JP4844062B2 - Decorative sheet for injection molding - Google Patents

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Description

本発明は、特にポリエステル樹脂からなる樹脂成形物への密着性に優れた射出成形用加飾シートに関するものである。さらに詳しくは、本発明は、ポリエステル樹脂成形物の耐溶剤性、耐汚染性および耐擦傷性を向上させ、射出成形時の加飾層の耐熱保護性に優れた射出成形用加飾シートに関するものである。   The present invention relates to a decorative sheet for injection molding that is particularly excellent in adhesion to a resin molded product made of a polyester resin. More specifically, the present invention relates to a decorative sheet for injection molding, which improves the solvent resistance, stain resistance and scratch resistance of a polyester resin molded article and is excellent in heat resistance protection of a decorative layer during injection molding. It is.

従来から、複雑な形状の樹脂成形物に、印刷や塗装などでは困難である微細な加飾を施す方法として、樹脂成形物の成形時に加飾シートを積層する方法が知られている。例えば、射出成形機の雌雄の金型間に加飾用シートを配置し、雌金型を用いて真空成形により加飾シートを成形した後、成形された加飾シートが設置された状態の該金型をそのまま用いて対向側に雄金型を配置し、キャビティ内に溶融樹脂を射出充填することにより、加飾用シートと樹脂成形物を接着せしめて加飾樹脂成形物を得る方法が提案されている(特許文献1参照。)。また、この方法では、樹脂成形物および加飾層を加飾シートにより保護することができるので、樹脂成形物の耐溶剤性、耐汚染性および耐擦傷性を向上させることが可能である。   2. Description of the Related Art Conventionally, a method of laminating a decorative sheet at the time of molding a resin molded product is known as a method for finely decorating a resin molded product having a complicated shape, which is difficult by printing or painting. For example, a decorative sheet is placed between male and female molds of an injection molding machine, the decorative sheet is molded by vacuum molding using a female mold, and then the molded decorative sheet is installed. Proposed a method to obtain a decorative resin molding by adhering a decorative sheet and a resin molding by placing a male die on the opposite side using the die as it is and injecting and filling molten resin into the cavity. (See Patent Document 1). Moreover, in this method, since the resin molded product and the decorative layer can be protected by the decorative sheet, it is possible to improve the solvent resistance, stain resistance and scratch resistance of the resin molded product.

そして従来、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体(ABS)樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体(AS)樹脂およびポリスチレン(PS)樹脂等のスチレン系樹脂、ポリエチレン(PE)樹脂やポリプロピレン(PP)樹脂等のポリオレフィン(PO)系樹脂、およびポリカーボネート(PC)樹脂などの樹脂成形物に、接着し加飾を施すこと、および耐溶剤性を向上を目的として、ポリエステル樹脂シートと加飾層との積層体に、ABS樹脂シート、PO系樹脂シートもしくは接着樹脂層を積層してなる加飾シートが使用されている(特許文献2、特許文献3および特許文献4参照。)。   Conventionally, styrene resins such as acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS) resin, acrylonitrile-styrene copolymer (AS) resin and polystyrene (PS) resin, polyethylene (PE) resin, polypropylene (PP) resin, etc. A laminate of a polyester resin sheet and a decorative layer for the purpose of adhering and decorating resin molded products such as polyolefin (PO) resins and polycarbonate (PC) resins, and improving solvent resistance In addition, a decorative sheet formed by laminating an ABS resin sheet, a PO resin sheet, or an adhesive resin layer is used (see Patent Document 2, Patent Document 3, and Patent Document 4).

しかしながら、ポリエステル樹脂、特に強靭、高剛性、耐熱性、耐熱老化性、電気特性、耐候性、耐薬品性、寸法安定性および成形性に優れているポリブチレンテレフタレートからなる樹脂成形物への加飾が望まれることが多いが、上記従来の加飾シートでは、いずれもポリエステル樹脂からなる樹脂成形物に対して、満足すべき密着性で積層し、加飾することができなかった。
特公昭50−19132号公報 特開2001−30294号公報 特開2001−96568号公報 特開2002−225070号公報
However, it is a decoration for resin moldings made of polyester resin, especially polybutylene terephthalate, which is excellent in toughness, high rigidity, heat resistance, heat aging resistance, electrical properties, weather resistance, chemical resistance, dimensional stability and moldability. However, none of the above conventional decorative sheets could be laminated and decorated with satisfactory adhesion to a resin molded product made of a polyester resin.
Japanese Patent Publication No. 50-19132 JP 2001-30294 A JP 2001-96568 A Japanese Patent Laid-Open No. 2002-2225070

本発明の目的は、上記した従来技術の問題点を解消することにあり、射出成形時の加飾層の耐熱保護性に優れ、ポリエステル樹脂成形物に密着良く成形と同時に加飾を施すことが可能な射出成形用加飾シートを提供することにある。   An object of the present invention is to eliminate the above-mentioned problems of the prior art, and is excellent in heat resistance protection of the decorative layer at the time of injection molding, and it is possible to decorate the polyester resin molded article with good adhesion at the same time as molding. The object is to provide a decorative sheet for injection molding.

上記課題は、ポリエステルフィルム1、加飾層およびポリエステルフィルム2をこの順に積層してなり、ポリエステルフィルム1中に、ワックス及び/又はシリコーン化合物成分を0.001〜2質量%含有する射出成形用加飾シート、により達成することができる。
Above-mentioned problems, a polyester film 1, Ri a decorative layer and a polyester film 2 greens are laminated in this order, in the polyester film 1, you containing 0.001% by weight of wax and / or silicone compound component injection molding This can be achieved with a decorative sheet.

また、上記課題は、ポリエステルフィルム1とポリエステルフィルム2を積層してなり、ポリエステルフィルム1及び/又はポリエステルフィルム2に加飾が施されてなり、ポリエステルフィルム1中に、ワックス及び/又はシリコーン化合物成分を0.001〜2質量%含有する射出成型用加飾シート、によっても達成することができる。
Moreover, the said subject is laminated | stacked the polyester film 1 and the polyester film 2, the decoration is given to the polyester film 1 and / or the polyester film 2, and a wax and / or silicone compound component are contained in the polyester film 1. the can also be achieved by injection molding decorative sheet, you containing 0.001 wt%.

また、本発明の射出成形用加飾シートにおいては、前記ポリエステルフィルム2が無延伸フィルムであること、および前記ポリエステルフィルム2の厚みが50〜300μmであることが好ましい形態として含まれる。   Moreover, in the decorative sheet for injection molding of this invention, it is contained as a preferable form that the said polyester film 2 is an unstretched film, and the thickness of the said polyester film 2 is 50-300 micrometers.

また、本発明の射出成形用加飾シートにおいては、前記ポリエステルフィルム1が二軸延伸ポリエステルフィルムであること、および前記ポリエステルフィルム1の厚みが5〜100μmの範囲であることが好ましい態様として含まれる。   Moreover, in the decorative sheet for injection molding of this invention, it is contained as a preferable aspect that the said polyester film 1 is a biaxially-stretched polyester film, and the thickness of the said polyester film 1 is the range of 5-100 micrometers. .

また、本発明の射出成型用加飾シートにおいては、前記ポリエステルフィルム1中に、ワックス及び/又はシリコーン化合物成分を0.001〜2質量%含有すること、およびそのワックスがカルナウバワックスであることが好ましい態様として含まれる。   Moreover, in the decorative sheet for injection molding of the present invention, the polyester film 1 contains a wax and / or silicone compound component in an amount of 0.001 to 2% by mass, and the wax is carnauba wax. Is included as a preferred embodiment.

本発明の射出成形用加飾シートは、それをポリエステル樹脂成形物に貼り付けてその加飾に好適に用いられる。   The decorative sheet for injection molding of the present invention is suitably used for decorating by sticking it to a polyester resin molded product.

本発明によれば、射出成形時に特にポリエステル樹脂成形物に密着良く積層でき、かつ加飾層を射出樹脂の熱から保護することができ、加飾ポリエステル樹脂成形物を製造するための射出成形用加飾シートを得ることができる。   According to the present invention, it is possible to laminate the polyester resin molded product with good adhesion particularly at the time of injection molding, and the decorative layer can be protected from the heat of the injection resin. A decorative sheet can be obtained.

また、発明の好ましい態様の射出成型用加飾シートを用いれば、表面の耐汚染性に優れた加飾ポリエステル樹脂成形物を得ることができる。   Moreover, if the decorative sheet for injection molding of a preferable aspect of the invention is used, a decorated polyester resin molded article having excellent surface contamination resistance can be obtained.

以下、本発明の射出成形用加飾シートについて、実施の形態を説明する。   Hereinafter, embodiments of the decorative sheet for injection molding of the present invention will be described.

本発明の射出成形用加飾シートは、ポリエステルフィルム1、加飾層およびポリエステルフィルム2をこの順に積層してなる基本構造を有するものである。図1は、本発明の射出成形用加飾シートを例示説明するための断面図であり、ポリエステルフィルム1、加飾層およびポリエステルフィルム2がこの順に積層されている。   The decorative sheet for injection molding of the present invention has a basic structure in which a polyester film 1, a decorative layer, and a polyester film 2 are laminated in this order. FIG. 1 is a cross-sectional view for illustrating the decorative sheet for injection molding according to the present invention, in which a polyester film 1, a decorative layer, and a polyester film 2 are laminated in this order.

本発明で用いられるポリエステルフィルム1およびポリエステルフィルム2を構成するポリエステルとは、主鎖中の主要な結合をエステル結合とする高分子化合物の総称であって、通常、ジカルボン酸成分とグリコール成分を重縮合反応させることによって得ることができる。   The polyester constituting the polyester film 1 and the polyester film 2 used in the present invention is a general term for polymer compounds in which the main bonds in the main chain are ester bonds, and usually a dicarboxylic acid component and a glycol component are combined. It can be obtained by a condensation reaction.

ここで、ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホンジカルボン酸およびフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸およびフマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、およびパラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸などを挙げることができる。   Here, examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, isophthalic acid, diphenylcarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, 5-sodium sulfone dicarboxylic acid, and phthalic acid. Aromatic dicarboxylic acids, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid and fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids, and paraoxybenzoic acid and the like An oxycarboxylic acid etc. can be mentioned.

また、グリコール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールおよびネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、および、ビスフェノールAおよびビスフェノールSなどの芳香族グリコールなどが挙げられる。   Examples of the glycol component include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol and neopentylglycol, polyoxyalkylene glycols such as diethylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol, and cyclohexanedimethanol. And aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S.

また、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、ポリエステルに、トリメリット酸、トリメシン酸およびトリメチロールプロパンなどの多官能化合物を共重合してもよい。   In addition, as long as the effects of the present invention are not inhibited, a polyfunctional compound such as trimellitic acid, trimesic acid and trimethylolpropane may be copolymerized with the polyester.

さらに、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、2種類上のポリエステルを混合してもよく、またポリエステル以外の樹脂を1種以上混合してもよい。   Furthermore, as long as the effects of the present invention are not impaired, two types of polyesters may be mixed, or one or more resins other than polyesters may be mixed.

本発明で用いられるポリエステルフィルム1およびポリエステルフィルム2中には、本発明の効果を阻害しない範囲で、添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤および核剤などの添加剤を配合してもよい。   In the polyester film 1 and the polyester film 2 used in the present invention, additives such as a heat stabilizer, an oxidation stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, an organic absorber are used as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as lubricants, pigments, dyes, organic or inorganic fine particles, fillers and nucleating agents may be blended.

本発明で用いられるポリエステルフィルム1およびポリエステルフィルム2の両面には、本発明の効果を阻害しない範囲で、接着層、例えば、熱融着樹脂層や接着剤層などを積層してもよい。   On both surfaces of the polyester film 1 and the polyester film 2 used in the present invention, an adhesive layer, for example, a heat-sealing resin layer, an adhesive layer, or the like may be laminated as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明で用いられるポリエステルフィルム1およびポリエステルフィルム2の両面には、本発明の効果を阻害しない範囲で、ガスバリア性を向上させる目的で、エチレンビニルアルコールなどのガスバリア性樹脂の溶液もしくは樹脂をコーティング法や押出コーティング法により積層してもよいし、シリカやアルミナなどの金属を蒸着してもよい。   The polyester film 1 and the polyester film 2 used in the present invention are coated on both surfaces with a solution or resin of a gas barrier resin such as ethylene vinyl alcohol for the purpose of improving the gas barrier property within a range not impairing the effects of the present invention. Alternatively, lamination may be performed by an extrusion coating method, or a metal such as silica or alumina may be deposited.

本発明で用いられるポリエステルフィルム1およびポリエステルフィルム2の両面、特に加飾を施す面やポリエステルフィルム1もしくはポリエステルフィルム2を積層する面には、各層との密着性を向上させるために、フィルムの表面をあらかじめコロナ放電処理やアンカーコート剤を塗布するなどの方法により、前処理を施してもよい。アンカーコート剤としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリシロキサンおよびエポキシ樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂が好ましく用いられる。   In order to improve the adhesiveness with each layer on both surfaces of the polyester film 1 and the polyester film 2 used in the present invention, particularly on the surface to be decorated and the surface on which the polyester film 1 or the polyester film 2 is laminated, May be pretreated by a method such as applying a corona discharge treatment or an anchor coating agent in advance. As the anchor coating agent, for example, at least one resin selected from the group consisting of polyester resins, acrylic resins, acrylic-modified polyester resins, polyurethane resins, polysiloxanes, and epoxy resins is preferably used.

本発明では、ポリエステルフィルム1を最表面層として使用することにより、射出成形用加飾シートが積層された樹脂成形物の表面特性である、耐擦傷性、耐汚染性および耐候性などが向上し、ポリオレフィン系樹脂フィルムなどよりも高い表面特性を示す。   In the present invention, the use of the polyester film 1 as the outermost surface layer improves the surface properties of the resin molded product on which the decorative sheet for injection molding is laminated, such as scratch resistance, stain resistance and weather resistance. Higher surface characteristics than polyolefin resin films.

ポリエステルフィルム1は、無延伸フィルム、一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィルムのいずれでもよいが、耐薬品性、耐衝撃性および耐擦傷性などの観点から、二軸延伸フィルムを用いることが好ましい。   The polyester film 1 may be any of an unstretched film, a uniaxially stretched film, and a biaxially stretched film, but a biaxially stretched film is preferably used from the viewpoint of chemical resistance, impact resistance, scratch resistance, and the like.

延伸倍率としてはそれぞれの方向に1.2〜5.0倍であることが好ましい。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくしてもよく、同一としてもよい。   The draw ratio is preferably 1.2 to 5.0 times in each direction. Either the stretching ratio in the longitudinal direction or the width direction may be increased or the stretching ratio may be the same.

ポリエステルフィルム1は、本発明の効果を阻害しない範囲で、単層フィルムでもよいし、積層フィルムでもよい。   The polyester film 1 may be a single layer film or a laminated film as long as the effects of the present invention are not impaired.

ポリエステルフィルム1の厚みは、成形性、ハンドリング性、耐衝撃性、耐薬品性および耐擦傷性などの観点から、5〜100μmの範囲であることが好ましく、さらに好ましくは10〜50μmの範囲である。ポリエステルフィルム1の厚みが5μm以下であると、ポリエステルフィルム1と加飾層およびポリエステルフィルム2との積層加工時のハンドリング性が低下し、さらには成形性が不十分となることがあり、また、ポリエステルフィルム1の厚みが100μm以上であると、成形性が不十分となることがある。   The thickness of the polyester film 1 is preferably in the range of 5 to 100 μm, more preferably in the range of 10 to 50 μm, from the viewpoints of moldability, handling properties, impact resistance, chemical resistance, and scratch resistance. . When the thickness of the polyester film 1 is 5 μm or less, the handling property at the time of lamination processing of the polyester film 1 with the decorative layer and the polyester film 2 is lowered, and the moldability may be insufficient. If the thickness of the polyester film 1 is 100 μm or more, moldability may be insufficient.

ポリエステルフィルム1には、本発明の効果を阻害しない範囲で、耐汚染性の観点から、ワックスやシリコーン化合物を添加してもよく、特にワックスを添加することが好ましい。ここで、ワックスとしては、カルナウバワックス、キャンデリラワックスおよびステアリル酸ステアレートなどを挙げることができ、中でもカルナウバワックスが好ましく用いられる。   From the viewpoint of stain resistance, a wax or a silicone compound may be added to the polyester film 1 as long as the effects of the present invention are not impaired, and it is particularly preferable to add a wax. Here, examples of the wax include carnauba wax, candelilla wax and stearyl acid stearate, and among them, carnauba wax is preferably used.

ワックスやシリコーン化合物の添加量は、0.001〜2質量%の範囲が好ましく、より好ましくは0.01〜1質量%の範囲であり、特に好ましくは0.4〜1質量%の範囲である。ここで、該添加量とは、ワックスのみ、あるいはシリコーン化合物のみが添加されている場合には、それぞれの成分の添加量を示し、ワックスとシリコーン化合物の両方が添加されている場合には、ワックスとシリコーン化合物を合わせた添加量を示す。   The amount of the wax or silicone compound added is preferably in the range of 0.001 to 2% by mass, more preferably in the range of 0.01 to 1% by mass, and particularly preferably in the range of 0.4 to 1% by mass. . Here, the added amount indicates the added amount of each component when only the wax or only the silicone compound is added, and when both the wax and the silicone compound are added, the wax is added. And the addition amount of the silicone compound.

ポリエステルフィルム1にワックスやシリコーン化合物を添加する方法としては、ポリエステルの重合途中にそれらを添加する方法や、二軸の溶融押出機において混練することで、それらを混合する方法などが好ましく用いられる。   As a method of adding a wax or a silicone compound to the polyester film 1, a method of adding them during the polymerization of polyester, a method of mixing them by kneading in a biaxial melt extruder, or the like is preferably used.

本発明で用いられる加飾層は、各種形態を取り得る。例えば、ポリエステルフィルム1もしくはポリエステルフィルム2に直接的に施される印刷層や蒸着層、ポリエステルフィルム1もしくはポリエステルフィルム2に積層される着色した樹脂層、および印刷や蒸着などの加飾を施したフィルムを用いた層などが挙げられるが、特に限定されるものではない。   The decorative layer used in the present invention can take various forms. For example, a printing layer or vapor deposition layer applied directly to the polyester film 1 or the polyester film 2, a colored resin layer laminated on the polyester film 1 or the polyester film 2, and a film subjected to decoration such as printing or vapor deposition There are no particular restrictions on the layer.

印刷層のバインダー樹脂素材としては、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリエステルウレタン系樹脂、セルロースエステル系樹脂、アルキド系樹脂、熱可塑性エラストマー系樹脂等が好ましく、なかでも、柔軟な被膜を作製することができる樹脂が好ましく、適切な色の顔料または染料を着色剤として含有する着色インキを配合することが好ましい。印刷層の積層方法は、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法を用いることが好ましい。特に多色刷りや階調色彩を必要とする場合はオフセット印刷法やグラビア印刷法が好ましい。また、単色の場合はグラビアコート法、ロールコート法、コンマコート法などのコート法を採用することもできる。図柄に応じて、フィルムに全面的に印刷層を積層する印刷法でも、部分的に印刷層を積層する印刷法でもよい。   The binder resin material for the printing layer includes polyurethane resins, vinyl resins, polyamide resins, polyester resins, acrylic resins, polyvinyl acetal resins, polyester urethane resins, cellulose ester resins, alkyd resins, and thermoplastics. Elastomeric resins and the like are preferable, and among them, a resin capable of producing a flexible film is preferable, and it is preferable to add a colored ink containing a pigment or dye of an appropriate color as a colorant. It is preferable to use a printing method such as an offset printing method, a gravure printing method, or a screen printing method as a method for laminating the printing layers. In particular, when multicolor printing or gradation colors are required, the offset printing method and the gravure printing method are preferable. In the case of a single color, a coating method such as a gravure coating method, a roll coating method, or a comma coating method may be employed. Depending on the design, a printing method in which a printing layer is entirely laminated on a film or a printing method in which a printing layer is partially laminated may be used.

蒸着層を構成する材質としては、アルミニウム、珪素、亜鉛、マグネシウム、銅、クロム、ニッケルクロムなどの金属が好ましい。意匠性とコストの面からアルミニウム金属がより好ましいが、2種以上の金属成分からなる合金であってもよい。蒸着によりこれら金属薄膜層を積層する方法としては、通常の真空蒸着法を用いることができるが、イオンプレーティングやスパッタリング、プラズマで蒸発物を活性化する法などを用いることができる。また、化学気相蒸着法(いわゆるCVD法)も広い意味での蒸着法として用いることができる。これらのための蒸発源としては、抵抗加熱方式のボード形式や、輻射または高周波加熱によるルツボ形式や、電子ビーム加熱による方式などがあるが、特に限定されない。   As a material which comprises a vapor deposition layer, metals, such as aluminum, silicon, zinc, magnesium, copper, chromium, nickel chromium, are preferable. Aluminum metal is more preferable in terms of design and cost, but an alloy composed of two or more metal components may be used. As a method of laminating these metal thin film layers by vapor deposition, a normal vacuum vapor deposition method can be used, but ion plating, sputtering, a method of activating an evaporant with plasma, or the like can be used. A chemical vapor deposition method (so-called CVD method) can also be used as a vapor deposition method in a broad sense. Examples of the evaporation source for these include a resistance heating type board type, a crucible type using radiation or high frequency heating, and a type using electron beam heating, but are not particularly limited.

着色剤として染料、有機顔料および無機顔料により着色した樹脂をコーティング法や押出ラミネート法により積層する方式があるが、特に限定されない。   There is a method of laminating a resin colored with a dye, an organic pigment and an inorganic pigment as a colorant by a coating method or an extrusion laminating method, but it is not particularly limited.

印刷や蒸着などの加飾を施したフィルムは上記の方法で印刷や蒸着を施した樹脂フィルムである。   A film subjected to decoration such as printing or vapor deposition is a resin film subjected to printing or vapor deposition by the above method.

上記の加飾層の厚みの範囲は本発明の効果を阻害しない限りは限定されないが、成形性の観点から100μm以下であることが好ましい。   Although the range of the thickness of said decoration layer is not limited unless the effect of this invention is inhibited, it is preferable that it is 100 micrometers or less from a viewpoint of a moldability.

また、本発明の射出成型用加飾シートは、上記加飾層を設ける代わりに、ポリエステルフィルム1及び/又はポリエステルフィルム2自体に顔料や染料などで着色することによって加飾を施し、そのポリエステルフィルム1とポリエステルフィルム2を積層したものであってもよい。ここで、加飾を施されたポリエステルフィルムとは、ポリエステルフィルム表面のみに色が付いている態様はもちろん、ポリエステルフィルム全体に色が付いている態様も含むものである。   Moreover, the decorative sheet for injection molding of the present invention decorates the polyester film 1 and / or the polyester film 2 itself with a pigment or dye instead of providing the decorative layer, and the polyester film. 1 and polyester film 2 may be laminated. Here, the decorated polyester film includes not only an aspect in which only the polyester film surface is colored but also an aspect in which the entire polyester film is colored.

本発明で用いられるポリエステルフィルム2を、射出成形用加飾シートの最裏面層、すなわち射出樹脂と接着される層として使用することにより、射出成形用加飾シートをポリエステル系樹脂からなる樹脂成形物に密着良く積層することができる。   By using the polyester film 2 used in the present invention as the outermost layer of the decorative sheet for injection molding, that is, a layer bonded to the injection resin, the injection molded decorative sheet is made of a polyester resin. Can be laminated with good adhesion.

ポリエステルフィルム2は、無延伸フィルム、一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィルムのいずれでもよいが、成形性および射出成形時の射出樹脂との熱融解による接着性などの観点から、無延伸ポリエステルフィルムを用いることが好ましい。   The polyester film 2 may be any of an unstretched film, a uniaxially stretched film, and a biaxially stretched film, but an unstretched polyester film is used from the viewpoints of moldability and adhesiveness by heat melting with an injection resin at the time of injection molding. It is preferable.

ポリエステルフィルム2が延伸フィルムであると、延伸により結晶化が進行しているために耐熱性が高くなり、射出成形時の射出樹脂の熱による融解が小さく、射出樹脂との密着力が低下する傾向がある。また、射出成形時の加飾層の耐熱保護性を向上させるために厚みを厚くした際に成形性が不十分となることがある。   When the polyester film 2 is a stretched film, the heat resistance is high because crystallization is progressing by stretching, the melting of the injection resin due to heat during injection molding is small, and the adhesion with the injection resin tends to decrease. There is. Moreover, when the thickness is increased in order to improve the heat resistance protection of the decorative layer during injection molding, the moldability may be insufficient.

ポリエステルフィルム2の厚みは、加工性、成形性および射出成形時の加飾層の耐熱保護性などの観点から、50〜300μmであることが好ましい。ポリエステルフィルム2の厚みが50μm以下であると、射出成形時の加飾層への伝熱性が高くなり、射出成形時に射出樹脂の熱から加飾層を保護することが難しく、また、ポリエステルフィルム2の厚みが300μm以上であると、ポリエステルフィルム1と加飾層との積層加工時のハンドリング性が低下し、さらには成型性が不十分となることがある。   It is preferable that the thickness of the polyester film 2 is 50-300 micrometers from viewpoints, such as workability, a moldability, and the heat-resistant protection of the decoration layer at the time of injection molding. When the thickness of the polyester film 2 is 50 μm or less, the heat transfer to the decorative layer at the time of injection molding becomes high, and it is difficult to protect the decorative layer from the heat of the injection resin at the time of injection molding. When the thickness is 300 μm or more, the handling property at the time of laminating the polyester film 1 and the decorative layer is lowered, and the moldability may be insufficient.

本発明の射出成形用加飾シートの各構成層を積層する方法としては、各種形態を取り得る。積層方法としては、例えば、ドライラミネート法、押出ラミネート法および共押し出し法などが挙げられるが、特に限定されるものではない。   As a method of laminating each constituent layer of the decorative sheet for injection molding of the present invention, various forms can be taken. Examples of the lamination method include, but are not limited to, a dry lamination method, an extrusion lamination method, and a coextrusion method.

積層に接着剤を用いる場合、その接着剤としては、熱硬化タイプでも熱可塑タイプでも構わないが、熱硬化タイプの方が好ましい。例えば、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリルニトリル−ブタジエン共重合体、メチルメタアクリレート−ブタジエン共重合体、クロロプレン、ポリブタジェン等のゴム系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリブタジエン、またはこれらの樹脂のカルボキシル変性物、エポキシ系樹脂、セルロース系誘導体、エチレン酢酸ビニル系共重合体、ポリエチレンオキサイド、アクリル系樹脂、リグニン誘導体等が挙げられる。   When an adhesive is used for lamination, the adhesive may be a thermosetting type or a thermoplastic type, but the thermosetting type is preferred. For example, polyurethane resins, polyester resins, polyvinyl chloride resins, styrene-butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, methyl methacrylate-butadiene copolymers, rubber resins such as chloroprene and polybutadiene, poly Acrylic acid ester resins, polyvinylidene chloride resins, polybutadiene, carboxyl modified products of these resins, epoxy resins, cellulose derivatives, ethylene vinyl acetate copolymers, polyethylene oxide, acrylic resins, lignin derivatives, etc. Can be mentioned.

次に、本発明の射出成形用加飾シートの使用用途である、射出成形同時加飾方法について説明する。射出成形同時加飾方法は、特公昭50−19132号公報などに記載されるように、射出成形用加飾シートを一対の型の間に配置した後、両型を型締めし、両型で形成されるキャビティ内に流動状態の樹脂を充填して固化させて、樹脂成形物の成形と同時にその表面に射出成形用加飾シートを積層することにより、樹脂成形物を加飾する方法である。   Next, the injection molding simultaneous decorating method, which is a use application of the decorative sheet for injection molding of the present invention, will be described. As described in Japanese Patent Publication No. 50-19132, the injection molding simultaneous decorating method is a method in which a decorative sheet for injection molding is placed between a pair of molds, and then both molds are clamped. This is a method of decorating a resin molding by filling a resin in a fluid state into a cavity to be formed and solidifying it, and laminating a decorative sheet for injection molding on the surface simultaneously with the molding of the resin molding. .

射出成形同時加飾方法としては、各種形態を取り得る。例えば、射出成形用加飾シートの予備成形を行う形態でも、予備成形を行わない形態でもよい。また、射出成形用加飾シートの予熱を行う形態でも、予熱を行わない形態でもよい。予備成形時には、通常、射出成形用加飾シートは予熱される。   As an injection molding simultaneous decorating method, various forms can be taken. For example, a form in which a decorative sheet for injection molding is preformed or a form in which no preforming is performed may be used. Moreover, the form which pre-heats the decoration sheet for injection molding may be sufficient even if it does not pre-heat. At the time of preliminary molding, the decorative sheet for injection molding is usually preheated.

また、射出成形用加飾シートの絞りが大きい場合は、予備成形を行うことが好ましい。一方、射出成形用加飾シートの絞りが小さい場合は、射出される流動状態の樹脂圧で射出成形用加飾シートを成形してもよい。この際、絞りが浅ければ、予備成形無しで樹脂射出と同時に型内に充填される流動状態の樹脂の樹脂圧で射出成形用加飾シートを成形してもよい。また、樹脂圧で射出成形用加飾シートを成形する場合でも、射出成形用加飾シートは予熱せずに射出樹脂の熱を利用してもよい。また、射出成形用加飾シートの予備成形は、通常は射出成形型を真空成形型と兼用して行うことができるが、型間に射出成形用加飾シートを供給する前に、型外部で別の真空成形型で射出成形用加飾シートを真空成形するような予備成形(オフライン予備成形)でもよい。また、予備成形は、効率的かつ精度良く積層できる点で、射出成形型を真空成形型と兼用して行う形態が好ましい。本発明において、真空成型とは真空圧空成型も包含する。   Moreover, when the drawing of the decorative sheet for injection molding is large, it is preferable to perform preforming. On the other hand, when the aperture of the decorative sheet for injection molding is small, the decorative sheet for injection molding may be molded with the resin pressure in a fluid state to be injected. At this time, if the drawing is shallow, the decorative sheet for injection molding may be molded with the resin pressure of the resin in a fluid state filled in the mold simultaneously with the resin injection without preforming. Moreover, even when the decorative sheet for injection molding is molded with resin pressure, the decorative sheet for injection molding may use the heat of the injection resin without preheating. In addition, the preforming of the injection molding decorative sheet can usually be performed by using the injection mold as a vacuum molding mold, but before supplying the injection molding decorative sheet between the molds, Pre-molding (offline pre-molding) in which the decorative sheet for injection molding is vacuum-molded with another vacuum mold may be used. In addition, it is preferable that the preforming is performed by using the injection mold as a vacuum mold in terms of efficient and accurate lamination. In the present invention, vacuum molding includes vacuum / pressure forming.

図2は、本発明で用いられる射出成形同時絵付方法の一形態を例示説明するための概念断面図である。図2に示す形態では、射出成形型は別の型である真空成形型で、射出成形用加飾シートを加熱し軟化させて予備成形した後に、成形された射出成形用加飾シートを射出成形型に挿入後、型締めして樹脂を射出する、オフラン予備成形による形態である。そこで次に、図2を用いて、この形態の射出成形同時絵付方法を更に説明する。   FIG. 2 is a conceptual cross-sectional view for illustrating one embodiment of the injection molding simultaneous painting method used in the present invention. In the form shown in FIG. 2, the injection mold is a vacuum mold which is another mold, and after the injection molding decorative sheet is heated and softened and preformed, the molded injection molding decorative sheet is injection molded. After insertion into the mold, the mold is clamped and the resin is injected. Then, next, the injection molding simultaneous painting method of this embodiment will be further described with reference to FIG.

先ず、図2(A)の如く、型面に吸引孔11等の吸引手段を有する予備真空成形型Mvを用いて、ヒーター12で加熱軟化させた射出成形用加飾シートSを真空成形により予備成形する。予備真空成形型Mvは、鉄やアルミニウム等の金属あるいはセラミックス等で構成されている。また、射出成形用加飾シートSは、適宜枠状のシートクランプ13で固定される。この際、射出成形用加飾シートのポリエステルフィルム2側は、射出樹脂側(図面上方)となる向きとする。また、ヒーター12による加熱軟化は、例えば、非接触の輻射加熱とするが、接触による伝導加熱でも良い。そして、予備成形は、吸引孔から吸引して真空成形して、射出成形用加飾シートSを予備真空成形型Mvの型面に沿わせ真空成形する。真空成形は、圧空も併用する真空圧空成形でも良く、本発明ではこれも包含する。   First, as shown in FIG. 2A, an injection molding decorative sheet S softened by heating with a heater 12 is preliminarily prepared by vacuum forming using a preliminary vacuum forming die Mv having suction means such as suction holes 11 on the mold surface. Mold. The preliminary vacuum forming mold Mv is made of metal such as iron or aluminum, ceramics, or the like. Moreover, the decorative sheet S for injection molding is appropriately fixed by a frame-shaped sheet clamp 13. Under the present circumstances, let the polyester film 2 side of the decorating sheet for injection molding be the direction which becomes the injection resin side (drawing upper part). The softening by heating with the heater 12 is, for example, non-contact radiation heating, but may be conduction heating by contact. In the pre-molding, vacuum molding is performed by suction from the suction holes, and the decorative sheet S for injection molding is vacuum-formed along the mold surface of the pre-vacuum mold Mv. The vacuum forming may be vacuum / compressed air forming that also uses compressed air, and this is also included in the present invention.

次いで、予備成形された射出成形用加飾シートSを、図2(B)の如く、一対の射出成形型Maと射出成形型Mbとの間に供給する。ここでは、射出成形型Maの方は射出ノズルと連通する湯道(ランナー)および湯口(ゲート)を有し、射出成形型Mbはそのキャビティ面が前記予備成形型Mvの型面と同一または略同一形状を成し、予備成形済の射出成形用加飾シートSを固定する型となる。これらの型は、鉄等の金属あるいはセラミックス等で構成される。型開き状態において、両射出成形型MaとMb間に射出成形用加飾シートSを供給し、射出成形型Mbに射出成形用加飾シートSを枠状のシートクランプ14で押圧する等して固定する。この際、射出成形用加飾シートSのポリエステルフィルム2側は、図面右側の射出樹脂側となるようにすることはもちろんである。   Next, the preformed decorative sheet S for injection molding is supplied between a pair of injection molds Ma and injection molds Mb as shown in FIG. Here, the injection mold Ma has a runner and a gate that communicates with the injection nozzle, and the cavity surface of the injection mold Mb is the same as or substantially the same as the mold surface of the preforming mold Mv. It becomes the type | mold which comprises the same shape and fixes the decorative sheet S for injection molding which has been preformed. These molds are made of metal such as iron or ceramics. In the mold open state, the decorative sheet S for injection molding is supplied between both injection molds Ma and Mb, and the decorative sheet S for injection molding is pressed against the injection mold Mb by the frame-shaped sheet clamp 14. Fix it. At this time, it goes without saying that the polyester film 2 side of the decorative sheet S for injection molding is the injection resin side on the right side of the drawing.

次いで、図2(C)の如く、射出成形型Maと射出成形型Mbの両型を型締めし、両型で形成さるキャビティに加熱熔融状態等の流動状態の樹脂を充填する。そして、射出成形用加飾シートSの不要部分がある場合は、それを適宜トリミングすれば、図3の断面図で概念的に示すような樹脂成形物21と射出成形用加飾シートSからなる絵付成形品Pが得られる。   Next, as shown in FIG. 2C, both the injection mold Ma and the injection mold Mb are clamped, and a resin formed in a fluid state such as a heat-melted state is filled in a cavity formed by both molds. And when there exists an unnecessary part of the decorative sheet S for injection molding, if it trims suitably, it will consist of the resin molding 21 and the decorative sheet S for injection molding which are notionally shown by sectional drawing of FIG. A molded article P with a picture is obtained.

射出成形同時加飾方法において、射出成形して樹脂成形物とする樹脂としては、基本的には公知の樹脂を使用することができ、特に限定されず、製品の要求物性やコストなどに応じて選定される。但し、本発明の射出成形用加飾シートは、ポリエステル系樹脂に対して密着が優れているように構成されているので、樹脂成形物とする樹脂はポリエステル系樹脂が好適である。ポリエステル系樹脂としては、基本的には公知のポリエステル系樹脂を使用することができ、特に限定はされないが、強靭、高剛性、耐熱性、耐熱老化性、電気特性、耐候性、耐薬品性、寸法安定性および成形性に優れているポリブチレンテレフタレートを用いることが好ましい。   In the injection molding simultaneous decorating method, as the resin that is injection molded into a resin molded product, a known resin can be basically used, and is not particularly limited, depending on the required physical properties and cost of the product. Selected. However, since the decorative sheet for injection molding of the present invention is configured to have excellent adhesion to the polyester resin, the resin used as the resin molding is preferably a polyester resin. As the polyester-based resin, basically known polyester-based resins can be used, and are not particularly limited, but toughness, high rigidity, heat resistance, heat aging resistance, electrical characteristics, weather resistance, chemical resistance, It is preferable to use polybutylene terephthalate which is excellent in dimensional stability and moldability.

また、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、2種類以上のポリエステル系樹脂を混合してもよいし、2種類以上のポリエステル系樹脂以外の樹脂を混合してもよい。   Moreover, as long as the effect of this invention is not inhibited, two or more types of polyester-type resins may be mixed, and resin other than two or more types of polyester-type resins may be mixed.

射出成形樹脂には、必要に応じて適宜、添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤および核剤などを配合してもよい。   Injection molding resin may contain additives as necessary, for example, heat stabilizer, oxidation stabilizer, weather stabilizer, ultraviolet absorber, organic lubricant, pigment, dye, organic or inorganic fine particles, filling You may mix | blend an agent, a nucleus agent, etc.

本発明の射出成形用加飾シートを樹脂成形物に積層することにより、図3の断面図で概念的に示す如き加飾成形物Pが得られる。すなわち、前述した本発明の射出成形用加飾シートSがポリエステル系樹脂からなる樹脂成形物21の表面に積層した構成の成形品である。樹脂成形物21の樹脂としては、ポリエステル系樹脂が好適である。もちろん、射出成形用加飾シートSは、そのポリエステルフィルム2が樹脂成形物と接するように積層されている。樹脂成形物を構成するポリエステル系樹脂は、前記射出成形樹脂で説明した如き樹脂である。樹脂成形物21の表面に射出成形用加飾シートSを積層するには、前述した射出成形同時加飾方法が好適である。ポリエステル系樹脂からなる樹脂成形物に射出成形用加飾シートが積層した絵付成形品は、射出成形用加飾シートと樹脂成形物との密着性に優れ、また表面の透明性も良好な成形品となる。   By laminating the decorative sheet for injection molding of the present invention on a resin molded product, a decorative molded product P as conceptually shown in the sectional view of FIG. 3 is obtained. That is, it is a molded article having a configuration in which the above-described decorative sheet S for injection molding of the present invention is laminated on the surface of a resin molded article 21 made of a polyester resin. As the resin of the resin molded product 21, a polyester resin is suitable. Of course, the decorative sheet S for injection molding is laminated so that the polyester film 2 is in contact with the resin molded product. The polyester resin constituting the resin molding is a resin as described in the injection molding resin. In order to laminate the decorative sheet S for injection molding on the surface of the resin molded product 21, the above-described simultaneous injection molding decorative method is suitable. A molded article with a decorative resin sheet for injection molding laminated on a resin molded article made of polyester resin is excellent in adhesion between the decorative sheet for injection molding and the resin molded article, and also has good surface transparency. It becomes.

以下、実施例によって本発明の射出成形用加飾シートを詳細に説明する。なお、諸特性は、以下の方法により測定し、評価したものである。   Hereinafter, the decorative sheet for injection molding of the present invention will be described in detail by way of examples. Various characteristics were measured and evaluated by the following methods.

(1)射出成形用加飾シートの成形性
射出成形用加飾シートの成形性の評価は、成形型への追従性の不足、厚みの変動、外観不良などが無い場合を「○」、いずれかがわずかに生じた場合を「△」、いずれかが大きく生じた場合を「×」とした。
(1) Moldability of decorative sheet for injection molding The evaluation of the moldability of the decorative sheet for injection molding is “○” when there is no lack of follow-up to the mold, variation in thickness, poor appearance, etc. The case where slight occurrence occurred was indicated by “Δ”, and the case where any occurrence occurred was indicated by “x”.

(2)射出成形時の加飾層の耐熱保護性
射出成形同時加飾方法により射出成形用加飾シートと樹脂成形物とを一体化させた後に、加飾層の色および模様の変化などが無い場合を「○」、加飾層の色および模様に変化がある場合を「△」、完全に加飾層の色および模様が無くなるおよび抜けが生じた場合を「×」とした。
(2) Heat-resistant protection of the decorative layer during injection molding After integrating the decorative sheet for injection molding and the resin molding by the simultaneous injection molding method, the color and pattern of the decorative layer may change. The case where there was no change was indicated as “◯”, the case where there was a change in the color and pattern of the decorative layer, “Δ”, and the case where the color and pattern of the decorative layer completely disappeared and omission occurred as “X”.

(3)射出成形用加飾シートと樹脂成形物との接着性
加飾樹脂成形物の表面に積層された射出成形用加飾シートの表面を、碁盤目上に樹脂成形物に達する刻みを入れた。次いで、刻みの上に、セロハン粘着テープ(ニチバン株式会社製、「セロテープ」(登録商標)24mm巾、産業用)を粘着させ、手で剥離するテストを行い、射出成形用加飾シートが剥離しない場合を「○」、完全に剥離しないものの一部が剥離したり浮いたりした場合を「△」、完全に剥離した場合を「×」とした。
(3) Adhesiveness between the decorative sheet for injection molding and the resin molded product The surface of the decorative sheet for injection molding laminated on the surface of the decorative resin molded product is provided with a notch reaching the resin molded product on the grid. It was. Next, a cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., “Cellotape” (registered trademark) 24 mm width, industrial use) is adhered on the notch, and a test for peeling by hand is performed. The decorative sheet for injection molding does not peel The case was “◯”, the case where part of the sample that did not completely peel was peeled or floated was “Δ”, and the case where it was completely peeled was “x”.

(4)加飾樹脂成形物表面の耐擦傷性
スチールウール#0000(日本スチールウール株式会社製)に500gの荷重をかけて100往復させ、傷の状態を肉眼にて判断した。傷が無く加飾性が損なわれない場合を「○」、多少の傷が発生するものの加飾性が損なわれない場合を「△」、全面に傷が付き加飾性を損なう場合を「×」とした。
(4) Scratch resistance on the surface of the decorative resin molded product The steel wool # 0000 (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd.) was subjected to a load of 500 g and reciprocated 100 times, and the state of the scratch was judged with the naked eye. “○” when there is no scratch and the decorativeness is not impaired, “△” when some scratches are generated but the decorative property is not impaired, and “×” when the entire surface is scratched and the decorativeness is impaired. "

(5)加飾樹脂成形物表面の耐汚染性
トマトケチャップ(カゴメ株式会社製)を加飾樹脂成形物表面に載せ、50℃で24時間放置した後水で洗い流し、その際の着色状態を肉眼にて判断した。着色が全くない場合を「○」、わずかに着色があるものの加飾層の色および模様が外観上損なわれない場合を「△」、着色があり加飾層の色および模様が外観上損なわれる場合を「×」とした。
(5) Contamination resistance of the surface of the decorative resin molding Tomato ketchup (manufactured by Kagome Co., Ltd.) is placed on the surface of the decorative resin molding, left at 50 ° C. for 24 hours, rinsed with water, and the coloring state at that time is visually observed. Was judged. “○” when there is no coloration, “△” when there is slight coloration but the color and pattern of the decorative layer are not impaired in appearance, and color and pattern of the decoration layer are impaired in appearance. The case was set as “x”.

(実施例1)
ポリエステルフィルム1として、ポリエチレンテレフタレート99質量%およびカルナウバワックス1質量%からなる、長手方向に3倍、幅方向に3倍延伸した、厚み25μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。その二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面にコロナ処理を施した後、加飾層として、グラビア印刷法によりバインダー樹脂素材としてポリウレタン系樹脂を使用した印刷層を設けた。さらに、その加飾層の上に、ポリエステルフィルム2として、ポリエチレンテレフタレート95質量%およびポリブチレンテレフタレート5質量%からなる、厚み50μmの無延伸フィルムを、ドライラミネート方法により積層し、本発明の射出成形用加飾シートを得た。得られた射出成形用加飾シートをオフライン予備成形により成形し、射出樹脂としてポリエチレンテレフタレート30質量%とポリブチレンテレフタレート70質量%からなるポリエステル樹脂を用い、射出成形同時加飾方法により、本発明の射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は表1に示すとおりであり、優れた特性を示した。
Example 1
As the polyester film 1, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm and composed of 99% by mass of polyethylene terephthalate and 1% by mass of carnauba wax and stretched 3 times in the longitudinal direction and 3 times in the width direction was used. After one side of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film was subjected to corona treatment, a printing layer using a polyurethane resin as a binder resin material was provided as a decorative layer by a gravure printing method. Further, an unstretched film having a thickness of 50 μm composed of 95% by mass of polyethylene terephthalate and 5% by mass of polybutylene terephthalate is laminated as a polyester film 2 on the decorative layer by a dry laminating method, and the injection molding of the present invention. A decorative sheet was obtained. The obtained decorative sheet for injection molding is molded by off-line pre-molding, and a polyester resin composed of 30% by mass of polyethylene terephthalate and 70% by mass of polybutylene terephthalate is used as the injection resin. A decorative molded product in which a decorative sheet for injection molding was laminated on a resin molded product was obtained. The characteristics of the decorative sheet for injection molding and the decorative molded product are as shown in Table 1 and showed excellent characteristics.

(実施例2)
ポリエステルフィルム2として、ポリエチレンテレフタレート95質量%およびポリブチレンテレフタレート5質量%からなる、厚み300μmの無延伸フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、本発明の射出成形用加飾シートを得た後、さらには射出成形同時加飾方法を経て、本発明の射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は表1に示すとおりであり、優れた特性を示した。
(Example 2)
The decorative sheet for injection molding of the present invention is the same as in Example 1 except that an unstretched film having a thickness of 300 μm and comprising 95% by mass of polyethylene terephthalate and 5% by mass of polybutylene terephthalate is used as the polyester film 2. Then, through a simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which the decorative sheet for injection molding of the present invention was laminated on a resin molded product was obtained. The properties of the obtained decorative sheet for injection molding and the decorative molded product are as shown in Table 1, and showed excellent properties.

参考例3)
ポリエステルフィルム1として、ポリエチレンテレフタレート95質量%およびポリブチレンテレフタレート5質量%からなる、厚み25μmの無延伸フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、本発明の射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、本発明の射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよびよび加飾成形物の特性は表1に示すとおりであり、耐擦傷性はわずかに劣るものの、その他は優れた特性を示した。
( Reference Example 3)
The decorative sheet for injection molding of the present invention is the same as in Example 1 except that an unstretched film having a thickness of 25 μm composed of 95% by mass of polyethylene terephthalate and 5% by mass of polybutylene terephthalate is used as the polyester film 1. Got. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which the decorative sheet for injection molding of the present invention was laminated on a resin molded product was obtained. The properties of the obtained decorative sheet for injection molding and the decorative molded product are as shown in Table 1. The scratch resistance was slightly inferior, but the others exhibited excellent properties.

(実施例4)
ポリエステルフィルム2として、ポリエチレンテレフタレート5質量%およびポリブチレンテレフタレート95質量%からなる、厚み50μmの無延伸フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、本発明の射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、本発明の射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は表1に示すとおりであり、優れた特性を示した。
Example 4
The decorative sheet for injection molding of the present invention is the same as in Example 1 except that an unstretched film having a thickness of 50 μm composed of 5% by mass of polyethylene terephthalate and 95% by mass of polybutylene terephthalate is used as the polyester film 2. Got. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which the decorative sheet for injection molding of the present invention was laminated on a resin molded product was obtained. The properties of the obtained decorative sheet for injection molding and the decorative molded product are as shown in Table 1, and showed excellent properties.

(実施例5)
ポリエステルフィルム2として、ポリエチレンテレフタレート95質量%およびポリブチレンテレフタレート5質量%からなる、厚み25μmのポリエステル無延伸フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は表1に示すように、射出成形時の加飾層の耐熱保護性がわずかに劣るものの、その他は優れた特性を示した。
(Example 5)
A decorative sheet for injection molding is obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester unstretched film having a thickness of 25 μm and comprising 95% by mass of polyethylene terephthalate and 5% by mass of polybutylene terephthalate is used as the polyester film 2. It was. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which a decorative sheet for injection molding was laminated on a resin molded product was obtained. As shown in Table 1, the properties of the obtained decorative sheet for injection molding and the decorative molded product were slightly inferior in heat resistance protection of the decorative layer at the time of injection molding, but the other properties were excellent.

(実施例6)
ポリエステルフィルム2として、ポリエチレンテレフタレート95質量%およびポリブチレンテレフタレート5質量%からなる、厚み400μmのポリエステル無延伸フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は、表1に示すように、射出成形用加飾シートの成形性がわずかに劣るものの、その他は優れた特性を示した。
(Example 6)
A decorative sheet for injection molding is obtained in the same manner as in Example 1 except that a polyester unstretched film having a thickness of 400 μm and comprising 95% by mass of polyethylene terephthalate and 5% by mass of polybutylene terephthalate is used as the polyester film 2. It was. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which a decorative sheet for injection molding was laminated on a resin molded product was obtained. As shown in Table 1, the properties of the obtained decorative sheet for injection molding and the decorative molded product were slightly inferior in moldability of the decorative sheet for injection molding, but the other properties were excellent.

(実施例7)
ポリエステルフィルム2として、厚み100μmの二軸延伸ポリエステルフィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は、表1に示すように、射出成形用加飾シートの成形性および射出成形用加飾シートと樹脂成形物との接着性がわずかに劣るものの、その他は優れた特性を示した。
(Example 7)
A decorative sheet for injection molding was obtained in the same manner as in Example 1 except that a biaxially stretched polyester film having a thickness of 100 μm was used as the polyester film 2. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which a decorative sheet for injection molding was laminated on a resin molded product was obtained. As shown in Table 1, the properties of the obtained injection molding decorative sheet and the decorative molded product are the moldability of the injection molding decorative sheet and the adhesion between the injection molding decorative sheet and the resin molded product. Others showed excellent properties, although slightly inferior.

(実施例8)
ポリエステルフィルム1として、ポリエチレンテレフタレート99質量%およびカルナウバワックス1質量%からなる、長手方向に3倍、幅方向に3倍延伸した、厚み3μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は、表1に示すように、成形性がわずかに劣るものの、その他は優れた特性を示した。
(Example 8)
The polyester film 1 is composed of 99% by mass of polyethylene terephthalate and 1% by mass of carnauba wax, except that a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 3 μm and stretched 3 times in the longitudinal direction and 3 times in the width direction is used. In the same manner as in Example 1, a decorative sheet for injection molding was obtained. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which a decorative sheet for injection molding was laminated on a resin molded product was obtained. As shown in Table 1, the properties of the obtained decorative sheet for injection molding and the decorative molded product were slightly inferior in moldability, but the other properties were excellent.

(実施例9)
ポリエステルフィルム1として、ポリエチレンテレフタレート99質量%およびカルナウバワックス1質量%からなる、長手方向に3倍、幅方向に3倍延伸した、厚み125μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は、表1に示すように、成形性がわずかに劣るものの、その他は優れた特性を示した。
Example 9
The polyester film 1 is composed of 99% by mass of polyethylene terephthalate and 1% by mass of carnauba wax, except that a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 μm and stretched 3 times in the longitudinal direction and 3 times in the width direction is used. In the same manner as in Example 1, a decorative sheet for injection molding was obtained. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which a decorative sheet for injection molding was laminated on a resin molded product was obtained. As shown in Table 1, the properties of the obtained decorative sheet for injection molding and the decorative molded product were slightly inferior in moldability, but the other properties were excellent.

参考例10)
ポリエステルフィルム1として、ポリエチレンテレフタレート100質量%からなる、長手方向に3倍、幅方向に3倍延伸した、厚み25μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は、表2に示すように、加飾樹脂成形物表面の耐汚染性がわずかに劣るものの、その他は優れた特性を示した。
( Reference Example 10)
As the polyester film 1, the same procedure as in Example 1 was used except that a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm composed of 100% by mass of polyethylene terephthalate and stretched 3 times in the longitudinal direction and 3 times in the width direction was used. The decorative sheet for injection molding was obtained. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which a decorative sheet for injection molding was laminated on a resin molded product was obtained. As shown in Table 2, the properties of the resulting decorative sheet for injection molding and the decorative molded product were slightly inferior in stain resistance on the surface of the decorative resin molded product, but the other exhibited excellent properties.

(実施例11)
ポリエステルフィルム1として、ポリエチレンテレフタレート96質量%、カルナウバワックス1質量%およびカーボンブラック3質量%からなる、長手方向に3倍、幅方向に3倍延伸した、厚み25μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。その上に、ポリエステルフィルム2として、ポリエチレンテレフタレート95質量%およびポリブチレンテレフタレート5質量%からなる、厚み50μmの無延伸フィルムを、ドライラミネート方法により積層し、本発明の射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は表2に示すとおりであり、優れた特性を示した。
(Example 11)
As the polyester film 1, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm, composed of 96% by mass of polyethylene terephthalate, 1% by mass of carnauba wax and 3% by mass of carbon black, stretched 3 times in the longitudinal direction and 3 times in the width direction. Using. On top of that, an unstretched film having a thickness of 50 μm composed of 95% by mass of polyethylene terephthalate and 5% by mass of polybutylene terephthalate was laminated as a polyester film 2 by a dry laminating method to obtain a decorative sheet for injection molding of the present invention. It was. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which a decorative sheet for injection molding was laminated on a resin molded product was obtained. The properties of the obtained decorative sheet for injection molding and the decorative molded product are as shown in Table 2, and showed excellent properties.

(実施例12)
ポリエステルフィルム1として、ポリエチレンテレフタレート99質量%およびカルナウバワックス1質量%からなる、長手方向に3倍、幅方向に3倍延伸した、厚み25μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを用いた。その上に、ポリエステルフィルム2として、ポリエチレンテレフタレート92質量%、ポリブチレンテレフタレート5質量%およびカーボンブラック3質量%からなる、厚み50μmのポリエステル無延伸フィルムを、ドライラミネート方法により積層し、本発明の射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は表2に示すとおりであり、優れた特性を示した。
(Example 12)
As the polyester film 1, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm and composed of 99% by mass of polyethylene terephthalate and 1% by mass of carnauba wax and stretched 3 times in the longitudinal direction and 3 times in the width direction was used. On top of that, a polyester unstretched film having a thickness of 50 μm composed of 92% by mass of polyethylene terephthalate, 5% by mass of polybutylene terephthalate and 3% by mass of carbon black was laminated as a polyester film 2 by a dry laminating method. A decorative sheet for molding was obtained. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which a decorative sheet for injection molding was laminated on a resin molded product was obtained. The properties of the obtained decorative sheet for injection molding and the decorative molded product are as shown in Table 2, and showed excellent properties.

(比較例1)
ポリエステルフィルム1の代わりに、厚み25μmのポリプロピレン二軸延伸フィルムを用いたことと、ポリエステルフィルム2の代わりに、厚み50μmのポリプロピレン無延伸フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は表3に示すように、劣るものであった。
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1, except that a polypropylene biaxially stretched film having a thickness of 25 μm was used instead of the polyester film 1 and a polypropylene unstretched film having a thickness of 50 μm was used instead of the polyester film 2, A decorative sheet for injection molding was obtained. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which a decorative sheet for injection molding was laminated on a resin molded product was obtained. As shown in Table 3, the properties of the obtained decorative sheet for injection molding and the decorative molded product were inferior.

(比較例2)
ポリエステルフィルム1の代わりに、厚み25μmのポリプロピレン二軸延伸フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は表3に示すように、劣るものであった。
(Comparative Example 2)
A decorative sheet for injection molding was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polypropylene biaxially stretched film having a thickness of 25 μm was used instead of the polyester film 1. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which a decorative sheet for injection molding was laminated on a resin molded product was obtained. As shown in Table 3, the properties of the obtained decorative sheet for injection molding and the decorative molded product were inferior.

(比較例3)
ポリエステルフィルム2の代わりに、厚み50μmのポリプロピレン無延伸フィルムを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、射出成形用加飾シートを得た。さらに、射出成形同時加飾方法を経て、射出成形用加飾シートが樹脂成形物に積層された加飾成形物を得た。得られた射出成形用加飾シートおよび加飾成形物の特性は表3に示すように、劣るものであった。
(Comparative Example 3)
A decorative sheet for injection molding was obtained in the same manner as in Example 1 except that a polypropylene unstretched film having a thickness of 50 μm was used instead of the polyester film 2. Furthermore, through the simultaneous injection molding decoration method, a decorative molded product in which a decorative sheet for injection molding was laminated on a resin molded product was obtained. As shown in Table 3, the properties of the obtained decorative sheet for injection molding and the decorative molded product were inferior.

Figure 0004844062
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Figure 0004844062
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本発明の射出成形用加飾シートは、複雑な形状の樹脂成形物に、印刷や塗装などでは困難である微細な加飾を施すことができ、特にポリエステル樹脂成形物の耐溶剤性、耐汚染性および耐擦傷性を向上させ、射出成形時の加飾層の耐熱保護性に優れた射出成形用加飾シートである。   The decorative sheet for injection molding of the present invention can be applied to a resin molded product having a complicated shape, which can be finely decorated by printing, painting, etc., especially solvent resistance and contamination resistance of a polyester resin molded product. It is a decorative sheet for injection molding which improves the heat resistance and scratch resistance and is excellent in the heat resistance protection of the decorative layer during injection molding.

図1は、本発明の射出成形用加飾シートを例示説明するための断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view for illustrating the injection molding decorative sheet of the present invention. 図2は、本発明で用いられる射出成形同時絵付方法の一形態を例示説明するための概念断面図である。FIG. 2 is a conceptual cross-sectional view for illustrating one embodiment of the injection molding simultaneous painting method used in the present invention. 図3は、本発明の射出成形用加飾シートを用いた加飾成形物の一例を示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of a decorative molded product using the decorative sheet for injection molding of the present invention.

符号の説明Explanation of symbols

1. ポリエステルフィルム1
2. 加飾層
3. ポリエステルフィルム2
11. 吸引口
12. ヒーター
13. 14. シートクランプ
21. 樹脂成形物
Ma. 射出成形型
Mb. 射出成形型
Mv. 予備真空成形型
S. 射出成形用加飾シート
P. 加飾成型物
1. Polyester film 1
2. 2. Decorating layer Polyester film 2
11. Suction port 12. Heater 13. 14 Sheet clamp 21. Resin molding Ma. Injection mold Mb. Injection mold Mv. Pre-vacuum mold Decorative sheet for injection molding P.I. Decorative molding

Claims (8)

最表面層からポリエステルフィルム1、加飾層およびポリエステルフィルム2をこの順に積層してなり、ポリエステルフィルム1中に、ワックス及び/又はシリコーン化合物成分を0.001〜2質量%含有する射出成形用加飾シート。 Polyester film 1 from the outermost surface layer, Ri name by laminating a decorative layer and a polyester film 2 in this order, injection molding a polyester film 1, you containing 0.001% by weight of wax and / or silicone compound component Decorative sheet. ポリエステルフィルム1とポリエステルフィルム2を積層してなり、ポリエステルフィルム1及び/又はポリエステルフィルム2に加飾が施されてなり、ポリエステルフィルム1中に、ワックス及び/又はシリコーン化合物成分を0.001〜2質量%含有する射出成型用加飾シート。 The polyester film 1 and the polyester film 2 are laminated, and the polyester film 1 and / or the polyester film 2 are decorated . In the polyester film 1, a wax and / or silicone compound component is added in an amount of 0.001 to 2. decorative sheet for injection molding you containing mass%. 前記ポリエステルフィルム2が無延伸ポリエステルフィルムである請求項1または2記載の射出成形用加飾シート。 The decorative sheet for injection molding according to claim 1 or 2, wherein the polyester film 2 is an unstretched polyester film. 前記ポリエステルフィルム2の厚みが50〜300μmの範囲である請求項1〜3のいずれかに記載の射出成形用加飾シート。 The decorative sheet for injection molding according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness of the polyester film 2 is in the range of 50 to 300 µm. 前記ポリエステルフィルム1が二軸延伸ポリエステルフィルムである請求項1〜4のいずれかに記載の射出成形用加飾シート。 The decorative sheet for injection molding according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyester film 1 is a biaxially stretched polyester film. 前記ポリエステルフィルム1の厚みが5〜100μmの範囲である請求項1〜5のいずれかに記載の射出成形用加飾シート。 The decorative sheet for injection molding according to any one of claims 1 to 5, wherein the thickness of the polyester film 1 is in the range of 5 to 100 µm. 前記ワックスがカルナウバワックスである請求項記載の射出成形用加飾シート。 The decorative sheet for injection molding of wax according to claim 1, which is a carnauba wax. 請求項1〜のいずれかに記載の射出成形用加飾シートを貼り付けてなるポリエステル樹脂成形物。 A polyester resin molded product obtained by attaching the decorative sheet for injection molding according to any one of claims 1 to 7 .
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