は荒川化学工業株式会社からそれぞれ酸価２３７と１７０で市販されている。同じく、荒川化学工業株式会社からアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸及びパラストリン酸３者の混合物のエステル化物として、ＫＥ−１００及びＫＥ−３５６が、それぞれの酸価は８と０で市販されている。また、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸及びパラストリン酸３者の混合物は、播磨化成株式会社からそれぞれの酸価１６７、１６８のＧ−７及びハートールＲ−Ｘで市販されている。 As the above compounds, KE-604 and KE-610 are commercially available from Arakawa Chemical Industries, Ltd. with acid values of 237 and 170, respectively. Similarly, KE-100 and KE-356 are commercially available from Arakawa Chemical Industries, Ltd. as an esterified product of a mixture of abietic acid, dehydroabietic acid, and parastrinic acid with acid values of 8 and 0, respectively. A mixture of abietic acid, dehydroabietic acid and parastrinic acid is commercially available from Harima Kasei Co., Ltd. in G-7 and Hartole RX with acid values of 167 and 168, respectively.
また、エポキシ樹脂としては、アラルダイドＥＰＮ１１７９及びアラルダイドＡＥＲ２６０は旭チバ株式会社から市販されている。 As the epoxy resin, Araldide EPN1179 and Araldide AER260 are commercially available from Asahi Ciba.
ケトン樹脂としては、ハイラック１１０及びハイラック１１０Ｈは日立化成株式会社から市販されている。 As the ketone resin, Hilac 110 and Hilac 110H are commercially available from Hitachi Chemical.
パラトルエンスルホンアミド樹脂としては、トップラーとして、フジアミドケミカル株式会社から市販されている。 As para-toluenesulfonamide resin, it is marketed from Fujiamide Chemical Co., Ltd. as a topler.
防眩層を形成するインク液滴を着弾させるハードコート層の最表層には、可塑剤が０．１〜１０質量％を含有することが好ましい。例えばハードコート層の塗布組成物に予め可塑剤を添加することが好ましく、あるいはハードコート層を塗設前に予め基材表面に可塑剤を塗布もしくは付着させておくこともできる。これらによって、硬化後のインク滴の密着性が改善される。 The outermost layer of the hard coat layer on which the ink droplets that form the antiglare layer are landed preferably contains 0.1 to 10% by mass of a plasticizer. For example, it is preferable to add a plasticizer in advance to the coating composition of the hard coat layer, or the plasticizer can be applied or adhered to the substrate surface in advance before the hard coat layer is applied. These improve the adhesion of the ink droplets after curing.
本発明において、ハードコート層を塗設する際の溶媒は、例えば、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エステル類、グリコールエーテル類、その他の溶媒の中から適宜選択し、または混合して使用できる。好ましくは、プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルまたはプロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルエステルを５質量％以上、さらに好ましくは５質量％〜８０質量％以上含有する溶媒が用いられる。 In the present invention, the solvent for coating the hard coat layer is appropriately selected from, for example, hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, glycol ethers, and other solvents, or used in combination. it can. Preferably, a solvent containing 5% by mass or more, more preferably 5% by mass to 80% by mass or more of propylene glycol mono (C1-C4) alkyl ether or propylene glycol mono (C1-C4) alkyl ether ester is used.
上記説明した組成からなるハードコート層用組成物塗布液を透明フィルム基材１上に塗布する方法としては、グラビアコーター、スピナーコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター、リバースコーター、押出コーター、エアードクターコーター等公知の方法を用いることができる。塗布量はウェット膜厚で５〜３０μｍが適当で、好ましくは１０〜２０μｍである。塗布速度は１０〜６０ｍ／分が好ましい。また、乾燥膜厚保としては、１〜１０μｍが好ましい。
As a method for applying the composition coating liquid for hard coat layer having the above-described composition onto the
本発明による防眩性フィルムの製造方法では、ハードコート層２の表面を型押しすることにより、凹凸部を形成し、この型押しによる凹凸部を有するハードコート層２の表面に、硬化性樹脂組成物の液滴をインクジェット法により出射して、硬化性樹脂よりなる凸状構造部３を有する表面層を設けるものである。
In the method for producing an antiglare film according to the present invention, an uneven portion is formed by embossing the surface of the
本発明による防眩性フィルムの製造方法では、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 が、下記式（２）で表わされる範囲内にあるものである。
In the method for producing an antiglare film according to the present invention, the arithmetic average roughness Ra2 of the surface of the
０．０５μｍ≦Ｒａ2 ≦５μｍ …（２）
本発明による防眩性フィルムの製造方法では、ハードコート層２および/または硬化性樹脂組成物からなる凸状構造部３が、少なくとも１種の微粒子を含有するのが、好ましい。
0.05 μm ≦
In the method for producing an antiglare film according to the present invention, it is preferable that the
つぎに、本発明におけるハードコート層２および／または硬化性樹脂組成物からなる凸状構造部３中に含有する微粒子について説明する。
Next, the fine particles contained in the
本発明の目的効果の点からハードコート層２が、ポリメチルメタクリレート系微粒子、ポリスチレン系微粒子、メラミンポリマー系微粒子、及び親水性シリカ微粒子よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の微粒子を含有することを特徴とする。
The
なお、高速塗布時のレベリング性や取り扱い性から、塗工液の液粘度を下げるため、固形濃度を低くした方が良いが、このような状態での塗工液の安定性、また良好な分散性が得られることから、ポリメチルメタクリレート系微粒子、ポリスチレン系微粒子、メラミンポリマー系微粒子、及び親水性シリカ微粒子よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の微粒子の平均粒子径としては、５ｎｍ〜３０μｍの範囲内であることが好ましい。さらに好ましくは、１０ｎｍ〜１５μｍである。平均粒子径は、例えばレーザー回折式粒度分布測定装置により測定することができる。 In order to reduce the liquid viscosity of the coating liquid from the leveling and handling properties at high speed application, it is better to lower the solid concentration, but the stability of the coating liquid in such a state and good dispersion The average particle diameter of at least one kind of fine particles selected from the group consisting of polymethyl methacrylate fine particles, polystyrene fine particles, melamine polymer fine particles, and hydrophilic silica fine particles is 5 nm to It is preferable to be within the range of 30 μm. More preferably, it is 10 nm-15 micrometers. The average particle diameter can be measured by, for example, a laser diffraction particle size distribution measuring apparatus.
また、前記の理由により、ハードコート層２および/または硬化性樹脂組成物からなる凸状構造部３に含まれるポリメチルメタクリレート系微粒子、ポリスチレン系微粒子、メラミンポリマー系微粒子、及び親水性シリカ微粒子よりなる群の中から選ばれた少なくとも１種の微粒子の含有量としては、塗布組成物の樹脂固形分１００質量部に対して、０．０１〜５００質量部が好ましく、さらに好ましくは０．１〜１００質量部であり、特に好ましくは１〜３０質量部である。
For the above reasons, from the polymethyl methacrylate-based fine particles, polystyrene-based fine particles, melamine polymer-based fine particles, and hydrophilic silica fine particles contained in the
ここで、ポリメチルメタクリレート系微粒子、ポリスチレン系微粒子、及びメラミンポリマー系微粒子の具体例として、ポリメチルメタクリレート系微粒子としては、例えば綜研化学製；ＭＸ１５０、ＭＸ３００、日本触媒製；エポスターＭＡ、グレード；ＭＡ１００２、ＭＡ１００４、ＭＡ１００６、ＭＡ１０１０、エポスターＭＸ（エマルジョン）、グレード；ＭＸ０２０Ｗ、ＭＸ０３０Ｗ、ＭＸ０５０Ｗ、ＭＸ１００Ｗ）、積水化成品工業製：ＭＢＸシリーズ（ＭＢＸ−８、ＭＢＸ１２）があげられる。 Here, as specific examples of the polymethyl methacrylate-based fine particles, the polystyrene-based fine particles, and the melamine polymer-based fine particles, the polymethyl methacrylate-based fine particles include, for example, Soken Chemicals; MX150, MX300, Nippon Shokubai; MA1004, MA1006, MA1010, Epostor MX (emulsion), grade; MX020W, MX030W, MX050W, MX100W), manufactured by Sekisui Plastics: MBX series (MBX-8, MBX12).
ポリメチルメタクリレート系微粒子の中でも、本発明の効果であるハードコー 性をより良く発揮する点から、フッ素含有ポリメチルメタクリレート微粒子が好ましい。本発明におけるフッ素含有ポリメチルメタクリレート微粒子とは、フッ化アクリレートまたはフッ化メタクリレートをモノマーまたはポリマーから形成された微粒子、フッ素含有アクリル酸、フッ素含有メタクリル酸、フルオロアクリル酸もしくはフルオロメタクリル酸から形成された微粒子、及びフッ素含有メタアクリル酸を架橋剤の存在下にビニル単量体と共重合させて得られる微粒子等が挙げられる。 Among the polymethyl methacrylate-based fine particles, fluorine-containing polymethyl methacrylate fine particles are preferable from the viewpoint of better exhibiting the hard coat property that is the effect of the present invention. In the present invention, the fluorine-containing polymethyl methacrylate fine particles are formed from fine particles formed from monomers or polymers of fluorinated acrylate or fluorinated methacrylate, fluorine-containing acrylic acid, fluorine-containing methacrylic acid, fluoroacrylic acid or fluoromethacrylic acid. Fine particles, fine particles obtained by copolymerizing fluorine-containing methacrylic acid with a vinyl monomer in the presence of a crosslinking agent, and the like can be mentioned.
フッ素含有メタアクリル酸としては、例えばトリフルオロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート等のフッ素含有メタクリル酸アルキル、パーフルオロオクチルエチルアクリレートのようなフッ素含有アクリル酸アルキル等が挙げられる。 Examples of the fluorine-containing methacrylic acid include fluorine-containing alkyl methacrylates such as trifluoroethyl methacrylate and tetrafluoropropyl methacrylate, and fluorine-containing alkyl acrylates such as perfluorooctylethyl acrylate.
フッ素含有（メタ）アクリル酸と共重合可能なビニル単量体としては、ビニル基を有するものであればよく、具体的にはメタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸アルキルエステル及びスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類等が挙げられる。 The vinyl monomer copolymerizable with fluorine-containing (meth) acrylic acid is not particularly limited as long as it has a vinyl group. Specifically, alkyl methacrylates such as methyl methacrylate and butyl methacrylate, and methyl acrylate. , Alkyl acrylates such as ethyl acrylate, and styrenes such as styrene and α-methylstyrene.
重合反応の際に用いられる架橋剤としては、特に限定されないが、２個以上の不飽和基を有するものを用いることが好ましく、例えばエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート等の２官能性ジメタクリレートや、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジビニルベンゼン等が挙げられる。なお、共重合反応は、ランダム共重合およびブロック共重合のいずれでもよい。 The crosslinking agent used in the polymerization reaction is not particularly limited, but those having two or more unsaturated groups are preferably used. For example, bifunctional dimethacrylates such as ethylene glycol dimethacrylate and polyethylene glycol dimethacrylate are used. And trimethylolpropane trimethacrylate, divinylbenzene and the like. The copolymerization reaction may be either random copolymerization or block copolymerization.
具体的化合物としては、例えば特開２０００−１６９６５８号公報に記載の化合物等も挙げることができ、市販品としては、日本ペイント製：ＦＳ−７０１、根上工業製：ＭＦ−００４３等を挙げることができる。 Specific examples of the compound include those described in JP-A No. 2000-169658. Examples of commercially available products include Nippon Paint: FS-701, Negami Kogyo: MF-0043, and the like. it can.
ポリスチレン系微粒子としては、例えば綜研化学製；ＳＸ−１３０Ｈ、ＳＸ−２００Ｈ、ＳＸ−３５０Ｈ）、積水化成品工業製、ＳＢＸシリーズ（ＳＢＸ−６、ＳＢＸ−８）等の市販品が挙げられる。また、ポリスチレン系微粒子の中には、アクリルとスチレンが架橋した微粒子も含まれ、具体的には、日本ペイント製：ＦＳ−１０２、ＦＳ−４０１、ＦＳ−２０１、ＭＧ−３５１等の市販品を挙げることができる。 Examples of the polystyrene fine particles include commercially available products such as those manufactured by Soken Kagaku; SX-130H, SX-200H, SX-350H), Sekisui Plastics, SBX series (SBX-6, SBX-8). In addition, polystyrene-based fine particles include fine particles obtained by crosslinking acrylic and styrene. Specifically, commercially available products such as FS-102, FS-401, FS-201, and MG-351 made by Nippon Paint are available. Can be mentioned.
メラミンポリマー系微粒子としては、日本触媒製：ベンゾグアナミン・メラミン・ホルムアルデヒド縮合物（商品名：エポスター、グレード；Ｍ３０、商品名：エポスターＧＰ、グレード；Ｈ４０〜Ｈ１１０）、日本触媒製：メラミン・ホルムアルデヒド縮合物（商品名：エポスター、グレード；Ｓ１２、Ｓ６、Ｓ、ＳＣ４）、日産化学工業製：メラミン樹脂・シリカ複合粒子（商品名：オプトビーズ）等の市販品を挙げることができる。 As the melamine polymer-based fine particles, Nippon Shokubai: benzoguanamine / melamine / formaldehyde condensate (trade name: eposter, grade; M30, trade name: eposter GP, grade: H40 to H110), Nippon Shokubai: melamine / formaldehyde condensate (Trade name: eposter, grade; S12, S6, S, SC4), manufactured by Nissan Chemical Industries: melamine resin / silica composite particles (trade name: Optobeads), and the like.
一方、親水性シリカ微粒子としては、日本アエロジル製、アエロジル２００、２００Ｖ、３００、デグサ製、アエロジルＯＸ５０、ＴＴ６００、富士シリシア化学製、サイリシア３５０等の商品名を挙げることができる。 On the other hand, examples of the hydrophilic silica fine particles include product names such as Nippon Aerosil, Aerosil 200, 200V, 300, Degussa, Aerosil OX50, TT600, Fuji Silysia Chemical, and Silicia 350.
なお、本発明の微粒子は、単独で用いてもよいが、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、これら微粒子の状態は、粉体あるいはエマルジョン等のどのような状態で加えられても良い。 In addition, the fine particles of the present invention may be used alone or in combination of two or more. These fine particles may be added in any state such as powder or emulsion.
その他の微粒子としては、ベンゾグアナミン系微粒子が挙げられ、日本触媒製：ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物（商品名：エポスター、グレード；Ｌ１５、Ｍ０５、ＭＳ、ＳＣ２５）等、ポリウレタン系技粒子としては、大日精化製ダイミックビーズ、またエチレン・メチルメタクリラート共重合物等が挙げられる。 Other fine particles include benzoguanamine-based fine particles, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: benzoguanamine-formaldehyde condensate (trade name: eposter, grade; L15, M05, MS, SC25), etc. Examples thereof include dimic beads made and ethylene / methyl methacrylate copolymer.
シリコーン系樹脂粉末、ポリスチレン系樹脂粉末、ポリカーボネート樹脂粉末、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、またはポリ弗化エチレン系樹脂粉末等の紫外線硬化性樹脂組成物をも加えることができる。また必要に応じて、さらに特開２０００−２４１８０７号公報に記載の微粒子を含んでいても良い。 UV curable resin composition such as silicone resin powder, polystyrene resin powder, polycarbonate resin powder, polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide resin powder, or polyfluoroethylene resin powder Can also be added. Moreover, if necessary, the fine particles described in JP-A No. 2000-241807 may be further contained.
また、ハードコート層２の表面に、型押しによる凹凸部を形成する手段は、上記透明フィルム基材１表面に、鋳型を用いて凹凸部を形成した場合と同様の手段を用いれば、良い。
Moreover, the means for forming the concavo-convex part by embossing on the surface of the
ハードコート層組成物は塗布乾燥された後、インクの硬化と同様の方法で、紫外線や電子線等の活性光線を照射したり、あるいは加熱処理により硬化されることが好ましいが、活性光線の照射時間は０．１秒〜５分が好ましく、紫外線硬化性樹脂の硬化効率、作業効率等からさらに好ましくは、０．１〜１０秒である。 The hard coat layer composition is preferably applied and dried, and then irradiated with actinic rays such as ultraviolet rays and electron beams, or cured by heat treatment in the same manner as ink curing. The time is preferably from 0.1 second to 5 minutes, and more preferably from 0.1 to 10 seconds from the curing efficiency and work efficiency of the ultraviolet curable resin.
本発明においては、上記方法で透明フィルム基材１上に塗布したハードコート層が未硬化の状態、あるいは完全に硬化が終了した後のいずれの時期で、インクジェット方式により、防眩層を形成するインク液滴を着弾させてもよいが、好ましくはハードコート層が硬化した後にインクジェット方式により、インク液滴を着弾させて凹凸構造を形成することが好ましく、特に好ましくはハードコート層がハーフキュア（半硬化状態）のときにインク液滴を着弾させて凹凸構造を形成させることが、微細な凹凸が形成しやすく、かつ生産性にも優れるため好ましく、さらに、凹凸構造部とハードコート層表面との密着性を向上することができる。
In the present invention, the anti-glare layer is formed by an inkjet method at any time after the hard coat layer applied on the
また、上記方法で透明フィルム基材１上に塗布したハードコート層表面に、防眩層を形成するインク液滴を着弾する前に、プラズマ処理を施すことが、より微細な凹凸構造を形成することができるため好ましい。特に、大気圧プラズマ処理を施すことが好ましく、ヘリウム、アルゴン等の希ガスもしくは窒素、空気などの放電ガスと必要に応じて、酸素、水素、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素、一酸化窒素、二酸化窒素、水蒸気、メタン、４フッ化メタンなどを１種以上含有する反応ガスによって表面改質することができ、例えば、特開２０００−３５６７１４号公報に記載の方法を参考にして、ハードコート層表面に、プラズマ処理を施すことができる。
Moreover, before landing the ink droplet which forms an anti-glare layer on the hard coat layer surface apply | coated on the transparent
本発明の防眩性フィルム上には、反射防止層あるいは防汚層を設けることが好ましい。 It is preferable to provide an antireflection layer or an antifouling layer on the antiglare film of the present invention.
本発明による防眩性フィルムの防眩層は、インクジェット方法より凹凸形成することができる。 The antiglare layer of the antiglare film according to the present invention can be formed uneven by an ink jet method.
防眩層用塗布組成物をインキ液として、インクジェット方法により塗布することで凸状構造部を形成してもよく、もしくは活性エネルギー線硬化樹脂を有する塗布液で形成された凸状構造部の上にオーバーコート層として用いることもでき、またはインクジェット方法により凸状構造部を形成しさらに、その上にオーバーコートする際の両者の塗布液として用いることもできる。 The convex structure portion may be formed by applying the coating composition for the antiglare layer as an ink solution by an ink jet method, or on the convex structure portion formed by a coating liquid having an active energy ray curable resin. It can also be used as an overcoat layer, or it can be used as a coating solution for forming a convex structure portion by an ink jet method and then overcoating the convex structure portion.
図３は、本発明に用いられるインクジェット方法に使用できるインクジェットヘッドの一例を示す断面図である。 FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of an inkjet head that can be used in the inkjet method used in the present invention.
図３（ａ）はインクジェットヘッド３０の断面図であり、図３（ｂ）は図３（ａ）のＡ−Ａ線矢視拡大図である。図中、１１は基板、１２は圧電素子、１２ｂは駆動圧電素子、１２ａは非駆動圧電素子、１３は流路板、１３ａはインク流路、１３ｂは壁部、１４は共通液室構成部材、１４ａは共通液室、１５はインク供給パイプ、１６はノズルプレート、１６ａはノズル、１７は駆動用回路プリント板（ＰＣＢ）、１８はリード部、１９は駆動電極、２０は溝、２１は保護板、２２は流体抵抗、２３、２４は電極、２５は上部隔壁、２６はヒータ、２７はヒータ電源、２８は伝熱部材、３０はインクジェットヘッドである。
3A is a cross-sectional view of the
集積化されたインクジェットヘッド３０において、電極２３、２４を有する積層された圧電素子１２は、流路１３ａに対応して、該流路１３ａ方向に溝加工が施され、溝２０と駆動圧電素子１２ｂと非駆動圧電素子１２ａに区分される。溝２０には充填剤が封入されている。溝加工が施された圧電素子１２には、上部隔壁２５を介して流路板１３が接合される。すなわち、上部隔壁２５は、非駆動圧電素子１２ａと隣接する流路を隔てる壁部１３ｂとで支持される。駆動圧電素子１２ｂの幅は流路１３ａの幅よりも僅かに狭く、駆動用回路プリント板（ＰＣＢ）上の駆動回路により選択された駆動圧電素子１２ｂはパルス状信号電圧を印加すると、該駆動圧電素子１２ｂは厚み方向に変化し、上部隔壁２５を介して流路１３ａの容積が変化し、その結果、ノズルプレート１６のノズル１６ａよりインク液滴を吐出する。
In the
流路板１３上には、伝熱部材２８を介してヒータ２６がそれぞれ接着されている。伝熱部材２８はノズル面にまわり込んで設けられている。伝熱部材２８は、ヒータ２６からの熱を効率良く流路板１３に伝え、かつ、ヒータ２６からの熱をノズル面近傍に運びノズル面近傍の空気を温めることを目的としており、したがって、熱伝導率の良い材料が用いられる。例えばアルミニウム、鉄、ニッケル、銅、ステンレス等の金属、あるいは、ＳｉＣ、ＢｅＯ、ＡｌＮ等のセラミックス等が好ましい材料として挙げられる。
圧電素子を駆動すると、流路の長手方向に垂直な方向に変位し、流路の容積が変化し、その容積変化によりノズルからインク液滴となって噴射する。圧電素子には常時流路容積が縮小するように保持する信号を与え、選択された流路に対して流路容積を増大する向きに変位させた後、再び流路の容積が縮小する変位を与えるパルス信号を印加することにより、流路と対応するノズルよりインクがインク液滴となって噴射する。 When the piezoelectric element is driven, the piezoelectric element is displaced in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the flow path, and the volume of the flow path is changed. By the change in volume, ink droplets are ejected from the nozzle. The piezoelectric element is given a signal that keeps the flow path volume constantly reduced, and after the displacement of the selected flow path in the direction of increasing the flow volume, the displacement that reduces the flow volume again is applied. By applying a pulse signal to be applied, ink is ejected as ink droplets from a nozzle corresponding to the flow path.
図４は、本発明で用いることのできるインクジェットヘッド部、ノズルプレートの一例を示す概略図である。 FIG. 4 is a schematic view showing an example of an inkjet head unit and a nozzle plate that can be used in the present invention.
図４において、図４（ａ）はヘッド部の断面図、図４（ｂ）はノズルプレートの平面図である。図中、１０は透明フィルム基材、３１はインク液滴、３２はノズル、２９は活性光線照射部である。ノズル３２より噴射したインク液滴３１は透明フィルム基材１０方向に飛翔して付着する。透明フィルム基材１０上に着弾したインク液滴は、その上流部に配置されている活性光線照射部より、活性光線を照射され、硬化する。なお、３５は透明フィルム基材１０を保持するバックロールである。
4A is a cross-sectional view of the head portion, and FIG. 4B is a plan view of the nozzle plate. In the figure, 10 is a transparent film substrate, 31 is an ink droplet, 32 is a nozzle, and 29 is an actinic ray irradiation part. The
本発明においては、図４（ｂ）に示すように、インクジェットヘッド部のノズルは、千鳥状に配置することが好ましく、また、透明フィルム基材１０の搬送方向に並列に多段に設けることが好ましい。また、インク吐出の際にインクジェットヘッド部に微細な振動を与え、インク滴がランダムに透明基材上に着弾するようにすることも好ましい。これによって、干渉縞の発生を抑制することができる。微細な振動は、高周波電圧、音波、超音波などによって与えることができるが、特にこれらに限定されない。
In the present invention, as shown in FIG. 4B, the nozzles of the inkjet head unit are preferably arranged in a staggered manner, and are preferably provided in multiple stages in parallel in the transport direction of the
本発明に用いられる凸状構造部の形成方法は、多ノズルからインク小液滴を吐出して形成するインクジェット方式を用いることが好ましい。図５に、本発明で好ましく用いることのできるインクジェット方式の一例を示す。 As a method for forming the convex structure portion used in the present invention, it is preferable to use an ink jet method in which small droplets of ink are formed from multiple nozzles. FIG. 5 shows an example of an ink jet system that can be preferably used in the present invention.
図５において、図５（ａ）は、インクジェットヘッド３０を透明フィルム基材１０の幅手方向に配置し、透明フィルム基材１０を搬送しながらその表面に凸状構造部を形成する方法（ラインヘッド方式）であり、図５（ｂ）はインクジェットヘッド３０が副走査方向に移動しながらその表面に凸状構造部を形成する方法（フラットヘッド方式）であり、図５（ｃ）はインクジェットヘッド３０が、透明フィルム基材１０上の幅手方向を走査しながらその表面に凸状構造部を形成する方法（キャプスタン方式）であり、いずれの方式も用いることができるが、本発明においては、生産性の観点からラインヘッド方式が好ましい。なお、図５（ａ）〜図５（ｃ）に記載の２９は、インクとして後述の活性光線硬化型樹脂を用いる場合に使用する活性光線照射部である。
5A is a method (line) in which the
また、本発明においては、図５（ａ）、図５（ｂ）、図５（ｃ）の透明フィルム基材の搬送方向の下流側に、別の活性光線照射部を設けてもよい。 Moreover, in this invention, you may provide another actinic ray irradiation part in the downstream of the conveyance direction of the transparent film base material of Fig.5 (a), FIG.5 (b), and FIG.5 (c).
本発明において、微細な凹凸形成するため、インク液滴としては０．１〜１００ｐｌが好ましく、０．１〜５０ｐｌがより好ましく、０．１〜１０ｐｌが特に好ましい。上記条件でインク液滴を出射することにより、ドットの長径が１〜３０μｍ、ドットの高さが０．１〜１０μｍである微細な凹凸を得ることができる。 In the present invention, in order to form fine irregularities, the ink droplet is preferably 0.1 to 100 pl, more preferably 0.1 to 50 pl, and particularly preferably 0.1 to 10 pl. By ejecting ink droplets under the above conditions, fine irregularities having a major axis of dots of 1 to 30 μm and a dot height of 0.1 to 10 μm can be obtained.
また、インク液滴の粘度は、２５℃において０．１〜２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、さらに、好ましくは０．５〜１０ｍＰａ・ｓである。 In addition, the viscosity of the ink droplets is preferably 0.1 to 20 mPa · s at 25 ° C., more preferably 0.5 to 10 mPa · s.
インクジェット方法で形成した凸状構造部を被覆するように透明樹脂層を塗布することもできる。 A transparent resin layer can also be applied so as to cover the convex structure formed by the inkjet method.
透明樹脂層は、防眩層用塗布組成物の項で説明した本発明に係る第１樹脂、第２樹脂、活性エネルギー線硬化樹脂、光重合開始剤、光反応開始剤、光増感剤、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、紫外線吸収剤、微粒子、溶媒等を適宜用いてインキ組成物を調製し、さらに、任意の塗布方法により凸状構造部の上に塗布を行なう。 The transparent resin layer is composed of the first resin, the second resin, the active energy ray curable resin, the photopolymerization initiator, the photoreaction initiator, the photosensitizer described in the section of the coating composition for the antiglare layer, An ink composition is prepared by appropriately using a thermosetting resin, a thermoplastic resin, an ultraviolet absorber, fine particles, a solvent, and the like, and further applied onto the convex structure portion by an arbitrary application method.
（バックコート層）
本発明では、セルロースエステルフィルムなどの透明フィルム基材の防眩層を設けた側と反対側の面にはバックコート層を設けることが好ましい。
(Back coat layer)
In the present invention, it is preferable to provide a backcoat layer on the surface opposite to the side provided with the antiglare layer of a transparent film substrate such as a cellulose ester film.
バックコート層は、活性エネルギー線硬化樹脂層やその他の層を設けることで生じるカールを矯正するために設けられる。すなわち、バックコート層を設けた面を内側にして丸まろうとする性質を持たせることにより、カールの度合いをバランスさせることができる。なお、バックコート層は好ましくはブロッキング防止層を兼ねて塗設され、その場合、バックコート層用塗布組成物には、ブロッキング防止機能を持たせるために微粒子が添加されることが好ましい。 The back coat layer is provided in order to correct curl caused by providing an active energy ray-curable resin layer or other layers. That is, the degree of curling can be balanced by imparting the property of being rounded with the surface on which the backcoat layer is provided facing inward. The backcoat layer is preferably applied also as an antiblocking layer. In this case, it is preferable that fine particles are added to the backcoat layer coating composition in order to provide an antiblocking function.
バックコート層に添加される微粒子としては無機化合物の例として、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、ＩＴＯ、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子は珪素を含むものがヘイズが低くなる点で好ましく、特に二酸化珪素が好ましい。 As fine particles added to the back coat layer, examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, tin oxide, and oxidation. Mention may be made of indium, zinc oxide, ITO, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate. Fine particles containing silicon are preferable in terms of low haze, and silicon dioxide is particularly preferable.
これらの微粒子は、例えばアエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上、日本アエロジル株式会社製）、シーホスターＫＥ−Ｐ１０、同ＫＥ−Ｐ３０、同ＫＥ−Ｐ５０、同ＫＥ−Ｐ１００、同ＫＥ−Ｐ１５０、同ＫＥ−Ｐ２５０（以上、日本触媒株式会社製）の商品名で市販されており、を使用することができる。これらの中でも、特に好ましいものとしては、シーホスターＫＥ−Ｐ３０、同ＫＥ−Ｐ５０、同ＫＥ−Ｐ１００が挙げられる。 These fine particles are, for example, Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Seahoster KE-P10, KE-P30, KE-P50. KE-P100, KE-P150, and KE-P250 (above, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) can be used. Among these, particularly preferred are Sea Hoster KE-P30, KE-P50, and KE-P100.
酸化ジルコニウムの微粒子は、例えばアエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上、日本アエロジル株式会社製）の商品名で市販されており、使用することができる。 Zirconium oxide fine particles are commercially available, for example, under the trade names Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), and can be used.
ポリマーの微粒子の例として、シリコーン樹脂、フッ素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができる。シリコーン樹脂微粒子が好ましく、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えばトスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上、東芝シリコーン株式会社製）の商品名で市販されており、使用することができる。 Examples of the polymer fine particles include silicone resin, fluororesin, and acrylic resin. Silicone resin fine particles are preferable, and those having a three-dimensional network structure are particularly preferable. For example, Tospearl 103, 105, 108, 120, 145, 3120, and 240 (above, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) It is marketed by name and can be used.
本発明で用いられる防眩フィルムは、活性エネルギー線硬化樹脂層の裏面側の動摩擦係数が０．９以下、特に０．１〜０．９であることが好ましい。 In the antiglare film used in the present invention, the dynamic friction coefficient on the back side of the active energy ray-curable resin layer is preferably 0.9 or less, particularly preferably 0.1 to 0.9.
バックコート層に含まれる微粒子は、バインダーに対して０．１〜５０質量％好ましくは０．１〜１０質量％であることが好ましい。バックコート層を設けた場合のヘイズの増加は１％以下であることが好ましく０．５％以下であることが好ましく、特に０．０〜０．１％であることが好ましい。 The fine particles contained in the backcoat layer are 0.1 to 50% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, based on the binder. When the back coat layer is provided, the increase in haze is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, and particularly preferably 0.0 to 0.1%.
バックコート層は、具体的にはセルロースエステルフィルムを溶解させる溶媒または膨潤させる溶媒を含む組成物を塗布することによって行なわれる。用いる溶媒としては、溶解させる溶媒及び／または膨潤させる溶媒の混合物の他さらに溶解させない溶媒を含む場合もあり、これらを透明樹脂フィルムのカール度合いや樹脂の種類によって適宜の割合で混合した組成物及び塗布量を用いて行なう。 Specifically, the back coat layer is formed by applying a composition containing a solvent for dissolving or swelling a cellulose ester film. The solvent to be used may include a solvent to be dissolved and / or a solvent to be swollen in addition to a solvent to be dissolved, a composition in which these are mixed at an appropriate ratio depending on the curl degree of the transparent resin film and the type of the resin, and This is done using the coating amount.
カール防止機能を強めたい場合は、用いる溶媒組成を溶解させる溶媒及び／または膨潤させる溶媒の混合比率を大きくし、溶解させない溶媒の比率を小さくするのが効果的である。この混合比率は好ましくは（溶解させる溶媒及び／または膨潤させる溶媒）：（溶解させない溶媒）＝１０：０〜１：９で用いられる。このような混合組成物に含まれる、透明樹脂フィルムを溶解または膨潤させる溶媒としては、例えばジオキサン、アセトン、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、酢酸メチル、酢酸エチル、トリクロロエチレン、メチレンクロライド、エチレンクロライド、テトラクロロエタン、トリクロロエタン、クロロホルム等がある。溶解させない溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサノールまたは炭化水素類（トルエン、キシレン）等がある。 In order to enhance the curl prevention function, it is effective to increase the mixing ratio of the solvent for dissolving the solvent composition to be used and / or the solvent for swelling, and to decrease the ratio of the solvent not to be dissolved. This mixing ratio is preferably (solvent to be dissolved and / or solvent to be swollen) :( solvent to be dissolved) = 10: 0 to 1: 9. Examples of the solvent for dissolving or swelling the transparent resin film contained in such a mixed composition include dioxane, acetone, methyl ethyl ketone, N, N-dimethylformamide, methyl acetate, ethyl acetate, trichloroethylene, methylene chloride, ethylene chloride, There are tetrachloroethane, trichloroethane, chloroform and the like. Examples of the solvent that does not dissolve include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butanol, cyclohexanol, and hydrocarbons (toluene, xylene).
これらの塗布組成物をグラビアコーター、ディップコーター、リバースコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、またはスプレー塗布、インクジェット塗布等を用いて透明樹脂フィルムの表面にウェット膜厚１〜１００μｍで塗布するのが好ましいが、特に５〜３０μｍであることが好ましい。バックコート層のバインダーとして用いられる樹脂としては、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニルとビニルアルコールの共重合体、部分加水分解した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリ塩化ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体または共重合体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（好ましくはアセチル基置換度１．２〜２．３、プロピオニル基置換度０．１〜１．０）、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートブチレート樹脂等のセルロース誘導体、マレイン酸及び／またはアクリル酸の共重合体、アクリル酸エステル共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩素化ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アミノ樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂等のゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。例えばアクリル樹脂としては、アクリペットＭＤ、ＶＨ、ＭＦ、Ｖ（三菱レーヨン株式会社製）、ハイパールＭ−４００３、Ｍ−４００５、Ｍ−４００６、Ｍ−４２０２、Ｍ−５０００、Ｍ−５００１、Ｍ−４５０１（根上工業株式会社製）、ダイヤナールＢＲ−５０、ＢＲ−５２、ＢＲ−５３、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＢＲ−７７、ＢＲ−７９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−９０、ＢＲ−９３、ＢＲ−９５、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０６、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１２、ＢＲ−１１３、ＢＲ−１１５、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８等（三菱レーヨン株式会社製）のアクリル及びメタクリル系モノマーを原料として製造した各種ホモポリマー並びにコポリマー等が市販されており、この中から好ましいモノを適宜選択することもできる。 These coating compositions are preferably applied to the surface of the transparent resin film with a wet film thickness of 1 to 100 μm using a gravure coater, dip coater, reverse coater, wire bar coater, die coater, spray coating, ink jet coating or the like. Is particularly preferably 5 to 30 μm. Examples of the resin used as the binder of the backcoat layer include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, partially hydrolyzed vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Polymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, ethylene-vinyl alcohol copolymer, chlorinated polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. Vinyl polymer or copolymer, nitrocellulose, cellulose acetate propionate (preferably acetyl group substitution degree 1.2-2.3, propionyl group substitution degree 0.1-1.0), diacetyl cellulose, cellulose Cellulose derivatives such as acetate butyrate resin, maleic acid and / or Or acrylic acid copolymer, acrylic ester copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, chlorinated polyethylene, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer, acrylic resin , Rubber resins such as polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether resin, polyamide resin, amino resin, styrene-butadiene resin, butadiene-acrylonitrile resin, Examples thereof include, but are not limited to, silicone resins and fluorine resins. For example, as an acrylic resin, Acrypet MD, VH, MF, V (manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Hyperl M-4003, M-4005, M-4006, M-4202, M-5000, M-5001, M- 4501 (manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.), Dianal BR-50, BR-52, BR-53, BR-60, BR-64, BR-73, BR-75, BR-77, BR-79, BR-80 , BR-82, BR-83, BR-85, BR-87, BR-88, BR-90, BR-93, BR-95, BR-100, BR-101, BR-102, BR-105, BR -106, BR-107, BR-108, BR-112, BR-113, BR-115, BR-116, BR-117, BR-118 and the like (made by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) Methacrylic monomers and the commercially available various homopolymers and copolymers, etc. was prepared as a raw material, it is also possible to select a preferred mono from this appropriate.
特に好ましくはジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートのようなセルロース系樹脂層である。 Particularly preferred are cellulosic resin layers such as diacetylcellulose, triacetylcellulose, cellulose acetate propionate, and cellulose acetate butyrate.
バックコート層を塗設する順番はセルロースエステルフィルムの活性エネルギー線硬化樹脂層を塗設する前でも後でも構わないが、バックコート層がブロッキング防止層を兼ねる場合は先に塗設することが望ましい。または２回以上に分けてバックコート層を塗布することもできる。 The order of coating the backcoat layer may be before or after coating the active energy ray-curable resin layer of the cellulose ester film, but when the backcoat layer also serves as an antiblocking layer, it is desirable to coat it first. . Alternatively, the backcoat layer can be applied in two or more steps.
（最表面処理）
防眩層の表面は、洗浄法、アルカリ処理法、フレームプラズマ処理法、高周波放電プラズマ法、電子ビーム法、イオンビーム法、スパッタリング法、酸処理、コロナ処理法、大気圧プラズマ法等で処理しても良い。
(Surface treatment)
The surface of the antiglare layer is treated by a cleaning method, an alkali treatment method, a flame plasma treatment method, a high frequency discharge plasma method, an electron beam method, an ion beam method, a sputtering method, an acid treatment, a corona treatment method, an atmospheric pressure plasma method, or the like. May be.
（コロナ処理法）
コロナ処理とは、大気圧下、電極間に１ｋＶ以上の高電圧を印加し、放電することで行なう処理のことであり、春日電機株式会社や株式会社トーヨー電機等で市販されている装置を用いて行なうことができる。コロナ放電処理の強度は、電極間距離、単位面積当たりの出力、ジェネレーターの周波数に依存する。コロナ処理装置の一方の電極（Ａ電極）は、市販のものを用いることができるが、材質はアルミニウム、ステンレス等から選択ができる。もう一方はプラスチックフィルムを抱かせるための電極（Ｂ電極）であり、コロナ処理が、安定かつ均一に実施されるように、Ａ電極に対して一定の距離に設置されるロール電極である。これも通常市販されているものを用いることができ、材質は、アルミニウム、ステンレス、及びそれらの金属でできたロールに、セラミック、シリコーン、ＥＰＴゴム、ハイパロンゴム等がライニングされているロールが好ましく用いられる。本発明に用いられるコロナ処理に用いる周波数は、２０〜１００ｋＨｚの周波数であり、３０〜６０ｋＨｚの周波数が好ましい。周波数が低下するとコロナ処理の均一性が劣化し、コロナ処理のムラが発生する。また、周波数が大きくなると、高出力のコロナ処理を行なう場合には、特に問題ないが、低出力のコロナ処理を実施する場合には、安定した処理を行なうことが難しくなり、結果として、処理ムラが発生する。コロナ処理の出力は、１〜５ｗ・ｍｉｎ．／ｍ２であるが、２〜４ｗ・ｍｉｎ．／ｍ２の出力が好ましい。電極とフィルムとの距離は、５〜５０ｍｍであるが、好ましくは、１０〜３５ｍｍである。間隙が開いてくると、一定の出力を維持するためにより高電圧が必要になり、ムラが発生し易くなる。また、間隙が狭くなりすぎると、印加する電圧が低くなりすぎ、ムラが発生し易くなる。さらにまた、フィルムを搬送して連続処理する際に電極にフィルムが接触し傷が発生する。
(Corona treatment method)
The corona treatment is a treatment performed by applying a high voltage of 1 kV or higher between the electrodes under atmospheric pressure and discharging it, using a device commercially available from Kasuga Electric Co., Ltd. or Toyo Electric Co., Ltd. Can be done. The intensity of the corona discharge treatment depends on the distance between the electrodes, the output per unit area, and the generator frequency. As one electrode (A electrode) of the corona treatment apparatus, a commercially available one can be used, but the material can be selected from aluminum, stainless steel and the like. The other is an electrode (B electrode) for holding a plastic film, and is a roll electrode installed at a certain distance from the A electrode so that the corona treatment is carried out stably and uniformly. A commercially available one can also be used, and the material is preferably a roll made of aluminum, stainless steel, or a metal thereof and lined with ceramic, silicone, EPT rubber, hyperon rubber, or the like. It is done. The frequency used for the corona treatment used in the present invention is a frequency of 20 to 100 kHz, and a frequency of 30 to 60 kHz is preferable. When the frequency is lowered, the uniformity of the corona treatment is deteriorated and unevenness of the corona treatment occurs. In addition, when the frequency is increased, there is no particular problem when performing high-output corona treatment, but when performing low-output corona treatment, it becomes difficult to perform stable processing, resulting in uneven processing. Will occur. The output of the corona treatment is 1 to 5 w · min. / M 2 but 2 to 4 w · min. An output of / m 2 is preferred. The distance between the electrode and the film is 5 to 50 mm, preferably 10 to 35 mm. When the gap is opened, a higher voltage is required to maintain a constant output, and unevenness is likely to occur. On the other hand, if the gap is too narrow, the applied voltage becomes too low and unevenness is likely to occur. Furthermore, when the film is transported and continuously processed, the film comes into contact with the electrodes and scratches are generated.
（アルカリ処理法）
アルカリ処理法としては、防眩性層を塗設したフィルムをアルカリ水溶液に浸す方法であれば特に限定されない。
(Alkaline treatment method)
The alkali treatment method is not particularly limited as long as it is a method in which a film provided with an antiglare layer is immersed in an aqueous alkaline solution.
アルカリ水溶液としては、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、アンモニア水溶液等が使用可能であり、中でも水酸化ナトリウム水溶液が好ましい。 As the aqueous alkali solution, an aqueous sodium hydroxide solution, an aqueous potassium hydroxide solution, an aqueous ammonia solution or the like can be used, and an aqueous sodium hydroxide solution is particularly preferable.
アルカリ水溶液のアルカリ濃度、例えば水酸化ナトリウム濃度は０．１〜２５質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましい。 The alkali concentration of the aqueous alkali solution, for example, sodium hydroxide concentration is preferably 0.1 to 25% by mass, and more preferably 0.5 to 15% by mass.
アルカリ処理温度は、通常１０〜８０℃、好ましく２０〜６０℃である。アルカリ処理時間は、５秒〜５分、好ましくは３０秒〜３分である。アルカリ処理後のフィルムは、酸性水で中和した後、十分に水洗いを行なうことが好ましい。 The alkali treatment temperature is usually 10 to 80 ° C, preferably 20 to 60 ° C. The alkali treatment time is 5 seconds to 5 minutes, preferably 30 seconds to 3 minutes. The film after the alkali treatment is preferably sufficiently washed with water after neutralization with acidic water.
（大気圧プラズマ法）
本発明では、大気圧またはその近傍の圧力下で、対向する電極の間に周波数が５０ｋＨｚ〜１５０ＭＨｚの高周波電圧を印加して放電を形成し、該放電により形成された励起ガスを、透明フィルム基材または透明フィルム基材上に防眩性層を有するフィルムの表面に接触させた後に、層を塗布により形成することが好ましい。
(Atmospheric pressure plasma method)
In the present invention, a discharge is formed by applying a high-frequency voltage having a frequency of 50 kHz to 150 MHz between opposing electrodes under atmospheric pressure or a pressure in the vicinity thereof, and the excitation gas formed by the discharge is converted into a transparent film substrate. It is preferable to form the layer by coating after contacting the surface of the film having the antiglare layer on the material or the transparent film substrate.
周波数は５０ｋＨｚ〜２７ＭＨｚであることが好ましい。対向する電極は、第１電極と第２電極とで構成され、何れか一方の電極に印加する高周波電圧の周波数が５０ｋＨｚ〜１５０ＭＨｚであることが好ましい。また、第１電極に印加する高周波電圧の周波数が１〜２００ｋＨｚであり、かつ第２電極に印加する高周波電圧の周波数が８００ｋＨｚ〜１５０ＭＨｚであることが好ましい。 The frequency is preferably 50 kHz to 27 MHz. The opposing electrodes are composed of a first electrode and a second electrode, and the frequency of the high-frequency voltage applied to any one of the electrodes is preferably 50 kHz to 150 MHz. Moreover, it is preferable that the frequency of the high frequency voltage applied to the first electrode is 1 to 200 kHz, and the frequency of the high frequency voltage applied to the second electrode is 800 kHz to 150 MHz.
大気圧またはその近傍の圧力下で行なうプラズマ放電処理を以下、単に大気圧プラズマ法ともいう。 Hereinafter, the plasma discharge treatment performed under atmospheric pressure or a pressure in the vicinity thereof is also simply referred to as an atmospheric pressure plasma method.
すなわち、透明フィルム基材または透明フィルム基材上に防眩層を有するフィルムを、大気圧またはその近傍の圧力下、第１電極と第２電極とで構成する対向電極間に、第１電極には第１の周波数ω1の電圧成分の高周波電圧を印加し、第２電極には第２の周波数ω2の電圧成分の高周波電圧を印加して放電を形成し、該放電により形成された励起ガスに該透明フィルム基材の表面を接触させた後、その上に層を形成する。 That is, a transparent film base material or a film having an antiglare layer on a transparent film base material is applied to the first electrode between the counter electrodes formed by the first electrode and the second electrode under atmospheric pressure or a pressure in the vicinity thereof. Applies a high frequency voltage of the voltage component of the first frequency ω1, and applies a high frequency voltage of the voltage component of the second frequency ω2 to the second electrode to form a discharge, and the excitation gas formed by the discharge After contacting the surface of the transparent film substrate, a layer is formed thereon.
本発明に適用できる大気圧プラズマ法としては、特開平１１−１３３２０５号公報、特開２０００−１８５３６２号公報、特開平１１−６１４０６号公報、特開２０００−１４７２０９号公報、同２０００−１２１８０４号公報等に開示されている技術を参考にすることができる。 As the atmospheric pressure plasma method applicable to the present invention, JP-A-11-133205, JP-A-2000-185362, JP-A-11-61406, JP-A-2000-147209, 2000-121804 are disclosed. The technology disclosed in the above can be referred to.
以下に、大気圧プラズマ方法について説明する。 The atmospheric pressure plasma method will be described below.
まず最初に、本発明に有用な大気圧プラズマ方法、及びその装置について説明する。 First, the atmospheric pressure plasma method and apparatus useful for the present invention will be described.
本発明では、大気圧またはその近傍の圧力下で、放電空間（対向電極間）にガスを供給し、該放電空間に高周波電圧を印加し、ガスを励起してプラズマ状態とし、この励起したプラズマ状態のガスに透明フィルム基材、または透明フィルム基材上に防眩性層を有するフィルムの表面を晒すものである。対向電極間で形成する放電空間に印加する高周波電圧は、一つの周波数の高周波であってもよいし、二つあるいはそれ以上の周波数の高周波であってもよい。 In the present invention, a gas is supplied to the discharge space (between the counter electrodes) at atmospheric pressure or in the vicinity thereof, a high-frequency voltage is applied to the discharge space, and the gas is excited into a plasma state. A transparent film substrate or the surface of a film having an antiglare layer on the transparent film substrate is exposed to a state gas. The high frequency voltage applied to the discharge space formed between the counter electrodes may be a high frequency of one frequency, or may be a high frequency of two or more frequencies.
本発明において、大気圧プラズマ処理は、大気圧またはその近傍の圧力下で行なわれるが、大気圧またはその近傍の圧力とは２０〜１１０ｋＰａ程度であり、本発明に記載の良好な効果を得るためには、９３〜１０４ｋＰａが好ましい。 In the present invention, the atmospheric pressure plasma treatment is performed under atmospheric pressure or a pressure in the vicinity thereof, and the atmospheric pressure or the pressure in the vicinity thereof is about 20 to 110 kPa, so as to obtain a good effect described in the present invention. Is preferably 93 to 104 kPa.
本発明において、対向電極間（放電空間）に供給するガスは、少なくとも、高周波電圧により励起する励起ガス、または、高周波電圧により励起する励起ガスとそのエネルギーを受け取ってプラズマ状態あるいは励起状態になるガスとを含んでいる。本発明でいう高周波とは、少なくとも０．５ｋＨｚの周波数を有するものをいう。 In the present invention, the gas supplied between the counter electrodes (discharge space) is at least an excitation gas excited by a high-frequency voltage, or a gas that receives an excitation gas excited by a high-frequency voltage and its energy and enters a plasma state or an excited state. Including. The high frequency as used in the field of this invention means what has a frequency of at least 0.5 kHz.
一つの周波数の高周波電圧でプラズマ放電処理する場合（１周波数高周波電圧印加方式という場合がある）、または二つの周波数の高周波電圧でプラズマ放電処理する場合（２周波数高周波電圧印加方式という場合がある）の電極は全く同じものが使用でき、装置自体は大きな違いはない。異なる点は、高周波電源が二つ、それに付随するフィルターがあること、さらに対向電極の両方の電極から高周波電圧を印加することである。 When plasma discharge treatment is performed with a high frequency voltage of one frequency (sometimes referred to as a one-frequency high-frequency voltage application method), or when plasma discharge treatment is performed with a high-frequency voltage of two frequencies (sometimes referred to as a two-frequency high-frequency voltage application method). The same electrodes can be used, and the apparatus itself is not significantly different. The difference is that there are two high-frequency power supplies and a filter associated therewith, and furthermore, a high-frequency voltage is applied from both electrodes of the counter electrode.
本発明に有用な１周波数高周波電圧印加方式の場合には、対向電極の一方はアース電極、もう片方は印加電極であり、印加電極に高周波電源が接続されており、アース電極にはアースが接地されている。 In the case of the one-frequency high-frequency voltage application method useful in the present invention, one of the counter electrodes is a ground electrode, and the other is an application electrode. A high-frequency power source is connected to the application electrode, and the ground is grounded to the ground electrode. Has been.
防眩性フィルムをロール状に巻き取る際の、巻きコアとしては、円筒上のコアであれは、特に限定されないが、好ましくは中空プラスチックコアであり、プラスチック材料としては加熱処理温度に耐える耐熱性プラスチックが好ましく、例えばフェノール樹脂、キシレン樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。またガラス繊維等の充填材により強化した熱硬化性樹脂が好ましい。 When winding the anti-glare film into a roll, the winding core is not particularly limited as long as it is a cylindrical core, but is preferably a hollow plastic core, and the plastic material is heat resistant to withstand heat treatment temperatures. Plastics are preferable, and examples thereof include resins such as phenol resins, xylene resins, melamine resins, polyester resins, and epoxy resins. A thermosetting resin reinforced with a filler such as glass fiber is preferred.
これらの巻きコアへの巻き数は、１００巻き以上であることが好ましく、５００巻き以上であることがさらに好ましく、巻き厚は５ｃｍ以上であることが好ましい。 The number of windings on these winding cores is preferably 100 windings or more, more preferably 500 windings or more, and the winding thickness is preferably 5 cm or more.
このようにして長巻の防眩性フィルムを、巻き取った状態で加熱処理を行なうとき、該ロールを回転させることが好ましく、回転は、１分間に１回転以下の速度が好まく、連続でも良く断続的な回転であってもよい。また、加熱期間中に該ロールの巻き替えを１回以上行なうことが好ましい。 Thus, when heat-treating in the state which wound the anti-glare film of a long roll, it is preferable to rotate this roll, and the rotation is preferably at a speed of 1 revolution or less per minute, even if it is continuous. It may be a good intermittent rotation. Moreover, it is preferable to perform rewinding of the roll once or more during the heating period.
コアに巻き取られた長巻の防眩性フィルムを加熱処理中に回転させるため加熱処理室に専用の回転台を設けることが好ましい。 In order to rotate the long antiglare film wound around the core during the heat treatment, it is preferable to provide a dedicated turntable in the heat treatment chamber.
回転は、断続の場合は停止している時間を１０時間以内とすることが好ましく、停止位置は、円周方向に均一となるようにすることが好ましく、停止時間は１０分以内とすることがより好ましい。最も好ましくは、連続回転である。 In the case of intermittent rotation, it is preferable that the stop time is within 10 hours, the stop position is preferably made uniform in the circumferential direction, and the stop time is within 10 minutes. More preferred. Most preferred is continuous rotation.
連続回転での回転速度は、１回転に要する時間は好ましくは１０時間以下とすることであり、早いと装置的に負担となるため実質的には、１５分から２時間の範囲が好ましい。 As for the rotation speed in continuous rotation, the time required for one rotation is preferably 10 hours or less, and if it is early, it becomes a burden on the apparatus, so the range of 15 minutes to 2 hours is substantially preferable.
なお、回転機能を有する専用の台車の場合には、移動や保管中にも光学フィルムロールを回転させることができて好ましく、この場合、保管期間が長い場合に生じるブラックバンド対策として回転が有効に機能する。 In the case of a dedicated carriage having a rotation function, it is preferable that the optical film roll can be rotated during movement and storage. In this case, rotation is effective as a countermeasure against black bands that occur when the storage period is long. Function.
（偏光板）
つぎに、本発明の防眩性フィルムを用いた偏光板について述べる。
(Polarizer)
Next, a polarizing plate using the antiglare film of the present invention will be described.
偏光板は一般的な方法で作製することができる。本発明の防眩性フィルムの裏面側をアルカリ鹸化処理し、処理した該フィルムを、ヨウ素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の少なくとも一方の面に、完全鹸化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせることが好ましい。もう一方の面にも該フィルムを用いても、別の偏光板保護フィルムを用いてもよい。本発明の防眩性フィルムに対して、もう一方の面に用いられる偏光板保護フィルムは面内方向リタデーション（Ｒｏ）が５９０ｎｍで、２０〜７０ｎｍ、厚み方向リタデーション（Ｒｔ）が１００〜４００ｎｍの位相差を有する光学補償フィルム（位相差フィルム）であることが好ましい。これらは、例えば特開２００２−７１９５７号公報、特願２００２−１５５３９５号公報記載の方法で作製することができる。また、さらにディスコチック液晶等の液晶化合物を配向させて形成した光学異方層を有している光学補償フィルムを兼ねる偏光板保護フィルムを用いることが好ましい。例えば特開２００３−９８３４８号公報記載の方法で、光学異方性層を形成することができる。あるいは面内方向リタデーション（Ｒｏ）が５９０ｎｍで０〜５ｎｍ、厚み方向リタデーション（Ｒｔ）が−２０〜＋２０ｎｍの無配向フィルムも好ましく用いられ、平面性に優れ、安定した視野角拡大効果を有する偏光板を得ることができる。 The polarizing plate can be produced by a general method. The back side of the anti-glare film of the present invention is subjected to alkali saponification treatment, and the treated film is immersed and stretched in an iodine solution using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution on at least one surface of the polarizing film. It is preferable to bond them together. The film may be used for the other surface, or another polarizing plate protective film may be used. With respect to the antiglare film of the present invention, the polarizing plate protective film used on the other surface has an in-plane direction retardation (Ro) of 590 nm, 20 to 70 nm, and a thickness direction retardation (Rt) of about 100 to 400 nm. An optical compensation film having a phase difference (a phase difference film) is preferable. These can be prepared, for example, by the methods described in JP-A No. 2002-71957 and Japanese Patent Application No. 2002-155395. Further, it is preferable to use a polarizing plate protective film that also serves as an optical compensation film having an optically anisotropic layer formed by aligning a liquid crystal compound such as a discotic liquid crystal. For example, the optically anisotropic layer can be formed by the method described in JP-A-2003-98348. Alternatively, a non-oriented film having an in-plane retardation (Ro) of 590 nm to 0 to 5 nm and a thickness direction retardation (Rt) of -20 to +20 nm is preferably used, and has excellent planarity and a stable viewing angle widening effect. Can be obtained.
裏面側に用いられる偏光板保護フィルムとしては、市販のセルロースエステルフィルムとして、ＫＣ８ＵＸ２ＭＷ、ＫＣ４ＵＸ、ＫＣ５ＵＸ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ８ＵＹ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ４ＵＥＷ、ＫＣ８ＵＣＲ−３、ＫＣ８ＵＣＲ−４、ＫＣ８ＵＣＲ−５、ＫＣ４ＦＲ−１、ＫＣ４ＦＲ−２（コニカミノルタオプト株式会社製）等が好ましく用いられる。 As a polarizing plate protective film used on the back side, as a commercially available cellulose ester film, KC8UX2MW, KC4UX, KC5UX, KC4UY, KC8UY, KC12UR, KC4UEW, KC8UCR-3, KC8UCR-4, KC8UCR-5, KC4FR-1, KC4F-1, -2 (manufactured by Konica Minolta Opto Co., Ltd.) and the like are preferably used.
偏光板の主たる構成要素である偏光膜とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがあるがこれのみに限定されるものではない。偏光膜は、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行なったものが用いられている。偏光膜の膜厚は５〜３０μｍ、好ましくは８〜１５μｍの偏光膜が好ましく用いられる。該偏光膜の面上に、本発明のフィルムの片面を貼り合わせて偏光板を形成する。好ましくは完全鹸化ポリビニルアルコール等を主成分とする水系の接着剤によって貼り合わせる。 The polarizing film, which is the main component of the polarizing plate, is an element that transmits only light having a polarization plane in a certain direction. A typical polarizing film known at present is a polyvinyl alcohol polarizing film, which is a polyvinyl alcohol film. There are ones in which iodine is dyed on a system film and ones in which a dichroic dye is dyed, but it is not limited to this. As the polarizing film, a polyvinyl alcohol aqueous solution is formed and dyed by uniaxially stretching or dyed, or uniaxially stretched after dyeing, and then preferably subjected to a durability treatment with a boron compound. A polarizing film having a thickness of 5 to 30 μm, preferably 8 to 15 μm, is preferably used. On the surface of the polarizing film, one side of the film of the present invention is bonded to form a polarizing plate. It is preferably bonded with an aqueous adhesive mainly composed of completely saponified polyvinyl alcohol or the like.
（画像表示装置）
本発明の防眩性フィルムを用いた偏光板を画像表示装置の鑑賞面側に組み込むことによって、種々の視認性に優れた画像表示装置を作製することができる。本発明の防眩性フィルムは反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型（ＰＶＡ型、ＭＶＡ型）、ＩＰＳ型等の各種駆動方式のＬＣＤで好ましく用いられる。また、平面性に優れ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、電子ペーパー等の各種表示装置にも好ましく用いられる。特に画面が３０型以上の大画面の画像表示装置では、色ムラや波打ちムラが少なく、長時間の鑑賞でも目が疲れないという効果があった。
(Image display device)
By incorporating a polarizing plate using the antiglare film of the present invention on the viewing surface side of the image display device, various image display devices with excellent visibility can be produced. The antiglare film of the present invention is a reflection type, transmission type, transflective LCD or LCD of various drive systems such as TN type, STN type, OCB type, HAN type, VA type (PVA type, MVA type), IPS type, etc. Are preferably used. Moreover, it is excellent in flatness and is preferably used for various display devices such as a plasma display, a field emission display, an organic EL display, an inorganic EL display, and electronic paper. In particular, an image display device having a large screen of 30 or more screens has an effect that there is little color unevenness and wavy unevenness, and eyes are not tired even during long-time viewing.
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto.
実施例１
図１ａに示す本発明による防眩性フィルムを、つぎのようにしてを作製した。
Example 1
An antiglare film according to the present invention shown in FIG. 1a was produced as follows.
まず、下記のドープ組成物を用いて、透明フィルム基材１を作製した。
First, the transparent
（ドープ組成物）
セルローストリアセテート（平均酢化度６１．０％） １００質量部
トリフェニルフォスフェート ８質量部
エチルフタリルエチルグリコレート ２質量部
チヌビン１０９（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製） １質量部
チヌビン１７１（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製） １質量部
メチレンクロライド ４３０質量部
メタノール ９０質量部
上記の材料を密閉容器に投入し、加圧下で温度８０℃に保温し、攪拌しながら完全に溶解して、ドープ組成物を得た。
(Dope composition)
Cellulose triacetate (average degree of acetylation 61.0%) 100 parts by weight Triphenyl phosphate 8 parts by weight
つぎに、このドープ組成物を濾過し、冷却して温度３３℃に保ち、図２に示す流延ダイ４１よりステンレスバンドからなる流延用ベルト４２上に流延し、ウェブ４０を形成し、剥離ロール４３による剥離後、凹凸面形成用鋳型ロール５１及びそれと対向したバックロール５２によりウェブ４０上に凹凸面を形成した。
Next, the dope composition is filtered, cooled and maintained at a temperature of 33 ° C., cast on a casting
凹凸面形成に用いられる鋳型ロール５１としては、この実施例では、マット状の凹凸を形成するための鋳型が規則正しく配列されたものを使用した。
As the
その後、テンター４５によりウェブ４０を幅方向に１．１倍に延伸した後、側面よりみて千鳥状に配置された多数の搬送ロール４７を具備するフィルム乾燥装置４６により乾燥させ、両端部に高さ１０μｍのナーリングを設けて、巻き取りロール４８により巻き取り、透明なセルローストリアセテートフィルムよりなるの透明フィルム基材１を作製した。得られた透明フィルム基材１は、膜厚８０μｍ、幅１．５ｍ、及び長さ３０００ｍを有するものであった。
Thereafter, after the
こうして形成された型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さ（Ｒａ）に基づいて、光干渉式の表面粗さ測定器である光学干渉式表面粗さ計ＲＳＴ／ＰＬＵＳ（ＷＹＫＯ社製）を用いて測定を行なったところ、０．０５μｍであった。
Based on the arithmetic average roughness (Ra) defined in JIS B 0601: 2001, the arithmetic average roughness of the surface of the
（ハードコート層用塗布組成物）
下記の材料を混合撹拌し、ハードコート層用塗布組成物を調製した。
(Coating composition for hard coat layer)
The following materials were mixed and stirred to prepare a coating composition for a hard coat layer.
ペンタエリスリトールトリアクリレート ３０質量部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート ４５質量部
ウレタンアクリレート ２５質量部
（Ｕ−４ＨＡ、新中村化学工業株式会社製）
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン ５質量部
（イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）
２−メチルー１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２
−モルフォリノプロパン−１−オン ３質量部
（イルガキュア９０７、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）
ポリオキシエチレンオレイルエーテル ０．５質量部
（エマルゲン４０４、花王株式会社製）
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０質量部
酢酸メチル ４５質量部
アセトン ４５質量部
（ハードコート層の作製）
つぎに、先に作製したセルローストリアセテートフィルム（膜厚８０μｍ）の透明フィルム基材１の表面に、上記のハードコート層用塗布組成物をスリットダイで塗布し、熱風の温度、風速を徐々に強め最終的に８５℃で乾燥し、ついで０．１５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を高圧水銀灯で照射して、乾燥膜厚で３．０μｍのハードコート層２を設けた。
Pentaerythritol triacrylate 30 parts by mass Pentaerythritol tetraacrylate 45 parts by
1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone 5 parts by mass (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
2-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2
-Morpholinopropan-1-
0.5 parts by mass of polyoxyethylene oleyl ether (Emulgen 404, manufactured by Kao Corporation)
Propylene glycol monomethyl
Next, the hard coat layer coating composition is applied to the surface of the
そして、ハードコート層２の表面に、鋳型ロール（図示略）の型押しによる凹凸部を形成した。ここで、凹凸面形成に用いられる鋳型ロールとして、上記の透明フィルム基材１の場合と同様に、マット状の凹凸を形成するための鋳型が規則正しく配列されたものを使用した。
And the uneven | corrugated | grooved part by the die pressing of the mold roll (not shown) was formed in the surface of the hard-
こうして形成された型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、上記の場合と同様に、ＪＩＳ Ｂ ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さ（Ｒａ）に基づいて、光干渉式の表面粗さ測定器である光学干渉式表面粗さ計ＲＳＴ／ＰＬＵＳ（ＷＹＫＯ社製）を用いて測定を行なったところ、０．０５μｍであった。
The arithmetic average roughness Ra2 of the surface of the
つぎに、この型押しによる凹凸部を有するハードコート層２の表面に、硬化性樹脂組成物の液滴の出射により硬化性樹脂よりなる凸状構造部３を有する表面層を、つぎのようにして設けた。
Next, a surface layer having a
（凸状構造部形成用組成物）
下記組成物を混合撹拌し、凸状構造部形成用組成物を調製した。
(Composition for forming convex structure)
The following composition was mixed and stirred to prepare a convex structure forming composition.
ペンタエリスリトールトリアクリレート ３０質量部
ペンタエリスリトールテトラアクリレート ４５質量部
ウレタンアクリレート ２５質量部
（Ｕ−４ＨＡ、新中村化学工業株式会社製）
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン ５質量部
（イルガキュア１８４、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）
２−メチルー１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２
−モルフォリノプロパン−１−オン ３質量部
（イルガキュア９０７、チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）
ポリオキシエチレンオレイルエーテル ０．５質量部
（エマルゲン４０４、花王株式会社製）
プロピレングリコールモノメチルエーテル １０質量部
酢酸メチル ４５質量部
アセトン ４５質量部
つぎに、上記のハードコート層上に、凸状構造部形成用組成物をインクジェット方式によりインク液滴として、４ｐｌで出射し、熱乾燥、０．１５Ｊ／ｃｍ２の紫外線を高圧水銀灯で照射して硬化させ、凸状構造部３を形成し、本発明による図１ａに示す防眩性フィルムを作製した。なお、このフィルムの凸状構造部３の高さは、約８μｍ、凸状構造部径は、約３５μｍであった。
Pentaerythritol triacrylate 30 parts by mass Pentaerythritol tetraacrylate 45 parts by
1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone 5 parts by mass (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
2-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2
-Morpholinopropan-1-
0.5 parts by mass of polyoxyethylene oleyl ether (Emulgen 404, manufactured by Kao Corporation)
Propylene glycol monomethyl
なお、インクジェット出射装置は、ラインヘッド方式〔図５（ａ）〕を使用し、ノズル径が３．５μｍのノズルを２５６個有するインクジェットヘッドを１０基を準備した。インクジェットヘッドとしては、図３に記載の構成のものを使用した。また、インク供給系は、インク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッド及び配管から構成されており、インク供給タンクからインクジェットヘッド部までは、断熱しかつ４０℃に加温し、出射温度は４０℃、駆動周波数は２０ｋＨｚで行なった。 In addition, the inkjet emission apparatus prepared 10 units | sets of the inkjet head which uses a line head system [FIG.5 (a)] and has 256 nozzles with a nozzle diameter of 3.5 micrometers. As the ink jet head, the one shown in FIG. 3 was used. The ink supply system is composed of an ink supply tank, a filter, a piezo-type inkjet head, and piping. The ink supply tank to the inkjet head section is insulated and heated to 40 ° C., and the emission temperature is 40. C., and the driving frequency was 20 kHz.
下記の表１に示に、本実施例における型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 、および型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を記載した。
As shown in Table 1 below, the arithmetic average roughness of the surface of the
実施例２〜１６
上記実施例１の場合と同様にして、図１ａに示す本発明による防眩性フィルムを作製するが、上記実施例１の場合と異なる点は、透明フィルム基材１表面の鋳型ロールの型押しによる凹凸部の粗さ、およびハードコート層２表面の鋳型ロールの型押しによる凹凸部の粗さを、凹凸面形成用鋳型ロールの鋳型形状および粗さを種々変えることにより、下記の表１に示すように、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 、および型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を有する各種の本発明による防眩フィルムを作製した点にある。
Examples 2-16
The anti-glare film according to the present invention shown in FIG. 1a is produced in the same manner as in Example 1 above. The difference from the case of Example 1 is that the mold roll on the surface of the
まず、実施例２〜４では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．０５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例２では、０．１μｍ、実施例３では、０．５μｍ、実施例４では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
First, in Examples 2 to 4, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
つぎに、実施例５〜８では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．１μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例５では、０．０５μｍ、実施例６では、０．１μｍ、実施例７では、０．５μｍ、実施例８では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
Next, in Examples 5 to 8, the surface of the
また、実施例９〜１２では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例９では、０．０５μｍ、実施例１０では、０．１μｍ、実施例１１では、０．５μｍ、実施例１２では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
In Examples 9 to 12, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
実施例１３〜１６では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を５．０μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例１３では、０．０５μｍ、実施例１４では、０．１μｍ、実施例１５では、０．５μｍ、実施例１６では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
In Examples 13 to 16, the arithmetic average roughness of the surface of the
比較例１〜１２
比較のために、上記実施例１の場合と同様にして、図１ａに示す防眩性フィルムを作製するが、上記実施例１の場合と異なる点は、透明フィルム基材１表面の鋳型ロールの型押しによる凹凸部の粗さ、およびハードコート層２表面の鋳型ロールの型押しによる凹凸部の粗さを、凹凸面形成用鋳型ロールの鋳型形状および粗さを種々変えることにより、下記の表１に示すように、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 、および型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 の両方、もしくは一方を、本発明の範囲外である各種の比較用防眩フィルムを作製した点にある。
Comparative Examples 1-12
For comparison, the antiglare film shown in FIG. 1a is produced in the same manner as in Example 1 above. The difference from Example 1 is that of the mold roll on the surface of the
まず、比較例１と２では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．０１μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例１では、０．０１μｍ、比較例２では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
First, in Comparative Examples 1 and 2, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
つぎに、比較例３と４では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．０５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例３では、０．０１μｍ、比較例４では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
Next, in Comparative Examples 3 and 4, the surface of the
つぎに、比較例５と６では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．１μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例５では、０．０１μｍ、比較例６では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
Next, in Comparative Examples 5 and 6, the surface of the
また、比較例７と８では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例７では、０．０１μｍ、比較例８では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
Further, in Comparative Examples 7 and 8, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
比較例９と１０では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を５．０μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例９では、０．０１μｍ、比較例１０では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
In Comparative Examples 9 and 10, the arithmetic average roughness of the surface of the
比較例１１と１２では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を７．０μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例１１では、０．０１μｍ、比較例１２では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
In Comparative Examples 11 and 12, the arithmetic average roughness of the surface of the
実施例１７〜３２
上記実施例１の場合と同様にして、本発明による防眩性フィルムを作製するが、上記実施例１の場合と異なる点は、図１（ｂ）に示すように、各種の防眩性フィルムの硬化性樹脂よりなる凸状構造部３に、微粒子が含まれている点にある。
Examples 17-32
The anti-glare film according to the present invention is produced in the same manner as in Example 1, but the difference from Example 1 is that various anti-glare films are used as shown in FIG. The
そのため、凸状構造部形成用硬化性樹脂組成物に、シリカ微粒子（アエロジル２００Ｖ、株式会社日本アエロジル製）０．５質量部が含まれている。 Therefore, 0.5 part by mass of silica fine particles (Aerosil 200V, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is included in the curable resin composition for forming a convex structure.
従って、本発明による実施例１７〜３２の防眩性フィルムは、図１（ｂ）に示すものである。 Therefore, the anti-glare films of Examples 17 to 32 according to the present invention are as shown in FIG.
下記の表２に示すように、まず、実施例１７〜２０では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．０５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例１７では、０．０５μｍ、実施例１８では、０．１μｍ、実施例１９では、０．５μｍ、実施例２０では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
As shown in Table 2 below, first, in Examples 17 to 20, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
つぎに、実施例２１〜２４では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．１μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例２１では、０．０５μｍ、実施例２２では、０．１μｍ、実施例２３では、０．５μｍ、実施例２４では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
Next, in Examples 21 to 24, the surface of the
また、実施例２５〜２８では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例２５では、０．０５μｍ、実施例２６では、０．１μｍ、実施例２７では、０．５μｍ、実施例２８では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
In Examples 25 to 28, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
実施例２９〜３２では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を５．０μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例２９では、０．０５μｍ、実施例３０では、０．１μｍ、実施例３１では、０．５μｍ、実施例３２では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
In Examples 29 to 32, the arithmetic average roughness of the surface of the
比較例１３〜２４
比較のために、上記実施例１７の場合と同様にして、図１ｂに示す防眩性フィルムを作製するが、上記実施例１７の場合と異なる点は、透明フィルム基材１表面の鋳型ロールの型押しによる凹凸部の粗さ、およびハードコート層２表面の鋳型ロールの型押しによる凹凸部の粗さを、凹凸面形成用鋳型ロールの鋳型形状および粗さを種々変えることにより、下記の表２に示すように、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 、および型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 の両方、もしくは一方を、本発明の範囲外である各種の比較用防眩フィルムを作製した点にある。
Comparative Examples 13-24
For comparison, the antiglare film shown in FIG. 1b is prepared in the same manner as in Example 17, but the difference from Example 17 is that of the mold roll on the surface of the
まず、比較例１３と１４では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．０１μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例１３では、０．０１μｍ、比較例１４では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
First, in Comparative Examples 13 and 14, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
つぎに、比較例１５と１６では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．０５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例１５では、０．０１μｍ、比較例１６では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
Next, in Comparative Examples 15 and 16, the surface of the
つぎに、比較例１７と１８では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．１μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例１７では、０．０１μｍ、比較例１８では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
Next, in Comparative Examples 17 and 18, the surface of the
また、比較例１９と２０では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例１９では、０．０１μｍ、比較例２０では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
Further, in Comparative Examples 19 and 20, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
比較例２１と２２では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を５．０μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例２１では、０．０１μｍ、比較例２２では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
In Comparative Examples 21 and 22, the arithmetic average roughness of the surface of the
比較例２３と２４では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を７．０μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例２３では、０．０１μｍ、比較例２４では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
In Comparative Examples 23 and 24, the arithmetic average roughness of the surface of the
実施例３３〜４８
上記実施例１の場合と同様にして、本発明による防眩性フィルムを作製するが、上記実施例１の場合と異なる点は、図１（ｃ）に示すように、各種の防眩性フィルムのハードコート層（２）に、微粒子が含まれている点にある。
Examples 33-48
The anti-glare film according to the present invention is produced in the same manner as in Example 1, but the difference from Example 1 is that various anti-glare films are used as shown in FIG. The hard coat layer (2) contains fine particles.
そのため、ハードコート層用塗布組成物に、シリカ微粒子（ＫＥ−Ｐ１００株式会社日本触媒製）０．５質量部が含まれている。 Therefore, the coating composition for hard coat layers contains 0.5 parts by mass of silica fine particles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., KE-P100).
従って、本発明による実施例３３〜４８の防眩性フィルムは、図１（ｃ）に示すものである。 Therefore, the anti-glare films of Examples 33 to 48 according to the present invention are as shown in FIG.
下記の表３に示すように、まず、実施例３３〜３６では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．０５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例３３では、０．０５μｍ、実施例３４では、０．１μｍ、実施例３５では、０．５μｍ、実施例３６では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
As shown in Table 3 below, first, in Examples 33 to 36, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
つぎに、実施例３７〜４０では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．１μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例３７では、０．０５μｍ、実施例３８では、０．１μｍ、実施例３９では、０．５μｍ、実施例４０では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
Next, in Examples 37 to 40, the arithmetic average roughness of the surface of the
また、実施例４１〜４４では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例４１では、０．０５μｍ、実施例４２では、０．１μｍ、実施例４３では、０．５μｍ、実施例４４では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
In Examples 41 to 44, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
実施例４５〜４８では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を５．０μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例４５では、０．０５μｍ、実施例４６では、０．１μｍ、実施例４７では、０．５μｍ、実施例４８では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
In Examples 45 to 48, the arithmetic average roughness of the surface of the
比較例２５〜３６
比較のために、上記実施例３３の場合と同様にして、図１ｃに示す防眩性フィルムを作製するが、上記実施例３３の場合と異なる点は、透明フィルム基材１表面の鋳型ロールの型押しによる凹凸部の粗さ、およびハードコート層２表面の鋳型ロールの型押しによる凹凸部の粗さを、凹凸面形成用鋳型ロールの鋳型形状および粗さを種々変えることにより、下記の表３に示すように、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 、および型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 の両方、もしくは一方を、本発明の範囲外である各種の比較用防眩フィルムを作製した点にある。
Comparative Examples 25-36
For comparison, the antiglare film shown in FIG. 1c is prepared in the same manner as in Example 33. The difference from Example 33 is that the mold roll on the surface of the
まず、比較例２５と２６では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．０１μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例２５では、０．０１μｍ、比較例２６では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
First, in Comparative Examples 25 and 26, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
つぎに、比較例２７と２８では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．０５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例２７では、０．０１μｍ、比較例２８では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
Next, in Comparative Examples 27 and 28, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
つぎに、比較例２９と３０では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．１μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例２９では、０．０１μｍ、比較例３０では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
Next, in Comparative Examples 29 and 30, the surface of the
また、比較例３１と３２では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例３１では、０．０１μｍ、比較例３２では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
Further, in Comparative Examples 31 and 32, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
比較例３３と３４では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を５．０μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例３３では、０．０１μｍ、比較例３４では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
In Comparative Examples 33 and 34, the arithmetic average roughness of the surface of the
比較例３５と３６では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を７．０μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例３５では、０．０１μｍ、比較例３６では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
In Comparative Examples 35 and 36, the arithmetic average roughness of the surface of the
実施例４９〜６４
上記実施例１の場合と同様にして、本発明による防眩性フィルムを作製するが、上記実施例１の場合と異なる点は、図１（ｄ）に示すように、各種の防眩性フィルムのハードコート層２に、微粒子が含まれているとともに、各種の防眩性フィルムの硬化性樹脂よりなる凸状構造部３に、微粒子が含まれている点にある。そのため、ハードコート層用塗布組成物に、シリカ微粒子（ＫＥ−Ｐ１００株式会社日本触媒製）０．５質量部が含まれているとともに、凸状構造部形成用硬化性樹脂組成物には、シリカ微粒子（アエロジル２００Ｖ、株式会社日本アエロジル製）０．５質量部が含まれている。
Examples 49-64
The anti-glare film according to the present invention is produced in the same manner as in Example 1 above. The difference from Example 1 is that various anti-glare films are used as shown in FIG. The
従って、本発明による実施例４９〜６４の防眩性フィルムは、図１（ｄ）に示すものである。 Therefore, the anti-glare films of Examples 49 to 64 according to the present invention are as shown in FIG.
下記の表４に示すように、まず、実施例４９〜５２では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．０５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例４９では、０．０５μｍ、実施例５０では、０．１μｍ、実施例５１では、０．５μｍ、実施例５２では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
As shown in Table 4 below, first, in Examples 49 to 52, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
つぎに、実施例５３〜５６では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．１μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例５３では、０．０５μｍ、実施例５４では、０．１μｍ、実施例５５では、０．５μｍ、実施例５６では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
Next, in Examples 53 to 56, the surface of the
また、実施例５７〜６０では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例５７では、０．０５μｍ、実施例５８では、０．１μｍ、実施例５９では、０．５μｍ、実施例６０では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
Further, in Examples 57 to 60, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
実施例６１〜６４では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を５．０μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、実施例６１では、０．０５μｍ、実施例６２では、０．１μｍ、実施例６３では、０．５μｍ、実施例６４では、５．０μｍとして、本発明による防眩フィルムを作製した。
In Examples 61 to 64, the arithmetic average roughness of the surface of the
比較例３７〜４８
比較のために、上記実施例４９の場合と同様にして、図１ｄに示す防眩性フィルムを作製するが、上記実施例４９の場合と異なる点は、透明フィルム基材１表面の鋳型ロールの型押しによる凹凸部の粗さ、およびハードコート層２表面の鋳型ロールの型押しによる凹凸部の粗さを、凹凸面形成用鋳型ロールの鋳型形状および粗さを種々変えることにより、下記の表４に示すように、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 、および型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 の両方、もしくは一方を、本発明の範囲外である各種の比較用防眩フィルムを作製した点にある。
Comparative Examples 37-48
For comparison, the antiglare film shown in FIG. 1d is produced in the same manner as in Example 49. The difference from Example 49 is that the mold roll on the surface of the
まず、比較例３７と３８では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．０１μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例３７では、０．０１μｍ、比較例３８では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
First, in Comparative Examples 37 and 38, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
つぎに、比較例３９と４０では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．０５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例３９では、０．０１μｍ、比較例４０では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
Next, in Comparative Examples 39 and 40, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
つぎに、比較例４１と４２では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．１μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例４１では、０．０１μｍ、比較例４２では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
Next, in Comparative Examples 41 and 42, the surface of the
また、比較例４３と４４では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を０．５μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例４３では、０．０１μｍ、比較例４４では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
Further, in Comparative Examples 43 and 44, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the
比較例４５と４６では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を５．０μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例４５では、０．０１μｍ、比較例４６では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
In Comparative Examples 45 and 46, the arithmetic average roughness of the surface of the
比較例４７と４８では、型押しによる凹凸部を有する透明フィルム基材１表面の算術平均粗さ：Ｒａ1 を７．０μｍと一定とし、型押しによる凹凸部を有するハードコート層２表面の算術平均粗さ：Ｒａ2 を、比較例４７では、０．０１μ
ｍ、比較例４８では、７．０μｍとして、比較用防眩フィルムを作製した。
In Comparative Examples 47 and 48, the arithmetic average roughness of the surface of the
m, in Comparative Example 48, a comparative antiglare film was prepared with a thickness of 7.0 μm.
（密着性評価試験）
こうして作製した実施例１〜６４、及び比較例１〜４８の各種防眩性フィルムについて、透明フィルム基材／ハードコート層、並びにハードコート層／凸状構造部の密着性を下記のようにして評価し、得られた結果を下記の表１〜表４にあわせて示した。また、各実施例及び各比較例の各種防眩性フィルムの透明フィルム基材１の表面算術平均粗さ：Ｒａ1 （μｍ）、並びにハードコート層表面算術平均粗さＲａ2 （μｍ）の値を下記の表１〜表４にあわせて示した。
(Adhesion evaluation test)
About the various anti-glare films of Examples 1 to 64 and Comparative Examples 1 to 48 thus produced, the adhesion of the transparent film substrate / hard coat layer and the hard coat layer / convex structure portion is as follows. The results obtained are shown in Tables 1 to 4 below. In addition, the surface arithmetic average roughness Ra1 (μm) of the
（密着性）
ＪＩＳ Ｋ ５６００に準拠して、碁盤目テープ剥離試験を行なった。試料表面にカッターで切り込みを入れて１００個のマス目をつくり、粘着テープ（日東電工製Ｎｏ．３１Ｂ）を圧着してから剥離することを同じ場所で３回繰り返して行なった。その後、テープ剥離後の試料表面を目視観察し、以下の基準で評価を行なった。
(Adhesion)
A cross-cut tape peeling test was performed in accordance with JIS K 5600. The sample surface was cut with a cutter to make 100 squares, and the adhesive tape (Nitto Denko No. 31B) was pressure-bonded and then peeled off three times at the same place. Thereafter, the sample surface after tape peeling was visually observed and evaluated according to the following criteria.
密着性評価基準
◎：全く剥離しない
○：ほとんど剥離しない
△：やゝ剥離が認められる
×：全面剥離する
上記表１〜表４の結果から明らかなように、本発明による実施例１〜６４の防眩性フィルムによれば、透明フィルム基材１とハードコート層２との密着性、さらにはハードコート層２と硬化性樹脂よりなる凸状構造部３を有する表面層との密着性を向上させることができた。
As is clear from the results of Tables 1 to 4, according to the antiglare films of Examples 1 to 64 according to the present invention, the adhesion between the
これに対し、比較例１〜４８の防眩性フィルムでは、透明フィルム基材１とハードコート層２との密着性、さらにはハードコート層２と硬化性樹脂よりなる凸状構造部３を有する表面層との密着性が明らかに劣るものであった。
On the other hand, in the anti-glare film of Comparative Examples 1-48, it has the adhesive structure of the transparent
（偏光フィルムの作製）
本発明による実施例１〜６４、及び比較例１〜４８の各種防眩性フィルムを用いて、液晶表示パネルを作製するために、まず、偏光フィルムを作製した。
(Preparation of polarizing film)
In order to produce a liquid crystal display panel using the various anti-glare films of Examples 1 to 64 and Comparative Examples 1 to 48 according to the present invention, first, a polarizing film was produced.
すなわち、厚さ、１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、ついでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇからなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し偏光フィルムを得た。 That is, a polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was uniaxially stretched (temperature: 110 ° C., stretch ratio: 5 times). This was immersed in an aqueous solution consisting of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide and 100 g of water for 60 seconds, and then immersed in an aqueous solution of 68 ° C. consisting of 6 g of potassium iodide, 7.5 g of boric acid and 100 g of water. This was washed with water and dried to obtain a polarizing film.
（偏光板の作製）
ついで、下記の工程１〜工程５に従って、偏光フィルムと、上記実施例１〜６４、及び比較例１〜４８実施例及び比較例で作製した防眩性フィルムと、市販の位相差を有するセルロースエステルフィルム・コニカミノルタタック（コニカミノルタオプト株式会社製）とを、防眩層が外側になるように貼り合わせて、偏光板を作製した。
(Preparation of polarizing plate)
Then, in accordance with the
工程１：５０℃の２モル／Ｌの水酸化ナトリウム溶液に６０秒間浸漬し、ついで水洗し乾燥して、偏光フィルムと貼合する側を鹸化した防眩性フィルム、セルロースエステルフィルムを得た。 Step 1: Dipped in a 2 mol / L sodium hydroxide solution at 50 ° C. for 60 seconds, then washed with water and dried to obtain an antiglare film and a cellulose ester film having a saponified side to be bonded to a polarizing film.
工程２：偏光フィルムを固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒浸漬した。 Step 2: The polarizing film was immersed in a polyvinyl alcohol adhesive tank having a solid content of 2% by mass for 1 to 2 seconds.
工程３：工程２で偏光フィルムに付着した過剰の接着剤を軽く拭き除き、この偏光フィルムの上に工程１で処理したセルロースエステルフィルム、防眩層が外側になるように工程１で処理した防眩性フィルムを、この順で積層して、配置した。
Step 3: The excess adhesive adhered to the polarizing film in
工程４：工程３で配置した偏光フィルムを圧力２０〜３０Ｎ／ｃｍ２、搬送スピードは約２ｍ／分で貼合した。
Step 4: pressure 20-30 N / cm 2 the polarizing film arranged in the
工程５：８０℃の乾燥機中に工程４で作製した偏光フィルムと防眩フィルムを２分間乾燥し、偏光板を作製した。 Step 5: The polarizing film and the antiglare film prepared in Step 4 were dried for 2 minutes in a dryer at 80 ° C. to prepare a polarizing plate.
（液晶表示パネルの作製）
ついで、市販の液晶表示パネル（ＮＥＣ製 カラー液晶ディスプレイ、ＭｕｌｔｉＳｙｎｃ、ＬＣＤ１５２５Ｊ：型名、ＬＡ−１５２９ＨＭ）の最表面の偏光板を注意深く剥離し、ここに、上記実施例１〜６４、及び比較例１〜４８の防眩性フィルムを用いた偏光板を貼合して、液晶表示パネルを作製し、得られた液晶表示パネルについて、防眩性を評価した。
(Production of liquid crystal display panel)
Next, the polarizing plate on the outermost surface of a commercially available liquid crystal display panel (NEC color liquid crystal display, MultiSync, LCD1525J: model name, LA-1529HM) was carefully peeled off. Here, Examples 1 to 64 and Comparative Example 1 were used. A liquid crystal display panel was prepared by laminating polarizing plates using ˜48 anti-glare films, and the anti-glare property of the obtained liquid crystal display panel was evaluated.
（防眩性）
上記のようにして得られた各種の液晶パネルを、床から８０ｃｍの高さの机上に配置し、床から３ｍの高さの天井部に昼色光直管蛍光灯（ＦＬＲ４０Ｓ・Ｄ／Ｍ−Ｘ、松下電器産業株式会社製）４０Ｗ×２本を１セットとして１．５ｍ間隔で１０セット配置した。このとき評価者が液晶パネル表示面正面にいるときに、評価者の頭上より後方に向けて天井部に蛍光灯がくるように配置した。液晶パネルは机に対する垂直方向から２５°傾けて蛍光灯が写り込むようにして画面の見易さを下記のようにランク評価した。得られた結果を、上記の表１にあわせて示した。
(Anti-glare)
The various liquid crystal panels obtained as described above are placed on a desk 80 cm high from the floor, and a daylight direct tube fluorescent lamp (FLR40S • D / MX) is placed on the ceiling 3 m high from the floor. (Made by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) Ten sets of 40W × 2 pieces were arranged at 1.5 m intervals as one set. At this time, when the evaluator is in front of the liquid crystal panel display surface, the fluorescent lamp is arranged so that the fluorescent lamp comes to the ceiling from the evaluator's overhead to the rear. The liquid crystal panel was tilted by 25 ° from the vertical direction with respect to the desk, and a fluorescent lamp was reflected so that the visibility of the screen was evaluated as follows. The obtained results are shown in Table 1 above.
防眩性の評価ランク
◎：最も近い蛍光灯の写り込みが気にならず、フォントの大きさ８以下の文字
もはっきりと読める。
Evaluation rank of anti-glare property ◎: The closest fluorescent lamp is not concerned, and characters with a font size of 8 or less can be read clearly.
○：近くの蛍光灯の写り込みはやや気になるが、遠くは気にならず、フォント
の大きさ８以下の文字もなんとかと読める。
○: Reflection of nearby fluorescent lamps is a little annoying, but I don't care about the distance, and I can manage to read characters with a font size of 8 or less.
△：遠くの蛍光灯の写り込みも気になり、フォントの大きさ８以下の文字を
読むのは困難である。
Δ: I am worried about the reflection of distant fluorescent lights, and it is difficult to read characters with a font size of 8 or less.
×：蛍光灯の写り込みがかなり気になり、写り込みの部分はフォントの大きさ
８以下の文字を読むことはできない。
X: The reflection of the fluorescent lamp is quite worrisome, and the portion of the reflection cannot read characters whose font size is 8 or less.
上記表１の結果から明らかなように、本発明による実施例１〜６４の防眩性フィルムを用いた液晶パネルによれば、比較例１〜４８の防眩性フィルムを用いた液晶パネルに比べて、優れた防眩性（視認性）を有していることが分かる。 As is apparent from the results of Table 1 above, according to the liquid crystal panel using the antiglare film of Examples 1 to 64 according to the present invention, compared to the liquid crystal panel using the antiglare film of Comparative Examples 1 to 48. Thus, it can be seen that it has excellent antiglare property (visibility).
１：透明フィルム基材
２：ハードコート層
３：凸状構造部
１０：透明フィルム基材
１１：基板
１２：圧電素子
１３：流路版
１３ａ：インク流路
１３ｂ：壁部
１４：共通液室構成部材
１５：インク供給パイプ
１６：ノズルプレート
１６ａ：ノズル
１７：駆動用回路プリント板
１８：リード部
１９：駆動電極
２０：溝
２１：保護板
２２：流体抵抗
２３、２４：電極
２５：上部隔壁
２６：ヒータ
２７：ヒータ電源
２８：伝熱部材
２９：活性光線照射部
３０：インクジェットヘッド
３１：液滴
３２：ノズル
３５：バックロール
４１：ダイ
４２：流延用ベルト
４３：剥離ロール
４５：テンター
４６：フィルム乾燥装置
４７：搬送ロール
４８：巻き取りロール
５１：凹凸型ローラ
５２：バックロール
1: Transparent film substrate 2: Hard coat layer 3: Convex structure 10: Transparent film substrate 11: Substrate 12: Piezoelectric element 13:
Claims (10)
０．０５μｍ≦Ｒａ1 ≦５μｍ …（１）
０．０５μｍ≦Ｒａ2 ≦５μｍ …（２） A hard coat layer is provided on the surface of a transparent film substrate having a concavo-convex portion due to embossing on the surface, and a concavo-convex portion due to embossing is formed on the surface of the hard coat layer. An anti-glare film having a surface layer having a convex structure portion made of a curable resin by emitting droplets of the curable resin composition on the surface of the hard coat layer having an uneven portion caused by embossing The average arithmetic roughness of the surface of the transparent film substrate having Ra: Ra1 and the average arithmetic roughness of the hard coat layer surface having irregularities by embossing: Ra2 are represented by the following formulas (1) and (2). An antiglare film characterized by being in the range.
0.05 μm ≦ Ra 1 ≦ 5 μm (1)
0.05 μm ≦ Ra 2 ≦ 5 μm (2)
０．０５μｍ≦Ｒａ1 ≦５μｍ …（１）
０．０５μｍ≦Ｒａ2 ≦５μｍ …（２） A hard coat layer is provided on the surface of a transparent film substrate having a concavo-convex portion due to embossing on the surface, and a concavo-convex portion due to embossing is formed on the surface of the hard coat layer. In the method for producing an antiglare film, in which a surface layer having a convex structure portion made of a curable resin is provided by emitting droplets of the curable resin composition on the surface of the hard coat layer, a transparent having an uneven portion by embossing The average arithmetic roughness of the surface of the film substrate: Ra1 and the average arithmetic roughness of the hard coat layer surface having an uneven portion by embossing: Ra2 are within the ranges represented by the following formulas (1) and (2). A method for producing an antiglare film, comprising:
0.05 μm ≦ Ra 1 ≦ 5 μm (1)
0.05 μm ≦ Ra 2 ≦ 5 μm (2)
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