JP4873650B2 - 殺虫剤としてのn−フェニルピラゾール誘導 - Google Patents
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Description
ヒト又は周辺環境の汚染の可能性を防止するために、殺虫剤を動物に経口で適用することが有利である。
本発明の別の目的は、既存の殺虫剤よりも少ない投与量で使用することができる新しい殺虫剤を提供することである。
本発明の別の目的は、実質上嘔吐作用がない新しい殺虫剤を提供することである。
本発明の別の目的は、使用者及び環境にとってより安全な新しい殺虫剤を提供することである。
本発明の別の目的は、1回の経口適用で、長期間にわたって効果的な害虫防除をもたらす新しい殺虫剤を提供することである。
R1は、CN、(C1−C6)−アルキル、CF3、ハロゲン、CSNH2又はC(=N−V)−S(O)r−Qであり;
R2は、ハロゲンであり;
Wは、N又はC−ハロゲンであり;
R3は、CF3、OCF3又はSF5であり;
R4は、H、CO2−(C1−C6)−アルキル、CO2−(C1−C6)−ハロアルキル、CO2−(C3−C6)−アルケニル、CO2−(C2−C6)−アルキニル;CO2−(CH2)mR8、(CH2)qR8、COR9、(CH2)qR10若しくはSO2R11であり;又は(C1−C6)−アルキル、(C2−C6)−アルケニル、(C2−C6)−アルキニル若しくはCO−(C1−C6)−アルキルであり、最後に言及した4つの基は、1つ若しくは複数のR12ラジカルによって置換されていない又は置換されている基であり;又はハロゲン、(C1−C6)−アルキル及び(C1−C6)−ハロアルキルから成る群から選択される1つ又は複数のラジカルによって置換されていない又は置換されている(C3−C6)−シクロアルキルであり;
R5及びR5aはそれぞれ独立に、水素;(C1−C4)−アルキル若しくは(CH2)qR8であり;
R6及びR7はそれぞれ独立に、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル若しくは(CH2)qR8であり;又は
R6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−1)、(A−2)、(A−3)、(A−4)若しくは(A−5)の環を形成し:
Rg、Rh、Ri及びRjはそれぞれ独立に、H、ハロゲン及び(C1−C6)−アルキルから成る群から選択され;
X及びYはそれぞれ独立に、O若しくはS(O)tであり;
R8は、ハロゲン、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C1−C6)−アルコキシ、(C1−C6)−ハロアルコキシ、CN、NO2、OH、S(O)pR13及びNR14R15から成る群から選択される1つ若しくは複数のラジカルによって置換されていない又は置換されているフェニルであり;
R9及びR9aはそれぞれ独立に、H、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C3−C6)−シクロアルキル、(C3−C6)−シクロアルキル−(C1−C4)−アルキル、(CH2)qR8若しくは(CH2)qR10であり;
R10は、ハロゲン、(C1−C4)−アルキル、(C1−C4)−ハロアルキル、(C1−C4)−アルコキシ、(C1−C4)−ハロアルコキシ、NO2、CN、CO2−(C1−C6)−アルキル、S(O)pR13、OH及びオキソから成る群から選択される1つ若しくは複数のラジカルによって置換されていない又は置換されているヘテロシクリルであり;
R11は、(C3−C6)−シクロアルキル、(C2−C6)−アルケニル、(C2−C6)−ハロアルケニル、(C2−C6)−アルキニル、(C2−C6)−ハロアルキニル、(CH2)qR8若しくは(CH2)qR10であり;又は1つ若しくは複数のR12ラジカルによって置換されていない又は置換されている(C1−C6)−アルキルであり;
R12は、ハロゲン、(C1−C6)−アルコキシ、(C1−C6)−ハロアルコキシ、(C3−C6)−アルケニルオキシ、(C3−C6)−ハロアルケニルオキシ、(C3−C6)−アルキニルオキシ、(C3−C6)−ハロアルキニルオキシ、(C3−C7)−シクロアルキル、S(O)pR16、CN、NO2、OH、COR13、NR9R14、NR9COR14、NR9SO2R16、CONR9R14、SO2NR9R14、OR8、OR10、ONR9R9a若しくはCO2R13であり;
R13は、(C1−C6)−アルキル若しくは(C1−C6)−ハロアルキルであり;
R14及びR15はそれぞれ独立に、H、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C3−C6)−アルケニル、(C3−C6)−ハロアルケニル、(C3−C6)−アルキニル、(C3−C6)−シクロアルキル若しくは(C3−C6)−シクロアルキル−(C1−C6)−アルキルであり;又は
R14及びR15は、結合したN原子と共に5若しくは6員の飽和環を形成し、前記飽和環は、環中にO、S及びNから選択されるさらなるヘテロ原子を含んでいてもよく、前記環は、ハロゲン、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C1−C6)−アルコキシ及びオキソから成る群から選択される1つ若しくは複数のラジカルによって置換されていない又は置換されている環であり;
R16は、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C3−C6)−アルケニル、(C3−C6)−ハロアルケニル、(C3−C6)−アルキニル、(C3−C6)−シクロアルキル若しくはR8であり;
Vは、H、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C2−C6)−アルケニル、(C2−C6)−アルキニル、(CH2)qR8、COR13、CO2−(C1−C6)−アルキル、S(O)pR13若しくはS(O)pR8であり;
Qは、(C1−C6)−アルキル若しくはCH2R8であり;
sは、1、2若しくは3であり;
m、q及びuはそれぞれ独立に、0若しくは1であり;
n、p、r及びtはそれぞれ独立に、0、1若しくは2であり;並びに
上記ラジカルにおけるヘテロシクリルはそれぞれ独立に、3〜7個の環原子と、N、O及びSから成る群から選択される1、2若しくは3個のヘテロ原子とを前記環中に有するヘテロシクリルラジカルである)
又は殺虫剤として許容できるそれらの塩を提供する。
これらの化合物は、有益な殺虫剤特性を有する。
ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素を意味する。
ラジカルの名称の前の「ハロ」なる用語は、このラジカルが、部分的に又は全体的にハロゲン化されている、換言すれば、あらゆる組合せのF、Cl、Br、又はI好ましくはF又はClによって置換されることを意味する。
アルキル基及びその部分は(特段の指定がない限り)、直鎖又は分枝鎖であることができる。
「(C1−C6)−アルキル」なる語句は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、1−ブチル、2−ブチル、2−メチルプロピル又はtertブチルラジカルなどの、1、2、3、4、5又は6個の炭素原子を有する非分枝又は分枝炭化水素ラジカルを意味すると理解されるものとする。
アルキルラジカル、及び複合基中のアルキル基は、特段の指定がない限り、1から4個の炭素原子を有することが好ましい。
「(C1−C6)ハロアルキル」は、1個又は複数個の水素原子が、同じ数の同一或いは異なるハロゲン原子によって置換されている、「(C1−C6)アルキル」なる語句の下で記載したアルキル基を意味し、例えば、モノハロアルキル、パーハロアルキル、CF3、CHF2、CH2F、CHFCH3、CF3CH2、CF3CF2、CHF2CF2、CH2FCHCl、CH2Cl、CCl3、CHCl2又はCH2CH2Clなどである。
「(C1−C6)アルコキシ」は、その炭素鎖が「(C1−C6)アルキル」なる語句の下で示した意味を有するアルコキシ基を意味する。「ハロアルコキシ」は、例えば、OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3又はOCH2CH2Clである。
「(C2−C6)アルケニル」は、ここに記載した範囲に相当する数の炭素原子を有し、それぞれの不飽和ラジカルのあらゆる位置に位置することができる少なくとも1個の二重結合を含む非分枝又は分枝非環式炭素鎖を意味する。したがって、「(C2−C6)アルケニル」は、例えば、ビニル、アリル、2−メチル−2−プロペニル、2−ブテニル、ペンテニル、2−メチルペンテニル又はヘキセニル基を表す。
「(C2−C6)アルキニル」は、ここに記載した範囲に相当する数の炭素原子を有し、それぞれの不飽和ラジカルのあらゆる位置に位置することができる少なくとも1個の三重結合を含む非分枝又は分枝非環式炭素鎖を意味する。したがって、「(C2−C6)アルキニル」は、例えば、プロパルギル、1−メチル−2−プロピニル、2−ブチニル又は3−ブチニル基を表す。
シクロアルキル基は、好ましくは、環中に3〜7個の炭素原子を有し、ハロゲン又はアルキルによって置換されていてもよい。
「(C3−C6)−シクロアルキル−(C1−C6)−アルキル」は、(C3−C6)−シクロアルキル環によって置換されている(C1−C6)−アルキル基を意味する。
式(I)の化合物において、以下のラジカルの例が提供される。
シクロアルキルによって置換されているアルキルの例は、シクロプロピルメチルであり;アルコキシによって置換されているアルキルの例は、メトキシメチル(CH2OCH3)であり;アルキルチオによって置換されているアルキルの例は、メチルチオメチル(CH2SCH3)である。
「ヘテロシクリル」基は、飽和、不飽和又はヘテロ芳香族であることができ;これは、好ましくはN、O及びSから成る群から選択される1個又は複数個の、特に1、2又は3個のヘテロ原子を複素環中に含んでいることが好ましく;これは、3〜7個の環原子を有する脂肪族ヘテロシクリルラジカル又は5〜7個の環原子を有する複素芳香族ラジカルであることが好ましい。複素環ラジカルは、例えば、複素芳香族ラジカル又は環状(ヘテロアリール)、例えば、少なくとも1個の環が1個又は複数個のヘテロ原子を含む単環式、二環式又は多環式芳香族系、例えば、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、トリアジニル、チエニル、チアゾリル、チアジアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、フリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル及びトリアゾリルであることができ、又はこれは、部分的に又は完全に水素化されたラジカル、例えば、オキシラニル、オキセタニル、オキソラニル(=テトラヒドロフリル)、オキサニル、ピロリジル、ピペリジル、ピペラジニル、ジオキソラニル、オキサゾリニル、イソオキサゾリニル、オキサゾリジニル、イソオキサゾリジニル及びモルホリニルである。「ヘテロシクリル」基は、好ましくは、ハロゲン、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシル、アミノ、ニトロ、カルボキシル、シアノ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、ホルミル、カルバモイル、モノ及びジアルキルアミノカルボニル、アシルアミノ、モノ及びジアルキルアミノ等の置換アミノ、アルキルスルフィニル、ハロアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキルスルホニル、アルキル及びハロアルキル、並びにさらにオキソから成る群から選択される1つ又は複数のラジカル(好ましくは1、2又は3つのラジカル)によって置換されていても置換されていなくてもよい。オキソ基は、例えば、N及びSの場合など、さまざまな酸化数が可能なこれらヘテロ環原子において存在することもできる。
R6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−1)の環を形成し、ただし、uは、0若しくは1であり、Ra、Rb、Rc、Rd、Re及びRfは、それぞれHであり;又はR6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−2)若しくは(A−4)の環を形成し、ただし、Rg、Rh、Ri及びRjは、それぞれHであることが好ましい。
R8は、ハロゲン、(C1−C3)−アルキル、(C1−C3)−ハロアルキル、(C1−C3)−アルコキシ、(C1−C3)−ハロアルコキシ、CN、NO2、OH、S(O)p−(C1−C3)−アルキル、S(O)p−(C1−C3)−ハロアルキル及びNR14R15から成る群から選択される1つ又は複数のラジカルによって置換されていない又は置換されているフェニルであり、ただし、R14及びR15はそれぞれ独立に、H又は(C1−C3)−アルキルであることが好ましい。
R9は、H又は(C1−C3)−アルキルであることが好ましい。
R10は、ハロゲン、(C1−C3)−アルキル、(C1−C3)−ハロアルキル、(C1−C3)−アルコキシ、(C1−C3)−ハロアルコキシ、NO2、CN、CO2(C1−C3)−アルキル、S(O)P−(C1−C3)−アルキル、OH及びオキソから成る群から選択される1つ若しくは複数のラジカルによって置換されていない又は置換されているヘテロシクリルであることが好ましい。
R11は、(C3−C7)−シクロアルキル、(C3−C4)−アルケニル、(C3−C4)−ハロアルケニル、(C3−C4)−アルキニル、(C3−C4)−ハロアルキニル、(CH2)qR8若しくは(CH2)qR10であり;又は1つ若しくは複数のR12ラジカルによって置換されていない又は置換されている(C1−C3)−アルキルであることが好ましい。
R12は、ハロゲン、(C1−C3)−アルコキシ、(C1−C3)−ハロアルコキシ、(C3−C7)−シクロアルキル、S(O)pR16、CN、NO2、OH、COR13、NR9R14、OR8若しくはCO2R13であり、ただし、R13及びR16はそれぞれ独立に、(C1−C3)−アルキルであり、R9及びR14はそれぞれ独立に、H若しくは(C1−C3)−アルキルであることが好ましい。
R1は、CNであり;
R2は、Clであり;
Wは、C−Clであり;
R3は、CF3であり;
R4は、H、(C3−C6)−アルキニル、(C3−C6)−ハロアルキニル、(C3−C7)−シクロアルキル、CO2−(C1−C3)−アルキル、CO2−(C3−C6)−アルケニル、CO2−(C3−C6)−アルキニル、CO2(CH2)mR8、(CH2)qR8、COR9、(CH2)qR10若しくはSO2R11であり;又は(C1−C6)−アルキル、(C3−C6)−アルケニル若しくはCO−(C1−C6)−アルキルであり、最後に言及した3つの基は、1つ若しくは複数のR12ラジカルによって置換されていない又は置換されている基であり;
R5及びR5aはそれぞれ独立に、H若しくは(C1−C3)−アルキルであり;
R6及びR7はそれぞれ独立に、(C1−C3)−アルキルであり;又は
R6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−1)の環を形成し、ただし、uは、0若しくは1であり、Ra、Rb、Rc、Rd、Re及びRfは、それぞれHであり;又はR6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−2)若しくは(A−4)の環を形成し、ただし、Rg、Rh、Ri及びRjは、それぞれHであり;
R8は、ハロゲン、(C1−C3)−アルキル、(C1−C3)−ハロアルキル、(C1−C3)−アルコキシ、(C1−C3)−ハロアルコキシ、CN、NO2、OH、S(O)p−(C1−C3)−アルキル、S(O)p−(C1−C3)−ハロアルキル及びNR14R15から成る群から選択される1つ若しくは複数のラジカルによって置換されていない又は置換されているフェニルであり、ただし、R14及びR15はそれぞれ独立に、H若しくは(C1−C3)−アルキルであり;
R9は、H若しくは(C1−C3)−アルキルであり;
R10は、ハロゲン、(C1−C3)−アルキル、(C1−C3)−ハロアルキル、(C1−C3)−アルコキシ、(C1−C3)−ハロアルコキシ、NO2、CN、CO2(C1−C3)−アルキル、S(O)P−(C1−C3)−アルキル、OH及びオキソから成る群から選択される1つ若しくは複数のラジカルによって置換されていない又は置換されているヘテロシクリルであり;
R11は、(C3−C7)−シクロアルキル、(C3−C4)−アルケニル、(C3−C4)−ハロアルケニル、(C3−C4)−アルキニル、(C3−C4)−ハロアルキニル、(CH2)qR8若しくは(CH2)qR10であり;又は1つ又は複数のR12ラジカルによって置換されていない又は置換されている(C1−C3)−アルキルであり;
R12は、ハロゲン、(C1−C3)−アルコキシ、(C1−C3)−ハロアルコキシ、(C3−C7)−シクロアルキル、S(O)pR16、CN、NO2、OH、COR13、NR9R14、OR8若しくはCO2R13であり、ただし、R13及びR16はそれぞれ独立に、(C1−C3)−アルキルであり、R9及びR14はそれぞれ独立に、H若しくは(C1−C3)−アルキルであり;
sは、1若しくは2である化合物である。
R1は、CNであり;
R2は、Clであり;
Wは、C−Clであり;
R3は、CF3であり;
R4は、(C1−C3)−アルキルであり;
R5及びR5aは、それぞれHであり;
R6及びR7はそれぞれ独立に、(C1−C3)−アルキルであり;又は
R6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−1)の環を形成し、ただし、uは、0若しくは1であり、Ra、Rb、Rc、Rd、Re及びRfは、それぞれHであり;又はR6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−2)若しくは(A−4)の環を形成し、ただし、Rg、Rh、Ri及びRjは、それぞれHであり;
sは、1若しくは2である化合物である。
R1は、CNであり;
R2は、Clであり;
Wは、C−Clであり;
R3は、CF3であり;
R4はメチルであり;
R5及びR5aは、それぞれHであり;
X及びYはそれぞれ独立に、S(O)tであり;
R6及びR7はそれぞれ独立に、(C1−C3)−アルキルであり;又はR6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−1)の環を形成し、ただし、uは、0若しくは1であり、Ra、Rb、Rc、Rd、Re及びRfは、それぞれHであり;
sは、1若しくは2である化合物である。
R1は、CNであり;
R2は、Clであり;
Wは、C−Clであり;
R3は、CF3であり;
R4は、メチルであり;
R5及びR5aは、それぞれHであり;
Xは、S(O)tであり;
Yは、Oであり;
R6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−1)の環を形成し、ただし、uは、0であり、Ra、Rb、Rc及びRdは、それぞれHであり;
sは、1若しくは2である化合物である。
R1は、CNであり;
R2は、Clであり;
Wは、C−Clであり;
R3は、CF3であり;
R4は、メチルであり;
R5及びR5aは、それぞれHであり;
X及びYはそれぞれOであり;
R6及びR7はそれぞれ独立に、(C1−C3)−アルキルであり;又は
R6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−1)の環を形成し、ただし、uは、0若しくは1であり、Ra、Rb、Rc、Rd、Re及びRfは、それぞれHであり;又はR6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−2)若しくは(A−4)の環を形成し、ただし、Rg、Rh、Ri及びRjは、それぞれHであり;
sは、1若しくは2である化合物である。
R1は、CNであり;
R2は、Clであり;
Wは、C−Clであり;
R3は、CF3であり;
R4は、メチルであり;
R5及びR5aは、それぞれHであり;
X及びYはそれぞれ独立に、S(O)t若しくはOであり;
R6及びR7はそれぞれ独立に、(C1−C4)−アルキル、フェニル若しくはベンジルであり;又はR6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−1)の環を形成し、ただし、uは、0若しくは1であり、Ra、Rb、Rc、Rd、Re及びRfは、それぞれH、メチル若しくはハロメチルであり;
nは、0、1若しくは2であり;
sは、1若しくは2である化合物である。
R1は、CNであり;
R2は、Clであり;
Wは、C−Clであり;
R3は、CF3であり;
R4は、CO2−(C1−C6)−アルキル、SO2−ベンジル若しくはCOCH2−(C1−C6)−アルコキシであり;
R5及びR5aは、それぞれHであり;
X及びYはそれぞれ独立に、S若しくはOであり;
R6及びR7はそれぞれ独立に、(C1−C4)−アルキルであり;又はR6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−1)の環を形成し、ただし、uは、0若しくは1であり、Ra、Rb、Rc、Rd、Re及びRfは、それぞれH、メチル若しくはハロメチルであり;
nは2であり;
sは1である化合物である。
R1は、CNであり;
R2は、Clであり;
Wは、C−Clであり;
R3は、CF3であり;
R4は、メチルであり;
R5及びR5aは、それぞれHであり;
X及びYはそれぞれ独立に、S(O)tであり;
R6及びR7はそれぞれ独立に、(C1−C4)−アルキル、フェニル若しくはベンジルであり;又はR6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−1)の環を形成し、ただし、uは、0であり、Ra、Rb、Rc及びRdはそれぞれH、メチル若しくはハロメチルであり;
nは、0、1若しくは2であり;
sは1である化合物である。
以下の方法の記述において、式に示されている記号を特に定義していな場合、これらは、本明細書における各記号の最初の定義に従って、「上記で定義した通り」であると理解されたい。
R4−L2 (VI)
(式中、R4は上記で定義した通りであり、L2は、一般的にハロゲン離脱基、好ましくはBr離脱基である)と反応させることによって調製することもできる。この反応は一般的に、塩基、好ましくは水素化ナトリウムなどのアルカリ金属水素化物の存在の下、テトラヒドロフランなどの不活性溶媒中で、0℃〜100℃の温度で行われる。
R6O−H (VIII) R7O−H (IX)
(式中、R6及びR7は、上記で定義した通りである)と反応させることによって調製することもできる。この反応は一般的に、トルエン、クロロホルム又はジオキサンなどの溶媒中で、4−トルエンスルホン酸、塩化カルシウム、三塩化セリウム又は2,3−ジクロロ−5,6−ジシアノ−1,4−ベンゾキノン、又はN−ブロモスクシンイミド及びオルトギ酸トリアルキル(例えば、オルトギ酸トリエチル)などの触媒の存在下、20℃から溶媒の還流温度までの温度で行われる。
R6S−H (X) R7S−H (XI)
(式中、R6及びR7は上記で定義した通りである)と反応させることによって調製することもできる。この反応は一般的に、N−ブロモスクシンイミド、四塩化テルル、三塩化ビスマス、過塩素酸リチウム又はトリフルオロ酢酸無水物などのハロゲン化剤の存在下、ジクロロメタン、アセトニトリル、1,2−ジクロロエタン又はトルエンなどの溶媒中で、20℃から溶媒の還流温度までの温度で行われる。
R6S−SR6 (XII) R7S−SR7 (XIII)
(式中、R6及びR7は上記で定義した通りである)と反応させることによって調製することもできる。
別法として、R1がCSNH2である式(I)の化合物は、R1がCNである対応する式(I)の化合物から、Tet. Lett, 24 (20), 2059 (1983年)に記載されているように、Ph2PS2試薬を用いた処理によって調製することもできる。
Q−L3 (XIV) Q3O+BF4- (XV)
(式中、Qは上記で定義した通りであり、L3は、一般的にハロゲン、好ましくは塩素、臭素又はヨウ素の離脱基である)と反応させることによって調製することができる。この反応は一般的に、例えば、水素化ナトリウムなどのアルカリ金属水素化物、又はカリウムtert−ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシドなどの塩基の存在下、テトラヒドロフランなどの不活性溶媒中で、0〜60℃の温度で行われる。別法として、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、又は例えばトリエチルアミン若しくはN,N−ジイソプロピルエチルアミンなどのトリアルキルアミンなどの有機塩基を、アセトンなどの不活性溶媒中で、0℃から溶媒の還流温度までの温度で使用することができる。トリメチルオキソニウムテトラフルオロボレートなどの式(XV)の化合物をアルキル化剤として使用する場合、塩基は、重炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属重炭酸塩であることが好ましく、溶媒は、例えばジクロロメタンであり、温度は0℃から溶媒の還流温度までである。
V−L4 (XVI)
(式中、Vは、Hを除いて上記で定義した通りであり、L4は離脱基である)とアルキル化、アシル化又はスルホニル化させることによって調製することができる。
アルキル化のためには、Vが、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C2−C6)−アルケニル、(C2−C6)−アルキニル又は(CH2)qR8である場合、L4は、好ましくは、ハロゲン、アルキルスルホニルオキシ又はアリールスルホニルオキシ(より好ましくは、塩素、臭素、ヨウ素、メチルスルホニルオキシ又はp−トルエンスルホニルオキシ)である。場合によっては、塩基が反応中に存在し、この反応は一般的に、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトニトリル、トルエン、ジエチルエーテル、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド又はN,N−ジメチルホルムアミドなどの不活性溶媒中で、−30℃〜200℃、好ましくは20℃〜100℃の温度で行われる。塩基は一般的に、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水素化物ナトリウムなどのアルカリ金属水素化物、炭酸カリウム若しくは炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、ナトリウムメトキシドなどのアルカリ金属アルコキシド、炭酸カルシウムなどのアルカリ土類金属炭酸塩、或いは第3アミン、例えばトリエチルアミン若しくはエチルジイソプロピルアミン、又はピリジン、又は1,8−ジアゾビシクロ[5.4.0]ウンデカ−7−エン(DBU)などの有機塩基である。
アシル化のためには、VがCOR13又はCO2−(C1−C6)−アルキルである場合、(XVI)は酸ハロゲン化物であることが好ましく、ただしL4は塩素又は臭素であることが好ましい(より好ましくは塩素)。場合によっては、塩基が反応中に存在し、この反応は一般的に、アルキル化のために使用されたものと類似の塩基、溶媒及び温度を使用して行われる。
スルホニル化のためには、VがSO2R13である場合、(XVI)はスルホニルハロゲン化物であることが好ましく、ただしL4は塩素又は臭素であることが好ましい(より好ましくは塩素)。場合によっては、塩基が反応中に存在し、この反応は一般的に、アルキル化のために使用されたものと類似の塩基、溶媒及び温度を使用して行われる。
固相担持合成方法を使用することで、文献から知られている一連のプロトコールを、順に、手動で又は自動化した方法で行うことを可能にする。例えば、「ティーバッグ法(tea-bag method)」(Houghten、米国特許第4,631,211号;Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sci, 1985年,82, 5131-5135頁)は、IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA92037(米国)社製の製品を使用しており、半自動化することができる。固相担持された並列的合成の自動化は、例えばArgonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070(米国)又はMultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten(独国)社製の装置によって行うことが成功している。
NMRスペクトルは、特段の指定がない限り、重クロロホルム中で実施した。
以下の実施例において、量(百分率も同様に)は、特段の指定がない限り重量基準である。溶媒の割合は、体積基準である。
5−ブロモ−1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−4−トリフルオロメチルスルホニルピラゾール(5.0g、9.7mmol)のアセトニトリル溶液(50ml)20℃に、窒素雰囲気下、リン酸カリウム(26.1mmol)及びメチルアミノ−アセトアルデヒドジメチルアセタール(2.02g、16.4mmol)を加えた。得られた混合物を50℃で6時間加熱し、冷却し、酢酸エチル及び飽和塩化アンモニウムに注いだ。層を分離し、有機相を(水及び食塩水で)洗浄し、(硫酸ナトリウムで)乾燥して、濃縮した。残留物をクロマトグラフィーによりヘプタン/酢酸エチル(9:1〜3:1)で溶出して精製し、標題の化合物を黄色がかった白色固体(化合物1−33、2.47g、4.45mmol、46%)、19F−NMR:−63.8、−78.7として得た。
トリ−n−ブチルホスフィン(46mg、0.2mmol)を、ジメチルジスルフィド(20mg、0.2mmol)と新しく調製した1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−5−N−ホルミルエチル−N−メチルアミノ−4−トリフルオロメチルスルホニルピラゾール(0.1g、0.2mmol)との混合物に加え、20℃で25分間攪拌した。混合物を(酢酸エチルで)希釈し、濃縮し、残留物をクロマトグラフィーにより9:1のヘプタン:酢酸エチルで溶出して精製し、油状物(58.9mg)を得た。分取HPLCによってさらに精製し、1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−5−N−(2,2−ジメチルチオエチル)−5−N−メチルアミノ−4−トリフルオロメチルスルホニルピラゾールを、無色の油状物(化合物、6mg、0.01mmol)、19F−NMR:−63.8、−78.6として、及び1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−5−N−(2−メトキシ−2−メチルチオエチル)−5−N−メチルアミノ−4−トリフルオロメチルスルホニルピラゾールを白色の固体(化合物1−2、3mg、0.005mmol)、19F−NMR:−63.7、−78.7として得た。
N−ブロモスクシンイミド(11mg、0.06mmol)を、新しく調製した1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−5−N−ホルミルエチル−N−メチルアミノ−4−トリフルオロメチルスルホニルピラゾール(0.1g、0.2mmol)のジクロロメタン溶液に加えた。次いで、得られた濃い紫色の溶液にエタンチオール(19mg、0.59mmol)を加えて、20℃で2.25時間攪拌し、次いで還流下1.5時間加熱した。冷却した混合物を水酸化ナトリウム溶液(2N)で処理し、有機層を食塩水で洗浄し、(硫酸ナトリウムで)乾燥し、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーにより9:1のヘプタン:酢酸エチルで溶出して精製し、標題の化合物を透明な油状物(化合物1−3、11.4mg、0.019mmol);19F−NMR:−64.2、79.1として得た。
N−ブロモスクシンイミド(11mg、0.06mmol)を、新しく調製した1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−5−N−ホルミルメチル−N−メチルアミノ−4−トリフルオロメチルスルホニルピラゾール(0.1g、0.2mmol)のジクロロメタン溶液に加えた。得られた混合物に、2−メルカプトエタノール(23mg、0.29mmol)を加え、次いで20℃で1時間攪拌した。水酸化ナトリウム溶液(2N)への添加後、有機層を食塩水で洗浄し、(硫酸ナトリウムで)乾燥し、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーにより9:1の、続いて4:1のヘプタン:酢酸エチルで溶出して精製し、標題の化合物を透明な油状物(化合物1−5、61.6mg、0.011mmol)、mp117℃として得た。
5−アミノ−1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−4−トリフルオロメチルチオピラゾール(300mg、0.7mmol)、3−ブロモプロピオンアルデヒドジメチルアセタール(435mg、2.1mmol)、及びリン酸カリウム(468mg、2.1mmol)の混合物を、アセトニトリル溶液(10ml)内で還流下、3.5時間加熱した。冷却、並びに飽和塩化アンモニウム(20ml)及び酢酸エチルへの添加後、有機層を水(20ml)及び食塩水で洗浄し、(硫酸ナトリウムで)乾燥し、蒸発させた。残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによりヘプタン/酢酸エチル(9:1〜3:1)で溶出して精製し、標題の化合物を白色固体(化合物2−103、239mg、0.46mmol)、mp.146℃;19F−NMR:−46.17、−64.23として得た。
リン酸カリウム(437mg、2.0mmol)、ヨウ化カリウム(221mg、1.3mmol)及び3−ブロモプロピオンアルデヒドジメチルアセタール(270mg、1.3mmol)を、1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−5−N−メチルアミノ−4−トリフルオロメチルスルフィニルピラゾール(300mg、0.7mmol)のアセトニトリル溶液(20ml)に加えた。得られた混合物を還流下2時間加熱し、冷却し、飽和塩化アンモニウム溶液及び酢酸エチルに加えた。有機層を、水及び食塩水で洗浄し、(硫酸ナトリウムで)乾燥し、蒸発させた。残留物をシリカゲルクロマトグラフィーによりヘプタン/酢酸エチル(9:1〜4:1)で溶出して精製し、標題の化合物を白色の固体(化合物2−67、210mg、0.38mmol)、mp.116℃;19F−NMR:−64.19、−73.18として得た。
2−ブロモエチル−1,3−ジオキソラン(0.54g、3.0mmol)を、ジオキサン(10ml)溶液内の1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−5−N−メチルアミノ−4−トリフルオロメチルチオピラゾール(1.00g、2.3mmol)と水素化ナトリウム(0.129g、60%、3.2mmol)との混合物に不活性雰囲気下で加え、混合物を8時間加熱還流した。抽出前処理及びカラムクロマトグラフィー(クロロホルムで溶出)の後、標題の化合物(化合物2−100、0.33g)、1H−NMR(ppm):1.67(m、2H);2.90(s、3H);3.16(m、2H);3.77−3.85(m、4H);4.66(t、1H);7.77(s、1H);19F(ppm):−44.7、63.7を得た。
水素化ナトリウム(15mg、60%、0.4mmol)を、1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−5−N−(3,3−ジメトキシルプロピル)アミノ−4−トリフルオロメチルチオピラゾール(150mg、0.3mmol)のテトラヒドロフラン溶液(10mL)に加え、混合物を40℃で1時間加熱した。ヨウ化メチル(82mg、0.6mmol)を混合物に加え、40℃で2時間攪拌した。次いで、さらにヨウ化メチル(41mg、0.3mmol)を加え、40℃でさらに0.5時間攪拌した。冷却した混合物を酢酸エチル及び飽和塩化アンモニウムに注いだ。有機層を、水及び食塩水で洗浄し、(硫酸ナトリウムで)乾燥し、濃縮して標題の化合物を黄色固体(化合物2−67)、mp:112℃、19F−NMR:−44.99.−64.18として得た。
1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−5−N−ホルミルメチル−N−メチルアミノ−4−トリフルオロメチルスルホニルピラゾール
ヨードトリメチルシラン(0.156g、0.8mmol)を、1−(2,6−ジクロロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−3−シアノ−5−N−(2,2−ジメトキシエチル)−5−N−メチルアミノ−4−トリフルオロメチルスルホニルピラゾール(0.35g、0.6mmol)のジクロロメタン溶液(15ml)に、窒素雰囲気下、20℃で加えた。15分間攪拌した後、混合物を半飽和の重炭酸ナトリウム溶液に注いだ。層を分離し、有機相を重亜硫酸ナトリウム溶液(10ml)で洗浄した。一緒にした水性混合物を、塩化メチレン(10ml)で抽出し、有機層を一緒にして、(硫酸ナトリウムで)乾燥し、濃縮して標題の化合物をオレンジ色の油状物(0.296g、0.58mmol、92.1%)、19F−NMR:−64.2、−79.1、−79.5として得た。
原子の後に下付き文字が省略されている場合、例えば、CH2はCH2を意味するものとして理解されよう。
19F−NMRスペクトルシフト基は、ppmで示される。
化合物番号は、参照の目的でのみ示される。
前述の殺虫剤の使用から明らかなように、本発明は、殺虫剤として活性な化合物、及び前記化合物を、節足動物、特に昆虫若しくはダニ類、又は植物線虫を含む多くの害虫種の防除のために使用する方法を提供する。したがって、本発明の化合物は、有利には、実用的な使用、例えば、農作物若しくは園芸作物、林業、獣医学若しくは畜産、又は公衆衛生において使用することができる。
本発明の化合物は、例えば、以下の用途で以下の害虫に対して、使用することができる。
土壌昆虫の防除においては、コーンルートワーム、シロアリ(特に構造物の保護のために)、根食い虫、ハリガネムシ、根ゾウムシ、茎穿孔虫(stalkborer)、ヨトウムシ、根アブラムシ、又は地虫などである。これらの化合物は、根瘤、包嚢、ダガー(dagger)、病変、又は茎若しくは球根の線虫などの植物病原性線虫、或いはダニ類に対して活性を及ぼすために使用することもできる。例えばトウモロコシ線虫などの土壌害虫の防除のためには、この化合物を作物が植えられている若しくは植える予定の土壌中に、又は種子若しくは成長中の植物の根に適用するか、又は有効な割合で混合することが有利である。
公衆衛生の分野では、この化合物は、多くの昆虫、特に汚物バエ又はその他の双翅目の害虫、例えばイエバエ、サシバエ、ミズアブ、ノサシバエ、メクラアブ、ウマバエ、ミジ、ヌカカ、ブユ、若しくはカの防除に特に有用である。
害虫がはびこる家屋若しくは工場敷地内でのゴキブリ、アリ若しくはシロアリ、又は同様の節足動物の害虫の防除において、或いは水路、井戸、溜め池又はその他の流水若しくは静水でのボウフラの防除において有用である。
シロアリ、例えば、ヤマトシロアリ属種(Reticulitermes spp.)、ヘテロタームス属種(Heterotermes spp.)、イエシロアリ属種(Coptotermes spp.)による建物の攻撃を防止する際の基礎、構造物又は土壌の処理において有用である。
農業においては、ヘリオジス属種(Heliothis spp.)、例えば、ヘリオジスビレセンス(Heliothis virescens)(オオタバコガ)、ヘリオジスアルミゲラ(Heliothis armigera)及びヘリオジスゼア(Heliothis zea)などの鱗翅目(チョウ及びガ)の成虫、幼虫及び卵に対して有用である。例えばアンソロノマス属種(Anthonomus spp.)、例えばグランジス(grandis)(メキシコワタノミゾウムシ)、レプチノタルサデセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)(コロラドハムシ)、ジアプロチカ属種(Diabrotica spp.)(コーンルートワーム)などの甲虫目(カブトムシ)の成虫及び幼虫に対して有用である。例えば、プシラ属種(Psylla spp.)、ベミシア属種(Bemisia spp.)、トリアレウロデス属種(Trialeurodes spp.)、アフィス属種(Aphis spp.)、ミザス属種(Myzus spp.)、メゴウラビシアエ(Megoura viciae)、フィロキセラ属種(Phylloxera spp.)、ネホテチックス属種(Nephotettix spp.)(イネヨコバイ)、ニラパルバタ属種(Nilaparvata spp.)などの異翅目(半翅目及び同翅目)に対して有用である。
例えばイエバエ属種(Musca spp.)などの双翅目に対して有用である。例えばアザミウマなどの総翅目に対して有用である。ロカスタ(Locusta)及びシストセルカ属種(Schistocerca spp.)(バッタ及びコオロギ)、例えば、グリラス属種(Gryllus spp.)、及び例えば、ブラタオリエンタルス(Blatta orientalis)、ペリプラネタアメリカーナ(Periplaneta americana)、ブラテラゲルマニカ(Blatella germanica)、ロカスタミグラトリアミグラトリオイドス(Locusta migratoria migratorioides)、シストセルカグレガリア(Schistocerca gregaria.)などのアチェタ属種(Acheta app.)などの直翅目に対して有用である。例えばゴキブリ属種(Periplaneta spp.)及びブラテラ属種(Blatella spp.)(ゴキブリ)などのトビムシ目に対して有用である。ダニ目(ダニ)、例えばハダニ属種(Tetranychus spp.)及びパノニカス属種(Panonychus spp.)などの農業上重要な節足動物に対して有用である。
農業、林業又は園芸上重要な植物又は木を、直接に、又は植物の細菌性、ウイルス性、マイコプラズマ性若しくは真菌性の疾患を蔓延させることによって攻撃する線虫類に対して有用である。例えば、メロイドジン属種(Meloidogyne spp.)(例えばM.インコグニタ(M.incognita))などの根瘤線虫が挙げられる。
害虫が土壌中にいる場合、通常配合組成物形態の活性化合物は、処理する領域に、あらゆる好都合な方法により均等に分散され(すなわち、例えば、散布又は帯状)、約10g/ha〜約400gai/haの割合で、好ましくは約50g/ha〜約200gai/haの割合で適用される。実生に根の浸液として、又は植物体に点滴灌漑として適用する場合、溶液又は懸濁液は、活性化合物を約0.075〜約1000mgai/l、好ましくは約25〜約200mgai/l含む。必要に応じて、一般的に畑若しくは作物が成長する領域に対して、又は攻撃から保護すべき種子若しくは植物体のすぐ近くに適用することができる。本発明の化合物は、領域に水で噴霧することで土壌中に洗い落とすことができ、又は降雨による自然の働きにゆだねることもできる。
適用中又は適用後に、必要に応じて、配合化合物は、例えば、耕す、円板すきで耕す、又は制動チェーンの使用によって土壌中に機械的に分散することができる。植え付け前、植え付け時、植え付け後、しかし萌芽の前、又は萌芽の後に適用することができる。
本発明の化合物及びそれによる害虫の防除方法は、例えば、畑、飼料、農園、温室、果樹園若しくはブドウ園、観賞植物園、又は農園若しくは材木:穀類(コムギ、又はコメなど)、ワタ、野菜(コショウなど)、農作物(テンサイ、ダイズ、又はアブラナなど)、草地又は飼料作物(トウモロコシ又はサトウモロコシ)、果樹園又は柑橘園(石果又は核又は柑橘類)、観賞植物、温室下又は庭園若しくは公園における花又は野菜又は灌木、或いは森林の材木(落葉樹及び常緑樹の両方)、農園、又は苗床の保護において特に貴重である。
これらは、木材(立ち木、代倒木、用材、貯蔵用材、又は構造材)を、例えばハバチ又はカブトムシ又はシロアリによる攻撃からの保護においても貴重である。
これらは、穀粒、果物、堅果、香辛料又はタバコなどの保存生産物が、未加工、製粉又は化合して製品にされていても、ガ、カブトムシ、ダニ又はグラナリアコクゾウムシの攻撃からの保護に適用される。また、天然の又は加工された形態の皮、毛、羊毛又は羽毛などの貯蔵動物製品(例えば、カーペットや布地)をガ又はカブトムシの攻撃から、並びに貯蔵の肉、魚又は穀類を、カブトムシ、ダニ又はハエからの攻撃から保護する。
さらに、本発明の化合物及びその使用方法は、家畜に有害であるか又は家畜に疾患を蔓延させる若しくはその媒介動物として働く節足動物又は蠕虫、例えば上述の、より具体的にはマダニ、ダニ、シラミ、ノミ、ミジ、又はサシバエ、有害なハエ(nuisance fly)、若しくはハナウジ病のハエの防除に特に価値がある。本発明の化合物は、宿主家畜内に存在する、或いは皮膚の内部若しくは表面で餌を採るか又は動物の血液を吸う節足動物又は蠕虫の防除に特に有用であり、このため本発明の化合物は、経口、非経口、経皮又は局所的に投与される。
或いは、成長作物若しくは作物が成長する場所に、又は種子粉衣として適用するための下記の組成物は一般的に、保存生産物、家財、領地又は一般的環境領域の保護に使用される。本発明の化合物を適用する適切な手段には、成長作物に対しては、葉面散布剤(例えば、畝間へのスプレー)、粉剤、顆粒剤、噴霧剤又はフォームとして、或いは細かく分割した又はカプセル化した組成物の懸濁剤として、液体灌注剤、粉剤、顆粒剤、くん煙剤又はフォームによる土壌若しくは根への処理剤として適用すること;作物の種子に対しては、例えば液体スラリー又は粉剤による種子粉衣として適用すること;
節足動物又は蠕虫によって感染しているか又は侵襲される危険のある動物に対しては、有効成分が節足動物又は蠕虫に対して即効作用を示す且つ/又はある期間持続的に作用する組成物を非経口、経口又は局所経由で、例えば、飼料又は適切な経口で摂取できる医薬配合物、食用餌、塩塊、栄養補助食品、プアオン剤、スプレー、入浴剤、浸漬剤、シャワー、ジェット、粉剤、獣脂、シャンプー、クリーム、ワックス剤、又は家畜自己処理系に組み入れることで適用すること;
一般的環境又は害虫が隠れているかもしれない特定の場所に対しては、保存生産物、木材、家財、又は家屋若しくは工場敷地を含めて、スプレー、噴霧剤、粉剤、くん煙剤、ワックス剤、ラッカー、顆粒剤若しくは餌として、又は水路、井戸、貯水所又はその他の流水若しくは静水への網流供給(tricklefeed)として適用することを含む。
したがって、式(I)の化合物又はその塩は、一般的に、式(I)の化合物又はその塩を動物の体重1kg当たり(mg/kg)、0.1〜500mg/kgの用量範囲にある動物への用量で経口投与される。
式(I)の化合物又はその塩によって治療される動物、好ましくは家畜の治療頻度は、一般的に週約1回から年約1回、好ましくは2週間ごとに約1回から3カ月ごとに約1回の頻度である。
さらに好ましい態様において、式(I)の化合物は、1回の経口投与の後、動物の寄生虫の長期間にわたる有効な防除を提供するために使用される。
本発明の化合物は、例えば、内部寄生虫駆除剤、及び/又は外部寄生虫駆除剤、及び/又は内部外部寄生虫駆除剤など他の殺寄生虫的に有効な物質と共に、最も有利に投与することができる。例えば、かかる化合物にはアベルメクチン又はミルベマイシンなどの大員環ラクトンが含まれ、例としては、イベルメクチン、ピラール、又はラフェニュロン若しくはメトプレンなどの昆虫成長調節剤がある。
実際には、本発明の化合物は、最も頻繁に組成物の一部を形成する。これらの組成物は、節足動物、特に昆虫、又は植物線虫若しくはダニ類を防除するのに使用することができる。これらの組成物は、あらゆる敷地又は屋内又は屋外領域における所望の害虫に適用するのに適していることが当技術分野において知られているあらゆる種類のものとすることができる。これらの組成物は、本発明の少なくとも1つの化合物を有効成分として、目的の使用に適した、例えば固体若しくは液体の担体又は希釈剤、補助剤、表面活性剤などであり、農業的に又は医薬的に許容される1つ又は複数の他の相容性成分と組み合わせて又は関連させて含む。当技術分野において知られているあらゆる方法によって調製することができるこれら組成物は、同じく本発明の一部を形成する。
本発明の化合物は、それらの市販されている配合物において、且つこれら配合物から調製される使用形態において、殺虫剤、誘引剤、滅菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺真菌剤、成長調整物質又は除草剤などの他の活性物質との混合物として存在することができる。
殺虫剤/殺ダニ剤/殺線虫剤
1.アセチルコリンエステラーゼ(AChE)阻害剤
1.1 カルバメート(例えば、アラニカルブ、アルジカルブ、アルドキシカルブ、アリキシカルブ、アミノカルブ、アザメチホス、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブフェンカルブ、ブタカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、クロエトカルブ、クマホス、シアノフェンホス、シアノホス、ジメチラン、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、フェノチオカルブ、ホルメタナート、フラチオカルブ、イソプロカルブ、メタム−ナトリウム、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、オキサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポキスル、チオジカルブ、チオファノックス、トリアザマート、トリメタカルブ、XMC、キシリルカルブ)
1.2 有機リン酸エステル(例えば、アセフェート、アザメチホス、アジンホス(−メチル、−エチル)、ブロモホス−エチル、ブロムフェンビンホス(−メチル)、ブタチオホス、カズサホス、カルボフェノチオン、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルメホス、クロルピリホス(−メチル/−エチル)、クマホス、シアノフェンホス、シアノホス、デメトン−s−メチル、デメトン−s−メチルスルホン、ジアリホス、ダイアジノン、ジクロフェンチオン、ジクロルボス/DDVP、ジクロトホス、ジメトエート、ジメチルビンホス、ジオキサベンゾホス、ジスルホトン、EPN、エチオン、エトプロホス、エトリムホス、ファンファー、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンスルホチオン、フェンチオン、フルピラゾホス、ホノホス、ホルモチオン、ホスメチラン、ホスチアゼート、ヘプテノホス、ヨードフェンホス、イプロベンホス、イサゾホス、イソフェンホス、o−サリチル酸イソプロピル、イソキサチオン、マラチオン、メカルバム、メタクリホス、メタミドホス、メチダチオン、メビンホス、モノクロトホス、ナレド、オメトアート、オキシデメトン−メチル、パラチオン(−メチル/−エチル)、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホスホカルブ、ホキシム、ピリミホス(−メチル/−エチル)、プロフェノホス、プロパホス、プロペタムホス、プロチオホス、プロトエート、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピリダチオン、キナルホス、セブホス、スルホテップ、スルプロホス、テブピリムホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チオメトン、トリアゾホス、トリクロルホン、バミドチオン)
2.ナトリウムチャネルモジュレーター/電位依存性ナトリウムチャネルブロッカー
2.1 ピレスロイド類(例えば、アクリナトリン、アレトリン(d−シス−トランス、d−トランス)、β−シフルトリン、ビフェントリン、ビオアレトリン、ビオアレトリン−s−シクロペンチル−異性体、ビオエタノメトリン、ビオペルメトリン、ビオレスメトリン、クロバポルトリン、シス−シペルメトリン、シス−レスメトリン、シス−ペルメトリン、クロチトリン、シクロプロトリン、シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン(α−、β−、θ−、ζ−)、シフェノトリン、DDT、デルタメトリン、エンペントリン(1R−異性体)、エスフェンバレラート、エトフェンプロックス、フェンフルトリン、フェンプロパトリン、フェンピリトリン、フェンバレレート、フルボロシチリネート、フルシトリナート、フルフェンプロックス、フルメトリン、フルバリネート、フブフェンプロックス、ガンマ−シハロトリン、イミプロトリン、カデトリン、ランブダシハロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン(シス−、トランス−)、フェノトリン(1R−トランス異性体)、プラレトリン、プロフルトリン、プロトリフェンブテ、ピレスメトリン、レスメトリン、RU15525、シラフルオフェン、タウ−フルバリナート、テフルトリン、テラレトリン、テトラメトリン(1R−異性体)、トラロメトリン、トランスフルトリン、ZXI 8901、ピレトリン(ピレスラム))
2.2 オキサジアジン類(例えばインドキサカルブ)
3.アセチルコリンレセプターアゴニスト/アンタゴニスト
3.1 クロロニコチニル類/ネオニコチノイド類(例えば、アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、ニチアジン、チアクロプリド、チアメトキサム)
3.2 ニコチン、ベンスルタップ、カルタップ
4.アセチルコリンレセプターモジュレーター
4.1 スピノシン類(例えばスピノサド)
5.GABA抑制性クロライドチャネルアンタゴニスト
5.1 シクロジエン有機塩素類(例えば、カンフェクロル、クロルダン、エンドスルファン、ガンマ−HCH、HCH、ヘプタクロル、リンダン、メトキシクロル)
5.2 フィプロール類(例えば、アセトプロール、エチプロール、フィプロニル、バニリプロール)
6.クロライドチャネルアクチベーター
6.1 メクチン類(例えば、アバメクチン、エバーメクチン、エマメクチン、エマメクチン−ベンゾエート、イベルメクチン、ミルベメクチン、ミルベマイシン)
7.幼若ホルモン模倣体
(例えば、ジオフェノラン、エポフェノナン、フェノキシカルブ、ヒドロプレン、キノプレン、メトプレン、ピリプロキシフェン、トリプレン)
8.エクジソンアゴニスト/攪乱物質
8.1 ジアシルヒドラジン類(例えば、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジド、テブフェノジド)
9.キチン生合成阻害剤
9.1 ベンゾイル尿素類(例えば、ビストリフルロン、クロフルアズロン、ジフルベンズロン、フルアズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、ペンフルロン、テフルベンズロン、トリフムロン)
9.2 ブプロフェジン
9.3 シロマジン
10.酸化的リン酸化反応の阻害剤、ATP攪乱物質
10.1 ジアフェンチウロン
10.2 有機スズ類(例えば、アゾシクロチン、シヘキサチン、フェンブタチン−酸化物)
11.H−プロトン勾配の妨害によって作用する酸化的リン酸化反応デカプラ
11.1 ピロール類(例えば、クロルフェナピル)
11.2 ジニトロフェノール類(例えば、ビナパシル、ジノブトン、ジノカップ、DNOC)
12.サイト−I電子伝達阻害剤
12.1 METI(例えば、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド)
12.2 ヒドラメチルノン
12.3 ジコホール
13.サイト−II電子伝達阻害剤
13.1 ロテノン
14.サイト−III電子伝達阻害剤
14.1 アセキノシル、フルアクリピリム
15.昆虫腸膜の細菌攪乱物質
バシルスチューリンゲンシス株
16.脂肪合成阻害剤
16.1 テトロン酸類(例えば、スピロジクロフェン、スピロメシフェン)
16.2 テトラン酸類[例えば、3−(2,5−ジメチルフェニル)−8−メトキシ−2−オキソ−1−アザスピロ[4,5]デク−3−エン−4−イルエチルカーボネート(通称名:炭酸、3−(2,5−ジメチルフェニル)−8−メトキシ−2−オキソ−1−アザスピロ[4.5]デク−3−エン−4−イルエチルエステル、CAS登録番号:382608−10−8)及び炭酸、シス−3−(2,5−ジメチルフェニル)−8−メトキシ−2−オキソ−1−アザスピロ[4.5]デク−3−エン−4−イルエチルエステル(CAS登録番号:203313−25−1)]
17.カルボキシアミド
(例えば、フロリカミド)
18.オクトパミンアゴニスト
(例えば、アミトラズ)
19.マグネシウム誘導ATPアーゼ阻害剤
(例えば、プロパルギット)
20.フタールアミド類
(例えば、N2−[1,1−ジメチル−2−(メチルスルホニル)エチル]−3−ヨード−N1−[2−メチル−4−[1,2,2,2−テトラフルオロ−1−(トリフルオロメチル)エチル]フェニル]−1,2−ベンゼンジカルボキシアミド(CAS登録番号:272451−65−7)、フルベンジアミド)
21.ネレイストキシン類似体
(例えば、チオシクラムシュウ酸水素、チオスルタップ−ナトリウム)
22.生物学的製剤、ホルモン類又はフェロモン類
(例えば、アザジラクチン、バシラス属種、ボーベリア属種、コドレモン、メタリジウム属種、ペシロミセス属種、チューリンゲンシン、バーティシリウム属種)
23.未知の又は非特定の作用機序を有する活性化合物
23.1 燻蒸剤類(例えば、リン化アルミニウム、臭化メチル、フッ化スルフリル)
23.2 選択的摂食阻害剤(例えば、クリオライト、フロニカミド、ピメトロジン)
23.3 ダニ成長阻害剤(例えば、クロフェンテジン、エトキサゾール、ヘキシチオアゾックス)
23.4 アミドフルメト、ベンクロチアズ、ベンゾキシメート、ビフェナゼート、ブロモプロピラート、ブプロフェジン、キノメチオナト、クロルジメホルム、クロロベンジラート、クロロピクリン、クロチアゾベン、シクロプレン、シフルメトフェン、ジシクラニル、フェノキサクリム、フェントリファニル、フルベンジミン、フルフェネリム、フルテンジン、ゴッシプルレ、ヒドラメチルノン、ジャポニルレ、メトキサジアゾン、石油、ピペロニルブトキシド、オレイン酸カリウム、ピラフルプロール、ピリダリル、ピリプロール、スルフルラミド、テトラジホン、テトラスル、トリアラセン、ベルブチン、並びに化合物3−メチルフェニルプロピルカルバメート(ツマシドZ)、化合物3−(5−クロロ−3−ピリジニル)−8−(2、2,2−トリフルオロエチル)−8−アザビシクロ[3.2.1]オクタン−3−カルボニトリル(CAS登録番号.185982−80−3)及び対応する3−エンド異性体(CAS登録番号185984−60−5)(国際公開公報第96/37494号、国際公開公報第98/25923号を参照)、及び殺虫剤として活性な植物エキス、線虫、菌類又はウイルスを含む調製物。
核酸合成の阻害:
ベナラキシル、ベナラキシル−M、ブピリメート、キララキシル、クロジラコン、ジメチリモール、エチリモール、フララキシル、ヒメキサゾール、メタラキシル−M、オフラセ、オキサジキシル、オキソリン酸
有糸***及び細胞***の阻害:
ベノミル、カルベンダジム、ジエトフェンカルブ、フベリダゾール、ペンシクロン、チアベンザゾール、チオファネート−メチル、ゾキサミド
呼吸の阻害
CI:ジフルメトリム
CII:ボスカリド、カルボキシン、フェンフラム、フルトラニル、フラメトピル、メプロニル、オキシカルボキシン、ペンチオピラド、チフルザミド
CIII:アゾキシストロビン、シアゾファミド、ジモキシストロビン、エネストロビン、ファモキサドン、フェナミドン、フルオキサストロビン、クレソキシム−メチル、メトミノストロビン、オリサストロビン、ピラクロストロビン、ピコキシストロビン、トリフロキシストロビン
アンカプラー類:ジノカップ、フルアジナム
ATP生成物の阻害:
酢酸フェンチン、塩化フェンチン、水酸化フェンチン、シルチオファム
AA及びタンパク質生合成の阻害剤:
アンドプリム、ブラスチシジン−S、シプロジニル、カスガマイシン、カスガマイシン塩酸塩−水和物、メパニピリム、ピリメタニル
シグナル伝達の阻害:
フェンピクロニル、フルジオキソニル、キノキシフェン
脂質及び膜合成の阻害;
クロゾリネート、イプロジオン、プロシミドン、ビンクロゾリン、ピラゾホス、エヂフェンホス、イプロベンホス(IBP)、イソプロチオレーン、トルクロホス−メチル、ビフェニル、イオドカルブ、プロパモカルブ、塩酸プロパモカルブ
エルゴステロール生合成の阻害:
フェンヘキサミド、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、シプロコナゾール、ジクロブトラゾール、ジフェノコナゾール、ジニコナゾール、ジニコナゾール−M、エポキシコナゾール、エタコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、フルシラゾール、フルトリアホル、フルコナゾール、フルコナゾール−シス、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、イプコナゾール、メトコナゾール、ミクロブタニル、パクロブトラゾール、ペンコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリアジメホン、トリアジメノル、トリチコナゾール、ウニコナゾール、ボリコナゾール、イマザリル、硫酸イマザリル、オキスポコナゾール、フェナリモル、フルルプリミドル、ヌアリモル、ピリフェノックス、トリホリン、ペフラゾエート、プロクロラズ、トリフミゾール、ビニコナゾール、アルジモルフ、ドデモルフ、酢酸ドデモルフ、フェンプロピモルフ、トリデモルフ、フェンプロピジン、スピロキサミン、ナフチフィン、ピリブチカルブ、テルビナフィン、
細胞壁合成の阻害:
ベンチアバリカルブ、ビアラホス、ジメトモルフ、フルモルフ、イプロバリカルブ、ポリオキシン、ポリオキソリム、バリダマイシンA
メラニン生合成の阻害:
カルプロパミド、ジクロシメット、フェノキサニル、フタリド、ピロキロン、トリシクラゾール、
ホスト防御誘発物質:
アシベンゾラール−S−メチル、プロベナゾール、チアジニル
多部位:
カプタホール、カプタン、クロロタロニル、水酸化銅、ナフテン酸銅、オキシ塩化銅、硫酸銅、酸化銅、オキシン銅及びボルドー液などの銅調製物:ジクロフルアニド、ジチアノン、ドジン、ドジン遊離塩基、フェルバム、フルオロホルペット、ホルペット、グアザチン、酢酸グアザチン、イミノクタジン、イミノクタジンアルベシラート、イミノクタジントリアセテート、マンコッパー、マンコゼブ、マンネブ、メチラム、メチラム亜鉛、プロピネブ、硫黄及びカルシウムポリスルフィド、チラム、トリルフルアニド、ジネブ、ジラムを含む硫黄調製物
不明
アミブロムドール、ベンチアゾール、ベトキサジン、カプシマイシン、カルボン、チノメチオナート、クロロピクリン、クフラネブ、シフルフェンアミド、シモキサニル、ダゾメト、デバカルブ、ジクロメジン、ジクロロフェン、ジクロラン、ジフェンゾコート、ジフェンゾコートメチルサルフェート、ジフェニルアミン、エタボキサム、フェリムゾン、フルメトバー、フルスルファミド、ホセチル−アルミニウム、ホセチル−カルシウム、ホセチル−ナトリウム、フルオピコリド、フルオロイミド、ヘキサクロロベンゼン、8−ヒドロキシキノリンスルフェート、イルママイシン、メタスルホカルブ、メトラフェノン、メチルイソチオシアネート、ミルジオマイシン、ナタマイシン、ニッケルジメチルジチオカルバメート、ニトロタール−イソプロピル、オクチリノン、オキサモカルブ、オキシフェンチイン、ペンタクロロフェノール及び塩、2−フェニルフェノール及び塩、亜リン酸及びその塩、ピペラリン、プロパノシン−ナトリウム、プロキナジド、ピロールニトリン、キントゼン、テクロフタラム、テクナゼン、トリアゾキシド、トリクラミド、ザリラミド及び2,3,5,6−テトラクロロ−4−(メチルスルホニル)−ピリミジン、N−(4−クロロ−2−ニトロフェニル)−N−エチル−4−メチル−ベンゼンスルホンアミド、2−アミノ−4−メチル−N−フェニル−5−チアゾールカルボキシアミド、2−クロロ−N−(2,3−ジヒドロ−1,1,3−トリメチル−1H−インデン−4−イル)−3−ピリジンカルボキシアミド、3−[5−(4−クロロフェニル)−2,3−ジメチルイソキサゾリジン−3−イル]ピリジン、シス−1−(4−クロロフェニル)−2−(1H−1、2,4−トリアゾール−1−イル)−シクロヘプタノール、メチル1−(2,3−ジヒドロ−2,2−ジメチル−1H−インデン−1−イル)−1H−イミダゾール−5−カルボキシレート、3,4,5−トリクロロ−2,6−ピリジンジカルボニトリル、メチル2−[[[シクロプロピル[(4−メトキシフェニル)イミノ]メチル]チオ]メチル]−α−(メトキシメチレン)−ベンゼンアセテート、4−クロロ−α−プロピニルオキシ−N−[2−[3−メトキシ−4−(2−プロピニルオキシ)フェニル]エチル]−ベンゼンアセトアミド、(2S)−N−[2−[4−[[3−(4−クロロフェニル)−2−プロピニル]オキシ]−3−メトキシフェニル]エチル]−3−メチル−2−[(メチルスルホニル)アミノ]−ブタンアミド、5−クロロ−7−(4−メチルピペリジン−1−イル)−6−(2,4,6−トリフルオロフェニル)[1,2,4]トリアゾロ[1,5−a]ピリミジン、5−クロロ−6−(2,4,6−トリフルオロフェニル)−N−[(1R)−1,2,2−トリメチルプロピル][1,2,4]トリアゾロ[1,5−a]ピリミジン−7−アミン、5−クロロ−N−[(1R)−1,2−ジメチルプロピル]−6−(2,4,6−トリフルオロフェニル)[1,2,4]トリアゾロ[1,5−a]ピリミジン−7−アミン、N−[1−(5−ブロモ−3−クロロピリジン−2−イル)エチル]−2,4−ジクロロニコチンアミド、N−(5−ブロモ−3−クロロピリジン−2−イル)メチル−2,4−ジクロロニコチンアミド、2−ブトキシ−6−ヨード−3−プロピル−ベンゾピラノン−4−オン、N−{(Z)−[(シクロプロピルメトキシ)イミノ][6−(ジフルオロメトキシ)−2,3−ジフルオロフェニル]メチル}−2−フェニルアセトアミド、N−(3−エチル−3,5,5−トリメチル−シクロヘキシル)−3−ホルミルアミノ−2−ヒドロキシ−ベンズアミド、2−[[[[1−[3(1フルオロ−2−フェニルエチル)オキシ]フェニル]エチルイデン]アミノ]オキシ]メチル]−α−(メトキシイミノ)−N−メチル−αE−ベンゼンアセトアミド、N−{2−[3−クロロ−5−(トリフルオロメチル)ピリジン−2−イル]エチル}−2−(トリフルオロメチル)ベンズアミド、N−(3’,4’−ジクロロ−5−フルオロビフェニル−2−イル)−3−(ジフルオロメチル)−1−メチル−1H−ピラゾール−4−カルボキサミド、1−[(4−メトキシフェノキシ)メチル]−2,2−ジメチルプロピル−1H−イミダゾール−1−カルボン酸、O−[1−[(4−メトキシフェノキシ)メチル]−2,2−ジメチルプロピル]−1H−イミダゾール−1−カルボチオ酸、2−(2−{[6−(3−クロロ−2−メチルフェノキシ)−5−フルオロピリミジン−4−イル]オキシ}フェニル)−2−(メトキシイミノ)−N−メチルアセトアミド
本明細書において、「担体」なる用語は、例えば植物、種子又は土壌に適用するのを促進するために、有効成分と組み合わされている有機又は無機の、天然又は合成の成分を表す。したがって、この担体は一般的に不活性であって、許容できるもの(例えば、特に処理される植物において、農業的に許容できるもの)でなければならない。
担体は、固体、例えば、粘土、天然又は合成ケイ酸塩、シリカ、樹脂、ワックス、固体肥料(例えばアンモニウム塩)、カオリン、粘土、タルク、白墨、石英、アタパルガイト、モンモリナイト、ベントナイト又は珪藻土などの粉砕された天然鉱物、或いはシリカ、アルミナ、又は特にアルミニウム若しくはマグネシウムケイ酸塩の粉砕された合成鉱物であってよい。顆粒剤のための固体担体としては、方解石、大理石、軽石、海泡石、及び白雲堰などの粉砕した又は断片化した天然岩石;無機又は有機ミールの合成顆粒剤;鋸屑、ココナッツの殻、トウモロコシの穂軸、トウモロコシの皮、又はタバコの茎などの有機物質の顆粒剤;珪藻土、リン酸三カルシウム、コルク粉、又は吸水性カーボンブラック;可溶性のポリマー、樹脂、ワックス;或いは固体肥料が適している。かかる固体組成物は、必要に応じて、1種又は複数種の相容性の湿潤剤、分散剤、乳化剤又は着色剤を含むこともでき、これらは固体の場合、希釈剤として作用することもできる。
担体は液体であってもよく、例えば、水;特にブタノール又はグリコールのアルコール類及びそれらのエーテル又はエステル、特にメチルグリコールアセテート;特にアセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、又はイソホロンなどのケトン類;パラフィン系又は芳香族炭化水素、特にキシレン又はアルキルナフタレン類の石油留分;鉱物油又は植物油;特にトリクロロエタン又は塩化メチレンの脂肪族塩素化炭化水素;芳香族塩素化炭化水素、特にクロロベンゼン;ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、又はN−メチルピロリドンなどの水溶性又は強極性溶媒;液化ガスなど、或いはこれらの混合物である。
表面活性剤は、イオン性若しくは非イオン性型の乳化剤、分散剤、又は湿潤剤或いはこれら表面活性剤の混合物でよい。特に、例えば、ポリアクリル酸の塩、リグノスルホン酸の塩、フェノールスルホン酸又はナフタレンスルホン酸の塩、エチレンオキシドの、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族エステル又は脂肪族アミンとの重縮合体、置換フェノール(特にアルキルフェノール、又はアリールフェノール)、スルホコハク酸エステル、タウリン誘導体(特にアルキルタウリン塩)、アルコールのリン酸エステル又はエチレンオキシドのフェノールとの重縮合体、脂肪酸のポリオールとのエステル、或いは上記化合物の硫酸、スルホン酸又はリン酸官能性誘導体である。有効成分及び/又は不活性担体が水にわずかしか溶けないか又は水溶性でなく、適用する組成物の担体物質が水である場合、少なくとも1種の表面活性剤の存在が通常必須である。
本発明の組成物は、接着剤又は着色剤など、その他の添加剤をさらに含むことができる。カルボキシメチルセルロース又は粉末、顆粒若しくは結晶格子形態の天然若しくは合成のポリマー、アラビアゴム、ポリビニルアルコール又は酢酸ポリビニル、天然リン酸脂質など、ケファリン又はレシチンなど、或いは合成リン脂質などの接着剤を配合物に使用することができる。着色剤、例えば無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタン又はプルシャンブルー;有機染料、例えばアリザリン染料、アゾ染料、又は金属フタロシアニン染料;或いは微量栄養素、例えば微量の鉄、マグネシウム、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩を使用することが可能である。
したがって、本発明による化合物は、農業用途では、さまざまな固体又は液体の形態である一般的に組成物の形である。
使用できる組成物の固体形態は、散粉(本発明の化合物の含有量が80%までの範囲)、水和剤又は顆粒剤(顆粒水和剤を含んでいる)、特に顆粒担体の押出し、成形、含浸、又は粉末から出発した造粒によって得られたもの(これら湿潤性の粉末又は顆粒剤における、本発明の化合物の含有量は、約0.5〜約80%の間)である。本発明の1つ又は複数の化合物を含む固体の均質又は不均質組成物、例えば、顆粒、ペレット、ブリケット又はカプセルは、ある期間にわたって静水又は流水を処理するのに使用することができる。本明細書で説明した水分散性濃縮物の網流供給又は間欠供給を使用して、同様の効果を達成することができる。
液体組成物には、例えば、水性若しくは非水性溶液又は懸濁物(乳化性濃縮物、乳剤、フロアブル、分散剤、又は溶液など)或いはエアゾルが含まれる。また液体組成物には、特に、乳化性濃縮物、分散液、乳剤、フロアブル、エアゾル、水和剤(又は噴霧のための粉末)、液体であるか若しくは適用する時に液体組成物を形成するように企図された組成物の形態、例えば水性スプレー(低及び極低容量を含む)の形態、又は噴霧剤若しくはエアゾルの形態としての乾燥フロアブル又はペーストが含まれる。
液体組成物は、例えば、乳化性又は溶解性濃縮物の形態では、多くは、約5重量%〜約80重量%の有効成分を含んでおり、一方、適用する状態になっている乳剤又は溶液の場合は、約0.01%〜約20%の有効成分を含んでいる。乳化性又は溶解性濃縮物は、溶媒に加えて、必要のある場合には、約2%〜約50%の安定剤、表面活性剤、浸透剤、腐食防止剤、着色剤又は接着剤などの適当な添加剤を含むこともできる。例えば、植物に適用するのに特に適している必要な任意の濃度の乳剤は、これらの濃縮物を水で希釈することによって得ることができる。これらの組成物は、本発明において使用することができる組成物の範囲に含まれる。乳剤は、油中水型又は水中油型の形であってもよく、高粘稠性を有することもできる。
本発明の液体組成物は、標準的な農業用途に加えて、敷地、屋外若しくは屋内の貯蔵又は処理領域、貯蔵容器又は機器、或いは静水又は流水を含めて、例えば節足動物(又は本発明の化合物によって防除されるその他の害虫)によって感染し、又は感染する傾向にある基質又は場所への散布に使用されることができる。
これら全ての水性分散剤又は乳剤又はスプレー混合物は、例えば、作物に対して、任意の適切な手段、主にスプレーによって、一般的にヘクタール当たりのスプレー混合物約100〜約1,200リットルのオーダーであるが、必要性又は適用技術に応じて、より高くも又はより低く(例えば、低又は極低容量)することもできる比率で適用することができる。本発明による化合物又は組成物は、植物、及び特に駆除すべき害虫を有する根又は葉に好都合に適用される。本発明による化合物又は組成物を適用する別の方法は、化学溶液潅水、すなわち、有効成分を含む配合物を灌漑用水に加える方法である。この灌漑は、葉の殺虫剤のためのスプリンクラー灌漑とすることができ、或いは土壌又は浸透移行性殺虫剤のための地表又は地中灌漑とすることができる。
スプレーによって適用することができる濃縮懸濁物は、沈着しない安定した流体生成物を生成し(微粉砕し)、これは通常約10重量%〜約75重量%の有効成分、約0.5%〜約30%の表面活性剤、約0.1%〜約10%のチキソトロープ剤、約0%〜約30%の、消泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤、接着剤などの適切な添加剤及び担体として、水又は有効成分がほとんど溶解しないか不溶性である有機液体を含有するように調製される。沈降防止を助ける担体中に、又は水の不凍液として、いくらかの有機固体又は無機塩を溶解することもできる。
水和剤(又はスプレーのための粉末)は、通常、約10重量%〜約80重量%の有効成分、約20%〜約90%の固体担体、約0%〜約5%の湿潤剤、約3%〜約10%の分散剤、並びに必要な場合には、約0%〜約80%の1種若しくは複数種の安定剤及び/又は、浸透剤、接着剤、固化防止剤、着色剤などのその他の添加剤を含むように調製される。これら水和剤を得るために、有効成分を適切な混合器中で、多孔質フィラーに染み込ませることもできる追加の物質と完全に混合し、ミル又は他の適切な粉砕器を用いて粉砕する。これによって、その湿潤性と懸濁性が有利である水和剤が生成される。これらは、水中に懸濁してあらゆる所望の濃度にすることができ、この懸濁物は、特に植物の枝葉への適用に非常に有利に使用することができる。
「顆粒水和剤(WG)」(水に容易に分散できる顆粒)は、実質上水和剤の組成物に近い組成物を有する。これらは、湿式ルート(細かく分割した有効成分を、不活性フィラー及び例えば1重量%〜20重量%の少量水、又は分散剤若しくは結合剤の水溶液と接触させて、その後乾燥及びふるい分けする)、又は乾式ルート(成形し、その後粉砕及びふるい分けする)のいずれかによる、水和剤に関して説明した配合物の造粒によって、調製することができる。
配合した組成物の比率及び濃度は、適用方法又は組成物の性質又はその使用により変化し得る。
一般的に言えば、節足動物又は植物線虫害虫を防除するために適用する組成物は、通常約0.00001重量%〜約95重量%の、より具体的には約0.0005重量%〜約50重量%の、本発明の1つ若しくは複数の化合物、又は全有効成分(すなわち、本発明の化合物を、節足動物若しくは植物線虫に対して毒性であるその他の物質、共力剤、微量元素又は安定剤と共にしたもの)を含んでいる。使用される実際の組成物及びそれらの適用比率は、農場経営者、家畜生産者、医学又は獣医学従事者、害虫防除作業者或いは他の当業者によって所望の効果が得られるように選択される。
動物、木材、保存生産物又は家財に対して局所的に適用される固体又は液体組成物は、通常約0.00005重量%〜約90重量%、より具体的には、約0.001重量%〜約10重量%の本発明の1つ又は複数の化合物を含んでいる。固体又は液体組成物の動物への経口又は経皮的投与を含む非経口的投与に関しては、通常約0.1%〜約90%の本発明の1つ又は複数の化合物を含んでいる。薬用飼料は、通常約0.001重量%〜約3重量%の本発明の1つ又は複数の化合物を含んでいる。飼料と混合する濃縮物又は補助剤は、通常約5重量%〜約90重量%、好ましくは約5%〜約50%の本発明の1つ又は複数の化合物を含んでいる。無機塩塊は、通常約0.1重量%〜約10重量%の1つ若しくは複数の式(I)の化合物又は殺虫剤として許容できるその塩を含んでいる。
家畜、物品、敷地又は屋外領域に適用される微粉末又は液体組成物は、約0.0001重量%〜約15重量%、より具体的には、約0.005重量%〜約2.0重量%の本発明の1つ又は複数の化合物を含むことができる。
処理水の適切な濃度は、本発明の1つ又は複数の化合物が、約0.0001ppm及び約20ppmの間、より具体的には約0.001ppm及び約5.0ppmの間であり、養魚業において適切な露出時間で治療的に使用することができる。食用餌は、約0.01重量%〜約5重量%の、好ましくは約0.01重量%〜約1.0重量%の、本発明の1つ又は複数の化合物を含むことができる。
脊椎動物に対して、非経口、経口又は経皮或いは他の手段によって本発明の化合物を投与する場合、化合物の投与量は、脊椎動物の種、年齢、又は健康状態、並びに節足動物又は蠕虫害虫による実際の又は潜在的侵襲の性質及び程度に依存する。経口又は非経口投与による持続的投与では、動物の体重kg当たり、約0.1mg〜約100mg、好ましくは約2.0mg〜約20.0mgの単回投与、又は動物の体重kg、1日当たり約0.01mg〜約20.0mg、好ましくは約0.1mg〜約5.0mgの多回投与が、一般的に適している。持続的放出の製剤又は装置を使用する場合は、複数月にわたる必要な毎日の投与量を混合し、1回の機会で動物に投与することができる。
以下の実施例2A〜2Mの組成物は、節足動物、特にダニ若しくは昆虫、又は植物線虫に対して使用する組成物を例示しており、これは有効成分として、調製実施例で説明したような本発明の化合物を含む。実施例2A〜2Mで説明する組成物は、畑での使用に適した濃度でスプレーできる組成物が得られるように、それぞれ希釈することができる。以下に説明する実施例2A〜2Mの組成物において使用される成分(これに関し、以下の百分率の全ては重量%である)の一般化学的説明は以下の通りである。
商標名 化学的説明
Ethylan BCP ノニルフェノールエチレンオキシド縮合体
Soprophor BSU トリスチリルフェノールエチレンオキシド縮合体
Arylan CA ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウムの70%
(重量/容積)溶液
Solvesso 150 軽C10芳香族溶媒
Arylan S ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
Darvan NO2 リグノスルホン酸ナトリウム
Celite PF 合成ケイ酸マグネシウム担体
Sopropon T36 ポリカルボキシル酸のナトリウム塩
Rhodigel 23 多糖キサンタンガム
Bentone 38 マグネシウムモンモリロナイトの有機誘導体
Aerosil 極微小二酸化ケイ素
水溶性濃縮物を、以下の組成で調製する:
有効成分 7%
Ethylan BCP 10%
N−メチルピロリドン 83%
有効成分を、N−メチルピロリドンの一部に溶解したEthylan BCPの溶液に、溶解するまで加熱し攪拌しながら加えた。得られた溶液を、溶媒の残りで容積調節する。
乳化性濃縮物(EC)を、以下の組成で調製する:
有効成分 25%(最高)
Soprophor BSU 10%
Arylan CA 5%
N−メチルピロリドン 50%
Solvesso 150 10%
最初の3つの成分をN−メチルピロリドンに溶解し、次いでこれにSolvesso 150を加えて最終容積とする。
水和剤(WP)を、以下の組成で調製する:
有効成分 40%
Arylan S 2%
Darvan NO2 5%
Celite PF 53%
成分を混合し、ハンマーミルで粒径が50ミクロン未満の粉末となるように粉砕する。
水性フロアブル配合物を、以下の組成で調製する:
有効成分 40.00%
Ethylan BCP 1.00%
Sopropon T360 0.20%
エチレングリコール 5.00%
Rhodigel 230 0.15%
水 53.65%
成分を十分に混合し、ビーズミルで3ミクロン未満の平均粒径が得られるまで粉砕する。
乳化性懸濁濃縮物を、以下の組成で調製する:
有効成分 30.0%
Ethylan BCP 10.0%
Bentone 38 0.5%
Solvesso 150 59.5%
成分を十分に混合し、ビーズミルで3ミクロン未満の平均粒径が得られるまで粉砕する。
顆粒水和剤を、以下の組成で調製する:
有効成分 30%
Darvan NO2 15%
Arylan S 8%
Celite PF 47%
成分を混合し、流体エネルギーミル中で微粉にし、次いで(10%までの)水をスプレーして、回転式ペレタイザーで造粒する。得られた顆粒剤を流動床乾燥機中で乾燥して過剰な水分を除去する。
微粉末を、以下の組成で調製する:
有効成分 1%〜10%
超微細タルク 99%〜90%
成分を十分に混合し、微粉末を達成するため、必要な場合にはさらに粉砕する。この粉末は、例えば、ゴミ処分場、保存生産物又は家財などの節足動物の侵襲する局所に、或いは節足動物によって侵襲されているか又は侵襲されるリスクのある動物に、経口摂取で適用して節足動物を防除することができる。微粉末を節足動物の侵襲する局所に分散させる適切な手段には、機械式ブロアー、ハンドシェーカー又は家畜自己処理装置が含まれる。
食用餌を、以下の組成で調製する:
有効成分 0.1%〜1.0%
小麦粉 80%
糖蜜 19.9%〜19%
成分を十分に混合し、必要とされる餌の形態に形成する。この食用餌を、節足動物、例えばアリ、バッタ、ゴキブリ又はハエによって侵襲されている、家屋又は工場敷地、例えば台所、病院若しくは店舗、又は屋外領域などの場所で、経口摂取で散布して節足動物を防除することができる。
溶液配合物を、以下の組成で調製する:
有効成分 15%
ジメチルスルホキシド 85%
有効成分を、必要に応じて混合及び/又は加熱しながら、ジメチルスルホキシドに溶解する。この溶液は、節足動物によって侵襲されている家畜へのプアオン適用として経皮的に、又はポリテトラフルオロエチレン膜(粒径0.22ミクロン)を通してろ過によって滅菌した後、動物の体重100kg当たり1.2〜12mlの溶液適用比率で非経口注射によって適用することができる。
水和剤を、以下の組成で調製する:
有効成分 50%
Ethylan BCP 5%
Aerosil 5%
Celite PF 40%
Ethylan BCPをAerosil上に吸収させ、次いでその他の成分と混合し、ハンマーミルで粉砕して水和剤を得る。これを、水で希釈して活性化合物の0.001重量%〜2重量%の濃度にして、例えば、双翅目の幼虫又は植物線虫などの、節足動物によって侵襲されている局所にスプレーによって、或いは節足動物によって侵襲されているか又は侵襲のリスクがある家畜にスプレー若しくは浸漬、又は飲料水の経口投与によって、適用して節足動物を防除することもできる。
持続放出ボーラス組成物を、以下の成分を含んでいる顆粒剤から、必要に応じて百分率(以前の組成物に関して記述したのと類似の率)を変えながら形成する。
有効成分
密度剤(Density agent)
持続放出剤
結合剤
十分に混合した成分を、顆粒剤に形成し、これを比重が2以上のボーラスに圧縮する。これは、反芻動物の家畜に経口投与され、反芻胃内に保持され、長期間にわたる有効成分の継続的な持続放出が得られ、反芻動物の家畜で節足動物による侵襲を防除することができる。
顆粒、ペレット、ブリケットなどの形態の持続放出組成物を、以下の組成で調製することができる:
有効成分 0.5%〜25%
ポリ塩化ビニル 75%〜99.5%
フタール酸ジオクチル(可塑剤)
成分をブレンドし、次いで溶融押出し又は鋳造によって適切な形状に形成する。これらの組成物は、例えば、静水に添加して、或いは家畜に取り付けるカラー又は耳飾りに加工して、持続放出によって害虫を防除するのに有用である。
顆粒水和剤を、以下の組成で調製する:
有効成分 85%(最高)
ポリビニルピロリドン 5%
アタパルガイト粘土 6%
ラウリル硫酸ナトリウム 2%
グリセリン 2%
成分を水で45%スラリーとして混合し、粒径4ミクロンに湿式粉砕し、次いでスプレー乾燥して水分を除去する。
(殺虫剤の使用方法)
方法A:シテノセファリダスフェリス(Ctenocephalides felis)(ネコノミ)に対する化合物の浸透性を試験するためのスクリーニング方法
試験容器に、10匹のシテノセファリダスフェリス成虫を入れた。ガラス製シリンダーの一端をパラフィルムで閉じて、試験容器の頂部に置いた。次いで試験化合物の溶液をウシの血液にピペットで移し、ガラス製シリンダーに加えた。処理したシテノセファリダスフェリスをこの人工イヌ試験中に保持し(血液37℃、40〜60%相対湿度;シテノセファリダスフェリス20〜22℃、40〜60%相対湿度)、次いで適用後24時間及び48時間において評価を行った。化合物番号1−1、1−2、1−3、1−4、1−5、1−6、1−7、1−8、1−9、1−32、1−33、2−33及び2−100は、5ppm以下の濃度の試験において、シテノセファリダスフェリスが少なくとも90%防除されたことを示した。
方法B:ジアブロティカウンデシムパンクタタ(Diabrotica undecimpunctata)(サザンコーンルートワーム)のスクリーニング
適用する2日前に、トウモロコシの種子を、急速に発芽を誘発するために温かい条件の下で水に浸した。適用する1日前に、ジアブロティカウンデシムパンクタタの卵を、プラスチック製ペトリ皿に置かれた1/2の日本製ろ紙に移した。その後、発芽したトウモロコシの種子を、ろ紙のそばの湿らしたパッド上に置いた。200マイクロリットルの試験化合物溶液の3滴を、卵の上に慎重にピペットで注いだ。残りの溶液をトウモロコシの上に置き、次いでペトリ皿を閉じた。ペトリ皿中の処理した卵を、人工気象室中で6日間保持した。適用してから6日後に、化合物の有効性(防除未処理のものとの比較した、死んだ卵及び/又は幼虫の割合)を双眼顕微鏡を使用して評価した。
方法C:ネホテティクスシンシセプス(Nephotettix Cinciceps)(イネヨコバイ)のスクリーニング
茎の長さが8cmの12枚のイネの葉を、配合した試験化合物の水溶液に5秒間浸漬した。溶液を除去した後、このように処理したイネ植物体をペトリ皿に置き、約20匹のネホテティクスシンシセプスの幼虫(L3段階)を住みつかせた。ペトリ皿を閉じて人工気象室中で保存した(16時間点灯/日、25℃、40〜60%相対湿度)。貯蔵6日後、ヨコバイの死亡率を測定した。
方法D:シテノセファリダスフェリス(ネコノミ)に対する接触活性を試験するためのスクリーニング方法
試験化合物の溶液を、ろ紙に滴下し、乾燥し、ろ紙を試験管に入れ、10匹のシテノセファリダスフェリスの成虫で感染させた。処理したシテノセファリダスフェリスを人工気象室中で保持し(26℃、80%RH)、有効率を適用後24時間及び48時間後に防除未処理のものと比較評価した。
方法E:リピセファラスサングイネアス(Rhipicephalus sanguineus(ブラウンドッグノミ))に対する接触活性を試験するためのスクリーニング方法
試験化合物の溶液を、ろ紙に滴下し、乾燥し、ろ紙を試験管に入れ、20〜30匹のリピセファラスサングイネアスの幼虫(L1)で感染させ、管をクリップで留めた。処理したリピセファラスサングイネアスを人工気象室中で保持し(25℃、90%RH)、有効率を適用後24時間後に防除未処理のものと比較評価した。
Claims (21)
- 式(I)の化合物
R1は、CN、(C1−C6)−アルキル、CF3、ハロゲン、CSNH2又はC(=N−V)−S(O)r−Qであり;
R2は、ハロゲンであり;
Wは、N又はC−ハロゲンであり;
R3は、CF3、OCF3又はSF5であり;
R4は、H、CO2−(C1−C6)−アルキル、CO2−(C1−C6)−ハロアルキル、CO2−(C3−C6)−アルケニル、CO2−(C2−C6)−アルキニル、CO2−(CH2)mR8、(CH2)qR8、COR9、(CH2)qR10若しくはSO2R11であり;又は(C1−C6)−アルキル、(C2−C6)−アルケニル、(C2−C6)−アルキニル若しくはCO−(C1−C6)−アルキルであり、最後に言及した4つの基は、1つ若しくは複数のR12ラジカルによって置換されていない又は置換されている基であり;又はハロゲン、(C1−C6)−アルキル及び(C1−C6)−ハロアルキルから成る群から選択される1つ又は複数のラジカルによって置換されていない又は置換されている(C3−C6)−シクロアルキルであり、;
R5及びR5aはそれぞれ独立に、水素;(C1−C4)−アルキル若しくは(CH2)qR8であり;
R6及びR7はそれぞれ独立に、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル若しくは(CH2)qR8であり;又は
R6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−1)、(A−2)、(A−3)、(A−4)若しくは(A−5)の環を形成し:
Rg、Rh、Ri及びRjはそれぞれ独立に、H、ハロゲン及び(C1−C6)−アルキルから成る群から選択され;
X及びYはそれぞれ独立に、O若しくはS(O)tであり;
R8は、ハロゲン、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C1−C6)−アルコキシ、(C1−C6)−ハロアルコキシ、CN、NO2、OH、S(O)pR13及びNR14R15から成る群から選択される1つ若しくは複数のラジカルによって置換されていない又は置換されているフェニルであり;
R9及びR9aはそれぞれ独立に、H、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C3−C6)−シクロアルキル、(C3−C6)−シクロアルキル−(C1−C4)−アルキル、(CH2)qR8若しくは(CH2)qR10であり;
R10は、ハロゲン、(C1−C4)−アルキル、(C1−C4)−ハロアルキル、(C1−C4)−アルコキシ、(C1−C4)−ハロアルコキシ、NO2、CN、CO2−(C1−C6)−アルキル、S(O)pR13、OH及びオキソから成る群から選択される1つ若しくは複数のラジカルによって置換されていない又は置換されているヘテロシクリルであり;
R11は、(C3−C6)−シクロアルキル、(C2−C6)−アルケニル、(C2−C6)−ハロアルケニル、(C2−C6)−アルキニル、(C2−C6)−ハロアルキニル、(CH2)qR8若しくは(CH2)qR10であり;又は1つ若しくは複数のR12ラジカルによって置換されていない又は置換されている(C1−C6)−アルキルであり;
R12は、ハロゲン、(C1−C6)−アルコキシ、(C1−C6)−ハロアルコキシ、(C3−C6)−アルケニルオキシ、(C3−C6)−ハロアルケニルオキシ、(C3−C6)−アルキニルオキシ、(C3−C6)−ハロアルキニルオキシ、(C3−C7)−シクロアルキル、S(O)pR16、CN、NO2、OH、COR13、NR9R14、NR9COR14、NR9SO2R16、CONR9R14、SO2NR9R14、OR8、OR10、ONR9R9a若しくはCO2R13であり;
R13は、(C1−C6)−アルキル若しくは(C1−C6)−ハロアルキルであり;
R14及びR15はそれぞれ独立に、H、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C3−C6)−アルケニル、(C3−C6)−ハロアルケニル、(C3−C6)−アルキニル、(C3−C6)−シクロアルキル若しくは(C3−C6)−シクロアルキル−(C1−C6)−アルキルであり;又は
R14及びR15は、結合したN原子と共に5若しくは6員の飽和環を形成し、前記飽和環は環中に、O、S及びNから選択されるさらなるヘテロ原子を含んでいてもよく、前記環は、ハロゲン、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C1−C6)−アルコキシ及びオキソから成る群から選択される1つ若しくは複数のラジカルによって置換されていない又は置換されている環であり;
R16は、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C3−C6)−アルケニル、(C3−C6)−ハロアルケニル、(C3−C6)−アルキニル、(C3−C6)−シクロアルキル若しくはR8であり;
Vは、H、(C1−C6)−アルキル、(C1−C6)−ハロアルキル、(C2−C6)−アルケニル、(C2−C6)−アルキニル、(CH2)qR8、COR13、CO2−(C1−C6)−アルキル、S(O)pR13若しくはS(O)pR8であり;
Qは、(C1−C6)−アルキル若しくはCH2R8であり;
sは、1、2若しくは3であり;
m、q及びuはそれぞれ独立に、0若しくは1であり;
n、p、r及びtはそれぞれ独立に、0、1若しくは2であり;並びに
前記ラジカルにおけるヘテロシクリルはそれぞれ独立に、3〜7個の環原子と、N、O及びSから成る群から選択される1、2若しくは3個のヘテロ原子とを前記環中に有するヘテロシクリルラジカルである)
又は殺虫剤として許容できるそれらの塩。 - R1がCNである、請求項1に記載の化合物又はその塩。
- WがC−Clである、請求項1又は2に記載の化合物又はその塩。
- R4が(C1−C3)−アルキルである、請求項1〜3のいずれかに記載の化合物又はその塩。
- R1は、CNであり;
R2は、Clであり;
Wは、C−Clであり;
R3は、CF3であり;
R4は、H、(C3−C6)−アルキニル、(C3−C6)−ハロアルキニル、(C3−C7)−シクロアルキル、CO2−(C1−C3)−アルキル、CO2−(C3−C6)−アルケニル、CO2−(C3−C6)−アルキニル、CO2(CH2)mR8、(CH2)qR8、COR9、(CH2)qR10若しくはSO2R11であり;又は(C1−C6)−アルキル、(C3−C6)−アルケニル若しくはCO−(C1−C6)−アルキルであり、最後に言及した3つの基は、1つ若しくは複数のR12ラジカルによって置換されていない又は置換されている基であり;
R5及びR5aはそれぞれ独立に、H若しくは(C1−C3)−アルキルであり;
R6及びR7はそれぞれ独立に、(C1−C3)−アルキルであり;又は
R6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−1)の環を形成し、ただし、uは、0若しくは1であり、Ra、Rb、Rc、Rd、Re及びRfは、それぞれHであり;又はR6及びR7は、結合しているX−C−Y部分と共に式(A−2)若しくは(A−4)の環を形成し、ただし、Rg、Rh、Ri及びRjは、それぞれHであり;
R8は、ハロゲン、(C1−C3)−アルキル、(C1−C3)−ハロアルキル、(C1−C3)−アルコキシ、(C1−C3)−ハロアルコキシ、CN、NO2、OH、S(O)p−(C1−C3)−アルキル、S(O)p−(C1−C3)−ハロアルキル及びNR14R15から成る群から選択される1つ若しくは複数のラジカルによって置換されていない又は置換されているフェニルであり、ただし、R14及びR15はそれぞれ独立に、H若しくは(C1−C3)−アルキルであり;
R9は、H若しくは(C1−C3)−アルキルであり;
R10は、ハロゲン、(C1−C3)−アルキル、(C1−C3)−ハロアルキル、(C1−C3)−アルコキシ、(C1−C3)−ハロアルコキシ、NO2、CN、CO2(C1−C3)−アルキル、S(O)P−(C1−C3)−アルキル、OH及びオキソから成る群から選択される1つ又は複数のラジカルによって置換されていない又は置換されているヘテロシクリルであり;
R11は、(C3−C7)−シクロアルキル、(C3−C4)−アルケニル、(C3−C4)−ハロアルケニル、(C3−C4)−アルキニル、(C3−C4)−ハロアルキニル、(CH2)qR8若しくは(CH2)qR10であり;又は1つ若しくは複数のR12ラジカルによって置換されていない又は置換されている(C1−C3)−アルキルであり;
R12は、ハロゲン、(C1−C3)−アルコキシ、(C1−C3)−ハロアルコキシ、(C3−C7)−シクロアルキル、S(O)pR16、CN、NO2、OH、COR13、NR9R14、OR8若しくはCO2R13であり、ただし、R13及びR16はそれぞれ独立に、(C1−C3)−アルキルであり、R9及びR14はそれぞれ独立に、H若しくは(C1−C3)−アルキルであり;
sは、1若しくは2である、請求項1〜4のいずれか記載の化合物又はその塩。 - 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又はその塩の調製方法であって、
R 1がCN、(C1−C6)−アルキル、CF3若しくはハロゲンであり、その他の基が請求項1に定義の通りである場合、式(II)の化合物
- 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又はその塩の調製方法であって、
R 1 がCN、(C 1 −C 6 )−アルキル、CF 3 若しくはハロゲンであり、その他の基が請求項1に定義の通りである場合、式(IV)の化合物
- 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又はその塩の調製方法であって、
R 1 がCN、(C 1 −C 6 )−アルキル、CF 3 若しくはハロゲンであり、R 4 が(CH 2 ) q R 8 若しくは(CH 2 ) q R 10 であり、かつqが1であり;又は(C 1 −C 6 )−アルキル、(C 2 −C 6 )−アルケニル若しくは(C 2 −C 6 )−アルキニルであり、ここで言及した最後の3つの基が、1つ若しくは複数のR 12 ラジカルによって置換されていない又は置換されている基であり;又は、ハロゲン、(C 1 −C 6 )−アルキル及び(C 1 −C 6 )−ハロアルキルから成る群から選択される1つ又は複数のラジカルによって置換されていない又は置換されている(C 3 −C 6 )−シクロアルキルであり;その他の基が請求項1に定義の通りである場合、R 4 がHである式(I)の対応する化合物を、式(VI)の化合物
R 4 −L 2 (VI)
(式中、R 4 は請求項1に定義の通りであり、L 2 は離脱基である)と反応させることを含む調製方法。 - 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又はその塩の調製方法であって、
R 1 がCN、(C 1 −C 6 )−アルキル、CF 3 若しくはハロゲンであり、X及びYがそれぞれOであり、その他の基が請求項1に定義の通りである場合、式(VII)の化合物
R 6 O−H (VIII)
R 7 O−H (IX)
(式中、R 6 及びR 7 は請求項1に定義の通りである)と反応させることを含む調製方法。 - 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又はその塩の調製方法であって、
R 1 がCN、(C 1 −C 6 )−アルキル、CF 3 若しくはハロゲンであり、X及びYがそれぞれSであり、その他の基が請求項1に定義の通りである場合、請求項1に記載の式(VII)の化合物を、ハロゲン化剤の存在下、式(X)若しくは(XI)の化合物
R 6 S−H (X)
R 7 S−H (XI)
(式中、R 6 及びR 7 は請求項1に定義の通りである)と反応させることを含む調製方法。 - 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又はその塩の調製方法であって、
R I がCN、(C 1 −C 6 )−アルキル、CF 3 若しくはハロゲンであり、X及びYがそれぞれSであり、その他の基が請求項1に定義の通りである場合、請求項1に定義の式(VII)の化合物を、トリアルキルホスフィンの存在下、式(XII)若しくは(XIII)の化合物
R 6 S−SR 6 (XII)
R 7 S−SR 7 (XIII)
(式中、R 6 及びR 7 は請求項1に定義の通りである)と反応させることを含む調製方法。 - 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又はその塩の調製方法であって、
R 1 がCN、(C 1 −C 6 )−アルキル、CF 3 若しくはハロゲンであり、XがO及びYがSであるか、若しくはXがS及びYがOであり、その他の基が請求項1に定義の通りである場合、請求項1に定義の式(VII)の化合物を、式(VIII)及び(XI)の化合物の等モル量と反応させるか、又は環式ヘミチオアセタールの場合、触媒の存在下、対応するヒドロオキシアルカンチオール化合物と反応させることを含む調製方法。 - 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又はその塩の調製方法であって、
R 1 がCSNH 2 であり、その他の基が請求項1に定義の通りである場合、R 1 がCNである対応する式(I)の化合物を、アルカリ若しくはアルカリ土類金属水硫化物と反応させるか、又は有機塩基の存在下、H 2 Sと反応させるか、又はPh 2 PS 2 試薬と反応させることを含む調製方法。 - 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又はその塩の調製方法であって、
R 1 がCSNH 2 であり、その他の基が請求項1に定義の通りである場合、R 1 がCNである式(I)の対応する化合物を、塩基の存在下、ビス(トリアルキルシリル)硫化物と反応させることを含む調製方法。 - 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又はその塩の調製方法であって、
R 1 がC(=N−H)−S−Qであり、Q及びその他の基が請求項1に定義の通りである場合、R 1 がCSNH 2 である式(I)の対応する化合物を、式(XIV)若しくは(XV)のアルキル化剤
Q−L 3 (XIV)
Q 3 O + BF4 − (XV)
(式中、Qは請求項1に定義の通りであり、L 3 は離脱基である)と反応させることを含む調製方法。 - 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又はその塩の調製方法であって、
R 1 がC(=N−V)−S−Qであり、Vが、Hを除いて請求項1に定義の通りであり、Q及びその他の基が請求項1に定義の通りである場合、R 1 がC(=NH)−S−Qである式(I)の対応する化合物を、式(XVI)の化合物
V−L 4 (XVI)
(式中VはHを除いて請求項1に定義の通りであり、L 4 は離脱基である)とアルキル化、アシル化若しくはスルホニル化させることを含む調製方法。 - 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又はその塩の調製方法であって、
R 1 がCN、(C 1 −C 6 )−アルキル、CF 3 若しくはハロゲンであり、n若しくはtが1若しくは2であり、その他の基が請求項1に定義の通りである場合、n若しくはtが0若しくは1である対応する化合物を酸化させることを含む調製方法。 - 請求項1〜5のいずれかに定義の式(I)の化合物又は殺虫剤として許容できるその塩を、殺虫剤として許容できる希釈剤若しくは担体及び/又は界面活性剤と共に含む殺虫剤組成物。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の式(I)の化合物若しくはその塩又は請求項18に記載の組成物の、獣医学的薬剤調製のための使用。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の式(I)の化合物若しくはその塩又は請求項18に記載の組成物の、害虫防除のためのヒト以外への使用。
- 害虫を局所的に防除するための方法であって、請求項1〜5のいずれかに記載の式(I)の化合物若しくはその塩又は請求項18に記載の組成物の有効量をヒトの局所以外の局所に適用することを含む方法。
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