JP4861950B2 - 触媒材料の探索方法と探索装置 - Google Patents
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Description
A+E → F+G ・・・(2)
一方、式(1)(2)における反応が触媒の存在下で生じる場合について式(3)と(4)に示す。例えば、式(1)では、反応物AとBが触媒表面に吸着し、触媒表面上で反応して生成物CとDとなる。反応式(3)と(4)では、触媒表面に反応種が吸着した状態を記号(a)で表している。反応式(1)の反応物AとBが触媒表面に吸着した状態をA(a)+B(a)とし、生成物であるCとDが表面に吸着した状態をC(a)+D(a)で表す。また、反応式(2)の反応物AとEが表面に吸着した状態をA(a)+E(a)、生成物であるFとGが表面に吸着した状態をF(a)+G(a)で表す。
A(a)+E(a) → F(a)+G(a) ・・・(4)
式(3)と式(4)それぞれの触媒表面反応の熱力学的安定性を示すため、反応の前後のギブスエネルギー差ΔG3,ΔG4を検討する。式(3)(4)の各状態のギブスエネルギーをG(A,B),G(C,D),G(A,E),G(F,G)で表す。各反応における触媒表面に反応物が吸着した際のギブスエネルギーと触媒表面に生成物が吸着した際のギブスエネルギーの差は式(5)と式(6)にて計算される。
ΔG4=G(F,G)−G(A,E) ・・・(6)
このギブスエネルギー差ΔGの値が小さい程、反応は進行しやすい。従って、二つの競争反応(式(3)及び式(4))において、求める反応である式(3)に対応するΔG(式(5))が小さく、阻害反応(競争反応)のΔGが大きい程、触媒材料として優れていると判断する。従って、反応ギブスエネルギーを概算し、触媒を探索できる。
ΔE1は反応式(1)の反応エネルギーである。また、Eads(A),Eads(B),Eads(C),Eads(D)は、それぞれA,B,C,Dの触媒表面への吸着エネルギーである。
CO(a)+1/2O2(a) → CO2(a) ・・・(9)
酸素存在下で窒素酸化物を一酸化炭素によって還元するためには、一酸化炭素と酸素の反応よりも、一酸化炭素による窒素酸化物の還元反応が優先的に起きるような触媒を使用する必要がある。このような酸素に影響されない触媒が検討されているものの、実用可能な触媒はまだ見つかっていない。このように二種類以上の競争反応が起こりうる系は、触媒が高選択率であることが求められる。
CO(g)+1/2O2(g) → CO2(g) ・・・(11)
次に、式(10),式(11)に示すガスの反応エネルギーをそれぞれΔEN2(g),ΔECO2(g)とし、これをバンド計算により求めた。さらに、各ガスの触媒表面への吸着エネルギーEadsをバンド計算により求めた。NOの触媒表面への吸着エネルギーをEads(NO)、COの吸着エネルギーをEads(CO)、N2の吸着エネルギーをEads(N2)、CO2の吸着エネルギーをEads(CO2)、O2の吸着エネルギーをEads(O2)と示す。
−ΔEN2(g) ・・・(12)
ΔGO2=Eads(CO2)−(Eads(CO)+1/2Eads(O2))−ΔECO2(g)
・・・(13)
ΔGNO,ΔGO2を比較し、反応ギブスエネルギーは値が低い方が熱力学的に有利に進行するので、ΔGO2>ΔGNOが成り立てば、その触媒は有効であると判断する。特に、−(ΔGNO−ΔGO2)が正で大きい程、触媒性能が高いことが予想される。
Claims (5)
- 少なくとも反応Aとその競争反応Xが生じる反応系で反応Aを優先的に起こさせる触媒を探索する触媒の探索方法であって、
反応Aの反応種が前記触媒に吸着した状態のギブスエネルギーG1 Aと、反応Aの生成種が前記触媒に吸着した状態のギブスエネルギーG2 Aの差ΔGA=G2 A−G1 Aを算出し、
反応Xの反応種が前記触媒に吸着した状態のギブスエネルギーG1 Xと、反応Xの生成種が前記触媒に吸着した状態のギブスエネルギーG2 Xの差ΔGX=G2 X−G1 Xを算出し、
前記ΔGXおよびΔGAの値に基づき、複数の化合物を前記触媒の候補として選定し、前記複数の化合物のΔG X 及びΔG A をそれぞれ算出し、前記各化合物の−(ΔG A −ΔG X )の値を算出し、当該値が大きい化合物を触媒として選定することを特徴とする触媒の探索方法。 - 請求項1に記載された触媒の探索方法において、
前記反応種がそれぞれ前記触媒に吸着した時の各吸着エネルギーの和ΣE react と、前記生成種がそれぞれ前記触媒に吸着したときの各吸着エネルギーの和ΣE product と、前記反応種および生成種のエネルギー差ΔE gas とを算出し、前記ギブスエネルギーの差ΔGをΣE react −ΣE pro −ΔE gas として算出することを特徴とする触媒の探索方法。 - 請求項1ないし2のいずれかに記載された触媒の探索方法において、
反応種と生成種のエネルギー差、または前記反応種または生成種の触媒への吸着エネルギーを第一原理計算を利用して求めることを特徴とする触媒の探索方法。 - 請求項1ないし3のいずれかに記載された触媒の探索方法において、
前記反応AがCOを還元剤としたNOx還元反応であり、前記反応Xが酸素によるCOの酸化反応であることを特徴とする触媒の探索方法。 - 計算機よりなり、少なくとも反応Aとその競争反応Xが生じる反応系で反応Aを優先的に起こさせる触媒を探索する触媒の探索装置であって、
反応Aの反応種が前記触媒に吸着した状態のギブスエネルギーG 1 A と、反応Aの生成種が前記触媒に吸着した状態のギブスエネルギーG 2 A との差ΔG A =G 2 A −G 1 A を算出し、反応Xの反応種が前記触媒に吸着した状態のギブスエネルギーG 1 X と、反応Xの生成種が前記触媒に吸着した状態のギブスエネルギーG 2 X との差ΔG X =G 2 X −G 1 X を算出するΔG算出手段と、
前記ΔG X およびΔG A の値に基づき、複数の化合物を前記触媒の候補として選定し、前記複数の化合物のΔG X 及びΔG A をそれぞれ算出し、前記各化合物の−(ΔG A −ΔG X )の値を算出し、当該値が大きい化合物を触媒として触媒を選定する選択手段とを有することを特徴とする触媒の探索装置。
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