JP4882535B2 - Functional glass body - Google Patents

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Description

本発明は、自動車用ガラス、建築用ガラス、樹脂成型品、ディスプレイ画面などへ耐擦傷性や各種機能性を付与するのに好適に用いることができる機能性ガラス体、より具体的には、樹脂、金属、ガラス、セラミックス等の材料からなり平面又は一次曲面の形状を有する基材に対して、貼合、剥離を繰返して行うことが可能である機能性ガラス体に関するものである。   The present invention relates to a functional glass body that can be suitably used for imparting scratch resistance and various functionalities to automobile glass, architectural glass, resin molded products, display screens, and the like, more specifically, resin The present invention relates to a functional glass body that can be repeatedly bonded and peeled to a base material made of a material such as metal, glass, or ceramics and having a flat or primary curved shape.

従来、ポリカーネート樹脂などの表面硬度を向上させるために種々のハード層を形成し、耐擦傷性を高めることが行われてきた。また、自動車用ガラスや建築用ガラスに赤外線や紫外線をカットする機能を付与するために、ポリエチレンテレフタレートなどを基材として用いた機能性プラスチックフィルムを貼合したり、薄型テレビ、携帯電話、携帯ゲーム機、モバイルパソコン等の表示装置のディスプレイ画面に、耐擦傷性能、反射防止性能や防汚性能を付与するために機能性プラスチックフィルムを貼合することが行われていた。   Conventionally, in order to improve the surface hardness of a polycarbonate resin or the like, various hard layers have been formed to improve the scratch resistance. In addition, in order to give the function of cutting infrared and ultraviolet rays to glass for automobiles and architectural glass, a functional plastic film using polyethylene terephthalate as a base material is pasted, flat-screen TVs, mobile phones, portable games In order to impart scratch resistance, antireflection performance and antifouling performance, a functional plastic film has been bonded to the display screen of a display device such as a machine or a mobile personal computer.

しかしながら、これら機能性プラスチックフィルムの表面の耐擦傷性能は十分ではなく、実用上問題があった。また、機能性薄膜を形成する際にプラスチックフィルムの耐熱性の観点から、十分な高温での処理ができないために、機能性薄膜の緻密性や、基材フィルムとの密着性が不十分であるという問題もあった。また、スパッタ工程等での加熱によるプラスチックフィルムの変形等を防止するために、冷却装置等の製造上のコストアップ要因があった。   However, the scratch resistance performance of the surface of these functional plastic films is not sufficient, and there is a problem in practical use. In addition, from the viewpoint of the heat resistance of the plastic film when forming a functional thin film, it cannot be processed at a sufficiently high temperature, so the denseness of the functional thin film and the adhesion to the base film are insufficient. There was also a problem. In addition, in order to prevent deformation of the plastic film due to heating in the sputtering process or the like, there was a factor in increasing the manufacturing cost of the cooling device or the like.

本発明は、上記した従来技術の問題点を解決し、著しく優れた耐擦傷性を有する機能性薄膜する機能性ガラス体を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a functional glass body that forms a functional thin film having remarkably excellent scratch resistance.

本発明は、ガラスフィルムの片面に、剥離紙用シリコーンの硬化物からなる層を積層してなることを特徴とし、基材への前記層の貼合、剥離を繰り返して行うことができ、前記基材に前記層を貼合せて前記基材に耐擦傷性を付与するのに用いられる機能性ガラス体（以下、本発明の機能性ガラス体という。）を提供する。
また、本発明は前記剥離紙用シリコーンの硬化物は、両末端、又は両末端及び側鎖中にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサンとの架橋反応物であることを特徴とする機能性ガラス体を提供する。
また、本発明は前記剥離紙用シリコーンの硬化物が、前記直鎖状ポリオルガノシロキサンと前記メチルハイドロジェンポリシロキサンを含む樹脂層形成材料を塗工した後、硬化させることにより形成されることを特徴とする機能性ガラス体を提供する。
また、本発明は前記ガラスフィルムの樹脂層が積層されていない面に機能性薄膜を有することを特徴とする機能性ガラス体を提供する。
また、本発明は前記機能性薄膜が反射防止層、防眩層、帯電防止層、防汚層、防曇層、撥水層、親水層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、可視光線吸収層、電磁遮蔽層のいずれか又は複数の組み合わせであることを特徴とする機能性ガラス体を提供する。
また、本発明は前記再剥離性を有する樹脂層が帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、可視光線吸収剤、導電性付与剤のいずれか又は複数の組み合わせを含有していることを特徴とする機能性ガラス体を提供する。 The present invention is characterized by laminating a layer made of a cured product of silicone for release paper on one side of a glass film, and can be performed by repeatedly laminating and peeling the layer on a substrate, Provided is a functional glass body (hereinafter referred to as a functional glass body of the present invention) used for imparting scratch resistance to the base material by laminating the layer to the base material .
Also, the present invention is a cured product of silicone for the release paper is a crosslinked reaction product of linear polyorganosiloxane and the methyl hydrogen polysiloxane having both ends, or both ends, and a vinyl group in the side chain A functional glass body is provided.
In the present invention, the cured product of the release paper silicone is formed by applying a resin layer forming material containing the linear polyorganosiloxane and the methyl hydrogen polysiloxane, followed by curing. A functional glass body is provided.
The present invention also provides a functional glass body comprising a functional thin film on the surface of the glass film on which the resin layer is not laminated.
In the present invention, the functional thin film is an antireflection layer, an antiglare layer, an antistatic layer, an antifouling layer, an antifogging layer, a water repellent layer, a hydrophilic layer, an ultraviolet absorbing layer, an infrared absorbing layer, a visible light absorbing layer, Provided is a functional glass body that is any one or a combination of electromagnetic shielding layers.
Further, the present invention is characterized in that the re-peelable resin layer contains any one or a combination of an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, a visible light absorber, and a conductivity imparting agent. A functional glass body is provided.

本発明の機能性ガラス体は、従来用いられていた機能性プラスチックフィルムとは異なり、ガラスフィルム基板からなるので、表面の耐擦傷性に著しく優れ、使用時に傷が付くということがほとんどない。また、基板表面に機能性薄膜をウエットプロセスやドライプロセスで形成する場合にも、プラスチックフィルムと異なり、高温で硬化、焼成等の処理が可能であるため、機能性薄膜をより緻密で高強度なものとすることができ、併せて、基材との高い密着性も確保することができる。そのため著しく優れた擦傷性を有する機能性ガラス体が得られる。更に、ガラスフィルム基板は、可撓性を有するため、貼り付け対象となる各種用途の基材表面の微細な凹凸への追従性に優れ、貼合時のエアーの巻き込みも少ない。また、１次元の曲率を有する基材に対しても貼合することが可能である。   Unlike the conventionally used functional plastic film, the functional glass body of the present invention is composed of a glass film substrate, so that the surface is extremely excellent in scratch resistance and is hardly scratched during use. Also, when a functional thin film is formed on the substrate surface by a wet process or a dry process, unlike a plastic film, it can be cured and baked at a high temperature. In addition, high adhesion to the substrate can be ensured. Therefore, a functional glass body having remarkably excellent scratch properties can be obtained. Furthermore, since a glass film substrate has flexibility, it is excellent in the followability to the fine unevenness | corrugation of the base-material surface of the various uses used as sticking object, and there is also little entrainment of the air at the time of bonding. It is also possible to bond to a substrate having a one-dimensional curvature.

また、本発明の機能性ガラス体には、再剥離性を有する樹脂層が積層されているため、基材表面に貼合した後、容易に再剥離することが可能であり、剥離する際に、機能性ガラス体を破損するおそれがない。本発明の機能性ガラス体に用いるガラスフィルム基板は、単位面積当たりの重量も小さいため、これを保持するために必要な、再剥離性を有する樹脂層の粘着力を低減することが可能であり、その結果優れた再剥離性を実現しうる。   Moreover, since the resin layer which has removability is laminated | stacked on the functional glass body of this invention, after bonding to the base-material surface, it is possible to peel easily again, and when peeling There is no risk of damaging the functional glass body. Since the glass film substrate used for the functional glass body of the present invention has a small weight per unit area, it is possible to reduce the adhesive force of the resin layer having removability necessary for holding the glass film substrate. As a result, excellent removability can be realized.

以下、本発明の機能性ガラス体について説明する。本発明に用いられるガラスフィルムは、種々のガラスが使用可能であり、ソーダライムガラス製であってもよいが、強度や化学的耐久性の点で、無アルカリガラスが好ましい。本発明に用いられるガラスフィルムは、０．３ｍｍ未満の厚さを有する。ガラスフィルムの厚さは好ましくは０．２ｍｍ以下であり、より好ましくは０．１ｍｍ以下である。０．３ｍｍ以上の厚さの場合には、可撓性が不十分であり、基材の表面形状への追従性が不足しているため、密着不良等の問題が生じる。また、再剥離の際にガラスフィルムの変形が少ないために多大な剥離力を要する。更に、単位面積当たりの重量が増加するため、これを保持するために、再剥離性を有する樹脂層の粘着力を上げる必要があり、再剥離性の悪化につながってしまう。可撓性の観点からは０．１ｍｍ以下が好ましいが、ガラスフィルムの厚さは強度やハンドリング性の観点から０．０５ｍｍ以上であることが好ましい。   Hereinafter, the functional glass body of the present invention will be described. Various glass can be used for the glass film used in the present invention, and the glass film may be made of soda lime glass, but alkali-free glass is preferable in terms of strength and chemical durability. The glass film used in the present invention has a thickness of less than 0.3 mm. The thickness of the glass film is preferably 0.2 mm or less, more preferably 0.1 mm or less. In the case of a thickness of 0.3 mm or more, the flexibility is insufficient and the followability to the surface shape of the substrate is insufficient, causing problems such as poor adhesion. Moreover, since there is little deformation | transformation of a glass film in the case of re-peeling, a great peeling force is required. Furthermore, since the weight per unit area increases, in order to maintain this, it is necessary to increase the adhesive force of the resin layer having removability, which leads to deterioration of removability. Although 0.1 mm or less is preferable from the viewpoint of flexibility, the thickness of the glass film is preferably 0.05 mm or more from the viewpoint of strength and handling properties.

本発明の機能性ガラス体において、前記再剥離性を有する樹脂層は、微粘着性又は非粘着性を有する樹脂層であることが好ましい。ここで、非粘着性を有する樹脂層とは、適度な柔軟性を有する樹脂層であって、粘着剤のように粘着力によって基板表面に固定されるのではなく、非常に近接した相対する固体分子間におけるファンデルワールス力に起因する力、すなわち、密着力によって基板表面に固定されるものを指す。   In the functional glass body of the present invention, the resin layer having removability is preferably a resin layer having slight adhesion or non-adhesion. Here, the resin layer having non-adhesiveness is a resin layer having moderate flexibility, and is not fixed to the substrate surface by an adhesive force like an adhesive, but is a very close opposing solid. It refers to a force caused by van der Waals force between molecules, that is, a material fixed to the substrate surface by an adhesion force.

非粘着性を有する樹脂層は、密着力によりガラスフィルム基板を固定しているため、積層界面に平行にガラスフィルム基板と基材とをずらす力、すなわち、せん断力は高い値を示す。このため、使用中に機能性ガラス体が基材からずれることがない。したがって、ずれから機能性ガラス体の剥離に到るおそれもない。   Since the resin layer having non-adhesiveness fixes the glass film substrate by adhesion, the force for shifting the glass film substrate and the base material in parallel to the lamination interface, that is, the shearing force shows a high value. For this reason, a functional glass body does not shift | deviate from a base material during use. Therefore, there is no possibility that the functional glass body is peeled off from the deviation.

一方、樹脂層の有する非粘着性により、機能性ガラス体を基材から垂直方向に引き離す力、すなわち、剥離力は著しく低い。このため、機能性ガラス体を基材から容易に分離することが可能である。また、非粘着性を有する樹脂層は、適度な柔軟性を有するため、基材に貼合時に気泡が混入しにくく、また気泡が混入した場合でも、手で圧着することにより、容易に該気泡を除去することができる。   On the other hand, due to the non-adhesiveness of the resin layer, the force for pulling the functional glass body away from the substrate in the vertical direction, that is, the peeling force is remarkably low. For this reason, it is possible to easily separate the functional glass body from the base material. In addition, since the non-adhesive resin layer has appropriate flexibility, it is difficult for air bubbles to be mixed when pasting to the base material, and even when air bubbles are mixed, the air bubbles can be easily bonded by hand bonding. Can be removed.

前記非粘着性を有するシリコーン樹脂層は、剥離紙用シリコーンの硬化物からなる層であることが好ましい。剥離紙用シリコーンの硬化物は、両末端及び／又は側鎖中にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサンとの架橋反応物であることが好ましい。   The non-adhesive silicone resin layer is preferably a layer made of a cured product of silicone for release paper. The cured product of the silicone for release paper is preferably a cross-linked reaction product of a linear polyorganosiloxane having vinyl groups at both ends and / or side chains and methyl hydrogen polysiloxane.

再剥離性を有する樹脂層としては、アクリル系樹脂層、ポリオレフィン系樹脂層、ポリウレタン樹脂層、シリコーン樹脂層からなる微粘着性又は非粘着性を有する樹脂層を採用しうる。   As the resin layer having removability, a resin layer having a slight adhesive property or a non-adhesive property composed of an acrylic resin layer, a polyolefin resin layer, a polyurethane resin layer, or a silicone resin layer may be employed.

使用するガラスフィルムが、０．１ｍｍ以下である場合には、再剥離時のガラスフィルムの破壊を抑制するために、非粘着性を有する樹脂層を選択することが好ましい。   When the glass film to be used is 0.1 mm or less, it is preferable to select a non-adhesive resin layer in order to suppress breakage of the glass film during re-peeling.

本発明の機能性ガラス体を製造する場合、ガラスフィルムの片側に再剥離性を有する樹脂層を形成する。本発明の機能性ガラス体において、前記微粘着性又は非粘着性を有する樹脂層はアクリル系樹脂層、ポリオレフィン系樹脂層、ポリウレタン樹脂層又はシリコーン樹脂層を用いることが可能である。   When producing the functional glass body of the present invention, a resin layer having removability is formed on one side of the glass film. In the functional glass body of the present invention, an acrylic resin layer, a polyolefin resin layer, a polyurethane resin layer, or a silicone resin layer can be used as the resin layer having slight adhesion or non-adhesion.

微粘着性又は非粘着性を有する樹脂層としては、特開２００４−２１７７４９に開示されている、カルボン酸変性熱可塑性エラストマーと架橋剤との硬化物層、特開２００５−２９６２９に開示されているアクリル系共重合体組成物とイソシアネート系硬化剤及びメラミン系硬化剤との硬化物層、剥離紙用シリコーンの硬化物層等が例示しうるが、その中でも、非粘着性を有する樹脂層としては、耐熱性、低剥離特性の観点から、剥離紙用シリコーンの硬化物層が好ましい。   As a resin layer having slight or non-adhesive properties, a cured product layer of a carboxylic acid-modified thermoplastic elastomer and a crosslinking agent disclosed in JP-A-2004-217749, disclosed in JP-A-2005-29629. A cured product layer of an acrylic copolymer composition, an isocyanate-based curing agent and a melamine-based curing agent, a cured product layer of silicone for release paper, and the like can be exemplified. From the viewpoints of heat resistance and low release properties, a cured product layer of silicone for release paper is preferred.

剥離紙用シリコーンは、シリコーンの中でも、特に離型性にすぐれる直鎖状のジメチルポリシロキサンを分子内に含むシリコーンを主剤とする。剥離紙用シリコーンは、上記した主剤と、架橋剤と、を含み、触媒、光重合開始剤等を用いて硬化させることによって基材表面に固定する。剥離紙用シリコーンの硬化塗膜は、優れた離型性と適度な柔軟性を有している。このような特性を有する剥離紙用シリコーンの硬化物を使用すれば、適度な柔軟性を有し、かつ非粘着性を有する樹脂層が得られる。剥離紙用シリコーンについては、公知文献に広く記載されており、例えば、シリコーンハンドブック（伊藤邦雄編集、日刊工業新聞社）の第５１８頁〜第５４４頁に記載されている。   The silicone for release paper is mainly composed of silicone containing linear dimethylpolysiloxane with excellent releasability in the molecule. The silicone for release paper contains the above-mentioned main agent and a crosslinking agent, and is fixed to the substrate surface by curing using a catalyst, a photopolymerization initiator, or the like. The cured coating film of silicone for release paper has excellent releasability and moderate flexibility. If a cured product of silicone for release paper having such characteristics is used, a resin layer having moderate flexibility and non-adhesiveness can be obtained. The silicone for release paper is widely described in publicly known literature, for example, pages 518 to 544 of the Silicone Handbook (edited by Kunio Ito, Nikkan Kogyo Shimbun).

剥離紙用シリコーンは、その硬化機構により縮合反応型シリコーン、付加反応型シリコーン、紫外線硬化型シリコーン、電子線硬化型シリコーンに分類される。本発明では、これらのいずれも使用することができる。但し、これらの中でも硬化反応のしやすさ、硬化皮膜を形成した際に非粘着性を有するシリコーン樹脂層を形成しやすく、硬化物の耐熱性の観点から付加反応型シリコーンが最も好ましい。   The silicone for release paper is classified into a condensation reaction type silicone, an addition reaction type silicone, an ultraviolet ray curable type silicone, and an electron beam curable type silicone according to its curing mechanism. Any of these can be used in the present invention. However, among these, the addition reaction type silicone is most preferable from the viewpoint of easy curing reaction, easy formation of a non-adhesive silicone resin layer when a cured film is formed, and the heat resistance of the cured product.

付加反応型シリコーンは、両末端及び／又は側鎖中にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなる主剤とメチルハイドロジェンポリシロキサンからなる架橋剤とを含み、白金系触媒の存在下で加熱硬化反応させるものである。   The addition reaction type silicone contains a main agent composed of a linear polyorganosiloxane having vinyl groups at both ends and / or side chains and a crosslinking agent composed of methyl hydrogen polysiloxane, and is heated in the presence of a platinum-based catalyst. It is a curing reaction.

両末端及び／又は側鎖中にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンは、下記［化１］及び［化２］で表される化合物である。［化１］式中のｍ，ｎは整数を表し、０であってもよい。ｍが０の場合、両末端にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンとなる。ｍが１以上の整数の場合、両末端及び側鎖中にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンとなる。また、［化２］式中のｍは２以上の整数、ｎは整数を表し、０であってもよい。この場合、側鎖中にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンとなる。   The linear polyorganosiloxane having vinyl groups at both ends and / or side chains is a compound represented by the following [Chemical Formula 1] and [Chemical Formula 2]. [Chemical Formula 1] m and n in the formula represent an integer and may be 0. When m is 0, a linear polyorganosiloxane having vinyl groups at both ends is obtained. When m is an integer of 1 or more, it becomes a linear polyorganosiloxane having vinyl groups at both ends and side chains. In the formula [2], m represents an integer of 2 or more, n represents an integer, and may be 0. In this case, a linear polyorganosiloxane having a vinyl group in the side chain is obtained.

Figure 0004882535
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分子内にハイドロシリル基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサンは、下記式で表される化合物であり、式中のａは整数を表し、ｂは１以上の整数を表す。なお、メチルハイドロジェンポリシロキサンの末端のメチル基の一部は水素原子や水酸基であってもよい。   The methyl hydrogen polysiloxane having a hydrosilyl group in the molecule is a compound represented by the following formula, in which a represents an integer and b represents an integer of 1 or more. A part of the methyl group at the terminal of the methyl hydrogen polysiloxane may be a hydrogen atom or a hydroxyl group.

Figure 0004882535
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加熱硬化反応に用いる白金系触媒としては、公知のものを用いることができる。具体的には、塩化第一白金酸、塩化第二白金酸などの塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物あるいは塩化白金酸と各種オレフィンとの鎖塩などが挙げられる。
白金系触媒は、剥離紙シリコーン１００質量部に対して、０．１〜２０質量部使用することが好ましく、より好ましくは１〜１０質量部である。 Known platinum catalysts can be used for the heat curing reaction. Specific examples thereof include chloroplatinic acid such as chloroplatinic acid and dichloroplatinic acid, alcohol compounds of chloroplatinic acid, aldehyde compounds, and chain salts of chloroplatinic acid and various olefins.
The platinum-based catalyst is preferably used in an amount of 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the release paper silicone.

剥離紙用シリコーンは、形態的に、溶剤型、エマルジョン型、無溶剤型がありいずれの型も使用可能である。但し、生産性、安全性、環境特性の面で無溶剤型が好ましい。無溶剤型を使用した場合、硬化時、すなわち、加熱硬化、紫外線硬化又は電子線硬化の際に発泡を生じる溶剤を含まないため、樹脂層中に気泡が残留しにくい。   There are three types of silicone for release paper: solvent type, emulsion type, and solventless type, and any type can be used. However, the solventless type is preferable in terms of productivity, safety, and environmental characteristics. When the solventless type is used, bubbles do not easily remain in the resin layer because it does not include a solvent that causes foaming during curing, that is, heat curing, ultraviolet curing, or electron beam curing.

本発明において、好適な剥離紙用シリコーンとしては、具体的には、ＫＮＳ−３２０Ａ，ＫＳ−８４７（いずれも信越シリコーン製）、ＴＰＲ６７００（ＧＥ東芝シリコーン製）が挙げられる。また、ビニルシリコーン「８５００」（荒川化学工業（株）製）とメチルハイドロジェンポリシロキサン「１２０３１」（荒川化学工業（株）製）との組み合わせ、ビニルシリコーン「１１３６４」（荒川化学工業（株）製）とメチルハイドロジェンポリシロキサン「１２０３１」（荒川化学工業（株）製）との組み合わせ、ビニルシリコーン「１１３６５」（荒川化学工業（株）製）とメチルハイドロジェンポリシロキサン「１２０３１」（荒川化学工業（株）製）との組み合わせ等が挙げられる。なお、ＫＮＳ−３２０Ａ、ＫＳ−８４７及びＴＰＲ６７００は、すでに主剤と架橋剤を含んだシリコーンである。   In the present invention, specific examples of silicone for release paper include KNS-320A, KS-847 (both made by Shin-Etsu Silicone) and TPR6700 (made by GE Toshiba Silicone). Also, a combination of vinyl silicone “8500” (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) and methylhydrogenpolysiloxane “12031” (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), vinyl silicone “11364” (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) ) And methyl hydrogen polysiloxane "12031" (Arakawa Chemical Industries, Ltd.), vinyl silicone "11365" (Arakawa Chemical Industries, Ltd.) and methyl hydrogen polysiloxane "12031" (Arakawa Chemical) Combination with Kogyo Co., Ltd.). KNS-320A, KS-847, and TPR6700 are silicones that already contain a main agent and a crosslinking agent.

再剥離性を有する樹脂層の厚みは、１以上１００μｍ以下が好ましい。１μｍよりも薄い場合には、機能性ガラス体と基材の密着が不十分になるおそれがある。また、異物が介在した場合にも機能性ガラス体の凸状欠陥に繋がりやすい。一方１００μｍを越える場合には、再剥離性を有する樹脂層としての特性への寄与はもはや少なく、樹脂層の硬化にも時間を要するため、経済的ではない。   The thickness of the resin layer having removability is preferably 1 to 100 μm. If the thickness is less than 1 μm, the adhesion between the functional glass body and the substrate may be insufficient. Moreover, it is easy to lead to the convex defect of a functional glass body also when a foreign material intervenes. On the other hand, when the thickness exceeds 100 μm, the contribution to the properties as a resin layer having removability is no longer significant, and it takes time to cure the resin layer, which is not economical.

ガラスフィルム上に、再剥離性の樹脂層を形成する方法は、特に限定されず、公知の方法から適宜選択することができる。カルボン酸変性熱可塑性エラストマーと架橋剤、アクリル系共重合体組成物と硬化剤、直鎖状ポリオルガノシロキサンからなる主剤とメチルハイドロジェンポリシロキサンからなる架橋剤等の樹脂層形成材料を塗工した後、硬化させることにより再剥離性の樹脂層を形成する。   The method for forming the removable resin layer on the glass film is not particularly limited and can be appropriately selected from known methods. A resin layer forming material such as a carboxylic acid-modified thermoplastic elastomer and a crosslinking agent, an acrylic copolymer composition and a curing agent, a main component composed of linear polyorganosiloxane and a crosslinking agent composed of methylhydrogenpolysiloxane was applied. Thereafter, a removable resin layer is formed by curing.

上記樹脂層形成材料を塗工する方法としては、公知の方法を使用することができ、具体的には、例えば、スプレーコート法、ダイコート法、スピンコート法、ディップコート法、ロールコート法、バーコート法、スクリーン印刷法、グラビアコート法等が挙げられる。これらの塗工方法は、ガラスフィルムの大きさや厚み等に応じて適宜選択することができる。ガラスフィルムは枚葉で塗工するほか、特に板厚が薄い場合には連続塗工も可能である。   As a method for coating the resin layer forming material, known methods can be used. Specifically, for example, a spray coating method, a die coating method, a spin coating method, a dip coating method, a roll coating method, a bar coating method, and the like. Examples thereof include a coating method, a screen printing method, and a gravure coating method. These coating methods can be appropriately selected according to the size and thickness of the glass film. The glass film can be applied as a single sheet or continuously, especially when the plate thickness is thin.

付加反応型シリコーンの場合には、上記したいずれかの方法により、主剤及び架橋剤を含有する剥離紙用シリコーンと、触媒と、の混合物をガラスフィルム上に塗工した後に加熱硬化させる。加熱硬化条件は、触媒の配合量によっても異なるが、例えば、剥離紙用シリコーン１００質量部に対して、白金系触媒を２質量部配合した場合、大気中で５０℃〜２５０℃、好ましくは１００℃〜２００℃で５〜６０分間、より好ましくは１０〜３０分間加熱硬化させる。   In the case of an addition reaction type silicone, a mixture of a release paper silicone containing a main agent and a crosslinking agent and a catalyst is applied onto a glass film by one of the methods described above and then cured by heating. The heat curing conditions vary depending on the blending amount of the catalyst. For example, when 2 parts by mass of a platinum-based catalyst is blended with 100 parts by mass of the release paper silicone, it is 50 ° C. to 250 ° C., preferably 100 ° C. C. to 200.degree. C. for 5 to 60 minutes, more preferably 10 to 30 minutes.

本発明の機能性ガラス体はガラスフィルムの樹脂層が積層されていない面に機能性薄膜を有することもできる。上記機能性薄膜としては、例えば反射防止層、防眩層、帯電防止層、防汚層、防曇層、撥水層、親水層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、可視光線吸収層、電磁遮蔽層、熱線遮蔽層のいずれか又は複数の組み合わせを選択しうる。   The functional glass body of the present invention can also have a functional thin film on the surface where the resin layer of the glass film is not laminated. Examples of the functional thin film include an antireflection layer, an antiglare layer, an antistatic layer, an antifouling layer, an antifogging layer, a water repellent layer, a hydrophilic layer, an ultraviolet absorbing layer, an infrared absorbing layer, a visible light absorbing layer, and electromagnetic shielding. Any one or a combination of layers, heat ray shielding layers, or the like may be selected.

機能性薄膜の形成方法は、特に限定されず公知の方法であればいずれも採用しうる。反射防止層としては、フッ素樹脂、及び２層以上の高・低屈折率の膜を組み合わせた多層膜が好適である。高屈折率の膜としては、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化タンタル、窒化チタン、酸窒化チタンが、その高屈折率、耐久性の点で好ましい。低屈折率の膜としては、酸化ケイ素その低屈折率、耐久性の点で好ましい。該多層膜の膜構成としては、例えば、（１）ガラスフィルム／窒化チタンあるいは酸窒化チタン／酸化ケイ素の２層系、（２）ガラスフィルム／酸化チタンあるいは酸化ニオブあるいは酸化タンタル／酸化ケイ素／酸化チタンあるいは酸化ニオブあるいは酸化タンタル／酸化ケイ素の４層系などが挙げられる。   The method for forming the functional thin film is not particularly limited, and any known method can be adopted. As the antireflection layer, a multilayer film combining a fluororesin and two or more high / low refractive index films is preferable. As the high refractive index film, titanium oxide, niobium oxide, tantalum oxide, titanium nitride, and titanium oxynitride are preferable in view of their high refractive index and durability. As a film having a low refractive index, silicon oxide is preferable in view of its low refractive index and durability. As the film configuration of the multilayer film, for example, (1) a two-layer system of glass film / titanium nitride or titanium oxynitride / silicon oxide, (2) glass film / titanium oxide or niobium oxide or tantalum oxide / silicon oxide / oxide Examples thereof include titanium, niobium oxide, and tantalum oxide / silicon oxide four-layer system.

防眩層は、微粒子を含有したマトリックス樹脂をガラスフィルムに塗布、乾燥しガラスフィルム上に凹凸膜を形成する手法、Ｓｉアルコキシドの加水分解物をスプレー塗布、焼成してガラスフィルム上に凹凸膜を形成する手法、等により形成することができる。   The anti-glare layer is a technique in which a matrix resin containing fine particles is applied to a glass film and dried to form an uneven film on the glass film. A hydrolyzate of Si alkoxide is spray applied and baked to form an uneven film on the glass film. It can be formed by a forming method or the like.

防汚層はガラスフィルムの上に光触媒活性を有するチタニア（ＴｉＯ２）膜を形成する手法、スパッタリング法によって非晶質カーボンを主成分とする層を形成する方法、等により形成することができる。 The antifouling layer can be formed by a method of forming a titania (TiO 2 ) film having photocatalytic activity on a glass film, a method of forming a layer containing amorphous carbon as a main component by a sputtering method, or the like.

電磁遮蔽層は、Ａｇ、Ｃｕ等の金属又はＳｎＯ２、ＩＴＯ系の酸化金属等の材料を用いてスパッタリングで導電層を形成する方法等が挙げられる。 Examples of the electromagnetic shielding layer include a method of forming a conductive layer by sputtering using a metal such as Ag or Cu, or a material such as SnO 2 or an ITO-based metal oxide.

熱線遮蔽層は、スパッタリング法により、ガラスフィルム表面に酸化物膜／銀／酸化物膜や酸化物膜／窒化物膜／酸化物膜のような多層膜を形成する方法等が挙げられる。   Examples of the heat ray shielding layer include a method of forming a multilayer film such as an oxide film / silver / oxide film or an oxide film / nitride film / oxide film on the glass film surface by a sputtering method.

ガラスフィルム上に再剥離性の樹脂層を形成した後、その反対側の面に機能性薄膜を形成することも可能であるが、機能性薄膜の形成時により高温での処理が可能であるという観点から、ガラスフィルム上に機能性薄膜を形成した後、その反対側の面に再剥離性の樹脂層を形成することが好ましい。より高温で機能性薄膜を形成することにより、ガラスフィルムとの密着性に優れ、より緻密性の高い薄膜の形成が可能となる。   After forming a removable resin layer on a glass film, it is possible to form a functional thin film on the opposite side, but it is possible to process at a higher temperature when forming the functional thin film From a viewpoint, after forming a functional thin film on a glass film, it is preferable to form a releasable resin layer on the opposite surface. By forming the functional thin film at a higher temperature, it is possible to form a thin film having excellent adhesion to the glass film and higher density.

（実施例１）
縦１００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍ、線膨張係数３８×１０−７／℃のガラスフィルム（旭硝子製ＡＮ１００）を純水洗浄、ＵＶ洗浄等で清浄化した後、前記ガラスフィルム基板上に、無溶剤付加反応型剥離紙用シリコーン（信越シリコーン製 ＫＮＳ−３２０Ａ）１００質量部と白金系触媒（信越シリコーン製 ＣＡＴ−ＰＬ−５６）２質量部の混合物をスピンコーターにて塗工し（塗工量 １６ｇ／ｍ２）、１８０℃にて３０分間加熱硬化して膜厚１６μｍの非粘着性を有するシリコーン樹脂層を形成し、機能性ガラス体を得た。上記機能性ガラス体を、ポリカーボネート樹脂に貼合し、♯００００のスチールウールに１ｋｇの荷重を掛けて５００往復させたが、全く表面に傷は付かなかった。また、貼合後機能性ガラス体は容易に剥離することができた。 Example 1
A glass film (AN100 manufactured by Asahi Glass) having a length of 100 mm, a width of 100 mm, a thickness of 0.1 mm, and a linear expansion coefficient of 38 × 10 −7 / ° C. is cleaned by pure water cleaning, UV cleaning, etc. A mixture of 100 parts by mass of a solvent-free addition-reactive silicone for release paper (KNS-320A made by Shin-Etsu Silicone) and 2 parts by mass of a platinum-based catalyst (CAT-PL-56 made by Shin-Etsu Silicone) was applied using a spin coater. A workability of 16 g / m 2 ) and heat curing at 180 ° C. for 30 minutes to form a non-adhesive silicone resin layer having a film thickness of 16 μm, thereby obtaining a functional glass body. The functional glass body was bonded to a polycarbonate resin and reciprocated 500 times by applying a load of 1 kg to # 0000 steel wool, but the surface was not scratched at all. Moreover, the functional glass body after bonding was able to peel easily.

（実施例２）
縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍ、線膨張係数３８×１０−７／℃のガラスフィルム（旭硝子製ＡＮ１００）を純水洗浄、ＵＶ洗浄等で清浄化した後、前記ガラスフィルム基板上に、スパッタリング法で、酸化チタン（膜厚１２ｎｍ）／酸化ケイ素（膜厚８２ｎｍ）の順に２層の薄膜をコーティングして反射防止層を形成する。引き続き、上記反射防止層の反対側の面に無溶剤付加反応型剥離紙用シリコーン（信越シリコーン製 ＫＮＳ−３２０Ａ）１００質量部と白金系触媒（信越シリコーン製 ＣＡＴ−ＰＬ−５６）２質量部の混合物をスクリーン印刷法にて塗工し（塗工量 １６ｇ／ｍ２）、１８０℃にて３０分間加熱硬化して膜厚１６μｍの非粘着性を有するシリコーン樹脂層を形成し、機能性ガラス体を得た。上記機能性ガラス体を液晶ディスプレイの表面に貼合することにより、容易に耐擦傷性、密着性に優れた反射防止層を形成することができる。 (Example 2)
A glass film (AN100 manufactured by Asahi Glass) having a length of 300 mm, a width of 400 mm, a thickness of 0.1 mm, and a linear expansion coefficient of 38 × 10 −7 / ° C. is cleaned by pure water cleaning, UV cleaning, etc. The antireflection layer is formed by coating two thin films in the order of titanium oxide (film thickness 12 nm) / silicon oxide (film thickness 82 nm) by sputtering. Subsequently, 100 parts by mass of a solvent-free addition reaction type release paper silicone (KNS-320A made by Shin-Etsu Silicone) and 2 parts by mass of a platinum-based catalyst (CAT-PL-56 made by Shin-Etsu Silicone) on the opposite side of the antireflection layer. The mixture is coated by a screen printing method (coating amount: 16 g / m 2 ), heated and cured at 180 ° C. for 30 minutes to form a non-adhesive silicone resin layer having a film thickness of 16 μm, and a functional glass body Got. By sticking the functional glass body to the surface of the liquid crystal display, an antireflection layer excellent in scratch resistance and adhesion can be easily formed.

（実施例３）
縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍ、線膨張係数３８×１０−７／℃のガラスフィルム（旭硝子製ＡＮ１００）を純水洗浄、ＵＶ洗浄等で清浄化した後、前記ガラスフィルム基板上に、スパッタリング法で、酸化錫（膜厚７１０Å）／窒化チタン（膜厚５０Å）／酸化錫（膜厚７１０Å）の順に３層の薄膜をコーティングして熱線遮蔽層を形成する。引き続き、上記熱線遮蔽層の反対側の面に無溶剤付加反応型剥離紙用シリコーン（信越シリコーン製 ＫＮＳ−３２０Ａ）１００質量部と白金系触媒（信越シリコーン製 ＣＡＴ−ＰＬ−５６）２質量部の混合物をスクリーン印刷法にて塗工し（塗工量 １６ｇ／ｍ２）、１００℃にて３分間加熱硬化して膜厚１６μｍの非粘着性を有するシリコーン樹脂層を形成し、機能性ガラス体を得た。上記機能性ガラス体を液晶ディスプレイの表面に貼合することにより、容易に耐擦傷性、密着性に優れた熱線遮蔽層を形成することができた。 (Example 3)
A glass film (AN100 manufactured by Asahi Glass) having a length of 300 mm, a width of 400 mm, a thickness of 0.1 mm, and a linear expansion coefficient of 38 × 10 −7 / ° C. is cleaned by pure water cleaning, UV cleaning, etc. The heat ray shielding layer is formed by coating three thin films in the order of tin oxide (film thickness 710 mm) / titanium nitride (film thickness 50 mm) / tin oxide (film thickness 710 mm) by sputtering. Subsequently, 100 parts by mass of solvent-free addition reaction type release paper silicone (KNS-320A made by Shin-Etsu Silicone) and 2 parts by mass of a platinum-based catalyst (CAT-PL-56 made by Shin-Etsu Silicone) on the opposite side of the heat ray shielding layer. The mixture is coated by a screen printing method (coating amount: 16 g / m 2 ), heated and cured at 100 ° C. for 3 minutes to form a non-adhesive silicone resin layer having a film thickness of 16 μm, and a functional glass body Got. By sticking the functional glass body to the surface of the liquid crystal display, a heat ray shielding layer excellent in scratch resistance and adhesion could be easily formed.

（実施例４）
縦３００ｍｍ、横４００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍ、線膨張係数３８×１０−７／℃のガラスフィルム（旭硝子製ＡＮ１００）を純水洗浄、ＵＶ洗浄等で清浄化した後、前記ガラスフィルム基板上に、スパッタリング法で、アモルファスカーボンを含む層（膜厚２０ｎｍ）の薄膜をコーティングして防汚層を形成する。引き続き、上記熱線遮蔽層の反対側の面に無溶剤付加反応型剥離紙用シリコーン（信越シリコーン製 ＫＮＳ−３２０Ａ）１００質量部と白金系触媒（信越シリコーン製 ＣＡＴ−ＰＬ−５６）２質量部の混合物をスクリーン印刷法にて塗工し（塗工量１６ ｇ／ｍ２）、１００℃にて３分間加熱硬化して膜厚１６μｍの非粘着性を有するシリコーン樹脂層を形成し、機能性ガラス体を得た。上記機能性ガラス体を液晶ディスプレイの表面に貼合することにより、容易に耐擦傷性、密着性に優れた防汚層を形成することができる。 Example 4
A glass film (AN100 manufactured by Asahi Glass) having a length of 300 mm, a width of 400 mm, a thickness of 0.1 mm, and a linear expansion coefficient of 38 × 10 −7 / ° C. is cleaned by pure water cleaning, UV cleaning, etc. The antifouling layer is formed by coating a thin film of an amorphous carbon-containing layer (film thickness 20 nm) by sputtering. Subsequently, 100 parts by mass of solvent-free addition reaction type release paper silicone (KNS-320A made by Shin-Etsu Silicone) and 2 parts by mass of a platinum-based catalyst (CAT-PL-56 made by Shin-Etsu Silicone) on the opposite side of the heat ray shielding layer. The mixture is applied by screen printing (coating amount 16 g / m 2 ), and heated and cured at 100 ° C. for 3 minutes to form a non-adhesive silicone resin layer having a film thickness of 16 μm. Got the body. By bonding the functional glass body to the surface of the liquid crystal display, an antifouling layer having excellent scratch resistance and adhesion can be easily formed.

本発明によって得られた機能性ガラス体は、自動車用ガラス、建築用ガラス、樹脂成型品、ディスプレイ画面などへ耐擦傷性や各種機能性を付与するために使用することができる。
The functional glass body obtained by the present invention can be used for imparting scratch resistance and various functionalities to automobile glass, architectural glass, resin molded products, display screens, and the like.

Claims (6)

厚さが０．３ｍｍ未満のガラスフィルムの片面に、剥離紙用シリコーンの硬化物からなる層を積層してなることを特徴とし、基材への前記層の貼合、剥離を繰り返して行うことができ、前記基材に前記層を貼合せて前記基材に耐擦傷性を付与するのに用いられる機能性ガラス体。 A layer made of a cured product of silicone for release paper is laminated on one side of a glass film having a thickness of less than 0.3 mm , and the layer is repeatedly bonded to and peeled from the substrate. A functional glass body that can be used to attach the layer to the substrate to impart scratch resistance to the substrate. 前記剥離紙用シリコーンの硬化物は、両末端及び／又は側鎖中にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサンとの架橋反応物であることを特徴とする請求項１記載の機能性ガラス体。 Cured product of silicone for the release paper, claim 1, characterized in that at both ends and / or side chain is a crosslinked reaction product of a linear polyorganosiloxane and the methyl hydrogen polysiloxane having a vinyl group The functional glass body described. 前記剥離紙用シリコーンの硬化物が、前記直鎖状ポリオルガノシロキサンと前記メチルハイドロジェンポリシロキサンを含む樹脂層形成材料を塗工した後、硬化させることにより形成される、請求項２に記載の機能性ガラス体。The cured product of the release paper silicone is formed by applying a resin layer forming material containing the linear polyorganosiloxane and the methyl hydrogen polysiloxane, and then curing the resin layer forming material. Functional glass body. 前記ガラスフィルムの樹脂層が積層されていない面に機能性薄膜を有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載の機能性ガラス体。 The functional glass body according to any one of claims 1 to 3, further comprising a functional thin film on a surface of the glass film on which the resin layer is not laminated. 前記機能性薄膜が反射防止層、防眩層、帯電防止層、防汚層、防曇層、撥水層、親水層、紫外線吸収層、赤外線吸収層、可視光線吸収層、電磁遮蔽層のいずれか又は複数の組み合わせであることを特徴とする請求項４に記載の機能性ガラス体。 The functional thin film is any of an antireflection layer, an antiglare layer, an antistatic layer, an antifouling layer, an antifogging layer, a water repellent layer, a hydrophilic layer, an ultraviolet absorbing layer, an infrared absorbing layer, a visible light absorbing layer, and an electromagnetic shielding layer. Or a combination of a plurality of functional glass bodies according to claim 4 . 前記再剥離性を有する樹脂層が帯電防止剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、可視光線吸収剤、導電性付与剤のいずれか又は複数の組み合わせを含有していることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の機能性ガラス体。 2. The resin layer having removability contains one or a combination of an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, a visible light absorber, and a conductivity imparting agent. The functional glass body in any one of 5 thru | or 5 .
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