JP4915155B2

JP4915155B2 - Light-reflective resin composition and light-reflective member formed by molding the same

Info

Publication number: JP4915155B2
Application number: JP2006189920A
Authority: JP
Inventors: 章人岡元; 豊西林; 博義丸山
Original assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Current assignee: Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Priority date: 2006-07-11
Filing date: 2006-07-11
Publication date: 2012-04-11
Anticipated expiration: 2026-07-11
Also published as: JP2008019296A

Description

本発明は、優れた光反射特性を有する樹脂組成物に関する。更に詳しくは、主として芳香族ポリカーボネート樹脂と脂環式ポリエステル樹脂とからなる光反射性樹脂組成物、及びこれ成形してなる光反射性部材に関する。 The present invention relates to a resin composition having excellent light reflection characteristics. More specifically, the present invention relates to a light reflective resin composition mainly composed of an aromatic polycarbonate resin and an alicyclic polyester resin, and a light reflective member formed by molding the same.

近年、ＴＦＴをはじめとするコンピューターやテレビ等の情報表示装置では、液晶表示装置のバックライト、照光式プッシュスイッチ、光電スイッチの反射板等、高い光線反射率を有する表示装置が一般的になりつつある。また、電気・電子機器、広告灯などの照明用装置、自動車用メーターパネルなどの自動車用機器の光反射性部材にも高い光線反射率が求められている。 In recent years, in information display devices such as TFTs and other computers and televisions, display devices having high light reflectance such as backlights of liquid crystal display devices, illuminated push switches, and reflectors of photoelectric switches are becoming common. is there. High light reflectance is also required for light reflecting members of electric devices such as electric / electronic devices, advertising lamps, and automotive devices such as automotive meter panels.

特に最近では、各種表示装置の大型化・薄肉化に加え、光源の輝度や光量が著しく増加していることから、光反射性部材に対して、光線反射特性と共に、熱や光による変色や強度低下の抑制が強く求められている。 Recently, in addition to the increase in size and thickness of various display devices, the brightness and light intensity of the light source has increased significantly. There is a strong demand for suppression of the decrease.

この様な光反射性部材としては、その特性から、主としてポリカーボネート樹脂からなる樹脂組成物が多用されている。本来、ポリカーボネート樹脂は優れた機械的特性、熱的特性、光学的特性、電気的特性を有しており、自動車分野、ＯＡ機器分野、電気・電子分野をはじめ、工業的に広く利用されている。そしてポリカーボネート樹脂の光反射性部材への応用としては、ポリカーボネート樹脂に酸化チタン等の白色顔料を添加した組成物（例えば特許文献１、２参照。）や、ポリカーボネート樹脂とポリカーボネート−ポリシロキサンブロック共重合体、及び酸化チタン等の白色顔料を含む樹脂組成物（例えば特許文献３参照。）が提案されている。 As such a light reflecting member, a resin composition mainly composed of a polycarbonate resin is frequently used because of its characteristics. Originally, polycarbonate resin has excellent mechanical properties, thermal properties, optical properties, and electrical properties, and is widely used industrially, including in the automotive field, OA equipment field, and electrical / electronic field. . As an application of the polycarbonate resin to the light reflecting member, a composition in which a white pigment such as titanium oxide is added to the polycarbonate resin (see, for example, Patent Documents 1 and 2), or a polycarbonate resin and a polycarbonate-polysiloxane block co-polymerized. A resin composition (for example, see Patent Document 3) containing a coalescence and a white pigment such as titanium oxide has been proposed.

一方、ポリカーボネート樹脂、特に芳香族ポリカーボネート樹脂は、溶融粘度が高く、成形加工性（流動性）に劣るという問題がある。特に、成形品の薄肉化・大型化が進むに伴い、成形加工性を改良することが強く求められている。さらに、芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐薬品性に劣るという問題もあり、溶剤に接触する用途での使用に制限があった。 On the other hand, a polycarbonate resin, particularly an aromatic polycarbonate resin has a problem that it has a high melt viscosity and is inferior in moldability (fluidity). In particular, as the molded product becomes thinner and larger, it is strongly required to improve the moldability. Furthermore, the aromatic polycarbonate resin has a problem that it is poor in chemical resistance, and there is a limit to use in an application in contact with a solvent.

これに対して、芳香族ポリカーボネート樹脂の流動性を向上させる手段として、芳香族ポリカーボネート樹脂に、脂環式ポリエステルである、ポリ（１，４−シクロヘキサンジメタノール−１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）樹脂（以下、ＰＣＣ樹脂と略記する。）を併用し、透明なポリマーアロイとする方法が提案されている。そしてこの様な透明なポリマーアロイを成形してなる、透明性、耐衝撃性、耐薬品性、耐候性に優れた光学用部品が提案されている（例えば特許文献４参照。） On the other hand, as means for improving the fluidity of the aromatic polycarbonate resin, poly (1,4-cyclohexanedimethanol-1,4-cyclohexanedicarboxylate), which is an alicyclic polyester, is added to the aromatic polycarbonate resin. A method has been proposed in which a resin (hereinafter abbreviated as PCC resin) is used in combination to form a transparent polymer alloy. An optical component excellent in transparency, impact resistance, chemical resistance, and weather resistance formed by molding such a transparent polymer alloy has been proposed (see, for example, Patent Document 4).

更に、延性、耐薬品性及びメルトフロー特性の改善された、ポリカーボネート樹脂と脂環式ポリエステル樹脂からなる、透明／半透明成形用組成物（特許文献５）も提案されており、これら特許文献４、５には、このようなポリマーアロイに、酸化チタン等の無機フィラー特殊効果着色剤を用いてもよいことが記載されている。
特開平７−２４２８０４号公報特開平７−２５８５５４号公報特開平５−３２０５１９号公報特開２００３−１７６４０１号公報特表２００４−５１４０１１号公報 Further, a transparent / translucent molding composition (Patent Document 5) composed of a polycarbonate resin and an alicyclic polyester resin with improved ductility, chemical resistance and melt flow characteristics has been proposed. 5 describes that an inorganic filler special effect colorant such as titanium oxide may be used for such a polymer alloy.
JP-A-7-242804 JP 7-258554 A JP-A-5-320519 JP 2003-176401 A Japanese translation of PCT publication No. 2004-514011

しかし上述した特許文献１〜３に記載の樹脂組成物では光反射性が不十分であった。そしてまた特許文献４、５に記載の技術はポリカーボネート樹脂の透明性を利用した技術に関するものであって、光反射性樹脂組成物に関する課題等については示唆すらなかった。 However, the resin compositions described in Patent Documents 1 to 3 described above have insufficient light reflectivity. Further, the techniques described in Patent Documents 4 and 5 relate to a technique using the transparency of the polycarbonate resin, and did not suggest any problems related to the light-reflective resin composition.

本発明は、優れた光反射特性を有し、かつ機械的特性にも優れた樹脂組成物、及びこれを成形してなる光反射性部材を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a resin composition having excellent light reflection characteristics and excellent mechanical characteristics, and a light reflective member formed by molding the resin composition.

本発明者らは、上述した課題を解決すべく鋭意検討した結果、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）３０〜９９重量部と脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）１〜７０重量部からなる樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対し、酸化チタン（Ｄ）を５〜３０重量部含む光反射性樹脂組成物が、著しく優れた光反射特性を有し、かつ機械的特性にも優れ優れていることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive studies to solve the problems described above, the present inventors have found that a resin component (C) comprising 30 to 99 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin (A) and 1 to 70 parts by weight of an alicyclic polyester resin (B). ) It was found that the light-reflective resin composition containing 5 to 30 parts by weight of titanium oxide (D) with respect to 100 parts by weight has remarkably excellent light-reflective properties and excellent mechanical properties. The present invention has been completed.

即ち本発明の要旨は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）３０〜９９重量部と脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）１〜７０重量部からなる樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対し、酸化チタン（Ｄ）を３〜３０重量部含む光反射性樹脂組成物、及びこれを成形してなる光反射性部材に関する。 That is, the gist of the present invention is that titanium oxide (D) is used for 100 parts by weight of a resin component (C) comprising 30 to 99 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin (A) and 1 to 70 parts by weight of an alicyclic polyester resin (B). And 3 to 30 parts by weight of a light-reflective resin composition, and a light-reflective member formed by molding the same.

本発明の光反射性樹脂組成物は、著しく優れた光反射特性を有し、かつ機械的特性、電気的特性、溶融熱安定性にも優れているので、例えば、液晶表示装置のバックライト用光線反射板（液晶表示装置バックライトのフレーム等の周辺部材も含む）、電気・電子機器、広告灯などの照明用装置、自動車用メーターパネルなどの自動車用機器の光線反射部材として、使用することが可能である。 The light-reflective resin composition of the present invention has remarkably excellent light-reflecting properties, and is excellent in mechanical properties, electrical properties, and melting heat stability. For example, for a backlight of a liquid crystal display device Use as a light reflector for light reflectors (including peripheral members such as the frame of a liquid crystal display backlight), electrical and electronic equipment, lighting equipment such as advertising lights, and automotive equipment such as automotive meter panels. Is possible.

以下、本発明の内容について詳細に説明する。また本明細書において、各種化合物が有する「基」は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内において、置換基を有していてもよい。 Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail. In the present specification, the “group” of various compounds may have a substituent without departing from the scope of the present invention.

［１］芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）[1] Aromatic polycarbonate resin (A)

本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の分子量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、溶液粘度から換算した粘度平均分子量［Ｍｖ］で、１００００〜５００００の範囲のものが好ましい。 The molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention may be appropriately selected and determined. Usually, the viscosity average molecular weight [Mv] converted from the solution viscosity is preferably in the range of 10,000 to 50,000.

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量を１００００以上とすることにより、機械的強度がより向上する傾向にあり、機械的強度の要求の高い用途に用いる場合により好ましいものとなる。一方、粘度平均分子量を、５００００より以下とすることにより、流動性低下を改善できる傾向にあるので、成形加工性容易の観点からより好ましい。 By setting the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) to 10,000 or more, the mechanical strength tends to be further improved, and it is more preferable when used for applications requiring high mechanical strength. On the other hand, when the viscosity average molecular weight is less than 50000, it tends to be able to improve the decrease in fluidity, which is more preferable from the viewpoint of easy molding processability.

よって、本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分子量は、中でも１２０００〜４００００であることが好ましく、特に１４０００〜３００００であることが好ましい。また本発明においては、粘度平均分子量の異なる、２種類以上の芳香族ポリカーボネート樹脂を併用してもよく、この際、粘度平均分子量が上記好適範囲外である芳香族ポリカーボネート樹脂を併用してもよい。 Therefore, the viscosity average molecular weight of the aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention is preferably 12000 to 40000, and particularly preferably 14000 to 30000. In the present invention, two or more types of aromatic polycarbonate resins having different viscosity average molecular weights may be used in combination, and in this case, an aromatic polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight outside the above preferred range may be used in combination. .

尚、本発明において粘度平均分子量［Ｍｖ］とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、２０℃にてウベローデ粘度計により測定した極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式（η＝１．２３×１０^−４Ｍ^０．８３）に代入し算出した値である。 In the present invention, the viscosity average molecular weight [Mv] means the intrinsic viscosity [η] (unit dl / g) measured with an Ubbelohde viscometer at 20 ° C. using methylene chloride as a solvent, and the Schnell viscosity formula ( η = 1.23 × 10 ⁻⁴ M ^0.83 ).

ここで極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄｌ）での比粘度［η_ｓｐ］を測定し、下記式により算出した値である。 Here, the intrinsic viscosity [η] is a value calculated by the following equation by measuring the specific viscosity [η _sp ] at each solution concentration [C] (g / dl).

また、成形品外観の向上や流動性の向上を図るため、本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、芳香族ポリカーボネートオリゴマーを含有していてもよい。この芳香族ポリカーボネートオリゴマーの粘度平均分子量［Ｍｖ］は、好ましくは１５００〜９５００であり、より好ましくは２０００〜９０００である。芳香族ポリカーボネートオリゴマーは、（Ａ）の３０重量％以下の範囲で使用するのが好ましい。 In addition, the aromatic polycarbonate resin (A) in the present invention may contain an aromatic polycarbonate oligomer in order to improve the appearance of the molded product and the fluidity. The aromatic polycarbonate oligomer has a viscosity average molecular weight [Mv] of preferably 1500 to 9500, more preferably 2000 to 9000. The aromatic polycarbonate oligomer is preferably used in the range of 30% by weight or less of (A).

本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物とカーボネート前駆体とを、または、これらに併せて少量のポリヒドロキシ化合物等を反応させてなる、直鎖または分岐の熱可塑性の芳香族ポリカーボネート重合体または共重合体である。 The aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention is, for example, a linear or branched heat produced by reacting an aromatic dihydroxy compound and a carbonate precursor, or a small amount of a polyhydroxy compound in combination with these compounds. It is a plastic aromatic polycarbonate polymer or copolymer.

本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、特に限定されるものではなく、公知の方法によって製造することができる。具体的には例えば、界面重合法、溶融エステル交換法、ピリジン法、環状カーボネート化合物の開環重合法、プレポリマーの固相エステル交換法等が挙げられる。 The aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention is not particularly limited and can be produced by a known method. Specific examples include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a pyridine method, a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, and a solid phase transesterification method of a prepolymer.

原料として用いる芳香族ジヒドロキシ化合物としては、具体的には例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（＝テトラブロモビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１−トリクロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサクロロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン等のビス（ヒドロキシアリール）アルカン類； Specific examples of the aromatic dihydroxy compound used as a raw material include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (= bisphenol A) and 2,2-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl). ) Propane (= tetrabromobisphenol A), bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis ( 4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (3-bromo-4-hydroxyphenyl) pro 2,2-bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (3-cyclohexyl-4-) Hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1-tri Chloropropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3,3-hexachloropropane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -1,1,1,3,3 Bis (hydroxyaryl) alkanes such as 1,3-hexafluoropropane;

１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等で例示されるビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）フルオレン等で例示されるカルド構造含有ビスフェノール類； Exemplified by 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, etc. Bis (hydroxyaryl) cycloalkanes; cardostructure-containing bisphenols exemplified by 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene and the like ;

４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルエーテル等で例示されるジヒドロキシジアリールエーテル類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィド等で例示されるジヒドロキシジアリールスルフィド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホキシド等で例示されるジヒドロキシジアリールスルホキシド類；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルホン等で例示されるジヒドロキシジアリールスルホン類；ハイドロキノン、レゾルシン、４，４’−ジヒドロキシジフェニル等が挙げられる。 Dihydroxy diaryl ethers exemplified by 4,4′-dihydroxydiphenyl ether, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl ether and the like; 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4′-dihydroxy-3, Dihydroxy diaryl sulfides exemplified by 3′-dimethyldiphenyl sulfide and the like; dihydroxy diaryl sulfoxides exemplified by 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenyl sulfoxide and the like; Dihydroxydiaryl sulfones exemplified by 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxy-3,3′-dimethyldiphenylsulfone, etc .; hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxy Diphenyl, and the like.

これらの中でも、ビス（４−ヒドロキシフェニル）アルカン類が好ましく、特に耐衝撃性の点から、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［＝ビスフェノールＡ］が好ましい。これらの芳香族ジヒドロキシ化合物は、一種または任意の割合で二種以上を併用してもよい。 Among these, bis (4-hydroxyphenyl) alkanes are preferable, and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [= bisphenol A] is particularly preferable from the viewpoint of impact resistance. These aromatic dihydroxy compounds may be used alone or in combination of two or more in any proportion.

芳香族ジヒドロキシ化合物と反応させるカーボネート前駆体としては、カルボニルハライド、カーボネートエステル、ハロホルメート等が使用され、具体的にはホスゲン；ジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート等のジアリールカーボネート類；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート類；二価フェノールのジハロホルメート等が挙げられる。これらカーボネート前駆体もまた、一種または任意の割合で二種以上を併用してもよい。 Carbonate precursors to be reacted with aromatic dihydroxy compounds include carbonyl halides, carbonate esters, haloformates, and the like. Specifically, phosgene; diaryl carbonates such as diphenyl carbonate and ditolyl carbonate; dimethyl carbonate, diethyl carbonate and the like Dialkyl carbonates; dihaloformates of dihydric phenols and the like. These carbonate precursors may also be used alone or in combination of two or more in any proportion.

また、本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、分岐構造を有するもの（分岐ポリカーボネート樹脂）であってもよい。この分岐ポリカーボネート樹脂は、例えば三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合して得ることが出来る。 The aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention may be one having a branched structure (branched polycarbonate resin). This branched polycarbonate resin can be obtained, for example, by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound.

三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、具体的には例えば、フロログルシン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、１，３，５−トリ（４−ヒドロキシフェニル）べンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のポリヒドロキシ化合物類； Specific examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound include phloroglucin, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-2, 4,6-dimethyl- 2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-3, 1,3,5-tri (4-hydroxyphenyl) ) Polyhydroxy compounds such as benzene, 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane;

３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール（＝イサチンビスフェノール）、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサチン、５−ブロムイサチン等が挙げられる。中でもポリヒドロキシ化合物が好ましく、特に１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole (= isatin bisphenol), 5-chloroisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin and the like. Of these, polyhydroxy compounds are preferable, and 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane is particularly preferable.

また多官能性芳香族化合物は、前記芳香族ジヒドロキシ化合物の一部を置換して用いてもよく、その使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物に対して、０．０１〜１０モル％であることが好ましく、特に０．１〜２モル％であることが好ましい。 Moreover, a polyfunctional aromatic compound may substitute and use a part of said aromatic dihydroxy compound, and the usage-amount shall be 0.01-10 mol% with respect to an aromatic dihydroxy compound. Particularly preferred is 0.1 to 2 mol%.

界面重合法
先ず、界面重合法について説明する。界面重合法によるポリカーボネート樹脂の製造方法は、具体的には例えば、以下の方法が挙げられる。先ず、反応に不活性な、有機溶媒とアルカリ水溶液の存在下、通常ｐＨを９以上に保ち、芳香族ジヒドロキシ化合物、及び必要に応じて分子量調整剤（末端停止剤）や芳香族ジヒドロキシ化合物の酸化防止剤等をホスゲンと反応させる。次いで第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩等の重合触媒を添
加し、界面重合を行うことによってポリカーボネートを得る。 Interfacial Polymerization Method First, the interfacial polymerization method will be described. Specific examples of the method for producing a polycarbonate resin by the interfacial polymerization method include the following methods. First, in the presence of an organic solvent and an aqueous alkali solution that are inert to the reaction, the pH is usually maintained at 9 or higher, and oxidation of the aromatic dihydroxy compound and, if necessary, a molecular weight modifier (terminal terminator) or aromatic dihydroxy compound. An inhibitor or the like is reacted with phosgene. Next, a polymerization catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt is added and interfacial polymerization is performed to obtain a polycarbonate.

分子量調節剤の添加はホスゲン化時から重合反応開始時までの間であれば特に限定されない。また反応温度は適宜選択して決定すればよいが、通常、０〜４０℃で、反応時間は例えば数分（例えば１０分）〜数時間（例えば６時間）である。 The addition of the molecular weight regulator is not particularly limited as long as it is from the time of phosgenation to the start of the polymerization reaction. The reaction temperature may be appropriately selected and determined. Usually, the reaction temperature is 0 to 40 ° C., and the reaction time is, for example, several minutes (for example, 10 minutes) to several hours (for example, 6 hours).

ここで、反応に不活性な有機溶媒としては、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。またアルカリ水溶液に用いられるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物が挙げられる。 Here, examples of the organic solvent inert to the reaction include chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane, 1,2-dichloroethane, chloroform, monochlorobenzene and dichlorobenzene, and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. . Examples of the alkali compound used in the alkaline aqueous solution include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.

分子量調節剤としては、一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられる。一価のフェノール性水酸基を有する化合物としては、ｍ−メチルフェノール、ｐ−メチルフェノール、ｍ−プロピルフェノール、ｐ−プロピルフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよびｐ−長鎖アルキル置換フェノールなどが挙げられる。分子量調節剤の使用量は、芳香族ジヒドロキシ化合物１００モルに対して、好ましくは５０〜０．５モル、より好ましくは３０〜１モルである。 Examples of the molecular weight regulator include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group. Examples of the compound having a monovalent phenolic hydroxyl group include m-methylphenol, p-methylphenol, m-propylphenol, p-propylphenol, p-tert-butylphenol and p-long chain alkyl-substituted phenol. The amount of the molecular weight regulator used is preferably 50 to 0.5 mol, more preferably 30 to 1 mol, per 100 mol of the aromatic dihydroxy compound.

重合触媒としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリヘキシルアミン、ピリジン等の第三級アミン類：トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩などが挙げられる。 Polymerization catalysts include tertiary amines such as trimethylamine, triethylamine, tributylamine, tripropylamine, trihexylamine and pyridine: quaternary ammonium salts such as trimethylbenzylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride Etc.

エステル交換法
次に、エステル交換法について説明する。エステル交換法による反応は、カーボネート前駆体である炭酸ジエステルと、芳香族ジヒドロキシ化合物とのエステル交換反応である。炭酸ジエステルとしては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルカーボネート等の炭酸ジアルキル化合物、ジフェニルカーボネートおよびジトリルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート等が例示される。炭酸ジエステルは、好ましくはジフェニルカーボネートまたは置換ジフェニルカーボネートであり、より好ましくはジフェニルカーボネートである。 Transesterification method Next, the transesterification method will be described. The reaction by the transesterification method is an ester exchange reaction between a carbonate diester that is a carbonate precursor and an aromatic dihydroxy compound. Examples of the carbonic acid diester include dialkyl carbonate compounds such as dimethyl carbonate, diethyl carbonate and di-tert-butyl carbonate, and substituted diphenyl carbonates such as diphenyl carbonate and ditolyl carbonate. The carbonic acid diester is preferably diphenyl carbonate or substituted diphenyl carbonate, more preferably diphenyl carbonate.

一般的に、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物との混合比率を調整したり、反応時の減圧度を調整したりすることにより、所望の分子量および末端ヒドロキシル基量を有するポリカーボネートが得られる。より積極的な方法として、反応時に別途、末端停止剤を添加する調整方法も周知である。 Generally, a polycarbonate having a desired molecular weight and terminal hydroxyl group amount can be obtained by adjusting the mixing ratio of the carbonic acid diester and the aromatic dihydroxy compound or adjusting the degree of vacuum during the reaction. As a more aggressive method, an adjustment method in which a terminal terminator is added separately during the reaction is also well known.

この際の末端停止剤としては、一価フェノール類、一価カルボン酸類、炭酸ジエステル類が挙げられる。末端ヒドロキシル基量は、製品ポリカーボネートの熱安定性、加水分解安定性、色調等に大きな影響を及ぼす。用途にもよるが、実用的な物性を持たせるためには、中でも１０００ｐｐｍ以下、特に７００ｐｐｍとすることが好ましい。 In this case, examples of the terminal terminator include monohydric phenols, monovalent carboxylic acids, and carbonic acid diesters. The amount of terminal hydroxyl groups greatly affects the thermal stability, hydrolysis stability, color tone, etc. of the product polycarbonate. Although depending on the application, in order to have practical physical properties, it is preferably 1000 ppm or less, particularly preferably 700 ppm.

また、エステル交換法で製造する芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）では、末端ヒドロキシル基量が１００ｐｐｍ以上であることが好ましい。このような末端ヒドロキシル基量とすることにより、分子量の低下を抑制でき、色調もより良好なものとすることができる。従って、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、炭酸ジエステルを等モル量以上用いるのが好ましく、１．０１〜１．３０モルの量で用いるのがより好ましい。 In the aromatic polycarbonate resin (A) produced by the transesterification method, the amount of terminal hydroxyl groups is preferably 100 ppm or more. By setting it as the amount of such terminal hydroxyl groups, the fall of molecular weight can be suppressed and a color tone can also be made more favorable. Accordingly, it is preferable to use an equimolar amount or more of the carbonic acid diester, and more preferably 1.01 to 1.30 mol, per 1 mol of the aromatic dihydroxy compound.

エステル交換法により、本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）を製造する
際には、通常、エステル交換触媒を用いる。エステル交換触媒は、特に制限はないが、アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物が好ましい。また、補助的に、塩基性ホウ素化合物、塩基性リン化合物、塩基性アンモニウム化合物またはアミン系化合物などの塩基性化合物を併用することも可能である。 When the aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention is produced by a transesterification method, a transesterification catalyst is usually used. The transesterification catalyst is not particularly limited, but an alkali metal compound and / or an alkaline earth metal compound is preferable. In addition, a basic compound such as a basic boron compound, a basic phosphorus compound, a basic ammonium compound, or an amine compound can be used in combination.

この触媒量としては、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、通常、１×１０^−７〜９×１０^−７モル用いる。触媒量が少な過ぎると、所定の分子量、及び末端水酸基含有量を示すポリカーボネート樹脂の製造に必要な重合活性が得難い傾向があり、逆に多すぎても、得られる芳香族ポリカーボネート樹脂の色相が悪化し、そしてまた分岐が増加し、ポリマーの成形性が損なわれる傾向がある。よってこの触媒量としては、芳香族ジヒドロキシ化合物１モルに対して、中でも１．５×１０^−７〜８×１０^−７モル、特に２×１０^−７〜７×１０^−７モルであることが好ましい。 The amount of the catalyst is usually 1 × 10 ^{−7 to} 9 × 10 ⁻⁷ mol with respect to 1 mol of the aromatic dihydroxy compound. If the amount of the catalyst is too small, the polymerization activity necessary for the production of the polycarbonate resin having the predetermined molecular weight and the terminal hydroxyl group content tends to be difficult to obtain. Conversely, if the amount is too large, the hue of the resulting aromatic polycarbonate resin deteriorates. And branching also increases and the moldability of the polymer tends to be impaired. Therefore, the amount of the catalyst is 1.5 × 10 ⁻⁷ to 8 × 10 ⁻⁷ mol, particularly 2 × 10 ^{−7 to} 7 × 10 ⁻⁷ mol, with respect to 1 mol of the aromatic dihydroxy compound. preferable.

アルカリ金属化合物としては、具体的には例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化セシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素セシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、酢酸セシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸セシウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素リチウム、水素化ホウ素セシウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素カリウム、フェニル化ホウ素リチウム、フェニル化ホウ素セシウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸セシウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、リン酸水素２セシウム、フェニルリン酸２ナトリウム、フェニルリン酸２カリウム、フェニルリン酸２リチウム、フェニルリン酸２セシウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、セシウムのアルコレート、フェノレート、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２リチウム塩、２セシウム塩等が挙げられる。 Specific examples of the alkali metal compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, cesium hydroxide, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, lithium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, Lithium carbonate, cesium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, lithium acetate, cesium acetate, sodium stearate, potassium stearate, lithium stearate, cesium stearate, sodium borohydride, potassium borohydride, lithium borohydride, hydrogen Cesium borohydride, sodium phenide boron, potassium phenide boron, lithium phenide boron, cesium phenide boron, sodium benzoate, potassium benzoate, lithium benzoate, cesium benzoate, phosphorus 2 sodium hydrogen, 2 potassium hydrogen phosphate, 2 lithium hydrogen phosphate, 2 cesium hydrogen phosphate, 2 sodium phenyl phosphate, 2 potassium phenyl phosphate, 2 lithium phenyl phosphate, 2 cesium phenyl phosphate, sodium, potassium, Examples thereof include lithium, cesium alcoholate, phenolate, disodium salt of bisphenol A, 2 potassium salt, 2 lithium salt, 2 cesium salt and the like.

またアルカリ土類金属化合物としては、具体的には例えば、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウム等が挙げられる。 Specific examples of the alkaline earth metal compound include calcium hydroxide, barium hydroxide, magnesium hydroxide, strontium hydroxide, calcium bicarbonate, barium bicarbonate, magnesium bicarbonate, strontium bicarbonate, calcium carbonate, Examples thereof include barium carbonate, magnesium carbonate, strontium carbonate, calcium acetate, barium acetate, magnesium acetate, strontium acetate, calcium stearate, barium stearate, magnesium stearate, strontium stearate, and the like.

塩基性ホウ素化合物としては、具体的には例えば、テトラメチルホウ素、テトラエチルホウ素、テトラプロピルホウ素、テトラブチルホウ素、トリメチルエチルホウ素、トリメチルベンジルホウ素、トリメチルフェニルホウ素、トリエチルメチルホウ素、トリエチルベンジルホウ素、トリエチルフェニルホウ素、トリブチルベンジルホウ素、トリブチルフェニルホウ素、テトラフェニルホウ素、ベンジルトリフェニルホウ素、メチルトリフェニルホウ素、ブチルトリフェニルホウ素等のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩等が挙げられる。 Specific examples of the basic boron compound include tetramethyl boron, tetraethyl boron, tetrapropyl boron, tetrabutyl boron, trimethylethyl boron, trimethylbenzyl boron, trimethylphenyl boron, triethylmethyl boron, triethylbenzyl boron, triethylphenyl. Sodium, potassium, lithium, calcium, barium, magnesium, strontium salts such as boron, tributylbenzylboron, tributylphenylboron, tetraphenylboron, benzyltriphenylboron, methyltriphenylboron, butyltriphenylboron Etc.

塩基性リン化合物としては、具体的には例えば、トリエチルホスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリイソプロピルホスフィン、トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン、四級ホスホニウム塩等が挙げられる。 Specific examples of the basic phosphorus compound include triethylphosphine, tri-n-propylphosphine, triisopropylphosphine, tri-n-butylphosphine, triphenylphosphine, tributylphosphine, quaternary phosphonium salt, and the like.

塩基性アンモニウム化合物としては、具体的には例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルフェニルアンモニ
ウムヒドロキシド、トリエチルメチルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリエチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、トリブチルフェニルアンモニウムヒドロキシド、テトラフェニルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、メチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド、ブチルトリフェニルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。 Specific examples of the basic ammonium compound include tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, trimethylethylammonium hydroxide, trimethylbenzylammonium hydroxide, and trimethylphenyl. Ammonium hydroxide, triethylmethylammonium hydroxide, triethylbenzylammonium hydroxide, triethylphenylammonium hydroxide, tributylbenzylammonium hydroxide, tributylphenylammonium hydroxide, tetraphenylammonium hydroxide, benzyltriphenylammonium hydroxide, methyltriphenyl Ammoni Muhidorokishido, butyl triphenyl ammonium hydroxide, and the like.

アミン系化合物としては、具体的には例えば、４−アミノピリジン、２−アミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン、４−ジエチルアミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、２−メトキシピリジン、４−メトキシピリジン、２−ジメチルアミノイミダゾール、２−メトキシイミダゾール、イミダゾール、２−メルカプトイミダゾール、２−メチルイミダゾール、アミノキノリン等が挙げられる。 Specific examples of the amine compound include 4-aminopyridine, 2-aminopyridine, N, N-dimethyl-4-aminopyridine, 4-diethylaminopyridine, 2-hydroxypyridine, 2-methoxypyridine, 4- Examples include methoxypyridine, 2-dimethylaminoimidazole, 2-methoxyimidazole, imidazole, 2-mercaptoimidazole, 2-methylimidazole, and aminoquinoline.

エステル交換反応は、一般には２段階以上の多段工程で実施される。具体的には例えば、第１段目の反応は、９３〜１．３３ｋＰａの減圧下、１２０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃にて、０．１〜５時間、好ましくは０．１〜３時間反応させる。次いで反応系の減圧度を上げながら反応温度を高め、最終的には１３３Ｐａ以下の減圧下、２４０〜３２０℃の温度で重縮合反応を行う製造方法が挙げられる。 The transesterification reaction is generally performed in a multistage process having two or more stages. Specifically, for example, the first stage reaction is performed at 120 to 260 ° C., preferably 180 to 240 ° C. under reduced pressure of 93 to 1.33 kPa for 0.1 to 5 hours, preferably 0.1 to React for 3 hours. Next, there is a production method in which the reaction temperature is raised while raising the degree of vacuum of the reaction system, and finally the polycondensation reaction is performed at a temperature of 240 to 320 ° C. under a reduced pressure of 133 Pa or less.

反応の形式は、バッチ式、連続式、又は、バッチ式と連続式の組み合わせのいずれでもよく、使用する装置は、槽型、管型又は塔型いずれの形式の反応器であってもよい。 The type of reaction may be any of batch type, continuous type, or a combination of batch type and continuous type, and the apparatus used may be a tank type, a tube type or a column type reactor.

また、反応後にエステル交換触媒を失活させるため、酸性化合物又はその前駆体、具体的には例えば、スルホン酸化合物又はその前駆体を、失活剤として添加することが好ましい。この様な触媒失活剤としては、中でもｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル等が好ましく、これらは単独で、又は２種以上を任意の割合で使用してもよい。 In order to deactivate the transesterification catalyst after the reaction, it is preferable to add an acidic compound or a precursor thereof, specifically, for example, a sulfonic acid compound or a precursor thereof as a deactivator. As such a catalyst deactivator, p-toluenesulfonic acid, methyl p-toluenesulfonate, butyl p-toluenesulfonate and the like are preferable, and these are used alone or in an arbitrary ratio of two or more. May be.

エステル交換触媒に対して用いる触媒失活剤の量は適宜選択して決定すればよいが、具体的には例えば、上述した様な酸性化合物又はその前駆体の場合には、重縮合反応に使用した塩基性エステル交換触媒の中和量に対して、０．１〜５０倍モル、中でも０．５〜３０倍モル添加することが好ましい。 The amount of the catalyst deactivator used for the transesterification catalyst may be appropriately selected and determined. Specifically, for example, in the case of the acidic compound as described above or a precursor thereof, it is used for the polycondensation reaction. It is preferable to add 0.1 to 50 times mol, especially 0.5 to 30 times mol for the neutralized amount of the basic transesterification catalyst.

触媒失活剤の添加時期は重縮合反応後であれば任意であり、添加方法にも特に制限はない。触媒失活剤の性状や所望の条件に応じて、直接添加する方法や、適当な溶媒に溶解して添加する方法、ペレットやフレーク状のマスターバッチを使用する方法等が挙げられる。 The addition time of the catalyst deactivator is arbitrary as long as it is after the polycondensation reaction, and the addition method is not particularly limited. Depending on the properties of the catalyst deactivator and desired conditions, a method of adding directly, a method of adding by dissolving in an appropriate solvent, a method of using pellets or flaky master batch, and the like can be mentioned.

溶融重縮合は、バッチ式、連続式のいずれの方法でもよいが、中でも本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の安定性等を考慮すると、連続式で行うことが好ましい。エステル交換法ポリカーボネート中の触媒の失活剤としては、該触媒を中和する化合物、例えばイオウ含有酸性化合物またはそれより形成される誘導体を使用することが好ましい。このような触媒を中和する化合物の添加量は、該触媒が含有するアルカリ金属に対して０．５〜１０当量、中でも１〜５当量とすることが好ましい。更にこの様な触媒中和化合物は、ポリカーボネートに対して出来るだけ少なくすることが好ましく、具体的にはポリカーボネート樹脂に対して１〜１００ｐｐｍ、中でも１〜２０ｐｐｍとすることが好ましい。 The melt polycondensation may be carried out by either a batch method or a continuous method, but it is preferably carried out by a continuous method considering the stability of the aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention. As the catalyst deactivator in the transesterification polycarbonate, it is preferable to use a compound that neutralizes the catalyst, for example, a sulfur-containing acidic compound or a derivative formed therefrom. The amount of the compound that neutralizes such a catalyst is preferably 0.5 to 10 equivalents, more preferably 1 to 5 equivalents, with respect to the alkali metal contained in the catalyst. Furthermore, it is preferable to reduce such a catalyst neutralizing compound as much as possible with respect to the polycarbonate, specifically, 1 to 100 ppm, particularly 1 to 20 ppm with respect to the polycarbonate resin.

更に、本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生された芳香族ポリカーボネート樹脂、いわゆるマテリアルリサ
イクルされた芳香族ポリカーボネート樹脂を使用してもよい。 Furthermore, as the aromatic polycarbonate resin (A) in the present invention, not only virgin raw materials but also aromatic polycarbonate resins regenerated from used products, so-called material recycled aromatic polycarbonate resins may be used.

使用済みの製品としては、光学ディスク等の光記録媒体、導光板、自動車窓ガラス・自動車ヘッドランプレンズ・風防等の車両透明部材、水ボトル等の容器、メガネレンズ、防音壁・ガラス窓・波板等の建築部材等が挙げられる。また製品の不適合品、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品や、それらを溶融して得られたペレット等も使用することができる。再生された芳香族ポリカーボネート樹脂は、本発明に用いる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）の、８０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは５０重量％以下である。 Used products include optical recording media such as optical disks, light guide plates, vehicle window glass, vehicle headlamp lenses, windshields, and other vehicle transparent members, water bottle containers, glasses lenses, soundproof walls, glass windows, waves, etc. Examples include building materials such as plates. Further, non-conforming products, pulverized products obtained from sprues, runners, pellets obtained by melting them, and the like can also be used. The regenerated aromatic polycarbonate resin is preferably 80% by weight or less, more preferably 50% by weight or less of the aromatic polycarbonate resin (A) used in the present invention.

［２］脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）
本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）は、従来公知の任意のものを使用できる。中でも、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を主成分とするジカルボン酸成分と、ジオール成分とを反応させて得られるポリエステル樹脂であることが好ましい。この様な脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ジカルボン酸成分を原料とするので、ジカルボン酸エステルを原料とする場合とは異なり、アルキルエステル末端が少ないので好ましい。 [2] Alicyclic polyester resin (B)
A conventionally well-known arbitrary thing can be used for the alicyclic polyester resin (B) used for this invention. Especially, it is preferable that it is a polyester resin obtained by making the dicarboxylic acid component which has 1, 4- cyclohexanedicarboxylic acid as a main component and a diol component react. Such an alicyclic polyester resin (B) is preferable because it uses a dicarboxylic acid component as a raw material, and unlike the case where a dicarboxylic acid ester is used as a raw material, has fewer alkyl ester terminals.

本発明に用いる脂肪族ポリエステル樹脂におけるアルキルエステル末端は、具体的には例えば、脂環式ポリエステル樹脂の総末端に対するアルキルエステル末端の割合が、５モル％以下、中でも１モル％以下であることが好ましい。 Specifically, the alkyl ester terminal in the aliphatic polyester resin used in the present invention is, for example, such that the ratio of the alkyl ester terminal to the total terminal of the alicyclic polyester resin is 5 mol% or less, particularly 1 mol% or less. preferable.

本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）は、例えば、ジカルボン酸成分とジオール成分と、必要に応じて他の少量の成分とを、エステル化またはエステル交換反応させ、次いで、重縮合反応させてなるものである。ジカルボン酸成分は、脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を主成分とする。また、ジオール成分は、脂環式ジオールを主成分とする。ここで「主成分」とは、例えば、ジカルボン酸成分またはジオール成分に対し、それぞれ、８０モル％以上を占めることをいうものとする。 In the alicyclic polyester resin (B) used in the present invention, for example, a dicarboxylic acid component, a diol component, and a small amount of other components as necessary are esterified or transesterified, and then subjected to a polycondensation reaction. It will be. The dicarboxylic acid component is mainly composed of an alicyclic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof. Moreover, a diol component has alicyclic diol as a main component. Here, the “main component” means, for example, that each occupies 80 mol% or more with respect to the dicarboxylic acid component or the diol component.

脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体としては、脂環式構造にカルボキシル基が２つ結合したものであれば特に限定されるものではない。具体的には例えば、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、１，５−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、２，６−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、２，７−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、およびそのエステル形成性誘導体等が挙げられる。 The alicyclic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof is not particularly limited as long as two carboxyl groups are bonded to the alicyclic structure. Specifically, for example, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 1,5-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, Examples include 2,6-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, 2,7-decahydronaphthalenedicarboxylic acid, and ester-forming derivatives thereof.

これらの中でも、炭素数６〜１２の脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体が好ましく、中でも１，４−シクロヘキサンジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体が好ましく、特に経済性に優れる１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。 Among these, an alicyclic dicarboxylic acid having 6 to 12 carbon atoms or an ester-forming derivative thereof is preferable, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof is particularly preferable. Cyclohexanedicarboxylic acid is preferred.

１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を用いる場合には、そのトランス体とシス体との比率は適宜選択して決定すればよいが、耐熱性向上の観点から、中でも８０／２０〜１００／０、中でも８５／１５〜１００／０、更には９０／１０〜１００／０、特に９５／５〜１００／０であることが好ましい。またこれらジカルボン酸成分は、脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体を、全ジカルボン酸成分に対して８０モル％以上、中でも９０モル％以上含有することが好ましい。 When 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid is used, the ratio of its trans isomer and cis isomer may be appropriately selected and determined, but from the viewpoint of improving heat resistance, 80/20 to 100/0, 85/15 to 100/0, more preferably 90/10 to 100/0, and particularly preferably 95/5 to 100/0. These dicarboxylic acid components preferably contain alicyclic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof at 80 mol% or more, particularly 90 mol% or more, based on the total dicarboxylic acid component.

脂環式ジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体以外の、その他のジカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。具体的には例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、１，４−フェニレンジオキシジカルボン酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、４，４−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジ
フェニルエーテルジカルボン酸、４，４−ジフェニルケトンジカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸、４，４−ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、コハク酸、グルタン酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸、ドデカジカルボン酸、及びこれらカルボン酸の炭素数１〜４のアルキルエステルやハロゲン化物等が挙げられる。 Examples of other dicarboxylic acid components other than the alicyclic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative include aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids. Specifically, for example, terephthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, 1,4-phenylenedioxydicarboxylic acid, 1,3-phenylenedioxydiacetic acid, 4,4-diphenyldicarboxylic acid, 4,4′-diphenylether dicarboxylic acid Acids, aromatic dicarboxylic acids such as 4,4-diphenylketone dicarboxylic acid, 4,4′-diphenoxyethanedicarboxylic acid, 4,4-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, succinic acid, glutamic acid , Adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecadicarboxylic acid, dodecadicarboxylic acid, and C1-C4 alkyl esters and halides of these carboxylic acids.

脂環式ジオール成分としては、脂環式構造に水酸基が２つ結合したものであれば特に限定されるものではない。中でも耐熱性向上の観点から、５員環または６員環に水酸基が２つ結合した脂環式ジオールであることが好ましい。 The alicyclic diol component is not particularly limited as long as two hydroxyl groups are bonded to the alicyclic structure. Among these, from the viewpoint of improving heat resistance, an alicyclic diol in which two hydroxyl groups are bonded to a 5-membered or 6-membered ring is preferable.

このような脂環式ジオールとしては例えば、１，２−シクロペンタンジメタノール、１，３−シクロペンタンジメタノール、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ、［５．２．１．０］デカン等の５員環ジオール類；１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン等の６員環ジオール類；等が挙げられる。これらの中でも、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましく、特に１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましい。 Examples of such alicyclic diols include 5-membered members such as 1,2-cyclopentanedimethanol, 1,3-cyclopentanedimethanol, bis (hydroxymethyl) tricyclo, and [5.2.1.0] decane. Ring diols; 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2 , 2-membered ring diols such as 2-bis (4-hydroxycyclohexyl) -propane; Among these, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanedimethanol are preferable, and 1,4-cyclohexanedimethanol is particularly preferable.

１，４−シクロヘキサンジメタノールは、メチロール基がパラ位にあるので反応性が高く、高重合度ポリエステルが得やすいこと、また高いガラス転移温度のポリエステル樹脂が得られること、および工業生産品であり入手が容易であるという利点がある。１，４−シクロヘキサンジメタノールのトランス体とシス体の比率は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、６０／４０〜１００／０であることが好ましい。 1,4-Cyclohexanedimethanol is highly reactive because the methylol group is in the para position, is easy to obtain a polyester with a high degree of polymerization, is capable of obtaining a polyester resin with a high glass transition temperature, and is an industrial product. There is an advantage that it is easily available. The ratio of the trans isomer and cis isomer of 1,4-cyclohexanedimethanol is arbitrary and may be appropriately selected and determined, but is preferably 60/40 to 100/0.

ジオール成分としては、上述した様な脂環式ジオールを全ジオール成分に対して、８０モル％以上、中でも９０モル％以上含有するものが好ましく、その他のジオール成分として、脂肪族ジオール、芳香族ジオール等を含有していてもよい。脂環式ジオールの含有量が８０モル％未満では、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）との相溶性低下により、耐熱性が劣ることがある。 As the diol component, those containing the alicyclic diol as described above in an amount of 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more based on the total diol component are preferable. Other diol components include aliphatic diols and aromatic diols. Etc. may be contained. If content of alicyclic diol is less than 80 mol%, heat resistance may be inferior by the compatibility fall with aromatic polycarbonate resin (A).

ジオール成分における、脂環式ジオール以外の、その他のジオール成分としては、具体的には例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオールおよびヘキサンジオール等の脂肪族ジオール類；キシリレングリコール、４，４−ジヒドロキシビフェニル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホンおよびビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）スルホン酸等の芳香族ジオール類；等が挙げられる。 Specific examples of the diol component other than the alicyclic diol in the diol component include aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol and hexanediol; xylylene glycol, 4 Aromatic diols such as 1,4-dihydroxybiphenyl, 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfonic acid; Can be mentioned.

更に、本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）は、先述の、ジオール成分とジカルボン酸成分以外に、少量の共重合成分を含んでいてもよい。このような共重合成分としては、具体的には例えば、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸類；アルコキシカルボン酸、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ステアリン酸、ベヘン酸、安息香酸、ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ベンゾイル安息香酸等の単官能成分；トリカルバリル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ナフタレンテトラカルボン酸、没食子酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、シュガーエステル等の三官能以上の多官能成分；等が挙げられる。これらの成分の含有量は、脂環式ポリエステル（Ｂ）において、１０モル％以下であることが好ましい。 Furthermore, the alicyclic polyester resin (B) used in the present invention may contain a small amount of a copolymer component in addition to the diol component and the dicarboxylic acid component described above. Specific examples of such copolymer components include hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, p-hydroxybenzoic acid, and p-β-hydroxyethoxybenzoic acid; alkoxycarboxylic acids, stearyl alcohol, benzyl alcohol, and stearic acid. Monofunctional components such as behenic acid, benzoic acid, tert-butylbenzoic acid, benzoylbenzoic acid; tricarballylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, naphthalenetetracarboxylic acid, gallic acid, trimethylolethane, trimethyl And trifunctional or higher polyfunctional components such as methylolpropane, glycerol, pentaerythritol, sugar ester, and the like. The content of these components is preferably 10 mol% or less in the alicyclic polyester (B).

本発明に用いる脂肪族ポリエステル樹脂（Ｂ）を、ジカルボン酸成分とジオール成分とのエステル化（またはエステル交換）反応により製造する際には、この反応に用いるジカルボン酸成分とジオール成分とのモル比は、ジオール成分の合計量が、ジカルボン酸成分の合計量に対して、１〜２倍であることが好ましい。特に、ジオール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの高沸点のものを主成分とする場合には、１〜１．２倍であることが好ましい。 When the aliphatic polyester resin (B) used in the present invention is produced by an esterification (or transesterification) reaction between a dicarboxylic acid component and a diol component, the molar ratio between the dicarboxylic acid component and the diol component used in this reaction. The total amount of the diol component is preferably 1 to 2 times the total amount of the dicarboxylic acid component. In particular, when the main component is a diol component having a high boiling point such as 1,4-cyclohexanedimethanol, it is preferably 1 to 1.2 times.

また、このエステル化（またはエステル交換）反応や、その後の重縮合反応においては、充分な反応速度を得るために、触媒を用いることが好ましい。この様な触媒としては、通常エステル化（またはエステル交換）反応に用いられる触媒であれば特に限定されず、従来公知の任意のものを使用できる。具体的には例えば、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、アンチモン化合物およびスズ化合物等が挙げられる。中でも高活性であるチタン化合物が好ましい。 In the esterification (or transesterification) reaction and the subsequent polycondensation reaction, it is preferable to use a catalyst in order to obtain a sufficient reaction rate. Such a catalyst is not particularly limited as long as it is a catalyst usually used in an esterification (or transesterification) reaction, and any conventionally known catalyst can be used. Specific examples include titanium compounds, germanium compounds, antimony compounds, and tin compounds. Of these, titanium compounds having high activity are preferred.

このようなチタン化合物としては、具体的には例えば、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−ｉｓｏ−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネートまたはこれらの有機チタネートの加水分解物などが挙げられる。これらは、一種または任意の割合で二種以上を併用してもよい。また必要に応じて、マグネシウム化合物やリン化合物などと組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of such titanium compounds include tetra-n-propyl titanate, tetra-iso-propyl titanate, tetra-n-butyl titanate, and hydrolysates of these organic titanates. These may be used alone or in combination of two or more in any ratio. Moreover, you may use it in combination with a magnesium compound, a phosphorus compound, etc. as needed.

触媒の使用量は適宜選択して決定すればよいが、通常、生成する脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）中に残留するので、この脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）に対して、１〜２０００ｐｐｍとなる様に調整することが好ましく、中でも１０〜１０００ｐｐｍ、更には５０〜１０００ｐｐｍ、特に１００〜１０００ｐｐｍであることが好ましい。 The amount of the catalyst used may be appropriately selected and determined. Usually, however, it remains in the alicyclic polyester resin (B) to be produced, so that it is 1 to 2000 ppm with respect to the alicyclic polyester resin (B). It is preferable to adjust so that it is 10 to 1000 ppm, more preferably 50 to 1000 ppm, and particularly preferably 100 to 1000 ppm.

ジカルボン酸成分とジオール成分とのエステル化（またはエステル交換）反応は、通常、１５０〜２３０℃、中でも１８０℃〜２２０℃であることが好ましく、反応時間は、通常、１０分〜１０時間であり、中でも３０分〜５時間であることが好ましい。 The esterification (or transesterification) reaction between the dicarboxylic acid component and the diol component is usually 150 to 230 ° C, preferably 180 ° C to 220 ° C, and the reaction time is usually 10 minutes to 10 hours. Especially, it is preferable that it is 30 minutes-5 hours.

エステル化（またはエステル交換）反応後反応液は、通常、攪拌機、留出管および減圧付加装置を備えた重縮合槽に移送されるが、エステル化反応槽に減圧付加装置を備えて、一槽でエステル化反応および重縮合反応を行うこともできる。 After the esterification (or transesterification) reaction, the reaction solution is usually transferred to a polycondensation tank equipped with a stirrer, a distillation pipe and a vacuum addition apparatus. An esterification reaction and a polycondensation reaction can also be performed.

エステル化（またはエステル交換）終了後、反応液に必要に応じて重縮合触媒などを添加し徐々に反応槽内を減圧にしつつ重縮合反応を行えばよい。重合触媒を添加する場合、その量は、エステル化反応またはエステル交換反応触媒との合計で、生成する脂環式ポリエステル（Ｂ）に対して５０〜２０００ｐｐｍ、中でも１００〜１０００ｐｐｍとなる量に調整することが好ましい。 After the esterification (or transesterification) is completed, a polycondensation catalyst or the like may be added to the reaction solution as necessary, and the polycondensation reaction may be performed while gradually reducing the pressure in the reaction vessel. When the polymerization catalyst is added, the amount is adjusted to 50 to 2000 ppm, particularly 100 to 1000 ppm, based on the total amount of the esterification reaction or transesterification reaction catalyst, based on the produced alicyclic polyester (B). It is preferable.

重縮合反応は、エステル化反応終了温度〜３００℃以下、好ましくは２６５℃以下で、通常１０分〜１０時間、好ましくは３０分〜５時間行えばよい。温度が高すぎると、重合反応中に熱分解が起こるためか、重合反応が進まない傾向となる。槽内圧力は常圧から最終的に１ＫＰａ以下となる圧力であればよく、好ましくは０．５ＫＰａ以下とする。 The polycondensation reaction may be performed at an esterification reaction completion temperature of -300 ° C or lower, preferably 265 ° C or lower, and usually for 10 minutes to 10 hours, preferably 30 minutes to 5 hours. If the temperature is too high, the polymerization reaction tends to not proceed, probably because thermal decomposition occurs during the polymerization reaction. The internal pressure of the tank may be a pressure that finally becomes 1 KPa or less from normal pressure, and is preferably 0.5 KPa or less.

本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）の固有粘度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、０．４〜１．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、中でも０．５〜１．３ｄｌ／ｇ、更には０．６〜１．５ｄｌ／ｇ、特に０．７〜１．４ｄｌ／ｇであることが好ましい。固有粘度を０．４ｄｌ／ｇ以上とすることにより機械的強度がより向上し、１．５ｄｌ／ｇ以下とすることにより、流動性がより向上しより成形しやすくなるので好ま
しい。更に、得られたポリエステル樹脂は必要に応じて固相重合を行い、より固有粘度の高いものとしてもよい。ここで、固有粘度は、フェノール／テトラクロロエタン（重量比１／１）混合液を溶媒としてウベローデ型粘度計を用いて３０℃で測定することにより求められる。 The intrinsic viscosity of the alicyclic polyester resin (B) used in the present invention is arbitrary and may be appropriately selected and determined, but is preferably 0.4 to 1.5 dl / g, and more preferably 0.5 to It is preferably 1.3 dl / g, more preferably 0.6 to 1.5 dl / g, and particularly preferably 0.7 to 1.4 dl / g. By setting the intrinsic viscosity to 0.4 dl / g or more, the mechanical strength is further improved, and by setting the intrinsic viscosity to 1.5 dl / g or less, the fluidity is further improved and molding becomes more preferable. Furthermore, the obtained polyester resin may be subjected to solid phase polymerization as necessary to have a higher intrinsic viscosity. Here, intrinsic viscosity is calculated | required by measuring at 30 degreeC using a Ubbelohde viscometer by making a phenol / tetrachloroethane (weight ratio 1/1) liquid mixture into a solvent.

本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）の末端カルボン酸濃度は任意であり、適宜選択して決定すればよいが、通常、７０μｅｑ／ｇ以下であり、中でも４０μｅｑ／ｇ以下、更には３０μｅｑ／ｇ以下、特に１０μｅｑ／ｇ以下であることが好ましい。末端カルボン酸濃度を７０μｅｑ／ｇ以下とすることで、本発明の樹脂組成物の耐湿熱性がより向上する傾向となるので好ましい。 The terminal carboxylic acid concentration of the alicyclic polyester resin (B) used in the present invention is arbitrary and may be appropriately selected and determined. Usually, it is 70 μeq / g or less, particularly 40 μeq / g or less, and further 30 μeq. / G or less, and particularly preferably 10 μeq / g or less. It is preferable for the terminal carboxylic acid concentration to be 70 μeq / g or less because the moist heat resistance of the resin composition of the present invention tends to be further improved.

末端カルボン酸濃度（以下、「末端酸価」ということがある。）の調整方法は特に制限はなく、具体的な調整方法としては例えば、脂環式ポリエステル（Ｂ）の製造において、例えば、原料である１，４−シクロヘキサンジカルボン酸と１，４−シクロヘキサンジメタノールの使用割合の調整や、ジオール原料としてアルキレンジオール類、特に炭素数２〜１０のアルキレンジオールを用いる方法が挙げられる。 The method for adjusting the terminal carboxylic acid concentration (hereinafter sometimes referred to as “terminal acid value”) is not particularly limited. For example, in the production of the alicyclic polyester (B), for example, a raw material is used. Examples include adjustment of the use ratio of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,4-cyclohexanedimethanol, and methods using alkylene diols, particularly alkylene diols having 2 to 10 carbon atoms, as diol raw materials.

又、本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）の末端酸価を４０μｅｑ／ｇ以下とするためには、例えば、９０モル％以上が１，４−シクロヘキサンジカルボン酸であるジカルボン酸成分と、９０モル％以上が１，４−シクロヘキサンジメタノールであるジオール成分とを用いる場合に、ジカルボン酸成分１モルに対するジオール成分の割合を、１．０２〜１．２モル、好ましくは１．０２〜１．１モルとすればよい。 Moreover, in order to set the terminal acid value of the alicyclic polyester resin (B) used in the present invention to 40 μeq / g or less, for example, a dicarboxylic acid component in which 90 mol% or more is 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, When 90 mol% or more of the diol component is 1,4-cyclohexanedimethanol, the ratio of the diol component to 1 mol of the dicarboxylic acid component is 1.02 to 1.2 mol, preferably 1.02 to 1 It may be 1 mol.

又、例えば、９０モル％以上が１，４−シクロヘキサンジカルボン酸であるジカルボン酸成分と、８０〜９９．５モル％が１，４−シクロヘキサンジメタノールであり０．５〜２０モル％が炭素数２〜１０のアルキレンジオールを用いる場合には、ジカルボン酸成分１モルに対して、ジオール成分を１．０２〜１．２モル、好ましくは１．０２〜１．１モル用いればよい。 Further, for example, a dicarboxylic acid component in which 90 mol% or more is 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 80 to 99.5 mol% is 1,4-cyclohexanedimethanol, and 0.5 to 20 mol% is carbon number. When 2 to 10 alkylene diols are used, the diol component is used in an amount of 1.02 to 1.2 mol, preferably 1.02 to 1.1 mol, per 1 mol of the dicarboxylic acid component.

本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）の融点は、例えば、ジカルボン酸成分として１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を主成分とし、ジオール成分として１，４−シクロヘキサンジメタノールを主成分とする脂環式ポリエステル樹脂の場合には、通常、２００〜２５０℃であり、中でも２１０〜２３０℃、特に２１５〜２３０℃であることが好ましい。 The melting point of the alicyclic polyester resin (B) used in the present invention is, for example, a fat mainly composed of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component and 1,4-cyclohexanedimethanol as a diol component. In the case of a cyclic polyester resin, it is usually 200 to 250 ° C., preferably 210 to 230 ° C., particularly preferably 215 to 230 ° C.

本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）においては、そのＹｅｌｌｏｗｎｅｓｓ
Ｉｎｄｅｘ（ＹＩ）が目視にても黄色着色を認識できる程高すぎると、当然、本発明の光反射性樹脂組成物が黄色くなり、反射光波長に影響を及ぼす場合がある。よって一般的にＹＩは１８以下、中でも１５以下であることが好ましい。又、ＹＩの下限は通常−５程度である。 In the alicyclic polyester resin (B) used in the present invention, its Yellowness
If the index (YI) is too high so that yellow coloring can be recognized even by visual observation, the light-reflecting resin composition of the present invention is naturally yellow and may affect the reflected light wavelength. Therefore, generally YI is preferably 18 or less, more preferably 15 or less. The lower limit of YI is usually about -5.

尚、本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）の原料において、トランス体９０モル％以上の原料１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を製造する方法としては、例えば１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のシス体、又はシス体とトランス体との混合物の熱異性化法が挙げられる。シス体とトランス体との水などへの溶解度差を利用した公知の晶析法では、得られる１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のＴ−３４０が低く、得られる脂環式ポリエステル樹脂の光線透過率が不十分となる。従って、トランス体の割合が９０モル％以上で、Ｔ−３４０が８５％以上の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を用いることが好ましいとの観点から、熱異性化法が好ましい。 In addition, in the raw material of the alicyclic polyester resin (B) used in the present invention, as a method for producing a raw material 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid having a trans isomer of 90 mol% or more, for example, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid cis Or a method of thermal isomerization of a mixture of a cis isomer and a trans isomer. In the known crystallization method using the difference in solubility between cis and trans isomers in water, the obtained 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid has a low T-340, and the light transmittance of the resulting alicyclic polyester resin is low. Is insufficient. Therefore, the thermal isomerization method is preferable from the viewpoint that it is preferable to use 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid having a trans isomer ratio of 90 mol% or more and T-340 of 85% or more.

上記熱異性化は、シス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸と、トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸との混合物、またはシス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を、不活性雰囲気下で、１８０℃以上でトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の融点未満の温度域にて加熱処理することにより行うことができる。なお、本発明でいうトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の融点は、実際の異性化反応の条件下でのトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の融点をいう。 The thermal isomerization is carried out by adding a mixture of cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid at 180 ° C. in an inert atmosphere. The heat treatment can be performed in the temperature range below the melting point of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. The melting point of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid in the present invention refers to the melting point of trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid under the actual isomerization reaction conditions.

熱異性化反応圧力は、減圧、常圧又は加圧下のいずれで行うこともできるが、操作の簡便性から考えると通常１．３〜９５０ｋＰａである。更に、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のＴ−３４０を８５％以上とするためには、シス／トランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の混合物、又はシス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を加熱処理する際の不活性雰囲気を、反応系中の気相の酸素濃度４０００ｐｐｍ以下、好ましくは２０００ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０００ｐｐｍ以下と調整することが好ましい。系中の酸素濃度が４０００ｐｐｍより高いと、Ｔ−３４０が８５％未満になりやすい。 The thermal isomerization reaction pressure can be carried out under reduced pressure, normal pressure or increased pressure, but is usually 1.3 to 950 kPa in view of the ease of operation. Furthermore, in order to make T-340 of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid 85% or more, a mixture of cis / trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid or cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid is heat-treated. It is preferable to adjust the inert atmosphere at the time of oxygen concentration in the reaction system to 4000 ppm or less, preferably 2000 ppm or less, more preferably 1000 ppm or less. If the oxygen concentration in the system is higher than 4000 ppm, T-340 tends to be less than 85%.

熱異性化により生成したトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を効率的に取得するには、前記温度域に保持しながら溶融したシス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸中にトランス−１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を析出させて取出す方法がある。 In order to efficiently obtain trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid produced by thermal isomerization, trans-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid is melted in the melted cis-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid while maintaining the temperature range. There is a method in which cyclohexanedicarboxylic acid is precipitated and removed.

尚、熱異性化法での原料となる、シス体及びトランス体の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸の混合物を得る方法は、従来公知の任意の方法により得ればよい。例えばテレフタル酸を溶媒、水素、水素化触媒存在下で液相核水素化する方法や、テレフタル酸ナトリウムを水、水素、水素化触媒存在下で液相核水素化して、酸析する方法が挙げられる。 In addition, what is necessary is just to obtain the method of obtaining the mixture of cis-form and trans-form 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid used as the raw material in a thermal isomerization method by a conventionally well-known arbitrary method. For example, liquid phase nuclear hydrogenation of terephthalic acid in the presence of solvent, hydrogen and hydrogenation catalyst, and liquid phase nuclear hydrogenation of sodium terephthalate in the presence of water, hydrogen and hydrogenation catalyst for acid precipitation. It is done.

更に、本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ペレット状とした後に、必要に応じて固相重合を行い、更に高い固有粘度のものとしたものを用いてもよい。 Furthermore, the alicyclic polyester resin (B) used in the present invention may be formed into a pellet and then subjected to solid phase polymerization as necessary to have a higher intrinsic viscosity.

本発明に用いる脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）は、ジオール単位の８０モル％以上が１，４−シクロヘキサンジメタノールであるものが、ポリエステル樹脂の耐熱性の点で好ましい。又、ジオール単位の８０モル％以上９９．５モル％以下が１，４−シクロヘキサンジメタノール単位であり、０．５モル％以上２０モル％以下が炭素数２〜１０のアルキレンジオール単位であるものが好ましく、中でも１，４−シクロヘキサンジメタノール単位が９０モル％以上９９．５モル％以下であり、炭素数２〜１０のアルキレンジオール単位が０．５モル％以上１０モル％以下であるものが、耐加水分解性が高いので好ましい。 The alicyclic polyester resin (B) used in the present invention is preferably one in which 80 mol% or more of diol units is 1,4-cyclohexanedimethanol from the viewpoint of heat resistance of the polyester resin. Also, 80 mol% or more and 99.5 mol% or less of diol units are 1,4-cyclohexanedimethanol units, and 0.5 mol% or more and 20 mol% or less are alkylene diol units having 2 to 10 carbon atoms. Among them, those in which 1,4-cyclohexanedimethanol units are 90 mol% or more and 99.5 mol% or less, and alkylene diol units having 2 to 10 carbon atoms are 0.5 mol% or more and 10 mol% or less. It is preferable because of its high hydrolysis resistance.

［３］樹脂成分（Ｃ）
本発明に用いる樹脂成分（Ｃ）は、上述した芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）３０〜９９重量部と、脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）１〜７０重量部からなるものである。芳香族ポリカーボネート樹脂が３０重量部未満では、荷重撓み温度や剛性が低く、９９重量部を越えると光線反射特性の改良効果が小さい。 [3] Resin component (C)
The resin component (C) used in the present invention comprises 30 to 99 parts by weight of the above-described aromatic polycarbonate resin (A) and 1 to 70 parts by weight of the alicyclic polyester resin (B). When the aromatic polycarbonate resin is less than 30 parts by weight, the load deflection temperature and rigidity are low, and when it exceeds 99 parts by weight, the effect of improving the light reflection characteristics is small.

［４］酸化チタン（Ｄ）
本発明においては、酸化チタン（Ｄ）を用いることで、本発明の光反射性樹脂組成物、及びこれを成形してなる光反射性部材の、白度、光反射特性を向上することを特長とする。本発明に用いる酸化チタンは、従来公知の任意のものから、適宜選択して使用すればよく、その製造方法、結晶形態、平均粒子径等の形状等は、特に限定されるものではない。 [4] Titanium oxide (D)
In the present invention, the use of titanium oxide (D) improves the whiteness and light reflection characteristics of the light reflective resin composition of the present invention and the light reflective member formed by molding the same. And The titanium oxide used in the present invention may be appropriately selected and used from any conventionally known ones, and the production method, crystal form, average particle size, and the like are not particularly limited.

本発明に用いる酸化チタン（Ｄ）は、中でもその粒子径が、０．０５〜０．５μｍであることが好ましい。粒子径が小さ過ぎると光反射性に劣り、逆に大き過ぎても、光反射性
部材において、光反射性や表面性の低下が生じたり、衝撃強度が低下する場合がある。よって本発明に用いる酸化チタン（Ｄ）の粒子径は、中でも０．１〜０．５μｍ、特に０．１５〜０．３５μｍであることが好ましい。 The titanium oxide (D) used in the present invention preferably has a particle diameter of 0.05 to 0.5 μm. If the particle diameter is too small, the light reflectivity is inferior. On the other hand, if the particle size is too large, the light reflectivity and surface properties may be deteriorated or the impact strength may be lowered in the light reflective member. Therefore, the particle diameter of titanium oxide (D) used in the present invention is preferably 0.1 to 0.5 μm, particularly preferably 0.15 to 0.35 μm.

本発明に用いる酸化チタン（Ｄ）の製造方法は任意であり、従来公知の塩素法や、硫酸法の何れの方法で得られたものも用いることが出来る。中でも塩素法で製造された酸化チタンは、硫酸法で製造された酸化チタンに比べて、白度等の点で優れているので好ましい。また酸化チタンの結晶形態も、アナターゼ型、ルチル型の何れでもよいが、中でもアナターゼ型に比べて、白度、光線反射率、耐候性に優れる、ルチル型が好ましい。 The manufacturing method of the titanium oxide (D) used for this invention is arbitrary, The thing obtained by any method of the conventionally well-known chlorine method and a sulfuric acid method can also be used. Of these, titanium oxide produced by the chlorine method is preferable because it is superior in terms of whiteness and the like compared to titanium oxide produced by the sulfuric acid method. The crystal form of titanium oxide may be either anatase type or rutile type. Among them, the rutile type, which is superior in whiteness, light reflectance, and weather resistance as compared with the anatase type, is preferable.

また本発明に用いる酸化チタン（Ｄ）は、酸化チタン以外の無機化合物、具体的には例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア等により表面を処理されたものでもよい。これら、酸化チタン以外の無機化合物は、通常、酸化チタン（Ｄ）の製造行程に於いて、酸化チタンのハンドリング改善を目的として、酸化チタンを処理する際に用いられる。 Further, the titanium oxide (D) used in the present invention may be one whose surface is treated with an inorganic compound other than titanium oxide, specifically, for example, alumina, silica, zirconia or the like. These inorganic compounds other than titanium oxide are usually used when treating titanium oxide in the production process of titanium oxide (D) for the purpose of improving the handling of titanium oxide.

本発明に用いる酸化チタン（Ｄ）において、これら酸化チタン以外の無機物の含有量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、本発明に用いる酸化チタン（Ｄ）において２〜５重量％である。無機化合物の含有量が多すぎると、特にシリカ成分の量が多すぎると、処理に用いた無機化合物中の吸着水により、本発明の光反射性部材において、外観不良や燃焼時のドリッピングによる問題が生じる場合がある。
よって本発明に用いる酸化チタン（Ｄ）を無機化合物によって処理する場合には、シリカを用いずに、アルミナやジルコニア等にて処理することが好ましい。 In the titanium oxide (D) used in the present invention, the content of inorganic substances other than these titanium oxides may be appropriately selected and determined. Usually, it is 2 to 5% by weight in the titanium oxide (D) used in the present invention. is there. If the content of the inorganic compound is too large, especially if the amount of the silica component is too large, the adsorbed water in the inorganic compound used in the treatment may cause poor appearance or dripping during combustion. Problems may arise.
Therefore, when the titanium oxide (D) used in the present invention is treated with an inorganic compound, it is preferable to treat with alumina, zirconia or the like without using silica.

更に、本発明に用いる酸化チタン（Ｄ）は、有機シラン化合物や有機シリコーン化合物で表面処理することによって、熱安定性が大幅に改善するので好ましい。また、この有機珪素系化合物による表面処理に先立ち、酸化チタン表面を無機化合物等により表面処理してもよい。この表面処理に用いる無機化合物は、少ない方が好ましく、例えば酸化チタンに対して２重量％以下であることが好ましい。 Furthermore, titanium oxide (D) used in the present invention is preferable because the thermal stability is greatly improved by surface treatment with an organic silane compound or an organic silicone compound. Prior to the surface treatment with the organosilicon compound, the titanium oxide surface may be surface treated with an inorganic compound or the like. A smaller amount of the inorganic compound used for the surface treatment is preferable. For example, it is preferably 2% by weight or less with respect to titanium oxide.

またこの様な有機珪素系化合物による表面処理は、本発明の光反射性樹脂組成物中における酸化チタン（Ｄ）の均一分散性、分散状態の安定性向上や、樹脂組成物の難燃性向上、更に本発明組成物を構成する有機酸金属塩等との親和性をも向上させるので好ましい。 In addition, such surface treatment with an organosilicon compound improves the uniform dispersibility of titanium oxide (D) in the light-reflective resin composition of the present invention, improves the stability of the dispersed state, and improves the flame retardancy of the resin composition. Furthermore, the affinity with the organic acid metal salt or the like constituting the composition of the present invention is also improved, which is preferable.

酸化チタン（Ｄ）の表面処理剤としては、アルコキシ基、エポキシ基、アミノ基、あるいはＳｉ−Ｈ結合を有する有機シラン化合物、あるいは有機シリコーン化合物が挙げられる。中でもＳｉ−Ｈ結合を有するシリコーン化合物（ハイドロジェンポリシロキサン）を用いることが好ましい。表面処理剤として使用される有機シリコーン化合物の量は、酸化チタンに対して１〜５重量％であることが好ましく、中でも１．５〜３重量％であることが好ましい。 Examples of the surface treatment agent for titanium oxide (D) include an organosilane compound having an alkoxy group, an epoxy group, an amino group, or an Si—H bond, or an organosilicone compound. Among these, it is preferable to use a silicone compound (hydrogen polysiloxane) having a Si—H bond. The amount of the organic silicone compound used as the surface treatment agent is preferably 1 to 5% by weight, more preferably 1.5 to 3% by weight, based on titanium oxide.

本発明における酸化チタン（Ｄ）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）３０〜９９重量部と、脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）１〜７０重量部からなる樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対して、５〜３０重量部である。含有量が１重量部未満であると光反射性が不十分になりやすく、３０重量部を越えると成形品の耐衝撃性が不十分になりやすい。よって酸化チタン（Ｄ）の含有量は、樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対して、中でも５〜２５重量部であることが好ましく、更には１０〜２５重量部、特に１０〜２０重量部であることが好ましい。 In the present invention, the content of titanium oxide (D) is 30 to 99 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A) and 100 parts by weight of the resin component (C) consisting of 1 to 70 parts by weight of the alicyclic polyester resin (B). Is 5 to 30 parts by weight. If the content is less than 1 part by weight, the light reflectivity tends to be insufficient, and if it exceeds 30 parts by weight, the impact resistance of the molded product tends to be insufficient. Therefore, the content of titanium oxide (D) is preferably 5 to 25 parts by weight, more preferably 10 to 25 parts by weight, particularly 10 to 20 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the resin component (C). Preferably there is.

［５］有機酸金属塩（Ｅ）
また、本発明の光反射性樹脂組成物は、難燃性改良等を目的として、更に有機酸金属塩
（Ｅ）を含有させてもよい。本発明に用いる有機酸金属塩（Ｅ）としては、有機酸アルカリ金属塩または有機酸のアルカリ土類金属塩が挙げられる。中でも有機スルホン酸金属塩を用いることが好ましく、具体的には例えば、パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩、パーフルオロアルキレンジスルホン酸金属塩、芳香族スルホン酸金属塩等が挙げられ、特にパーフルオロアルカンスルホン酸金属塩、パーフルオロアルキレンジスルホン酸金属塩が好ましい。また有機酸金属塩は、一種または任意の割合で二種以上を併用してもよい。 [5] Organic acid metal salt (E)
Further, the light reflective resin composition of the present invention may further contain an organic acid metal salt (E) for the purpose of improving flame retardancy. Examples of the organic acid metal salt (E) used in the present invention include an organic acid alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of an organic acid. Among these, organic sulfonic acid metal salts are preferably used. Specific examples include perfluoroalkane sulfonic acid metal salts, perfluoroalkylene disulfonic acid metal salts, and aromatic sulfonic acid metal salts. Acid metal salts and perfluoroalkylene disulfonic acid metal salts are preferred. The organic acid metal salts may be used alone or in combination of two or more in any proportion.

パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩の具体例としては、パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ金属塩、パーフルオロアルカンスルホン酸のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。中でも炭素数が１〜８個のパーフルオロアルカン基を有するスルホン酸アルカリ（土類）金属塩が挙げられる。 Specific examples of the perfluoroalkanesulfonic acid metal salt include alkali metal salts of perfluoroalkanesulfonic acid, alkaline earth metal salts of perfluoroalkanesulfonic acid, and the like. Among them, alkali (earth) metal sulfonates having a perfluoroalkane group having 1 to 8 carbon atoms can be mentioned.

パーフルオロアルカンスルホン酸の具体例としては、パーフルオロメタンスルホン酸、パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロプロパンスルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフルオロヘキサンスルホン酸、パーフルオロヘプタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスルホン酸等が挙げられる。 Specific examples of perfluoroalkanesulfonic acid include perfluoromethanesulfonic acid, perfluoroethanesulfonic acid, perfluoropropanesulfonic acid, perfluorobutanesulfonic acid, perfluorohexanesulfonic acid, perfluoroheptanesulfonic acid, perfluorooctane. A sulfonic acid etc. are mentioned.

パーフルオロアルキレンジスルホン酸金属塩としては、具体的には例えば、以下の一般式（１）または（２）で示される化合物が挙げられる。 Specific examples of the perfluoroalkylene disulfonic acid metal salt include compounds represented by the following general formula (1) or (2).

（一般式（１）中、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、ｑはＭがアルカリ金属の場合は２を、Ｍがアルカリ土類金属の場合は１を示し、ｍは１〜１２の整数を示す。）

(In the general formula (1), M represents an alkali metal or alkaline earth metal, q represents 2 when M is an alkali metal, 1 represents M when M is an alkaline earth metal, and m represents 1 to 12. Indicates an integer.)

（一般式（２）中、Ｒは炭素数４〜７個のパーフルオロシクロアルキル基で置換されていても良い、総炭素数２〜１２の直鎖状又は分岐状パーフルオロアルキレン基を示し、Ｍ’はアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示し、ｎはＭ’の価数である。）

(In the general formula (2), R represents a linear or branched perfluoroalkylene group having a total carbon number of 2 to 12, which may be substituted with a perfluorocycloalkyl group having a carbon number of 4 to 7, M ′ represents an alkali metal or alkaline earth metal, and n is the valence of M ′.)

一般式（１）で示されるパーフルオロアルカンジスルホン酸金属塩の具体例としては、パーフルオロメタンジスルホン酸、パーフルオロエタンジスルホン酸、パーフルオロプロパンジスルホン酸、パーフルオロイソプロパンジスルホン酸、パーフルオロブタンジスルホン酸、パーフルオロペンタンジスルホン酸、パーフルオロヘキサンジスルホン酸、パーフルオロヘプタンジスルホン酸、パーフルオロオクタンジスルホン酸等の塩が挙げられる。これらの中ではパーフルオロプロパンジスルホン酸またはパーフルオロブタンジスルホン酸の塩が樹脂成分（Ｃ）との相溶性及び難燃性付与の点から好ましい。 Specific examples of the perfluoroalkanedisulfonic acid metal salt represented by the general formula (1) include perfluoromethanedisulfonic acid, perfluoroethanedisulfonic acid, perfluoropropanedisulfonic acid, perfluoroisopropanedisulfonic acid, and perfluorobutanedisulfone. Examples thereof include salts of acid, perfluoropentane disulfonic acid, perfluorohexane disulfonic acid, perfluoroheptane disulfonic acid, perfluorooctane disulfonic acid, and the like. Among these, a salt of perfluoropropanedisulfonic acid or perfluorobutanedisulfonic acid is preferable from the viewpoint of compatibility with the resin component (C) and imparting flame retardancy.

一般式（１）において、ｍが大きすぎると、本発明の樹脂組成物における樹脂成分（Ｃ
）との相溶性が低下し、樹脂成形体の外観が低下するおそれがあるので、ｍは中でも、１〜８であることが好ましい。 In general formula (1), if m is too large, the resin component (C in the resin composition of the present invention)
) And the appearance of the resin molded body may be deteriorated. Therefore, m is preferably 1 to 8, among others.

また一般式（１）で示されるパーフルオロアルカンジスルホン酸金属塩の具体例としては、パーフルオロメタンジスルホン酸、パーフルオロエタンジスルホン酸、パーフルオロプロパンジスルホン酸、パーフルオロイソプロパンジスルホン酸、パーフルオロブタンジスルホン酸、パーフルオロペンタンジスルホン酸、パーフルオロヘキサンジスルホン酸、パーフルオロヘプタンジスルホン酸、パーフルオロオクタンジスルホン酸等の塩が挙げられる。これらの中ではパーフルオロプロパンジスルホン酸またはパーフルオロブタンジスルホン酸の塩が樹脂成分（Ｃ）との相溶性及び難燃性付与の点から好ましい。 Specific examples of the perfluoroalkanedisulfonic acid metal salt represented by the general formula (1) include perfluoromethane disulfonic acid, perfluoroethane disulfonic acid, perfluoropropane disulfonic acid, perfluoroisopropane disulfonic acid, and perfluorobutane. Examples thereof include salts of disulfonic acid, perfluoropentane disulfonic acid, perfluorohexane disulfonic acid, perfluoroheptane disulfonic acid, perfluorooctane disulfonic acid, and the like. Among these, a salt of perfluoropropanedisulfonic acid or perfluorobutanedisulfonic acid is preferable from the viewpoint of compatibility with the resin component (C) and imparting flame retardancy.

一般式（２）で示されるパーフルオロアルカンジスルホン酸金属塩としては、具体的には例えば、パーフルオロエタンジスルホン酸イミド、パーフルオロプロパンジスルホン酸イミド、パーフルオロブタンジスルホン酸イミド、パーフルオロペンタンジスルホン酸イミド、パーフルオロヘキサンジスルホン酸イミド等の塩が挙げられる。これらの中ではパーフルオロプロパンジスルホン酸イミドまたはパーフルオロブタンジスルホン酸イミドの塩が、樹脂成分（Ｃ）との相溶性や、本発明の光反射性樹脂組成物への難燃性付与の点から好ましい。 Specific examples of the perfluoroalkanedisulfonic acid metal salt represented by the general formula (2) include perfluoroethanedisulfonic acid imide, perfluoropropanedisulfonic acid imide, perfluorobutanedisulfonic acid imide, and perfluoropentanedisulfonic acid. Examples of the salt include imide and perfluorohexanedisulfonic acid imide. Among these, perfluoropropanedisulfonic acid imide or perfluorobutanedisulfonic acid imide salt is compatible with the resin component (C) and from the viewpoint of imparting flame retardancy to the light-reflective resin composition of the present invention. preferable.

芳香族スルホン酸金属塩としては、好ましくは、芳香族スルホン酸アルカリ金属塩、芳香族スルホン酸アルカリ土類金属塩などが挙げられ、これらは重合体であってもよい。 Preferred examples of the aromatic sulfonic acid metal salt include an alkali sulfonic acid alkali metal salt and an aromatic sulfonic acid alkaline earth metal salt, and these may be polymers.

芳香族スルホンスルホン酸金属塩の具体例としては、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のナトリウム塩、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸のカリウム塩、４・４’−ジブロモジフェニル−スルホン−３−スルホンのナトリウム塩、４・４’−ジブロモジフェニル−スルホン−３−スルホンのカリウム塩、４−クロロ−４’−ニトロジフェニルスルホン−３ースルホン酸のカルシウム塩、ジフェニルスルホン−３・３’−ジスルホン酸のジナトリウム塩、ジフェニルスルホン−３・３’−ジスルホン酸のジカリウム塩などが挙げられる。 Specific examples of the aromatic sulfonesulfonic acid metal salt include sodium salt of diphenylsulfone-3-sulfonic acid, potassium salt of diphenylsulfone-3-sulfonic acid, sodium 4 / 4'-dibromodiphenyl-sulfone-3-sulfone Salt, potassium salt of 4 · 4′-dibromodiphenyl-sulfone-3-sulfone, calcium salt of 4-chloro-4′-nitrodiphenylsulfone-3-sulfonic acid, disodium of diphenylsulfone-3 · 3′-disulfonic acid And dipotassium salt of diphenylsulfone-3 · 3′-disulfonic acid.

本発明に用いる有機酸金属塩（Ｅ）における金属としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属が好ましい。アルカリ金属およびアルカリ土類金属としては、ナトリウム、リチウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムなどが挙げられる。 The metal in the organic acid metal salt (E) used in the present invention is preferably an alkali metal or an alkaline earth metal. Examples of the alkali metal and alkaline earth metal include sodium, lithium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium.

中でも、アルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムが、また、アルカリ土類金属塩としてはマグネシウム、カルシウムが、樹脂成分（Ｃ）との相溶性や、本発明の光反射性樹脂組成物への難燃性付与の点から好ましい。 Among them, lithium, sodium, and potassium are used as the alkali metal salt, and magnesium and calcium are used as the alkaline earth metal salt, which are compatible with the resin component (C) and the light-reflective resin composition of the present invention. It is preferable from the viewpoint of imparting flame retardancy.

本発明に用いる有機酸金属塩（Ｅ）の含有量は適宜選択して決定すればよいが、含有量が少なすぎると、本発明の光反射性樹脂組成物における難燃性向上効果が充分でなく、逆に多すぎても熱安定性が低下する場合がある。よって本発明に用いる有機酸金属塩（Ｅ）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）３０〜９９重量部と、脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）１〜７０重量部からなる樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対し、０．００１〜５重量部の範囲であることが好ましく、
中でも０．００１〜４重量部、特に０．００１〜３重量部であることが好ましい。 The content of the organic acid metal salt (E) used in the present invention may be appropriately selected and determined. However, if the content is too small, the effect of improving flame retardancy in the light-reflective resin composition of the present invention is sufficient. On the contrary, if the amount is too large, the thermal stability may decrease. Therefore, the content of the organic acid metal salt (E) used in the present invention is 30 to 99 parts by weight of the aromatic polycarbonate resin (A) and 1 to 70 parts by weight of the alicyclic polyester resin (B). ) It is preferably in the range of 0.001 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight,
Among these, 0.001 to 4 parts by weight, particularly 0.001 to 3 parts by weight is preferable.

［６］ポリテトラフルオロエチレン（Ｆ）
本発明の光反射性樹脂組成物は、更に、ポリテトラフルオロエチレン（Ｆ）を含有していてもよい。本発明に用いるポリテトラフルオロエチレン（Ｆ）としては、フィブリル形
成能を有するものが好ましく、これは重合体中に容易に分散し、かつ重合体同士を結合して繊維状構造を作る傾向を示すものである。 [6] Polytetrafluoroethylene (F)
The light reflective resin composition of the present invention may further contain polytetrafluoroethylene (F). The polytetrafluoroethylene (F) used in the present invention preferably has a fibril-forming ability, which is easily dispersed in the polymer and shows a tendency to bond the polymers to form a fibrous structure. Is.

フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンはＡＳＴＭ規格でタイプ３に分類される。フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンとしては、例えば三井・デュポンフロロケミカル社製テフロン（登録商標）６Ｊや、ダイキン化学工業社製ポリフロン等が挙げられる。 Polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability is classified as type 3 according to the ASTM standard. Examples of the polytetrafluoroethylene having fibril forming ability include Teflon (registered trademark) 6J manufactured by Mitsui / DuPont Fluorochemical Co., Ltd., and Polyflon manufactured by Daikin Chemical Industries.

また、ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液の市販品としては、三井デュポンフロロケミカル社製のテフロン（登録商標）３０Ｊや、ダイキン化学工業社製フルオンＤ−１等が挙げられる。更に、ビニル系単量体を重合して成る、多層構造を有するポリテトラフルオロエチレン重合体等も挙げられ、具体的には例えば、三菱レイヨン社製メタブレン（登録商標）Ａ−３８００等が挙げられる。 Examples of commercially available aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene include Teflon (registered trademark) 30J manufactured by Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd. and Fullon D-1 manufactured by Daikin Chemical Industries. Furthermore, a polytetrafluoroethylene polymer having a multilayer structure formed by polymerizing a vinyl monomer may be mentioned, and specifically, for example, Metablene (registered trademark) A-3800 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. may be mentioned. .

本発明の光反射性樹脂組成物におけるポリテトラフルオロエチレンの含有量は、適宜選択して決定すればよいが、少なすぎると難燃性向上効果が不十分であり、逆に多すぎても成形品外観が低下する場合がある。よって本発明におけるポリテトラフルオロエチレン（Ｆ）の含有量は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）３０〜９９重量部と脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）１〜７０重量部からなる樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対して、０．０５〜１重量部、中でも０．０８〜０．３重量部であることが好ましい。 The content of polytetrafluoroethylene in the light-reflective resin composition of the present invention may be appropriately selected and determined. However, if the amount is too small, the effect of improving flame retardancy is insufficient. The appearance of the product may deteriorate. Therefore, the content of polytetrafluoroethylene (F) in the present invention is a resin component (C) 100 comprising 30 to 99 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin (A) and 1 to 70 parts by weight of an alicyclic polyester resin (B). It is preferable that it is 0.05-1 weight part with respect to a weight part, and 0.08-0.3 weight part especially.

［７］リン化合物（Ｇ）
本発明においては、更に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）３０〜９９重量部と脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）１〜７０重量部からなる樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対し、下記一般式（Ｉ）乃至（ＶＩ）で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のリン化合物（Ｇ）を、０．００１〜１重量部含有することが好ましいし。以下、下記一般式（Ｉ）〜（ＶＩ）で表される化合物を、各々、（Ｇ−１）〜（Ｇ−６）として説明する。 [7] Phosphorus compound (G)
In the present invention, the following general formula (I) is further added to 100 parts by weight of the resin component (C) comprising 30 to 99 parts by weight of the polycarbonate resin (A) and 1 to 70 parts by weight of the alicyclic polyester resin (B). It is preferable to contain 0.001 to 1 part by weight of at least one phosphorus compound (G) selected from the group consisting of compounds represented by (VI) to (VI). Hereinafter, the compounds represented by the following general formulas (I) to (VI) will be described as (G-1) to (G-6), respectively.

（Ｇ−１）：リン酸エステル
本発明に用いる（Ｇ−１）リン酸エステルは、以下の一般式（Ｉ）で表されるものである。 (G-1): Phosphate ester The (G-1) phosphate ester used in the present invention is represented by the following general formula (I).

Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）_ｎ（ＯＲ）_３−ｎ・・・（Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｒはアルキル基またはアリール基を示し、各々同一でも異なっていてもよく、ｎは０〜２の整数を示す。） O = P (OH) _n (OR) _3-n (I)
(In general formula (I), R represents an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different, and n represents an integer of 0 to 2.)

一般式（Ｉ）中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル基または炭素数６〜３０のアリール基であることが好まし。更には炭素数２〜２５の、アルキル基、フェニル基、ノニルフェニル基、ステアリルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−メチルフェニル基、トリル基であることが好ましい。 In general formula (I), R is preferably an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms. Further, an alkyl group, phenyl group, nonylphenyl group, stearylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,4-di-tert-butyl-methylphenyl group, tolyl having 2 to 25 carbon atoms. It is preferably a group.

中でも、本発明の光反射性樹脂組成物における光反射性や色相をより向上させる観点から、一般式（Ｉ）中において、Ｒは炭素数２〜２５のアルキル基を示し、ｎは１または２を示すことが好ましい。炭素数２〜２５のアルキル基としては、直鎖状でも、分岐鎖を有していてもよく、具体的には例えば、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が好ましい。 Among them, from the viewpoint of further improving the light reflectivity and hue in the light reflective resin composition of the present invention, in the general formula (I), R represents an alkyl group having 2 to 25 carbon atoms, and n is 1 or 2 It is preferable to show. The alkyl group having 2 to 25 carbon atoms may be linear or branched, and specifically includes, for example, octyl group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group. Group, isodecyl group, dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group and the like are preferable.

（Ｇ−２）：亜リン酸エステル
本発明に用いる（Ｇ−２）亜リン酸エステルは、以下の一般式（ＩＩ）で表されるもの
である。 (G-2): Phosphite The (G-2) phosphite used in the present invention is represented by the following general formula (II).

（一般式（ＩＩ）中、Ｒ’はアルキル基またはアリール基を示し、各々同一でも異なっていてもよい。）

(In general formula (II), R ′ represents an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different.)

一般式（ＩＩ）中、Ｒ’がアルキル基である場合には、炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、Ｒ’がアリール基である場合には、炭素数６〜３０のアリール基が好ましい。 In general formula (II), when R ′ is an alkyl group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, and when R ′ is an aryl group, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable. .

一般式（ＩＩ）で表される亜リン酸エステルの好ましい具体例としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジノニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビスノニルフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−イソプロピルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。 Preferable specific examples of the phosphite represented by the general formula (II) include distearyl pentaerythritol diphosphite, dinonyl pentaerythritol diphosphite, bisnonylphenyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4 -Di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4) -Ethylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-isopropylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite, etc. Can be mentioned.

これらの中でも、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく、特にビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。 Among these, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol Diphosphite is preferable, and bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite and bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite are particularly preferable. .

（Ｇ−３）〜（Ｇ−６）：有機リン酸エステル金属塩
本発明に用いる（Ｇ−２）〜（Ｇ−６）の有機リン酸エステル金属塩は、以下の一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）で表されるものである。 (G-3) to (G-6): Organophosphate ester metal salt The organophosphate metal salts of (G-2) to (G-6) used in the present invention are represented by the following general formulas (III) to (G-3) to (G-6): It is represented by (VI).

（一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ^１〜Ｒ^４はアルキル基またはアリール基を示し、各々同一でも異なっていてもよく、Ｍはアルカリ土類金属および亜鉛より選ばれる金属を示す。）

(In the general formula (III), R ^{1 to} R ⁴ represent an alkyl group or an aryl group, and may be the same or different, and M represents a metal selected from an alkaline earth metal and zinc.)

（一般式（ＩＶ）中、Ｒ^５はアルキル基またはアリール基を示し、Ｍはアルカリ土類金属および亜鉛より選ばれる金属を示す。）

(In general formula (IV), R ⁵ represents an alkyl group or an aryl group, and M represents a metal selected from alkaline earth metals and zinc.)

（一般式（Ｖ）中、Ｒ^６〜Ｒ^１１はアルキル基またはアリール基を示し、各々同一でも異なっていてもよく、Ｍ’は３価の金属イオンとなる金属原子を示す。）

(In the general formula (V), R ^{6 to} R ¹¹ represent an alkyl group or an aryl group, and may be the same or different, and M ′ represents a metal atom that becomes a trivalent metal ion.)

（一般式（ＶＩ）中、Ｒ^１２〜Ｒ^１４は、アルキル基またはアリール基であり、各々同一でも異なっていてもよく、Ｍ’は３価の金属イオンとなる金属原子を示し、２つのＭ’は各々同一でも異なっていてもよい。）

(In the general formula (VI), R ^{12 to} R ¹⁴ are alkyl groups or aryl groups, which may be the same or different, and M ′ represents a metal atom that becomes a trivalent metal ion, 'May be the same or different.

一般式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）中、Ｒ^１〜Ｒ^１４は、好ましくは、それぞれ、炭素数１〜３０のアルキル基または炭素数６〜３０のアリール基であり、より好ましくは、それぞれ、炭素数２〜２５のアルキル基、フェニル基、ノニルフェニル基、ステアリルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−メチルフェニル基またはトリル基である。 In the general formulas (III) to (VI), R ^{1 to} R ¹⁴ are preferably each an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and more preferably each carbon. These are an alkyl group of 2 to 25, phenyl group, nonylphenyl group, stearylphenyl group, 2,4-di-tert-butylphenyl group, 2,4-di-tert-butyl-methylphenyl group or tolyl group.

本発明の光反射性樹脂組成物における光反射性、および／または色相をより向上させる観点からは、Ｒ^１〜Ｒ^１４は、各々、炭素数２〜２５のアルキル基であることが好ましく、オクチル基、２−エチルヘキシル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基がより好ましい。 From the viewpoint of further improving the light reflectivity and / or hue in the light reflective resin composition of the present invention, each of R ^{1 to} R ¹⁴ is preferably an alkyl group having 2 to 25 carbon atoms, and octyl. Group, 2-ethylhexyl group, isooctyl group, nonyl group, isononyl group, decyl group, isodecyl group, dodecyl group, tridecyl group, isotridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group and octadecyl group are more preferable.

また一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）中、Ｍは好ましくは亜鉛であり、一般式（Ｖ）、（ＶＩ）中、Ｍ’は好ましくはアルミニウムである。 In general formulas (III) and (IV), M is preferably zinc, and in general formulas (V) and (VI), M 'is preferably aluminum.

本発明に用いる、（Ｇ−３）〜（Ｇ−６）で表される有機リン酸エステル金属塩としては、中でも本発明の光反射性樹脂組成物における光反射性、色相、および滞留熱安定性をより向上させる観点から、（Ｇ−３）と（Ｇ−４）を併用することが好ましく、更には（Ｇ−３）と（Ｇ−４）に対応する、一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）において、Ｒ_１〜Ｒ_５が炭素数２〜２５のアルキル基であることが好ましい。 As the organophosphate metal salt represented by (G-3) to (G-6) used in the present invention, among others, light reflectivity, hue, and residence heat stability in the light reflective resin composition of the present invention. From the viewpoint of further improving the properties, it is preferable to use (G-3) and (G-4) in combination, and further, the general formulas (III) and (G) corresponding to (G-3) and (G-4) In IV), R _{1 to} R ₅ are preferably alkyl groups having 2 to 25 carbon atoms.

特に、本発明に用いる有機リン酸エステル金属塩としては、（Ｇ−３）及び／又は（Ｇ−４）である、モノステアリルアシッドホスフェートホスフェートの亜鉛塩及びジステアリルアシッドホスフェートの亜鉛塩の混合物やモノステアリルアシッドホスフェートホスフェートのアルミニウム塩及びジステアリルアシッドホスフェートのアルミニウム塩の混合物を挙げることができる。このような好ましい有機リン酸エステル金属塩としては、具体的には例えば、堺化学工業社製、ＬＢＴ−１８３０や、堺化学工業社製、ＬＢＴ−１８１３等が挙げられる。 In particular, the organophosphate metal salt used in the present invention is a mixture of a zinc salt of monostearyl acid phosphate and a zinc salt of distearyl acid phosphate which is (G-3) and / or (G-4) Mention may be made of mixtures of aluminum salts of monostearyl acid phosphate and aluminum salts of distearyl acid phosphate. Specific examples of such preferable organophosphate metal salts include Sakai Chemical Industry Co., Ltd., LBT-1830, Sakai Chemical Industry Co., Ltd., LBT-1813, and the like.

本発明に用いるリン化合物（Ｇ成分）は、これら（Ｇ−１）〜（Ｇ−６）を単独で、又は２種以上を任意の割合で併用してもよい。中でも、本発明の光反射性樹脂組成物における光反射性、色相、および滞留熱安定性をより向上させる観点から、一般式（ＩＩ）で表される亜リン酸エステル（Ｇ−２）を用いることが好ましい。（Ｇ−２）としては中でも、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましい。 As for the phosphorus compound (G component) used in the present invention, these (G-1) to (G-6) may be used alone or in combination of two or more at any ratio. Among these, from the viewpoint of further improving the light reflectivity, hue, and residence heat stability in the light reflective resin composition of the present invention, the phosphite ester (G-2) represented by the general formula (II) is used. It is preferable. (G-2) includes bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, among others. Is preferred.

本発明に用いる（Ｇ−１）〜（Ｇ−６）は、これらから選ばれる少なくとも一種以上を、樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対し、０．００１〜１重量部含有することが好ましい。中でも樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対し、（Ｇ−２）０．００３〜０．３重量部と、（Ｇ−３）及び／又は（Ｇ−４）０．００３〜０．３重量部とを、併用することが好ましい。リン化合物の含有量が０．００１重量部未満では、光反射性、色相、滞留熱安定性の改良効果が小さく、逆に１重量部を越えると色相や滞留熱安定性が悪化することがある。 (G-1) to (G-6) used in the present invention preferably contain 0.001 to 1 part by weight of at least one selected from these with respect to 100 parts by weight of the resin component (C). Above all, (G-2) 0.003-0.3 parts by weight and (G-3) and / or (G-4) 0.003-0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component (C) Are preferably used in combination. If the content of the phosphorus compound is less than 0.001 part by weight, the effect of improving light reflectivity, hue, and staying heat stability is small. Conversely, if it exceeds 1 part by weight, the hue and staying heat stability may be deteriorated. .

本発明の光反射性樹脂組成物には、更に耐光性を改良するために、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。中でも、本発明の光反射性樹脂組成物に用いる紫外線吸収剤としては、優れた耐光性と色相および高い光線反射率を両立させるために、マロン酸エステル類化合物や、シアノアクリレート類化合物、ベンゾオキサジン類化合物、ヒンダードベンゾエート類化合物を用いることが好ましい。 The light-reflective resin composition of the present invention may further contain an ultraviolet absorber in order to further improve the light resistance. Among them, as the ultraviolet absorber used in the light-reflective resin composition of the present invention, a malonic acid ester compound, a cyanoacrylate compound, a benzoxazine is used in order to achieve both excellent light resistance, hue, and high light reflectance. It is preferable to use a compound or a hindered benzoate compound.

更に、溶融加工時の変色を抑え、優れた耐光変色性と高い光線反射率を同時に満たす点で、マロン酸エステル類化合物やシアノアクリレート類化合物を用いることが特に好ましい。マロン酸エステル類化合物としては例えば、２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類が挙げられ、具体的にはＰＲ−２５、Ｂ−ＣＡＰ、クラリアントジャパン社製等が挙げられる。 Furthermore, it is particularly preferable to use a malonic acid ester compound or a cyanoacrylate compound in terms of suppressing discoloration during melt processing and simultaneously satisfying excellent light discoloration resistance and high light reflectance. Examples of the malonic acid ester compounds include 2- (1-arylalkylidene) malonic acid esters, and specific examples include PR-25, B-CAP, and Clariant Japan.

シアノアクリレート類化合物としては、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等が挙げられ、中でもエチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートが好ましい。具体的には、２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートとしては、Ｕｖｉｎｕｌ３０３０、Ｕｖｉｎｕｌ３０３５、Ｕｖｉｎｕｌ３０３９（いずれもＢ．Ａ．Ｓ．Ｆ．社製）、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートとしてはＳＥＥＳＯＲＢ５０１（シプロ化成社製）、２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートとしては、ＳＥＥＳＯＲＢ５０２（シプロ化成社製）等が挙げられる。 Examples of the cyanoacrylate compounds include ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, methyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, and the like, among which ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate Is preferred. Specifically, as 2′-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, Uvinul 3030, Uvinul 3035, Uvinul 3039 (all manufactured by BASF Corporation), ethyl-2-cyano-3 , 3-diphenyl acrylate includes SEESORB501 (manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd.), and 2′-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate includes SEESORB 502 (manufactured by Cypro Kasei Co., Ltd.).

またヒンダードベンゾエート類化合物としては３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイックアシッド、ｎ−ヘキサデシルエステル等が挙げられ、具体的にはＵＶ−２９０８、サイテック・インダストリーズ社製等が挙げられる。特に最長吸収波長が３００ｎｍ以上のものは紫外線吸収効果が高く好ましい。この様なものとしては、例えば先述のマロン酸エステル類等が挙げられる。 Examples of hindered benzoates include 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoic acid, n-hexadecyl ester, and the like. Specifically, UV-2908, manufactured by Cytec Industries, Ltd. Can be mentioned. In particular, those having a longest absorption wavelength of 300 nm or more are preferable because of their high ultraviolet absorption effect. As such a thing, the above-mentioned malonic acid ester etc. are mentioned, for example.

本発明に用いる紫外線吸収剤の含有量は、樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対して、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部である。紫外線吸収剤の含有率が０．０５重量部未満では改良効果が小さく、５重量部を超えても合してもそれ以上の効果は得られず、モールドデボジットが発生する場合がある。 Content of the ultraviolet absorber used for this invention is 0.05-5 weight part with respect to 100 weight part of resin components (C), Preferably it is 0.1-3 weight part. If the content of the ultraviolet absorber is less than 0.05 parts by weight, the improvement effect is small, and even if it exceeds 5 parts by weight, no further effect can be obtained, and mold deposit may occur.

また本発明の光反射性樹脂組成物は、成形品の明度を向上するために、蛍光染料を含有していることが好ましい。蛍光染料としては、具体的には例えば、白色系もしくは青色系の蛍光染料であり、成形品の黄色味を消し、明るさを強める機能がある。成形品の黄色味を消すという点では、機能がブルーイング剤と類似しているが、ブルーイング剤は単に成形品の黄色光を除去するのに対して、蛍光増白剤は波長４００ｎｍ未満の紫外線を吸収し、そのエネルギーを波長４００ｎｍ以上の可視光線、特に青紫色の光線に変えて放射する点で異なる。 In addition, the light reflective resin composition of the present invention preferably contains a fluorescent dye in order to improve the brightness of the molded product. Specifically, the fluorescent dye is, for example, a white or blue fluorescent dye, and has a function of eliminating the yellowishness of the molded product and increasing the brightness. The function is similar to the bluing agent in terms of eliminating the yellowness of the molded product, but the bluing agent simply removes the yellow light of the molded product, whereas the fluorescent whitening agent has a wavelength of less than 400 nm. It differs in that it absorbs ultraviolet rays and changes its energy into visible light having a wavelength of 400 nm or more, particularly blue-violet light.

本発明に用いる白色系又は青色系の蛍光染料としては、従来公知の任意のものを使用できる。中でも耐熱性や揮発ガスの観点から高分子量のものが好ましく、例えばスチルベンベンゾオキサゾール系、フェニルアリルトリアゾリルクマリン系の蛍光増白剤が挙げられる。 As the white or blue fluorescent dye used in the present invention, any conventionally known fluorescent dye can be used. Among them, those having a high molecular weight are preferable from the viewpoint of heat resistance and volatile gases, and examples thereof include stilbene benzoxazole-based and phenylallyltriazolyl coumarin-based fluorescent brighteners.

上記蛍光染料の含有量は適宜選択して決定すればよいが、蛍光染料の含有率が少なすぎると、成形品の黄色味を消し、明るさを強めるという機能、および紫外線を吸収し可視部の青紫色に放射する機能が十分に発揮されず、逆に多すぎても、添加量の増加に見合う効果の増加が期待できない。よって通常、樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対し、０．００００１〜１重量部であることが好ましい。 The content of the fluorescent dye may be appropriately selected and determined. However, if the content of the fluorescent dye is too low, the yellowing of the molded product is erased and the brightness is increased, and the visible region absorbs ultraviolet rays. The function of radiating blue-violet is not sufficiently exhibited. On the other hand, even if it is too much, an increase in the effect commensurate with the increase in the amount added cannot be expected. Therefore, normally, it is preferable that it is 0.00001-1 weight part with respect to 100 weight part of resin components (C).

本発明の光反射性樹脂組成物には、必要に応じて例えば、フェノール系安定剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤、流動性改良剤、有機酸金属塩以外の難燃剤、タルク、マイカ、シリカ、ガラスフレーク等の無機充填剤、ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状強化材、凝集防止剤等を更に添加してもよい。 In the light-reflective resin composition of the present invention, for example, a phenol-based stabilizer, a release agent, an antistatic agent, a colorant, a fluidity improver, a flame retardant other than an organic acid metal salt, talc, Inorganic fillers such as mica, silica and glass flakes, fibrous reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers, anti-aggregation agents and the like may be further added.

本発明の光反射性樹脂組成物の混合及び混練は、通常の熱可塑性樹脂に適用される方法で行えばよく、例えばリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、２軸スクリユー押出機、多軸スクリュー押出機等により行うことができる。混練の温度条件は通常、２６０〜３００℃が適当である。 The mixing and kneading of the light-reflective resin composition of the present invention may be performed by a method applied to ordinary thermoplastic resins, such as a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single screw extruder, It can be carried out by an axial screw extruder, a multi-screw extruder or the like. The temperature condition for kneading is usually 260 to 300 ° C.

本発明の光反射性樹脂組成物は、一般的な熱可塑性樹脂の成形方法適用でき、例えば生産性の点からペレット状樹脂組成物からの射出成形、射出圧縮成形、押出成形が可能である。更に押出成形されたシート状成形品からの真空成形、圧空成形等により目的の成形体とすることもできる。 The light-reflective resin composition of the present invention can be applied to a general thermoplastic resin molding method. For example, injection molding, injection compression molding, and extrusion molding from a pellet-shaped resin composition are possible from the viewpoint of productivity. Furthermore, it can also be set as the target molded object by vacuum forming, pressure forming, etc. from the extruded sheet-like molded product.

光反射特性、機械的特性、電気的特性、溶融熱安定性に優れた本発明の光反射性樹脂組成物から成形される光反射性部材は、例えば、液晶表示装置のバックライト用光線反射板（液晶表示装置バックライトのフレーム等の周辺部材も含む）、電気・電子機器、広告灯などの照明用装置、自動車用メーターパネルなどの自動車用機器の光線反射部材として使用できる。 The light reflective member molded from the light reflective resin composition of the present invention having excellent light reflection characteristics, mechanical characteristics, electrical characteristics, and melt heat stability is, for example, a light beam reflection plate for a backlight of a liquid crystal display device. (Including peripheral members such as a frame of a liquid crystal display device backlight), lighting devices such as electric / electronic devices and advertising lights, and light reflecting members of automotive devices such as automotive meter panels.

以下に実施例及び比較例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に限定されるものではない。 The present invention will be described more specifically with reference to the following examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

原料樹脂と各種添加剤
ＰＣ（芳香族ポリカーボネート樹脂）：三菱エンジニアリングプラスチックス社製ユーピロンＳ−３０００ＦＮ、粘度平均分子量２１０００ Raw material resin and various additives PC (aromatic polycarbonate resin): Iupilon S-3000FN, viscosity average molecular weight 21000, manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics

酸化チタン：石原産業社製ＰＣ−３ Titanium oxide: PC-3 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.

クマリン系蛍光増白剤：３−フェニル−７−（２Ｈ−ナフト（１，２−ｄ）−トリアゾール−２−イル）クマリンハッコールケミカル社製ハッコールＰＳＲ Coumarin-based fluorescent brightening agent: 3-phenyl-7- (2H-naphtho (1,2-d) -triazol-2-yl) coumarin Haccor PSR manufactured by Haccor Chemical

リン酸エステル系熱安定剤：ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト旭電化工業社製アデカスタブＰＥＰ−２４Ｇ Phosphate ester heat stabilizer: bis (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite Adeka Stub PEP-24G manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.

亜リン酸エステル系熱安定剤：トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト旭電化工業社製アデカスタブ２１１２ Phosphite ester heat stabilizer: Tris (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite Adeka Stub 2112 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.

有機リン酸エステル金属塩系熱安定剤：モノ、及びジステアリルアシッドホスフェート亜鉛塩の混合物堺化学工業社製ＬＢＴ−１８３０ Organophosphate metal salt heat stabilizer: Mono and distearyl acid phosphate zinc salt mixture LBT-1830 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.

有機酸金属塩系難燃剤：パーフルオロブチルスルホン酸金属塩大日本インキ化学工業社製メガファックＦ１１４ Organic acid metal salt-based flame retardant: Perfluorobutyl sulfonic acid metal salt Megafac F114 manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.

ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン樹脂）：ダイキン工業社製ポリフロンＦ２０１Ｌ PTFE (polytetrafluoroethylene resin): Daikin Industries, Ltd. Polyflon F201L

ＰＣＣ（脂環式ポリエステル）樹脂：以下の製造例１で得られたポリシクロヘキサンジメタノールシクロヘキサンジカルボキシレート固有粘度０．９５７ｄｌ／ｇ、末端カルボン酸濃度１２μｅｑ／ｇ PCC (alicyclic polyester) resin: Polycyclohexanedimethanol cyclohexanedicarboxylate obtained in Production Example 1 below Intrinsic viscosity 0.957 dl / g, terminal carboxylic acid concentration 12 μeq / g

＜製造例１＞
攪拌機、還流冷却器、加熱装置、圧力計、温度計および減圧装置を装備し、容量が１００リットルのステンレス製反応器に、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（トランス体：シス体の比率が９６：４）１０１．５重量部、１，４−シクロヘキサンジメタノール（トランス体：シス体の比率が６９：３１）８８．６重量部およびテトラ−ｎ−ブチルチタネートの６重量％ブタノール溶液０．００５重量部を仕込み、反応器内を窒素ガスで置換した。反応器内を窒素ガスでシールしながら、内温を３０分間で１５０℃に昇温し、更に１５０℃から２００℃まで１時間をかけて昇温した。 <Production Example 1>
A stainless steel reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, heating device, pressure gauge, thermometer, and decompression device, and with a capacity of 100 liters, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid (trans isomer: cis cis ratio is 96: 4) 101.5 parts by weight, 1,4-cyclohexanedimethanol (trans isomer: cis isomer ratio is 69:31) 88.6 parts by weight and tetra-n-butyl titanate in a 6% by weight butanol solution 0.005 part by weight The reactor was charged and the inside of the reactor was replaced with nitrogen gas. While sealing the inside of the reactor with nitrogen gas, the internal temperature was raised to 150 ° C. in 30 minutes, and further raised from 150 ° C. to 200 ° C. over 1 hour.

次いで、２００℃の温度で１時間保持してエステル化反応を行った後、２００℃から２５０℃へ４５分間かけて昇温しつつ、反応器内の圧力を徐々に減圧しながら重縮合反応を行った。反応機内圧力を絶対圧力０．１ｋＰａ、反応温度を５０℃として３．６時間維持し、重縮合反応を終了した。重縮合反応終了後、得られた樹脂を水中にストランド状に抜き出し、切断してペレット化した。 Next, after carrying out the esterification reaction by maintaining the temperature at 200 ° C. for 1 hour, the polycondensation reaction is carried out while gradually increasing the pressure from 200 ° C. to 250 ° C. over 45 minutes while gradually reducing the pressure in the reactor. went. The pressure inside the reactor was maintained at an absolute pressure of 0.1 kPa and the reaction temperature was 50 ° C. and maintained for 3.6 hours to complete the polycondensation reaction. After completion of the polycondensation reaction, the obtained resin was extracted in a strand shape into water, cut and pelletized.

後述する方法で測定した固有粘度および末端カルボン酸濃度は、それぞれ０．９５７ｄｌ／ｇ、１２μｅｑ／ｇであった。以下、製造例１で得られた脂環式ポリエステル樹脂をＰＣＣと記す。 The intrinsic viscosity and the terminal carboxylic acid concentration measured by the method described later were 0.957 dl / g and 12 μeq / g, respectively. Hereinafter, the alicyclic polyester resin obtained in Production Example 1 is referred to as PCC.

試験方法
反射率：５０＊５０＊２［ｍｍ］の反射率測定試験片を用い、島津製作所社製ＵＶ−３１００ＰＣ、及びＭＰＣ−３１００にて測定した。尚、測定法は島津製作所社法による。 Test method Reflectivity: Measured with UV-3100PC and MPC-3100 manufactured by Shimadzu Corporation using a reflectance measurement test piece of 50 * 50 * 2 [mm]. The measuring method is based on the Shimadzu Corporation method.

燃焼性：ＵＬ−９４に準拠し１．６ｍｍ厚の燃焼試験片を用いて垂直燃焼試験にて実施した。 Combustibility: The vertical combustion test was performed using a 1.6 mm-thick combustion test piece in accordance with UL-94.

引張降伏強度・引張破壊強度：ＩＳＯ５２７−１及び５２７−２規格に準拠し、３．２ｍｍ厚の試験片を用いて実施した。 Tensile yield strength and tensile fracture strength: In accordance with ISO527-1 and 527-2 standards, the test piece was 3.2 mm thick.

曲げ強さ・曲げ弾性率：ＩＳＯ１７８規格に準拠し、３．２ｍｍ厚の試験片を用いて実施した。 Bending strength and flexural modulus: In accordance with ISO 178 standard, the test piece was 3.2 mm thick.

〔実施例１〜５〕
ＰＣ１００重量部に対して、脂環式ポリエステル及び添加剤を表１に示す比率（重量部）で配合し、タンブラーにて１５分ブレンドを行い、その後、二軸押し出し機にて３００℃のシリンダー温度にて押し出しペレット化した。そのペレットを射出成形機にて２８０℃のシリンダー温度、８０℃の金型温度にて燃焼試験片および反射率測定用に５０＊５０ｍｍ＊２ｍｍ厚の試験片を成形した。評価結果を表１に示す。 [Examples 1 to 5]
Blend the alicyclic polyester and additives in the ratio (parts by weight) shown in Table 1 with respect to 100 parts by weight of PC, blend for 15 minutes with a tumbler, and then cylinder temperature of 300 ° C. with a twin screw extruder. And extruded into pellets. The pellets were molded with an injection molding machine at a cylinder temperature of 280 [deg.] C. and a mold temperature of 80 [deg.] C., and a 50 * 50 mm * 2 mm thick test specimen for measuring reflectance. The evaluation results are shown in Table 1.

〔比較例１〕
実施例１〜５と同様に、表１に示す処方の樹脂組成物から試験片を成形し、評価を行い、その結果を表１に示す。 [Comparative Example 1]
Similarly to Examples 1 to 5, a test piece was molded from the resin composition having the formulation shown in Table 1, evaluated, and the result is shown in Table 1.

表１から明らかな通り、本発明の光反射性樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体は、いずれも反射率が９５％を超える、優れたものであり、同時に諸機械特性や難燃性にも優れたものであることが判る。一方、脂肪族ポリエステル樹脂を含まない比較例１では、反射率が不十分であった。 As is apparent from Table 1, the resin moldings obtained by molding the light-reflecting resin composition of the present invention are all excellent in reflectivity exceeding 95%, and at the same time, have various mechanical properties and flame retardancy. It turns out that it is also excellent. On the other hand, in the comparative example 1 which does not contain an aliphatic polyester resin, the reflectance was insufficient.

Claims

芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ）３０〜９９重量部と、脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）１〜７０重量部からなる樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対し、酸化チタン（Ｄ）を５〜３０重量部含む、光反射性樹脂組成物。 An aromatic polycarbonate resin (A) 30 to 99 parts by weight, relative to cycloaliphatic polyester resin (B) a resin component consisting of 1 to 70 parts by weight (C) 100 parts by weight of 5 to 30 wt titanium oxide (D) Part of the light-reflective resin composition.

脂環式ポリエステル樹脂（Ｂ）が、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸成分を主成分とする脂環式ジカルボン酸と、１，４−シクロヘキサンジメタノールを主成分とする脂環式ジオールとからなる請求項１に記載の光反射性樹脂組成物。 The alicyclic polyester resin (B) comprises an alicyclic dicarboxylic acid mainly composed of a 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid component and an alicyclic diol mainly composed of 1,4-cyclohexanedimethanol. Item 2. A light-reflective resin composition according to Item 1.

樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対し、更に有機酸金属塩（Ｅ）を０．００１〜５重量部含む請求項１または２に記載の光反射性樹脂組成物。 The light-reflective resin composition according to claim 1 or 2, further comprising 0.001 to 5 parts by weight of an organic acid metal salt (E) with respect to 100 parts by weight of the resin component (C).

樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対し、更にポリテトラフルオロエチレン（Ｆ）を０．０５〜１重量部含む請求項１乃至３のいずれかに記載の光反射性樹脂組成物。 The light-reflective resin composition according to any one of claims 1 to 3, further comprising 0.05 to 1 part by weight of polytetrafluoroethylene (F) with respect to 100 parts by weight of the resin component (C).

樹脂成分（Ｃ）１００重量部に対し、更に、下記一般式（Ｉ）乃至（ＶＩ）で表される化合物群より選ばれる少なくとも一種のリン化合物（Ｇ）を０．００１〜１重量部含むことを特徴とする請求項１乃至４の何れかに記載の光反射性樹脂組成物。
Ｏ＝Ｐ（ＯＨ）_ｎ（ＯＲ）_３−ｎ・・・（Ｉ）
（一般式（Ｉ）中、Ｒはアルキル基またはアリール基を示し、各々同一でも異なっていてもよく、ｎは０〜２の整数を示す。）

（一般式（Ｖ）中、Ｒ^６〜Ｒ^１１はアルキル基またはアリール基を示し、各々同一でも異なっていてもよく、Ｍ’は３価の金属イオンとなる金属原子を示す。）
一般式（ＶＩ）

（一般式（ＶＩ）中、Ｒ^１２〜Ｒ^１４は、アルキル基またはアリール基であり、各々同一でも異なっていてもよく、Ｍ’は３価の金属イオンとなる金属原子を示し、２つのＭ’は各々同一でも異なっていてもよい。） Further, 0.001 to 1 part by weight of at least one phosphorus compound (G) selected from the compound group represented by the following general formulas (I) to (VI) is included with respect to 100 parts by weight of the resin component (C). The light-reflective resin composition according to any one of claims 1 to 4.
O = P (OH) _n (OR) _3-n (I)
(In general formula (I), R represents an alkyl group or an aryl group, which may be the same or different, and n represents an integer of 0 to 2.)

(In the general formula (V), R ^{6 to} R ¹¹ represent an alkyl group or an aryl group, and may be the same or different, and M ′ represents a metal atom that becomes a trivalent metal ion.)
Formula (VI)

請求項１乃至５の何れかに記載の光反射性樹脂組成物を成形してなる光反射性部材。 A light reflective member formed by molding the light reflective resin composition according to claim 1.