JP4843943B2 - 熱可塑性樹脂組成物、光学フィルムおよび位相差フィルム - Google Patents
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Description
(A)環状オレフィン系重合体、および
(B)p−イソプロペニルフェノールから誘導される構造単位を有するビニル系重合体
を含有することを特徴としている。
で表される構造単位を有することが好ましい。
(A)環状オレフィン系重合体、および
(B)p−イソプロペニルフェノールから誘導される構造単位を有するビニル系重合体を含有することを特徴としている。
本発明に用いられる環状オレフィン系重合体は、下記式(1)
で表される構造単位を有することが好ましい。
で表される環状オレフィン系単量体(以下、「特定単量体」という。)の開環重合体、
(ii)上記特定単量体と共重合性単量体との開環共重合体、
(iii)前記(i)または(ii)の開環(共)重合体の水素添加(共)重合体、
(iv)前記(i)または(ii)の開環(共)重合体をフリーデルクラフト反応により環化した後、水素添加した(共)重合体、
(v)上記特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体
が挙げられる。
(vi)下記式(3)
で表されるジシクロペンタジエン(DCP)系単量体を開環共重合した後、五員環に水素添加した単独重合体、
(vii)上記特定単量体と上記DCP系単量体との開環共重合体の水素添加共重合体、
(viii)上記DCP系単量体と共重合性単量体との開環共重合体の水素添加共重合体
も挙げられる。
これら(i)〜(viii)の(共)重合体のうち、(iii)または(vii)の水素添加(共
)重合体が好ましく、(iii)の水素添加(共)重合体が特に好ましい。
以下、上記式(1)〜(3)におけるR1〜R7ついて詳細に説明する。
炭素原子数1〜30の炭化水素基としては、たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基;ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基;エチリデン基、プロピリデン基等のアルキリデン基;フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等のアリール基;ベンジル基、2−フェニルエチル基等のアラルキル基などの、下記式:
−(CH2)m−R’
(式中、R’は、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基またはフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等のアリール基を示し、mは1〜10の整数である)で表される基などが挙げられる。これらの基の炭素原子に結合した水素原子は、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子;フェニルスルホニル基;シアノ基等で置換されていてもよい。
−SO2O−)、オキシスルホニル基(−OSO2−)、エーテル結合(−O−)、チオエーテル結合(−S−)、イミノ基(−NH−)、アミド結合(−NHCO−、−CONH−)、下記式:
−Si(R)2−、
−Si(OR)2O−、
−OSi(R)2−、または
−OSi(OR)2−
(前記各式中、Rは炭素原子数1〜10の炭化水素基を示し、好ましくはメチル基、エチル基等のアルキル基である。)で表されるケイ素原子を含む結合等が挙げられ、これらを複数含む連結基であってもよい。
−SO2H)、カルボキシル基(−COOH)など挙げられる。
本発明に用いられる上記特定単量体として、具体的には、
ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ジメチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−エチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−シクロヘキシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フェニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(2−ナフチル)−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−ビニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フェノキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メトキシカルボニルエチル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−メトキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−フェノキシカルボニル−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−シアノ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フルオロ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5−ジフルオロ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ジフルオロ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−クロロ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5−ジクロロ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ジクロロ−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−メチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
8−メチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−エチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−イソプロピル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−シクロヘキシル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−フェニル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7,7−ジメチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7,8−ジメチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−メチル−8−エチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−メトキシカルボニル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
8−メトキシカルボニル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−フェノキシカルボニル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−メチル−7−メトキシカルボニル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エ
ン、
8−メチル−8−メトキシカルボニル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エ
ン、
7−フルオロ−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
8−フルオロ−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7−クロロ−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
8−クロロ−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7,7−ジフルオロ−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7,8−ジフルオロ−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
7,8−ジクロロ−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3−エン、
テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−メチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−エチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−フェニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−メトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エ
ン、
8−エトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エ
ン、
8−n−プロポキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−
3−エン、
8−イソプロポキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−
3−エン、
8−n−ブトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−ドデカ−
3−エン、
8−フェノキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−
エン、
8−メチル−8−メトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ド
デカ−3−エン、
8−メチル−8−エトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ド
デカ−3−エン、
8−メチル−8−n−プロポキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−メチル−8−イソプロポキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−メチル−8−n−ブトキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10
]ドデカ−3−エン、
8−メチル−8−フェノキシカルボニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]
ドデカ−3−エン、
8−メチル−8−フェニル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−
エン、
8−フルオロ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8,8−ジフルオロ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8,9−ジフルオロ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−クロロ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8,8−ジクロロ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8,9−ジクロロ−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−フルオロメチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン、
8−ジフルオロメチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エン
、
8−トリフルオロメチル−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ−3−エ
ン、
8,8−ビス(トリフルオロメチル)−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ド
デカ−3−エン、
8,9−ビス(トリフルオロメチル)−テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ド
デカ−3−エン、
8−メチル−8−トリフルオロメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデ
カ−3−エン、
ペンタシクロ[7.4.0.12,5.19,12.08,13]−3−ペンタデセン、
1−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
7−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−エトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−エトキシカルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−n−ブチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−n−ヘキシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(3−シクロヘキセニル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−n−オクチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−n−デシルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−イソプロピルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フェニル−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(1−ナフチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(1−ナフチル)−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(2−ナフチル)−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(ビフェニル−4−イル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(ビフェニル−4−イル)−5−メチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−アミノメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−トリメトキシシリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−トリエトキシシリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−トリn−プロポキシシリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−トリn−ブトキシシリルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−ヒドロキシメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
2,10−ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
2,9−ジメチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]−4−ペンタデセン、
8−エチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]−3−ドデセン、
5−クロロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−フルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−トリフルオロメチルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,5−ビス(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5,6−ビス(トリフルオロメチル)ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(1−ナフトキシ)カルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(2−ナフトキシ)カルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−(4−フェニルフェノキシ)カルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、5−メチル−5−(1−ナフトキシ)カルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−(2−ナフトキシ)カルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン、
5−メチル−5−(4−フェニルフェノキシ)カルボニルビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エン
などを挙げることができるが、本発明はこれらの例示に限定されるものではない。
−(CH2)nCOOR8 (4)
(式中、nは通常、0または1〜5の整数、R8は炭素数1〜15の炭化水素基である。
)
で表される特定の極性基である上記特定単量体を用いると、前記ビニル系重合体(B)と良好な相溶性を示す環状オレフィン系重合体(A)が得られる点で好ましい。
れる熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度が高くなり、耐熱性が向上する点で好ましい。すなわち、nは通常、0または1〜5の整数であるが、好ましくは0または1であり、ま
た、R8は通常、炭素数1〜15の炭化水素基であるが、好ましくは炭素数1〜3のアル
キル基が望ましい。
−ビシクロ[2.2.1]ヘプト−2−エンは、得られる熱可塑性樹脂組成物および光学フィルムが耐熱性に優れ、かつ前記ビニル系重合体(B)と良好な相溶性を示す環状オレフィン系重合体(A)が得られる点で好ましい。
本発明で用いられる上記式(3)で表されるDCP系単量体として、具体的には、
トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン、
7−メチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン、
8−メチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン、
9−メチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン、
7,8−ジメチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン、
7−エチル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン、
7−シクロヘキシル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン、
7−フェニル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン、
7−(4−ビフェニル)−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン
7−メトキシカルボニル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン、
7−フェノキシカルボニル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン、
7−メチル−7−メトキシカルボニル−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7
−ジエン、
7−フルオロ−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン、
7,8−ジフルオロ−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン、
7−クロロ−トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ−3,7−ジエン
などを挙げることができるが、これらの例示に限定されるものではない。
上記特定単量体およびDCP系単量体はそれぞれ単独で開環重合してもよいし、あるいは上記特定単量体と上記DCP系単量体とを開環共重合してもよいが、さらに、上記特定単量体および/または上記DCP系単量体と他の共重合性単量体と開環共重合させてもよい。
上記開環(共)重合において用いられる触媒(以下、「開環重合触媒」ともいう。)としては、メタセシス触媒が挙げられる。このメタセシス触媒は、
(a)タングステン含有化合物、モリブデン含有化合物およびレニウム含有化合物から選ばれた少なくとも1種の化合物と、
(b)デミングの周期律表IA族元素(たとえば、Li、Na、Kなど)、IIA族元素(たとえば、Mg、Caなど)、IIB族元素(たとえば、Zn、Cd、Hgなど)、IIIB族元素(たとえば、B、Alなど)、IVA族元素(たとえば、Ti、Zrなど)またはIVB族元素(たとえば、Si、Sn、Pbなど)を含有する化合物であって、該元素と炭素との結合または該元素と水素との結合を少なくとも1つ有する化合物から選ばれた少なくとも1種の化合物との組合せからなる触媒である。
0517号公報に記載の化合物を挙げることができる。
上記化合物(b)としては、n−C4H9Li、(C2H5)3Al、(C2H5)2AlCl、(C2H5)1.5AlCl1.5、(C2H5)AlCl2、メチルアルモキサン、LiHなど
、特開平1−240517号公報に記載の化合物を挙げることができる。
開環(共)重合体の分子量の調節は、重合温度、触媒の種類、溶媒の種類によって行うことができるが、本発明では、分子量調節剤を反応系に共存させることにより調節することが好ましい。分子量調節剤としては、エチレン、プロペン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセンなどのα−オレフィン類およびスチレン、4−ビニルビフェニル、1−ビニルナフタレン、2−ビニルナフタレン等のビニル芳香族化合物などが好ましく用いられる。これらのうち、1−ブテン、1−ヘキセンが特に好ましい。これらの分子量調節剤は、単独であるいは2種以上を混合して用いることができる。分子量調節剤の使用量は、開環(共)重合に使用される上記特定単量体とDCP系単量体の合計量1モルに対して、通常0.005〜0.6モル、好ましくは0.02〜0.5モルである。
上記開環(共)重合では、上記特定単量体、上記DCP系単量体、開環重合触媒および分子量調節剤を溶解するために溶媒を使用することが好ましい。開環(共)重合に用いられる溶媒としては、たとえば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン類;シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類;ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素類;クロロブタン、ブロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロ
ロエタン、ヘキサメチレンジブロミド、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン類;クロロベンゼンなどのハロゲン化アリール類;酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸iso−ブチル、プロピオン酸メチルなどの飽和カルボン酸エステル類;ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル類を挙げることができる。これらは1種単独で、あるいは2種以上を混合して用いることができる。これらのうち、芳香族炭化水素が好ましい。溶媒の使用量は、溶媒量:上記特定単量体およびDCP系単量体の合計量(重量比)が、通常1:1〜10:1となる量、好ましくは1:1〜5:1となる量である。
上記開環(共)重合体は、開環重合触媒の存在下、必要に応じて分子量調節剤および開環重合用溶媒を用いて、上記特定単量体および/またはDCP系単量体、および必要に応じて共重合性単量体を、従来公知の方法で開環(共)重合させることにより得ることができる。
<水素添加反応>
上記開環(共)重合反応により得られた開環(共)重合体は、そのまま、環状オレフィン系重合体(A)として使用することもできるが、この開環(共)重合体は、分子内にオレフィン性不飽和結合を有しており、加熱着色などの問題が発生することがある。このため、上記オレフィン性不飽和結合に水素添加した水素添加(共)重合体を用いることが好ましい。
)ルテニウム、クロロヒドロカルボニルトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウム、ジクロロカルボニルトリス(トリフェニルホスフィン)ルテニウムなどを挙げることができる。このような触媒は粉末でも粒状でもよい。これらの水素添加触媒は、開環(共)重合体:水素添加触媒が、通常1:1×10-6〜1:2(重量比)となる量で使用される。
このように、開環(共)重合体に水素添加することにより、得られる水素添加(共)重合体は優れた熱安定性を有し、成形加工時や製品使用時の加熱によってその特性が劣化することを防止できる。
本発明では、環状オレフィン系重合体(A)として、上記開環(共)重合体およびその水素添加(共)重合体の他に、上記特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体を使用することができる。上記特定単量体と不飽和二重結合含有化合物とは、これらの合計量100重量%に対して、上記特定単量体を通常60〜90重量%、好ましくは70〜90重量%、より好ましくは80〜90重量%、不飽和二重結合含有化合物を通常10〜40重量%、好ましくは10〜30重量%、より好ましくは10〜20重量%の割合で共重合させることが望ましい。
上記特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応に用いられる触媒としては、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒が挙げられる。バナジウム化合物としては、VO(OR)aXbまたはV(OR)cXd(ただし、Rは炭化水素基、0≦a≦3、0≦b≦3、2≦a+b≦3、0≦c≦4、0≦d≦4、3≦c+d≦4)で表されるバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与体付加物が挙げられる。電子供与体としてはアルコール、フェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸または無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシシラン等の含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアナート等の含窒素電子供与体などが挙げられる。上記有機アルミニウム化合物としては、アルミニウム−炭素結合またはアルミニウム−水素結合を少なくとも1つ有する化合物から選ばれた少なくとも1種の有機アルミニウム化合物が挙げられる。上記触媒におけるバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物との割合は、バナジウム原子に対するアルミニウム原子の比(Al/V)で、通常2以上、好ましくは2〜50、特に好ましくは3〜20である。
本発明に用いられる環状オレフィン系重合体(A)は、30℃のクロロベンゼン溶液(濃度0.5g/100ml)中で測定した固有粘度[η]が0.2〜5.0dl/g、好ましくは0.3〜4.0dl/g、特に好ましくは0.35〜1.5dl/gである。また、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)は、通常8000〜1,000,000、好ましくは10,000〜500,000、さらに好ましくは20,000〜100,000であり、重量平均分子量(Mw)は、通常10,000〜3,000,000、好ましくは20,000〜1,000,000、さらに好ましくは30,000〜500,000であることが望ま
しい。
環状オレフィン系重合体(A)のガラス転移温度(Tg)は、通常110〜250℃であり、好ましくは115〜220℃、さらに好ましくは120〜200℃である。Tgが低すぎると、熱変形温度が低くなるため、耐熱性に問題が生じるおそれがあり、また、得られる成形品やフィルムの温度による光学特性の変化が大きくなるという問題が生じることがある。一方、Tgが高すぎると、加工温度を高くする必要があり、これにより熱可塑性樹脂組成物が熱劣化することがある。
本発明に用いられるビニル系重合体(B)は、p−イソプロペニルフェノールから誘導される構造単位を有する重合体であり、さらにp−イソプロペニルフェノール以外のビニル系単量体(b)から誘導される構造単位を有する共重合体であることが好ましい。このようなビニル系重合体(B)は、p−イソプロペニルフェノールとビニル系単量体(b)とを共重合させることにより得ることができる。
上記ビニル系単量体(b)としては、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、アクリレート系単量体、メタクリレート系単量体、無水マレイン酸単量体、マレイミド単量体などが挙げられる。これらのうち、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体が好ましく、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体とを併用することが特に好ましい。
アクリレート系単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレートなどのアルキルアクリレート類;ベンジルアクリレート;フェニルアクリレート;2−ヒドロキシエチルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレートなどのヒドロキシアルキルアクリレート類などが挙げられる。
本発明に用いられるビニル系重合体(B)をラジカル重合で合成する場合、フリーラジカルを発生する公知の有機過酸化物、またはアゾビス系のラジカル重合開始剤を用いることができる。
ジアセチルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジイソブチロイルパーオキサイド、ジ(2,4−ジクロロベンゾイル)パーオキサイド、ジ(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキサイド、ジオクタノイルパーオキサオド、ジラウロイルパーオキサイド、ジステアロイルパーオキサイド、ビス{4−(m−トルオイル)ベンゾイル}パーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類;
メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド類;
過酸化水素、t−ブチルハイドロパーオキサイド、α−クメンハイドロパーオキサイド、p−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、t−ヘキシルハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド類;
ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジラウリルパーオキサイド、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパーオキサイド類;
t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシピバレート、t−ヘキシルパーオキシピバレート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(2−エチルヘキサノイルパーオキシ)ヘキサン、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ヘキシルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシマレエート、t−ブチルパーオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(m−トルオイルパーオキシ)ヘキサン、α,α’−ビス(ネオデカノイルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、t−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオドデカノエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、ビス(t−ブチルパーオキシ)イソフタレート、2,5−ジメチル−2,5−ビス(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン
、t−ブチルパーオキシm−トルオイルベンゾエート、3,3’,4,4’−テトラ(t−ブチルパーオキシカルボニル)ベンゾフェノンなどのパーオキシエステル類;
1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタン、n−ブチル4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)ピバレート、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパンなどのパーオキシケタール類;
t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ2−エチルヘキシルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシアリルモノカーボネートなどのパーオキシモノカーボネート類;
ジ−sec−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−2−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−2−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ(3−メチル−3−メトキシブチル)パーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート類;
その他、t−ブチルトリメチルシリルパーオキサイドなどが挙げられるが、本発明に用いられる有機過酸化物はこれらの例示化合物に限定されるものではない。
ゾビスイソバレロニトリル、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2−(カルバモイルアゾ)イソブチロニトリル、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−{1,1−ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル}プロピオンアミド]、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−{2−(1−ヒドロキシブチル)}プロピオンアミド]、2,2’−アゾビス[2−メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)−プロピオンアミド]、2,2’−アゾビス[N−(2−プロペニル)−2−メチルプロピオンアミド]、2,2’−アゾビス(N−ブチル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス(N−シクロヘキシル−2−メチルプロピオンアミド)、2,2’−アゾビス[2−(5−メチル−2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]ジサルフェート・ジハイドレート、2,2’−アゾビス[2−(3,4,5,6−テトラヒドロピリミジン−2−イル)プロパン]ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−{1−(2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル}プロパン]ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジハイドロクロライド、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチル−プロピオンアミジン]、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミドキシム)、ジメチル2,2’−アゾビスブチレート、4,4’−アゾビス(4−シアノペンタノイックアシッド)、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)などが挙げられるが、本発明に用いられるアゾビス系ラジカル重合開始剤はこれらの例示化合物に限定されるものではない。
p−イソプロペニルフェノールと上記ビニル系単量体(b)との共重合反応には、触媒を用いてもよい。この触媒は、特に限定されず、たとえば、公知のアニオン重合触媒、配位アニオン重合触媒、カチオン重合触媒などが挙げられる。
本発明に用いられるビニル系重合体(B)は、上記重合開始剤や触媒の存在下で、p−イソプロペニルフェノールと上記ビニル系単量体(b)とを、塊状重合法、溶液重合法、沈殿重合法、乳化重合法、懸濁重合法または塊状−懸濁重合法などの従来公知の方法で共重合させることによって得られる。
好ましくは1.2〜5、さらに好ましくは1.2〜4であることが望ましい。
<熱可塑性樹脂組成物および光学フィルム>
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物および光学フィルムは、上記環状オレフィン系重合体(A)と上記ビニル系重合体(B)とを、環状オレフィン系重合体(A)100重量部に対して、ビニル系重合体(B)が通常0.01〜300重量部、好ましくは10〜300重量部、より好ましくは40〜150重量部の割合で含有する。ビニル系重合体(B)の配合量が上記範囲にあると、低複屈折性を有し、耐侯性、耐熱性に優れた熱可塑性樹脂組成物や光学フィルムを得ることができる。また、フィルムなどの成形品の強度も向上する。ビニル系重合体(B)の配合量が上記下限未満になると、得られる熱可塑性樹脂組成物や光学フィルムの複屈折値が十分に小さくならないことがある。また、ビニル系重合体(B)の配合量が上記上限を超えると、得られる熱可塑性樹脂組成物や光学フィルムの耐熱性が低下したり、光学フィルムの透明性が低下することがある。
生しにくい点で、応力光学係数(CR)は小さいほど好ましく、具体的には1500以下
が好ましく、500以下が特に好ましい。
本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、たとえば、
(i)環状オレフィン系重合体(A)とビニル系重合体(B)と任意成分とを、二軸押出
機またはロール混練機などを用いて混合する方法、
(ii)環状オレフィン系重合体(A)を適当な溶媒に溶解した溶液に、ビニル系重合体(B)を添加、混合する方法
により製造することができる。
本発明に係る光学フィルムは、上記熱可塑性樹脂組成物を、公知の成形方法、たとえば、射出成形法、圧縮成形法または押出成形法などを用いてフィルム状に成形することによって製造できる。
ε値=Wa・εa+Wb・εb
により計算した値として求めることができる。
また、得られるフィルムの表面平滑性を向上させるために、フィルム形成液にレベリング剤を添加してもよい。レベリング剤としては、一般的なものであれは種々のものを用いることができ、たとえば、フッ素系ノニオン界面活性剤、特殊アクリル樹脂系レベリング剤、シリコーン系レベリング剤などが挙げられる。
ルム等の表面にサンドマット処理やエンボス処理を施して凹凸を形成したものを用いることにより、得られるフィルムの表面に、キャリヤーの表面の凹凸が転写され、これにより、光拡散機能を有するフィルムを製造することができる。もちろん、フィルムに直接サンドマット処理を施すことにより、当該フィルムに光拡散機能を付与することも可能である。
また、フィルム形成液を繰り返し塗布することにより、得られるフィルムの厚みや表面平滑性を制御することができる。
このようにして得られた光学フィルムは、残留溶媒量が、通常10重量%以下、好ましくは5重量%以下、さらに好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.5重量%以下である。フィルム中の残留溶媒量が上記上限を超えると、フィルム使用時において寸法の経時変化が大きくなり好ましくない。また、残留溶媒によりガラス転移温度が低くなり、耐熱性も低下することがあるため好ましくない。
ムを得ることができる。ここで、自由端1軸延伸とは、延伸するある1軸方向(延伸方向)以外の方向にテンションをかけることなく、フィルムをある1軸方向に延伸する方法である。また、NZ係数とは、フィルム延伸方向をx軸、x軸に対する面内垂直方向をy軸、x軸とy軸に垂直な方向(フィルムの厚さ方向)をz軸とした場合に、下記式で定義される値である。
(nx:x軸方向の屈折率、ny:y軸方向の屈折率、nx:z軸方向の屈折率)
上記範囲のNZ係数を有する位相差フィルムが得られる光学フィルムとしては、p−イソプロペニルフェノール、芳香族ビニル単量体およびシアン化ビニル単量体を3元共重合して得られるビニル系重合体と環状オレフィン系樹脂との熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルム等が挙げられ、さらに具体的には、p−イソプロペニルフェノール/スチレン/アクリロニトリル3元ビニル共重合体と環状オレフィン系樹脂との熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルム等が挙げられる。このビニル系共重合体において、各構造単位の割合は、全構造単位100重量%に対して、p−イソプロペニルフェノール由来の構造が0.5〜30重量%、芳香族ビニル単量体由来の構造が50〜99重量%、シアン化ビニル単量体由来の構造単位が0.5〜20重量%が好ましい。また、上記熱可塑性樹脂組成物において、ビニル系重合体と環状オレフィン系樹脂の配合比は、ビニル系重合体/環状オレフィン樹脂(重量比)=10/90〜50/50となる範囲が好ましい。
本発明に係る位相差フィルムは、上記光学フィルムに延伸加工(延伸配向処理)を施すことにより製造することができる。上記延伸加工により、フィルムを形成する(共)重合体の分子鎖が一定の方向に規則的に配向して、透過光に位相差を与える機能が発現される。ここで、「規則的に配向」とは、通常の高分子化合物(ポリマー)を溶融押し出し法やキャスト法等によりフィルム状に成形した場合には、工程中で発生するフィルムの歪みの大小にもよるが、当該高分子化合物の分子鎖は特定な方向を向かずにランダムな状態であるのに対し、高分子化合物の分子鎖がフィルムの平面の一軸方向または二軸方向あるいは厚み方向に規則的に配向していることを意味する。高分子化合物の配向の規則性の程度はさまざまであり、延伸条件により制御することができる。
℃以下、好ましくはTg以上Tg+20℃以下、より好ましくはTg以上Tg+10℃以下であることが望ましい。延伸温度が上記範囲内にあると、高い位相差を発現でき、かつ位相差ムラの発生を抑制することが可能となり、また、屈折率楕円体の制御が容易になることから好ましい。
)と波長550nmにおける位相差(R550)と波長800nmにおける位相差(R800)とが、R400<R550<R800の関係を満たすことが好ましい。
プレイ本体の性能が低下するという問題が生じることがある。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、この実施例により何ら限定されるものではない。
(1)固有粘度[η]:
濃度0.5g/100mlのクロロベンゼン溶液を調製し、30℃の条件で測定した。
東ソー(株)製HLC−8220ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC、カラム:東ソー(株)製、TSKgelG7000HxL、TSKgelGMHxL、TSKgelGMHxL、TSKgelG2000xL)を用い、テトラヒドロフラン(T
HF)溶媒で、ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)を測定した。
セイコーインスツルメンツ社製DSC6200を用いて、昇温速度を毎分20℃、窒素気流下で測定した。Tgは、微分示差走査熱量の最大ピーク温度(A点)および最大ピーク温度より−20℃の温度(B点)を示差走査熱量曲線上にプロットし、B点を起点とするベースライン上の接線とA点を起点とする接線との交点として求めた。
予め計量したアルミホイルに重合後の溶液を1.0g採取し、220℃のホットプレート上で30分加熱して揮発分を揮発させ、固形分濃度を求めた。次いで、下式に従い単量体の反応転化率を測定した。
反応転化率(%)=(固形分濃度×溶液の総重量−仕込み触媒の重量)
/仕込み単量体の総重量×100
(5)組成分析:
試料1.0gをd−クロロホルムに溶解し、これにクロム(III)アセチルアセトナー
トを50mg添加して、核磁気共鳴分光計(NMR、Bruker社製AVANCE500)を用いてビニル系共重合体の13C−NMRを測定した。p−イソプロペニルフェノール由来の芳香環炭素のピーク(153ppm)面積強度と、スチレン由来の四級炭素のピーク(142〜150ppm)面積強度とから、スチレン由来の構造単位とp−イソプロペニルフェノール由来の構造単位との割合を算出した。
公知の方法(Polymer Journal,Vol.27,No.9,pp943−950(1995))により測定した。
(F:荷重、d:延伸後の試験片厚み、w:延伸後の試験片幅)
ΔN=Re/d
(Re:位相差、d:延伸後の試験片厚み)
CR=ΔN/σ (単位:Br=10-12Pa-1)
(7)射出成形体の位相差:
複屈折性評価用試験片のゲート中央部の550nmにおける位相差を、自動複屈折計(王子計測機器(株)製、KOBRA−21ADH)を用いて測定した。
耐水性評価用試験片を100℃で24時間乾燥した後、重量W0を測定した。次いで、
この試験片を23℃の水中に24時間浸漬した後、重量W1を測定し、下記式により吸水
率を算出した。
(9)透明性(全光線透過率の測定):
透明性評価用試験片の全光線透過率をJIS K7105(測定法A)に準じて、HAZEメーター(スガ試験機(株)製、HGM−2DP)を用いて測定した。
得られたフィルムのHAZEをJIS K7105(測定法A)に準じて、HAZEメーター(スガ試験機(株)製、HGM−2DP)を用いて測定した。
延伸後のフィルムについて、550nmおよび660nmにおける位相差(レターデーション)、ならびにNZ係数を自動複屈折計(王子計測機器(株)製、KOBRA−21ADH)を用いて測定した。なお、NZ係数とは、次式により求められる値である。
(nx:x軸方向の屈折率、ny:y軸方向の屈折率、nx:z軸方向の屈折率)
また、位相差フィルムの複屈折値、逆波長分散性は次式により求めた。
逆波長分散性=R660/R550
(R550、R660:波長550nmおよび660nmにおける位相差、d:膜厚)
(12)引き裂き強度
延伸後のフィルムの引き裂き強度をJIS K6772に準じて測定した。
延伸後のフィルムを80℃で1000時間保持し、耐熱試験を実施した。試験前後のフィルムの黄色度(YI)を、JIS K 7105に準じて、分光光度計(スガ試験機製)を用いて測定した。これより、試験前後のYI変化(ΔYI=試験後YI−試験前YI)を算出した。
得られたフィルムを溶媒に溶解し、ガスクロマトグラフィー法により測定した。
[調製例1]
特定単量体として下記式
溶媒としてトルエン200重量部を、窒素置換した反応容器に仕込み、80℃に加熱した。これにトリエチルアルミニウムのトルエン溶液(濃度:0.6mol/l)0.12重量部、メタノール変性WCl6のトルエン溶液(濃度:0.025mol/l)0.37
重量部を加え、80℃で1時間反応させることにより重合体を得た。
度(Tg)=167℃であった。また、1H−NMR測定によりこの環状オレフィン系重
合体(1)の水素添加率を求めたところ、主鎖中のオレフィン性不飽和結合は99.9%以上水素添加されていた。
反応容器に、スチレン96.8重量部、p−イソプロペニルフェノール3.2重量部、シクロヘキサン30重量部、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)(和光試薬:V−40)0.64重量部を仕込んだ。これを窒素気流で10分間バブリングした後、90℃で8時間反応させ、スチレン/p−イソプロペニルフェノール共重合体(2)を得た。
反応容器にスチレン91.5重量部、p−イソプロペニルフェノール4.5重量部、アクリロニトリル4.0重量部、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)(和光試薬:V−65)0.61重量部を仕込んだ。これを窒素気流で10分間バブリングした後、55℃で7時間反応させた。反応終了後、多量のメタノール中に再沈殿させることにより、スチレン/p−イソプロペニルフェノール/アクリロニトリル共重合体(3)を得た。
p−イソプロペニルフェノールの替わりに、p−tert−ブトキシスチレンをスチレンに対して当モル使用した以外は、調製例2と同様にしてスチレン/p−tert−ブトキシスチレン共重合体を得た。これに、p−トルエンスルホン酸0.2重量部を添加し、100℃で4時間脱保護反応を行い、スチレン/p−ヒドロキシスチレン共重合体(4)
を得た。
さらに、共重合体(2)の替わりに、共重合体(3)を重合体(1)/共重合体(3)=65/35の配合比(重量比)で塩化メチレンに溶解した以外は、実施例1と同様にして膜厚175μmの透明フィルムを得た。この透明フィルムは、単一のTg=138℃であり、HAZE=0.1であった。このことから、重合体(1)と共重合体(3)とは相溶化していることが確認された。
法にて、延伸倍率2.0倍に延伸し、膜厚121μmのフィルムを得た。延伸後のフィルムについて、HAZE、550nmでの位相差、550nmでの複屈折値、逆波長分散性(R660/R550)、NZ係数、引き裂き強度、耐熱試験後のフィルム着色性および残留溶媒量を評価した。結果を表1に示す。
さらに、重合体(1)と共重合体(3)との配合比を重合体(1)/共重合体(3)=55/45(重量比)に変更した以外は、実施例2と同様にして膜厚175μmの透明フィルムを得た。この透明フィルムは、単一のTg=123℃であり、HAZE=0.1であった。このことから、重合体(1)と共重合体(3)とは相溶化していることが確認された。
重合体(1)の応力光学係数(CR値)を上記方法により測定した。
また、重合体(1)から、実施例1と同様にして各種試験片を作製し、550nmでの位相差、耐水性、透明性を評価した。結果を表1に示す。
共重合体(2)の替わりに、共重合体(4)を重合体(1)/共重合体(4)=65/35の配合比(重量比)で混合した以外は、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組成物の応力光学係数(CR値)を上記方法により測定した。
0nmでの位相差、耐水性、透明性を評価した。結果を表1に示す。
さらに、共重合体(2)の替わりに、共重合体(4)を重合体(1)/共重合体(4)=65/35の配合比(重量比)で塩化メチレンに溶解した以外は、実施例1と同様にして膜厚175μmの透明フィルムを得た。この透明フィルムは、単一のTg=132℃であり、HAZE=0.1であった。このことから、重合体(1)と共重合体(4)とは相溶化していることが確認された。
共重合体(2)の替わりに、市販ポリスチレン(PS−ジャパン製ポリスチレン、Mw=219,000,Mn=81,300)を用いた以外は、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組成物は不透明であったため、応力光学係数を測定できなかった。
共重合体(2)の替わりに、7重量%の無水マレイン酸を含有した市販ポリスチレン(ノバケミカルジャパン製、Dylark、グレードD232,Mw=207,000,Mn=104,000)を用いた以外は、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物を得た。この熱可塑性樹脂組成物は不透明であったため、応力光学係数を測定できなかった。
チレン(ノバケミカルジャパン製、Dylark、グレードD232,Mw=207,000,Mn=104,000)を用いた以外は、実施例1と同様にして膜厚175μmのフィルムを得た。このフィルムは不透明であり、また、重合体(1)由来のTg=167℃と無水マレイン酸含有ポリスチレン由来のTg=120℃の2つのTgがあり、HAZE=88であった。このことから、重合体(1)と上記無水マレイン酸含有ポリスチレンとは相溶化していないことが確認され、光学特性は測定できなかった。
塩化メチレンの替わりにトルエン溶剤を用いてフィルムを作製した以外は、比較例4と同様にして膜厚175μmの透明フィルムを得た。この透明フィルムは、単一のTg=140℃であり、HAZE=0.5であった。このことから、重合体(1)と無水マレイン酸7wt%含有ポリスチレンとは相溶化していることが確認された。
性(逆波長分散性)を示す。この延伸フィルムの波長分散性は、ビニル系(共)重合体の組成、および環状オレフィン系樹脂とビニル系(共)重合体との配合比により調整でき、本発明により、延伸フィルムなどの成形品に要求される所望の複屈折(または位相差)の波長分散性を発現する材料を提供することができる。
Claims (8)
- (A)環状オレフィン系重合体、および
(B)p−イソプロペニルフェノールから誘導される構造単位を有するビニル系重合体を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - ビニル系重合体(B)が、さらにp−イソプロペニルフェノール以外の芳香族ビニル系単量体から誘導される構造単位を有することを特徴とする請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- ビニル系重合体(B)が、さらにシアン化ビニル系単量体から誘導される構造単位を有することを特徴とする請求項3に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- (A)環状オレフィン系重合体、および
(B)p−イソプロペニルフェノールから誘導される構造単位を有するビニル系重合体を含有することを特徴とする光学フィルム。 - (A)環状オレフィン系重合体、および(B)p−イソプロペニルフェノールから誘導される構造単位を有するビニル系重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムであって、
該光学フィルムを該熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度から該ガラス転移温度+20℃の範囲にある延伸温度で1.1〜5.0倍に自由端1軸延伸した場合に、NZ係数が1.1以上になることを特徴とする光学フィルム。 - 請求項5または6に記載の光学フィルムを延伸配向して得られる位相差フィルム。
- (A)環状オレフィン系重合体、および(B)p−イソプロペニルフェノールから誘導される構造単位を有するビニル系重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる光学フィルムを、
該熱可塑性樹脂組成物のガラス転移温度から該ガラス転移温度+20℃の範囲にある延
伸温度で1.1〜5.0倍に自由端1軸延伸して得られる、NZ係数が1.1以上であることを特徴とする位相差フィルム。
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