JP4869625B2 - トリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法 - Google Patents
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Description
トリフルオロアセトアルデヒドの吸収効率と経済性の点から、特に水を使用することが有利である。
ROH (1)
(式中Rは炭素数1〜10の直鎖または分岐のアルキル基を表す。)
で表されるアルコールの存在下、n−ヘキサン、n−ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジn−ブチルエーテル、t−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール、ベラトロール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、安息香酸エチル、フタル酸ジメチル、γ−ブチロラクトン、プロピオニトリルおよびベンゾニトリルからなる群より選ばれる少なくとも1種の非プロトン性溶媒で抽出することを特徴とするトリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法。
(2) トリフルオロアセトアルデヒドの水溶液のpHが4〜10の範囲にて抽出を行うことを特徴とする(1)項に記載のトリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法。
(3) 非プロトン性溶媒がジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジn−ブチルエーテル、t−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソールおよびベラトロールからなる群より選ばれる少なくとも1種のエーテル類であることを特徴とする(1)または(2)に記載のトリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法。
(4) エーテル類がt−ブチルメチルエーテルまたはジイソプロピルエーテルであることを特徴とする(3)に記載のトリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法。
(5) 抽出に際してトリフルオロアセトアルデヒドの水溶液に塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウムおよび硫酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の無機塩類を添加することを特徴とする(1)〜(4)のいずれか1項に記載のトリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法。
ROH (1)
(式中Rは炭素数1〜10の直鎖または分岐のアルキル基を表す。)
で示されるアルコールの存在下、非プロトン性溶媒で抽出し、トリフルオロアセトアルデヒドを下記一般式(2)で示されるトリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールとして回収するものである。
(Rは前記定義に同じ)
以下に実施例を用いて本発明を詳細に説明するが、本発明はこの実施例によって限定されるものではない。
7wt%V2O5−12.5wt%SnO2/ZrO2担持触媒20mlを15mmφ×600mmのステンレス製反応管に充填し、反応管出口に水1400gを入れた反応ガス吸収容器を取り付けた。触媒層の温度を290℃とし、空気を1.4L/min、2,2,2−トリフルオロエタノールを定量ポンプで0.13g/minの速度で供給した。
トリフルオロアセトアルデヒド水和物 30.6wt%、トリフルオロ酢酸 2.5wt%、フッ化水素 1.8wt%、2,2,2−トリフルオロエタノール 1.4wt%
参考例1で得られた反応ガス吸収液100gを500ml三つ口フラスコに入れ、48wt%水酸化カリウム水溶液12.6gを加えてpH6とし、20kPaの減圧下、60℃に加熱して2,2,2−トリフルオロエタノール 1.4gを含む水 45.1gを蒸留回収した。釜液を19F−NMRで分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 29.7g、トリフルオロ酢酸カリウム 3.3g、フッ化カリウム 5.2gが含まれていた。次に、釜液にジイソプロピルエーテル 100g、メタノール 9.8g、塩化カリウム 4.3gをこの順に加えて、20℃にて4時間攪拌した。5分間静置後、上層(ジイソプロピルエーテル層)を分取した。上層を19F−NMRにて分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒドメチルヘミアセタール 23.6g、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 6.3gが含まれており、トリフルオロアセトアルデヒドとしての取得率は92.3%であった。また、上層中のトリフルオロ酢酸カリウムの含有量は0.049gであり、フッ化カリウムは非検出であった。
参考例1で得られた反応ガス吸収液100gを500ml三つ口フラスコに入れ、水酸化カリウム 12.6gを加えてpH6とし、20kPaの減圧下、60℃に加熱して2,2,2−トリフルオロエタノール 1.4gを含む水 5.3gを蒸留回収した。釜液を19F−NMRで分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 30.6g、トリフルオロ酢酸カリウム 3.3g、フッ化カリウム 5.2gが含まれていた。次に、t−ブチルメチルエーテル 107g、メタノール 10.1g、塩化カリウム 13.7gをこの順に加えて、20℃にて4時間攪拌した。5分間静置後、上層(t−ブチルメチルエーテル層)を分取した。上層を19F−NMRにて分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒドメチルヘミアセタール 20.4g、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 10.5gを含みトリフルオロアセトアルデヒドとしての取得率は93.8%であった。また、上層中にトリフルオロ酢酸カリウムおよびフッ化カリウムは検出されなかった。
メタノールをエタノール 14.1gとした以外は実施例1と同様に抽出を行なった。上層を19F−NMRにて分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒドエチルヘミアセタール 26.1g、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 7.39gを含みトリフルオロアセトアルデヒドとしての取得率は95.7%であった。また、上層中のトリフルオロ酢酸カリウムの含有量は0.043g、フッ化カリウムは非検出であった。
メタノールをn−ブタノール 22.7gとした以外は実施例1と同様に抽出を行なった。上層を19F−NMRにて分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒドブチルヘミアセタール 28.5g、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 8.48gを含みトリフルオロアセトアルデヒドとしての取得率は93.4%であった。また、上層中のトリフルオロ酢酸カリウムの含有量は0.038gであり、フッ化カリウムは非検出であった。
メチルt−ブチルエーテルをシクロヘキサノンとした以外は実施例2と同様に抽出を行なった。上層を19F−NMRにて分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒドメチルヘミアセタール 18.0g、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 12.7gを含みトリフルオロアセトアルデヒドとしての取得率は94.1%であった。また、上層中のトリフルオロ酢酸カリウムの含有量は 0.78gであり、フッ化カリウムは非検出であった。
メチルt−ブチルエーテルを酢酸エチルとした以外は実施例2と同様に抽出を行なった。上層を19F−NMRにて分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒドメチルヘミアセタール 18.6g、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 11.0gを含みトリフルオロアセトアルデヒドとしての取得率は90.1%であった。また、上層中のトリフルオロ酢酸カリウムの含有量は0.58gであり、フッ化カリウムは非検出であった。
塩化カリウムを用いなかったこと以外実施例1と同様に抽出を行なった。上層を19F−NMRにて分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒドメチルヘミアセタール 22.3g、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 7.0gを含みトリフルオロアセトアルデヒドとしての取得率は90.5%であった。また、上層中にトリフルオロ酢酸塩、フッ化水素酸塩は検出されなかった。
48%水酸化カリウム水溶液を用いなかったこと以外実施例2と同様に抽出を行なった。このときトリフルオロアセトアルデヒド水溶液のpHは1未満であった。上層を19F−NMRにて分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタール 18.8g、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 11.3gを含みトリフルオロアセトアルデヒドとしての取得率は91.7%であった。また、上層中にトリフルオロ酢酸 2.4gが検出された。
48%水酸化カリウム水溶液を25.2g用いたこと以外実施例2と同様に抽出を行なった。このときトリフルオロアセトアルデヒド水溶液のpHは13であった。上層を19F−NMRにて分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタール 11.6g、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 4.2gを含みトリフルオロアセトアルデヒドとしての取得率は47.8%であった。上層中にトリフルオロ酢酸カリウムおよびフッ化カリウムは検出されなかった。
メタノールを用いなかったこと以外実施例1と同様に抽出を行なった。上層を19F−NMRにて分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 23.1gを含みトリフルオロアセトアルデヒドとしての取得率は77.7%であり、取得率は十分でなかった。また、上層中にトリフルオロ酢酸カリウム 0.24gが検出された。
メタノールを用いなかったこと以外実施例5と同様に抽出を行なった。上層を19F−NMRにて分析したところ、トリフルオロアセトアルデヒド水和物 26.7gを含みトリフルオロアセトアルデヒドとしての取得率は87.1%であり、取得率は十分でなかった。また、上層中にトリフルオロ酢酸カリウム 0.92gが検出された。
Claims (5)
- トリフルオロアセトアルデヒドの水溶液を、一般式(1)
ROH (1)
(式中Rは炭素数1〜10の直鎖または分岐のアルキル基を表す。)
で表されるアルコールの存在下、n−ヘキサン、n−ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジn−ブチルエーテル、t−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソール、ベラトロール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸エチル、安息香酸エチル、フタル酸ジメチル、γ−ブチロラクトン、プロピオニトリルおよびベンゾニトリルからなる群より選ばれる少なくとも1種の非プロトン性溶媒で抽出することを特徴とするトリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法。 - トリフルオロアセトアルデヒドの水溶液のpHが4〜10の範囲にて抽出を行うことを特徴とする請求項1に記載のトリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法。
- 非プロトン性溶媒がジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジn−ブチルエーテル、t−ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、アニソールおよびベラトロールからなる群より選ばれる少なくとも1種のエーテル類であることを特徴とする請求項1または請求項2に記載のトリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法。
- エーテル類がt−ブチルメチルエーテルまたはジイソプロピルエーテルであることを特徴とする請求項3に記載のトリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法。
- 抽出に際してトリフルオロアセトアルデヒドの水溶液に塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウムおよび硫酸ナトリウムからなる群より選ばれる少なくとも1種の無機塩類を添加することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のトリフルオロアセトアルデヒドヘミアセタールの回収方法。
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