JP4225110B2 - Antiglare antireflection film and method for producing the same, and polarizing plate and display device using the same - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規の防眩性反射防止フィルムとその製造方法、及びそれを用いた偏光板と表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、薄型軽量ノートパソコンの開発が進んでいる。それに伴って、液晶表示装置等の表示装置で用いられる偏光板の保護フィルムもますます薄膜化、高性能化への要求が強くなってきている。また、視認性向上のために反射防止層を設けたり、また、写り込みを防いだり、ギラツキの少ない表示性能を得るために表面を凹凸にして反射光を散乱させる防眩層を付与した、コンピュータやワープロ等の液晶画像表示装置（液晶ディスプレイともいう）が多く使用されるようになってきた。
【０００３】
反射防止層や防眩層は用途に応じてさまざまな種類や性能の改良がなされ、これらの機能を有する種々のフィルムを液晶ディスプレイの前面に配置することで、ディスプレイに視認性向上のために反射防止機能または防眩機能等を付与する方法が用いられている。これら、前面板として用いられる光学用フィルムには、塗布または、スパッタリング等で形成した反射防止層または防眩層が設けられている。
【０００４】
防眩層は、表面に反射した像の輪郭をぼかすことによって反射像の視認性を低下させて、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイといった画像表示装置などの使用時に反射像の映り込みが気にならないようにするものである。
【０００５】
表面に適切な凹凸を設けることによって、このような性質を持たせることができる。例えば、特開平６−２３４１７５号で開示されているエンボス加工する方法、特開昭６３−２９８２０１号で開示されているあらかじめ型を転写させる方法等が知られている。すなわち、エンボス加工されたロールを押し当てて所望の凹凸を形成するという方法が提案されていたが、微細な凹凸を形成したロールを製作するのはコストがかかり、又、ロールの凹凸が目詰まりや、塵の付着などにより、ロール径に相当する周期的な凹凸故障が発生しやすく、頻繁にメンテナンスをしなければならず、生産性に劣っていた。又、防眩効果を調整するために凹凸の形状や大きさ、突起の数などを変更する場合はエンボス加工されたロールを交換する必要があり、切り替えは容易ではなく多品種生産には不向きであった。
【０００６】
一方、このような凹凸を形成する他の方法は、微粒子を用いて凹凸を形成する方法、例えば、無機微粒子あるいは有機微粒子を樹脂等のバインダー中に分散させた塗布液を調製、塗布して表面に突起部を形成させる方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。この方法では、バインダー層中に凹凸を形成する微粒子が存在するパターンであり、微粒子を適切に分散することが必要とされるため、所望の突起部を効果的に形成することがむずかしく、防眩フィルムとしての十分なぎらつき防止効果を得ることに大きな障害を有していた。また、凹凸の形状を変更する場合には、微粒子の粒径、配合量、膜厚等を修正する必要があり、品種の切り替えが非常に煩雑になる。また、所望の突起部を達成するためには、比較的粒径の大きな微粒子を用いることが必要となり、その結果、鮮鋭性等の低下を招く結果となっていた。
【０００７】
また、上述の塗布により防眩層を形成する方法においては、しばしば塗布むらの発生や支持体あるいは下部層との接着性が低下することがあり、特に、幅１．４〜４ｍの広幅の防眩性反射防止フィルムを製造する際には、防眩層の斑が起こりやすく、その上に反射防止層を形成すると色味が変化してしまい、大画面表示装置に用いる際、同一画面内で反射光の色味が異なる部分が発生し、表示装置での画像鑑賞の品位の低下や目が疲れるといった問題があった。また、生産性にも劣るという欠点を有しており、早急な改良手段の開発が要望されている。
【０００８】
上記課題に対し、機能性層を形成する方法の一つとして、活性光線硬化型樹脂あるいは熱硬化性樹脂と各種微粒子を含む塗布液を、基材上に塗布した後、活性光線の照射あるいは加熱処理を施して、硬化させる方法が知られている（例えば、特許文献２〜４参照。）。しかしながら、活性光線硬化型樹脂あるいは熱硬化性樹脂を用いて、塗布方式により防眩層を形成する場合には、上述の場合と同様に、所望の突起部を効果的に形成するためには、塗布液や塗布条件を適切に制御する必要があり、品種の切り替えの際の作業量が増加し、多品種生産における生産性を低下させる要因となっている。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭５９−５８０３６号公報（特許請求の範囲）
【００１０】
【特許文献２】
特開２００１−３１０９１２号公報（特許請求の範囲）
【００１１】
【特許文献３】
特開２００２−１１４９２８号公報（特許請求の範囲）
【００１２】
【特許文献４】
特開２００２−１２０３１１号公報（特許請求の範囲）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、画像の解像度を低下させることなく、また映り込みによる視認性の低下が少ない防眩性反射防止フィルムとその製造方法及びそれを用いた偏光板及び表示装置を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
１．透明基材フィルム上にハードコート層と、該ハードコート層の表面を、該表面部からの高さｈが０．５〜２μｍ、直径ｄが１５〜６０μｍの突起部で、面積比として１０〜１００％被覆して形成した防眩層と、該防眩層上に反射防止層とを有することを特徴とする防眩性反射防止フィルム。
【００１５】
２．前記防眩層が、高さｈもしくは直径ｄが異なる２種以上の突起部により構成されていることを特徴とする前記１項に記載の防眩性反射防止フィルム。
【００１６】
３．前記突起部の配列が一定でないことを特徴とする前記１または２項に記載の防眩性反射防止フィルム。
【００１７】
４．前記透明基材フィルムの幅が、１．４〜４ｍであることを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項に記載の防眩性反射防止フィルム。
【００１８】
５．透明基材フィルム上に、透明な硬化性樹脂を含む液滴を付着させて突起部を形成して防眩層を形成する工程を有する防眩性反射防止フィルムの製造方法であって、主な突起部の高さｈが０．５〜２μｍ、直径ｄが１５〜６０μｍとなるように、該透明な硬化性樹脂を含む液滴を、透明基材フィルムの１０〜１００％の面積を被覆するように付与し、その後該液滴を硬化して突起部を形成した後、該防眩層上に反射防止層を設けることを特徴とする防眩性反射防止フィルムの製造方法。
【００１９】
６．前記透明な硬化性樹脂を含む液滴を付着させて突起部を形成する方法が、インクジェット方式であることを特徴とする前記５項に記載の防眩性反射防止フィルムの製造方法。
【００２０】
７．前記１〜３項のいずれか１項に記載の防眩性反射防止フィルムを少なくとも一方の面に設け、もう一方の面に視野角拡大フィルムを設けたことを特徴とする偏光板。
【００２１】
８．前記１〜３項のいずれか１項に記載の防眩性反射防止フィルムを設けたことを特徴とする表示装置。
【００２２】
本発明に係る上記方法によれば、画像の解像度を低下させることなく、斑状のむらが低減され、同一画面内での反射光の色味の均一性が向上し、表示装置での鑑賞画像の品位に優れ、目が疲れない防眩性反射防止フィルムと生産性に優れた防眩性反射防止フィルムの製造方法及びそれを用いた偏光板及び表示装置を提供することができるものである。
【００２３】
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明の防眩性反射防止層の形成方法においては、透明基材フィルム上に上記で規定する防眩層を形成する構成であり、１層以上のハードコート層を有する透明基材フィルム上に設けられることが好ましい。このとき、ハードコート層は、防眩層の突起部を形成する際に、未硬化であってもよいが、ハードコート層がハーフキュア状態（半硬化状態）で防眩層を設けることが好ましく、また、ハードコート層表面をプラズマ処理した後、防眩層を設けること、あるいはハードコート層が可塑剤を含有していることが好ましく、このような構成とすることにより、ハードコート層と防眩層の接着性を高めることができる。
【００２４】
本発明の防眩性反射防止フィルムにおいては、透明基材フィルム上にハードコート層と、該ハードコート層の表面を、該表面部からの高さｈが０．５〜２μｍ、直径ｄが１５〜６０μｍの突起部で、面積比として１０〜１００％被覆して形成した防眩層と、該防眩層上に反射防止層とを有することを特徴とする。
【００２５】
はじめに、本発明に係る防眩層の詳細について、図面を交えて説明する。
図１は、ハードコート層上の設けた突起部を有する防眩層の一例を示す概略図である。
【００２６】
本発明の防眩性反射防止フィルムにおいては、図１の（ａ）に示すように、透明基材フィルム１に設けたハードコート層２表面に、凸構造を有する突起部３を離散的に複数個形成される。
【００２７】
本発明では、この突起部の形状として、ハードコート層表面部からの高さｈが０．５〜２μｍ、直径ｄが１５〜６０μｍであることが特徴の１つである。すなわち、図１の（ｂ）に示すように、ハードコート層２上の形成した突起部３において、表面部より突起部の頂点までの高さをｈとし、ハードコート層２と突起部３との接触面を円と想定したときの直径をｄと定義して求める。
【００２８】
具体的な測定方法としては、例えば、突起部を形成した防眩性反射防止フィルムを、走査型電子顕微鏡、あるいは定法に従って金属蒸着した後、透過型電子顕微鏡を用いて、突起部画像を撮影した後、画像処理を行うことにより求めることができる。
【００２９】
また、表面微小形状測定装置を用いて測定することができる。この測定方法では、２５℃、６５％ＲＨ環境下で測定試料を２４時間調湿したのち、上記環境下で、例えば、ＷＹＫＯ社製 ＲＳＴＰＬＵＳ非接触三次元微小表面形状測定システム等を用いて、表面に形成されている突起部の微小形状を測定し、得られた形状パターンを分析することにより、ｈ及びｄを求めることができる。
【００３０】
本発明に係る突起部の形状として、ｈとｄの比で表されるアスペクト比（ｄ／ｈ）が、７．５〜１２０であることが好ましく、より好ましくは１０〜６０である。
【００３１】
本発明に係る防眩層においては、上記突起部がハードコート層表面を、面積比として１０〜１００％被覆していることが特徴の１つである。
【００３２】
図１の（ｃ）は、ハードコート層２上に離散的に形成した突起部３を示す上面図である。図１の（ｃ）では、同一形状から形成した突起部３の一例を示してあるが、この時の被覆率Ｃは、面積Ｓ１の突起部４個の総面積と、面積Ｓ２、面積Ｓ３の合計（ΣＳ）を、表面積（Ａ×Ｂ）で除した値の百分率で表示し、被覆率が１０〜１００％であることが特徴であるが、好ましくは２０〜１００％、より好ましくは５０〜１００％、特に好ましくは７０〜１００％である。
【００３３】
図１においては、突起部の配列として、間隔をあけて離散的に形成した一例を示しているが、間隙を設けずに、ハードコート層全体を突起部で被覆した、すなわち被覆率１００％とした構成でもよい。
【００３４】
本発明で定義する被覆率Ｃは、前述の表面微小形状測定装置を用いて求めることができ、また突起部を設けた試料表面を走査型、あるいは透過型電子顕微鏡で画像撮影して求めることもできる。
【００３５】
図１では、防眩層を構成する突起部の形状として、円錐型形状を一例として示したが、本発明に係る突起部形状は、この形状に限定されるものではない。
【００３６】
図２は、本発明に係る突起部の形状の一例を示す模式図である。
本発明に係る突起部の形状としては、円錐型形状（図２の（ａ））の他に、図２の（ｂ）〜（ｈ）に示すような様々な形状からなる突起部であってもよく、また高さｈが０．５〜２μｍ、直径ｄが１５〜６０μｍであれば、これらの形状にのみに限定されるものではない。また、この時、これらの突起部の一部が重なり合って形成されていてもよい。
【００３７】
本発明において、形成する突起部の形状を、上記一例で示したような任意の形状とする方法に関しては、特に制限はないが、例えば、突起部を形成する液滴を構成する硬化性樹脂の種類あるいは溶媒の種類や添加量、液滴の粘度、表面張力あるいは添加剤の種類、着弾させるハードコート層の表面自由エネルギー等を適宜調整する方法や、液滴の吐出方法、吐出するノズルの形状を適宜調整する方法や、着弾させた液滴を硬化前に加熱処理したり、表面をローラー等に接触させて平面形状とする方法等、目的する突起部の形状に準じて、適宜選択すればよい。
【００３８】
本発明において、本発明に係る防眩層を形成する際、高さｈもしくは直径ｄが異なる２種以上の突起部により構成されていることが好ましい。
【００３９】
図３は、透明基材フィルムに形成したハードコート層上に、粒径の大きな液滴で突起部３を形成した後、より粒径の小さな突起部４を形成した一例を表す模式図である。
【００４０】
本発明において、突起部を形成する液滴として、粒径の異なる液滴を用いて形成することにより、干渉縞を生じにくくするとともに、表示装置の視認性にも優れる微細な突起部を形成することができる。各々の液滴は、０．１〜１００ｐｌが好ましく、０．１〜５０ｐｌが更に好ましく、０．１〜１０ｐｌが特に好ましい。また、インク液滴の粘度は、２５℃において０．１〜１００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、更に好ましくは０．１〜５０ｍＰａ・ｓである。
【００４１】
２種以上の大きさの異なる液滴を用いる場合、平均粒径が最も大きい粒径の液滴に対し、平均粒径が最も小さな粒径の液滴の容量としては、０．１〜８０体積％、更に好ましくは１〜６０体積％、特に好ましくは３〜５０体積％であることが好ましい。また、３種以上の容量が異なる液滴を組み合わせることがより好ましい態様である。
【００４２】
また、２種以上の液滴を用いる場合、固形分濃度が異なる各液滴を用いることも好ましい。例えば、主に後から出射する微小な液滴の固形分濃度を低く設定し、インク液滴の飛翔中、あるいは着弾後に溶媒を揮発させることで、より微細な凸部を形成することができる。このように各液滴の固形分濃度を適宜調整することにより、微細な突起部の形成や形状を容易に制御することができる。
【００４３】
更に、本発明においては、異なる容量の液滴を組み合わせて形状の異なる突起部を形成する場合、大きな液滴をハードコート層上に着弾させた後、より微細な液滴をその上に着弾させることが好ましい。大きな液滴を着弾させて、未硬化の状態でその上により微細な液滴を着弾させてもよいが、大きな液滴を着弾させた後、活性光線を照射すること、あるいは加熱処理を施してより完全に硬化させるか、あるいはハーフキュアの状態にした後、より微細な液滴をその上に着弾させることが好ましい。
【００４４】
本発明の防眩性反射防止フィルムにおいては、本発明に係る突起部のハードコート層上での配列が、一定間隔で規則正しく配列して無く、ランダムに配列していることが好ましい。
【００４５】
図４は、ハードコート層上に設けた突起部の配列の一例を示す上面図である。
図４の（ａ）は、ハードコート層２上に、突起物３を同一の間隔で規則正しく配列した一例のパターンであり、図４の（ｂ）は、突起物３をランダムに配置した一例のパターンである。本発明では、干渉縞の発生を防止する観点から、後者のランダムに配置した図４の（ｂ）で示すパターンが好ましい。本発明において、突起部をランダムに配列する手段としては、例えば、後述するインクジェット方式を用いて、インク液滴として突起部構成物を出射する場合には、吐出の際にインクジェットヘッド部に微細な振動を与え、インク滴がランダムに透明基材フィルム上に着弾するようにすることが好ましい。この微細な振動は、高周波電圧、音波、超音波などによって与えることができるが、特にこれらに限定されない。また、インクジェットヘッドを複数個使用することも、突起部をランダムに配列する方法として好ましい。その他、インクの吐出の一定ではなく適宜ずらしたり、インクヘッドのインク吐出部と着弾面までの距離を長く設定して、適度に着弾位置が分散する用にすることがことも好ましい。
【００４６】
本発明の防眩性反射防止フィルムの製造方法において、ハードコート層上に突起部を形成する具体的方法として、特に制限はないが、本発明においては、特には、インクジェット方式により、透明な硬化性樹脂を含むインク液滴を付着させて突起部を形成する方法が好ましい。
【００４７】
以下に、本発明で好ましく用いることのできるインクジェット方式について説明する。
【００４８】
図５は、本発明に係るインクジェット方法に用いることのできるインクジェットヘッドの一例を示す断面図である。
【００４９】
図５（ａ）はインクジェットヘッドの断面図であり、図５（ｂ）は図５（ａ）のＡ−Ａ線矢視拡大図である。図中、１１は基板、１２は圧電素子、１３は流路板、１３ａはインク流路、１３ｂは壁部、１４は共通液室構成部材、１４ａは共通液室、１５はインク供給パイプ、１６はノズルプレート、１６ａはノズル、１７は駆動用回路プリント板（ＰＣＢ）、１８はリード部、１９は駆動電極、２０は溝、２１は保護板、２２は流体抵抗、２３、２４は電極、２５は上部隔壁、２６はヒータ、２７はヒータ電源、２８は伝熱部材、１０はインクジェットヘッドである。
【００５０】
集積化されたインクジェットヘッド１０において、電極２３、２４を有する積層された圧電素子１２は、流路１３ａに対応して、該流路１３ａ方向に溝加工が施され、溝２０と駆動圧電素子１２ｂと非駆動圧電素子１２ａに区分される。溝２０には充填剤が封入されている。溝加工が施された圧電素子１２には、上部隔壁２５を介して流路板１３が接合される。すなわち、前記上部隔壁２５は、非駆動圧電素子１２ａと隣接する流路を隔てる壁部１３ｂとで支持される。駆動圧電素子１２ｂの幅は流路１３ａの幅よりも僅かに狭く、駆動用回路プリント板（ＰＣＢ）上の駆動回路により選択された駆動圧電素子１２ｂはパルス状信号電圧を印加すると、該駆動圧電素子１２ｂは厚み方向に変化し、上部隔壁２５を介して流路１３ａの容積が変化し、その結果ノズルプレート１６のノズル１６ａよりインク液滴を吐出する。
【００５１】
流路板１３上には、伝熱部材２８を介してヒータ２６がそれぞれ接着されている。伝熱部材２８はノズル面にまわり込んで設けられている。伝熱部材２８は、ヒータ２６からの熱を効率良く流路板１３に伝え、かつ、ヒータ２６からの熱をノズル面近傍に運びノズル面近傍の空気を温めることを目的としており、したがって、熱伝導率の良い材料が用いられる。例えば、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、ステンレス等の金属、あるいは、ＳｉＣ、ＢｅＯ、ＡｌＮ等のセラミックス等が好ましい材料として挙げられる。
【００５２】
圧電素子を駆動すると、流路の長手方向に垂直な方向に変位し、流路の容積が変化し、その容積変化によりノズルからインク液滴となって噴射する。圧電素子には常時流路容積が縮小するように保持する信号を与え、選択された流路に対して流路容積を増大する向きに変位させた後、再び流路の容積が縮小する変位を与えるパルス信号を印加することにより、流路と対応するノズルよりインクがインク液滴となって噴射する。
【００５３】
図６は、本発明で用いることのできるインクジェットヘッド部、ノズルプレートの一例を示す概略図である。
【００５４】
図６において、図６の（ａ）はヘッド部の断面図、図６の（ｂ）はノズルプレートの平面図である。図中、１は透明基材フィルム、３１はインク液滴、３２はノズル、２９は活性光線照射部である。ノズル３２より噴射したインク液滴３１は透明基材フィルム１方向に飛翔して付着する。透明基材フィルム１上に着弾したインク液滴は、その上流部に配置されている活性光線照射部２９より、活性光線を直ちに照射され、硬化する。なお、３５は透明基材フィルム１を保持するバックロールである。
【００５５】
本発明においては、図６の（ｂ）に記載のように、インクジェットヘッド部のノズルは、千鳥状に配置することが好ましく、また、透明基材フィルム１の搬送方向に並列に多段に設けることが好ましい。また、インク吐出の際にインクジェットヘッド部に微細な振動を与え、インク滴がランダムに透明基材フィルム上に着弾するようにすることが好ましい。これによって、干渉縞の発生を抑制することができる。微細な振動は、高周波電圧、音波、超音波などによって与えることができるが、特にこれらに限定されない。
【００５６】
本発明に用いられる防眩層の形成方法は、多ノズルからインク小液滴を吐出して形成するインクジェット方式を用いることが好ましく、図７に、本発明で好ましく用いることのできるインクジェット方式の一例を示す。
【００５７】
図７において、図７の（ａ）は、インクジェットヘッド１０を透明基材フィルム１の幅手方向に配置し、透明基材フィルム１を搬送しながらその表面に防眩層を形成する方法（ラインヘッド方式）であり、図７の（ｂ）はインクジェットヘッド１０が副走査方向に移動しながらその表面に防眩層を形成する方法（フラットヘッド方式）であり、図７の（ｃ）はインクジェットヘッド１０が、透明基材フィルム１上の幅手方向を走査しながらその表面に防眩層を形成する方法（キャプスタン方式）であり、いずれの方式も用いることができるが、本発明においては、生産性の観点からラインヘッド方式が好ましい。なお、図７の（ａ）〜（ｃ）に記載の２９は、インクとして後述の活性光線硬化型樹脂を用いる場合に使用する活性光線照射部である。
【００５８】
また、本発明においては、図７の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の透明基材フィルムの搬送方向の下流側に、別の活性光線照射部を設けてもよい。
【００５９】
次いで、本発明で用いることのできる透明基材フィルムについて説明する。
本発明において、用いる透明基材フィルムの幅が１．４〜４ｍであることが好ましい。上記で規定する幅を有する広幅の透明基材フィルムを用いて、本発明の方法に準じて防眩層を形成することにより、広幅であっても均一性が高い防眩層を効率よく製造することができる。
【００６０】
本発明に係る透明基材フィルムとしては、製造が容易であること、防眩層、または反射防止層等との接着性が良好である、光学的に等方性である、光学的に透明であること等が好ましい要件として挙げられる。
【００６１】
本発明でいう透明とは、可視光の透過率６０％以上であることをさし、好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。
【００６２】
上記の性質を有していれば特に限定はないが、例えば、セルロースエステル系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリスルホン（ポリエーテルスルホンも含む）系フィルム、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、セルロースジアセテートフィルム、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブチレートフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレンビニルアルコールフィルム、シンジオタクティックポリスチレン系フィルム，ポリカーボネートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム（アートン（ＪＳＲ社製）、ゼオネックス、ゼオネア（以上、日本ゼオン社製））、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、ポリエーテルケトンイミドフィルム、ポリアミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ナイロンフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、アクリルフィルムまたはガラス板等を挙げることができる。中でも、セルローストリアセテートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルムが好ましく、本発明においては、特にセルロースエステルフィルム（例えば、コニカタック 製品名ＫＣ８ＵＸ２ＭＷ、ＫＣ４ＵＸ２ＭＷ、ＫＣ５ＵＮ、ＫＣ１２ＵＲ、ＫＣ４ＵＹ、ＫＣ８ＵＹ（いずれもコニカ（株）製））が、製造上、コスト面、透明性、等方性、接着性等の観点から好ましく用いられる。
【００６３】
透明基材フィルムの光学特性としては膜厚方向のリターデーションＲtが０ｎｍ〜３００ｎｍ、面内方向のリターデーションＲ0が０ｎｍ〜１０００ｎｍのものが好ましく用いられる。
【００６４】
本発明においては、透明基材フィルムとしてはセルロースエステルフィルムを用いることが好ましい。セルロースエステルとしては、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく、中でもセルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネートが好ましく用いられる。
【００６５】
特にアセチル基の置換度をＸ、プロピオニル基またはブチリル基の置換度をＹとしたとき、ＸとＹが下記の範囲にあるセルロースの混合脂肪酸エステルを有する透明基材フィルム上に防眩層と反射防止層を設けた防眩性反射防止フィルムが好ましく用いられる。
【００６６】
２．３≦Ｘ＋Ｙ≦３．０
０．１≦Ｙ≦１．２
特に、２．５≦Ｘ＋Ｙ≦２．８５
０．３≦Ｙ≦１．２であることが好ましい。
【００６７】
本発明に係る透明基材フィルムとして、セルロースエステルを用いる場合、セルロースエステルの原料のセルロースとしては、特に限定はないが、綿花リンター、木材パルプ（針葉樹由来、広葉樹由来）、ケナフ等を挙げることができる。またそれらから得られたセルロースエステルはそれぞれ任意の割合で混合使用することができる。これらのセルロースエステルは、アシル化剤が酸無水物（無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸）である場合には、酢酸のような有機酸やメチレンクロライド等の有機溶媒を用い、硫酸のようなプロトン性触媒を用いてセルロース原料と反応させて得ることができる。
【００６８】
アシル化剤が酸クロライド（ＣＨ3ＣＯＣｌ、Ｃ2Ｈ5ＣＯＣｌ、Ｃ3Ｈ7ＣＯＣｌ）の場合には、触媒としてアミンのような塩基性化合物を用いて反応が行われる。具体的には、特開平１０−４５８０４号に記載の方法等を参考にして合成することができる。また、本発明に用いられるセルロースエステルは各置換度に合わせて上記アシル化剤量を混合して反応させたものであり、セルロースエステルはこれらアシル化剤がセルロース分子の水酸基に反応する。セルロース分子はグルコースユニットが多数連結したものからなっており、グルコースユニットに３個の水酸基がある。この３個の水酸基にアシル基が誘導された数を置換度（モル％）という。例えば、セルローストリアセテートはグルコースユニットの３個の水酸基全てにアセチル基が結合している（実際には２．６〜３．０）。
【００６９】
本発明に用いられるセルロースエステルとしては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、またはセルロースアセテートプロピオネートブチレートのようなアセチル基の他にプロピオネート基またはブチレート基が結合したセルロースの混合脂肪酸エステルが特に好ましく用いられる。なお、ブチレートを形成するブチリル基としては、直鎖状でも分岐していてもよい。
【００７０】
プロピオネート基を置換基として含むセルロースアセテートプロピオネートは耐水性に優れ、液晶画像表示装置用のフィルムとして有用である。
【００７１】
アシル基の置換度の測定方法はＡＳＴＭ−Ｄ８１７−９６の規定に準じて測定することができる。
【００７２】
セルロースエステルの数平均分子量は、７０，０００〜２５０，０００が、成型した場合の機械的強度が強く、且つ、適度なドープ粘度となり好ましく、更に好ましくは、８０，０００〜１５０，０００である。
【００７３】
以下、流延製膜法による支持体の作製方法について説明する。
これらセルロースエステルは、後述するように一般的に溶液流延製膜法と呼ばれるセルロースエステル溶解液（ドープ）を、例えば、無限に移送する無端の金属ベルトまたは回転する金属ドラムの流延用支持体上に加圧ダイからドープを流延（キャスティング）し製膜する方法で製造されることが好ましい。
【００７４】
これらドープの調製に用いられる有機溶媒としては、セルロースエステルを溶解でき、かつ、適度な沸点であることが好ましく、例えばメチレンクロライド、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、アセトン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、シクロヘキサノン、ギ酸エチル、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等を挙げることができるが、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物、ジオキソラン誘導体、酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン等が好ましい有機溶媒（即ち、良溶媒）として挙げられる。
【００７５】
また、下記の製膜工程に示すように、溶媒蒸発工程において流延用支持体上に形成されたウェブ（ドープ膜）から溶媒を乾燥させるときに、ウェブ中の発泡を防止する観点から、用いられる有機溶媒の沸点としては、３０〜８０℃が好ましく、例えば、上記記載の良溶媒の沸点は、メチレンクロライド（沸点４０．４℃）、酢酸メチル（沸点５６．３２℃）、アセトン（沸点５６．３℃）、酢酸エチル（沸点７６．８２℃）等である。
【００７６】
上記記載の良溶媒の中でも溶解性に優れるメチレンクロライド、酢酸メチルが好ましく用いられ、特にメチレンクロライドが全有機溶媒に対して５０質量％以上含まれていることが好ましい。
【００７７】
上記有機溶媒の他に、０．１質量％〜３０質量％の炭素原子数１〜４のアルコールを含有させることが好ましい。特に好ましくは５〜３０質量％で前記アルコールが含まれることが好ましい。これらは上記のドープを流延用支持体に流延後、溶媒が蒸発を始めアルコールの比率が多くなるとウェブ（ドープ膜）がゲル化し、ウェブを丈夫にし流延用支持体から剥離することを容易にするゲル化溶媒として用いられたり、これらの割合が少ない時は非塩素系有機溶媒のセルロースエステルの溶解を促進する役割もある。
【００７８】
炭素原子数１〜４のアルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等を挙げることができる。
【００７９】
これらの溶媒のうち、ドープの安定性がよく、沸点も比較的低く、乾燥性もよく、且つ毒性がないこと等からエタノールが好ましい。好ましくは、メチレンクロライド７０質量％〜９５質量％に対してエタノール５質量％〜３０質量％を含む溶媒を用いることが好ましい。メチレンクロライドの代わりに酢酸メチルを用いることもできる。このとき、冷却溶解法によりドープを調製してもよい。
【００８０】
本発明で用いられるセルロースエステルフィルムは少なくとも幅手方向に延伸されたものが好ましく、特に溶液流延工程で残留溶媒量が３質量％〜４０質量％であるときに幅手方向に１．０１倍〜１．５倍に延伸されたものであることが好ましい。より好ましくは幅手方向と長手方向に２軸延伸することであり、残留溶媒量が３質量％〜４０質量％であるときに幅手方向及び長手方向に、各々１．０１倍〜１．５倍に延伸されることが望ましい。こうすることによって、視認性に優れた防眩性低反射フィルムを得ることができる。
【００８１】
なお、残留溶媒量は下記の式により表される。
残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００
ここで、Ｍはウェブ（溶媒を含有したセルロースエステルフィルム）の任意時点における質量、ＮはＭのウェブを１１０℃で３時間乾燥させた時の質量である。
【００８２】
更に、２軸延伸し、後述のナーリング加工をすることによって、長尺状防眩性反射防止フィルムのロール状での保管中の巻き形状の劣化を著しく改善することができる。
【００８３】
このときの延伸倍率としては１．０１倍〜１．５倍が好ましく、特に好ましくは、１．０３倍〜１．４５倍である。
【００８４】
更に好ましくは後述する裏面側の突起の数が所定範囲内に調整することにより、ロール状の防眩性反射防止フィルムの保管安定性の向上効果が得られる。
【００８５】
本発明においては、二軸延伸されたセルロースエステルフィルムは、光透過率が９０％以上、より好ましくは９３％以上の透明支持体であることが好ましい。
【００８６】
本発明に係るセルロースエステルフィルム支持体は、その厚さが１０μｍ〜１００μｍのものが好ましく、透湿性は、２００ｇ／ｍ2・２４時間（２５℃、９０％ＲＨ）以下であることが好ましく、更に好ましくは、１０〜１８０ｇ／ｍ2・２４時間（２５℃、９０％ＲＨ）以下であり、特に好ましくは、１６０ｇ／ｍ2・２４時間以下である。特には、膜厚１０μｍ〜６０μｍで透湿性が上記範囲内であることが好ましい。
【００８７】
ここで、支持体の透湿性は、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に記載の方法に従い、各試料の透湿性を測定することができる。
【００８８】
本発明においては、長尺フィルムを用いることができ、具体的には、１００ｍ〜５０００ｍ程度のものを示し、通常、ロール状で提供される形態のものである。更に、上記の長尺フィルムは下記に記載のナーリング加工を施すことがこのましい。ここで、ナーリング加工について説明する。
【００８９】
本発明では、上記の長尺フィルムの幅方向の両端に凹凸を付与して端部を嵩高くするいわゆるナーリング加工が施されていることが好ましい。ここで、ナーリング高さとは、下記のように定義される。
【００９０】
ナーリング高さ（ａ：μｍ）のフィルム膜厚（ｄ：μｍ）に対する比率Ｘ（％）＝（ａ／ｄ）×１００
本発明においては、Ｘ＝１〜２５％の範囲であることが好ましく、５％〜２０％が更に好ましく、１０％〜１５％が特に好ましい。
【００９１】
また、本発明においては、上記のナーリング加工は、フィルムの製膜工程において乾燥終了後、巻き取りの前に設けることが好ましい。
【００９２】
本発明の防眩性反射防止フィルムの支持体にセルロースエステルフィルムを用いる場合、後述のハードコート層で用いるのと同様の可塑剤を含有するのが好ましい。
【００９３】
これらの可塑剤は単独または併用するのが好ましい。
これらの可塑剤の使用量は、フィルム性能、加工性等の点で、セルロースエステルに対して１質量％〜２０質量％が好ましく、特に好ましくは、３質量％〜１５質量％である。
【００９４】
本発明に係る支持体に用いられる紫外線吸収剤について説明する。防眩性低反射フィルム用の支持体には、紫外線吸収剤が好ましく用いられる。紫外線吸収剤の含有量は、セルロースエステルフィルムに対し０．０１〜５質量％、特に０．５〜３質量％であることが好ましい。
【００９５】
本発明の防眩性反射防止フィルム用の支持体には、後述のインクにおいて詳述するのと同様の紫外線吸収剤が好ましく用いられる。
【００９６】
紫外線吸収剤としては、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。
【００９７】
また、本発明に用いられるセルロースエステルフィルムには滑り性を付与するため、後述のインクで用いることのできる微粒子と同様のものを用いることができる。
【００９８】
本発明に用いられるセルロースエステルフィルムに添加される微粒子の１次平均粒子径としては、ヘイズを低く抑えるという観点から、２０ｎｍ以下が好ましく、更に好ましくは、５〜１６ｎｍであり、特に好ましくは、５〜１２ｎｍである。これらの微粒子は０．１〜５μｍの粒径の２次粒子を形成してセルロースエステルフィルムに含まれることが好ましく、好ましい平均粒径は０．１〜２μｍであり、更に好ましくは０．２〜０．６μｍである。これにより、フィルム表面に高さ０．１〜１．０μｍ程度の凹凸を形成し、これによってフィルム表面に適切な滑り性を与えることが出来る。
【００９９】
本発明に用いられる微粒子の１次平均粒子径の測定は、透過型電子顕微鏡（倍率５０万〜２００万倍）で粒子の観察を行い、粒子１００個を観察し、その平均値をもって、１次平均粒子径とした。
【０１００】
微粒子の見掛比重としては、７０ｇ／リットル以上が好ましく、更に好ましくは、９０〜２００ｇ／リットルであり、特に好ましくは、１００〜２００ｇ／リットルである。見掛比重が大きい程、高濃度の分散液を作ることが可能になり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましく、また、本発明のように固形分濃度の高いドープを調製する際には、特に好ましく用いられる。
【０１０１】
１次粒子の平均径が２０ｎｍ以下、見掛比重が７０ｇ／リットル以上の二酸化珪素微粒子は、例えば、気化させた四塩化珪素と水素を混合させたものを１０００〜１２００℃にて空気中で燃焼させることで得ることができる。また例えばアエロジル２００Ｖ、アエロジルＲ９７２Ｖ（以上日本アエロジル（株）製）の商品名で市販されており、それらを使用することができる。
【０１０２】
上記記載の見掛比重は二酸化珪素微粒子を一定量メスシリンダーに採り、この時の重さを測定し、下記式で算出したものである。
【０１０３】
見掛比重（ｇ／リットル）＝二酸化珪素質量（ｇ）÷二酸化珪素の容積（リットル）
本発明に用いられる微粒子の分散液を調製する方法としては、例えば以下に示すような３種類が挙げられる。
【０１０４】
《調製方法Ａ》
溶剤と微粒子を撹拌混合した後、分散機で分散を行う。これを微粒子分散液とする。微粒子分散液をドープ液に加えて撹拌する。
【０１０５】
《調製方法Ｂ》
溶剤と微粒子を撹拌混合した後、分散機で分散を行う。これを微粒子分散液とする。別に溶剤に少量のセルローエステルを加え、撹拌溶解する。これに前記微粒子分散液を加えて撹拌する。これを微粒子添加液とする。微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する。
【０１０６】
《調製方法Ｃ》
溶剤に少量のセルロースエステルを加え、撹拌溶解する。これに微粒子を加えて分散機で分散を行う。これを微粒子添加液とする。微粒子添加液をインラインミキサーでドープ液と十分混合する。
【０１０７】
調製方法Ａは二酸化珪素微粒子の分散性に優れ、調製方法Ｃは二酸化珪素微粒子が再凝集しにくい点で優れている。中でも、上記記載の調製方法Ｂは二酸化珪素微粒子の分散性と、二酸化珪素微粒子が再凝集しにくい等、両方に優れている好ましい調製方法である。
【０１０８】
《分散方法》
二酸化珪素微粒子を溶剤などと混合して分散するときの二酸化珪素の濃度は５質量％〜３０質量％が好ましく、１０質量％〜２５質量％がさらに好ましく、１５〜２０質量％が最も好ましい。分散濃度は高い方が、添加量に対する液濁度は低くなる傾向があり、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
【０１０９】
使用される溶剤は低級アルコール類としては、好ましくはメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等が挙げられる。低級アルコール以外の溶媒としては特に限定されないが、セルロースエステルの製膜時に用いられる溶剤を用いることが好ましい。
【０１１０】
セルロースエステルに対する二酸化珪素微粒子の添加量はセルロースエステル１００質量部に対して、二酸化珪素微粒子は０．０１質量部〜１．０質量部が好ましく、０．０５質量部〜０．５質量部が更に好ましく、０．０８質量部〜０．３質量部が最も好ましい。添加量は多い方が、動摩擦係数に優れ、添加量が少ない方がヘイズが低く、凝集物も少ない点が優れている。
【０１１１】
分散機は通常の分散機が使用できる。分散機は大きく分けてメディア分散機とメディアレス分散機に分けられる。二酸化珪素微粒子の分散にはメディアレス分散機がヘイズが低く好ましい。
【０１１２】
メディア分散機としてはボールミル、サンドミル、ダイノミルなどがあげられる。
【０１１３】
メディアレス分散機としては超音波型、遠心型、高圧型などがあるが、本発明においては高圧分散装置が好ましい。高圧分散装置は、微粒子と溶媒を混合した組成物を、細管中に高速通過させることで、高剪断や高圧状態など特殊な条件を作りだす装置である。高圧分散装置で処理する場合、例えば、管径１〜２０００μｍの細管中で装置内部の最大圧力条件が９．８０７ＭＰａ以上であることが好ましい。更に好ましくは１９．６１３ＭＰａ以上である。またその際、最高到達速度が１００ｍ／秒以上に達するもの、伝熱速度が４２０ｋＪ／時間以上に達するものが好ましい。
【０１１４】
上記のような高圧分散装置にはＭｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製超高圧ホモジナイザ（商品名マイクロフルイダイザ）あるいはナノマイザ社製ナノマイザがあり、他にもマントンゴーリン型高圧分散装置、例えばイズミフードマシナリ製ホモジナイザ、三和機械（株）社製ＵＨＮ−０１等が挙げられる。
【０１１５】
また、微粒子を含むドープを流延支持体に直接接するように流延することが、滑り性が高く、ヘイズが低いフィルムが得られるので好ましい。
【０１１６】
又、ロール状に巻き取られた後、出荷されるまでの間、汚れや静電気によるゴミ付着等から製品を保護するために通常、包装加工がなされる。この包装材料については、上記目的が果たせれば特に限定されないが、フィルムからの残留溶媒の揮発を妨げないものが好ましい。具体的には、ポリエチレン、ポリエステル、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン、紙、各種不織布等が挙げられる。繊維がメッシュクロス状になったものは、より好ましく用いられる。
【０１１７】
本発明に係るセルロースエステルフィルムは複数のドープを用いた共流延法等による多層構成を有するものであってもよい。
【０１１８】
共流延とは、異なったダイを通じて２層または３層構成にする逐次多層流延方法、２つまたは３つのスリットを有するダイ内で合流させ２層または３層構成にする同時多層流延方法、逐次多層流延と同時多層流延を組み合わせた多層流延方法のいずれであっても良い。
【０１１９】
又、本発明で用いられるセルロースエステルはフィルムにしたときの輝点異物が少ないものが、支持体として好ましく用いられる。本発明において、輝点異物とは、２枚の偏光板を直交に配置し（クロスニコル）、この間にセルロースエステルフィルムを配置して、一方の面から光源の光を当てて、もう一方の面からセルロースエステルフィルムを観察したときに、光源の光がもれて見える点のことである。
【０１２０】
このとき評価に用いる偏光板は輝点異物がない保護フィルムで構成されたものであることが望ましく、偏光子の保護にガラス板を使用したものが好ましく用いられる。輝点異物の発生は、セルロースエステルに含まれる未酢化のセルロースがその原因の１つと考えられ、対策としては、未酢化のセルロース量の少ないセルロースエステルを用いることや、また、セルロースエステルを溶解したドープ液の濾過等により、除去、低減が可能である。又、フィルム膜厚が薄くなるほど単位面積当たりの輝点異物数は少なくなり、フィルムに含まれるセルロースエステルの含有量が少なくなるほど輝点異物は少なくなる傾向がある。
【０１２１】
輝点異物は、輝点の直径０．０１ｍｍ以上のものが２００個／ｃｍ2以下であることが好ましく、更に好ましくは、１００個／ｃｍ2以下、５０個／ｃｍ2以下、３０個／ｃｍ2以下、１０個／ｃｍ2以下であることが好ましいが、特に好ましくは、０であることである。
【０１２２】
又、０．００５ｍｍ〜０．０１ｍｍの輝点についても２００個／ｃｍ2以下であることが好ましく、更に好ましくは、１００個／ｃｍ2以下、５０個／ｃｍ2以下、３０個／ｃｍ2以下、１０個／ｃｍ2以下であることが好ましいが、特に好ましいのは、輝点が０の場合である。０．００５ｍｍ以下の輝点についても少ないものが好ましい。
【０１２３】
輝点異物を濾過によって除去する場合、セルロースエステルを単独で溶解させたものを濾過するよりも可塑剤を添加混合した組成物を濾過することが輝点異物の除去効率が高く好ましい。濾材としては、ガラス繊維、セルロース繊維、濾紙、四フッ化エチレン樹脂などのフッ素樹脂等の従来公知のものが好ましく用いられるが、セラミックス、金属等も好ましく用いられる。絶対濾過精度としては５０μｍ以下のものが好ましく、更に好ましくは、３０μｍ以下、１０μｍ以下であるが、特に好ましくは、５μｍ以下のものである。
【０１２４】
これらは、適宜組み合わせて使用することもできる。濾材はサーフェースタイプでもデプスタイプでも用いることができるが、デプスタイプの方が比較的目詰まりしにくく好ましく用いられる。
【０１２５】
次いで、本発明に係るインクジェット方式で用いるインクについて説明する。
本発明に係るインクは、インクジェット方式により微細な突起部を形成する防眩性付与組成物として透明な硬化性樹脂を含有することが特徴であるが、硬化性樹脂としては、活性光線硬化型樹脂または熱硬化性樹脂であることが好ましい。
【０１２６】
はじめに、本発明で用いることのできる活性光線硬化型樹脂について説明する。
【０１２７】
活性光線硬化型樹脂とは、紫外線や電子線のような活性光線照射により架橋反応等を経て硬化する樹脂である。活性光線硬化型樹脂としては、紫外線硬化性樹脂や電子線硬化性樹脂等が代表的なものとして挙げられるが、紫外線や電子線以外の活性光線照射によって硬化する樹脂でもよい。
【０１２８】
紫外線硬化性樹脂としては、例えば、紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂、紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂、または紫外線硬化型エポキシ樹脂等を挙げることができる。
【０１２９】
紫外線硬化型アクリルウレタン系樹脂は、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマー、またはプレポリマーを反応させて得られた生成物に更に２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（以下アクリレートにはメタクリレートを包含するものとしてアクリレートのみを表示する）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等の水酸基を有するアクリレート系のモノマーを反応させることによって容易に得ることができる。例えば、特開昭５９−１５１１１０号に記載の、ユニディック１７−８０６（大日本インキ（株）製）１００部とコロネートＬ（日本ポリウレタン（株）製）１部との混合物等が好ましく用いられる。
【０１３０】
紫外線硬化型ポリエステルアクリレート系樹脂は、一般にポリエステル末端の水酸基やカルボキシル基に２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルアクリレート、アクリル酸のようなのモノマーを反応させることによって容易に得ることができる（例えば、特開昭５９−１５１１１２号）。
【０１３１】
紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂は、エポキシ樹脂の末端の水酸基にアクリル酸、アクリル酸クロライド、グリシジルアクリレートのようなモノマーを反応させて得られる。
【０１３２】
紫外線硬化型ポリオールアクリレート系樹脂としては、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート等を挙げることができる。
【０１３３】
紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂、紫外線硬化型エポキシ樹脂の例として、有用に用いられるエポキシ系活性光線反応性化合物を示す。
【０１３４】
（ａ）ビスフェノールＡのグリシジルエーテル（この化合物はエピクロルヒドリンとビスフェノールＡとの反応により、重合度の異なる混合物として得られる）
（ｂ）ビスフェノールＡ等のフェノール性ＯＨを２個有する化合物に、エピクロルヒドリン、エチレンオキサイド及び／またはプロピレンオキサイドを反応させ末端にグリシジルエーテル基を有する化合物
（ｃ）４，４′−メチレンビスフェノールのグリシジルエーテル
（ｄ）ノボラック樹脂またはレゾール樹脂のフェノールフォルムアルデヒド樹脂のエポキシ化合物
（ｅ）脂環式エポキシドを有する化合物、例えば、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）オキザレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−シクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチルピメレート）、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチルシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−１−メチル−シクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシ−１′−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチル−シクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシ−６′−メチル−１′−シクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５′，５′−スピロ−３″，４″−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン
（ｆ）２塩基酸のジグリシジルエーテル、例えば、ジグリシジルオキザレート、ジグリシジルアジペート、ジグリシジルテトラヒドロフタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、ジグリシジルフタレート
（ｇ）グリコールのジグリシジルエーテル、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、コポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）ジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル
（ｈ）ポリマー酸のグリシジルエステル、例えば、ポリアクリル酸ポリグリシジルエステル、ポリエステルジグリシジルエステル
（ｉ）多価アルコールのグリシジルエーテル、例えば、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、グルコーストリグリシジルエーテル
（ｊ）２−フルオロアルキル−１，２−ジオールのジグリシジルエーテルとしては、前記低屈折率物質のフッ素含有樹脂のフッ素含有エポキシ化合物に挙げた化合物例と同様のもの
（ｋ）含フッ素アルカン末端ジオールグリシジルエーテルとしては、上記低屈折率物質のフッ素含有樹脂のフッ素含有エポキシ化合物等を挙げることができる。
【０１３５】
上記エポキシ化合物の分子量は、平均分子量として２０００以下で、好ましくは１０００以下である。
【０１３６】
上記のエポキシ化合物を活性光線により硬化する場合、より硬度を上げるためには、（ｈ）または（ｉ）の多官能のエポキシ基を有する化合物を混合して用いると効果的である。
【０１３７】
エポキシ系活性光線反応性化合物をカチオン重合させる光重合開始剤または光増感剤は、活性光線照射によりカチオン重合開始物質を放出することが可能な化合物であり、特に好ましくは、照射によりカチオン重合開始能のあるルイス酸を放出するオニウム塩の一群の複塩である。
【０１３８】
活性光線反応性化合物エポキシ樹脂は、ラジカル重合によるのではなく、カチオン重合により重合、架橋構造または網目構造を形成する。ラジカル重合と異なり反応系中の酸素に影響を受けないため好ましい活性光線反応性樹脂である。
【０１３９】
本発明に有用な活性光線反応性エポキシ樹脂は、活性光線照射によりカチオン重合を開始させる物質を放出する光重合開始剤または光増感剤により重合する。光重合開始剤としては、光照射によりカチオン重合を開始させるルイス酸を放出するオニウム塩の複塩の一群が特に好ましい。
【０１４０】
かかる代表的なものは下記一般式（ａ）で表される化合物である。
一般式（ａ）
〔（Ｒ1）a（Ｒ2）b（Ｒ3）c（Ｒ4）dＺ〕w+〔ＭｅＸv〕w-
式中、カチオンはオニウムであり、ＺはＳ、Ｓｅ、Ｔｅ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｏ、ハロゲン（例えばＩ、Ｂｒ、Ｃｌ）、またはＮ＝Ｎ（ジアゾ）であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は同一であっても異なっていてもよい有機の基である。ａ、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれ０〜３の整数であって、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄはＺの価数に等しい。Ｍｅはハロゲン化物錯体の中心原子である金属または半金属（ｍｅｔａｌｌｏｉｄ）であり、Ｂ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｆｅ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｃａ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｃ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ等である。Ｘはハロゲンであり、ｗはハロゲン化錯体イオンの正味の電荷であり、ｖはハロゲン化錯体イオン中のハロゲン原子の数である。
【０１４１】
上記一般式（ａ）の陰イオン〔ＭｅＸv〕w-の具体例としては、テトラフルオロボレート（ＢＦ4 -）、テトラフルオロホスフェート（ＰＦ4 -）、テトラフルオロアンチモネート（ＳｂＦ4 -）、テトラフルオロアルセネート（ＡｓＦ4 -）、テトラクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ4 -）等を挙げることができる。
【０１４２】
また、その他の陰イオンとしては過塩素酸イオン（ＣｌＯ4 -）、トリフルオロメチル亜硫酸イオン（ＣＦ3ＳＯ3 -）、フルオロスルホン酸イオン（ＦＳＯ3 -）、トルエンスルホン酸イオン、トリニトロベンゼン酸陰イオン等を挙げることができる。
【０１４３】
このようなオニウム塩の中でも特に芳香族オニウム塩をカチオン重合開始剤として使用するのが有効であり、中でも特開昭５０−１５１９９６号、同５０−１５８６８０号等に記載の芳香族ハロニウム塩、特開昭５０−１５１９９７号、同５２−３０８９９号、同５９−５５４２０号、同５５−１２５１０５号等に記載のＶＩＡ族芳香族オニウム塩、特開昭５６−８４２８号、同５６−１４９４０２号、同５７−１９２４２９号等に記載のオキソスルホキソニウム塩、特公昭４９−１７０４０号等に記載の芳香族ジアゾニウム塩、米国特許第４，１３９，６５５号等に記載のチオピリリュム塩等が好ましい。また、アルミニウム錯体や光分解性けい素化合物系重合開始剤等を挙げることができる。上記カチオン重合開始剤と、ベンゾフェノン、ベンゾインイソプロピルエーテル、チオキサントン等の光増感剤を併用することができる。
【０１４４】
また、エポキシアクリレート基を有する活性光線反応性化合物の場合は、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等の光増感剤を用いることができる。この活性光線反応性化合物に用いられる光増感剤や光開始剤は、紫外線反応性化合物１００質量部に対して０．１質量部〜１５質量部で光反応を開始するには十分であり、好ましくは１質量部〜１０質量部である。この増感剤は近紫外線領域から可視光線領域に吸収極大のあるものが好ましい。
【０１４５】
本発明に有用な活性光線硬化型樹脂組成物において、重合開始剤は、一般的には、活性光線硬化性エポキシ樹脂（プレポリマー）１００質量部に対して０．１質量部〜１５質量部の使用が好ましく、更に好ましくは、１質量部〜１０質量部の範囲の添加が好ましい。
【０１４６】
また、エポキシ樹脂を上記ウレタンアクリレート型樹脂、ポリエーテルアクリレート型樹脂等と併用することもでき、この場合、活性光線ラジカル重合開始剤と活性光線カチオン重合開始剤を併用することが好ましい。
【０１４７】
また、本発明に係る防眩層には、オキセタン化合物を用いることもできる。用いられるオキセタン化合物は、酸素または硫黄を含む３員環のオキセタン環を有する化合物である。中でも酸素を含むオキセタン環を有する化合物が好ましい。オキセタン環は、ハロゲン原子、ハロアルキル基、アリールアルキル基、アルコキシル基、アリルオキシ基、アセトキシ基で置換されていてもよい。具体的には、３，３−ビス（クロルメチル）オキセタン、３，３−ビス（ヨードメチル）オキセタン、３，３−ビス（メトキシメチル）オキセタン、３，３−ビス（フェノキシメチル）オキセタン、３−メチル−３クロルメチルオキセタン、３，３−ビス（アセトキシメチル）オキセタン、３，３−ビス（フルオロメチル）オキセタン、３，３−ビス（ブロモメチル）オキセタン、３，３−ジメチルオキセタン等が挙げられる。尚、本発明ではモノマー、オリゴマー、ポリマーのいずれであってもよい。
【０１４８】
本発明で用いることのできる紫外線硬化性樹脂の具体例としては、例えば、アデカオプトマーＫＲ、ＢＹシリーズのＫＲ−４００、ＫＲ−４１０、ＫＲ−５５０、ＫＲ−５６６、ＫＲ−５６７、ＢＹ−３２０Ｂ（以上、旭電化工業（株）製）、コーエイハードのＡ−１０１−ＫＫ、Ａ−１０１−ＷＳ、Ｃ−３０２、Ｃ−４０１−Ｎ、Ｃ−５０１、Ｍ−１０１、Ｍ−１０２、Ｔ−１０２、Ｄ−１０２、ＮＳ−１０１、ＦＴ−１０２Ｑ８、ＭＡＧ−１−Ｐ２０、ＡＧ−１０６、Ｍ−１０１−Ｃ（以上、広栄化学工業（株）製）、セイカビームのＰＨＣ２２１０（Ｓ）、ＰＨＣＸ−９（Ｋ−３）、ＰＨＣ２２１３、ＤＰ−１０、ＤＰ−２０、ＤＰ−３０、Ｐ１０００、Ｐ１１００、Ｐ１２００、Ｐ１３００、Ｐ１４００、Ｐ１５００、Ｐ１６００、ＳＣＲ９００（以上、大日精化工業（株）製）、ＫＲＭ７０３３、ＫＲＭ７０３９、ＫＲＭ７１３０、ＫＲＭ７１３１、ＵＶＥＣＲＹＬ２９２０１、ＵＶＥＣＲＹＬ２９２０２（以上、ダイセル・ユーシービー（株））、ＲＣ−５０１５、ＲＣ−５０１６、ＲＣ−５０２０、ＲＣ−５０３１、ＲＣ−５１００、ＲＣ−５１０２、ＲＣ−５１２０、ＲＣ−５１２２、ＲＣ−５１５２、ＲＣ−５１７１、ＲＣ−５１８０、ＲＣ−５１８１（以上、大日本インキ化学工業（株）製）、オーレックスＮｏ．３４０クリヤ（中国塗料（株）製）、サンラッド Ｈ−６０１、ＲＣ−７５０、ＲＣ−７００、ＲＣ−６００、ＲＣ−５００、ＲＣ−６１１、ＲＣ−６１２（以上、三洋化成工業（株）製）、ＳＰ−１５０９、ＳＰ−１５０７（以上、昭和高分子（株）製）、ＲＣＣ−１５Ｃ（グレース・ジャパン（株）製）、アロニックスＭ−６１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０（以上、東亞合成（株）製）、またはその他の市販のものから適宜選択して利用することができる。
【０１４９】
本発明に係るインクには、公知の熱可塑性樹脂、例えば、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロースエステル、またはゼラチン等の親水性樹脂等のバインダを、上記の活性光線硬化型樹脂に混合して使用することができる。これらの樹脂は、その分子中に極性基を持っていることが好ましい。極性基としては、−ＣＯＯＭ、−ＯＨ、−ＮＲ2、−ＮＲ3Ｘ、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＯＰＯ3Ｍ（ここで、Ｍは水素原子、アルカリ金属またはアンモニウム基を、Ｘはアミン塩を形成する酸を、Ｒは水素原子、アルキル基を表す）等を挙げることができる。
【０１５０】
本発明に使用する上記活性光線反応性化合物を光重合または光架橋反応を開始させるには、上記活性光線反応性化合物のみでも開始するが、重合の誘導期が長かったり、重合開始が遅かったりするため、光増感剤や光開始剤を用いることが好ましく、それにより重合を早めることができる。
【０１５１】
本発明に係るインクが、活性光線硬化型樹脂を含有する場合、活性光線の照射時においては、光反応開始剤、光増感剤を用いることができる。
【０１５２】
具体的には、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、ミヒラーケトン、α−アミロキシムエステル、チオキサントン等及びこれらの誘導体を挙げることができる。また、エポキシアクリレート系樹脂の合成に光反応剤を使用する際に、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等の増感剤を用いることができる。
【０１５３】
また、活性光線硬化型樹脂として、紫外線硬化性樹脂を用いる場合、前記紫外線硬化性樹脂の光硬化を妨げない程度に、紫外線吸収剤を紫外線硬化性樹脂組成物に含ませてもよい。
【０１５４】
紫外線吸収剤としては、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。
【０１５５】
本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物等が挙げられるが、これらに限定されない。
【０１５６】
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては下記一般式（１）で示される化合物が好ましく用いられる。
【０１５７】
【化１】
式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同一でも異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシル基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ若しくはジアルキルアミノ基、アシルアミノ基または５〜６員の複素環基を表し、Ｒ4とＲ5は閉環して５〜６員の炭素環を形成してもよい。
【０１５９】
また、上記記載のこれらの基は、任意の置換基を有していてよい。
以下に本発明に係る紫外線吸収剤の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されない。
【０１６０】
ＵＶ−１：２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−２：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−３：２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−４：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
ＵＶ−５：２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール
ＵＶ−６：２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）
ＵＶ−７：２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
ＵＶ−８：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール（ＴＩＮＵＶＩＮ１７１、Ｃｉｂａ製）
ＵＶ−９：オクチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートと２−エチルヘキシル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェニル〕プロピオネートの混合物（ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、Ｃｉｂａ製）
また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては下記一般式（２）で表される化合物が好ましく用いられる。
【０１６１】
【化２】
式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子またはアルキル基、アルケニル基、アルコキシル基、及びフェニル基を表し、これらのアルキル基、アルケニル基及びフェニル基は置換基を有していてもよい。Ａは水素原子、アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキル基、アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基または−ＣＯ（ＮＨ）n−1−Ｄ基を表し、Ｄはアルキル基、アルケニル基または置換基を有していてもよいフェニル基を表す。ｍ及びｎは１または２を表す。
【０１６３】
上記において、アルキル基としては、例えば、炭素数２４までの直鎖または分岐の脂肪族基を表し、アルコキシル基としては例えば、炭素数１８までのアルコキシル基を表し、アルケニル基としては例えば、炭素数１６までのアルケニル基でアリル基、２−ブテニル基等を表す。また、アルキル基、アルケニル基、フェニル基への置換基としてはハロゲン原子、例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等、ヒドロキシル基、フェニル基（このフェニル基にはアルキル基またはハロゲン原子等を置換していてもよい）等が挙げられる。
【０１６４】
以下に一般式（２）で表されるベンゾフェノン系化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０１６５】
ＵＶ−１０：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン
ＵＶ−１１：２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
ＵＶ−１２：２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン
ＵＶ−１３：ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニルメタン）
本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤としては、透明性が高く、偏光板や液晶の劣化を防ぐ効果に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がより少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましく用いられる。
【０１６６】
また、特開２００１−１８７８２５に記載されている分配係数が９．２以上の紫外線吸収剤は、支持体の面品質を向上させ、塗布性にも優れている。特に分配係数が１０．１以上の紫外線吸収剤を用いることが好ましい。
【０１６７】
また、特開平６−１４８４３０号に記載の一般式（１）または一般式（２）、特願２０００−１５６０３９の一般式（３）、（６）、（７）記載の高分子紫外線吸収剤（または紫外線吸収性ポリマー）も好ましく用いられる。高分子紫外線吸収剤としては、ＰＵＶＡ−３０Ｍ（大塚化学（株）製）等が市販されている。
【０１６８】
また、インクジェット方式により形成した防眩層の耐熱性を高めるために、光硬化反応を抑制しないような酸化防止剤を選んで用いることができる。例えば、ヒンダードフェノール誘導体、チオプロピオン酸誘導体、ホスファイト誘導体等を挙げることができる。具体的には、例えば、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−３−メチルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）メシチレン、ジ−オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルホスフェート等を挙げることができる。
【０１６９】
本発明に係るインクには、ＳｎＯ2、ＩＴＯ、ＺｎＯ等の導電性微粒子や架橋カチオンポリマー粒子等の帯電防止剤を含有させることが好ましい。また、これらの化合物は、透明基材フィルム上に設ける後述のハードコート層に添加してもよい。
【０１７０】
本発明において、インクジェット方式により形成した防眩層が活性光線硬化型樹脂を含む場合、活性光線の照射方法としては、インク液滴を透明基体上に着弾させた直後に、活性光線を照射することが好ましい。
【０１７１】
本発明でいうインク液滴を透明基体上に着弾させた直後とは、具体的にはインク液滴が着弾後０．００１〜２．０秒の間が好ましく、より好ましくは０．００１〜１．０秒の間である。照射光源の照射間隔が０．００１秒より短いと、ノズル部と照射光源の距離が接近しすぎて、硬化反応により昇華物質によるヘッドの汚染や、照射光のインク出射部への回り込みにより、ノズル部での硬化によりノズル詰まりを起こすため好ましくない。また、照射光源の照射間隔が２．０秒を超えると、着弾したインク液滴の流動、変形等により、本発明で規定する所望の突起部を得ることが困難となる。
【０１７２】
上記照射時のノズル部への光の回り込みを防止するため、本発明のインクジェット方式においては、活性光源照射部をインクジェットヘッドのノズル部に直接作用させない位置に配置することが好ましく、更に、照射される活性光線が、インクジェットヘッドのノズル部に作用しないように遮光板をその間に設けることが好ましい。
【０１７３】
この様に遮蔽板を設けて、ノズル詰まりが生じないように、照射光のインク吐出部への回り込みを抑制することにより、着弾前の飛翔中のインク液滴に活性光線を照射してしてもよく、この方法を用いることにより、突起部の形状を制御することができる。
【０１７４】
また、インク液滴が着弾した直後の活性光線の照射は、着弾したインク液滴の流動性を低下させ、所望の突起部が形成できる程度に照射すればよく、ハーフキュア状態でもよい。この場合には、別途下流側に設置した光源より活性光線を照射して、完全に硬化させることができる。このようにすることにより、インクジェットヘッドのノズル部に、活性光線が作用し目詰まりを起こすことを防止することができる。
【０１７５】
本発明に使用することができる活性光線としては、紫外線、電子線、γ線等で、防眩性付与組成物である活性光線硬化型樹脂を硬化させる光源であれば制限なく使用できるが、紫外線、電子線が好ましく、特に取り扱いが簡便で高エネルギーが容易に得られるという点で紫外線が好ましい。紫外線反応性化合物を光重合させる紫外線の光源としては、紫外線を発生する光源であれば何れも使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。また、ＡｒＦエキシマレーザ、ＫｒＦエキシマレーザ、エキシマランプまたはシンクロトロン放射光等も用いることができる。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、照射光量は１ｍＪ／ｃｍ2以上が好ましく、更に好ましくは、２０ｍＪ／ｃｍ2〜１００００ｍＪ／ｃｍ2であり、特に好ましくは、５０ｍＪ／ｃｍ2〜２０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【０１７６】
また、電子線も同様に使用できる。電子線としては、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される５０〜１０００ｋｅＶ、好ましくは１００〜３００ｋｅＶのエネルギーを有する電子線を挙げることができる。
【０１７７】
本発明においては、活性線照射の時の雰囲気中の酸素濃度が１％以下であることがより好ましい。そのため、インクジェット部は窒素ガス等でパージされていることが望ましい。
【０１７８】
また、本発明においては、活性光線の硬化反応を効率的に進めるため、透明基材フィルム等を加熱することもできる。加熱方法としては、特に制限はないが、ヒートプレート、ヒートロール、サーマルヘッド、あるいは着弾したインク表面に熱風を吹き付ける等の方法を使用するのが好ましい。また、インクジェット出射部の透明支持体を挟んで反対側に用いられるバックロールを、ヒートロールとして、連続的に加熱を施してもよい。
【０１７９】
加熱温度としては、使用する活性光線硬化型樹脂の種類により一概には規定できないが、透明基材フィルムへの熱変形等の影響を与えない温度範囲であることが好ましく、３０〜２００℃が好ましく、更に５０〜１２０℃が好ましく、特に好ましくは７０〜１００℃である。
【０１８０】
次いで、本発明に係る熱硬化性樹脂について説明する。
本発明で用いることのできる熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、熱硬化性ポリイミド樹脂、熱硬化性ポリアミドイミドなどを挙げることができる。
【０１８１】
不飽和ポリエステル樹脂としては、例えば、オルソフタル酸系樹脂、イソフタル酸系樹脂、テレフタル酸系樹脂、ビスフェノール系樹脂、プロピレングリコール−マレイン酸系樹脂、ジシクロペンタジエンないしその誘導体を不飽和ポリエステル組成に導入して低分子量化した、或いは被膜形成性のワックスコンパウンドを添加した低スチレン揮発性樹脂、熱可塑性樹脂（ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレン・ブタジエン共重合体、ポリスチレン、飽和ポリエステルなど）を添加した低収縮性樹脂、不飽和ポリエステルを直接Ｂｒ2でブロム化する、或いはヘット酸、ジブロムネオペンチルグリコールを共重合するなどした反応性タイプ、塩素化パラフィン、テトラブロムビスフェノール等のハロゲン化物と三酸化アンチモン、燐化合物の組み合わせや水酸化アルミニウムなどを添加剤として用いる添加タイプの難燃性樹脂、ポリウレタンやシリコーンとハイブリッド化、またはＩＰＮ化した強靭性（高強度、高弾性率、高伸び率）の強靭性樹脂等がある。
【０１８２】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型、ノボラックフェノール型、ビスフェノールＦ型、臭素化ビスフェノールＡ型を含むグリシジルエーテル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系、グリシジルエステル系、環式脂肪系、複素環式エポキシ系を含む特殊エポキシ樹脂等を挙げることができる。
【０１８３】
ビニルエステル樹脂としては、例えば、普通エポキシ樹脂とメタクリル酸等の不飽和一塩基酸とを開環付加反応して得られるオリゴマーをスチレン等のモノマーに溶解した物である。また、分子末端や側鎖にビニル基を持ちビニルモノマーを含有する等の特殊タイプもある。グリシジルエーテル系エポキシ樹脂のビニルエステル樹脂としては、例えば、ビスフェノール系、ノボラック系、臭素化ビスフェノール系等があり、特殊ビニルエステル樹脂としてはビニルエステルウレタン系、イソシアヌル酸ビニル系、側鎖ビニルエステル系等がある。
【０１８４】
フェノール樹脂は、フェノール類とフォルムアルデヒド類を原料として重縮合して得られ、レゾール型とノボラック型がある。
【０１８５】
熱硬化性ポリイミド樹脂としては、例えば、マレイン酸系ポリイミド、例えばポリマレイミドアミン、ポリアミノビスマレイミド、ビスマレイミド・Ｏ，Ｏ′−ジアリルビスフェノール−Ａ樹脂、ビスマレイミド・トリアジン樹脂等、またナジック酸変性ポリイミド、及びアセチレン末端ポリイミド等がある。
【０１８６】
また、上述した活性光線硬化型樹脂の一部も、熱硬化性樹脂として用いることができる。
【０１８７】
なお、本発明に係る熱硬化性樹脂からなるインクには、活性光線硬化型樹脂を含むインクに記載した酸化防止剤や紫外線吸収剤を適宜用いてもよい。
【０１８８】
本発明において、インクジェット方式により形成した防眩層が熱硬化性樹脂を含む場合、加熱方法としては、インク液滴を透明基体上に着弾させた直後に、加熱処理を行うことが好ましい。
【０１８９】
本発明でいうインク液滴を透明基体上に着弾させた直後とは、具体的にはインク液滴が着弾と同時または５秒以内に加熱が開始されることが好ましく、より好ましくは０．００１〜２．０秒の間である。加熱間隔が０．００１秒より短いと、ノズル部と加熱部の距離が接近しすぎて、熱がヘッド部に伝達すると、ノズル部での硬化によりノズル詰まりを起こすため注意が必要である。また、加熱間隔が５．０秒を超えると、着弾したインク液滴の流動、変形等により、本発明で規定する所望の突起部を得ることが困難となる。
【０１９０】
上記加熱時のノズル部への熱の伝達を防止するため、本発明のインクジェット方式においては、加熱部をインクジェットヘッドのノズル部に直接作用させない位置に配置することが好ましい。
【０１９１】
加熱方法としては、特に制限はないが、ヒートプレート、ヒートロール、サーマルヘッド、あるいは着弾したインク表面に熱風を吹き付ける等の方法を使用するのが好ましい。また、インクジェット出射部の透明支持体を挟んで反対側に設けるバックロールを、ヒートロールとして、連続的に加熱を施してもよい。加熱温度としては、使用する熱硬化性樹脂の種類により一概には規定できないが、透明基材フィルムへの熱変形等の影響を与えない温度範囲であることが好ましく、３０〜２００℃が好ましく、更に５０〜１２０℃が好ましく、特に好ましくは７０〜１００℃である。
【０１９２】
本発明に係るインクにおいては、防眩性付与組成物として、上述した活性光線硬化型樹脂、熱硬化性樹脂のいずれも用いることができるが、好ましくは活性光線硬化型樹脂を用いることである。
【０１９３】
本発明に係る上記インクには、必要に応じて溶媒を含有させることができる。例えば、水系溶媒に前記活性光線硬化型樹脂モノマー成分、あるいは熱硬化性樹脂モノマー成分を溶解もしくは分散させてもよく、あるいは有機溶媒を用いてもよい。有機溶媒は低沸点のものでも高沸点のものでも適宜選択して用いることができ、これらの溶媒の添加量や種類、組成はインクの粘度を調整するため適宜調整することが好ましい。
【０１９４】
本発明に係るインクで用いることができる溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類；エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルセルソルブ、ジエチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルフォルムアミド、乳酸メチル、乳酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類；ジエチルエーテル等のエーテル類、水等が挙げられ、それらを単独または２種以上混合して使用することができる。また、分子内にエーテル結合をもつものが特に好ましく、グリコールエーテル類も好ましく用いられる。
【０１９５】
グリコールエーテル類としては、具体的には下記の溶剤が挙げられるが、特にこれらに限定されない。プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルＡｃ、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルＡｃ、エチレングリコールジエチルエーテル等を挙げることができる、なおＡｃはアセテートを表す。本発明に係るインクにおいては、上記溶剤の中でも、沸点が１００℃未満の溶剤が好ましい。
【０１９６】
次いで、本発明におけるインクジェット方式による突起部を形成する好ましい態様について説明する。
【０１９７】
本発明における突起部を有する防眩層の他の好ましい形成方法として、インク液滴が、該インク液滴より小さい粒子径を有する微粒子を含有することが好ましい。
【０１９８】
本発明において、インク液滴中に含有せしめることのできる微粒子としては、例えば、無機微粒子または有機微粒子を挙げることができる。
【０１９９】
無機微粒子としては、例えば、珪素を含む化合物、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウム等が好ましく、更に好ましくは、ケイ素を含む無機化合物や酸化ジルコニウムであるが、二酸化珪素が特に好ましく用いられる。
【０２００】
二酸化珪素の微粒子としては、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）等の市販品が使用できる。
【０２０１】
酸化ジルコニウムの微粒子としては、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）等の市販品が使用できる。
【０２０２】
また、有機微粒子としては、ポリメタアクリル酸メチルアクリレート樹脂微粒子、アクリルスチレン系樹脂微粒子、ポリメチルメタクリレート樹脂微粒子、シリコン系樹脂微粒子、ポリスチレン系樹脂微粒子、ポリカーボネート樹脂微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子、メラミン系樹脂微粒子、ポリオレフィン系樹脂微粒子、ポリエステル系樹脂微粒子、ポリアミド系樹脂微粒子、ポリイミド系樹脂微粒子、またはポリ弗化エチレン系樹脂微粒子等を挙げることができる。
【０２０３】
本発明で用いる微粒子の平均粒径は、０．００１〜１０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．００５〜３μｍであり、特に好ましくは０．０１〜１μｍである。粒径や屈折率の異なる２種以上の微粒子を含有させてもよい。
【０２０４】
本発明における突起部を有する防眩層の他の好ましい形成方法として、インク液滴が、該インク液滴より小さい粒子径を有する微小液滴を含有することが好ましい。
【０２０５】
本発明でいう微小液滴とは、インク液滴より小粒径で、相分離状態にあるか、あるいは乳化物の形態でインク中に液状で存在しているものが好ましく、インクの主成分とは完全に混じりあわないものであることが好ましく、また、インクが硬化した後、５５０ｎｍにおける屈折率が、インク液滴媒体と０．０１以上異なることが好ましい。好ましくは屈折率が０．０１〜２．０異なること、特に屈折率が０．０３〜１．０異なることが好ましい。
【０２０６】
上述したインク液滴に微粒子を用いた場合には、インクジェットヘッドの目詰まりを起こす可能性も残るが、液状物であれば目詰まりを起こしにくく特に好ましい。また、微小液滴自身も硬化性成分を含んでいることが好ましく、着弾後に硬化させることが好ましい。これらを用いることによって、より微細な突起部や光散乱の効果が得られ、視認性の向上が期待できる。
【０２０７】
本発明に係る微小液滴として、例えば、セルロースアセテートプロピオネート等の熱可塑性樹脂や金属アルコキシド又はその加水分解物あるいは部分重合物を用いることが特に好ましい。
【０２０８】
金属原子としては、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ａｌ等を挙げることができ、本発明で用いることのできる金属アルコキシドの具体例として、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のシランカップリング剤、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラブトキシジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの金属アルコキシドは、インク液滴が透明基材フィルムに着弾した後、活性光線等による硬化処理により硬化し、その種類により屈折率の異なる突起部を形成することができる。
【０２０９】
次いで、本発明の防眩性反射防止フィルムの防眩層を除く他の構成要素について説明する。
【０２１０】
本発明の防眩性反射防止フィルムにおいては、透明基材フィルム上に直接もしくは１層以上のハードコート層を形成した後、そのハードコート層表面上に突起部からなる防眩層を形成することが特徴である。ハードコート層を設けてあると、その上に形成する防眩層の密着性に優れ、表面硬度も高くあるため好ましい。
【０２１１】
ハードコート層には、インクで用いたのと同様の熱硬化性樹脂または活性線硬化型樹脂を好ましく用いることができるが、特に紫外線硬化樹脂が好ましい。また、ハードコート層の形成に際しては、上記各樹脂の他に、インクで記載したのと同様な光反応開始剤、光増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、無機微粒子、有機微粒子等を適宜添加することができる。
【０２１２】
また、本発明においては、ハードコート層は複数層で構成されてもよいが、インク液滴を着弾させるハードコート層の最表層が、可塑剤を含有していることが好ましい。
【０２１３】
ハードコート層で用いることのできる可塑剤としては、例えば、リン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、グリコレート系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等を好ましく用いることができる。
【０２１４】
リン酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル系可塑剤では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジフェニルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート等、トリメリット酸系可塑剤では、トリブチルトリメリテート、トリフェニルトリメリテート、トリエチルトリメリテート等、ピロメリット酸エステル系可塑剤では、テトラブチルピロメリテート、テトラフェニルピロメリテート、テトラエチルピロメリテート等、グリコレート系可塑剤では、トリアセチン、トリブチリン、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等、クエン酸エステル系可塑剤では、トリエチルシトレート、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレート等を好ましく用いることができる。その他のカルボン酸エステルの例には、オレイン酸ブチル、リシノール酸メチルアセチル、セバシン酸ジブチル、種々のトリメリット酸エステルが含まれる。その他、トリメチロールプロパントリベンゾエートも好ましく用いられる。
【０２１５】
ポリエステル系可塑剤として脂肪族二塩基酸、脂環式二塩基酸、芳香族二塩基酸等の二塩基酸とグリコールの共重合ポリマーを用いることができる。脂肪族二塩基酸としては特に限定されないが、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸等を用いることができる。グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレングリコール等を用いることができる。これらの二塩基酸及びグリコールはそれぞれ単独で用いてもよいし、二種以上混合して用いてもよい。
【０２１６】
特に、特願２０００−３３８８８３記載のエポキシ系化合物、ロジン系化合物、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ケトン樹脂、トルエンスルホンアミド樹脂等の添加物を有するセルロースエステルも好ましく用いられる。
【０２１７】
上記化合物としては、ＫＥ−６０４とＫＥ−６１０は荒川化学工業（株）からそれぞれ酸価２３７と１７０で市販されている。同じく、荒川化学工業（株）からアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸及びパラストリン酸３者の混合物のエステル化物として、ＫＥ−１００及びＫＥ−３５６が、それぞれの酸価は８と０で市販されている。また、アビエチン酸、デヒドロアビエチン酸及びパラストリン酸３者の混合物は、播磨化成（株）からそれぞれの酸価１６７、１６８のＧ−７及びハートールＲ−Ｘで市販されている。
【０２１８】
また、エポキシ樹脂としては、アラルダイドＥＰＮ１１７９及びアラルダイドＡＥＲ２６０は旭チバ（株）から市販されている。
【０２１９】
ケトン樹脂としては、ハイラック１１０及びハイラック１１０Ｈは日立化成（株）から市販されている。
【０２２０】
パラトルエンスルホンアミド樹脂としては、トップラーとして、フジアミドケミカル（株）から市販されている。
【０２２１】
防眩層を形成するインク液滴を着弾させるハードコート層最表層には、可塑剤が０．１〜１０質量％を含有することが好ましい。たとえば前記ハードコート層の塗布組成物にあらかじめ可塑剤を添加することが好ましく、あるいはハードコート層を塗設前にあらかじめ基材表面に可塑剤を塗布もしくは付着させておくこともできる。これらによって、硬化後のインク滴の密着性が改善される。
【０２２２】
本発明に係るハードコート層を塗設する際の溶媒は、例えば、炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エステル類、グリコールエーテル類、その他の溶媒の中から適宜選択し、または混合して使用できる。好ましくは、プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルまたはプロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルエステルを５質量％以上、さらに好ましくは５質量％〜８０質量％以上含有する溶媒が用いられる。
【０２２３】
上記説明した組成からなるハードコート層組成物塗布液を透明基材フィルム上に塗布する方法としては、グラビアコーター、スピナーコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーター、リバースコーター、押出コーター、エアードクターコーター等公知の方法を用いることができる。塗布量はウェット膜厚で５μｍ〜３０μｍが適当で、好ましくは１０μｍ〜２０μｍである。塗布速度は１０ｍ／分〜６０ｍ／分が好ましい。また、乾燥膜厚としては、１〜１０μｍが好ましい。
【０２２４】
ハードコート層組成物は塗布乾燥された後、インクの硬化と同様の方法で、紫外線や電子線等の活性光線を照射したり、あるいは加熱処理により硬化されることが好ましいが、前記活性光線の照射時間は０．１秒〜５分が好ましく、紫外線硬化性樹脂の硬化効率、作業効率等から更に好ましくは、０．１〜１０秒である。
【０２２５】
本発明においては、上記方法で透明基材フィルム上に塗布したハードコート層が未硬化の状態、あるいは完全に硬化が終了した後のいずれの時期で、インクジェット方式により、防眩層を形成するインク液滴を着弾させてもよいが、好ましくはハードコート層が硬化した後にインクジェット方式により、インク液滴を着弾させて突起部を形成することが好ましく、特に好ましくはハードコート層がハーフキュア（半硬化状態）のときにインク液滴を着弾させて突起部を形成させることが、微細な凹凸が形成しやすく、かつ生産性にも優れるため好ましく、更に、突起部とハードコート層表面との密着性を向上することができる。
【０２２６】
また、上記方法で透明基材フィルム上に塗布したハードコート層表面に、防眩層を形成するインク液滴を着弾する前に、プラズマ処理を施すことが、より微細な突起部を形成することができるため好ましい。特に、大気圧プラズマ処理を施すことが好ましく、ヘリウム、アルゴン等の希ガスもしくは窒素、空気などの放電ガスと必要に応じて、酸素、水素、窒素、一酸化炭素、二酸化炭素、一酸化窒素、二酸化窒素、水蒸気、メタン、４フッ化メタンなどを１種以上含有する反応ガスによって表面改質することができ、例えば、特開２０００−３５６７１４号公報に記載の方法を参考にして、ハードコート層表面に、プラズマ処理を施すことができる。
【０２２７】
本発明の防眩性反射防止フィルムは、透明基材フィルム上にハードコート層を塗布、乾燥させた後、本発明に係る突起部を有する防眩層を形成し、更に、防眩層上に反射防止層あるいは防汚層を設けることが好ましい。
【０２２８】
本発明に係る反射防止層は、防眩層の上に、防眩層側から複数の屈折率層を設けることが好ましく、更には、高屈折率層、低屈折率層を順に積層したものであることが好ましい。屈折率の高低は、そこに含まれる金属または化合物によってほぼ決まり、例えばＴｉは高く、Ｓｉは低く、Ｆを含有する化合物は更に低く、このような組み合わせによって屈折率が設定される。屈折率と膜厚は、分光反射率の測定により計算して算出し得る。
【０２２９】
本発明の防眩性反射防止フィルムは、透明な基材（支持体）上に防眩層を有し、その上に光学干渉によって反射率が減少するように屈折率、膜厚、層の数、層順等を考慮して積層されていることが好ましい。反射防止層は、支持体よりも屈折率の高い高屈折率層と、支持体よりも屈折率の低い低屈折率層を組み合わせて構成されている。特に好ましくは、３層以上の屈折率層から構成される反射防止層であり、支持体側から屈折率の異なる３層を、中屈折率層（支持体または防眩層よりも屈折率が高く、高屈折率層よりも屈折率の低い層）／高屈折率層／低屈折率層の順に積層されているものが好ましく用いられる。または、２層以上の高屈折率層と２層以上の低屈折率層とを交互に積層した４層以上の層構成の反射防止層も好ましく用いられる。
【０２３０】
また、必要に応じて、汚れや指紋のふき取りが容易となるように、最表面の低屈折率層の上に、さらに防汚層を設けることも好ましい。防汚層としては、アルキルシラン、フルオロアルキルシラン、フルオロアルキルエーテルシラン、フルオロアルキルシラザンなどの有機シラン化合物が好ましく用いられる。
【０２３１】
本発明に係る反射防止層は、前述の塗布方式により形成することもでき、また大気圧プラズマ処理、ＣＶＤ等のドライプロセスによって金属酸化物層（ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、Ｔａ2Ｏ5、ＺｒＯ2、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、ＩＴＯなど）を設けることができる。
【０２３２】
本発明に係る高屈折率層としては、好ましくはチタン酸化物を含有することが望ましい。これらは微粒子として添加することもできるが、より好ましくは、有機チタン化合物のモノマー、オリゴマーまたはそれらの加水分解物を含有する塗布液を塗布し乾燥させて形成させた屈折率１．５５〜２．５の層である。
【０２３３】
本発明に用いられる有機チタン化合物のモノマー、オリゴマーとしては、Ｔｉ（ＯＣＨ3）4、Ｔｉ（ＯＣ2Ｈ5）4、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3Ｈ7）4、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ3Ｈ7）4、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）4、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3Ｈ7）4の２〜１０量体、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ3Ｈ7）4の２〜１０量体、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）4の２〜１０量体等が好ましい例として挙げられる。これらは単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。中でもＴｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3Ｈ7）4、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ3Ｈ7）4、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）4、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ3Ｈ7）4の２〜１０量体、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）4の２〜１０量体が特に好ましい。
【０２３４】
本発明に用いられる有機チタン化合物のモノマー、オリゴマーまたはそれらの加水分解物は、塗布液に含まれる固形分中の５０．０質量％〜９８．０質量％を占めていることが望ましい。固形分比率は５０質量％〜９０質量％がより好ましく、５５質量％〜９０質量％が更に好ましい。このほか、塗布組成物には有機チタン化合物のポリマー（あらかじめ有機チタン化合物の加水分解を行って縮合したもの）あるいは酸化チタン微粒子を添加することも好ましい。
【０２３５】
また、本発明においては、塗布液中に上記有機チタン化合物のモノマー、オリゴマーの部分または完全加水分解物を含むが、有機チタン化合物のモノマー、オリゴマーは、自己縮合して架橋し網状結合するものである。その反応を促進するために触媒や硬化剤を使用することができ、それらには、金属キレート化合物、有機カルボン酸塩等の有機金属化合物や、アミノ基を有する有機けい素化合物、光による酸発生剤（光酸発生剤）等がある。これらの触媒または硬化剤の中で特に好ましいのは、アルミキレート化合物と光酸発生剤である。アルミキレート化合物の例としては、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビスエチルアセトアセテート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート等であり、光酸発生剤の例としては、ベンジルトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、その他のホスホニウム塩やトリフェニルホスホニウムヘキサフルオロホスフェートの塩等を挙げることができる。
【０２３６】
反射防止層の塗布液中の固形分比率として０．５質量％〜２０質量％のバインダが含まれることが好ましい。
【０２３７】
バインダとしては、重合可能なビニル基、アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、イソプロペニル基、エポキシ基、オキセタン環等の重合性基を２つ以上有し、活性光線照射により架橋構造または網目構造を形成するインクで用いたのと同様なアクリルまたはメタクリル系活性エネルギー線反応性化合物、エポキシ系活性エネルギー線反応性化合物またはオキセタン系活性エネルギー線反応性化合物を用いることができる。これらの化合物はモノマー、オリゴマー、ポリマーを含む。重合速度、反応性の点から、これらの活性基のうちアクリロイル基、メタクリロイル基またはエポキシ基が好ましく、多官能モノマーまたはオリゴマーがより好ましい。また、前述のインク及びハードコート層に用いられる活性光線硬化型樹脂も好ましく用いることができる。更に、アルコール溶解性アクリル樹脂も好ましく用いられる。
【０２３８】
チタン化合物を含む中〜高屈折率層には、バインダとしてアルコール溶解性アクリル樹脂も好ましく用いられ、これによって、膜厚むらが少ない中、高屈折率層を得ることができる。具体的には、アルキル（メタ）アクリレート重合体またはアルキル（メタ）アクリレート共重合体、例えばｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート等の共重合体が好ましく用いられるが、共重合成分としてはこれらに限定されるものではない。市販品としては、ダイヤナールＢＲ−５０、ＢＲ−５１、ＢＲ−５２、ＢＲ−６０、ＢＲ−６４、ＢＲ−６５、ＢＲ−７０、ＢＲ−７３、ＢＲ−７５、ＢＲ−７６、ＢＲ−７７、ＢＲ−７９、ＢＲ−８０、ＢＲ−８２、ＢＲ−８３、ＢＲ−８５、ＢＲ−８７、ＢＲ−８８、ＢＲ−８９、ＢＲ−９０、ＢＲ−９３、ＢＲ−９５、ＢＲ−９６、ＢＲ−１００、ＢＲ−１０１、ＢＲ−１０２、ＢＲ−１０５、ＢＲ−１０７、ＢＲ−１０８、ＢＲ−１１２、ＢＲ−１１３、ＢＲ−１１５、ＢＲ−１１６、ＢＲ−１１７、ＢＲ−１１８（以上、三菱レーヨン（株）製）等が使用できる。これらのモノマー成分も中〜高屈折率層用バインダとして添加することができる。バインダの添加比率を変更することによって屈折率を調整することができる。
【０２３９】
低屈折率層にはすべり剤を添加することが好ましく、滑り性を付与することによって耐傷性を改善することができる。すべり剤としては、シリコンオイルまたはワックス状物質が好ましく用いられる。
【０２４０】
具体的には、ベヘン酸、ステアリン酸アミド、ペンタコ酸等の高級脂肪酸またはその誘導体、天然物としてこれらの成分を多く含んでいるカルナバワックス、蜜蝋、モンタンワックスも好ましく使用できる。特公昭５３−２９２号に開示されているようなポリオルガノシロキサン、米国特許第４，２７５，１４６号に開示されているような高級脂肪酸アミド、特公昭５８−３３５４１号、英国特許第９２７，４４６号または特開昭５５−１２６２３８号及び同５８−９０６３３号に開示されているような高級脂肪酸エステル（炭素数が１０〜２４の脂肪酸と炭素数が１０〜２４のアルコールのエステル）、そして米国特許第３，９３３，５１６号に開示されているような高級脂肪酸金属塩、特開昭５１−３７２１７号に開示されているような炭素数１０までのジカルボン酸と脂肪族または環式脂肪族ジオールからなるポリエステル化合物、特開平７−１３２９２号に開示されているジカルボン酸とジオールからのオリゴポリエステル等を挙げることができる。
【０２４１】
低屈折率層に使用する滑り剤の添加量は０．０１ｍｇ／ｍ2〜１０ｍｇ／ｍ2が好ましい。必要に応じて、中屈折率層や高屈折率層に添加することもできる。
【０２４２】
本発明の低屈折率層には、界面活性剤、柔軟剤、柔軟平滑剤等を添加することが好ましく、これによって耐擦り傷性が改善される。中でもアニオン系または非イオン系の界面活性剤が好ましく、例えば、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム塩、多価アルコール脂肪酸エステルの非イオン界面活性剤乳化物等が好ましい。例えば、リポオイルＮＴ−６、ＮＴ１２、ＮＴ−３３、ＴＣ−１、ＴＣ−６８、ＴＣ−７８、ＣＷ−６、ＴＣＦ−２０８、ＴＣＦ−６０８、ＮＫオイルＣＳ−１１、ＡＷ−９、ＡＷ−１０、ＡＷ−２０、ポリソフターＮ−６０６、塗料用添加剤ＰＣ−７００（日華化学株式会社製）等が用いられる。
【０２４３】
本発明に係る低屈折率層は、酸化珪素等の珪素化合物微粒子あるいはフッ素含有化合物微粒子等を塗設して設けることが好ましい。好ましい有機けい素化合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン等を挙げることができ、これらを加水分解することによりシリケートオリゴマーが得られる。加水分解反応は、公知の方法により行うことができ、例えば、上記テトラアルコキシシランに所定量の水を加えて、酸触媒の存在下に、副生するアルコールを留去しながら、通常、室温〜１００℃で反応させる。この反応によりアルコキシシランは加水分解し、続いて縮合反応が起こり、ヒドロキシル基を２個以上有する液状のシリケートオリゴマー（通常、平均重合度は２〜８、好ましくは３〜６）を加水分解物として得ることができる。
【０２４４】
硬化触媒としては、酸、アルカリ、有機金属、金属アルコキシド等を挙げることができるが、本発明においては酸、特にスルホニル基またはカルボキシル基を有する有機酸が好ましく用いられる。例えば、酢酸、ポリアクリル酸、ベンゼンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、メチルスルホン酸等が用いられる。有機酸は１分子内に水酸基とカルボキシル基を有する化合物であればいっそう好ましく、例えば、クエン酸または酒石酸等のヒドロキシジカルボン酸が用いられる。また、有機酸は水溶性の酸であることが更に好ましく、例えば上記クエン酸や酒石酸の他に、レブリン酸、ギ酸、プロピオン酸、リンゴ酸、コハク酸、メチルコハク酸、フマル酸、オキサロ酢酸、ピルビン酸、２−オキソグルタル酸、グリコール酸、Ｄ−グリセリン酸、Ｄ−グルコン酸、マロン酸、マレイン酸、シュウ酸、イソクエン酸、乳酸等が好ましく用いられる。また、安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、アトロバ酸等も適宜用いることができる。
【０２４５】
上記有機酸を用いることで、硫酸、塩酸、硝酸、次亜塩素酸、ホウ酸等の無機酸の使用による生産時の配管腐蝕や安全性への懸念が解消できるばかりでなく、加水分解時のゲル化を起こすことなく、安定した加水分解物を得ることができる。添加量は、部分加水分解物１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．２〜５質量部がよい。また、水の添加量については部分加水分解物が理論上１００％加水分解し得る量以上であればよく、１００〜３００％相当量、好ましくは１００〜２００％相当量を添加するのがよい。
【０２４６】
このようにして得られた低屈折率層用の塗布組成物は極めて安定である。
（熟成工程）
更に、本発明では熟成工程により、有機けい素化合物の加水分解、縮合による架橋が充分に進み、得られた被膜の特性が優れたものとなる。熟成は、オリゴマー液を放置すればよく、放置する時間は、上述の架橋が所望の膜特性を得るのに充分な程度進行する時間である。具体的には用いる触媒の種類にもよるが、塩酸では室温で１時間以上、マレイン酸では数時間以上、８時間〜１週間程度で充分であり、通常３日前後である。熟成温度は熟成時間に影響を与え、極寒地では２０℃付近まで加熱する手段をとった方がよいこともある。一般に高温では熟成が早く進むが、１００℃以上に加熱するとゲル化が起こるので、せいぜい５０〜６０℃までの加熱が適切である。また、本発明で用いるシリケートオリゴマーについては、上記の他に、例えばエポキシ基、アミノ基、イソシアネート基、カルボキシル基等の官能基を有する有機化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマー）等により変性した変性物であってもよく、単独または上記シリケートオリゴマーと併用することも可能である。
【０２４７】
また、本発明においては上記低屈折率層に酸化けい素微粒子を含有させることができる。粒径０．１μｍ以下の酸化けい素微粒子を含むことが好ましい。例えば、アエロジル２００Ｖ（日本アエロジル（株）製）等を添加することができる。特に表面がアルキル基で修飾された酸化けい素微粒子が好ましく用いられ、例えばアエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製）として市販されている表面がメチル基で修飾された酸化けい素微粒子を好ましく添加することができる。このほか特開２００１−２７９９号に記載されている表面がアルキル基で置換された酸化けい素微粒子を用いることもでき、前述のシリケートオリゴマーの加水分解後にアルキルシランカップリング剤により処理することでも容易に得ることができる。添加量としては低屈折率層中の固形分比率で０．１質量％〜４０質量％の範囲となるように添加することが好ましい。
【０２４８】
本発明の各屈折率層には、屈折率の調整あるいは膜質の改善のために更にシラン化合物を添加することができる。
【０２４９】
本発明に係る高〜低屈折率層（光学干渉層ともいう）を塗設する際の塗布液に使用する溶媒は、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類；エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ジエチルセルソルブ、ジエチルカルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルフォルムアミド、乳酸メチル、乳酸エチル、水等が挙げられ、それらを単独または２種以上混合して使用することができる。
【０２５０】
また、分子内にエーテル結合をもつものが特に好ましく、グリコールエーテル類が更に好ましい。
【０２５１】
グリコールエーテル類としては、プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテル、プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルエステルであり、具体的にはプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。また、プロピレングリコールモノ（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルエーテルエステルとしては特にプロピレングリコールモノアルキルエーテルアセテートが挙げられ、具体的にはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの溶媒は、塗布液中に全有機溶媒の１質量％〜９０質量％添加されていることが好ましい。
【０２５２】
また、本発明に係る高〜低屈折率層の各層の塗布液には各種のレベリング剤、界面活性剤、シリコンオイル等の低表面張力物質を添加することが好ましい。
【０２５３】
本発明に係る中〜高屈折率層及び低屈折率層の塗設後、金属アルコキシドを含む組成物の加水分解または硬化を促進するため、活性光線を照射することが好ましい。より好ましくは、各層を塗設するごとに活性エネルギー線を照射することである。
【０２５４】
本発明に使用する活性光線は、インクの硬化で用いるのと同様の光源を用いることができる。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、照射光量は２０ｍＪ／ｃｍ2〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ2が好ましく、更に好ましくは、１００ｍＪ／ｃｍ2〜２，０００ｍＪ／ｃｍ2であり、特に好ましくは、４００ｍＪ／ｃｍ2〜２，０００ｍＪ／ｃｍ2である。
【０２５５】
紫外線を用いる場合、多層の反射防止層を１層ずつ照射してもよいし、積層後照射してもよいが、多層を積層した後、紫外線を照射することが特に好ましい。
【０２５６】
また、本発明においては、ドライプロセスにより反射防止層を設ける方法も好ましく用いることができ、例えば、特開平７−３３３４０４号、同１１−１３３２０５号、同１１−６１４０６、特開２００２−２２８８０３号の各公報に記載の方法に従って、反射防止層あるいは防汚層を形成することができるが、本発明においては、大気圧プラズマ処理方法により反射防止層を形成することが、特に好ましい。
【０２５７】
次いで、本発明の防眩性反射防止フィルムの製造方法について説明する。
図８は、透明基材フィルム上に、インクジェット方式により防眩層を設けて防眩性反射防止フィルムを製造するフローの一例を示す模式図である。詳しくは、透明基材フィルム上にハードコート層を塗布方式で塗設した後、インクジェット方式で突起部を有する防眩層を形成し、次いで複数の反射防止層を塗布方式で設けて防眩性反射防止フィルムを製造するフローを示してある。
【０２５８】
図８において、ロール１０１より繰り出された透明基材フィルム１０２は、搬送されて、第１コータステーションＡで、押し出し方式の第１コータ１０３によりハードコート層を塗設する。このとき、ハードコート層は単層構成でも、複数から構成されている層でもよい。ハードコート層を塗設した透明基材フィルム１０２は、次いで乾燥ゾーン１０５Ａで乾燥が行われる。乾燥は、透明基材フィルム１０２の両面より、温湿度が制御された温風により乾燥が施される。乾燥後、ハードコート層にバインダーとして活性光線硬化型樹脂を用いている場合には、活性光線照射部１０６Ａで、活性光線、例えば紫外線等を照射して硬化させたり、あるいは照射量や照射条件を制御してハーフキュア状態とすることもできる。
【０２５９】
次いで、インクジェット方式を用いた防眩層を設ける第２コータステーションＢに搬送されるが、ハードコート層は、ハーフキュア状態であることが好ましい。あるいは、防眩層を形成する前にプラズマ処理部１０７で表面処理を施すことが好ましい。インクジェット出射部１０９には、インク供給タンク１０８が接続されており、そこからインク液が供給される。インクジェット出射部１０９は、図６の（ｂ）で示すような複数のインクジェットノズルを透明基材フィルムの幅全域に千鳥状に配置し、インク液滴をハードコート層上に出射して、その表面に突起部を形成する。また、２種以上のインク液滴を出射する場合には、２列以上配置したインクジェットノズルより、各々のインク液滴を出射してもよいし、あるいはランダムに任意のインクジェットノズルよりインク液滴を出射してもよい。また、インクジェット出射部を複数配置し、各々のインク出射部より異なるインク液滴を出射してもよい。本発明においては、０．１〜１００ｐｌ、場合によっては０．１〜１０ｐｌという微細な液滴を出射するため、インク液滴の飛翔性に対し、外気の気流の影響を受けやすくなるため、第２コータステーションＢ全体を、隔壁等で覆って防風処理を施すことが好ましい。また、１ｐｌ以下の極めて微細な液滴を精度高く飛翔させるため、インクジェット出射部１０９と透明基材フィルム１０２あるいはバックロール１０４Ｂ間に電圧を印加し、インク液滴に電荷を与えて電気的にインク液滴の飛翔安定性を補助する方法も好ましい。また、着弾したインク液滴の変形を防止するため、透明基材フィルムを冷却して着弾後のインク液滴の流動を速やかに低下させる方法を用いることも好ましい。あるいは、インク液滴が出射後、着弾するまでの飛翔中に含有する溶媒を揮発させて、インク液滴中の含有溶媒量が減少した状態で着弾させることが、より微細な突起部を形成する上で好ましい。そのため、インク飛翔空間の温度を高くしたり、あるいは気圧を、１気圧以下、例えば２０〜１００ｋＰａに制御する方法も好ましい。
【０２６０】
ハードコート層表面に着弾したインク液滴は、活性光線硬化型樹脂を用いている場合には、インクジェット出射部１０９の近傍に配置されている活性光線照射部１０６Ｂで、活性光線、例えば紫外線等を照射して硬化させる。また、インク液滴が熱硬化性樹脂を用いている場合には、加熱部１１０、例えば、ヒートプレートにより加熱、硬化される。また、バックロール１０４Ｂをヒートロールとして加熱する方法も好ましい。
【０２６１】
第２コータステーションＢにおいて、活性光線照射部１０６Ｂの照射光が、インクジェット出射部１０９のインクジェットノズルに直接影響を与えないように、活性光線照射部１０６Ｂとインクジェット出射部１０９とを適度な間隔で配置する、あるいは活性光線照射部１０６Ｂとインクジェット出射部１０９とを間に、遮光壁等を設置することが好ましい。また、加熱部１１０の熱が、インクジェット出射部１０９のインクジェットノズルに直接影響を与えないように、インクジェット出射部１０９を保温カバーで被覆する、あるいは図８で示すように、加熱部１１０を透明基材フィルム１０２の裏面側に配置し、インクジェット出射部１０９に影響を及ぼさないようにすることが好ましい。
【０２６２】
着弾したインク液滴により形成された突起部が維持できる程度に硬化処理を行った透明基材フィルム１０２は、乾燥ゾーン１０５Ｂで不要な有機溶媒等を蒸発させた後、更に活性光線照射部１０６Ｃで、活性光線を照射して、硬化を完了させる。
【０２６３】
防眩層を設けた透明基材フィルム１０２は、次いで第３コータステーションＣ、あるいは複数の層からなる反射防止層を設ける場合には第４コータステーションＤ、第５コータステーション（不図示）により、第１コータステーションＡと同様にして、塗布、乾燥、硬化処理を行って防眩性反射防止フィルムが作製され、その後ロール１１３として巻き取られる。
【０２６４】
図８においては、反射防止層の形成方法としては塗布方式を例示したが、塗布方式に代えて、公知の大気圧プラズマ処理方法により反射防止層あるいは防汚層を形成してもよい。
【０２６５】
以上のようにして作製した防眩性反射防止フィルムは、偏光板保護フィルムとして好ましく用いることができ、偏光子の少なくとも片側に積層して貼合され、その反対側の面に視野角拡大フィルムを貼合して偏光板とすることが好ましく、また、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ等の各種表示装置の前面板としても有用である。
【０２６６】
本発明の防眩性反射防止フィルムを用いた偏光板、それを用いた表示装置について説明する。
【０２６７】
偏光板に用いる偏光子としては、従来公知のものを用いることができる。偏光子とは、一定方向の偏波面の光だけを通す素子であり、現在知られている代表的な偏光子は、ポリビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色性染料を染色させたものがある。これらは、ポリビニルアルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。
【０２６８】
偏光板は、こうして得られた偏光子と本発明の防眩性反射防止フィルムと貼合し、更に反対側の面に視野角拡大フィルムを貼合して得られる。あるいは、防眩性反射防止フィルムの裏面側に塗布により偏光子を設けてもよい。
【０２６９】
本発明に係る偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例えば、本発明の防眩性反射防止フィルムをアルカリ処理し、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の両面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。上記記載のアルカリケン化処理とは、このときの水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるために、セルロースエステルフィルムを高温の強アルカリ液中に浸ける処理を示す。このとき、反射防止層の表面には再剥離性の保護フィルム（例えば、ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、またはポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂製）を設けることにより、アルカリや汚れから保護することができる。
【０２７０】
本発明の防眩性反射防止フィルムを一方の偏光板保護フィルムとして用いた場合、もう一方の偏光板保護フィルムには、光学補償機能を持たせることができるが、本発明では、膜厚方向のリターデーションＲtが１００ｎｍ〜４００ｎｍ、面内方向のリターデーションＲ0が２０ｎｍ〜７０ｎｍの延伸セルロースエステルフィルムが、視野角拡大フィルムとして好ましく用いられ、あるいは直接または配向層を介して、液晶を塗布して配向、固定化した光学異方層（例えば、ハイブリッド配向で固定化した層）を設け、これを偏光板保護フィルムとして用いて視野角拡大効果を有する偏光板を作製することが好ましい。具体的には、特開２０２２−１３９６２１号公報に記載の方法で製造された光学補償フィルム等が好ましく用いられる。
【０２７１】
又、必要に応じて、反射防止層の表面に防汚性を持たせるかあるいは防汚層を設けることができる。防汚層としてはシリコーン系あるいはフッ素系の公知の化合物を用いた膜厚が１〜３０ｎｍの層が好ましく用いられる。
【０２７２】
代表的な偏光板の構成を、以下に示す。
防汚層／反射防止層／防眩層／ハードコート層／セルロースエステルフィルム／偏光子／セルロースエステルフィルム／配向層／光学異方層（液晶セル側）
この様にして得られた偏光板は、液晶セルの一方の面もしくは、両面に設けてもよい。本発明の防眩性反射防止フィルムは、反射防止層が外側を向くように液晶セルに貼りつけ、表示装置が得られる。本発明の防眩性反射防止フィルムを用いることによって、高精細でありながら視認性に優れた表示装置を提供することができる。
【０２７３】
【実施例】
以下、実施例を示し本発明の構成と効果を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２７４】
実施例１
《透明基材の作製》
下記のように各種添加液、各種ドープを調製して、透明基材であるセルロースエステルフィルムを作製した。
【０２７５】
（セルロースエステルフィルムの作製）
〈酸化けい素分散液Ａの調製〉
アエロジルＲ９７２Ｖ（日本アエロジル（株）製） １ｋｇ
エタノール ９ｋｇ
以上をディゾルバで３０分間撹拌混合した後、マントンゴーリン型高圧分散装置を用いて分散を行い、酸化けい素分散液Ａを調製した。
【０２７６】
〈添加液Ｂの調製〉
セルローストリアセテート（アセチル基の置換度２．８８） ６ｋｇ
メチレンクロライド １４０ｋｇ
以上を密閉容器に投入し、加熱、撹拌しながら完全に溶解し、濾過した。これに１０ｋｇの上記酸化けい素分散液Ａを撹拌しながら加えて、更に３０分間撹拌した後、濾過し、添加液Ｂを調製した。
【０２７７】
〈ドープＣの調製〉
メチレンクロライド ４４０ｋｇ
エタノール ３５ｋｇ
セルローストリアセテート（アセチル基の置換度２．８８） １００ｋｇ
トリフェニルホスフェート １０ｋｇ
エチルフタリルエチルグリコレート ２ｋｇ
チヌビン３２６（チバスペシャルティケミカルズ社製） ０．３ｋｇ
チヌビン１０９（チバスペシャルティケミカルズ社製） ０．５ｋｇ
チヌビン１７１（チバスペシャルティケミカルズ社製） ０．５ｋｇ
上記の溶剤（メチレンクロライド及びエタノール）を密閉容器に投入し、攪拌しながら残りの添加剤を投入し、加熱、撹拌しながら完全に溶解し、混合した。ドープを流延する温度まで下げて一晩静置し、脱泡操作を施した後、溶液を安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用して濾過した。更に、上記溶液に前記調製した添加液Ｂを３ｋｇ添加し、インラインミキサー（東レ（株）製の静止型管内混合機Ｈｉ−Ｍｉｘｅｒ、ＳＷＪ）で混合し、濾過し、ドープＣを調製した。
【０２７８】
ドープＣを濾過した後、ベルト流延装置を用い、３５℃のドープを３５℃のステンレスバンド支持体上に均一に流延した。その後、支持体上で乾燥させた後、ステンレスバンド支持体上からフィルムを剥離した。この時のフィルムの残留溶媒量は８０％であった。ステンレスバンド支持体から剥離した後、８０℃に維持された乾燥ゾーンで１分間乾燥させた後、２軸延伸テンターを用いて、残留溶媒量が３〜１０質量％であるときに１００℃の雰囲気下で長手方向に１．０３倍、幅方向に１．１倍に延伸し、幅把持を解放して、多数のロールで搬送させながら１２５℃の乾燥ゾーンで乾燥を終了させ、フィルム両端に幅１０ｍｍ、高さ１０μｍのナーリング加工を施して、膜厚８０μｍのセルロースエステルフィルムを作製した。
【０２７９】
《防眩性反射防止フィルムの作製》
〔防眩性反射防止フィルム１の作製〕
（ハードコート層の塗布）
セルロースエステルフィルムの一方の面に、下記のハードコート層塗布組成物をスリットダイで塗布し、熱風の温度、風速を徐々に強め最終的に８５℃で乾燥し、続いて活性光線照射部より紫外線照射してハーフキュア状態とし、乾燥膜厚で３μｍの中心線平均表面粗さ（Ｒａ）１２ｎｍのハードコート層を設けた。
【０２８０】
【０２８１】
〈インクジェット出射方法〉
インクジェット出射装置は、ラインヘッド方式（図６の（ａ））を使用し、ノズル径が３．５μｍのノズルを所定数有するインクジェットヘッド１０基を準備した。インクジェットヘッドは図５に記載の構成のものを使用した。
【０２８２】
インク供給系は、インク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッド及び配管から構成されており、インク供給タンクからインクジェットヘッド部までは、断熱及び加温（４０℃）し、出射温度は４０℃、駆動周波数は２０ｋＨｚで行った。
【０２８３】
【０２８４】
［中屈折率層の塗布］
セルロースエステルフィルムのハードコート層上に、下記中屈折率層組成物を押し出しコーターで塗布し、８０℃で１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプ（８０Ｗ）を用いて紫外線を１７５ｍＪ／ｃｍ2照射して硬化させ、厚さが７８ｎｍとなるように中屈折率層を設けた。なお、この中屈折率層の屈折率は１．７０であった。
【０２８５】
【０２８６】
【０２８７】
〈テトラエトキシシラン加水分解物Ａの調製〉
テトラエトキシシラン５８０ｇとエタノール１１４４ｇを混合し、これにクエン酸水溶液（クエン酸１水和物５．４ｇを水２７２ｇに溶解したもの）を添加した後に、室温（２５℃）にて１時間攪拌することでテトラエトキシシラン加水分解物Ａを調製した。
【０２８８】
【０２８９】
〔防眩性反射防止フィルム３〜１２の作製〕
上記防眩性反射防止フィルム１、２の作製において、形成する突起部の高さｈ１、直径ｄ１、被覆率、突起部パターンを表１に記載の条件となるように防眩層インク液１の溶媒量、吐出するインク液滴容量、吐出インク液滴総量及びインクジェットヘッド部への微細振動の付与を適宜変更して、防眩性反射防止フィルム３〜１２を作製した。
【０２９０】
〔防眩性反射防止フィルム１３の作製〕
上記防眩性反射防止フィルム４の作製において、形成した防眩層の上に、更に下記防眩層インク液２をインク液適量０．１ｐｌの条件で出射して、同様に紫外線を照射、硬化させ、高さｈ２が０．５μｍ、直径ｄ２が１５μｍのさらに微細な突起部を形成し、総被覆率を９０％とした以外は同様にして、防眩性反射防止フィルム１３を作製した。
【０２９１】
【０２９２】
〔防眩性反射防止フィルム１５の作製〕
上記防眩性反射防止フィルム５の作製において、形成した防眩層の上に、更に上記防眩層インク液２をインク液適量０．１ｐｌの条件で出射して、同様に紫外線を照射、硬化させ、高さｈ２が０．５μｍ、直径ｄ２が１５μｍのさらに微細な突起部を形成し、総被覆率を１００％とした以外は同様にして、防眩性反射防止フィルム１５を作製した。
【０２９３】
〔防眩性反射防止フィルム１６の作製〕
セルロースエステルフィルムの一方の面に、下記の反射防止層塗布組成物をスリットダイで塗布し、熱風の温度、風速を徐々に強め最終的に８５℃で乾燥し、続いて活性光線照射部より紫外線照射して、乾燥膜厚で３μｍの反射防止層を設けた防眩性反射防止フィルム１６を作製した。
【０２９４】
【０２９５】
〔反射性の評価〕
作製した各防眩性反射防止フィルムの反射光の色むらを、１ｍ2について目視により下記のようにランク評価した。
【０２９６】
Ａ：反射光の色調変化が認められない
Ｂ：わずかに反射光の色調変化が認められる（面積の５％未満）
Ｃ：ごく一部に反射光の色調変化が認められる（面積の５％以上、１０％未満）
Ｄ：部分的に反射光の色調変化が認められる（面積の１０％以上、３０％未満）
Ｅ：全体的に反射光の色調変化が認められる
〔視認性の評価〕
各防眩性反射防止フィルムの視認性については、防眩性反射防止フィルム１〜１６を用いて、下記のようにして偏光板１〜１６を作製し、それらの偏光板を液晶表示パネルに組み込み、視認性を評価した。
【０２９７】
下記の方法に従って、防眩性反射防止フィルムと延伸セルロースエステルフィルム各々１枚を偏光板保護フィルムとして用いて偏光板を作製した。
【０２９８】
ａ）偏光膜の作製
厚さ１２０μｍの長尺のポリビニルアルコールフィルムを、一軸延伸（温度１１０℃、延伸倍率５倍）した。これをヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇ、水１００ｇの比率からなる水溶液に６０秒間浸漬し、次いでヨウ化カリウム６ｇ、ホウ酸７．５ｇ、水１００ｇの比率からなる６８℃の水溶液に浸漬した。これを水洗、乾燥し長尺の偏光膜を得た。
【０２９９】
ｂ）偏光板の作製
次いで、下記工程１〜５に従って、偏光膜と偏光板用保護フィルムとを貼り合わせて偏光板を作製した。
【０３００】
工程１：長尺の延伸セルロースエステルフィルム（コニカタック ＫＣ８ＵＣＲ３ コニカ社製）と、各防眩性反射防止フィルムとを２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液に６０℃で９０秒間浸漬し、次いで水洗、乾燥させた。防眩性反射防止フィルムの反射防止層を設けた面にはあらかじめ剥離性の保護フィルム（ポリエチレン製）を張り付けて保護した。
【０３０１】
同様に長尺の延伸セルロースエステルフィルムを２ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム溶液に６０℃で９０秒間浸漬し、次いで水洗、乾燥させた。
【０３０２】
工程２：前述の長尺の偏光膜を固形分２質量％のポリビニルアルコール接着剤槽中に１〜２秒間浸漬した。
【０３０３】
工程３：工程２で偏光膜に付着した過剰の接着剤を軽く取り除き、それを工程１でアルカリ処理したセルロースエステルフィルムと各防眩性反射防止フィルムで挟み込んで、積層配置した。
【０３０４】
工程４：２つの回転するローラにて２０〜３０Ｎ／ｃｍ2の圧力で約２ｍ／ｍｉｎの速度で張り合わせた。このとき気泡が入らないように注意して実施した。
【０３０５】
工程５：８０℃の乾燥機中にて工程４で作製した試料を２分間乾燥処理して、各偏光板を作製した。
【０３０６】
市販の液晶表示パネル（富士通社製 ＶＡ型液晶表示装置：型名 ＶＬ−１５０ＳＤ）の両面の偏光板を注意深く剥離し、ここに偏光方向を合わせた偏光板１〜１６を張り付けた。
【０３０７】
上記のようにして得られた液晶パネルを床から８０ｃｍの高さの机上に配置し、床から３ｍの高さの天井部に昼色光直管蛍光灯（ＦＬＲ４０Ｓ・Ｄ／Ｍ−Ｘ 松下電器産業（株）製）４０Ｗ×２本を１セットとして１．５ｍ間隔で１０セット配置した。このとき評価者が液晶パネル表示面正面にいるときに、評価者の頭上より後方に向けて天井部に前記蛍光灯がくるように配置した。液晶パネルは机に対する垂直方向から２５°傾けて蛍光灯が写り込むようにして画面の見易さ（視認性）を下記のようにランク評価した。
【０３０８】
Ａ：もっとも近い蛍光灯の写り込みが全く気にならず、またフォントの大きさ８以下の文字もはっきりと読める
Ｂ：もっとも近い蛍光灯の写り込みがほぼ気にならず、フォントの大きさ８以下の文字も読める
Ｃ：近くの蛍光灯の写りこみはやや気になるが、遠くは気にならず、フォントの大きさ８以下の文字もなんとか読める
Ｄ：遠くの蛍光灯の写りこみも気になり、フォントの大きさ８以下の文字を読むのは困難である
Ｅ：蛍光灯の写りこみがかなり気になり、写り込みの部分はフォントの大きさ８以下の文字を読むことはできない
（鮮鋭性の評価）
上記視認性評価で作製した各液晶パネルに、動画及び鮮鋭性評価用のテストチャート画像を出力し、画像のしまり及び鮮鋭性を下記の基準に則り評価した。
【０３０９】
Ａ：動画の黒のしまりが非常に良好で、かつテストパターンが、極めて鮮鋭に映し出されている
Ｂ：動画の黒のしまりが良好で、かつ高周波のテストパターンで、わずかに鮮鋭性の低下が認められるものの全く問題はない
Ｃ：動画の黒のしまりが稍弱く、また高周波及び中高周波のテストパターンで稍鮮鋭性の低下が認められるが実用上問題はない
Ｄ：動画の黒のしまりが弱く、かつ全周波域のテストパターンで鮮鋭性の低下が認められ、実用上問題がある
Ｅ：動画の黒のしまりが悪く、かつ全周波域のテストパターンで、明らかな鮮鋭性の低下が認められ、実用上問題がある
以上により得られた結果を表１に示す。
【０３１０】
【表１】
表１より明らかなように、本発明で規定する表面部からの高さｈが０．５〜２μｍ、直径ｄが１５〜６０μｍの突起部により、面積比で１０〜１００％被覆して形成した防眩層を有する本発明の防眩性反射防止フィルムは、比較例に対し、反射性、視認性及び鮮鋭性を同時に満足できることが分かる。
【０３１２】
【発明の効果】
本発明により、反射性（膜均一性）が良好で、視認性、防眩性、鮮鋭性及び動画を表示したときの黒のしまりに優れた防眩性反射防止フィルムとその製造方法及びそれを用いた偏光板及び表示装置を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】ハードコート層上の設けた突起部を有する防眩層の一例を示す概略図である。
【図２】本発明に係る突起部の形状の一例を示す模式図である。
【図３】ハードコート層上に、粒径の大きな液滴で突起部を形成した後、より粒径の小さな突起部を形成した一例を表す模式図である。
【図４】ハードコート層上に設けた突起部の配列の一例を示す上面図である。
【図５】本発明に係るインクジェット方法に用いることのできるインクジェットヘッドの一例を示す断面図である。
【図６】本発明で用いることのできるインクジェットヘッド部、ノズルプレートの一例を示す概略図である。
【図７】本発明で好ましく用いることのできるインクジェット方式の一例を示す概略図である。
【図８】透明基材上に、インクジェット方式により防眩層を設けて防眩性反射防止フィルムを製造するフローの一例を示す模式図である。
【符号の説明】
１、１０２ 透明基材
２ ハードコート層
３ 突起部
４ より粒径の小さな突起部
１０ インクジェットヘッド
１２ 圧電素子
２９、１０６Ａ〜Ｅ 活性光線照射部
３１ インク液滴
３５ バックロール
５１ エンドレスステンレスベルト
５２ ダイ
５３ 乾燥ゾーン
５５ 流延部
５６ 剥離部
１０１ 積層ロール
１０３ 第１コータ
１０４Ａ〜Ｄ バックロール
１０５Ａ〜Ｄ 乾燥ゾーン
１０７ プラズマ処理部
１０８ インク供給タンク
１０９ インクジェット出射部
１１０ 加熱部
１１３ 巻き取りロール[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a novel antiglare antireflection film, a method for producing the same, a polarizing plate using the same, and a display device.
[0002]
[Prior art]
In recent years, development of thin and light notebook computers has been progressing. Along with this, the demand for thinner and higher performance protective films for polarizing plates used in display devices such as liquid crystal display devices is also increasing. Also, a computer provided with an anti-glare layer for improving visibility, and also provided with an anti-glare layer that prevents reflections and scatters the reflected light with a rough surface to obtain display performance with less glare. A liquid crystal image display device (also referred to as a liquid crystal display) such as a word processor or the like has been widely used.
[0003]
Various types of antireflection layers and antiglare layers have been improved according to applications, and various films having these functions are placed on the front of the liquid crystal display to reflect on the display for improved visibility. A method for imparting a prevention function or an antiglare function is used. These optical films used as the front plate are provided with an antireflection layer or an antiglare layer formed by coating or sputtering.
[0004]
The anti-glare layer reduces the visibility of the reflected image by blurring the outline of the image reflected on the surface, and reflection of the reflected image is noticeable when using an image display device such as a liquid crystal display, an organic EL display, or a plasma display. It is to prevent it from becoming.
[0005]
By providing appropriate unevenness on the surface, such a property can be provided. For example, an embossing method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 6-234175, a method of transferring a mold in advance disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 63-298201, and the like are known. In other words, a method of pressing the embossed roll to form desired irregularities has been proposed, but it is costly to produce a roll having fine irregularities, and the irregularities of the roll are clogged. In addition, due to the adhesion of dust, periodic irregularities corresponding to the roll diameter are likely to occur, and frequent maintenance is required, resulting in poor productivity. In addition, when changing the shape and size of unevenness and the number of protrusions to adjust the antiglare effect, it is necessary to replace the embossed roll, and switching is not easy and is not suitable for multi-product production. there were.
[0006]
On the other hand, another method of forming such irregularities is a method of forming irregularities using fine particles, for example, preparing and applying a coating liquid in which inorganic fine particles or organic fine particles are dispersed in a binder such as a resin, and then applying the surface. Discloses a method of forming protrusions (see, for example, Patent Document 1). This method is a pattern in which fine particles that form irregularities are present in the binder layer, and since it is necessary to disperse the fine particles appropriately, it is difficult to effectively form the desired protrusions and anti-glare. It had a great obstacle to obtaining a sufficient anti-glare effect as a film. In addition, when changing the shape of the unevenness, it is necessary to correct the particle size, blending amount, film thickness, etc. of the fine particles, which makes it very complicated to switch the type. Further, in order to achieve a desired protrusion, it is necessary to use fine particles having a relatively large particle diameter, resulting in a decrease in sharpness and the like.
[0007]
Also, in the method of forming the antiglare layer by the above-mentioned application, the occurrence of uneven coating and the adhesion to the support or the lower layer may often be reduced, and in particular, a wide prevention layer having a width of 1.4 to 4 m. When producing a dazzling antireflection film, spots of the antiglare layer are likely to occur, and when an antireflection layer is formed thereon, the color changes, and when used in a large screen display device, the same screen is used. There is a problem in that a portion of the reflected light has a different color, which deteriorates the quality of image viewing on the display device and makes the eyes tired. In addition, it has the disadvantage of being inferior in productivity, and there is a demand for the rapid development of improvement means.
[0008]
In response to the above problems, as one method for forming a functional layer, an actinic ray curable resin or a thermosetting resin and a coating solution containing various fine particles are applied on a substrate, and then irradiated with actinic rays or heated. A method is known in which the treatment is performed and cured (see, for example,
[0009]
[Patent Document 1]
JP 59-58036 A (Claims)
[0010]
[Patent Document 2]
JP 2001-310912 A (Claims)
[0011]
[Patent Document 3]
JP 2002-114928 A (Claims)
[0012]
[Patent Document 4]
JP 2002-120511 A (Claims)
[0013]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an anti-glare antireflection film, a method for producing the same, and a polarizing plate and a display device using the same without reducing the resolution of an image and causing little reduction in visibility due to reflection. is there.
[0014]
[Means for Solving the Problems]
1. On the transparent base film, the hard coat layer and the surface of the hard coat layer are projected portions having a height h from the surface portion of 0.5 to 2 μm and a diameter d of 15 to 60 μm, and an area ratio of 10 to 10 An antiglare antireflection film, comprising: an antiglare layer formed by covering 100%; and an antireflection layer on the antiglare layer.
[0015]
2. 2. The antiglare antireflection film as described in 1 above, wherein the antiglare layer is composed of two or more protrusions having different heights h or diameters d.
[0016]
3. 3. The antiglare antireflection film as described in 1 or 2 above, wherein the arrangement of the protrusions is not constant.
[0017]
4). 4. The antiglare antireflection film as described in any one of 1 to 3 above, wherein the transparent substrate film has a width of 1.4 to 4 m.
[0018]
5). A method for producing an antiglare antireflection film comprising a step of forming droplets containing a transparent curable resin on a transparent substrate film to form a protrusion and forming an antiglare layer, the method comprising: The droplet containing the transparent curable resin is covered with an area of 10 to 100% of the transparent base film so that the height h of the protrusion is 0.5 to 2 μm and the diameter d is 15 to 60 μm. The method for producing an antiglare antireflection film is characterized by providing an antireflective layer on the antiglare layer after the liquid droplets are cured and then forming the protrusions.
[0019]
6). 6. The method for producing an antiglare antireflection film as described in 5 above, wherein the method for forming the protrusions by adhering droplets containing the transparent curable resin is an inkjet method.
[0020]
7. 4. A polarizing plate, wherein the antiglare antireflection film according to any one of
[0021]
8). 4. A display device comprising the antiglare antireflection film according to any one of 1 to 3 above.
[0022]
According to the above method of the present invention, unevenness of spots is reduced without lowering the resolution of the image, the uniformity of the color of the reflected light within the same screen is improved, and the quality of the viewing image on the display device is improved. It is possible to provide a method for producing an antiglare and antireflection film which is excellent in quality and is not tired, an antiglare and antireflection film which is excellent in productivity, and a polarizing plate and a display device using the same.
[0023]
Details of the present invention will be described below.
In the method for forming an antiglare antireflection layer of the present invention, the antiglare layer defined above is formed on a transparent substrate film, and the transparent substrate film having one or more hard coat layers is formed. It is preferable to be provided. At this time, the hard coat layer may be uncured when forming the protrusions of the antiglare layer, but it is preferable that the hard coat layer is provided in a half-cured state (semi-cured state). In addition, it is preferable that an anti-glare layer is provided after the surface of the hard coat layer is plasma-treated, or that the hard coat layer contains a plasticizer. The adhesion of the glare layer can be increased.
[0024]
In the antiglare antireflection film of the present invention, the height h from the surface portion is 0.5 to 2 μm, and the diameter d is 15 on the surface of the hard coat layer and the hard coat layer on the transparent substrate film. It is characterized by having an antiglare layer formed by covering an area ratio of 10 to 100% with a projection part of ˜60 μm and an antireflection layer on the antiglare layer.
[0025]
First, the details of the antiglare layer according to the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic view showing an example of an antiglare layer having a protrusion provided on a hard coat layer.
[0026]
In the antiglare antireflection film of the present invention, as shown in FIG. 1A, a plurality of
[0027]
In the present invention, as the shape of the protrusion, one feature is that the height h from the surface of the hard coat layer is 0.5 to 2 μm and the diameter d is 15 to 60 μm. That is, as shown in FIG. 1B, in the
[0028]
As a specific measurement method, for example, an anti-glare antireflection film having a protrusion was deposited on a metal according to a scanning electron microscope or a regular method, and then a protrusion image was taken using a transmission electron microscope. Thereafter, it can be obtained by performing image processing.
[0029]
Moreover, it can measure using a surface minute shape measuring apparatus. In this measurement method, the measurement sample is conditioned for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 65% RH, and then in the above environment, for example, using a RSTPLUS non-contact three-dimensional micro surface shape measurement system manufactured by WYKO. H and d can be obtained by measuring the minute shape of the protrusions formed on and analyzing the obtained shape pattern.
[0030]
As the shape of the protrusion according to the present invention, the aspect ratio (d / h) represented by the ratio of h and d is preferably 7.5 to 120, and more preferably 10 to 60.
[0031]
One feature of the antiglare layer according to the present invention is that the projection covers the surface of the hard coat layer in an area ratio of 10 to 100%.
[0032]
FIG. 1C is a top view showing the
[0033]
In FIG. 1, an example in which the protrusions are arranged discretely with an interval is shown as the arrangement of the protrusions, but the entire hard coat layer is covered with the protrusions without providing a gap, that is, the coverage is 100%. The configuration may be also possible.
[0034]
The coverage C defined in the present invention can be obtained by using the above-described surface micro-shape measuring apparatus, and can also be obtained by photographing a sample surface provided with a projection with a scanning type or transmission electron microscope. it can.
[0035]
In FIG. 1, a conical shape is shown as an example of the shape of the protrusion constituting the antiglare layer, but the protrusion shape according to the present invention is not limited to this shape.
[0036]
FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of the shape of the protrusion according to the present invention.
As the shape of the protrusion according to the present invention, in addition to the conical shape ((a) of FIG. 2), the protrusions have various shapes as shown in (b) to (h) of FIG. If the height h is 0.5 to 2 μm and the diameter d is 15 to 60 μm, it is not limited to these shapes. At this time, a part of these protrusions may overlap each other.
[0037]
In the present invention, there is no particular limitation on the method for making the shape of the protrusion to be formed into an arbitrary shape as shown in the above example. For example, the curable resin constituting the droplet forming the protrusion is not limited. Method of adjusting the type or type of solvent, amount added, viscosity of the droplet, surface tension or additive, surface free energy of the hard coat layer to be landed, etc., droplet ejection method, nozzle shape to eject If appropriate, according to the shape of the target protrusion, such as a method of appropriately adjusting the temperature, a method of heat-treating the landed droplets before curing, or a method of bringing the surface into contact with a roller to form a planar shape Good.
[0038]
In this invention, when forming the glare-proof layer which concerns on this invention, it is preferable to be comprised by 2 or more types of projection parts from which height h or diameter d differs.
[0039]
FIG. 3 is a schematic view showing an example in which the
[0040]
In the present invention, a droplet having a different particle diameter is used as a droplet for forming the protrusion, thereby forming a fine protrusion that is less likely to cause interference fringes and that is excellent in the visibility of the display device. be able to. Each droplet is preferably 0.1 to 100 pl, more preferably 0.1 to 50 pl, and particularly preferably 0.1 to 10 pl. The viscosity of the ink droplets is preferably 0.1 to 100 mPa · s at 25 ° C., more preferably 0.1 to 50 mPa · s.
[0041]
When two or more kinds of droplets having different sizes are used, the volume of the droplet having the smallest average particle size is 0.1 to 80 volumes with respect to the droplet having the largest average particle size. %, More preferably 1 to 60% by volume, particularly preferably 3 to 50% by volume. Further, it is a more preferable aspect that three or more kinds of droplets having different capacities are combined.
[0042]
Moreover, when using 2 or more types of droplets, it is also preferable to use each droplet from which solid content concentration differs. For example, finer convex portions can be formed by setting the solid content concentration of minute droplets emitted later mainly low and volatilizing the solvent during the flight of ink droplets or after landing. Thus, by appropriately adjusting the solid content concentration of each droplet, it is possible to easily control the formation and shape of fine protrusions.
[0043]
Furthermore, in the present invention, when forming projections having different shapes by combining droplets of different volumes, after a large droplet is landed on the hard coat layer, a finer droplet is landed thereon. It is preferable. Large droplets may be landed and finer droplets landed in an uncured state, but after landing large droplets, irradiation with actinic rays or heat treatment is performed. It is preferable to make finer droplets land on it after it is completely cured or made into a half-cured state.
[0044]
In the antiglare antireflection film of the present invention, it is preferable that the arrangement of the protrusions according to the present invention on the hard coat layer is not arranged regularly at regular intervals but randomly.
[0045]
FIG. 4 is a top view showing an example of the arrangement of protrusions provided on the hard coat layer.
4A is an example pattern in which the
[0046]
In the production method of the antiglare antireflection film of the present invention, there is no particular limitation as a specific method for forming the protrusions on the hard coat layer. A method of forming a protrusion by attaching an ink droplet containing a functional resin is preferable.
[0047]
Hereinafter, an ink jet method that can be preferably used in the present invention will be described.
[0048]
FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of an ink jet head that can be used in the ink jet method according to the present invention.
[0049]
FIG. 5A is a cross-sectional view of the inkjet head, and FIG. 5B is an enlarged view taken along line AA in FIG. In the figure, 11 is a substrate, 12 is a piezoelectric element, 13 is a flow path plate, 13a is an ink flow path, 13b is a wall, 14 is a common liquid chamber constituent member, 14a is a common liquid chamber, 15 is an ink supply pipe, 16 Is a nozzle plate, 16a is a nozzle, 17 is a drive circuit printed board (PCB), 18 is a lead portion, 19 is a drive electrode, 20 is a groove, 21 is a protective plate, 22 is a fluid resistance, 23 and 24 are electrodes, 25 Is an upper partition wall, 26 is a heater, 27 is a heater power supply, 28 is a heat transfer member, and 10 is an inkjet head.
[0050]
In the
[0051]
[0052]
When the piezoelectric element is driven, the piezoelectric element is displaced in a direction perpendicular to the longitudinal direction of the flow path, and the volume of the flow path is changed. By the change in volume, ink droplets are ejected from the nozzle. The piezoelectric element is given a signal that keeps the flow path volume constantly reduced, and after the displacement of the selected flow path in the direction of increasing the flow volume, the displacement that reduces the flow volume again is applied. By applying a pulse signal to be applied, ink is ejected as ink droplets from a nozzle corresponding to the flow path.
[0053]
FIG. 6 is a schematic view showing an example of an inkjet head unit and a nozzle plate that can be used in the present invention.
[0054]
6A is a cross-sectional view of the head portion, and FIG. 6B is a plan view of the nozzle plate. In the figure, 1 is a transparent substrate film, 31 is an ink droplet, 32 is a nozzle, and 29 is an actinic ray irradiation part. The ink droplets 31 ejected from the
[0055]
In the present invention, as shown in FIG. 6B, the nozzles of the ink jet head section are preferably arranged in a staggered manner, and are provided in multiple stages in parallel in the transport direction of the
[0056]
As the method for forming the antiglare layer used in the present invention, it is preferable to use an ink jet method in which small ink droplets are ejected from multiple nozzles. FIG. 7 shows an example of an ink jet method that can be preferably used in the present invention. Indicates.
[0057]
7, (a) of FIG. 7 is a method (line) in which the
[0058]
Moreover, in this invention, you may provide another actinic ray irradiation part in the downstream of the conveyance direction of the transparent base film of (a) of FIG. 7, (b), (c).
[0059]
Subsequently, the transparent base film which can be used by this invention is demonstrated.
In this invention, it is preferable that the width | variety of the transparent base film to be used is 1.4-4 m. By using a wide transparent substrate film having the width defined above and forming an antiglare layer according to the method of the present invention, an antiglare layer having high uniformity even with a wide width is efficiently produced. be able to.
[0060]
The transparent substrate film according to the present invention is easy to manufacture, has good adhesion with an antiglare layer, an antireflection layer or the like, is optically isotropic, and is optically transparent. There are some preferable requirements.
[0061]
The term “transparent” as used in the present invention means that the visible light transmittance is 60% or more, preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.
[0062]
Although it will not specifically limit if it has said property, For example, a cellulose-ester type film, a polyester-type film, a polycarbonate-type film, a polyarylate-type film, a polysulfone (a polyether sulfone is also included) type film, a polyethylene terephthalate, polyethylene Polyester film such as naphthalate, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, cellulose diacetate film, cellulose triacetate, cellulose acetate butyrate film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene vinyl alcohol film, syndiotactic polystyrene film, Polycarbonate film, cycloolefin polymer film (Arton (manufactured by JSR), Onex, Zeonea (above, ZEON Corporation), polymethylpentene film, polyetherketone film, polyetherketoneimide film, polyamide film, fluororesin film, nylon film, polymethylmethacrylate film, acrylic film, glass plate, etc. Can be mentioned. Among them, a cellulose triacetate film and a cycloolefin polymer film are preferable, and in the present invention, a cellulose ester film (for example, Konicattak product names KC8UX2MW, KC4UX2MW, KC5UN, KC12UR, KC4UY, KC8UY (all manufactured by Konica Corporation)) However, it is preferably used from the viewpoints of production, cost, transparency, isotropy, adhesion and the like.
[0063]
Retardation R in the film thickness direction as the optical properties of the transparent substrate filmtIs 0 nm to 300 nm, in-plane retardation R0In which 0 nm to 1000 nm is preferably used.
[0064]
In the present invention, it is preferable to use a cellulose ester film as the transparent substrate film. As the cellulose ester, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate are preferable, and among them, cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate are preferably used.
[0065]
In particular, when the substitution degree of the acetyl group is X and the substitution degree of the propionyl group or butyryl group is Y, the antiglare layer and the reflection on the transparent substrate film having a mixed fatty acid ester of cellulose in which X and Y are in the following ranges An antiglare antireflection film provided with a prevention layer is preferably used.
[0066]
2.3 ≦ X + Y ≦ 3.0
0.1 ≦ Y ≦ 1.2
In particular, 2.5 ≦ X + Y ≦ 2.85
It is preferable that 0.3 ≦ Y ≦ 1.2.
[0067]
When cellulose ester is used as the transparent substrate film according to the present invention, the cellulose used as a raw material for the cellulose ester is not particularly limited. it can. Moreover, the cellulose ester obtained from them can be mixed and used in arbitrary ratios, respectively. When the acylating agent is an acid anhydride (acetic anhydride, propionic anhydride, butyric anhydride), these cellulose esters use an organic solvent such as acetic acid or an organic solvent such as methylene chloride, and It can be obtained by reacting with a cellulose raw material using a protic catalyst.
[0068]
The acylating agent is acid chloride (CHThreeCOCl, C2HFiveCOCl, CThreeH7In the case of COCl), the reaction is carried out using a basic compound such as an amine as a catalyst. Specifically, it can be synthesized with reference to the method described in JP-A-10-45804. In addition, the cellulose ester used in the present invention is obtained by mixing and reacting the amount of the acylating agent in accordance with the degree of substitution. In the cellulose ester, these acylating agents react with hydroxyl groups of cellulose molecules. Cellulose molecules are composed of many glucose units linked together, and the glucose unit has three hydroxyl groups. The number of acyl groups derived from these three hydroxyl groups is called the degree of substitution (mol%). For example, cellulose triacetate has acetyl groups bonded to all three hydroxyl groups of the glucose unit (actually 2.6 to 3.0).
[0069]
As the cellulose ester used in the present invention, a mixed fatty acid ester of cellulose in which a propionate group or a butyrate group is bonded in addition to an acetyl group such as cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate, or cellulose acetate propionate butyrate Is particularly preferably used. The butyryl group that forms butyrate may be linear or branched.
[0070]
Cellulose acetate propionate containing a propionate group as a substituent has excellent water resistance and is useful as a film for liquid crystal image display devices.
[0071]
The measuring method of the substitution degree of an acyl group can be measured according to the rule of ASTM-D817-96.
[0072]
The number average molecular weight of the cellulose ester is preferably 70,000 to 250,000 because the mechanical strength when molded is strong and an appropriate dope viscosity is obtained, and more preferably 80,000 to 150,000.
[0073]
Hereinafter, a method for producing a support by the casting film forming method will be described.
These cellulose esters are, as will be described later, a cellulose ester solution (dope) generally referred to as a solution casting film-forming method, for example, an endless metal belt for infinite transfer or a support for casting a rotating metal drum. It is preferable to manufacture by a method in which a dope is cast (casted) from a pressure die on top.
[0074]
As the organic solvent used for preparing these dopes, it is preferable that the cellulose ester can be dissolved and has an appropriate boiling point. For example, methylene chloride, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate, acetone, tetrahydrofuran, 1,3- Dioxolane, 1,4-dioxane, cyclohexanone, ethyl formate, 2,2,2-trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, 1,3-difluoro-2-propanol, 1, 1,1,3,3,3-hexafluoro-2-methyl-2-propanol, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol, 2,2,3,3,3- Examples include pentafluoro-1-propanol, nitroethane, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and the like. Organic halogen compounds such as Renkuroraido, dioxolane derivatives, methyl acetate, ethyl acetate, preferred organic solvents are acetone (i.e., good solvent), and as.
[0075]
In addition, as shown in the following film forming process, when the solvent is dried from the web (dope film) formed on the casting support in the solvent evaporation process, it is used from the viewpoint of preventing foaming in the web. The boiling point of the organic solvent is preferably 30 to 80 ° C. For example, the boiling point of the above-mentioned good solvent is methylene chloride (boiling point 40.4 ° C.), methyl acetate (boiling point 56.32 ° C.), acetone (boiling point 56). .3 ° C.), ethyl acetate (boiling point 76.82 ° C.), and the like.
[0076]
Among the good solvents described above, methylene chloride and methyl acetate, which are excellent in solubility, are preferably used, and it is particularly preferable that methylene chloride is contained in an amount of 50% by mass or more based on the total organic solvent.
[0077]
In addition to the organic solvent, it is preferable to contain 0.1% by mass to 30% by mass of an alcohol having 1 to 4 carbon atoms. It is particularly preferable that the alcohol is contained at 5 to 30% by mass. After casting the above dope onto the casting support, the solvent starts to evaporate and the alcohol ratio increases and the web (dope film) gels, making the web strong and peeling from the casting support. When it is used as a gelling solvent for facilitating or the ratio of these is small, it also has a role of promoting the dissolution of the cellulose ester of the non-chlorine organic solvent.
[0078]
Examples of the alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol and the like.
[0079]
Of these solvents, ethanol is preferred because it has good dope stability, relatively low boiling point, good drying properties, and no toxicity. It is preferable to use a solvent containing 5% by mass to 30% by mass of ethanol with respect to 70% by mass to 95% by mass of methylene chloride. Methyl acetate can be used in place of methylene chloride. At this time, the dope may be prepared by a cooling dissolution method.
[0080]
The cellulose ester film used in the present invention is preferably stretched at least in the width direction, and is 1.01 times in the width direction particularly when the amount of residual solvent is 3% by mass to 40% by mass in the solution casting step. It is preferable that the film is stretched to 1.5 times. More preferably, biaxial stretching is performed in the width direction and the longitudinal direction. When the residual solvent amount is 3% by mass to 40% by mass, the width direction and the longitudinal direction are 1.01 to 1.5 times, respectively. It is desirable to be stretched twice. By carrying out like this, the anti-glare low reflection film excellent in visibility can be obtained.
[0081]
The residual solvent amount is represented by the following formula.
Residual solvent amount (% by mass) = {(MN) / N} × 100
Here, M is the mass of the web (cellulose ester film containing the solvent) at an arbitrary point in time, and N is the mass when the web of M is dried at 110 ° C. for 3 hours.
[0082]
Furthermore, the deterioration of the winding shape during storage in the roll form of the long antiglare antireflection film can be remarkably improved by biaxial stretching and knurling described later.
[0083]
The draw ratio at this time is preferably 1.01 to 1.5 times, particularly preferably 1.03 to 1.45 times.
[0084]
More preferably, the effect of improving the storage stability of the roll-shaped antiglare antireflection film can be obtained by adjusting the number of projections on the back surface side to be described later within a predetermined range.
[0085]
In the present invention, the biaxially stretched cellulose ester film is preferably a transparent support having a light transmittance of 90% or more, more preferably 93% or more.
[0086]
The cellulose ester film support according to the present invention preferably has a thickness of 10 μm to 100 μm and has a moisture permeability of 200 g / m.2-It is preferable that it is 24 hours (25 degreeC, 90% RH) or less, More preferably, it is 10-180 g / m.2-24 hours (25 ° C, 90% RH) or less, particularly preferably 160 g / m2-24 hours or less. In particular, it is preferable that the film thickness is 10 μm to 60 μm and the moisture permeability is within the above range.
[0087]
Here, the moisture permeability of a support body can measure the moisture permeability of each sample according to the method of JISZ0208.
[0088]
In the present invention, a long film can be used. Specifically, a long film of about 100 m to 5000 m is shown, and it is usually in a form provided in a roll shape. Further, the long film is preferably subjected to the knurling process described below. Here, the knurling process will be described.
[0089]
In this invention, it is preferable that what is called a knurling process which gives an unevenness | corrugation to the both ends of the width direction of said long film and makes an edge part bulky is given. Here, the knurling height is defined as follows.
[0090]
Ratio X (%) = (a / d) × 100 of the film thickness (d: μm) of the knurling height (a: μm)
In the present invention, X is preferably in the range of 1 to 25%, more preferably 5 to 20%, and particularly preferably 10 to 15%.
[0091]
In the present invention, the knurling process is preferably provided after the drying in the film forming process and before winding.
[0092]
When using a cellulose ester film for the support of the antiglare antireflection film of the present invention, it is preferable to contain the same plasticizer as used in the hard coat layer described later.
[0093]
These plasticizers are preferably used alone or in combination.
The amount of these plasticizers used is preferably 1% by mass to 20% by mass, particularly preferably 3% by mass to 15% by mass with respect to the cellulose ester in terms of film performance, processability and the like.
[0094]
The ultraviolet absorber used for the support according to the present invention will be described. For the support for the antiglare and low reflection film, an ultraviolet absorber is preferably used. The content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 5% by mass, particularly preferably 0.5 to 3% by mass with respect to the cellulose ester film.
[0095]
For the support for the antiglare antireflection film of the present invention, the same ultraviolet absorber as described in detail in the ink described later is preferably used.
[0096]
As the ultraviolet absorber, those excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less and having a small absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties.
[0097]
In addition, since the cellulose ester film used in the present invention imparts slipperiness, the same fine particles that can be used in the ink described later can be used.
[0098]
The primary average particle diameter of the fine particles added to the cellulose ester film used in the present invention is preferably 20 nm or less, more preferably 5 to 16 nm, and particularly preferably 5 nm from the viewpoint of suppressing haze. ~ 12 nm. These fine particles preferably form secondary particles having a particle diameter of 0.1 to 5 μm and are contained in the cellulose ester film, and the preferable average particle diameter is 0.1 to 2 μm, more preferably 0.2 to 0.6 μm. Thereby, the unevenness | corrugation about 0.1-1.0 micrometer high can be formed in the film surface, and, thereby, appropriate slipperiness can be given to the film surface.
[0099]
The primary average particle diameter of the fine particles used in the present invention is measured by observing particles with a transmission electron microscope (magnification 500,000 to 2,000,000 times), observing 100 particles, and using the average value, the primary value is measured. The average particle size was taken.
[0100]
The apparent specific gravity of the fine particles is preferably 70 g / liter or more, more preferably 90 to 200 g / liter, and particularly preferably 100 to 200 g / liter. A larger apparent specific gravity makes it possible to make a high-concentration dispersion, which improves haze and agglomerates, and is preferable when preparing a dope having a high solid content concentration as in the present invention. Are particularly preferably used.
[0101]
Silicon dioxide fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70 g / liter or more are, for example, a mixture of vaporized silicon tetrachloride and hydrogen burned in air at 1000 to 1200 ° C. Can be obtained. For example, it is marketed with the brand name of Aerosil 200V and Aerosil R972V (above Nippon Aerosil Co., Ltd. product), and can use them.
[0102]
The apparent specific gravity described above is calculated by the following equation by taking a certain amount of silicon dioxide fine particles in a graduated cylinder, measuring the weight at this time.
[0103]
Apparent specific gravity (g / liter) = Mass of silicon dioxide (g) ÷ Volume of silicon dioxide (liter)
Examples of the method for preparing the fine particle dispersion used in the present invention include the following three types.
[0104]
<< Preparation Method A >>
After stirring and mixing the solvent and the fine particles, dispersion is performed with a disperser. This is a fine particle dispersion. The fine particle dispersion is added to the dope solution and stirred.
[0105]
<< Preparation Method B >>
After stirring and mixing the solvent and the fine particles, dispersion is performed with a disperser. This is a fine particle dispersion. Separately, a small amount of cellulose ester is added to the solvent and dissolved by stirring. The fine particle dispersion is added to this and stirred. This is a fine particle addition solution. The fine particle additive solution is sufficiently mixed with the dope solution using an in-line mixer.
[0106]
<< Preparation Method C >>
Add a small amount of cellulose ester to the solvent and dissolve with stirring. Fine particles are added to this and dispersed by a disperser. This is a fine particle addition solution. The fine particle additive solution is sufficiently mixed with the dope solution using an in-line mixer.
[0107]
Preparation method A is excellent in dispersibility of silicon dioxide fine particles, and preparation method C is excellent in that silicon dioxide fine particles are difficult to re-aggregate. Among them, the preparation method B described above is a preferable preparation method that is excellent in both dispersibility of the silicon dioxide fine particles and difficulty in reaggregation of the silicon dioxide fine particles.
[0108]
《Distribution method》
The concentration of silicon dioxide when the silicon dioxide fine particles are mixed with a solvent and dispersed is preferably 5% by mass to 30% by mass, more preferably 10% by mass to 25% by mass, and most preferably 15% by mass to 20% by mass. A higher dispersion concentration is preferable because liquid turbidity with respect to the added amount tends to be low, and haze and aggregates are improved.
[0109]
The solvent used is preferably lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and the like. Although it does not specifically limit as solvents other than a lower alcohol, It is preferable to use the solvent used at the time of film forming of a cellulose ester.
[0110]
The amount of silicon dioxide fine particles added to the cellulose ester is preferably 0.01 parts by mass to 1.0 part by mass, and more preferably 0.05 parts by mass to 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cellulose ester. Preferably, 0.08 mass part-0.3 mass part is the most preferable. The larger the added amount, the better the dynamic friction coefficient, and the smaller the added amount, the lower the haze and the fewer agglomerates.
[0111]
As the disperser, a normal disperser can be used. Dispersers can be broadly divided into media dispersers and medialess dispersers. For dispersing silicon dioxide fine particles, a medialess disperser is preferred because of its low haze.
[0112]
Examples of the media disperser include a ball mill, a sand mill, and a dyno mill.
[0113]
Examples of the medialess disperser include an ultrasonic type, a centrifugal type, and a high pressure type. In the present invention, a high pressure disperser is preferable. The high pressure dispersion device is a device that creates special conditions such as high shear and high pressure by passing a composition in which fine particles and a solvent are mixed at high speed through a narrow tube. When processing with a high-pressure dispersion apparatus, for example, the maximum pressure condition inside the apparatus is preferably 9.807 MPa or more in a thin tube having a tube diameter of 1 to 2000 μm. More preferably, it is 19.613 MPa or more. Further, at that time, those having a maximum reaching speed of 100 m / second or more and those having a heat transfer speed of 420 kJ / hour or more are preferable.
[0114]
The high-pressure dispersion apparatus as described above includes an ultra-high pressure homogenizer (trade name: Microfluidizer) manufactured by Microfluidics Corporation or a nanomizer manufactured by Nanomizer. Examples include UHN-01 manufactured by Wako Machine Co., Ltd.
[0115]
In addition, casting a dope containing fine particles so as to be in direct contact with the casting support is preferable because a film having high slip properties and low haze can be obtained.
[0116]
In addition, after being wound up in a roll shape, packaging is usually performed in order to protect the product from dirt and static electricity adhering to the product before shipment. The packaging material is not particularly limited as long as the above purpose can be achieved, but a material that does not hinder volatilization of the residual solvent from the film is preferable. Specific examples include polyethylene, polyester, polypropylene, nylon, polystyrene, paper, various non-woven fabrics, and the like. A fiber having a mesh cloth shape is more preferably used.
[0117]
The cellulose ester film according to the present invention may have a multilayer structure by a co-casting method using a plurality of dopes.
[0118]
Co-casting is a sequential multilayer casting method in which two or three layers are configured through different dies, and a simultaneous multilayer casting method in which two or three slits are combined in a die having two or three slits. Any of the multilayer casting methods combining sequential multilayer casting and simultaneous multilayer casting may be used.
[0119]
In addition, the cellulose ester used in the present invention is preferably used as a support having a small amount of bright spot foreign matter when formed into a film. In the present invention, the bright spot foreign material is a structure in which two polarizing plates are arranged orthogonally (crossed Nicols), a cellulose ester film is arranged between them, and light from a light source is applied from one side to the other side. When the cellulose ester film is observed, the light from the light source appears to leak.
[0120]
At this time, the polarizing plate used for the evaluation is desirably composed of a protective film having no bright spot foreign matter, and a polarizing plate using a glass plate for protecting the polarizer is preferably used. The occurrence of bright spot foreign matter is considered to be one of the causes of unacetylated cellulose contained in the cellulose ester. As countermeasures, the use of cellulose ester with a small amount of unacetylated cellulose, It can be removed and reduced by filtering the dissolved dope solution. Further, the thinner the film thickness, the smaller the number of bright spot foreign matter per unit area, and the lower the content of cellulose ester contained in the film, the fewer bright spot foreign matter.
[0121]
Bright spot foreign matter having a bright spot diameter of 0.01 mm or more is 200 / cm.2Or less, more preferably 100 / cm.250 / cm230 /
[0122]
Also, bright spots of 0.005 mm to 0.01 mm are 200 pieces / cm.2Or less, more preferably 100 / cm.250 / cm230 /
[0123]
When removing bright spot foreign matter by filtration, it is preferable to filter the composition in which a plasticizer is added and mixed, rather than filtering a cellulose ester dissolved alone, because the bright spot foreign matter removal efficiency is high. As the filter medium, conventionally known materials such as glass fibers, cellulose fibers, filter paper, and fluororesins such as tetrafluoroethylene resin are preferably used, but ceramics, metals and the like are also preferably used. The absolute filtration accuracy is preferably 50 μm or less, more preferably 30 μm or less, and 10 μm or less, and particularly preferably 5 μm or less.
[0124]
These can also be used in combination as appropriate. The filter medium can be either a surface type or a depth type, but the depth type is preferably used because it is relatively less clogged.
[0125]
Next, the ink used in the ink jet system according to the present invention will be described.
The ink according to the present invention is characterized by containing a transparent curable resin as an antiglare property-imparting composition that forms fine protrusions by an ink jet method, and the curable resin is an actinic ray curable resin. Or it is preferable that it is a thermosetting resin.
[0126]
First, the actinic ray curable resin that can be used in the present invention will be described.
[0127]
The actinic ray curable resin is a resin that is cured through a crosslinking reaction or the like by irradiation with actinic rays such as ultraviolet rays or electron beams. Typical examples of the actinic ray curable resin include an ultraviolet curable resin, an electron beam curable resin, and the like, but a resin that is cured by irradiation with actinic rays other than ultraviolet rays and electron beams may be used.
[0128]
Examples of the ultraviolet curable resin include an ultraviolet curable acrylic urethane resin, an ultraviolet curable polyester acrylate resin, an ultraviolet curable epoxy acrylate resin, an ultraviolet curable polyol acrylate resin, and an ultraviolet curable epoxy resin. be able to.
[0129]
UV curable acrylic urethane resins generally include 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate (hereinafter referred to as acrylate) in products obtained by reacting a polyester polyol with an isocyanate monomer or a prepolymer. It can be easily obtained by reacting an acrylate monomer having a hydroxyl group such as 2-hydroxypropyl acrylate. For example, a mixture of 100 parts Unidic 17-806 (Dainippon Ink Co., Ltd.) and 1 part Coronate L (Nihon Polyurethane Co., Ltd.) described in JP-A-59-151110 is preferably used. .
[0130]
An ultraviolet curable polyester acrylate resin can be easily obtained by reacting a monomer such as 2-hydroxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, or acrylic acid with a hydroxyl group or carboxyl group at the end of the polyester (see, for example, JP-A No. 59-151112).
[0131]
The ultraviolet curable epoxy acrylate resin is obtained by reacting a terminal hydroxyl group of an epoxy resin with a monomer such as acrylic acid, acrylic acid chloride, or glycidyl acrylate.
[0132]
Examples of ultraviolet curable polyol acrylate resins include ethylene glycol (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipenta. Examples include erythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate.
[0133]
As an example of an ultraviolet curable epoxy acrylate resin and an ultraviolet curable epoxy resin, an epoxy actinic ray reactive compound that is usefully used is shown.
[0134]
(A) Glycidyl ether of bisphenol A (this compound is obtained as a mixture having different degrees of polymerization by reaction of epichlorohydrin and bisphenol A)
(B) A compound having a glycidyl ether group at the terminal by reacting epichlorohydrin, ethylene oxide and / or propylene oxide with a compound having two phenolic OHs such as bisphenol A
(C) Glycidyl ether of 4,4'-methylenebisphenol
(D) Epoxy compound of phenol formaldehyde resin of novolac resin or resol resin
(E) Compounds having an alicyclic epoxide, such as bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) oxalate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxy-6-cyclohexylmethyl) Adipate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethylpimelate), 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-1-methylcyclohexylmethyl-3 ', 4' -Epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-1-methyl-cyclohexylmethyl-3 ', 4'-epoxy-1'-methylcyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-6-methyl-cyclohexylmethyl-3' , 4'-epoxy-6'-me Le-1'-cyclohexane-carboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5 ', 5'-spiro-3 ", 4" - epoxy) cyclohexane - meta - dioxane
(F) diglycidyl ethers of dibasic acids such as diglycidyl oxalate, diglycidyl adipate, diglycidyl tetrahydrophthalate, diglycidyl hexahydrophthalate, diglycidyl phthalate
(G) Diglycidyl ether of glycol, such as ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, copoly (ethylene glycol-propylene glycol) diglycidyl Ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether
(H) Glycidyl ester of polymer acid, for example, polyglycidyl ester of polyacrylic acid, polyester diglycidyl ester
(I) Glycidyl ethers of polyhydric alcohols such as glycerin triglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, pentaerythritol diglycidyl ether, pentaerythritol triglycidyl ether, pentaerythritol tetraglycidyl ether, glucose triglycidyl ether
(J) The diglycidyl ether of 2-fluoroalkyl-1,2-diol is the same as the compound examples given for the fluorine-containing epoxy compound of the fluorine-containing resin of the low refractive index substance.
Examples of the (k) fluorine-containing alkane-terminated diol glycidyl ether include fluorine-containing epoxy compounds of the fluorine-containing resin of the low refractive index material.
[0135]
The molecular weight of the said epoxy compound is 2000 or less as an average molecular weight, Preferably it is 1000 or less.
[0136]
When the above epoxy compound is cured with actinic rays, it is effective to use a compound having a polyfunctional epoxy group (h) or (i) in order to increase the hardness.
[0137]
The photopolymerization initiator or photosensitizer for cationically polymerizing an epoxy actinic light-reactive compound is a compound capable of releasing a cationic polymerization initiating substance upon irradiation with actinic light, and particularly preferably, cationic polymerization is initiated by irradiation. A group of double salts of onium salts that release potent Lewis acids.
[0138]
The actinic ray-reactive compound epoxy resin forms a polymerized, crosslinked structure or network structure not by radical polymerization but by cationic polymerization. Unlike radical polymerization, it is a preferable actinic ray reactive resin because it is not affected by oxygen in the reaction system.
[0139]
The actinic ray-reactive epoxy resin useful in the present invention is polymerized by a photopolymerization initiator or a photosensitizer that releases a substance that initiates cationic polymerization upon irradiation with actinic rays. As the photopolymerization initiator, a group of double salts of onium salts that release a Lewis acid that initiates cationic polymerization by light irradiation is particularly preferable.
[0140]
A typical example is a compound represented by the following general formula (a).
General formula (a)
[(R1)a(R2)b(RThree)c(RFour)dZ]w +[MeXv]w-
Wherein cation is onium, Z is S, Se, Te, P, As, Sb, Bi, O, halogen (eg, I, Br, Cl), or N = N (diazo), R1, R2, RThree, RFourAre organic groups which may be the same or different. a, b, c, and d are each an integer of 0 to 3, and a + b + c + d is equal to the valence of Z. Me is a metal or metalloid which is a central atom of a halide complex, and B, P, As, Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ca, In, Ti, Zn, Sc, V, Cr, Mn, Co, etc. X is halogen, w is the net charge of the halogenated complex ion, and v is the number of halogen atoms in the halogenated complex ion.
[0141]
The anion of the general formula (a) [MeXv]w-Specific examples of tetrafluoroborate (BF)Four -), Tetrafluorophosphate (PF)Four -), Tetrafluoroantimonate (SbF)Four -), Tetrafluoroarsenate (AsF)Four -), Tetrachloroantimonate (SbClFour -And the like.
[0142]
Other anions include perchlorate ion (ClO).Four -), Trifluoromethyl sulfite ion (CFThreeSOThree -), Fluorosulfonate ion (FSO)Three -), Toluenesulfonate ion, trinitrobenzene acid anion, and the like.
[0143]
Among these onium salts, it is particularly effective to use an aromatic onium salt as a cationic polymerization initiator. Among them, aromatic halonium salts described in JP-A Nos. 50-151996 and 50-158680 are particularly useful. VIA group aromatic onium salts described in Kaisho 50-151997, 52-30899, 59-55420, 55-125105, JP-A-56-8428, 56-149402, Preference is given to oxosulfoxonium salts described in JP-A-57-192429, aromatic diazonium salts described in JP-B-49-17040, thiopyrilum salts described in US Pat. No. 4,139,655, and the like. Moreover, an aluminum complex, a photodegradable silicon compound type | system | group polymerization initiator, etc. can be mentioned. The cationic polymerization initiator can be used in combination with a photosensitizer such as benzophenone, benzoin isopropyl ether, or thioxanthone.
[0144]
In the case of an actinic ray reactive compound having an epoxy acrylate group, a photosensitizer such as n-butylamine, triethylamine, or tri-n-butylphosphine can be used. The photosensitizer and photoinitiator used for the actinic ray reactive compound are sufficient to initiate the photoreaction at 0.1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ultraviolet reactive compound, Preferably they are 1 mass part-10 mass parts. The sensitizer preferably has an absorption maximum from the near ultraviolet region to the visible light region.
[0145]
In the actinic ray curable resin composition useful in the present invention, the polymerization initiator is generally 0.1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the actinic ray curable epoxy resin (prepolymer). Use is preferable, and addition of 1 to 10 parts by mass is more preferable.
[0146]
An epoxy resin can be used in combination with the urethane acrylate type resin, polyether acrylate type resin, or the like. In this case, it is preferable to use an actinic ray radical polymerization initiator and an actinic ray cationic polymerization initiator in combination.
[0147]
Moreover, an oxetane compound can also be used for the anti-glare layer which concerns on this invention. The oxetane compound used is a compound having a three-membered oxetane ring containing oxygen or sulfur. Among them, a compound having an oxetane ring containing oxygen is preferable. The oxetane ring may be substituted with a halogen atom, a haloalkyl group, an arylalkyl group, an alkoxyl group, an allyloxy group, or an acetoxy group. Specifically, 3,3-bis (chloromethyl) oxetane, 3,3-bis (iodomethyl) oxetane, 3,3-bis (methoxymethyl) oxetane, 3,3-bis (phenoxymethyl) oxetane, 3-methyl -3 chloromethyloxetane, 3,3-bis (acetoxymethyl) oxetane, 3,3-bis (fluoromethyl) oxetane, 3,3-bis (bromomethyl) oxetane, 3,3-dimethyloxetane and the like. In the present invention, any of a monomer, an oligomer and a polymer may be used.
[0148]
Specific examples of the ultraviolet curable resin that can be used in the present invention include, for example, Adekaoptomer KR, BY series KR-400, KR-410, KR-550, KR-566, KR-567, BY-320B. (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.), Koeihard A-101-KK, A-101-WS, C-302, C-401-N, C-501, M-101, M-102, T -102, D-102, NS-101, FT-102Q8, MAG-1-P20, AG-106, M-101-C (manufactured by Guangei Chemical Industry Co., Ltd.), Seika Beam PHC2210 (S), PHCX -9 (K-3), PHC2213, DP-10, DP-20, DP-30, P1000, P1100, P1200, P1300, P1400, P1500, P1600, CR900 (above, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), KRM7033, KRM7039, KRM7130, KRM7131, UVECRYL29201, UVECRYL29202 (above, Daicel UCB), RC-5015, RC-5016, RC-5020, RC -5031, RC-5100, RC-5102, RC-5120, RC-5122, RC-5152, RC-5171, RC-5180, RC-5181 (above, Dainippon Ink & Chemicals, Inc.), Aurex No. 340 clear (manufactured by China Paint Co., Ltd.), Sunrad H-601, RC-750, RC-700, RC-600, RC-500, RC-611, RC-612 (above, Sanyo Chemical Industries, Ltd.) , SP-1509, SP-1507 (above, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.), RCC-15C (produced by Grace Japan Co., Ltd.), Aronix M-6100, M-8030, M-8060 (above, Toagosei Co., Ltd.) (Made by Co., Ltd.), or other commercially available products.
[0149]
In the ink according to the present invention, a known thermoplastic resin, for example, a cellulose ester such as cellulose acetate propionate, or a binder such as a hydrophilic resin such as gelatin is mixed with the above-mentioned actinic ray curable resin. can do. These resins preferably have a polar group in the molecule. Polar groups include -COOM, -OH, -NR2, -NRThreeX, -SOThreeM, -OSOThreeM, -POThreeM2, -OPOThreeM (wherein M represents a hydrogen atom, an alkali metal or an ammonium group, X represents an acid that forms an amine salt, R represents a hydrogen atom or an alkyl group), and the like.
[0150]
In order to initiate the photopolymerization or photocrosslinking reaction of the actinic ray reactive compound used in the present invention, the actinic ray reactive compound alone is initiated, but the induction period of polymerization is long or the initiation of polymerization is slow. For this reason, it is preferable to use a photosensitizer or a photoinitiator, whereby the polymerization can be accelerated.
[0151]
When the ink according to the present invention contains an actinic ray curable resin, a photoreaction initiator or a photosensitizer can be used during irradiation with actinic rays.
[0152]
Specific examples include acetophenone, benzophenone, hydroxybenzophenone, Michler's ketone, α-amyloxime ester, thioxanthone, and derivatives thereof. Moreover, when using a photoreactant for the synthesis | combination of an epoxy acrylate-type resin, sensitizers, such as n-butylamine, a triethylamine, a tri-n-butylphosphine, can be used.
[0153]
Further, when an ultraviolet curable resin is used as the actinic ray curable resin, an ultraviolet absorber may be included in the ultraviolet curable resin composition to the extent that does not hinder the photocuring of the ultraviolet curable resin.
[0154]
As the ultraviolet absorber, those excellent in the ability to absorb ultraviolet rays having a wavelength of 370 nm or less and having a small absorption of visible light having a wavelength of 400 nm or more are preferably used from the viewpoint of good liquid crystal display properties.
[0155]
Specific examples of ultraviolet absorbers preferably used in the present invention include, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, nickel complex compounds, and the like. However, it is not limited to these.
[0156]
As the benzotriazole ultraviolet absorber, a compound represented by the following general formula (1) is preferably used.
[0157]
[Chemical 1]
Where R1, R2, RThree, RFourAnd RFiveMay be the same or different, hydrogen atom, halogen atom, nitro group, hydroxyl group, alkyl group, alkenyl group, aryl group, alkoxyl group, acyloxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, mono- or dialkylamino group Represents an acylamino group or a 5- to 6-membered heterocyclic group, RFourAnd RFiveMay be closed to form a 5-6 membered carbocyclic ring.
[0159]
Moreover, these groups described above may have an arbitrary substituent.
Although the specific example of the ultraviolet absorber which concerns on this invention is given to the following, this invention is not limited to these.
[0160]
UV-1: 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole
UV-2: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole
UV-3: 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole
UV-4: 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole
UV-5: 2- (2'-hydroxy-3 '-(3 ", 4", 5 ", 6" -tetrahydrophthalimidomethyl) -5'-methylphenyl) benzotriazole
UV-6: 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol)
UV-7: 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole
UV-8: 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -6- (linear and side chain dodecyl) -4-methylphenol (TINUVIN171, manufactured by Ciba)
UV-9: Octyl-3- [3-tert-butyl-4-hydroxy-5- (chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate and 2-ethylhexyl-3- [3-tert-butyl- Mixture of 4-hydroxy-5- (5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl) phenyl] propionate (
As the benzophenone-based ultraviolet absorber, a compound represented by the following general formula (2) is preferably used.
[0161]
[Chemical formula 2]
In the formula, Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxyl group, and a phenyl group, and these alkyl group, alkenyl group, and phenyl group may have a substituent. A is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, a cycloalkyl group, an alkylcarbonyl group, an alkylsulfonyl group, or —CO (NH).n−1-D group is represented, D represents the alkyl group, the alkenyl group, or the phenyl group which may have a substituent. m and n represent 1 or 2.
[0163]
In the above, the alkyl group represents, for example, a linear or branched aliphatic group having up to 24 carbon atoms, the alkoxyl group represents, for example, an alkoxyl group having up to 18 carbon atoms, and the alkenyl group has, for example, carbon number An alkenyl group up to 16 represents an allyl group, a 2-butenyl group, or the like. In addition, as substituents to alkyl groups, alkenyl groups, and phenyl groups, halogen atoms such as chlorine atoms, bromine atoms, fluorine atoms, etc., hydroxyl groups, phenyl groups (this phenyl group is substituted with alkyl groups or halogen atoms, etc.) May be used).
[0164]
Specific examples of the benzophenone-based compound represented by the general formula (2) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
[0165]
UV-10: 2,4-dihydroxybenzophenone
UV-11: 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone
UV-12: 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone
UV-13: Bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenylmethane)
As the ultraviolet absorber preferably used in the present invention, a benzotriazole-based ultraviolet absorber and a benzophenone-based ultraviolet absorber that are highly transparent and excellent in preventing the deterioration of the polarizing plate and the liquid crystal are preferable, and there is less unnecessary coloring. A benzotriazole-based ultraviolet absorber is particularly preferably used.
[0166]
Moreover, the ultraviolet absorber whose distribution coefficient described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-187825 is 9.2 or more improves the surface quality of a support body, and is excellent also in applicability | paintability. In particular, it is preferable to use an ultraviolet absorber having a distribution coefficient of 10.1 or more.
[0167]
Further, the polymer ultraviolet absorbers described in the general formula (1) or general formula (2) described in JP-A-6-148430 and the general formulas (3), (6), and (7) of Japanese Patent Application No. 2000-156039 ( Alternatively, an ultraviolet absorbing polymer) is also preferably used. As a polymer ultraviolet absorber, PUVA-30M (manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) and the like are commercially available.
[0168]
Moreover, in order to improve the heat resistance of the anti-glare layer formed by the inkjet method, an antioxidant that does not suppress the photocuring reaction can be selected and used. Examples include hindered phenol derivatives, thiopropionic acid derivatives, phosphite derivatives, and the like. Specifically, for example, 4,4′-thiobis (6-tert-3-methylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl-3-methylphenol), 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) mesitylene, di-octadecyl-4- Examples thereof include hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl phosphate.
[0169]
The ink according to the present invention includes SnO.2It is preferable to contain an antistatic agent such as conductive fine particles such as ITO, ZnO, and crosslinked cationic polymer particles. Moreover, you may add these compounds to the below-mentioned hard-coat layer provided on a transparent base film.
[0170]
In the present invention, when the anti-glare layer formed by the ink jet method contains an actinic ray curable resin, the actinic ray is irradiated immediately after the ink droplet is landed on the transparent substrate. Is preferred.
[0171]
The term “immediately after the ink droplets have landed on the transparent substrate” in the present invention is specifically preferably 0.001 to 2.0 seconds after the ink droplets land, and more preferably 0.001 to 1. .0 seconds. If the irradiation interval of the irradiation light source is shorter than 0.001 seconds, the distance between the nozzle portion and the irradiation light source is too close, and the head is contaminated with a sublimation substance due to the curing reaction, or the irradiation light wraps around the ink emission portion, and the nozzle This is not preferable because nozzle clogging is caused by curing at the portion. Further, if the irradiation interval of the irradiation light source exceeds 2.0 seconds, it becomes difficult to obtain a desired protrusion defined in the present invention due to the flow, deformation, etc. of the landed ink droplets.
[0172]
In order to prevent light from wrapping around the nozzle part during the irradiation, it is preferable that the active light source irradiation part is arranged at a position where it does not directly act on the nozzle part of the ink jet head in the inkjet system of the present invention. It is preferable to provide a light shielding plate between them so that the active light beam does not act on the nozzle part of the inkjet head.
[0173]
In this way, by providing a shielding plate to prevent nozzle clogging, by suppressing the wrapping of the irradiated light to the ink discharge part, the active ink droplets are irradiated with actinic rays before landing. The shape of the protrusion can be controlled by using this method.
[0174]
Further, the irradiation of the actinic ray immediately after the ink droplets have landed may be performed to the extent that the fluidity of the landed ink droplets is lowered and a desired protrusion can be formed, and may be in a half-cured state. In this case, it can be cured completely by irradiating actinic rays from a light source separately provided on the downstream side. By doing in this way, it can prevent that an actinic ray acts on the nozzle part of an inkjet head, and causes clogging.
[0175]
The actinic ray that can be used in the present invention can be used without limitation as long as it is a light source that cures an actinic ray curable resin that is an antiglare property-imparting composition with ultraviolet rays, electron beams, γ rays, and the like. Electron beams are preferable, and ultraviolet rays are particularly preferable in that they are easy to handle and high energy can be easily obtained. As the ultraviolet light source for photopolymerizing the ultraviolet reactive compound, any light source that generates ultraviolet light can be used. For example, a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, or the like can be used. An ArF excimer laser, a KrF excimer laser, an excimer lamp, synchrotron radiation, or the like can also be used. Irradiation conditions vary depending on each lamp, but the amount of irradiation is 1 mJ / cm.2Or more, more preferably 20 mJ / cm210000mJ / cm2And particularly preferably 50 mJ / cm.2~ 2000mJ / cm2It is.
[0176]
Moreover, an electron beam can be used similarly. As an electron beam, 50 to 1000 keV, preferably 100 to 100, emitted from various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraph type, a resonance transformation type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. An electron beam having an energy of 300 keV can be given.
[0177]
In the present invention, the oxygen concentration in the atmosphere at the time of actinic ray irradiation is more preferably 1% or less. Therefore, it is desirable that the ink jet part is purged with nitrogen gas or the like.
[0178]
Moreover, in this invention, in order to advance the hardening reaction of actinic light efficiently, a transparent base film etc. can also be heated. The heating method is not particularly limited, but it is preferable to use a method such as a heat plate, a heat roll, a thermal head, or a method of spraying hot air on the landed ink surface. Further, the back roll used on the opposite side across the transparent support of the ink jet emitting portion may be continuously heated as a heat roll.
[0179]
The heating temperature cannot be defined unconditionally depending on the type of actinic ray curable resin to be used, but is preferably in a temperature range that does not affect the deformation of the transparent substrate film, such as 30 to 200 ° C. Furthermore, 50-120 degreeC is preferable, Most preferably, it is 70-100 degreeC.
[0180]
Next, the thermosetting resin according to the present invention will be described.
Examples of the thermosetting resin that can be used in the present invention include unsaturated polyester resins, epoxy resins, vinyl ester resins, phenol resins, thermosetting polyimide resins, thermosetting polyamide imides, and the like.
[0181]
As unsaturated polyester resin, for example, orthophthalic acid resin, isophthalic acid resin, terephthalic acid resin, bisphenol resin, propylene glycol-maleic acid resin, dicyclopentadiene or derivatives thereof are introduced into the unsaturated polyester composition. Low styrene volatile resin with low molecular weight or added film-forming wax compound, low shrinkage with thermoplastic resin (polyvinyl acetate resin, styrene / butadiene copolymer, polystyrene, saturated polyester, etc.) Resin, unsaturated polyester directly Br2Reactive types such as bromating with heptic acid or dibromoneopentylglycol, combinations of halides such as chlorinated paraffin and tetrabromobisphenol with antimony trioxide, phosphorus compounds, aluminum hydroxide, etc. There are additive-type flame retardant resins used as additives, toughness resins that are hybridized with polyurethane or silicone, or toughened with IPN (high strength, high elastic modulus, high elongation), and the like.
[0182]
Examples of the epoxy resin include glycidyl ether type epoxy resins including bisphenol A type, novolak phenol type, bisphenol F type, brominated bisphenol A type, glycidyl amine type, glycidyl ester type, cyclic aliphatic type, and heterocyclic epoxy type. Special epoxy resins containing
[0183]
As the vinyl ester resin, for example, an oligomer obtained by ring-opening addition reaction of an ordinary epoxy resin and an unsaturated monobasic acid such as methacrylic acid is dissolved in a monomer such as styrene. There are also special types such as vinyl monomers having vinyl groups at the molecular ends and side chains. Examples of vinyl ester resins of glycidyl ether type epoxy resins include bisphenol type, novolak type, brominated bisphenol type, etc., and special vinyl ester resins include vinyl ester urethane type, isocyanuric acid vinyl type, side chain vinyl ester type, etc. There is.
[0184]
The phenol resin is obtained by polycondensation using phenols and formaldehyde as raw materials, and there are a resol type and a novolac type.
[0185]
Examples of thermosetting polyimide resins include maleic acid-based polyimides such as polymaleimide amine, polyamino bismaleimide, bismaleimide / O, O'-diallyl bisphenol-A resin, bismaleimide / triazine resin, and nadic acid-modified polyimide. And acetylene-terminated polyimide.
[0186]
A part of the actinic ray curable resin described above can also be used as the thermosetting resin.
[0187]
In addition, you may use suitably the antioxidant and ultraviolet absorber which were described in the ink containing actinic-light curable resin for the ink consisting of the thermosetting resin which concerns on this invention.
[0188]
In the present invention, when the antiglare layer formed by the ink jet method contains a thermosetting resin, it is preferable to perform the heat treatment immediately after the ink droplets have landed on the transparent substrate.
[0189]
In the present invention, “immediately after the ink droplets have landed on the transparent substrate” specifically, it is preferable that heating be started simultaneously with the landing of the ink droplets or within 5 seconds, and more preferably 0.001. Between ~ 2.0 seconds. If the heating interval is shorter than 0.001 seconds, the distance between the nozzle part and the heating part is too close, and if heat is transferred to the head part, the nozzle part is clogged due to curing at the nozzle part, so care must be taken. On the other hand, if the heating interval exceeds 5.0 seconds, it becomes difficult to obtain a desired protrusion defined in the present invention due to the flow, deformation, etc. of the landed ink droplets.
[0190]
In order to prevent heat from being transferred to the nozzle portion during the heating, in the ink jet system of the present invention, it is preferable to dispose the heating portion at a position that does not directly act on the nozzle portion of the ink jet head.
[0191]
The heating method is not particularly limited, but it is preferable to use a method such as a heat plate, a heat roll, a thermal head, or a method of spraying hot air on the landed ink surface. Further, the back roll provided on the opposite side of the transparent support of the ink jet emitting portion may be continuously heated as a heat roll. The heating temperature cannot be generally defined by the type of thermosetting resin to be used, but is preferably in a temperature range that does not affect the deformation of the heat to the transparent substrate film, preferably 30 to 200 ° C. Furthermore, 50-120 degreeC is preferable, Especially preferably, it is 70-100 degreeC.
[0192]
In the ink according to the present invention, any of the above-mentioned actinic ray curable resins and thermosetting resins can be used as the antiglare property-imparting composition, but an actinic ray curable resin is preferably used.
[0193]
The ink according to the present invention may contain a solvent as necessary. For example, the actinic ray curable resin monomer component or the thermosetting resin monomer component may be dissolved or dispersed in an aqueous solvent, or an organic solvent may be used. An organic solvent having a low boiling point or a high boiling point can be appropriately selected and used, and the addition amount, type, and composition of these solvents are preferably adjusted appropriately in order to adjust the viscosity of the ink.
[0194]
Examples of the solvent that can be used in the ink according to the present invention include alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and butanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; benzene, Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and hexylene glycol; ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethyl carbitol, butyl carbitol, diethyl cellosolve, diethyl carbitol, propylene Glycol ethers such as glycol monomethyl ether; esters such as N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, methyl lactate, ethyl lactate, methyl acetate, ethyl acetate, amyl acetate; Ethers such as Chirueteru, water and the like, can be used as a mixture thereof alone or in combination. Further, those having an ether bond in the molecule are particularly preferred, and glycol ethers are also preferably used.
[0195]
Specific examples of glycol ethers include, but are not limited to, the following solvents. Propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether Ac, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether Ac, ethylene glycol Examples include diethyl ether, and Ac represents acetate. In the ink according to the present invention, among the above solvents, a solvent having a boiling point of less than 100 ° C. is preferable.
[0196]
Next, a preferred embodiment for forming the protrusions by the ink jet system in the present invention will be described.
[0197]
As another preferred method for forming the antiglare layer having a protrusion in the present invention, the ink droplet preferably contains fine particles having a particle size smaller than that of the ink droplet.
[0198]
In the present invention, examples of the fine particles that can be contained in the ink droplet include inorganic fine particles and organic fine particles.
[0199]
Examples of the inorganic fine particles include silicon-containing compounds, silicon dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, hydrated calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate and Calcium phosphate and the like are preferable, and an inorganic compound containing silicon and zirconium oxide are more preferable, and silicon dioxide is particularly preferably used.
[0200]
As the fine particles of silicon dioxide, for example, commercially available products such as Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200, 200V, 300, R202, OX50, TT600 (above Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.
[0201]
As the fine particles of zirconium oxide, for example, commercially available products such as Aerosil R976 and R811 (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) can be used.
[0202]
The organic fine particles include polymethacrylate methyl acrylate resin fine particles, acrylic styrene resin fine particles, polymethyl methacrylate resin fine particles, silicon resin fine particles, polystyrene resin fine particles, polycarbonate resin fine particles, benzoguanamine resin fine particles, and melamine resin. Examples thereof include fine particles, polyolefin resin fine particles, polyester resin fine particles, polyamide resin fine particles, polyimide resin fine particles, and polyfluoroethylene resin fine particles.
[0203]
The average particle size of the fine particles used in the present invention is preferably 0.001 to 10 μm, more preferably 0.005 to 3 μm, and particularly preferably 0.01 to 1 μm. You may contain 2 or more types of microparticles | fine-particles from which a particle size and refractive index differ.
[0204]
As another preferable method for forming the antiglare layer having a protrusion in the present invention, it is preferable that the ink droplet contains a fine droplet having a particle diameter smaller than that of the ink droplet.
[0205]
The fine droplets referred to in the present invention preferably have a smaller particle size than the ink droplets and are in a phase-separated state or are present in liquid form in the ink in the form of an emulsion. Is preferably not completely mixed, and after the ink is cured, the refractive index at 550 nm is preferably different from that of the ink droplet medium by 0.01 or more. Preferably, the refractive index is different from 0.01 to 2.0, and in particular, the refractive index is preferably different from 0.03 to 1.0.
[0206]
When fine particles are used for the ink droplets described above, the possibility of clogging the inkjet head remains, but a liquid material is particularly preferred because clogging is unlikely to occur. Moreover, it is preferable that the microdroplet itself also contains a curable component, and it is preferable to cure after landing. By using these, finer protrusions and light scattering effects can be obtained, and improvement in visibility can be expected.
[0207]
As the microdroplets according to the present invention, it is particularly preferable to use, for example, a thermoplastic resin such as cellulose acetate propionate, a metal alkoxide, a hydrolyzate or a partial polymer thereof.
[0208]
Examples of metal atoms include Si, Ti, Zr, Zn, and Al. Specific examples of metal alkoxides that can be used in the present invention include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltriethoxysilane, and dimethyldioxide. Examples thereof include, but are not limited to, silane coupling agents such as ethoxysilane, tetraisopropoxy titanium, tetrabutoxy titanium, tetrabutoxy zirconium, tetraisopropoxy zirconium and the like. These metal alkoxides can be cured by a curing process using actinic rays or the like after ink droplets have landed on the transparent substrate film, and protrusions having different refractive indexes can be formed depending on the type.
[0209]
Next, other components other than the antiglare layer of the antiglare antireflection film of the present invention will be described.
[0210]
In the antiglare antireflection film of the present invention, after forming a hard coat layer of one or more layers directly on the transparent substrate film, an antiglare layer comprising protrusions is formed on the surface of the hard coat layer. Is a feature. It is preferable to provide a hard coat layer because the antiglare layer formed thereon is excellent in adhesion and has high surface hardness.
[0211]
For the hard coat layer, the same thermosetting resin or actinic ray curable resin as that used in the ink can be preferably used, but an ultraviolet curable resin is particularly preferable. In forming the hard coat layer, in addition to the above-mentioned resins, the same photoreaction initiator, photosensitizer, antioxidant, ultraviolet absorber, antistatic agent, inorganic fine particles as described for the ink, Organic fine particles and the like can be added as appropriate.
[0212]
In the present invention, the hard coat layer may be composed of a plurality of layers, but it is preferable that the outermost layer of the hard coat layer for landing the ink droplets contains a plasticizer.
[0213]
As a plasticizer that can be used in the hard coat layer, for example, phosphate ester plasticizer, phthalate ester plasticizer, trimellitic ester plasticizer, pyromellitic acid plasticizer, glycolate plasticizer, A citrate ester plasticizer, a polyester plasticizer, or the like can be preferably used.
[0214]
Examples of phosphate ester plasticizers include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, and tributyl phosphate. For trimellitic plasticizers such as phthalate, dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, diphenyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, tributyl trimellitate, triphenyl trimellitate For pyromellitic acid ester plasticizers such as tate and triethyl trimellitate, tetrabutyl pyromellitate For glycolate plasticizers such as tetraphenylpyromellitate and tetraethylpyromellitate, triacetin, tributyrin, ethylphthalylethyl glycolate, methylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate, etc., citrate plastics As the agent, triethyl citrate, tri-n-butyl citrate, acetyl triethyl citrate, acetyl tri-n-butyl citrate, acetyl tri-n- (2-ethylhexyl) citrate and the like can be preferably used. Examples of other carboxylic acid esters include butyl oleate, methylacetyl ricinoleate, dibutyl sebacate, and various trimellitic acid esters. In addition, trimethylolpropane tribenzoate is also preferably used.
[0215]
As the polyester plasticizer, a copolymer of a dibasic acid and a glycol such as an aliphatic dibasic acid, an alicyclic dibasic acid, or an aromatic dibasic acid can be used. The aliphatic dibasic acid is not particularly limited, and adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 1,4-cyclohexyl dicarboxylic acid, and the like can be used. As glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-butylene glycol and the like can be used. These dibasic acids and glycols may be used alone or in combination of two or more.
[0216]
In particular, cellulose esters having additives such as epoxy compounds, rosin compounds, phenol novolac type epoxy resins, cresol novolac type epoxy resins, ketone resins, toluenesulfonamide resins described in Japanese Patent Application No. 2000-338883 are also preferably used.
[0217]
As the above compounds, KE-604 and KE-610 are commercially available from Arakawa Chemical Industries, Ltd. with acid values of 237 and 170, respectively. Similarly, KE-100 and KE-356 are commercially available from Arakawa Chemical Industries, Ltd. as an esterified product of a mixture of abietic acid, dehydroabietic acid, and parastrinic acid at 8 and 0, respectively. A mixture of abietic acid, dehydroabietic acid, and parastrinic acid is commercially available from Harima Kasei Co., Ltd. under G-7 and Hartle RX with acid values of 167 and 168, respectively.
[0218]
Moreover, as an epoxy resin, Araldide EPN1179 and Araldide AER260 are commercially available from Asahi Ciba.
[0219]
As a ketone resin,
[0220]
As para-toluenesulfonamide resin, as a topler, it is commercially available from Fujiamide Chemical Co., Ltd.
[0221]
The outermost layer of the hard coat layer on which the ink droplets forming the antiglare layer are landed preferably contains 0.1 to 10% by mass of a plasticizer. For example, it is preferable to add a plasticizer in advance to the coating composition for the hard coat layer, or the plasticizer can be applied or adhered to the substrate surface in advance before the hard coat layer is applied. These improve the adhesion of the ink droplets after curing.
[0222]
The solvent for coating the hard coat layer according to the present invention is appropriately selected from, for example, hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, glycol ethers, and other solvents, or used by mixing. it can. Preferably, a solvent containing 5% by mass or more, more preferably 5% by mass to 80% by mass or more of propylene glycol mono (C1-C4) alkyl ether or propylene glycol mono (C1-C4) alkyl ether ester is used.
[0223]
As a method for applying the hard coat layer composition coating liquid having the above-described composition on the transparent substrate film, a gravure coater, spinner coater, wire bar coater, roll coater, reverse coater, extrusion coater, air doctor coater, etc. are known. This method can be used. The coating amount is suitably 5 μm to 30 μm, preferably 10 μm to 20 μm in terms of wet film thickness. The coating speed is preferably 10 m / min to 60 m / min. Moreover, as a dry film thickness, 1-10 micrometers is preferable.
[0224]
The hard coat layer composition is preferably applied and dried, and then irradiated with actinic rays such as ultraviolet rays and electron beams, or cured by heat treatment in the same manner as ink curing. The irradiation time is preferably from 0.1 second to 5 minutes, and more preferably from 0.1 to 10 seconds from the curing efficiency and work efficiency of the ultraviolet curable resin.
[0225]
In the present invention, the ink that forms the antiglare layer by the ink jet method at any time after the hard coat layer applied on the transparent substrate film by the above method is in an uncured state or after complete curing is completed. Although droplets may be landed, it is preferable to form a protrusion by landing ink droplets by an ink jet method after the hard coat layer is cured, and particularly preferably, the hard coat layer is half-cured (half-cured). In the cured state, it is preferable that ink droplets are landed to form protrusions because fine irregularities are easily formed and productivity is excellent, and the protrusions and the hard coat layer surface are in close contact with each other. Can be improved.
[0226]
In addition, it is possible to form finer protrusions by subjecting the surface of the hard coat layer applied on the transparent substrate film by the above method to a plasma treatment before landing the ink droplets that form the antiglare layer. Is preferable. In particular, it is preferable to perform an atmospheric pressure plasma treatment, and a rare gas such as helium or argon or a discharge gas such as nitrogen or air and, if necessary, oxygen, hydrogen, nitrogen, carbon monoxide, carbon dioxide, nitrogen monoxide, Surface modification can be performed with a reaction gas containing at least one of nitrogen dioxide, water vapor, methane, tetrafluoromethane, and the like. For example, referring to the method described in JP-A 2000-356714, the hard coat layer Plasma treatment can be performed on the surface.
[0227]
The anti-glare antireflection film of the present invention is formed by applying a hard coat layer on a transparent substrate film and drying it, then forming an anti-glare layer having a protrusion according to the present invention, and further on the anti-glare layer. It is preferable to provide an antireflection layer or an antifouling layer.
[0228]
In the antireflection layer according to the present invention, it is preferable that a plurality of refractive index layers are provided on the antiglare layer from the antiglare layer side, and further, a high refractive index layer and a low refractive index layer are sequentially laminated. Preferably there is. The level of refractive index is largely determined by the metal or compound contained therein, for example, Ti is high, Si is low, F-containing compounds are further low, and the refractive index is set by such a combination. The refractive index and the film thickness can be calculated and calculated by measuring the spectral reflectance.
[0229]
The antiglare antireflection film of the present invention has an antiglare layer on a transparent substrate (support), and has a refractive index, a film thickness, and the number of layers so that the reflectance decreases due to optical interference. The layers are preferably laminated in consideration of the layer order and the like. The antireflection layer is configured by combining a high refractive index layer having a higher refractive index than that of the support and a low refractive index layer having a lower refractive index than that of the support. Particularly preferably, it is an antireflection layer composed of three or more refractive index layers, and three layers having different refractive indexes from the support side, a medium refractive index layer (having a higher refractive index than the support or the antiglare layer, A layer in which the refractive index layer is lower than the high refractive index layer) / high refractive index layer / low refractive index layer is preferably used. Alternatively, an antireflection layer having a layer structure of four or more layers in which two or more high refractive index layers and two or more low refractive index layers are alternately laminated is also preferably used.
[0230]
It is also preferable to further provide an antifouling layer on the outermost low-refractive index layer so that dirt and fingerprints can be easily wiped off as necessary. As the antifouling layer, organic silane compounds such as alkyl silane, fluoroalkyl silane, fluoroalkyl ether silane, and fluoroalkylsilazane are preferably used.
[0231]
The antireflection layer according to the present invention can be formed by the above-described coating method, and a metal oxide layer (SiO 2) is formed by a dry process such as atmospheric pressure plasma treatment or CVD.2TiO2, Ta2OFive, ZrO2ZnO, SnO2, ITO, etc.) can be provided.
[0232]
The high refractive index layer according to the present invention preferably contains titanium oxide. These can be added as fine particles, but more preferably, the refractive index is 1.55 to 2.5 formed by applying and drying a coating solution containing a monomer, oligomer or hydrolyzate of an organic titanium compound. 5 layers.
[0233]
As the monomer or oligomer of the organic titanium compound used in the present invention, Ti (OCHThree)Four, Ti (OC2HFive)Four, Ti (On-CThreeH7)Four, Ti (O-i-CThreeH7)Four, Ti (On-CFourH9)Four, Ti (On-CThreeH7)Four2-10 mer, Ti (O-i-CThreeH7)Four2 to 10-mer, Ti (On-CFourH9)FourExamples of preferred dimer to 10-mer are: These can be used alone or in combination of two or more. Above all, Ti (On-CThreeH7)Four, Ti (O-i-CThreeH7)Four, Ti (On-CFourH9)Four, Ti (On-CThreeH7)Four2 to 10-mer, Ti (On-CFourH9)FourAre particularly preferred.
[0234]
The monomer, oligomer or hydrolyzate of the organic titanium compound used in the present invention preferably occupies 50.0% by mass to 98.0% by mass in the solid content contained in the coating solution. The solid content ratio is more preferably 50% by mass to 90% by mass, and further preferably 55% by mass to 90% by mass. In addition, it is also preferable to add a polymer of an organic titanium compound (a product obtained by previously hydrolyzing and condensing an organic titanium compound) or titanium oxide fine particles to the coating composition.
[0235]
Further, in the present invention, the coating liquid contains the above-mentioned organotitanium compound monomer, oligomer part or complete hydrolyzate, but the organotitanium compound monomer and oligomer are self-condensed, crosslinked and network-bonded. is there. Catalysts and curing agents can be used to accelerate the reaction, including metal chelate compounds, organometallic compounds such as organic carboxylates, organosilicon compounds having amino groups, and acid generation by light. Agent (photoacid generator). Of these catalysts or curing agents, an aluminum chelate compound and a photoacid generator are particularly preferred. Examples of aluminum chelate compounds are ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum trisethyl acetoacetate, alkyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum monoacetylacetonate bisethylacetoacetate, aluminum trisacetylacetonate, etc. Examples of the acid generator include benzyltriphenylphosphonium hexafluorophosphate, other phosphonium salts, salts of triphenylphosphonium hexafluorophosphate, and the like.
[0236]
It is preferable that a binder of 0.5 mass% to 20 mass% is included as a solid content ratio in the coating solution of the antireflection layer.
[0237]
The binder has two or more polymerizable groups such as a polymerizable vinyl group, allyl group, acryloyl group, methacryloyl group, isopropenyl group, epoxy group, oxetane ring, and has a crosslinked structure or a network structure by irradiation with actinic rays. The same acrylic or methacrylic active energy ray reactive compound, epoxy active energy ray reactive compound or oxetane active energy ray reactive compound used in the ink to be formed can be used. These compounds include monomers, oligomers and polymers. Of these active groups, an acryloyl group, a methacryloyl group or an epoxy group is preferable from the viewpoint of polymerization rate and reactivity, and a polyfunctional monomer or oligomer is more preferable. Further, actinic ray curable resins used for the above-described ink and hard coat layer can also be preferably used. Furthermore, an alcohol-soluble acrylic resin is also preferably used.
[0238]
For the medium to high refractive index layer containing a titanium compound, an alcohol-soluble acrylic resin is also preferably used as a binder, whereby a high refractive index layer can be obtained with little film thickness unevenness. Specifically, an alkyl (meth) acrylate polymer or an alkyl (meth) acrylate copolymer, for example, a copolymer such as n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, is preferably used. The copolymer component is not limited to these. Commercially available products include Dianal BR-50, BR-51, BR-52, BR-60, BR-64, BR-65, BR-70, BR-73, BR-75, BR-76, BR-77. , BR-79, BR-80, BR-82, BR-83, BR-85, BR-87, BR-88, BR-89, BR-90, BR-93, BR-95, BR-96, BR -100, BR-101, BR-102, BR-105, BR-107, BR-108, BR-112, BR-113, BR-115, BR-116, BR-117, BR-118 (above, Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) can be used. These monomer components can also be added as a binder for the medium to high refractive index layer. The refractive index can be adjusted by changing the addition ratio of the binder.
[0239]
A slipping agent is preferably added to the low refractive index layer, and scratch resistance can be improved by imparting slipperiness. As the slip agent, silicone oil or a wax-like substance is preferably used.
[0240]
Specifically, higher fatty acids such as behenic acid, stearamide, and pentacoic acid, or derivatives thereof, and carnauba wax, beeswax, and montan wax containing many of these components as natural products can also be preferably used. Polyorganosiloxanes as disclosed in Japanese Patent Publication No. 53-292, higher fatty acid amides as disclosed in US Pat. No. 4,275,146, Japanese Patent Publication No. 58-33541, British Patent No. 927,446 Higher fatty acid esters (esters of fatty acids having 10 to 24 carbon atoms and alcohols having 10 to 24 carbon atoms), and U.S. Patents, as disclosed in JP-A-55-126238 and 58-90633 From higher fatty acid metal salts as disclosed in US Pat. No. 3,933,516, and dicarboxylic acids having up to 10 carbon atoms and aliphatic or cycloaliphatic diols as disclosed in JP-A-51-37217. Polyester compounds, and oligopolyesters from dicarboxylic acids and diols disclosed in JP-A-7-13292 It can be.
[0241]
The amount of slip agent used in the low refractive index layer is 0.01 mg / m2-10 mg / m2Is preferred. If necessary, it can be added to the medium refractive index layer or the high refractive index layer.
[0242]
In the low refractive index layer of the present invention, it is preferable to add a surfactant, a softening agent, a softening smoothing agent and the like, and this improves the scratch resistance. Among these, anionic or nonionic surfactants are preferable, and for example, dialkylsulfosuccinic acid sodium salt, nonionic surfactant emulsion of polyhydric alcohol fatty acid ester, and the like are preferable. For example, lipooil NT-6, NT12, NT-33, TC-1, TC-68, TC-78, CW-6, TCF-208, TCF-608, NK oil CS-11, AW-9, AW-10 , AW-20, polysofter N-606, paint additive PC-700 (manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) and the like are used.
[0243]
The low refractive index layer according to the present invention is preferably provided by coating silicon compound fine particles such as silicon oxide or fluorine-containing compound fine particles. Preferred examples of the organosilicon compound include tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, and the like. An oligomer is obtained. The hydrolysis reaction can be performed by a known method. For example, a predetermined amount of water is added to the tetraalkoxysilane, and the by-product alcohol is distilled off in the presence of an acid catalyst. React at 100 ° C. By this reaction, the alkoxysilane is hydrolyzed, followed by a condensation reaction, and a liquid silicate oligomer having two or more hydroxyl groups (usually the average degree of polymerization is 2 to 8, preferably 3 to 6) as a hydrolyzate. Obtainable.
[0244]
Examples of the curing catalyst include acids, alkalis, organic metals, metal alkoxides and the like. In the present invention, acids, particularly organic acids having a sulfonyl group or a carboxyl group are preferably used. For example, acetic acid, polyacrylic acid, benzenesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, methylsulfonic acid and the like are used. The organic acid is more preferably a compound having a hydroxyl group and a carboxyl group in one molecule. For example, a hydroxydicarboxylic acid such as citric acid or tartaric acid is used. The organic acid is more preferably a water-soluble acid. For example, in addition to the citric acid and tartaric acid, levulinic acid, formic acid, propionic acid, malic acid, succinic acid, methyl succinic acid, fumaric acid, oxaloacetic acid, pyruvin. Acid, 2-oxoglutaric acid, glycolic acid, D-glyceric acid, D-gluconic acid, malonic acid, maleic acid, oxalic acid, isocitric acid, lactic acid and the like are preferably used. Also, benzoic acid, hydroxybenzoic acid, atorvaic acid and the like can be used as appropriate.
[0245]
By using the above-mentioned organic acid, not only can the pipe corrosion and safety concerns during production due to the use of inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, hypochlorous acid and boric acid be eliminated, but also during hydrolysis. A stable hydrolyzate can be obtained without causing gelation. The addition amount is 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.2 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the partial hydrolyzate. In addition, the amount of water added may be equal to or greater than the amount that the partial hydrolyzate can theoretically hydrolyze to 100%, and an amount equivalent to 100 to 300%, preferably an amount equivalent to 100 to 200% is added.
[0246]
The coating composition for the low refractive index layer thus obtained is extremely stable.
(Aging process)
Further, in the present invention, the aging step sufficiently proceeds the hydrolysis and condensation of the organosilicon compound, and the resulting film has excellent properties. For the aging, the oligomer liquid may be allowed to stand, and the standing time is a time for which the above-mentioned crosslinking proceeds sufficiently to obtain desired film characteristics. Specifically, although depending on the type of catalyst used, 1 hour or more at room temperature for hydrochloric acid, several hours or more for maleic acid, and about 8 hours to 1 week are sufficient, usually around 3 days. The ripening temperature affects the ripening time, and it may be better to take a means of heating to around 20 ° C. in extremely cold regions. In general, ripening progresses quickly at high temperatures, but when heated to 100 ° C. or higher, gelation occurs. Therefore, heating to 50 to 60 ° C. at best is appropriate. In addition to the above, the silicate oligomer used in the present invention is a modified product modified with an organic compound (monomer, oligomer, polymer) having a functional group such as an epoxy group, an amino group, an isocyanate group, or a carboxyl group. It may be present alone or in combination with the above silicate oligomer.
[0247]
In the present invention, the low refractive index layer may contain silicon oxide fine particles. It is preferable to include silicon oxide fine particles having a particle size of 0.1 μm or less. For example, Aerosil 200V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) or the like can be added. In particular, silicon oxide fine particles whose surface is modified with an alkyl group are preferably used. For example, silicon oxide fine particles whose surface is modified with a methyl group are commercially available as Aerosil R972 and R972V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.). Can be added. In addition, it is also possible to use silicon oxide fine particles whose surface is substituted with an alkyl group as described in JP-A No. 2001-2799, and it is easy to treat with an alkylsilane coupling agent after hydrolysis of the silicate oligomer. Can get to. As an addition amount, it is preferable to add so that it may become the range of 0.1 mass%-40 mass% in the solid content ratio in a low-refractive-index layer.
[0248]
A silane compound can be further added to each refractive index layer of the present invention in order to adjust the refractive index or improve the film quality.
[0249]
Solvents used in the coating solution for coating the high to low refractive index layer (also referred to as an optical interference layer) according to the present invention are alcohols such as methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, and butanol; acetone , Ketones such as methyl ethyl ketone and cyclohexanone; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and hexylene glycol; Glycol ethers such as Tol, Diethyl Cellosolve, Diethyl Carbitol, Propylene Glycol Monomethyl Ether; N-methylpyrrolidone, dimethylformamide, methyl lactate, ethyl lactate, water, etc. The It is possible to use.
[0250]
Further, those having an ether bond in the molecule are particularly preferred, and glycol ethers are more preferred.
[0251]
Examples of glycol ethers include propylene glycol mono (C1-C4) alkyl ether and propylene glycol mono (C1-C4) alkyl ether ester, specifically, propylene glycol monomethyl ether (PGME), propylene glycol monoethyl ether, propylene Examples thereof include glycol mono n-propyl ether, propylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether and the like. Examples of the propylene glycol mono (C1 to C4) alkyl ether ester include propylene glycol monoalkyl ether acetate, and specific examples include propylene glycol monomethyl ether acetate and propylene glycol monoethyl ether acetate. These solvents are preferably added in an amount of 1% to 90% by mass of the total organic solvent in the coating solution.
[0252]
Moreover, it is preferable to add low surface tension substances, such as various leveling agents, surfactants, and silicone oil, to the coating liquid for each of the high to low refractive index layers according to the present invention.
[0253]
In order to promote hydrolysis or hardening of the composition containing the metal alkoxide after the application of the middle to high refractive index layer and the low refractive index layer according to the present invention, it is preferable to irradiate with actinic rays. More preferably, the active energy ray is irradiated every time each layer is coated.
[0254]
The actinic rays used in the present invention can be the same light source as used for ink curing. Irradiation conditions vary depending on each lamp, but the amount of irradiation light is 20 mJ / cm.2-10,000mJ / cm2Is more preferable, more preferably 100 mJ / cm2~ 2,000mJ / cm2And particularly preferably 400 mJ / cm2~ 2,000mJ / cm2It is.
[0255]
When ultraviolet rays are used, the multilayer antireflection layer may be irradiated one by one or after lamination, but it is particularly preferable to irradiate the ultraviolet rays after the multilayers are laminated.
[0256]
In the present invention, a method of providing an antireflection layer by a dry process can also be preferably used. For example, JP-A-7-333404, JP-A-11-133205, JP-A-11-61406, and JP-A-2002-228803. Although an antireflection layer or an antifouling layer can be formed according to the method described in each publication, it is particularly preferable in the present invention to form the antireflection layer by an atmospheric pressure plasma treatment method.
[0257]
Next, a method for producing the antiglare antireflection film of the present invention will be described.
FIG. 8 is a schematic view showing an example of a flow for producing an antiglare antireflection film by providing an antiglare layer on a transparent substrate film by an ink jet method. Specifically, after a hard coat layer is coated on a transparent substrate film by a coating method, an antiglare layer having protrusions is formed by an ink jet method, and then a plurality of antireflection layers are formed by a coating method to prevent glare. A flow for manufacturing an antireflection film is shown.
[0258]
In FIG. 8, the
[0259]
Subsequently, although it conveys to the 2nd coater station B which provides the glare-proof layer using an inkjet system, it is preferable that a hard-coat layer is a half-cure state. Alternatively, it is preferable to perform a surface treatment in the
[0260]
When the actinic ray curable resin is used, the ink droplets that have landed on the hard coat layer surface are irradiated with actinic rays such as ultraviolet rays by the actinic
[0261]
In the second coater station B, the actinic
[0262]
The
[0263]
The
[0264]
In FIG. 8, the coating method is exemplified as the method for forming the antireflection layer, but the antireflection layer or the antifouling layer may be formed by a known atmospheric pressure plasma treatment method instead of the coating method.
[0265]
The antiglare antireflection film produced as described above can be preferably used as a polarizing plate protective film, laminated and bonded on at least one side of a polarizer, and a viewing angle widening film on the opposite surface. The polarizing plate is preferably bonded to each other, and is also useful as a front plate of various display devices such as an organic EL display, an inorganic EL display, and a plasma display.
[0266]
A polarizing plate using the antiglare antireflection film of the present invention and a display device using the polarizing plate will be described.
[0267]
A conventionally well-known thing can be used as a polarizer used for a polarizing plate. A polarizer is an element that allows only light of a polarization plane in a certain direction to pass through. A typical polarizer currently known is a polyvinyl alcohol polarizing film, which is obtained by staining a polyvinyl alcohol film with iodine. Some of them are dyed with dichroic dyes. These are formed by forming a polyvinyl alcohol aqueous solution into a film and dyeing it by uniaxial stretching or dyeing and then uniaxially stretching, and then performing a durability treatment with a boron compound.
[0268]
The polarizing plate is obtained by laminating the polarizer thus obtained and the antiglare antireflection film of the present invention, and further laminating a viewing angle widening film on the opposite surface. Alternatively, a polarizer may be provided on the back side of the antiglare antireflection film by coating.
[0269]
The polarizing plate according to the present invention can be produced by a general method. For example, there is a method in which the antiglare antireflection film of the present invention is alkali-treated and bonded to both surfaces of a polarizing film produced by immersing and stretching in an iodine solution using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. The alkali saponification treatment described above refers to a treatment in which the cellulose ester film is immersed in a high-temperature strong alkaline solution in order to improve the wetness of the aqueous adhesive and improve the adhesiveness. At this time, by providing a removable protective film (for example, a polyolefin resin such as polyethylene or a polyester resin such as polyethylene terephthalate) on the surface of the antireflection layer, it can be protected from alkali and dirt.
[0270]
When the antiglare antireflection film of the present invention is used as one polarizing plate protective film, the other polarizing plate protective film can be provided with an optical compensation function. Retardation Rt100 nm to 400 nm, in-plane retardation R0A stretched cellulose ester film having a thickness of 20 nm to 70 nm is preferably used as a viewing angle widening film, or an optically anisotropic layer (for example, fixed by hybrid alignment) that is aligned or fixed by applying a liquid crystal directly or through an alignment layer. It is preferable to prepare a polarizing plate having an effect of widening the viewing angle by using a protective layer for the polarizing plate. Specifically, an optical compensation film produced by the method described in JP-A No. 2022-139621 is preferably used.
[0271]
If necessary, the surface of the antireflection layer can be given antifouling property or an antifouling layer can be provided. As the antifouling layer, a layer having a film thickness of 1 to 30 nm using a known silicone or fluorine compound is preferably used.
[0272]
The structure of a typical polarizing plate is shown below.
Antifouling layer / antireflection layer / antiglare layer / hard coat layer / cellulose ester film / polarizer / cellulose ester film / alignment layer / optical anisotropic layer (liquid crystal cell side)
The polarizing plate thus obtained may be provided on one side or both sides of the liquid crystal cell. The antiglare antireflection film of the present invention is attached to a liquid crystal cell so that the antireflection layer faces outside, whereby a display device is obtained. By using the antiglare antireflection film of the present invention, it is possible to provide a display device with high definition and excellent visibility.
[0273]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and the structure and effect of this invention are demonstrated concretely, this invention is not limited to these.
[0274]
Example 1
<< Preparation of transparent substrate >>
Various additive solutions and various dopes were prepared as described below to prepare a cellulose ester film as a transparent substrate.
[0275]
(Production of cellulose ester film)
<Preparation of silicon oxide dispersion A>
Aerosil R972V (Nippon Aerosil Co., Ltd.) 1kg
Ethanol 9kg
The above was stirred and mixed in a dissolver for 30 minutes, and then dispersed using a Manton Gorin type high-pressure dispersion device to prepare a silicon oxide dispersion A.
[0276]
<Preparation of additive solution B>
Cellulose triacetate (acetyl group substitution degree 2.88) 6kg
Methylene chloride 140kg
The above was put into a sealed container, completely dissolved with heating and stirring, and filtered. To this, 10 kg of the above silicon oxide dispersion A was added with stirring, and the mixture was further stirred for 30 minutes, followed by filtration to prepare additive solution B.
[0277]
<Preparation of dope C>
440 kg of methylene chloride
Ethanol 35kg
Cellulose triacetate (acetyl group substitution degree 2.88) 100 kg
Triphenyl phosphate 10kg
Ethyl phthalyl ethyl glycolate 2kg
Tinuvin 326 (Ciba Specialty Chemicals) 0.3kg
Tinuvin 109 (Ciba Specialty Chemicals) 0.5kg
Tinuvin 171 (Ciba Specialty Chemicals) 0.5kg
The above solvents (methylene chloride and ethanol) were charged into a sealed container, the remaining additives were charged while stirring, and the mixture was completely dissolved and mixed while heating and stirring. The dope was lowered to the temperature at which the dope was cast, allowed to stand overnight, and subjected to a defoaming operation. Filtered using 244. Furthermore, 3 kg of the prepared additive B was added to the above solution, mixed with an in-line mixer (Static type in-tube mixer Hi-Mixer, SWJ, manufactured by Toray Industries, Inc.), filtered, and dope C was prepared.
[0278]
After the dope C was filtered, a 35 ° C. dope was uniformly cast on a 35 ° C. stainless band support using a belt casting apparatus. Then, after making it dry on a support body, the film was peeled from the stainless steel band support body. At this time, the residual solvent amount of the film was 80%. After peeling from the stainless steel band support, after drying for 1 minute in a drying zone maintained at 80 ° C., using a biaxially stretched tenter, the atmosphere at 100 ° C. when the residual solvent amount is 3 to 10% by mass The film is stretched 1.03 times in the longitudinal direction and 1.1 times in the width direction, and the width grip is released, and drying is completed in a 125 ° C. drying zone while being conveyed by a large number of rolls. A knurling process of 10 mm and a height of 10 μm was performed to prepare a cellulose ester film having a thickness of 80 μm.
[0279]
<< Preparation of antiglare antireflection film >>
[Preparation of antiglare antireflection film 1]
(Application of hard coat layer)
The following hard coat layer coating composition is applied to one surface of the cellulose ester film with a slit die, and the temperature and speed of the hot air are gradually increased and finally dried at 85 ° C. Irradiated to a half-cure state, a hard coat layer having a dry film thickness of 3 μm and a center line average surface roughness (Ra) of 12 nm was provided.
[0280]
[0281]
<Inkjet ejection method>
As the inkjet emitting device, a line head method (FIG. 6A) was used, and 10 inkjet heads having a predetermined number of nozzles having a nozzle diameter of 3.5 μm were prepared. An ink jet head having the structure shown in FIG. 5 was used.
[0282]
The ink supply system is composed of an ink supply tank, a filter, a piezo-type ink jet head, and piping. The ink supply tank to the ink jet head section is insulated and heated (40 ° C.), and the emission temperature is 40 ° C. The driving frequency was 20 kHz.
[0283]
[0284]
[Application of medium refractive index layer]
On the hard coat layer of the cellulose ester film, the following medium refractive index layer composition was applied with an extrusion coater, dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet light at 175 mJ / cm using a high-pressure mercury lamp (80 W).2The medium refractive index layer was provided so as to have a thickness of 78 nm by irradiation and curing. The refractive index of this middle refractive index layer was 1.70.
[0285]
[0286]
[0287]
<Preparation of tetraethoxysilane hydrolyzate A>
580 g of tetraethoxysilane and 1144 g of ethanol are mixed, and after adding an aqueous citric acid solution (5.4 g of citric acid monohydrate dissolved in 272 g of water), the mixture is stirred at room temperature (25 ° C.) for 1 hour. Thus, tetraethoxysilane hydrolyzate A was prepared.
[0288]
[0289]
[Preparation of antiglare
In the production of the antiglare and
[0290]
[Preparation of antiglare antireflection film 13]
In the production of the
[0291]
[0292]
[Preparation of antiglare antireflection film 15]
In the production of the antiglare antireflection film 5, the antiglare
[0293]
[Preparation of antiglare antireflection film 16]
The following antireflection layer coating composition is applied to one surface of the cellulose ester film with a slit die, and the temperature and speed of the hot air are gradually increased and finally dried at 85 ° C., followed by ultraviolet rays from the actinic ray irradiation part. Irradiation was performed to produce an
[0294]
[0295]
[Evaluation of reflectivity]
Color unevenness of reflected light of each antiglare antireflection film produced is 1 m2The rank was evaluated visually as follows.
[0296]
A: No change in color of reflected light
B: Slight change in reflected light color is observed (less than 5% of area)
C: Change in color tone of reflected light is recognized in a small part (5% or more of the area and less than 10%)
D: Change in color tone of reflected light is partially recognized (10% or more and less than 30% of area)
E: Overall change in color of reflected light is observed
[Evaluation of visibility]
About the visibility of each anti-glare antireflection film, using the anti-glare
[0297]
According to the following method, a polarizing plate was produced using one antiglare antireflection film and one stretched cellulose ester film as a polarizing plate protective film.
[0298]
a) Preparation of polarizing film
A long polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was uniaxially stretched (temperature: 110 ° C., stretch ratio: 5 times). This was immersed in an aqueous solution composed of 0.075 g of iodine, 5 g of potassium iodide and 100 g of water for 60 seconds, and then immersed in an aqueous solution of 68 ° C. composed of 6 g of potassium iodide, 7.5 g of boric acid and 100 g of water. . This was washed with water and dried to obtain a long polarizing film.
[0299]
b) Preparation of polarizing plate
Then, according to the following processes 1-5, the polarizing film and the protective film for polarizing plates were bonded together and the polarizing plate was produced.
[0300]
Step 1: A long stretched cellulose ester film (Konicatak KC8UCR3 manufactured by Konica Corporation) and each antiglare antireflection film are immersed in a 2 mol / L sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 90 seconds, then washed with water and dried. I let you. A surface of the antiglare antireflection film provided with the antireflection layer was previously protected with a peelable protective film (made of polyethylene).
[0301]
Similarly, a long stretched cellulose ester film was immersed in a 2 mol / L sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 90 seconds, then washed with water and dried.
[0302]
Process 2: The above-mentioned long polarizing film was immersed in a polyvinyl alcohol adhesive tank having a solid content of 2% by mass for 1 to 2 seconds.
[0303]
Step 3: Excess adhesive adhered to the polarizing film in
[0304]
Process 4: 20-30 N / cm with two rotating rollers2Bonding was performed at a pressure of about 2 m / min. At this time, care was taken to prevent bubbles from entering.
[0305]
Step 5: The sample prepared in
[0306]
The polarizing plates on both sides of a commercially available liquid crystal display panel (VA type liquid crystal display device manufactured by Fujitsu Ltd .: model name VL-150SD) were carefully peeled, and
[0307]
The liquid crystal panel obtained as described above is placed on a desk 80 cm high from the floor, and a daylight direct fluorescent lamp (FLR40S • D / MX Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.) is placed on the ceiling 3 m high from the floor. 10 sets of 40W × 2 pieces were arranged at 1.5 m intervals. At this time, when the evaluator is in front of the display surface of the liquid crystal panel, the fluorescent lamp is arranged so that the fluorescent lamp comes to the ceiling from the evaluator's overhead to the rear. The liquid crystal panel was tilted by 25 ° from the vertical direction with respect to the desk, and a fluorescent lamp was reflected so that the visibility of the screen (visibility) was evaluated as follows.
[0308]
A: I don't mind the reflection of the nearest fluorescent light, and I can clearly read characters with a font size of 8 or less.
B: You can read characters with a font size of 8 or less.
C: I'm a little worried about the reflection of the nearby fluorescent lamp, but I don't care about the distance, and I can manage the font size of 8 or less.
D: I'm worried about the reflection of distant fluorescent lights, and it is difficult to read characters with a font size of 8 or less.
E: I'm very worried about the reflection of the fluorescent light, and I can't read characters with a font size of 8 or less.
(Evaluation of sharpness)
A moving image and a test chart image for sharpness evaluation were output to each liquid crystal panel produced by the visibility evaluation, and the tightness and sharpness of the image were evaluated according to the following criteria.
[0309]
A: The black color of the video is very good and the test pattern is projected very sharply.
B: Although the blackness of the moving image is good and the sharpness of the high-frequency test pattern is slightly reduced, there is no problem.
C: The darkness of black in the moving image is weak, and the sharpness is lowered in the high-frequency and medium-high frequency test patterns, but there is no practical problem.
D: The darkness of the black of the moving image is weak, and the sharpness is lowered in the test pattern of all frequencies, which causes a problem in practical use.
E: The blackness of the moving image is poor, and a clear reduction in sharpness is recognized in the test pattern of all frequencies, which is problematic in practical use.
The results obtained as described above are shown in Table 1.
[0310]
[Table 1]
As is clear from Table 1, the height h from the surface portion defined in the present invention is 0.5 to 2 μm, and the diameter d is 15 to 60 μm. It can be seen that the antiglare antireflection film of the present invention having an antiglare layer can satisfy the reflectivity, visibility and sharpness simultaneously with respect to the comparative example.
[0312]
【The invention's effect】
According to the present invention, an antiglare antireflection film having excellent reflectivity (film uniformity), excellent visibility, antiglare property, sharpness, and blackness when displaying a moving image, a method for producing the same, and the production method thereof The polarizing plate and the display device used could be provided.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing an example of an antiglare layer having protrusions provided on a hard coat layer.
FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of the shape of a protrusion according to the present invention.
FIG. 3 is a schematic view showing an example in which a protrusion having a smaller particle diameter is formed on a hard coat layer after forming the protrusion with a droplet having a larger particle diameter.
FIG. 4 is a top view showing an example of an arrangement of protrusions provided on a hard coat layer.
FIG. 5 is a cross-sectional view showing an example of an inkjet head that can be used in the inkjet method according to the present invention.
FIG. 6 is a schematic diagram illustrating an example of an inkjet head unit and a nozzle plate that can be used in the present invention.
FIG. 7 is a schematic view showing an example of an ink jet system that can be preferably used in the present invention.
FIG. 8 is a schematic diagram showing an example of a flow for producing an antiglare antireflection film by providing an antiglare layer on a transparent substrate by an ink jet method.
[Explanation of symbols]
1,102 Transparent substrate
2 Hard coat layer
3 Protrusion
4. Projection with smaller particle size
10 Inkjet head
12 Piezoelectric elements
29, 106A-E Actinic ray irradiation part
31 Ink droplet
35 Backroll
51 Endless Stainless Steel Belt
52 die
53 Drying zone
55 Casting part
56 Peeling part
101 Laminated roll
103 First coater
104A-D Back roll
105A-D Drying zone
107 Plasma processing section
108 Ink supply tank
109 Inkjet exit
110 Heating part
113 Winding roll
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