JP4889870B2 - Powder detergent composition for clothing - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は衣料用洗剤組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣料用洗剤には高い洗浄力はもとより豊かな泡立ちが要求される。従来、主基剤として多くの製品に広く使用されているのは、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等の陰イオン界面活性剤であるが、これらはいずれも通常では洗浄力や泡立ちに優れているものの、油汚れやシリコーン等の汚れが存在する場合、著しく洗浄力、起泡性が低下するという問題がある。
【０００３】
こうした洗浄力や起泡性の低下を改善するため、主基剤の他に補助界面活性剤を配合することが種々検討されている。実際に広く製品中に使用されてきたジエタノール脂肪酸アミドをはじめとして、近年ではモノエタノール脂肪酸アミド（ＷＯ９８０５０７、ＷＯ９７４４４３４、特開平１１−８０７８５号等）、糖アミド型非イオン界面活性剤（ＷＯ９４１２６１０）、アシル化ザルコシン（ＷＯ９６０６５９６）等が提案されている。
【０００４】
しかしながら、これらの洗浄剤組成物は、洗浄力、起泡性が改良されるものの未だ十分に満足できるものではなく、安定性が悪く、着色や異臭といった問題や製剤化の問題、及び溶解性に劣るといった問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、洗浄力、安定性及び溶解性に優れた衣料用粉末洗剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）カルボン酸基を有するポリマー〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）水不溶性無機化合物〔以下、（ｃ）成分という〕、（ｄ）水溶性無機化合物〔以下、（ｄ）成分という〕及び（ｅ）（ａ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｅ）成分という〕を含有する衣料用粉末洗剤組成物に関する。
【０００７】
【化４】

【０００８】
〔式中、Ｒ¹は炭素数７〜２３の炭化水素基、Ｒ²は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ³は炭素数１〜６のアルキレン基又はアルケニレン基である。〕。
【０００９】
また、本発明は、工程Ａ、工程Ｂ及び工程Ｃを有する、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び（ｅ）成分を含有する衣料用粉末洗剤組成物の製造方法に関する。
工程Ａ：（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分、並びに要すれば（ｅ）成分を含有するスラリーを調製する工程。
工程Ｂ：工程Ａにより得られたスラリーを噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を調製する工程。
工程Ｃ：工程Ｂにより得られた噴霧乾燥粒子に（ａ）成分及び要すれば（ｅ）成分を担持させる工程〔但し、（ｅ）成分は、工程Ａ及びＣの少なくとも一方で配合される〕。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、利便性や廃棄物低減の点で、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８により規定された方法で測定する見掛け密度が６００ｇ／Ｌ以上が好ましく、７００ｇ／Ｌ以上がより好ましく、８００ｇ／Ｌ以上が更に好ましい。また、粉末洗剤組成物の溶解性の点で、見掛け密度は１６００ｇ／Ｌ以下が好ましく、１３００ｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０００ｇ／Ｌ以下が更に好ましい。
【００１１】
粉末洗剤組成物の溶解性の点で、ＪＩＳ Ｚ ８８０１−１：２０００の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率から求める平均粒径は１５０〜７００μｍが好ましく、より好ましくは１５０〜６５０μｍ、更に好ましくは１８０〜６００μｍである。
【００１２】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分において、一般式（Ｉ）中のＲ¹は、Ｒ¹ＣＯが炭素数８〜１８の飽和又は不飽和アシル基となるような基が好ましい。具体的にはオクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ドコサン酸、リノール酸、２−エチルヘキサン酸、２−オクチルウンデカン酸、イソステアリン酸、エライジン酸、オレイン酸、ヤシ脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸等から誘導されるアシル基が挙げられ、特に好ましくは、オクタン酸、デカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、オレイン酸、ヤシ脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸から誘導されるアシル基である。これらのアシル基の中でも、炭素数１２〜１４の脂肪酸から誘導されるアシル基が５０重量％以上含まれたものが好ましく、また、炭素数１２の脂肪酸から誘導されるアシル基が４０重量％以上１００重量％未満のものがより好ましい。
【００１３】
また、一般式（Ｉ）中のＲ²は、起泡性を低下させないために、炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。さらにＲ³は、界面活性能を低下させないために、炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基あるいは炭素数２〜６の直鎖又は分岐鎖のアルケニレン基であり、好ましくは炭素数２もしくは３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。
【００１４】
（ａ）成分の具体例として、例えば、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルオクタン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルドデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルテトラデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルヘキサデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルオクタデカン酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルヤシ脂肪酸アミド、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルパーム核油脂肪酸アミド、Ｎ−イソプロパノール−Ｎ−エチルドデカン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールオレイン酸アミド、Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロパノールイソステアリン酸アミド等が挙げられる。
【００１５】
（ａ）成分の製造法は特に限定されず、例えば、脂肪酸又は脂肪酸低級アルコールエステルとアルカノールアミンとの脱水又は脱アルコール反応、脂肪酸ハロゲン化物とアルカノールアミンのアルカリ触媒下での反応、あるいは油脂とアルカノールアミンとのエステル−アミド交換反応等を用いて製造することができる。これらの方法で得られた製造物中に、脂肪酸、無機塩、グリセリン等が少量含まれることがあるが、それらは性能には何ら差し支えない。
【００１６】
（ａ）成分は、粉末洗剤組成物の水への溶解性、起泡力及び洗浄性能の点で、粉末洗剤組成物中に０．０５〜５０重量％含有されることが好ましく、０．１〜２０重量％がより好ましく、０．１〜１０重量％が更に好ましい。
【００１７】
＜（ｂ）成分＞
カルボン酸基を有するポリマーとしては、金属イオン封鎖能、固体汚れ・粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で、重量平均分子量が千〜１０万、更に５千〜５万のものが好ましい。本発明のカルボン酸基を有するポリマー（以下、カルボン酸系ポリマーという）とは、構造に繰り返し単位を有するものであり、且つカルボン酸基が複数の繰り返し単位に存在するものである。カルボン酸系ポリマーは重合性の不飽和カルボン酸を重合する、又は他の１種以上のモノマーと共重合することによって得ることができるほか、カルボン酸基を有しないポリマーに、化学反応により複数のカルボン酸基を導入することによっても得ることができる。られる。本発明では特にアクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩とポリアクリル酸塩が好ましい。ここで、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準として求めることができる。
【００１８】
本発明の粉末洗剤組成物は、（ｂ）成分を、溶解性及び洗浄性の点で０．５〜２０重量％含有することが好ましく、１〜１５重量％がより好ましく、２〜１０重量％が更に好ましい。
【００１９】
＜（ｃ）成分＞
水不溶性無機化合物としては、２０℃における溶解度が５重量％未満のものが好ましく、１重量％以下のものがより好ましい。水不溶性無機化合物としては、１次粒子の平均粒径が０．１〜２０μｍのものが好ましく、例えば、結晶性もしくは非晶質のアミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等があるが、結晶性もしくは非晶質のアルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物が好適であり、中でも金属イオン封鎖能及び界面活性剤の担持能の点で結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
【００２０】
本発明の粉末洗剤組成物は、（ｃ）成分を、溶解性及び洗浄性の点で５〜５０重量％含有することが好ましく、１０〜４０重量％がより好ましい。
【００２１】
＜（ｄ）成分＞
水溶性無機化合物としては、２０℃における溶解度が５重量％以上のものが好ましく、１０重量％以上のものがより好ましい。水溶性無機化合物としては、炭酸塩、炭酸水素塩、硫酸塩、亜硫酸塩、硫酸水素塩、塩酸塩、又はリン酸塩等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩等が挙げられる。該水溶性無機化合物の中でも、水溶性無機塩類を配合することは、該水溶性無機塩類と水との反応で生じた水和熱、溶解熱により、洗剤粒子から発生する気泡を熱膨張させ、それにより粒子の崩壊性を促進できる点でより好ましい。
【００２２】
本発明の粉末洗剤組成物は、（ｄ）成分を、溶解性及び洗浄性の点で５〜５０重量％含有することが好ましく、１０〜３０重量％がより好ましい。
【００２３】
特に、粉末洗剤組成物中の、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の合計量は、生産性の点で３０〜７０重量％が好ましく、４０〜６５重量％がより好ましい。
【００２４】
＜（ｅ）成分＞
（ａ）成分以外の界面活性剤としては、一般に洗浄剤分野で知られている陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等が挙げられる。洗浄性の点で好ましくは陰イオン界面活性剤及び又は非イオン界面活性剤である。特に溶解性及び洗浄性の点で、陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤の重量比は、２０／１〜１／１０が好ましく、１０／１〜１／５がより好ましく、５／１〜１／１が更に好ましい。
【００２５】
本発明の粉末洗剤組成物は、（ｅ）成分を、溶解性及び洗浄性の点で５〜６０重量％含有することが好ましく、１０〜５０重量％がより好ましく、１５〜４５重量％が更に好ましい。
【００２６】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、より好ましくはナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンであり、特に溶解速度向上の観点から、カリウムイオンが好ましく、全対イオン中カリウムイオンは５重量％以上が好ましく、２０重量％以上がより好ましく、４０重量％以上が特に好ましい。また、陰イオン界面活性剤を酸形態で組成中に配合してもよく、別途添加したアルカリ剤で中和してもよい。
【００２７】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、非イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）やプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）等のアルキレンオキシドを平均４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましく、そのＨＬＢ値（グリフィン法で算出）は、１０．５〜１５．０、更に１１．０〜１４．５が好ましい。
【００２８】
陽イオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２９】
両性界面活性剤としては、カルボベタイン型、スルホベタイン型等が挙げられる。
【００３０】
＜（ｆ）成分＞
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、洗浄力及び起泡力の点で、（ｆ）下記一般式（II）で表される化合物〔以下、（ｆ）成分という〕を含有することが好ましい。
【００３１】
【化５】

【００３２】
〔式中、Ｘは水素原子又はＲ¹−ＣＯ−である。また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は一般式（Ｉ）と同じである。好ましくはＲ¹は炭素数７〜２３のアルキル基又はアルケニル基である。〕。
【００３３】
（ｆ）成分のうち、一般式（II）中のＸが水素原子である化合物の具体例として、例えば、２−（メチルアミノ）エチルオクタネート、２−（メチルアミノ）エチルデカネート、２−（メチルアミノ）エチルドデカネート、２−（メチルアミノ）エチルテトラデカネート、２−（メチルアミノ）エチルヘキサデカネート、２−（メチルアミノ）エチルオクタデカネート、２−（メチルアミノ）エチルオレエート、２−（エチルアミノ）エチルオクタネート、２−（エチルアミノ）エチルドデカネート、２−（エチルアミノ）エチルテトラデカネート、２−（エチルアミノ）エチルヘキサデカネート、２−（エチルアミノ）エチルオクタデカネート、２−（エチルアミノ）エチルオレエート、２−（メチルアミノ）プロピルオクタネート、２−（メチルアミノ）プロピルデカネート、２−（メチルアミノ）プロピルドデカネート、２−（メチルアミノ）プロピルテトラデカネート、２−（メチルアミノ）プロピルヘキサデカネート、２−（メチルアミノ）プロピルオクタデカネート、２−（メチルアミノ）プロピルオレエート、ヤシ脂肪酸（２−メチルアミノエチル）エステル、ヤシ脂肪酸（２−エチルアミノエチル）エステル、パーム核油脂肪酸（２−エチルアミノエチル）エステル等が挙げられる。
【００３４】
（ｆ）成分のうち、一般式（II）中のＸがＲ¹−ＣＯ−である化合物の具体例として、例えば、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルオクタネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルデカネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルドデカネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルテトラデカネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルヘキサデカネート、Ｎ−オクタノイル−Ｎ−メチルアミノエチルオクタデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルオクタネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルドデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルテトラデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルヘキサデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−メチルアミノエチルオクタデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルオクタネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルドデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルテトラデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルヘキサデカネート、Ｎ−ドデカノイル−Ｎ−エチルアミノヘキシルオクタデカネート、ヤシ脂肪酸（Ｎ−ココイル−Ｎ−メチルアミノエチル）エステル、パーム核油脂肪酸（Ｎ−パームカーネロイル−Ｎ−メチルアミノエチル）エステル等が挙げられる。
【００３５】
本発明では、洗浄力及び起泡力の点で特に（ａ）成分／（ｆ）成分の重量比が９９．９／０．１〜７０／３０であることが好ましく、９８／２〜７０／３０がより好ましく、９８／２〜９０／１０が更に好ましく、９８／２〜９５／５が特に好ましい。
【００３６】
＜その他の成分＞
粉末洗剤組成物には、衣料用洗剤の分野で公知のビルダー、漂白剤（過炭酸塩、過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤（カルボキシメチルセルロース等）、柔軟化剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、着色剤、酵素（セルラーゼ、ペプチナーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）、酵素安定化剤、抗菌防腐剤等の添加剤を含有させることができる。
【００３７】
また、溶解性の点で粉末洗剤組成物には、低分子量の水溶性有機酸塩類も使用することができ、例えば、クエン酸塩、フマル酸塩等のカルボン酸塩が挙げられる。又、洗浄力の点から、メチルイミノジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩、エチレンジアミンジコハク酸塩、タウリンジ酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、グルタミン酸ジ酢酸塩、アスパラギンジ酢酸塩、セリンジ酢酸塩等が好ましいものとして挙げられる。
【００３８】
粉末洗剤組成物中の水分量は、安定性の点で１０重量％以下が好ましく、１〜１０重量％がより好ましく、１〜５重量％以下が更に好ましい。
【００３９】
＜製造方法＞
本発明の粉末洗剤組成物の製法は特に限定されないが、生産性の点で、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分の混合物に（ａ）成分を担持させる製法が好ましい。具体的には、本発明の製法は、溶解性の点で、下記の工程Ａ、工程Ｂ及び工程Ｃを有する。
工程Ａ：（ｂ）成分、（ｃ）成分及び（ｄ）成分、並びに要すれば（ｅ）成分を含有するスラリーを調製する工程。生産性の点で水分量３０〜６０重量％のスラリーが好ましい。
工程Ｂ：工程Ａにより得られたスラリーを噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を調製する工程。溶解性の点で噴霧乾燥時の熱風の温度は２００〜３００℃が好ましい。
工程Ｃ：工程Ｂにより得られた噴霧乾燥粒子に（ａ）成分及び要すれば（ｅ）成分を担持させる工程。洗浄性能及び溶解性の点で、（ａ）成分及び要すれば（ｅ）成分の担持量は、噴霧乾燥粒子１００重量部に対して５〜８０重量部が好ましく、１０〜７０重量部がより好ましく、１５〜６５重量部が更に好ましく、２０〜６０重量部が特に好ましい。噴霧乾燥粒子に（ａ）成分及び要すれば（ｅ）成分を担持させる方法として、造粒機を用いても良いが、溶解性の点で撹拌機を用いて混合することが好ましい。混合により後述する気孔を潰さないように緩やかな条件で混合することが好ましい。なお、（ｅ）成分は、工程Ａ及びＣの少なくとも一方で配合される。また、（ｆ）成分を用いる場合は、（ａ）成分に準じて工程Ｃで配合することが好ましい。
【００４０】
工程Ｃによって得られた粒子は、水に溶解する過程において、好ましくは粒子径の１／１０以上、より好ましくは１／５以上、更に好ましくは１／４以上、特に好ましくは１／３以上の径の気泡を放出する。気泡の放出は、水に静置した状態にて溶解させた場合、１２０秒以内に所定の大きさの気泡が発生することが好ましく、６０秒以内がより好ましく、４５秒以内が更に好ましい。また、気泡の放出には、所定の大きさの気泡を放出可能な気孔（単数個でも複数個でもよい）を有していればよく、特に粒子の形態、構造には限定されない。
【００４１】
流動性及び非ケーキング性の点で、工程Ｃの後に、表面被覆剤を混合して、さらに表面改質を行うことが好ましい。表面被覆剤は粉末洗剤組成物中１〜３０重量％が好ましく、２〜２５重量％がより好ましく、５〜２５重量％が更に好ましい。表面被覆剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。中でも水不溶性無機物が好ましく、特に結晶性アルミノケイ酸塩、非晶質アルミノケイ酸塩、結晶性シリケート化合物が好ましい。なお、これらの表面被覆剤が（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）成分と重複する場合、その量も（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）成分として算入する。
【００４２】
【実施例】
＜溶解性＞
１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ）に５℃の硬水（７１．２ｍｇＣａＣＯ₃／Ｌ、Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）1Ｌを入れ、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ）の回転数８００ｒｐｍにて撹拌下、洗浄剤組成物１ｇを投入し、６０秒間攪拌してＪＩＳ Ｚ ８８０１−１：２０００規定の標準篩（目開き７４μｍ）を通過させた。この時の篩い上の状態を以下の基準で目視判定した。
評価基準
◎：残留物が全く無い
○：残留物が極僅か確認できる
×：残留物が明らかに確認できる。
【００４３】
＜洗浄力＞
（人工汚染布の調製）
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量５８ｃｍ³／ｍ²、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３布（谷頭商店製）を使用した。
【００４４】
（人工汚染液の組成）
ラウリン酸０．４４重量％、ミリスチン酸３．０９重量％、ペンタデカン酸２．３１重量％、パルミチン酸６．１８重量％、ヘプタデカン酸０．４４重量％、ステアリン酸１．５７重量％、オレイン酸７．７５重量％、トリオレイン１３．０６重量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．１８重量％、スクアレン６．５３重量％、卵白レシチン液晶物１．９４重量％、鹿沼赤土８．１１重量％、カーボンブラック０．０１重量％、水道水残部（合計１００重量％）。
【００４５】
（洗浄条件及び評価方法）
松下電器産業（株）製、全自動洗濯機「愛妻号 ＮＡ−Ｆ４２Ｙ１」に、上記で作成した１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布を５枚入れ及び衣料２ｋｇ（木綿肌着５０重量％、ポリエステル／綿混Ｙシャツ５０重量％）を投入した後、錠剤洗剤組成物（２５ｇ）を投入し、中水位（４０Ｌ）の設定で２０℃の水道水を注水し、標準水流で５分間の洗濯を行なった。次に評価用汚染布を水道水で５分間濯いだ。
【００４６】
洗浄力は、汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の５５０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の平均値をもって以下の基準により判定した。
【００４７】
【数１】

【００４８】
評価基準
◎：洗浄率６０％以上
○：洗浄率５５％以上、６０％未満
×：洗浄率５５％未満。
【００４９】
＜安定性＞
５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形）に、洗浄剤組成物を４０ｍＬ充填し、蓋をした後、４０℃及び５℃の恒温室で３０日間静置した。５℃保存品を基準として、４０℃保存品の色及び匂いを以下の基準で一対評価した。
評価基準
○；色（匂い）の変化が殆どない。
【００５０】
×；色（匂い）の変化が顕著に認められる。
【００５１】
実施例１
表１の粉末洗剤組成物の重量基準で、ＬＡＳ−Ｋ、ＡＯＳ−Ｋ、ゼオライトの１０重量％分、ＡＡ／ＭＡコポリマー、脂肪酸ナトリウム、１号シリケート、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム及び水からなる、固形分５０重量％スラリーを調製し、噴霧乾燥（熱風温度２５０℃）して噴霧乾燥粒子を得た。これにＮ−エタノール−Ｎ−メチルラウリン酸アミド、非イオン界面活性剤１、非晶質アルミノケイ酸塩、結晶性シリケート及び炭酸ナトリウムをリボンミキサーに投入して混合を行い噴霧乾燥粒子に担持させた。得られた混合物を前押し出し式２軸型押し出し造粒機（ペレッターダブル：不二パウダル（株）製）で直径が１０ｍｍの円柱状に押し出し成形して圧密化した。得られたペレット状物を、ゼオライトの５重量％分とともにフラッシュミル（不二パウダル（株）製）で粉砕造粒した。この造粒物から粗大物を取り除いた後、Ｖブレンダーに移し、残りのゼオライトを混合することによって表面改質を行った。次に酵素粒子と香料を混合して粉末洗剤組成物を得た。得られた粉末洗剤組成物は、嵩密度８２０ｇ／Ｌ、平均粒径５７０μｍであった。この粉末洗剤組成物について、上記溶解性、洗浄力、評価を行った結果を表１に示す。
【００５２】
実施例２
実施例１と同様にして、表１に示す粉末洗剤組成物を得た。但し、（ｆ）成分は、噴霧乾燥粒子に担持させる工程で用いた。得られた粉末洗剤組成物は、嵩密度８００ｇ／Ｌ、平均粒径５３０μｍであった。この粉末洗剤組成物について、上記溶解性、洗浄力、評価を行った結果を表１に示す。
【００５３】
実施例３
表１の粉末洗剤組成物の重量基準で、ポリアクリル酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、蛍光染料、ゼオライトの２０重量％分及び水からなる、固形分５０重量％のスラリーを、熱風温度２５０℃で噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を得た。次に、レディゲミキサー（松阪技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に噴霧乾燥粒子を投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）の攪拌下、Ｎ−エタノール−Ｎ−メチルラウリン酸アミド、非イオン界面活性剤１、２、ＬＡＳ−Ｋ、ＬＡＳ−Ｎａ、脂肪酸ナトリウム、２−（メチルアミノ）エチルラウレート、、ＰＥＧ及び水の混合液を、３分間で投入し、その後５分間攪拌を行い噴霧乾燥粒子に担持させた。更に、このミキサーに結晶性シリケートと残りのゼオライトを投入し、表面改質を行った。次に酵素粒子と香料を混合して粉末洗剤組成物を得た。得られた粒子は、嵩密度８２０ｇ／Ｌ、平均粒径２６０μｍ、水に溶解する過程で粒子径の１／３以上の気泡を粒子内部より放出した。この粉末洗剤組成物について、上記溶解性、洗浄力、評価を行った結果を表１に示す。
【００５４】
実施例４
実施例３と同様にして、表１に示す粉末洗剤組成物を得た。得られた粉末洗剤組成物は、嵩密度８３０ｇ／Ｌ、平均粒径２８０μｍ、水に溶解する過程で粒子径の１／３以上の気泡を粒子内部より放出した。この粉末洗剤組成物について、上記溶解性、洗浄力、評価を行った結果を表１に示す。
【００５５】
比較例１〜３
実施例１と同様にして、表１に示す粉末洗剤組成物を得た。得られた粉末洗剤組成物は、比較例１が嵩密度７８０ｇ／Ｌ、平均粒径５１０μｍ、比較例２が嵩密度８００ｇ／Ｌ、平均粒径５５０μｍ、比較例３が嵩密度８２０ｇ／Ｌ、平均粒径５３０μｍであった。この粉末洗剤組成物について、上記溶解性、洗浄力、評価を行った結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】

【００５７】
・ＡＡ／ＭＡコポリマー：アクリル酸−マレイン酸コポリマーのナトリウム塩（７０モル％中和）、モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）、重量平均分子量５万
・ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量１万
・ゼオライト：４Ａ型ゼオライト（平均粒径３μｍ）
・非晶質アルミノケイ酸塩：Ａｌ₂Ｏ₃＝２９．６重量％、ＳｉＯ₂＝５２．４重量％、Ｎａ₂Ｏ＝１８．０重量％（１．０Ｎａ₂Ｏ・Ａｌ₂Ｏ₃・３．１ＳｉＯ₂）の組成のもの（原子吸光分析及びプラズマ発行分析による）
・結晶性シリケート：粉末ＳＫＳ−６（ヘキストトクヤマ（株）製）
・ＬＡＳ−Ｋ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム
・ＬＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１３の直鎖アルキル硫酸エステルナトリウム
・ＡＯＳ−Ｋ：炭素数１４〜１８のα−オレフィンスルホン酸カリウム
・脂肪酸ナトリウム：炭素数１４〜１８の脂肪酸ナトリウム
・非イオン界面活性剤１：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均６モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにＥＯを平均５モル、ＰＯを平均２モル、ＥＯを平均３モルの順にブロック付加させたもの
・蛍光染料：チノパールＣＢＳ−ＸとチノパールＡＭＳ−ＧＸ（共にチバスペシャルティケミカルス（株）製）の重量比１／１混合物。
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（重量平均分子量８５００）
・過炭酸Ｎａ含有粒子：過炭酸ナトリウムを８４重量％含有する造粒物を水ガラス１号のナトリウム塩で表面被覆したもの
・ＡＯＢＳ粒子：アルカノイル（炭素数１２）オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム７０重量％の造粒物
・酵素粒子：セルラーゼＫ（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、リポラーゼ１００Ｔ（ノボザイムズ社製）を３：１の重量比で混合[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a detergent composition for clothing and a method for producing the same.
[0002]
[Prior art]
Garment detergents are required to have high detergency and rich foaming. Conventionally, anionic surfactants such as alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl sulfates, and alkyl phosphates are widely used as a main base in many products. However, all of these are usually excellent in detergency and foaming, but there is a problem that the detergency and foaming properties are remarkably lowered when oil stains or dirt such as silicone is present.
[0003]
In order to improve such a detergency and a reduction in foaming properties, various studies have been made on blending auxiliary surfactants in addition to the main base. In recent years, including diethanol fatty acid amides that have been widely used in products, recently, monoethanol fatty acid amides (WO980507, WO97444434, JP-A-11-80785, etc.), sugar amide type nonionic surfactants (WO9412610), acyls Sarcosine (WO 9606596) has been proposed.
[0004]
However, these detergent compositions have improved detergency and foaming properties, but are still not fully satisfactory, have poor stability, problems such as coloring and off-flavour, formulation problems, and solubility. There was a problem of being inferior.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
The subject of this invention is providing the powder detergent composition for clothes excellent in the detergency, stability, and solubility.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to (a) a compound represented by the following general formula (I) [hereinafter referred to as component (a)], (b) a polymer having a carboxylic acid group [hereinafter referred to as component (b)], (c) Water-insoluble inorganic compound [hereinafter referred to as component (c)], (d) Water-soluble inorganic compound [hereinafter referred to as component (d)] and (e) Surfactant other than component (a) (hereinafter referred to as component (e) A powder detergent composition for clothing containing
[0007]
[Formula 4]

[0008]
[In the formula, R ¹ Is a hydrocarbon group having 7 to 23 carbon atoms, R ² Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R ^Three Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or an alkenylene group. ].
[0009]
Moreover, this invention has the process A, the process B, and the process C, (a) component, (b) component, the (c) component, the (d) component, and the powder detergent composition for clothes containing (e) component It relates to the manufacturing method.
Step A: A step of preparing a slurry containing the component (b), the component (c) and the component (d), and if necessary, the component (e).
Step B: A step of preparing spray-dried particles by spray-drying the slurry obtained in Step A.
Step C: A step of supporting the component (a) and, if necessary, the component (e) on the spray-dried particles obtained in the step B (however, the component (e) is blended in at least one of steps A and C). .
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the powder detergent composition for clothing of the present invention, the apparent density measured by the method defined by JIS K 3362: 1998 is preferably 600 g / L or more, more preferably 700 g / L or more, in terms of convenience and waste reduction. Preferably, 800 g / L or more is more preferable. From the viewpoint of solubility of the powder detergent composition, the apparent density is preferably 1600 g / L or less, more preferably 1300 g / L or less, and still more preferably 1000 g / L or less.
[0011]
From the viewpoint of the solubility of the powder detergent composition, the average particle size determined from the weight fraction according to the size of the sieve mesh is preferably 150 to 700 μm after being vibrated for 5 minutes using a standard sieve of JIS Z 8801-1: 2000. More preferably, it is 150-650 micrometers, More preferably, it is 180-600 micrometers.
[0012]
<(A) component>
In the component (a), R in the general formula (I) ¹ Is R ¹ A group in which CO is a saturated or unsaturated acyl group having 8 to 18 carbon atoms is preferred. Specifically, octanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, docosanoic acid, linoleic acid, 2-ethylhexanoic acid, 2-octylundecanoic acid, isostearic acid, elaidic acid, oleic acid, coconut Examples include acyl groups derived from fatty acids, palm oil fatty acids, palm kernel fatty acids, beef tallow fatty acids, and the like, and particularly preferably octanoic acid, decanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, oleic acid, coconut It is an acyl group derived from a fatty acid, palm oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, and beef tallow fatty acid. Among these acyl groups, those containing 50% by weight or more of an acyl group derived from a fatty acid having 12 to 14 carbon atoms are preferred, and more than 40% by weight of the acyl group derived from a fatty acid having 12 carbon atoms. More preferably less than 100% by weight.
[0013]
Further, R in the general formula (I) ² Is a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and is preferably a methyl group, an ethyl group, and particularly preferably a methyl group, in order not to lower the foamability. R ^Three Is a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms or a linear or branched alkenylene group having 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 or 3 carbon atoms so as not to lower the surface activity. Or a linear or branched alkylene group.
[0014]
Specific examples of the component (a) include, for example, N-ethanol-N-methyloctanoic acid amide, N-ethanol-N-methyldecanoic acid amide, N-ethanol-N-methyldodecanoic acid amide, N-ethanol-N-methyl. Tetradecanoic acid amide, N-ethanol-N-methylhexadecanoic acid amide, N-ethanol-N-methyloctadecanoic acid amide, N-ethanol-N-methyl palm fatty acid amide, N-ethanol-N-methyl palm kernel fatty acid amide, N -Isopropanol-N-ethyl dodecanoic acid amide, N-ethyl-N-isopropanol oleic acid amide, N-ethyl-N-isopropanol isostearic acid amide, etc. are mentioned.
[0015]
(A) The manufacturing method of a component is not specifically limited, For example, dehydration or dealcoholization reaction of a fatty acid or a fatty acid lower alcohol ester and an alkanolamine, reaction of a fatty acid halide and an alkanolamine under an alkali catalyst, or an oil and fat and an alkanol It can be produced using an ester-amide exchange reaction with an amine. The products obtained by these methods may contain a small amount of fatty acid, inorganic salt, glycerin and the like, but they do not interfere with performance.
[0016]
The component (a) is preferably contained in the powder detergent composition in an amount of 0.05 to 50% by weight in terms of the solubility of the powder detergent composition in water, the foaming power and the cleaning performance. -20% by weight is more preferable, and 0.1-10% by weight is even more preferable.
[0017]
<(B) component>
As the polymer having a carboxylic acid group, a polymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 50,000 is preferable in terms of sequestering ability, dispersibility of solid dirt / particle dirt and ability to prevent recontamination. . The polymer having a carboxylic acid group of the present invention (hereinafter referred to as a carboxylic acid polymer) is one having a repeating unit in its structure and having a carboxylic acid group in a plurality of repeating units. The carboxylic acid-based polymer can be obtained by polymerizing a polymerizable unsaturated carboxylic acid, or by copolymerizing with one or more other monomers. It can also be obtained by introducing a carboxylic acid group. It is done. In the present invention, an acrylic acid-maleic acid copolymer salt and a polyacrylate are particularly preferred. Here, examples of the salt include sodium salt, potassium salt, and ammonium salt. The weight average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard.
[0018]
The powder detergent composition of the present invention preferably contains 0.5 to 20% by weight of component (b) in terms of solubility and detergency, more preferably 1 to 15% by weight, and 2 to 10% by weight. Is more preferable.
[0019]
<(C) component>
The water-insoluble inorganic compound preferably has a solubility at 20 ° C. of less than 5% by weight, more preferably 1% by weight or less. As the water-insoluble inorganic compound, those having an average primary particle size of 0.1 to 20 μm are preferable. For example, crystalline or amorphous aminosilicate, silicon dioxide, hydrated silicate compound, perlite, bentonite There are clay compounds such as, but crystalline or amorphous aluminosilicates, silicon dioxide, and hydrated silicate compounds are preferred, and in particular, they are crystalline in terms of sequestering ability and supporting ability of surfactants. Aluminosilicates are preferred.
[0020]
The powder detergent composition of the present invention preferably contains 5 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, of the component (c) in terms of solubility and detergency.
[0021]
<(D) component>
The water-soluble inorganic compound preferably has a solubility at 20 ° C. of 5% by weight or more, more preferably 10% by weight or more. Examples of the water-soluble inorganic compound include carbonates, hydrogen carbonates, sulfates, sulfites, hydrogen sulfates, hydrochlorides, phosphates, and other alkali metal salts, ammonium salts, amine salts, and the like. Among the water-soluble inorganic compounds, blending water-soluble inorganic salts thermally expands bubbles generated from the detergent particles by heat of hydration and heat of dissolution generated by the reaction of the water-soluble inorganic salts and water, This is more preferable in that the disintegration property of the particles can be promoted.
[0022]
The powder detergent composition of the present invention preferably contains 5 to 50% by weight of component (d) in terms of solubility and detergency, and more preferably 10 to 30% by weight.
[0023]
In particular, the total amount of the component (c) and the component (d) in the powder detergent composition is preferably 30 to 70% by weight and more preferably 40 to 65% by weight in terms of productivity.
[0024]
<(E) component>
Examples of the surfactant other than the component (a) include anionic surfactants, nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and cationic surfactants that are generally known in the detergent field. From the viewpoint of detergency, an anionic surfactant and / or a nonionic surfactant are preferred. In particular, from the viewpoint of solubility and detergency, the weight ratio of the anionic surfactant / nonionic surfactant is preferably 20/1 to 1/10, more preferably 10/1 to 1/5, and 5/1. ˜1 / 1 is more preferable.
[0025]
The powder detergent composition of the present invention preferably contains 5 to 60% by weight of component (e) in terms of solubility and detergency, more preferably 10 to 50% by weight, and further 15 to 45% by weight. preferable.
[0026]
Examples of the anionic surfactant include a sulfate ester salt of an alcohol having 10 to 18 carbon atoms, a sulfate ester salt of an alkoxylated product of an alcohol having 8 to 20 carbon atoms, an alkylbenzene sulfonate, a paraffin sulfonate, and an α-olefin sulfonic acid. Salts, α-sulfo fatty acid salts, α-sulfo fatty acid alkyl ester salts or fatty acid salts are preferred. In the present invention, a linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl chain having 10 to 14 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms is preferred, and the counter ion is preferably an alkali metal salt or an amine, more preferably sodium. And / or potassium, monoethanolamine, diethanolamine, and potassium ion is particularly preferable from the viewpoint of improving the dissolution rate. The potassium ion in the total counterion is preferably 5% by weight or more, more preferably 20% by weight or more, and 40% by weight. % Or more is particularly preferable. Moreover, an anionic surfactant may be mix | blended in a composition with an acid form, and you may neutralize with the alkali agent added separately.
[0027]
Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl (carbon number 8 to 20) ether, alkyl polyglycoside, polyoxyalkylene alkyl (carbon number 8 to 20) phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid (carbon number 8 to 22). ) Ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid (carbon number 8 to 22) ester, and polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer are preferable. In particular, as a nonionic surfactant, an average of 4 to 20 moles of alkylene oxide such as ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) or propylene oxide (hereinafter referred to as PO) was added to an alcohol having 10 to 18 carbon atoms. Polyoxyalkylene alkyl ether is preferable, and its HLB value (calculated by the Griffin method) is preferably 10.5 to 15.0, more preferably 11.0 to 14.5.
[0028]
Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts and dialkyldimethylammonium salts.
[0029]
Examples of amphoteric surfactants include carbobetaine type and sulfobetaine type.
[0030]
<Component (f)>
The powder detergent composition for clothing of the present invention preferably contains (f) a compound represented by the following general formula (II) [hereinafter referred to as component (f)] in terms of detergency and foaming power. .
[0031]
[Chemical formula 5]

[0032]
[Wherein X is a hydrogen atom or R ¹ -CO-. R ¹ , R ² , R ^Three Is the same as in general formula (I). Preferably R ¹ Is an alkyl or alkenyl group having 7 to 23 carbon atoms. ].
[0033]
Among the components (f), specific examples of the compound in which X in the general formula (II) is a hydrogen atom include, for example, 2- (methylamino) ethyl octanate, 2- (methylamino) ethyl decanate, 2- (Methylamino) ethyl dodecanate, 2- (methylamino) ethyl tetradecanate, 2- (methylamino) ethyl hexadecanate, 2- (methylamino) ethyl octadecanate, 2- (methylamino) ethyl oleate 2- (ethylamino) ethyl octanate, 2- (ethylamino) ethyl dodecanate, 2- (ethylamino) ethyl tetradecanate, 2- (ethylamino) ethyl hexadecanate, 2- (ethylamino) ethyl Octadecanate, 2- (ethylamino) ethyl oleate, 2- (methylamino) propyl octanate, 2- Methylamino) propyldecaneate, 2- (methylamino) propyldodecanate, 2- (methylamino) propyltetradecanate, 2- (methylamino) propylhexadecanate, 2- (methylamino) propyloctadecanate, Examples include 2- (methylamino) propyl oleate, coconut fatty acid (2-methylaminoethyl) ester, coconut fatty acid (2-ethylaminoethyl) ester, palm kernel oil fatty acid (2-ethylaminoethyl) ester, and the like.
[0034]
Of the components (f), X in the general formula (II) is R ¹ Specific examples of the compound which is —CO— include, for example, N-octanoyl-N-methylaminoethyl octanate, N-octanoyl-N-methylaminoethyl decanate, N-octanoyl-N-methylaminoethyl dodecanate, N -Octanoyl-N-methylaminoethyl tetradecanate, N-octanoyl-N-methylaminoethyl hexadecanate, N-octanoyl-N-methylaminoethyl octadecanate, N-dodecanoyl-N-methylaminoethyl octanate, N-dodecanoyl-N-methylaminoethyl decanate, N-dodecanoyl-N-methylaminoethyl dodecanate, N-dodecanoyl-N-methylaminoethyl tetradecanate, N-dodecanoyl-N-methylaminoethyl hexadecanate, N-Dodecano Ru-N-methylaminoethyl octadecanate, N-dodecanoyl-N-ethylaminohexyl octanate, N-dodecanoyl-N-ethylaminohexyl decanate, N-dodecanoyl-N-ethylaminohexyl decanoate, N-dodecanoyl -N-ethylaminohexyl tetradecanate, N-dodecanoyl-N-ethylaminohexyl hexadecanate, N-dodecanoyl-N-ethylaminohexyl octadecanate, coconut fatty acid (N-cocoyl-N-methylaminoethyl) ester And palm kernel oil fatty acid (N-palm carneroyl-N-methylaminoethyl) ester.
[0035]
In the present invention, the weight ratio of component (a) / component (f) is particularly preferably 99.9 / 0.1 to 70/30 in terms of detergency and foaming power, and 98/2 to 70/30. 30 is more preferable, 98/2 to 90/10 is more preferable, and 98/2 to 95/5 is particularly preferable.
[0036]
<Other ingredients>
Powder detergent compositions include builders, bleaches (percarbonates, perborate, bleach activators, etc.), recontamination inhibitors (carboxymethylcellulose, etc.), softening agents, Additives such as reducing agents (sulfites, etc.), optical brighteners, foam inhibitors (silicones, etc.), fragrances, colorants, enzymes (cellulases, peptinases, amylases, lipases, etc.), enzyme stabilizers, antibacterial preservatives, etc. Can be contained.
[0037]
Moreover, a low molecular weight water-soluble organic acid salt can also be used for a powder detergent composition at a soluble point, For example, carboxylates, such as a citrate and a fumarate, are mentioned. In terms of detergency, methyliminodiacetate, iminodisuccinate, ethylenediamine disuccinate, taurine diacetate, hydroxyethyliminodiacetate, β-alanine diacetate, hydroxyiminodisuccinate, methylglycine diacetate Preferred examples include salts, glutamic acid diacetate, asparagine diacetate, serine diacetate and the like.
[0038]
The water content in the powder detergent composition is preferably 10% by weight or less, more preferably 1 to 10% by weight, even more preferably 1 to 5% by weight or less in terms of stability.
[0039]
<Manufacturing method>
Although the manufacturing method of the powder detergent composition of this invention is not specifically limited, From the point of productivity, the manufacturing method which carries (a) component on the mixture of (b) component, (c) component, and (d) component is preferable. Specifically, the production method of the present invention includes the following step A, step B and step C in terms of solubility.
Step A: A step of preparing a slurry containing the component (b), the component (c) and the component (d), and if necessary, the component (e). From the viewpoint of productivity, a slurry having a water content of 30 to 60% by weight is preferred.
Step B: A step of preparing spray-dried particles by spray-drying the slurry obtained in Step A. The temperature of hot air during spray drying is preferably 200 to 300 ° C. in terms of solubility.
Step C: A step of supporting the component (a) and, if necessary, the component (e) on the spray-dried particles obtained in the step B. In terms of cleaning performance and solubility, the amount of the component (a) and, if necessary, the component (e) is preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 10 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the spray-dried particles. Preferably, 15 to 65 parts by weight is more preferable, and 20 to 60 parts by weight is particularly preferable. As a method for supporting the component (a) and, if necessary, the component (e) on the spray-dried particles, a granulator may be used, but it is preferable to mix using a stirrer in terms of solubility. It is preferable to mix under moderate conditions so as not to crush pores described later by mixing. In addition, (e) component is mix | blended with at least one of process A and C. Moreover, when using (f) component, it is preferable to mix | blend at the process C according to (a) component.
[0040]
In the process of dissolving in water, the particles obtained in step C are preferably 1/10 or more of the particle diameter, more preferably 1/5 or more, still more preferably 1/4 or more, and particularly preferably 1/3 or more. Release bubbles of diameter. When the bubbles are dissolved in a state of standing still in water, bubbles of a predetermined size are preferably generated within 120 seconds, more preferably within 60 seconds, and even more preferably within 45 seconds. Moreover, it is sufficient that the bubbles are released as long as they have pores (single or plural) capable of releasing bubbles of a predetermined size, and the form and structure of the particles are not particularly limited.
[0041]
From the viewpoint of fluidity and non-caking property, it is preferable to further modify the surface by mixing a surface coating agent after Step C. The surface coating agent is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 25% by weight, and still more preferably 5 to 25% by weight in the powder detergent composition. Examples of the surface coating agent include aluminosilicates, calcium silicates, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, amorphous silica derivatives, crystalline silicate compounds such as silicate compounds, metal soaps, powder surfactants, etc. Examples thereof include fine powders, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, water-soluble polymers such as polycarboxylic acid salts such as copolymers of acrylic acid and maleic acid or salts thereof, and fatty acids. Of these, water-insoluble inorganic substances are preferred, and crystalline aluminosilicates, amorphous aluminosilicates, and crystalline silicate compounds are particularly preferred. In addition, when these surface coating agents overlap with (b), (c), (d) component, the amount is also included as (b), (c), (d) component.
[0042]
【Example】
<Solubility>
A 1 L beaker (inner diameter 105 mm) with 5 ° C. hard water (71.2 mg CaCO _Three / L, Ca / Mg molar ratio 7/3) 1L was added, and 1 g of the cleaning composition was added while stirring at a rotation speed of 800 rpm of a stirrer (length 35 mm, diameter 8 mm) and stirred for 60 seconds. It was passed through a standard sieve (mesh size 74 μm) defined in JIS Z8801-1: 2000. The state on the sieve at this time was visually determined according to the following criteria.
Evaluation criteria
A: No residue at all
○: Very little residue can be confirmed
X: A residue can be clearly confirmed.
[0043]
<Detergency>
(Preparation of artificially contaminated cloth)
An artificially contaminated cloth having the following composition was attached to the cloth to prepare an artificially contaminated cloth. The artificial contamination liquid was attached to the cloth by printing the artificial contamination liquid on the cloth using a gravure roll coater. The process of making an artificially contaminated cloth by attaching an artificially contaminated liquid to the cloth is a gravure roll cell capacity of 58 cm. ^Three / M ² The coating speed was 1.0 m / min, the drying temperature was 100 ° C., and the drying time was 1 minute. As the cloth, cotton gold cloth 2003 cloth (manufactured by Tanigami Shoten) was used.
[0044]
(Composition of artificial contamination liquid)
Lauric acid 0.44 wt%, myristic acid 3.09 wt%, pentadecanoic acid 2.31 wt%, palmitic acid 6.18 wt%, heptadecanoic acid 0.44 wt%, stearic acid 1.57 wt%, oleic acid 7.75 wt%, triolein 13.06 wt%, n-hexadecyl palmitate 2.18 wt%, squalene 6.53 wt%, egg white lecithin liquid crystal 1.94 wt%, Kanuma red soil 8.11 wt%, Carbon black 0.01 wt%, tap water balance (total 100 wt%).
[0045]
(Cleaning conditions and evaluation method)
Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., fully automatic washing machine "Aizuma No. NA-F42Y1", put 5 pieces of 10cm x 10cm artificial contamination cloth created above and 2kg of clothing (50% cotton underwear, polyester / cotton blend) (Y-shirt 50% by weight) was added, tablet detergent composition (25 g) was added, tap water at 20 ° C. was poured at a medium water level (40 L), and washing was performed for 5 minutes with a standard water flow. The contaminated fabric for evaluation was then rinsed with tap water for 5 minutes.
[0046]
Detergency measures the reflectance at 550 nm of the raw cloth before contamination and before and after cleaning with a self-recording colorimeter (manufactured by Shimadzu Corporation), and obtains the cleaning ratio (%) by the following formula, and the average value of five sheets Was determined according to the following criteria.
[0047]
[Expression 1]

[0048]
Evaluation criteria
A: Cleaning rate of 60% or more
○: Cleaning rate of 55% or more and less than 60%
X: The cleaning rate is less than 55%.
[0049]
<Stability>
A 50 mL sample bottle (No. 6 wide-mouthed standard bottle, glass, cylindrical shape with a diameter of 40 mm and a height of 80 mm) was filled with 40 mL of the cleaning composition, capped, and then in a thermostatic chamber at 40 ° C. and 5 ° C. Let stand for 30 days. The color and odor of the 40 ° C. stored product were evaluated as a pair based on the following criteria, based on the 5 ° C. stored product.
Evaluation criteria
○: Almost no change in color (odor).
[0050]
X: Change in color (odor) is noticeable.
[0051]
Example 1
From LAS-K, AOS-K, 10% by weight of zeolite, AA / MA copolymer, fatty acid sodium, No. 1 silicate, potassium carbonate, sodium sulfate, sodium sulfite and water, based on the weight of the powder detergent composition of Table 1. A slurry having a solid content of 50% by weight was prepared and spray-dried (hot air temperature 250 ° C.) to obtain spray-dried particles. N-ethanol-N-methyllauric acid amide, nonionic surfactant 1, amorphous aluminosilicate, crystalline silicate, and sodium carbonate were added to the ribbon mixer, mixed, and supported on the spray-dried particles. . The obtained mixture was extruded into a columnar shape having a diameter of 10 mm with a pre-extrusion type twin-screw type extrusion granulator (Peletter Double: manufactured by Fuji Powder Co., Ltd.) to be consolidated. The obtained pellets were pulverized and granulated with a flash mill (produced by Fuji Powder Co., Ltd.) together with 5% by weight of zeolite. After removing the coarse product from this granulated product, it was transferred to a V blender, and the surface modification was performed by mixing the remaining zeolite. Next, enzyme particles and flavor were mixed to obtain a powder detergent composition. The obtained powder detergent composition had a bulk density of 820 g / L and an average particle size of 570 μm. Table 1 shows the results of the above-described solubility, detergency, and evaluation of this powder detergent composition.
[0052]
Example 2
In the same manner as in Example 1, powder detergent compositions shown in Table 1 were obtained. However, the component (f) was used in the step of supporting the spray-dried particles. The obtained powder detergent composition had a bulk density of 800 g / L and an average particle size of 530 μm. Table 1 shows the results of the above-described solubility, detergency, and evaluation of this powder detergent composition.
[0053]
Example 3
A slurry having a solid content of 50% by weight, comprising sodium polyacrylate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium sulfate, sodium sulfite, fluorescent dye, 20% by weight of zeolite and water, based on the weight of the powder detergent composition of Table 1. Was spray-dried at a hot air temperature of 250 ° C. to obtain spray-dried particles. Next, spray-dried particles are put into a Redige mixer (Matsusaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and N-ethanol-N-methyllauric acid amide, nonionic interface is stirred with the main shaft (150 rpm). Activator 1, 2, LAS-K, LAS-Na, fatty acid sodium, 2- (methylamino) ethyl laurate, PEG and water mixture are added in 3 minutes, then stirred for 5 minutes and spray dried The particles were supported. Further, the crystalline silicate and the remaining zeolite were charged into this mixer to perform surface modification. Next, enzyme particles and flavor were mixed to obtain a powder detergent composition. The obtained particles released a bubble having a bulk density of 820 g / L, an average particle size of 260 μm, and 1/3 or more of the particle size from the inside of the particles in the process of dissolving in water. Table 1 shows the results of the above-described solubility, detergency, and evaluation of this powder detergent composition.
[0054]
Example 4
The powder detergent composition shown in Table 1 was obtained in the same manner as Example 3. The obtained powder detergent composition released a bubble having a bulk density of 830 g / L, an average particle size of 280 μm, and having a particle size of 1/3 or more from the inside of the particle in the process of dissolving in water. Table 1 shows the results of the above-described solubility, detergency, and evaluation of this powder detergent composition.
[0055]
Comparative Examples 1-3
In the same manner as in Example 1, powder detergent compositions shown in Table 1 were obtained. In the obtained powder detergent composition, Comparative Example 1 has a bulk density of 780 g / L, an average particle size of 510 μm, Comparative Example 2 has a bulk density of 800 g / L, an average particle size of 550 μm, Comparative Example 3 has a bulk density of 820 g / L, and an average The particle size was 530 μm. Table 1 shows the results of the above-described solubility, detergency, and evaluation of this powder detergent composition.
[0056]
[Table 1]

[0057]
AA / MA copolymer: sodium salt of acrylic acid-maleic acid copolymer (70 mol% neutralized), monomer ratio is acrylic acid / maleic acid = 3/7 (molar ratio), weight average molecular weight 50,000
-Sodium polyacrylate: weight average molecular weight 10,000
・ Zeolite: Type 4A zeolite (average particle size 3 μm)
Amorphous aluminosilicate: Al ₂ O _Three = 29.6 wt%, SiO ₂ = 52.4 wt%, Na ₂ O = 18.0 wt% (1.0 Na ₂ O ・ Al ₂ O _Three ・ 3.1SiO ₂ ) Composition (by atomic absorption analysis and plasma emission analysis)
-Crystalline silicate: powder SKS-6 (manufactured by Hoechst Tokuyama Co., Ltd.)
LAS-K: potassium alkylbenzene sulfonate having 10 to 14 carbon atoms
LAS-Na: linear alkylbenzene sulfonate sodium having 10 to 14 carbon atoms
AS-Na: linear alkyl sulfate sodium salt having 10 to 13 carbon atoms
AOS-K: α-olefin sulfonate potassium having 14 to 18 carbon atoms
・ Fatty acid sodium: Fatty acid sodium having 14 to 18 carbon atoms
・ Nonionic surfactant 1: An average of 6 moles of EO added to a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms
Nonionic surfactant 2: A linear primary alcohol having 10 to 14 carbon atoms, in which EO is averagely 5 mol, PO is averagely 2 mol, and EO is averagely 3 mol in block order.
-Fluorescent dye: A 1/1 weight ratio mixture of Tinopearl CBS-X and Tinopearl AMS-GX (both manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.).
PEG: polyethylene glycol (weight average molecular weight 8500)
・ Na-percarbonate-containing particles: Granules containing 84% by weight of sodium percarbonate surface-coated with sodium salt of water glass No. 1
AOBS particles: Granulated product of 70% by weight of alkanoyl (carbon number 12) sodium oxybenzenesulfonate
Enzyme particles: Cellulase K (described in JP-A-63-264699) and lipolase 100T (manufactured by Novozymes) are mixed at a weight ratio of 3: 1.

Claims (6)

（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物３〜１０重量％、（ｂ）カルボン酸基を有するポリマー０．５〜２０重量％、（ｃ）水不溶性無機化合物５〜５０重量％、（ｄ）水溶性無機化合物５〜５０重量％及び（ｅ）（ａ）以外の界面活性剤５〜６０重量％を含有し、水分量が１〜１０重量％である衣料用粉末洗剤組成物。

〔式中、Ｒ¹は炭素数７〜２３の炭化水素基、Ｒ²はメチル基、Ｒ³は炭素数２又は３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。〕(A) Compound 3 to 10% by weight represented by the following general formula (I), (b) 0.5 to 20% by weight of a polymer having a carboxylic acid group, (c) 5 to 50% by weight of a water-insoluble inorganic compound, (D) A powder detergent composition for clothing containing 5 to 50% by weight of a water-soluble inorganic compound and 5 to 60% by weight of a surfactant other than (e) and (a) and having a water content of 1 to 10% by weight.

[Wherein, R ¹ is a hydrocarbon group having 7 to 23 carbon atoms, R ² is a methyl group, and R ³ is a linear or branched alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. ] 更に（ｆ）下記一般式（II）の化合物を含有し、（ａ）／（ｆ）の重量比が９８／２〜９５／５である請求項１記載の衣料用粉末洗剤組成物。

〔式中、Ｘは水素原子又はＲ¹−ＣＯ−である。また、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は一般式（Ｉ）と同じである。〕The powder detergent composition for clothing according to claim 1, further comprising (f) a compound of the following general formula (II), wherein the weight ratio of (a) / (f) is 98/2 to 95/5.

[Wherein, X is a hydrogen atom or R ¹ —CO—. R ¹ , R ² and R ³ are the same as in general formula (I). ] （ｅ）界面活性剤として、（ｅ１）非イオン界面活性剤及び（ｅ２）陰イオン界面活性剤の一種以上を含有する請求項１又は２記載の衣料用粉末洗剤組成物。  The powder detergent composition for clothes according to claim 1 or 2, comprising (e) one or more of (e1) a nonionic surfactant and (e2) an anionic surfactant as the surfactant. （ｅ２）陰イオン界面活性剤の全対イオン中、カリウムイオンが５重量％以上である請求項３記載の衣料用粉末洗剤組成物。  (E2) The powder detergent composition for clothing according to claim 3, wherein potassium ions are 5% by weight or more in all counter ions of the anionic surfactant. （ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を噴霧乾燥して得た噴霧乾燥粒子に（ａ）が担持された粒子であって、水に溶解する過程において粒子径の１／１０以上の径の気泡を放出する粒子を含有する請求項１〜４何れか記載の衣料用粉末洗剤組成物。  (B), (c) and (d) are particles having (a) supported on spray-dried particles obtained by spray-drying and having a diameter of 1/10 or more of the particle diameter in the process of dissolving in water. The powder detergent composition for clothing according to any one of claims 1 to 4, comprising particles that release bubbles. 工程Ａ、工程Ｂ及び工程Ｃを有する、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される化合物３〜１０重量％、（ｂ）カルボン酸基を有するポリマー０．５〜２０重量％、（ｃ）水不溶性無機化合物５〜５０重量％、（ｄ）水溶性無機化合物５〜５０重量％及び（ｅ）（ａ）以外の界面活性剤５〜６０重量％を含有し、水分量が１〜１０重量％である衣料用粉末洗剤組成物の製造方法。

〔式中、Ｒ¹は炭素数７〜２３の炭化水素基、Ｒ²はメチル基、Ｒ³は炭素数２又は３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基である。〕
工程Ａ：（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）、並びに要すれば（ｅ）を含有するスラリーを調製する工程。
工程Ｂ：工程Ａにより得られたスラリーを噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を調製する工程。
工程Ｃ：工程Ｂにより得られた噴霧乾燥粒子に（ａ）及び要すれば（ｅ）を担持させ、水に溶解する過程において粒子径の１／１０以上の径の気泡を放出する粒子を得る工程〔但し、（ｅ）は、工程Ａ及びＣの少なくとも一方で配合される〕。(A) Compound 3 to 10% by weight represented by the following general formula (I), (b) 0.5 to 20% by weight of a polymer having a carboxylic acid group, (c) 1) Water-insoluble inorganic compound 5-50% by weight , (d) Water-soluble inorganic compound 5-50% by weight, and (e) 5-60% by weight of surfactant other than (a). The manufacturing method of the powder detergent composition for clothes which is weight%.

[Wherein, R ¹ is a hydrocarbon group having 7 to 23 carbon atoms, R ² is a methyl group, and R ³ is a linear or branched alkylene group having 2 or 3 carbon atoms. ]
Step A: A step of preparing a slurry containing (b), (c) and (d) and, if necessary, (e).
Step B: A step of preparing spray-dried particles by spray-drying the slurry obtained in Step A.
Step C: (a) and, if necessary, (e) are supported on the spray-dried particles obtained in Step B, and particles that release bubbles having a diameter of 1/10 or more of the particle size in the process of dissolving in water are obtained. Step [However, (e) is blended in at least one of Steps A and C].