JP4856305B2

JP4856305B2 - Engine oil composition

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Publication number: JP4856305B2
Application number: JP2000330182A
Authority: JP
Inventors: 峰夫加賀谷; 恭久山田; 修黒澤
Original assignee: JXTG Nippon Oil and Energy Corp
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 2000-10-30
Filing date: 2000-10-30
Publication date: 2012-01-18
Anticipated expiration: 2020-10-30
Also published as: JP2002129182A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はエンジン油組成物に関し、詳しくは特にディーゼルエンジン油組成物として好ましく用いられる省燃費効果に極めて優れたエンジン油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境問題を背景に自動車の省燃費化が重要な課題の一つとなっている。自動車の省燃費化に際して、エンジン油に対しても省燃費技術の適用が求められている。エンジン油による省燃費化は、主に摩擦低減性能をエンジン油に付与することにより可能となる。従来のエンジン油の省燃費技術としては、モリブデン系化合物等の摩擦低減剤の適用が広く知られている（例えば、特開平７−３３１２６９号公報、特開平５-１６３４９７号公報等）。
エンジン油は一般に、分散剤、金属系清浄剤、摩耗防止剤等により構成されており、省燃費エンジン油にはさらにモリブデン化合物が一般に配合されている。しかしながら従来の省燃費エンジン油、特に省燃費ディーゼルエンジン油ではモリブデン系化合物の摩擦低減効果を十分に引き出す検討が充分になされていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、省燃費効果に極めて優れたエンジン油組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、より高度な省燃費効果を有するエンジン油組成物を開発すべく検討を重ねた結果、ジチオリン酸亜鉛、金属系清浄剤、コハク酸イミド系無灰分散剤及びモリブデン系化合物が特定の割合で配合されたエンジン油組成物が極めて優れた省燃費効果を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明のエンジン油組成物は、潤滑油基油に、組成物全量基準で、
（Ａ）ジチオリン酸亜鉛をリン元素量換算で０．０３〜０．２０質量％、
（Ｂ）全塩基価が１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性アルカリ土類金属スルフォネート、全塩基価が２０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性アルカリ土類金属フェネート及び全塩基価が１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性アルカリ土類金属サリシレートからなる群より選ばれる一種又は二種以上の塩基性アルカリ土類金属系清浄剤を硫酸灰分量として０．２〜１．０質量％、
（Ｃ）コハク酸イミド系無灰分散剤を０．５〜２０質量％、
（Ｄ）モリブデンジチオホスフェート及びモリブデンジチオカーバメートからなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機モリブデン化合物をモリブデン元素換算量で０．０３〜０．１５質量％含有してなり、かつ組成物における（Ｂ）成分の金属元素含有量Ｍと（Ｄ）成分のモリブデン元素含有量Ｍｏの質量比（Ｍ／Ｍｏ）が０．５〜１．４であることを特徴とするエンジン油組成物である。
また、前記エンジン油組成物が、ディーゼルエンジン用であることが好ましい。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の内容を詳細に説明する。
本発明における潤滑油基油としては、特に限定されるものではなく、通常エンジン油組成物の基油として用いられているものであれば、鉱油、合成油を問わず使用できる。
鉱油としては、特に制限はないが、具体的には例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の精製処理等を適宜組み合わせて精製したパラフィン系、ナフテン系等の鉱油系潤滑油基油やノルマルパラフィン等が挙げられる。特に溶剤精製や水素化精製等の処理を行った後にワックス分を除去して低温流動性を改善したものが望ましい。また、潤滑油組成物の低温流動性、酸化安定性を向上させる事から、ｎ−ｄ−ｍ法（ＡＳＴＭ−Ｄ３２３８−８０）で規定される％Ｃ_Pが好ましくは６０以上、より好ましくは７０以上であり、％Ｃ_Aが好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、粘度指数が好ましくは９５以上、より好ましくは１００以上の鉱油を使用することが望ましい。
合成油としては、特に制限はないが、ポリ−α−オレフィン（ポリブテン、１−オクテンオリゴマー、１−デセンオリゴマー、エチレン−プロピレンオリゴマー等）及びその水素化物、イソブテンオリゴマー及びその水素化物、イソパラフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ジエステル（ジトリデシルグルタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジトリデシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等）、ポリオールエステル（トリメチロールプロパンカプリレート、トリメチロールプロパンペラルゴネート、ペンタエリスリトール２−エチルヘキサノエート、ペンタエリスリトールペラルゴネート等）、ポリオキシアルキレングリコール、ジアルキルジフェニルエーテル、ポリフェニルエーテル等が挙げられる。
【０００６】
本発明の潤滑油基油には上記のような鉱油系基油又は合成油系基油を１種又は２種以上混合することが可能であって、鉱油系基油と合成油系基油の混合物であっても差し支えない。そして、上記混合物における２種類以上の基油の混合比は、任意に選ぶことができる。
本発明におけるこれら基油は、その粘度に格別の限定はないが、１００℃における動粘度の下限値は１ｍｍ^２／ｓ、好ましくは２ｍｍ^２／ｓであり、一方、１００℃における動粘度の上限値は１０ｍｍ^２／ｓ、好ましくは８ｍｍ^２／ｓとなるように調製することが望ましい。潤滑油基油の１００℃における動粘度を１ｍｍ²／ｓ以上とすることによって、油膜形成が十分であり、潤滑性により優れ、また、高温条件下での基油の蒸発損失がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。一方、１００℃における動粘度を１０ｍｍ²／ｓ以下とすることによって、流体抵抗が小さくなるため潤滑個所での摩擦抵抗がより小さい潤滑油組成物を得ることが可能となる。
【０００７】
本発明のエンジン油組成物における（Ａ）成分はジチオリン酸亜鉛であり、（Ｂ）成分は金属系清浄剤であり、（Ｃ）成分はコハク酸イミド系無灰分散剤であり、（Ｄ）成分はモリブデンジチオホスフェート及びモリブデンジチオカーバメートからなる群より選ばれる少なくとも１種の有機モリブデン化合物である。
【０００８】
本発明のエンジン油組成物における必須成分の一つである（Ａ）ジチオリン酸亜鉛としては、具体的には例えば、次の一般式（１）で表される化合物等が挙げられる。
【化１】

（１）式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ個別に、炭素数１〜１８のアルキル基、アリール基又は炭素数７〜１８のアルキルアリール基を示す。
【０００９】
アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、特に炭素数３〜８のアルキル基が好ましく用いられる。これらアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよい。これらはまた第１級（プライマリー）アルキル基でも第２級（セカンダリー）アルキル基でもよい。
なお、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴を導入する際にα−オレフィンの混合物を原料とする場合があるが、この場合、式（１）で表される化合物としては、異なる構造のアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛の混合物となる。
アリール基としては、具体的には、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
アルキルアリール基としては、具体的には、トリル基、キシリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、ヘプチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等（これらのアルキル基は直鎖状も分枝状も含まれ、また全ての置換異性体も含まれる）が挙げられる。
【００１０】
ジチオリン酸亜鉛としては、具体的には、亜鉛ジプロピルジチオホスフェート、亜鉛ジブチルジチオホスフェート、亜鉛ジペンチルジチオホスフェート、亜鉛ジヘキシルジチオホスフェート、亜鉛ジヘプチルジチオホスフェート、亜鉛ジオクチルジチオホスフェート（これらのアルキル基は直鎖状でも分枝状でも良い）及びこれらの混合物等が例示できるが、１分子中に異なる炭素数及び／又は構造のアルキル基を有する亜鉛ジアルキルジチオホスフェートも用いることができる。
【００１１】
本発明のエンジン油組成物における（Ａ）成分の含有量の下限値は、エンジン油組成物全量基準で、リン元素量換算で０．０３質量％、好ましくは０．０５質量％であり、一方、その含有量の上限値は、エンジン油組成物全量基準で、リン元素量換算で０．２質量％、好ましくは０．１５質量％である。（Ａ）成分の含有量がエンジン油組成物全量基準で、リン元素量換算で０．０３質量％未満の場合は、組成物の酸化安定性に乏しく、一方、（Ａ）成分の含有量がエンジン油組成物全量基準で、リン元素量換算で０．２質量％を超える場合は、組成物の酸化安定性が悪化するため、それぞれ好ましくない。
【００１２】
本発明のエンジン油組成物における必須成分の一つである（Ｂ）金属系清浄剤としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属系、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属系及び亜鉛系のスルフォネート、フェネート、サリシレート等が挙げられる。
（Ｂ）成分の全塩基価は任意であるが、その下限値は、好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、一方、その上限値は、好ましくは５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは４５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。全塩基価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の場合はエンジン油組成物の酸化安定性が悪化する恐れがあり、一方、全塩基価が５００ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合は、エンジン油組成物の貯蔵安定性に悪影響を及ぼす恐れがあるため、それぞれ好ましくない。なおここで言う全塩基価とは、ＪＩＳＫ２５０１−１９９２「石油製品及び潤滑油−中和価試験法」の「７．電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）」に準拠して測定される過塩素酸法による全塩基価を意味している。
【００１３】
（Ｂ）成分の金属系清浄剤として、好ましいものとしては、例えば、以下の（Ｂ−１）、（Ｂ−２）及び（Ｂ−３）の中から選ばれる一種又は二種以上の塩基性アルカリ土類金属系清浄剤等が挙げられる。
（Ｂ−１）：全塩基価が１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性アルカリ土類金属スルフォネート
（Ｂ−２）：全塩基価が２０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性アルカリ土類金属フェネート、
（Ｂ−３）：全塩基価が１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性アルカリ土類金属サリシレート
【００１４】
（Ｂ−１）アルカリ土類金属スルフォネートとしては、より具体的には例えば、分子量１００〜１５００、好ましくは２００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルフォン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ土類金属塩、好ましくはマグネシウム塩及び／又はカルシウム塩、より好ましくはカルシウム塩が好ましく用いられる。アルキル芳香族スルフォン酸としては、具体的にはいわゆる石油スルフォン酸や合成スルフォン酸等が挙げられる。
石油スルフォン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等が用いられる。また合成スルフォン酸としては、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生する直鎖状又は分枝状のアルキルベンゼンや、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる直鎖状又は分枝状のアルキルベンゼンを原料とし、これをスルフォン化したアルキルベンゼンスルフォン酸、あるいはジノニルナフタレンをスルフォン化したジノニルナフタレンスルフォン酸等が用いられる。アルキル芳香族化合物をスルフォン化する際のスルフォン化剤としては特に制限はないが、通常、発煙硫酸や硫酸が用いられる。
【００１５】
（Ｂ−２）アルカリ土類金属フェネートとしては、より具体的には、例えば、炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも１個有するアルキルフェノールのアルカリ土類金属塩、前記アルキルフェノールと元素硫黄を反応させて得られるアルキルフェノールサルファイドのアルカリ土類金属塩、前記アルキルフェノールとアセトンとを縮合脱水反応させて得られるメチレンビスアルキルフェノールのアルカリ土類金属塩等、好ましくはカルシウム塩及び／又はマグネシウム塩、より好ましくはカルシウム塩が用いられる。
【００１６】
（Ｂ−３）アルカリ土類金属サリシレートとしては、より具体的には例えば、炭素数４〜３０、好ましくは６〜１８の直鎖状又は分枝状のアルキル基を少なくとも１個有するアルキルサリチル酸のアルカリ土類金属塩、好ましくはカルシウム塩及び／又はマグネシウム塩、より好ましくはカルシウム塩が好ましく用いられる。
【００１７】
（Ｂ−１）塩基性アルカリ土類金属スルフォネート、（Ｂ−２）塩基性アルカリ土類金属フェネート及び（Ｂ−３）塩基性アルカリ土類金属サリシレートは、それぞれの製造ルートを問わない。換言すれば、これらの塩基性塩は、アルキル芳香族スルフォン酸、アルキルフェノール、アルキルフェノールサルファイド、メチレンビスアルキルフェノール、アルキルサリチル酸等を、直接、アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等のアルカリ土類金属塩基と直接反応させて得られる塩基性塩であっても差し支えない。
また、アルキル芳香族スルフォン酸等を一旦ナトリウム塩やカリウム塩等のアルカリ金属塩とし、次いでそのアルカリ金属をアルカリ土類金属塩に置換させて中性塩（正塩）を取得し、しかる後、この中性塩を過剰の適当なアルカリ土類金属塩やアルカリ土類金属塩基（アルカリ土類金属の水酸化物や酸化物）と共に、水の存在下で加熱することにより得られる塩基性塩であっても差し支えない。
また、上記のアルカリ金属塩や中性塩（正塩）を炭酸ガスの存在下でアルカリ土類金属塩基と反応させることにより得られるアルカリ土類金属炭酸塩含有過塩基性塩（超塩基性塩）であっても差し支えない。
また、上記のアルカリ金属塩や中性塩（正塩）にアルカリ土類金属塩基を分散させ、さらにホウ酸、ホウ酸塩又はホウ酸エステルを入れて系中でホウ酸カルシウム分散体を生成させることにより得られたり、また、上記のアルカリ土類金属炭酸塩含有過塩基性塩にホウ酸、ホウ酸塩又はホウ酸エステルを反応させて、系中に分散しているアルカリ土類金属炭酸塩をアルカリ土類金属ホウ酸塩に変換することにより得られる、アルカリ土類金属ホウ酸塩含有過塩基性塩（超塩基性塩）であっても差し支えなく、モリブデン化合物の省燃費効果を高めるには、これらホウ酸化合物で過塩化させたアルカリ土類金属系清浄剤を用いるのが好ましい。
【００１８】
なお、ここでいうホウ酸としては、具体的には例えば、オルトホウ酸、メタホウ酸及びテトラホウ酸等が挙げられる。またホウ酸塩としては、具体的には例えば、ホウ酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はアンモニウム塩等が挙げられ、より具体的には、例えばメタホウ酸リチウム、四ホウ酸リチウム、五ホウ酸リチウム、過ホウ酸リチウム等のホウ酸リチウム；メタホウ酸ナトリウム、二ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、五ホウ酸ナトリウム、六ホウ酸ナトリウム、八ホウ酸ナトリウム等のホウ酸ナトリウム；メタホウ酸カリウム、四ホウ酸カリウム、五ホウ酸カリウム、六ホウ酸カリウム、八ホウ酸カリウム等のホウ酸カリウム；メタホウ酸カルシウム、二ホウ酸カルシウム、四ホウ酸三カルシウム、四ホウ酸五カルシウム、六ホウ酸カルシウム等のホウ酸カルシウム；メタホウ酸マグネシウム、二ホウ酸マグネシウム、四ホウ酸三マグネシウム、四ホウ酸五マグネシウム、六ホウ酸マグネシウム等のホウ酸マグネシウム；及びメタホウ酸アンモニウム、四ホウ酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、八ホウ酸アンモニウム等のホウ酸アンモニウム等が好ましく用いられる。また、ホウ酸エステルとしては、ホウ酸と好ましくは炭素数１〜６のアルキルアルコールとのエステルが挙げられ、より具体的には例えば、ホウ酸モノメチル、ホウ酸ジメチル、ホウ酸トリメチル、ホウ酸モノエチル、ホウ酸ジエチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸モノプロピル、ホウ酸ジプロピル、ホウ酸トリプロピル、ホウ酸モノブチル、ホウ酸ジブチル、ホウ酸トリブチル等が好ましく用いられる。
これらのホウ酸、ホウ酸塩又はホウ酸エステルを用いる反応は、通常、溶媒（ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤、軽質潤滑油基油等）中で行われる。
【００１９】
また、金属系清浄剤は通常、軽質潤滑油基油等で希釈された状態で市販されており入手可能で、これを用いてもよいが、一般的に、その金属含有量が１．０〜２０質量％、好ましくは２．０〜１６質量％のものを用いるのが望ましい。
また、製造工程において塩化物等のハロゲン化合物を使用しないものが望ましく、また使用したとしても最終的に微量に残留する塩化物あるいは塩素イオン等を水洗する等の充分な除去処理をすることが好ましい。これらの（Ｂ）成分中の塩素元素量として、１０００質量ｐｐｍ以下、好ましくは２００質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは５０質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは１０質量ｐｐｍ以下とすることが望ましい。
【００２０】
本発明のエンジン油組成物における（Ｂ）成分の含有量の下限値は、エンジン油組成物全量基準で、硫酸灰分量で０．１質量％、好ましくは０．２質量％であり、一方、その含有量の上限値は、エンジン油組成物全量基準で、硫酸灰分量換算で１質量％、好ましくは０．８質量％、より好ましくは０．５質量％である。（Ｂ）成分の含有量がエンジン油組成物全量基準で、硫酸灰分量換算で０．１質量％未満の場合は、塩基価維持性に乏しく、一方、（Ｂ）成分の含有量がエンジン油組成物全量基準で、硫酸灰分量換算で１．０質量％を超える場合は、省燃費効果が小さくなるため、それぞれ好ましくない。
なお、本発明でいう硫酸灰分量とは、ＪＩＳＫ２２７２−１９８５の「原油及び石油製品の灰分並びに硫酸灰分試験方法」の「５．硫酸灰分の試験方法」に準拠して測定される硫酸灰分量を意味している。
【００２１】
本発明のエンジン油組成物における必須成分の一つである（Ｃ）コハク酸イミド系無灰分散剤としては、次の一般式（２）で表されるビスイミド及び一般式（３）で示されるモノイミド及びこれらを炭素数１〜３０のカルボン酸やホウ酸等で変成したもの等が例示できる。
【化２】

【化３】

式中Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、それぞれ個別にポリブテニル基を示す。このポリブテニル基の数平均分子量の下限値は９００、好ましくは１０００、分散性に優れる点からさらに好ましくは１５００である。一方、ポリブテニル基の数平均分子量の上限値は３５００、好ましくは２５００である。数平均分子量が９００より小さい場合、清浄性が低下し、一方、数平均分子量が３５００より大きい場合、低温流動性が低下するため、それぞれ好ましくない。また、スラッジ抑制効果に優れる点からｎの下限値は２、好ましくは３であり、一方、ｎの上限値は５、好ましくは４であることが望ましい。ここでいうポリブテニル基とは高純度イソブテンあるいは１-ブテンとイソブテンの混合物をフッ化ホウ素系あるいは塩化アルミニウム系触媒で重合させて得られるポリブテンから得られるものであり、残留する微量のフッ素分や塩素分が充分除去されたものが特に好ましい。
【００２２】
コハク酸イミドの製法は特に制限はないが、例えば数平均分子量９００〜３５００のポリブテンの塩素化物、好ましくは塩素やフッ素が充分除去されたポリブテンを無水マレイン酸と１００〜２００℃で反応させて得られるポリブテニルコハク酸を、ポリアミンと反応させることにより得ることができる。ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等が挙げられる。
【００２３】
本発明のエンジン油組成物におけるコハク酸イミド系無灰分散剤の含有量は、下限値はエンジン油組成物全量基準で０．５質量％、好ましくは１．０質量％であり、一方、上限値はエンジン油組成物全量基準で２０質量％、好ましくは１０質量％である。含有量が０．５重量％に満たない場合は、清浄性効果に乏しく、一方、その含有量が２０質量％を超える場合は、含有量に見合うだけの清浄性効果の向上が見られないため、それぞれ好ましくない。
【００２４】
本発明のエンジン油組成物における必須成分の一つである（Ｄ）成分はモリブデンジチオホスフェート及びモリブデンジチオカーバメートからなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機モリブデン化合物である。
モリブデンジチオホスフェートとしては、具体的には例えば、次の一般式（４）で表される化合物を用いることができる。
【化４】

上記（４）式中、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数２〜３０、好ましくは炭素数５〜１８、より好ましくは炭素数５〜１２のアルキル基や炭素数６〜１８、好ましくは炭素数１０〜１５の（アルキル）アリール基等の炭化水素基を示し、またＸ¹、Ｘ²、Ｘ³及びＸ⁴は、それぞれ硫黄原子又は酸素原子を示している。なお、ここでいうアルキル基には１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基が含まれ、これらは直鎖状でも分枝状でもよい。
【００２５】
アルキル基として好ましい例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、これらは１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でも良く、また直鎖状でも分枝状でもよい。
（アルキル）アリール基の好ましい例としては、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が挙げられ、そのアルキル基は１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でも良く、また直鎖状でも分枝状でもよい。さらにこれらアルキルアリール基には、アリール基へのアルキル基の置換位置が異なる、全ての置換異性体が含まれる。
【００２６】
好ましいモリブデンジチオホスフェートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジプロピルジチオホスフェート、硫化モリブデンジブチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジペンチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジヘキシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジオクチルジチオホスフェート、硫化モリブデンジデシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジドデシルジチオホスフェート、硫化モリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオホスフェート、硫化モリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオホスフェート（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である）、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチオホスフェートとしては、１分子中に異なる炭素数及び／又は構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。
【００２７】
一方、モリブデンジチオカーバメートとしては、具体的には例えば、次の一般式（５）で表される化合物を用いることができる。
【化５】

上記（５）式中、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、炭素数２〜２４、好ましくは炭素数４〜１３のアルキル基や炭素数６〜２４、好ましくは炭素数１０〜１５の（アルキル）アリール基等の炭化水素基を示し、またＹ¹、Ｙ²、Ｙ³及びＹ⁴は、それぞれ硫黄原子又は酸素原子を示している。なおここでいうアルキル基には１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基が含まれ、これらは直鎖状でも分枝状でもよい。
【００２８】
アルキル基として好ましい例としては、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、これらは１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でも良く、また直鎖状でも分枝状でもよい。
（アルキル）アリール基の好ましい例としては、フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基、ペンチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニル基、デシルフェニル基、ウンデシルフェニル基、ドデシルフェニル基等が挙げられ、そのアルキル基は１級アルキル基、２級アルキル基又は３級アルキル基でも良く、また直鎖状でも分枝状でもよい。さらにこれらアルキルアリール基には、アリール基へのアルキル基の置換位置が異なる、全ての置換異性体が含まれる。
【００２９】
好ましいモリブデンジチオカーバメートとしては、具体的には、硫化モリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化モリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化モリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化モリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、硫化モリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジエチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジプロピルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジブチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジペンチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジヘキシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジオクチルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジドデシルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ（ブチルフェニル）ジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジ（ノニルフェニル）ジチオカーバメート（アルキル基は直鎖状でも分枝状でも良く、また、アルキルフェニル基のアルキル基の結合位置は任意である）、及びこれらの混合物等が例示できる。なお、これらモリブデンジチオカーバメートとしては、１分子中に異なる炭素数及び／又は構造の炭化水素基を有する化合物も、好ましく用いることができる。
【００３０】
本発明の（Ｄ）成分としては、これらの中から選ばれる１種又は２種以上のモリブデンジチオホスフェートと１種又は２種以上のモリブデンジチオカーバメートとの任意の混合割合での混合物も、好ましいものとして用いることができる。
【００３１】
本発明の（Ｄ）成分の含有量としては、組成物全量基準で、モリブデン元素量換算で、その下限値は０．０３質量％、好ましくは０．０４質量％であり、一方その上限値は０．１５質量％、好ましくは０．１３質量％である。（Ｄ）成分の含有量が、組成物全量基準で、モリブデン元素量換算で、０．０３質量％未満の場合、摩擦低減効果に劣り、一方（Ｄ）成分の含有量が、組成物全量基準で、モリブデン元素量換算で、０．１５質量％を超える場合、その含有量に見合うだけの効果が得られないためそれぞれ好ましくない。
【００３２】
そして、本発明のエンジン油組成物において、組成物における（Ｂ）成分の金属元素含有量Ｍと（Ｄ）成分のモリブデン元素含有量Ｍｏとの質量比（Ｍ／Ｍｏ）が０．５〜２．５、好ましくは０．５〜２．０である。上記質量比（Ｍ／Ｍｏ）が０．５未満の場合、省燃費性は極めて優れるものの、塩基価維持性に劣り、一方、上記質量比（Ｍ／Ｍｏ）が２．５を超える場合は塩基価維持性に優れるもののモリブデン化合物による省燃費性向上効果を充分に発揮させることができないため、それぞれ好ましくない。
【００３３】
本発明のエンジン油組成物は、そのままでも省燃費効果に優れたものであるが、そのエンジン油組成物としての性能をさらに高める目的で、公知の潤滑油添加剤、例えば、本発明の（Ａ）成分以外の酸化防止剤、極圧添加剤、摩耗防止剤、本発明の（Ｂ）成分以外の金属系清浄剤、本発明の（Ｃ）成分以外の無灰分散剤、本発明の（Ｄ）成分以外の摩擦調整剤、錆止め剤、腐食防止剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、ゴム膨潤剤、消泡剤、着色剤等を単独で、又は数種類組み合わせた形で、本発明のエンジン油組成物に添加することができる。
【００３４】
本発明のエンジン油組成物における（Ａ）成分以外の酸化防止剤としては、フェノール系化合物やアミン系化合物等、潤滑油に一般的に使用されているものであれば、いずれも使用可能である。具体的には例えば、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）４，４’−ビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデンビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−tert−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−tert−ブチル−４（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルベンジル）スルフィド、ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、２，２’−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリデシル−３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、等のフェノール類、フェニル−α−ナフチルアミン等のナフチルアミン類、ジアルキルジフェニルアミン類、フェノチアジン類等が使用可能であり、これらの化合物は勿論混合使用することが可能である。本発明におけるエンジン油組成物にはこれらの酸化防止剤を併用することで、塩基価維持性をより高めることができる。また（Ａ）成分以外の極圧添加剤及び摩耗防止剤としては、例えば、硫黄系化合物やリン系化合物が使用できる、硫黄系化合物としては、例えば、ジスルフィド類、硫化オレフィン類、硫化油脂類が、またリン系化合物としては、例えば、リン酸モノエステル類、リン酸ジエステル類、リン酸トリエステル類、亜リン酸モノエステル類、亜リン酸ジエステル類、亜リン酸トリエステル類、及びこれらのエステル類とアミン類、アルカノールアミン類との塩等が使用できる。
【００３５】
本発明のエンジン油組成物における（Ｂ）成分以外の金属系洗浄剤としては、例えば、アルカリ土類金属ホスフォネート等が使用可能である。
本発明のエンジン油組成物における（Ｃ）成分以外の無灰分散剤としては、例えば、ベンジルアミン、アルキルポリアミン、又はそのこれらのホウ素化合物や硫黄化合物による変性品、アルケニルコハク酸エステル等が使用可能である。
本発明の（Ｄ）成分以外の摩擦低減剤としては、例えば、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪族アミン、脂肪族アミン塩、脂肪族アミド等が使用可能である。
【００３６】
錆止め剤としては、例えば、アルケニルコハク酸、アルケニルコハク酸エステル、多価アルコールエステル、石油スルフォネート、ジノニルナフタレンスルフォネート等が使用できる。
腐食防止剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、チアジアゾール系、イミダゾール系の化合物等が使用できる。
粘度指数向上剤としては、非分散型粘度指数向上剤や分散型粘度指数向上剤が使用でき、具体的には、ポリメタクリレート類や、エチレン−プロピレン共重合体、ポリイソブチレン、ポリスチレン、スチレン−ジエン共重合体等のオレフィンコポリマー等が使用可能である。
流動点降下剤としては、例えば、使用する潤滑油基油に適合するポリメタクリレート系のポリマー等が使用できる。
消泡剤としては、例えば、ジメチルシリコーンやフルオロシリコーン等のシリコーン類が使用できる。
【００３７】
これらの添加剤の添加量は任意であるが、通常エンジン油組成物全量基準で、消泡剤の含有量は０．０００５〜０．０１質量％、粘度指数向上剤の含有量は０．０５〜２０質量％、腐食防止剤の含有量は０．００５〜０．２質量％、その他の添加剤の含有量は、それぞれ０．００５〜１０質量％程度である。
なお、上記のような添加剤は塩素等のハロゲン化合物を含まないか、充分に除去されたものが特に好ましく、組成物全量基準での塩素等のハロゲン化合物の含有量は、好ましくは１０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２００質量ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは１００質量ｐｐｍ以下、特に好ましくは５０質量ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０質量ｐｐｍ以下である。
【００３８】
本発明のエンジン油組成物は、特にディーゼルエンジン油の潤滑油として好ましく使用できるものであり、硫酸灰分を低く抑えられるので、ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰＦ）装着車への使用に有効である。また、その他、省燃費性、塩基価維持性が求められる潤滑油、具体的には、ガソリンエンジン油、ガスエンジン油、自動変速機油、自動車用ギヤ油、無段変速機油、ショックアブソーバー油、油圧作動油等の潤滑油油としても好ましく使用できるものである。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明の内容を実施例及び比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００４０】
（実施例１〜９、比較例１〜７）
表１に示す組成に従い、本発明に係るエンジン油組成物（実施例１〜９）を調製した。これら組成物について、以下に示す性能評価試験を行い、その結果を表１に併記した。
比較のため、表２に示す組成に従い、組成物（比較例１〜７）を調製し、これらの組成物についても同様の試験を行い、その評価結果を表２に併記した。
【００４１】
［モータリングトルク試験］
実機エンジンをモーターにより駆動し、そのときの摩擦トルクを測定する。実機エンジンは、４気筒１．５Ｌのものを使用し、８００ｒｐｍ時の摩擦トルクを測定した。表中の摩擦低減率は、市販品ＣＤ級１０Ｗ−３０対比で記載した。数値が大きいほど、摩擦低減効果が大きく、省燃費性に優れる。
［ＩＳＯＴ］
ＪＩＳＫ２５１４に準拠したＩＳＯ試験により、１６５．５℃、４８ｈ後の塩基価を測定し、油の酸化安定性を評価した。残存塩基価が大きいほど、酸化安定性に優れる。残存塩基価が０の場合には、酸化劣化によりエンジン不具合を発生させる恐れがあるため、実用性に乏しい。なお、塩基価の測定はＪＩＳＫ２５０１−１９９２「石油製品及び潤滑油−中和価試験法」の「７．電位差滴定法（塩基価・過塩素酸法）」に準拠して測定される塩酸法による全塩基価を意味している。
【００４２】
【表１】

【００４３】
【表２】

【００４４】
１）水素化精製鉱油（動粘度４ｍｍ²／ｓ（＠１００℃）、粘度指数１２０）
２）ジ２−エチルヘキシルジチオリン酸亜鉛（Ｚｎ含有量８．２質量％、リン含有量６．３質量％）
３）炭酸カルシウム含有過塩基性カルシウムサリシレート（全塩基価：１６６、カルシウム含有量５．８質量％、硫酸灰分量１９．７質量％）
４）ホウ酸カルシウム含有過塩基性カルシウムサリシレート（全塩基価：１８０、カルシウム含有量６．８質量％、硫酸灰分量２３質量％）
５）炭酸カルシウム含有過塩基性カルシウムスルフォネート（全塩基価：３２０、カルシウム含有量１２．５質量％、硫酸灰分量４２．５質量％）
６）炭酸カルシウム含有過塩基性カルシウムフェネート（全塩基価：２５０、カルシウム含有量９．２５質量％、硫酸灰分量３１．５質量％）
７）ビスポリブテニルコハク酸イミド（ビスタイプ、ポリブテニル基の数平均分子量２１００、窒素含有量０．６５質量％）
８）モリブデンジチオカーバメート（モリブデン含有量：４．４質量％）
９）モリブデンジチオホスフェート（モリブデン含有量：８．５質量％、リン含有量５．５質量％）
１０）エチレン、プロピレン、２−メチル−５−ビニルピリジンの共重合体（重量平均分子量２６０，０００、窒素含有量０．０４質量％）
１１）４，４−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）
【００４５】
表１及び表２の結果から明らかなとおり、本発明に係る実施例１〜９のエンジン油組成物は、いずれも優れた省燃費性及び塩基価維持性に優れている。
これに対して、（Ａ）成分を含有しない比較例１及び（Ｃ）成分を含有しない比較例２、（Ｂ）成分を含有しない比較例３、（Ｂ）成分の金属元素含有量Ｍと（Ｄ）成分のモリブデン元素含有量Ｍｏの質量比（Ｍ／Ｍｏ）が規定値未満の比較例５は省燃費効果に優れるものの塩基価維持性に劣るため、実用性に乏しい。また、（Ｄ）成分を含有しない比較例４、（Ｂ）成分の金属元素含有量Ｍと（Ｄ）成分のモリブデン元素含有量Ｍｏの質量比（Ｍ／Ｍｏ）が規定値を超える比較例６及び７は省燃費性能に乏しい。
【００４６】
【発明の効果】
以上のように本発明のエンジン油組成物は、省燃費効果に極めて優れたものである。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an engine oil composition, and more particularly to an engine oil composition that is particularly excellent in fuel saving effect and is preferably used as a diesel engine oil composition.
[0002]
[Prior art]
In recent years, fuel economy of automobiles has become one of the important issues due to environmental problems. In order to save the fuel consumption of automobiles, the application of fuel saving technology is also required for engine oil. Fuel consumption can be reduced by using engine oil mainly by imparting friction reduction performance to engine oil. As a conventional fuel-saving technology for engine oil, application of a friction reducing agent such as a molybdenum-based compound is widely known (for example, JP-A-7-33269 and JP-A-5-163497).
Engine oil is generally composed of a dispersant, a metal-based detergent, an antiwear agent, and the like, and a fuel-saving engine oil generally further contains a molybdenum compound. However, conventional fuel-saving engine oils, particularly fuel-saving diesel engine oils, have not been sufficiently studied to sufficiently bring out the friction reducing effect of molybdenum-based compounds.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
An object of this invention is to provide the engine oil composition excellent in the fuel-saving effect.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of repeated studies to develop an engine oil composition having a higher level of fuel saving effect, the present inventors have identified zinc dithiophosphate, metal detergent, succinimide ashless dispersant, and molybdenum compound. It was found that the engine oil composition blended at a ratio of 1 to 5 has an extremely excellent fuel saving effect, and the present invention has been completed.
That is, the engine oil composition of the present invention is based on the total amount of the composition in the lubricating base oil.
(A) 0.03-0.20 mass% of zinc dithiophosphate in terms of phosphorus element amount,
(B) a basic alkaline earth metal sulfonate having a total base number of 100 to 450 mgKOH / g, a basic alkaline earth metal phenate having a total base number of 20 to 450 mgKOH / g, and a base having a total base number of 100 to 450 mgKOH / g 0.2 to 1.0% by mass of one or more basic alkaline earth metal detergents selected from the group consisting of basic alkaline earth metal salicylates as the amount of sulfated ash,
(C) 0.5-20 mass% of succinimide ashless dispersant,
(D) 1 to 2 or more organic molybdenum compounds selected from the group consisting of molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate are contained in an amount of 0.03 to 0.15% by mass in terms of molybdenum element, and in the composition The mass ratio (M / Mo) of the metal element content M of the component (B) and the molybdenum element content Mo of the component (D) is 0.5 to 1.4 It is an engine oil composition characterized by the above.
The engine oil composition is preferably for a diesel engine.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail.
The lubricating base oil in the present invention is not particularly limited, and any mineral oil or synthetic oil can be used as long as it is usually used as a base oil for an engine oil composition.
The mineral oil is not particularly limited. Specifically, for example, a lubricating oil fraction obtained by subjecting crude oil to atmospheric distillation and vacuum distillation can be desolvated, solvent extracted, hydrocracked, solvent dewaxed, Examples include paraffinic and naphthenic mineral base oils such as catalytic dewaxing, hydrorefining, sulfuric acid washing, and clay processing, and normal paraffins. In particular, it is desirable to improve the low-temperature fluidity by removing the wax after processing such as solvent purification or hydrorefining. In addition, since the low temperature fluidity and oxidation stability of the lubricating oil composition are improved, the% C defined by the ndm method (ASTM-D 3238-80). _P Is preferably 60 or more, more preferably 70 or more, and% C _A Is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and a viscosity index of 95 or more, more preferably 100 or more.
Synthetic oil is not particularly limited, but poly-α-olefin (polybutene, 1-octene oligomer, 1-decene oligomer, ethylene-propylene oligomer, etc.) and its hydride, isobutene oligomer and its hydride, isoparaffin, alkylbenzene Alkyl naphthalene, diester (ditridecyl glutarate, di-2-ethylhexyl adipate, diisodecyl adipate, ditridecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, etc.), polyol ester (trimethylolpropane caprylate, trimethylolpropane pelargonate, Pentaerythritol 2-ethylhexanoate, pentaerythritol pelargonate, etc.), polyoxyalkylene glycol, dialkyldiphenyl ether, polyphenol Ether and the like.
[0006]
The lubricating base oil of the present invention can be mixed with one or more mineral base oils or synthetic base oils as described above, and the mineral base oil and synthetic base oil It can be a mixture. And the mixing ratio of 2 or more types of base oil in the said mixture can be chosen arbitrarily.
These base oils in the present invention are not particularly limited in viscosity, but the lower limit of kinematic viscosity at 100 ° C. is 1 mm. ² / S, preferably 2 mm ² On the other hand, the upper limit of the kinematic viscosity at 100 ° C. is 10 mm. ² / S, preferably 8mm ² It is desirable to prepare so as to be / s. The kinematic viscosity at 100 ° C of the lubricating base oil is 1 mm. ² By setting it to / s or more, it becomes possible to obtain a lubricating oil composition that has sufficient oil film formation, is excellent in lubricity, and has a smaller base oil evaporation loss under high-temperature conditions. On the other hand, the kinematic viscosity at 100 ° C. is 10 mm. ² By setting it to / s or less, it becomes possible to obtain a lubricating oil composition having a smaller frictional resistance because the fluid resistance is smaller.
[0007]
(A) component in the engine oil composition of the present invention is zinc dithiophosphate, (B) component is a metallic detergent, (C) component is a succinimide ashless dispersant, (D) component Is at least one organic molybdenum compound selected from the group consisting of molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.
[0008]
Specific examples of (A) zinc dithiophosphate, which is one of the essential components in the engine oil composition of the present invention, include compounds represented by the following general formula (1).
[Chemical 1]

(1) where R ¹ , R ² , R ^Three And R ^Four Each independently represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group, or an alkylaryl group having 7 to 18 carbon atoms.
[0009]
Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl Group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group and the like, and an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms is particularly preferably used. These alkyl groups may be linear or branched. These may also be primary (primary) alkyl groups or secondary (secondary) alkyl groups.
R ¹ , R ² , R ^Three And R ^Four In some cases, a mixture of α-olefins is used as a raw material when introducing the compound. In this case, the compound represented by the formula (1) is a mixture of zinc dialkyldithiophosphates having alkyl groups having different structures.
Specific examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
Specific examples of the alkylaryl group include tolyl, xylyl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, heptylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decyl. A phenyl group, an undecylphenyl group, a dodecylphenyl group, and the like (these alkyl groups include both straight-chain and branched groups and all substituted isomers).
[0010]
Specific examples of zinc dithiophosphate include zinc dipropyl dithiophosphate, zinc dibutyl dithiophosphate, zinc dipentyl dithiophosphate, zinc dihexyl dithiophosphate, zinc diheptyl dithiophosphate, zinc dioctyl dithiophosphate (these alkyl groups are linear And a mixture thereof, and the like. Zinc dialkyldithiophosphates having alkyl groups having different carbon numbers and / or structures in one molecule can also be used.
[0011]
The lower limit value of the content of the component (A) in the engine oil composition of the present invention is 0.03% by mass, preferably 0.05% by mass in terms of phosphorus element, based on the total amount of the engine oil composition. The upper limit of the content is 0.2% by mass, preferably 0.15% by mass in terms of the amount of phosphorus element, based on the total amount of the engine oil composition. When the content of the component (A) is less than 0.03 mass% in terms of the amount of phosphorus element based on the total amount of the engine oil composition, the composition has poor oxidation stability, while the content of the component (A) is low. On the basis of the total amount of the engine oil composition, when it exceeds 0.2% by mass in terms of the amount of phosphorus element, the oxidation stability of the composition deteriorates, which is not preferable.
[0012]
As the (B) metal detergent, which is one of the essential components in the engine oil composition of the present invention, alkali metal such as sodium and potassium, alkaline earth metal such as magnesium, calcium and barium, and zinc Examples include sulfonates, phenates, salicylates, and the like.
The total base number of component (B) is arbitrary, but the lower limit is preferably 20 mgKOH / g, more preferably 100 mgKOH / g, while the upper limit is preferably 500 mgKOH / g, more preferably 450 mg KOH / g. When the total base number is less than 20 mgKOH / g, the oxidation stability of the engine oil composition may be deteriorated. On the other hand, when the total base number exceeds 500 mgKOH / g, the storage stability of the engine oil composition is adversely affected. Respectively, which is not preferable. The total base number referred to here is measured in accordance with “7. Potentiometric titration method (base number / perchloric acid method)” of JIS K2501-1992 “Petroleum products and lubricants-Neutralization number test method”. This means the total base number by the perchloric acid method.
[0013]
As a metal-type detergent of (B) component, as a preferable thing, 1 type, or 2 or more types of basics chosen from the following (B-1), (B-2), and (B-3), for example, are preferable. Examples include alkaline earth metal detergents.
(B-1): Basic alkaline earth metal sulfonate having a total base number of 100 to 450 mgKOH / g
(B-2): Basic alkaline earth metal phenate having a total base number of 20 to 450 mgKOH / g,
(B-3): Basic alkaline earth metal salicylate having a total base number of 100 to 450 mgKOH / g
[0014]
(B-1) More specifically, as the alkaline earth metal sulfonate, for example, an alkali of an alkyl aromatic sulfonic acid obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound having a molecular weight of 100 to 1500, preferably 200 to 700 is used. Earth metal salts, preferably magnesium salts and / or calcium salts, more preferably calcium salts are preferably used. Specific examples of the alkyl aromatic sulfonic acid include so-called petroleum sulfonic acid and synthetic sulfonic acid.
As the petroleum sulfonic acid, there are generally used those obtained by sulfonating an alkyl aromatic compound of a lubricating oil fraction of mineral oil, so-called mahoganic acid that is produced as a by-product when white oil is produced. Synthetic sulfonic acids include, for example, linear or branched alkylbenzenes by-produced from an alkylbenzene production plant that is a raw material for detergents, and linear or branched alkylbenzenes obtained by alkylating polyolefins to benzene. An alkylbenzene sulfonic acid obtained by using alkylbenzene as a raw material and sulfonated from this, or dinonylnaphthalene sulfonic acid obtained by sulfonated dinonylnaphthalene, or the like is used. The sulfonating agent used when sulfonating the alkyl aromatic compound is not particularly limited, but usually fuming sulfuric acid or sulfuric acid is used.
[0015]
(B-2) More specifically, the alkaline earth metal phenate is an alkylphenol having at least one linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms. Alkaline earth metal salt, alkaline earth metal salt of alkylphenol sulfide obtained by reacting the alkylphenol with elemental sulfur, alkaline earth metal salt of methylenebisalkylphenol obtained by condensation dehydration reaction of the alkylphenol and acetone, etc. Preferably, calcium salt and / or magnesium salt, more preferably calcium salt is used.
[0016]
(B-3) More specifically, the alkaline earth metal salicylate is an alkyl salicylic acid having at least one linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 6 to 18 carbon atoms. Alkaline earth metal salts, preferably calcium salts and / or magnesium salts, more preferably calcium salts are preferably used.
[0017]
(B-1) Basic alkaline earth metal sulfonate, (B-2) Basic alkaline earth metal phenate, and (B-3) Basic alkaline earth metal salicylate do not ask | require each production route. In other words, these basic salts include alkyl aromatic sulfonic acids, alkyl phenols, alkyl phenol sulfides, methylene bis alkyl phenols, alkyl salicylic acids and the like, and alkaline earth metals such as alkaline earth metal oxides and hydroxides. A basic salt obtained by directly reacting with a base may be used.
In addition, alkyl aromatic sulfonic acid and the like is once converted to an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt, and then the alkali metal is substituted with an alkaline earth metal salt to obtain a neutral salt (normal salt). This neutral salt is a basic salt obtained by heating in the presence of water together with an excess of an appropriate alkaline earth metal salt or alkaline earth metal base (a hydroxide or oxide of an alkaline earth metal). There is no problem.
In addition, an alkaline earth metal carbonate-containing overbased salt (superbasic salt) obtained by reacting the above alkali metal salt or neutral salt (normal salt) with an alkaline earth metal base in the presence of carbon dioxide gas ).
In addition, an alkaline earth metal base is dispersed in the above alkali metal salt or neutral salt (normal salt), and boric acid, borate or borate is further added to form a calcium borate dispersion in the system. Or obtained by reacting boric acid, borate or borate ester with the above-mentioned alkaline earth metal carbonate-containing overbased salt, and dispersing the alkaline earth metal carbonate in the system Even if it is an alkaline earth metal borate-containing overbased salt (superbasic salt) obtained by converting to alkaline earth metal borate, the fuel efficiency of molybdenum compounds can be improved. It is preferable to use alkaline earth metal detergents perchlorinated with these boric acid compounds.
[0018]
Specific examples of boric acid herein include orthoboric acid, metaboric acid, and tetraboric acid. Specific examples of borates include, for example, alkali metal salts, alkaline earth metal salts or ammonium salts of boric acid, and more specifically, for example, lithium metaborate, lithium tetraborate, five Lithium borate such as lithium borate and lithium perborate; sodium borate such as sodium metaborate, sodium diborate, sodium tetraborate, sodium pentaborate, sodium hexaborate, sodium octaborate; metaboric acid Potassium borates such as potassium, potassium tetraborate, potassium pentaborate, potassium hexaborate, potassium octaborate; calcium metaborate, calcium diborate, tricalcium tetraborate, pentacalcium tetraborate, hexaborate Calcium borates such as calcium carbonate; magnesium metaborate, magnesium diborate, trimagborate Siumu, tetraborate five magnesium borate magnesium and magnesium hexaborate acid; and ammonium metaborate, ammonium tetraborate, ammonium pentaborate, and ammonium borate such as ammonium eight borate is preferably used. Examples of the boric acid ester include esters of boric acid and preferably an alkyl alcohol having 1 to 6 carbon atoms. More specifically, examples include boric acid monomethyl, boric acid dimethyl, boric acid trimethyl, boric acid monoethyl. Diethyl borate, triethyl borate, monopropyl borate, dipropyl borate, tripropyl borate, monobutyl borate, dibutyl borate, tributyl borate and the like are preferably used.
The reaction using these boric acid, borate or borate ester is usually performed in a solvent (an aliphatic hydrocarbon solvent such as hexane, an aromatic hydrocarbon solvent such as xylene, a light lubricating base oil, etc.). .
[0019]
In addition, the metal-based detergent is usually commercially available in a state diluted with a light lubricant base oil or the like, and may be used, but generally the metal content is 1.0 to It is desirable to use 20% by mass, preferably 2.0 to 16% by mass.
In addition, it is desirable that a halogen compound such as chloride is not used in the production process, and even if it is used, it is preferable to carry out a sufficient removal treatment such as rinsing chloride or chloride ions remaining in a trace amount finally. . The amount of elemental chlorine in the component (B) is 1000 ppm by mass or less, preferably 200 ppm by mass or less, more preferably 50 ppm by mass or less, and particularly preferably 10 ppm by mass or less.
[0020]
The lower limit of the content of the component (B) in the engine oil composition of the present invention is 0.1% by mass, preferably 0.2% by mass in terms of sulfated ash content, based on the total amount of the engine oil composition, The upper limit of the content is 1% by mass, preferably 0.8% by mass, and more preferably 0.5% by mass in terms of the sulfated ash content, based on the total amount of the engine oil composition. When the content of the component (B) is less than 0.1% by mass in terms of the amount of sulfate ash based on the total amount of the engine oil composition, the base number maintenance is poor, while the content of the component (B) is engine oil. When the total amount of the composition exceeds 1.0% by mass in terms of sulfated ash content, the fuel saving effect is reduced, which is not preferable.
The amount of sulfated ash as used in the present invention refers to the amount of sulfated ash measured according to “5. Test method for sulfated ash” in “Method for testing ash and sulfated ash of crude oil and petroleum products” of JIS K2272-1985. Means.
[0021]
(C) Succinimide ashless dispersant as one of the essential components in the engine oil composition of the present invention includes a bisimide represented by the following general formula (2) and a monoimide represented by the general formula (3) And those modified with carboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms, boric acid or the like.
[Chemical formula 2]

[Chemical 3]

Where R ^Five , R ⁶ And R ⁷ Each independently represents a polybutenyl group. The lower limit of the number average molecular weight of the polybutenyl group is 900, preferably 1000, and more preferably 1500 from the viewpoint of excellent dispersibility. On the other hand, the upper limit of the number average molecular weight of the polybutenyl group is 3500, preferably 2500. When the number average molecular weight is less than 900, the cleanliness is deteriorated. On the other hand, when the number average molecular weight is more than 3500, the low temperature fluidity is decreased, which is not preferable. Further, the lower limit value of n is 2, preferably 3, from the viewpoint of excellent sludge suppression effect, while the upper limit value of n is preferably 5, preferably 4. The polybutenyl group referred to here is obtained from polybutene obtained by polymerizing a high-purity isobutene or a mixture of 1-butene and isobutene with a boron fluoride-based or aluminum chloride-based catalyst. Particularly preferred are those from which the minutes have been sufficiently removed.
[0022]
The production method of succinimide is not particularly limited. For example, it is obtained by reacting chlorinated polybutene having a number average molecular weight of 900 to 3500, preferably polybutene from which chlorine and fluorine are sufficiently removed, with maleic anhydride at 100 to 200 ° C. The resulting polybutenyl succinic acid can be obtained by reacting with a polyamine. Examples of the polyamine include diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, and pentaethylenehexamine.
[0023]
The content of the succinimide-based ashless dispersant in the engine oil composition of the present invention is 0.5% by mass, preferably 1.0% by mass, based on the total amount of the engine oil composition, while the upper limit. Is 20% by mass, preferably 10% by mass, based on the total amount of the engine oil composition. When the content is less than 0.5% by weight, the cleanability effect is poor. On the other hand, when the content exceeds 20% by mass, the improvement of the cleanliness effect corresponding to the content is not seen. , Each is not preferable.
[0024]
Component (D) which is one of the essential components in the engine oil composition of the present invention is one or more organic molybdenum compounds selected from the group consisting of molybdenum dithiophosphate and molybdenum dithiocarbamate.
As molybdenum dithiophosphate, specifically, for example, a compound represented by the following general formula (4) can be used.
[Formula 4]

In the above formula (4), R ⁸ , R ⁹ , R ^Ten And R ¹¹ May be the same or different and each has 2 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 5 to 12 carbon atoms, or 6 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 15 carbon atoms. A hydrocarbon group such as (alkyl) aryl group of ¹ , X ² , X ^Three And X ^Four Represents a sulfur atom or an oxygen atom, respectively. In addition, the alkyl group here includes a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, which may be linear or branched.
[0025]
Preferred examples of the alkyl group include ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, A hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, etc. are mentioned, These may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched.
Preferred examples of (alkyl) aryl groups include phenyl, tolyl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decylphenyl, Examples thereof include a decylphenyl group and a dodecylphenyl group, and the alkyl group may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched. Furthermore, these alkylaryl groups include all substituted isomers in which the substitution position of the alkyl group to the aryl group is different.
[0026]
Specific examples of preferred molybdenum dithiophosphates include molybdenum sulfide diethyldithiophosphate, molybdenum sulfide dipropyldithiophosphate, molybdenum dibutyldithiophosphate, molybdenum dipentyldithiophosphate, molybdenum dihexyldithiophosphate, molybdenum dioctyldithiophosphate, molybdenum disulfide. Decyl dithiophosphate, sulfurized molybdenum didodecyl dithiophosphate, molybdenum di (butylphenyl) dithiophosphate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiophosphate, sulfurized Oki Molybdenum dipentyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiophosphate, sulfurized oxymolybdenum di (nonylphenyl) Examples include dithiophosphate (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position of the alkyl group of the alkylphenyl group is arbitrary), and mixtures thereof. As these molybdenum dithiophosphates, compounds having hydrocarbon groups having different carbon numbers and / or structures in one molecule can be preferably used.
[0027]
On the other hand, as molybdenum dithiocarbamate, specifically, for example, a compound represented by the following general formula (5) can be used.
[Chemical formula 5]

In the above formula (5), R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ And R ¹⁵ May be the same or different, and carbonized such as an alkyl group having 2 to 24 carbon atoms, preferably 4 to 13 carbon atoms, or an (alkyl) aryl group having 6 to 24 carbon atoms, preferably 10 to 15 carbon atoms. Indicates a hydrogen group, and Y ¹ , Y ² , Y ^Three And Y ^Four Represents a sulfur atom or an oxygen atom, respectively. The alkyl group herein includes a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, which may be linear or branched.
[0028]
Preferred examples of the alkyl group include ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, A hexadecyl group, a heptadecyl group, an octadecyl group, etc. are mentioned, These may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched.
Preferred examples of (alkyl) aryl groups include phenyl, tolyl, ethylphenyl, propylphenyl, butylphenyl, pentylphenyl, hexylphenyl, octylphenyl, nonylphenyl, decylphenyl, Examples thereof include a decylphenyl group and a dodecylphenyl group, and the alkyl group may be a primary alkyl group, a secondary alkyl group, or a tertiary alkyl group, and may be linear or branched. Furthermore, these alkylaryl groups include all substituted isomers in which the substitution position of the alkyl group to the aryl group is different.
[0029]
Specific examples of preferred molybdenum dithiocarbamates include molybdenum sulfide diethyldithiocarbamate, molybdenum dipropyldithiocarbamate, molybdenum dibutyldithiocarbamate, molybdenum dipentyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dihexyldithiocarbamate, molybdenum dioctyldithiocarbamate, and molybdenum disulfide. Decyl dithiocarbamate, sulfurized molybdenum didodecyl dithiocarbamate, molybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, molybdenum di (nonylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum diethyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dipropyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dibutyldithiocarbamate Oki Molybdenum dipentyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dihexyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum dioctyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum didodecyldithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (butylphenyl) dithiocarbamate, sulfurized oxymolybdenum di (nonylphenyl) Examples thereof include dithiocarbamate (the alkyl group may be linear or branched, and the bonding position of the alkyl group of the alkylphenyl group is arbitrary), and mixtures thereof. As these molybdenum dithiocarbamates, compounds having hydrocarbon groups having different carbon numbers and / or structures in one molecule can also be preferably used.
[0030]
The component (D) of the present invention is also preferably a mixture of one or more molybdenum dithiophosphates selected from these and one or more molybdenum dithiocarbamates in any mixing ratio. Can be used as
[0031]
As the content of the component (D) of the present invention, the lower limit is 0.03% by mass, preferably 0.04% by mass in terms of the amount of molybdenum element, based on the total amount of the composition, while the upper limit is It is 0.15% by mass, preferably 0.13% by mass. When the content of the component (D) is less than 0.03% by mass in terms of the amount of molybdenum element in terms of the total amount of the composition, the friction reducing effect is inferior, whereas the content of the component (D) is based on the total amount of the composition When the amount exceeds 0.15% by mass in terms of molybdenum element, it is not preferable because an effect corresponding to the content cannot be obtained.
[0032]
In the engine oil composition of the present invention, the mass ratio (M / Mo) of the metal element content M of the component (B) and the molybdenum element content Mo of the component (D) in the composition is 0.5-2. .5, preferably 0.5 to 2.0. When the mass ratio (M / Mo) is less than 0.5, the fuel efficiency is extremely excellent, but the base number maintenance is poor. On the other hand, when the mass ratio (M / Mo) exceeds 2.5, the base is Although it is excellent in value retention, it is not preferable because the effect of improving fuel economy by the molybdenum compound cannot be sufficiently exhibited.
[0033]
The engine oil composition of the present invention is excellent in fuel saving effect as it is, but for the purpose of further enhancing the performance as the engine oil composition, known lubricating oil additives such as (A ) Antioxidants other than components, extreme pressure additives, antiwear agents, metallic detergents other than the component (B) of the present invention, ashless dispersants other than the component (C) of the present invention, (D) of the present invention. The engine of the present invention alone or in combination with several kinds of friction modifiers other than the components, rust inhibitors, corrosion inhibitors, viscosity index improvers, pour point depressants, rubber swelling agents, antifoaming agents, colorants, etc. It can be added to the oil composition.
[0034]
Any antioxidant other than the component (A) in the engine oil composition of the present invention can be used as long as it is generally used in lubricating oils such as phenol compounds and amine compounds. . Specifically, for example, 4,4′-methylenebis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4-methylenebis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) 4,4′- Bis (2,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-bis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2 , 2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-isopropylidenebis (2,6-di-) tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-nonylphenol), 2,2′-isobutylidenebis (4,6-dimethylphenol), 2,2′-methylenebis (4-methyl) -6-cyclohexylphenol), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol, 2 , 6-Di-tert-α-dimethylamino-p-cresol, 2,6-di-tert-butyl-4 (N, N′-dimethylaminomethylphenol), 4,4′-thiobis (2-methyl- 6-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-thiobis (4-methyl-6-tert-butylphenol), bis (3-methyl-4) -Hydroxy-5-tert-butylbenzyl) sulfide, bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) sulfide, 2,2'-thio-diethylenebis [3- (3,5-di- tert-bu Til-4-hydroxyphenyl) propionate], tridecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-tert-butyl) -4-hydroxyphenyl) propionate], octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, and the like, naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine, dialkyldiphenylamines, Phenothiazines and the like can be used, and these compounds can of course be used in combination. By using these antioxidants in combination with the engine oil composition in the present invention, the base number retention can be further improved. In addition, as the extreme pressure additive and the antiwear agent other than the component (A), for example, sulfur compounds and phosphorus compounds can be used. As the sulfur compounds, for example, disulfides, sulfurized olefins, and sulfurized fats and oils are used. Examples of phosphorus compounds include phosphoric acid monoesters, phosphoric acid diesters, phosphoric acid triesters, phosphorous acid monoesters, phosphite diesters, phosphorous acid triesters, and the like. Salts of esters with amines and alkanolamines can be used.
[0035]
As the metal-based cleaning agent other than the component (B) in the engine oil composition of the present invention, for example, an alkaline earth metal phosphonate can be used.
As the ashless dispersant other than the component (C) in the engine oil composition of the present invention, for example, benzylamine, alkylpolyamine, modified products of these boron compounds and sulfur compounds, alkenyl succinic acid esters, and the like can be used. is there.
As the friction reducing agent other than the component (D) of the present invention, for example, aliphatic alcohols, fatty acids, fatty acid esters, aliphatic amines, aliphatic amine salts, aliphatic amides and the like can be used.
[0036]
As the rust inhibitor, for example, alkenyl succinic acid, alkenyl succinic acid ester, polyhydric alcohol ester, petroleum sulfonate, dinonyl naphthalene sulfonate and the like can be used.
As the corrosion inhibitor, for example, benzotriazole, thiadiazole, and imidazole compounds can be used.
As the viscosity index improver, a non-dispersed viscosity index improver or a dispersed viscosity index improver can be used. Specifically, polymethacrylates, ethylene-propylene copolymers, polyisobutylene, polystyrene, styrene-diene. Olefin copolymers such as copolymers can be used.
As the pour point depressant, for example, a polymethacrylate polymer compatible with the lubricating base oil to be used can be used.
As the antifoaming agent, for example, silicones such as dimethyl silicone and fluorosilicone can be used.
[0037]
The addition amount of these additives is arbitrary, but the content of the antifoaming agent is usually 0.0005 to 0.01% by mass and the content of the viscosity index improver is 0.05 based on the total amount of the engine oil composition. ˜20 mass%, the content of the corrosion inhibitor is 0.005 to 0.2 mass%, and the content of the other additives is about 0.005 to 10 mass%, respectively.
The additive as described above does not contain a halogen compound such as chlorine or is sufficiently removed, and the content of the halogen compound such as chlorine based on the total amount of the composition is preferably 1000 ppm by mass. Below, more preferably 200 ppm by mass or less, still more preferably 100 ppm by mass or less, particularly preferably 50 ppm by mass or less, and most preferably 10 ppm by mass or less.
[0038]
The engine oil composition of the present invention can be preferably used as a lubricating oil for diesel engine oils in particular, and since sulfate ash content can be kept low, it is effective for use in vehicles equipped with a diesel particulate filter (DPF). In addition, lubricating oils that require fuel economy and base number maintenance, specifically, gasoline engine oil, gas engine oil, automatic transmission oil, automotive gear oil, continuously variable transmission oil, shock absorber oil, hydraulic pressure It can also be preferably used as a lubricating oil such as hydraulic oil.
[0039]
【Example】
Hereinafter, the content of the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these.
[0040]
(Examples 1-9, Comparative Examples 1-7)
According to the composition shown in Table 1, engine oil compositions (Examples 1 to 9) according to the present invention were prepared. About these compositions, the performance evaluation test shown below was done and the result was written together in Table 1.
For comparison, compositions (Comparative Examples 1 to 7) were prepared according to the compositions shown in Table 2, the same tests were performed on these compositions, and the evaluation results are also shown in Table 2.
[0041]
[Motoring torque test]
The actual engine is driven by a motor and the friction torque at that time is measured. The actual engine used was a 4-cylinder 1.5L engine, and the friction torque at 800 rpm was measured. The friction reduction rate in the table is described in comparison with a commercially available CD class 10W-30. The larger the value, the greater the friction reduction effect and the better the fuel economy.
[ISOT]
The base number after 165.5 ° C. and 48 hours was measured by an ISO test based on JIS K 2514 to evaluate the oxidative stability of the oil. The larger the residual base number, the better the oxidation stability. When the remaining base number is 0, there is a risk of engine failure due to oxidative degradation, so that the practicality is poor. The base number is measured by the hydrochloric acid method measured in accordance with “7. Potentiometric titration method (base number / perchloric acid method)” of JIS K2501-1992 “Petroleum products and lubricating oils-Neutralization number test method”. Means the total base number.
[0042]
[Table 1]

[0043]
[Table 2]

[0044]
1) Hydrorefined mineral oil (kinematic viscosity 4mm ² / S (@ 100 ° C), viscosity index 120)
2) Zinc di-2-ethylhexyldithiophosphate (Zn content 8.2% by mass, phosphorus content 6.3% by mass)
3) Calcium carbonate-containing overbased calcium salicylate (total base number: 166, calcium content: 5.8 mass%, sulfated ash content: 19.7 mass%)
4) Calcium borate-containing overbased calcium salicylate (total base number: 180, calcium content 6.8% by mass, sulfated ash content 23% by mass)
5) Calcium carbonate-containing overbased calcium sulfonate (total base number: 320, calcium content 12.5% by mass, sulfated ash content 42.5% by mass)
6) Calcium carbonate-containing overbased calcium phenate (total base number: 250, calcium content 9.25% by mass, sulfated ash content 31.5% by mass)
7) Bispolybutenyl succinimide (bis type, number average molecular weight of polybutenyl group 2100, nitrogen content 0.65% by mass)
8) Molybdenum dithiocarbamate (molybdenum content: 4.4% by mass)
9) Molybdenum dithiophosphate (Molybdenum content: 8.5 mass%, Phosphorus content 5.5 mass%)
10) Copolymer of ethylene, propylene and 2-methyl-5-vinylpyridine (weight average molecular weight 260,000, nitrogen content 0.04% by mass)
11) 4,4-methylenebis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol)
[0045]
As is clear from the results of Tables 1 and 2, the engine oil compositions of Examples 1 to 9 according to the present invention are both excellent in fuel economy and base number maintenance.
On the other hand, the comparative example 1 which does not contain (A) component, the comparative example 2 which does not contain (C) component, the comparative example 3 which does not contain (B) component, the metal element content M of (B) component and ( Although the comparative example 5 whose mass ratio (M / Mo) of molybdenum element content Mo of D) component is less than a regulation value is excellent in a fuel-saving effect, since it is inferior in base number maintenance property, it is lacking in practicality. Moreover, the comparative example 4 which does not contain (D) component, the comparative example 6 in which the mass ratio (M / Mo) of the metal element content M of (B) component and the molybdenum element content Mo of (D) component exceeds a regulation value. And 7 are poor in fuel saving performance.
[0046]
【Effect of the invention】
As described above, the engine oil composition of the present invention is extremely excellent in fuel saving effect.

Claims

潤滑油基油に、組成物全量基準で、（Ａ）ジチオリン酸亜鉛をリン元素量換算で０．０３〜０．２質量％、（Ｂ）全塩基価が１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性アルカリ土類金属スルフォネート、全塩基価が２０〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性アルカリ土類金属フェネート及び全塩基価が１００〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基性アルカリ土類金属サリシレートからなる群より選ばれる一種又は二種以上の塩基性アルカリ土類金属系清浄剤を硫酸灰分量として０．２〜１質量％、（Ｃ）コハク酸イミド系無灰分散剤を０．５〜２０質量％、（Ｄ）モリブデンジチオホスフェート及びモリブデンジチオカーバメートからなる群より選ばれる１種又は２種以上の有機モリブデン化合物をモリブデン元素換算量で０．０３〜０．１５質量％含有してなり、かつ組成物における（Ｂ）成分の金属元素含有量Ｍと（Ｄ）成分のモリブデン元素含有量Ｍｏの質量比（Ｍ／Ｍｏ）が０．５〜１．４であることを特徴とするエンジン油組成物。In the base oil of the lubricant, based on the total amount of the composition, (A) zinc dithiophosphate is 0.03 to 0.2% by mass in terms of the amount of phosphorus element, and (B) a basic alkali having a total base number of 100 to 450 mgKOH / g One or two selected from the group consisting of earth metal sulfonates, basic alkaline earth metal phenates with a total base number of 20 to 450 mg KOH / g, and basic alkaline earth metal salicylates with a total base number of 100 to 450 mg KOH / g 0.2 to 1% by mass of the above basic alkaline earth metal detergent as sulfate ash content, (C) 0.5 to 20% by mass of succinimide ashless dispersant, (D) molybdenum dithiophosphate and Contains 0.03 to 0.15% by mass of one or more organic molybdenum compounds selected from the group consisting of molybdenum dithiocarbamate in terms of molybdenum element And wherein the Te becomes, and the composition (B) containing a metal element of the component M and the component (D) weight ratio of elemental molybdenum content Mo of (M / Mo) is 0.5 to 1.4 Engine oil composition.

エンジン油組成物が、ディーゼルエンジン用であることを特徴とする請求項１に記載のエンジン油組成物。 Engine oil composition, the engine oil composition according to claim 1, which is a diesel engine.