JP4831603B2 - Cleaning composition - Google Patents
Cleaning composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP4831603B2 JP4831603B2 JP2005355605A JP2005355605A JP4831603B2 JP 4831603 B2 JP4831603 B2 JP 4831603B2 JP 2005355605 A JP2005355605 A JP 2005355605A JP 2005355605 A JP2005355605 A JP 2005355605A JP 4831603 B2 JP4831603 B2 JP 4831603B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- diglyceryl ether
- liquid crystal
- cleaning composition
- phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
本発明は洗浄剤組成物に関する。さらに詳しくは、皮膚や毛髪の洗浄に適するものであって、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が少なく、粉末汚れが混入しても泡立ちが良く、しかもさっぱりと洗い流せる洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a cleaning composition. More particularly, the present invention relates to a detergent composition that is suitable for washing skin and hair, has an excellent detergency, is less irritating to the skin, has good foaming even when mixed with powdered dirt, and can be washed away. .
一般に、洗浄剤は、その洗浄メカニズムの違いから界面活性剤型洗浄剤と溶剤型洗浄剤に大別される。 In general, cleaning agents are roughly classified into surfactant-type cleaning agents and solvent-type cleaning agents because of the difference in cleaning mechanism.
皮膚及び毛髪用の各種洗浄剤には、乳化、分散、可溶化作用を利用した界面活性剤型洗浄剤が用いられてきた。 Surfactant-type detergents that utilize emulsification, dispersion, and solubilization have been used for various detergents for skin and hair.
界面活性剤型洗浄剤とは、界面活性剤の吸着などにより油汚れを基剤から脱離する、いわゆるローリングアップと呼ばれる汚れの除去により洗浄効果が得られる洗浄剤である。界面活性剤型洗浄剤は、大量に界面活性剤を使用した場合には身体への影響（安全性）が懸念されるため、少量の界面活性剤によっても高い洗浄力を有する洗浄剤が求められている。
一方、溶剤型洗浄剤とは、油などの溶剤を主成分とし、油汚れなどを溶解して基剤から脱離することにより洗浄効果が得られる洗浄剤である。油系の溶剤が主成分であることから、環境破壊や毒性、引火性、匂い、コストなどといった課題もある。
The surfactant type cleaning agent is a cleaning agent capable of obtaining a cleaning effect by removing the dirt from the base, such as so-called rolling-up, by removing the oil dirt from the base by adsorption of the surfactant. Surfactant-type cleaning agents are concerned about the impact on the body (safety) when a large amount of surfactants are used, so a cleaning agent having a high detergency even with a small amount of surfactants is required. ing.
On the other hand, the solvent-type cleaning agent is a cleaning agent which has a solvent such as oil as a main component and has a cleaning effect by dissolving oil stains and detaching from the base. Since oil-based solvents are the main components, there are problems such as environmental destruction, toxicity, flammability, odor, and cost.
これに対して、特許文献１には、界面活性剤型でありながら優れた洗浄性能を有する洗浄剤組成物として、バイコンティニュアスミクロエマルション相を用いた洗浄剤が記載されている。しかしながら、この洗浄剤組成物は、炭素数４〜８の液状アルコール／液状脂肪酸を用いることを特徴としており、そのような液状アルコール／液状脂肪酸は匂いおよび身体への毒性の点で問題があった。 On the other hand, Patent Document 1 describes a detergent using a bicontinuous microemulsion phase as a detergent composition having excellent washing performance while being a surfactant type. However, this cleaning composition is characterized by using liquid alcohol / liquid fatty acid having 4 to 8 carbon atoms, and such liquid alcohol / liquid fatty acid has a problem in terms of odor and toxicity to the body. .
また、非特許文献１には、脂肪酸メチルエステルαスルホン酸のカルシウム塩を界面活性剤とし、モノ２−エチルヘキサン酸グリセリドをコサーファクタントとしてバイコンティニュアスミクロエマルション相を生成させる技術が記載されている。しかしながら、カルシウム塩の場合は、洗浄剤に求められる性能のうち泡立ちが低下する傾向がある。また、汚れの成分として油脂などに由来する脂肪酸を含む場合には不溶性の脂肪酸カルシウムを生成し洗浄性能が著しく低下する。 Non-Patent Document 1 describes a technique for producing a bicontinuous microemulsion phase using a calcium salt of fatty acid methyl ester α-sulfonic acid as a surfactant and mono-2-ethylhexanoic acid glyceride as a cosurfactant. . However, in the case of a calcium salt, foaming tends to be reduced among the performance required for the detergent. Further, when a fatty acid derived from fats and oils is included as a soil component, insoluble fatty acid calcium is generated, and the cleaning performance is remarkably lowered.
これに対して、特許文献２には、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤、モノ２−エチルヘキシルグリセリルエーテルまたはモノ２−エチルヘキサン酸グリセリド（モノ２−エチルヘキサン酸モノグリセリンエステル）、水を含有する洗浄剤組成物であって、２５℃においてバイコンティニュアスミクロエマルション相であるか若しくはバイコンティニュアスミクロエマルション相と他の相とが共存する多相系であることを特徴とする洗浄剤組成物が記載されている。
しかしながら、モノ２−エチルヘキシルグリセリルエーテルおよびモノ２−エチルヘキサン酸グリセリド（モノ２−エチルヘキサン酸モノグリセリンエステル）は、短鎖の分岐アルキルを有し、皮膚および毛髪洗浄剤として使用した場合、皮膚および眼などへの刺激を生じる可能性がある。
In contrast, Patent Document 2 contains an amphoteric surfactant, an anionic surfactant, mono-2-ethylhexyl glyceryl ether or mono-2-ethylhexanoic acid glyceride (mono-2-ethylhexanoic acid monoglycerin ester), and water. A detergent composition, which is a bicontinuous microemulsion phase at 25 ° C. or a multiphase system in which a bicontinuous microemulsion phase and other phases coexist. Is described.
However, mono 2-ethylhexyl glyceryl ether and mono 2-ethylhexanoic acid glyceride (mono 2-ethylhexanoic acid monoglycerin ester) have short chain branched alkyls, and when used as skin and hair cleansing agents, May cause irritation to the eyes.
また、特許文献３には、親水性非イオン界面活性剤、水酸基を有する水溶性物質、油成分及び水から得られる液晶構造体を基剤とする液晶型油性化粧料が記載されている。しかしながら、親水性非イオン界面活性剤は起泡力に乏しく、この系においては汚れが混入した際に泡立てることができない。 Patent Document 3 describes a liquid crystal type oily cosmetic based on a liquid crystal structure obtained from a hydrophilic nonionic surfactant, a water-soluble substance having a hydroxyl group, an oil component and water. However, hydrophilic nonionic surfactants are poor in foaming power and cannot foam when contaminated in this system.
また、洗浄においては、泡を生じることは機能性面、使用感触面で望ましい。即ち、泡立てて洗浄することにより、肌への負担を少なく汚れを落とし、スピーディーに洗い流すことができ、洗いあがり時にさっぱり感が感じられる。しかしながら、従来の界面活性剤型洗浄剤の多くは、油や疎水化処理粉末等の汚れ等が混入すると著しく泡立ちが低下する。また、石鹸やシャンプー等の泡量の多い洗浄料は、疎水化処理粉末を含む化粧料等の落とし難い汚れを落とすことが出来ない。一方、溶剤型洗浄剤には起泡性を付与するのが困難であった。 Further, in cleaning, it is desirable to generate bubbles in terms of functionality and use feeling. That is, by washing with foaming, it is possible to remove dirt with less burden on the skin and to wash away speedily, and a refreshing feeling can be felt at the time of washing. However, in many of the conventional surfactant-type cleaning agents, foaming is significantly reduced when dirt such as oil or hydrophobized powder is mixed. In addition, detergents with a large amount of foam such as soap and shampoo cannot remove difficult-to-remove stains such as cosmetics containing hydrophobized powder. On the other hand, it was difficult to impart foamability to the solvent-type cleaning agent.
溶剤型洗浄においては、液体状のものが多いが、その粘度の低さから皮膚や毛髪に塗布する際にたれ落ちしやすく、塗布しづらいという問題があった。バイコンティニュアスミクロエマルション相であるか若しくはバイコンティニュアスミクロエマルション相と他の相とが共存する多相系においても同様の問題点がある。 In solvent-type cleaning, there are many liquids, but due to its low viscosity, there is a problem that it tends to dripping off when applied to the skin and hair, making it difficult to apply. There is a similar problem in a multi-phase system that is a bicontinuous microemulsion phase or a bicontinuous microemulsion phase and other phases coexist.
本発明者らは、上述の問題点に鑑み、洗浄剤を、ラメラ液晶相に調製すると、優れた洗浄力を有し、皮膚に対する刺激が減少し、身体に対する安全性を十分に配慮した洗浄剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 In view of the above-mentioned problems, the present inventors have prepared a cleaning agent in a lamellar liquid crystal phase, which has an excellent cleaning power, reduces skin irritation, and sufficiently considers safety for the body. The present inventors have found that a composition can be obtained and have completed the present invention.
本発明の目的は、優れた洗浄力を有し、塗布時にたれ落ちすることなく、皮膚に対する刺激が少なく、粉末汚れが混入しても泡立ちが良く、洗い流し時にはさっぱり感が感じられ、かつ乾燥後にはしっとり感が感じられる洗浄剤組成物を提供することにある。 The object of the present invention is to have excellent detergency, do not sag during application, have little irritation to the skin, have good foaming even when mixed with powder dirt, feel refreshed when washed off, and after drying An object of the present invention is to provide a cleaning composition that can feel a moist feeling.
すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）を含有する洗浄剤組成物であって、前記成分（Ｃ）のモノアルキルジグリセリルエーテルの（無機性値／有機性値）比の平均値が０.８〜１.５の範囲内であり、該洗浄剤組成物が２５℃においてラメラ液晶相であることを特徴とする洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）両性界面活性剤
（Ｂ）アニオン界面活性剤
（Ｃ）炭素数８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルジグリセリルエーテル
（Ｄ）水
That is, the present invention is a cleaning composition containing the following components (A), (B), (C) and (D), wherein the monoalkyl diglyceryl ether of the component (C) is (inorganic value / organic property). Value) ratio is in the range of 0.8 to 1.5 , and the cleaning composition is a lamellar liquid crystal phase at 25 ° C.
(A) Amphoteric surfactant (B) Anionic surfactant (C) Monoalkyl diglyceryl ether having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms (D) Water
また、本発明は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が２：８〜９：１の範囲であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。 Moreover, this invention provides said cleaning composition characterized by the mass ratio of a component (A) and a component (B) being the range of 2: 8-9: 1.
さらに、本発明は、前記成分（Ｃ）のモノアルキルジグリセリルエーテルが、モノ直鎖オクチルジグリセリルエーテル、モノ２−エチルヘキシルジグリセリルエーテル、モノデシルジグリセリルエーテル、モノウンデシレニルジグリセリルエーテル、モノドデシルジグリセリルエーテル、モノテトラデシルジグリセリルエーテル、モノヘキサデシルジグリセリルエーテル、モノイソステアリルジグリセリルエーテル、モノオレイルジグリセリルエーテルからなる群から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。 Furthermore, the present invention is a monoalkyl diglyceryl ether of component (C) is a mono linear octyl diglyceryl ether, mono-2-ethylhexyl diglyceryl ether, monodecyl diglyceryl ether, mono undecylenyl diglyceryl ether, mono It is characterized by being one or more selected from the group consisting of dodecyl diglyceryl ether, monotetradecyl diglyceryl ether, monohexadecyl diglyceryl ether, monoisostearyl diglyceryl ether, monooleyl diglyceryl ether The above-mentioned cleaning composition is provided.
また、本発明は、洗浄剤組成物が、皮膚又は毛髪洗浄料であることを特徴とする上記の洗浄剤組成物を提供するものである。 The present invention also provides the above-described cleaning composition, wherein the cleaning composition is a skin or hair cleaning agent.
さらに、本発明は、下記ステップ（１）〜（４）に示す方法によりラメラ液晶相を得る、請求項１〜４のいずれかに記載の洗浄剤組成物の製造方法を提供するものである。
（１）：成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比の異なる両性／アニオン界面活性剤混合物を調製し、それぞれに等量の成分（Ｄ）を添加する。
（２）：（１）の混合比の異なる各界面活性剤水溶液の界面張力を測定し、界面張力が低い値を示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合範囲を決定する。この混合範囲とは、最も界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側±２の範囲である。
（３）：（２）で求めた成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比の界面活性剤水溶液に対し、成分（Ｃ）を徐々に添加し、攪拌・混合し、外観が異方性を示す成分（Ｃ）の添加濃度を決定する。
（４）：得られた組成物がラメラ液晶相であることを確認する。
Furthermore, this invention provides the manufacturing method of the cleaning composition in any one of Claims 1-4 which obtains a lamellar liquid crystal phase with the method shown to following step (1)-(4).
(1): Amphoteric / anionic surfactant mixtures having different mixing ratios of component (A) and component (B) are prepared, and an equal amount of component (D) is added to each.
(2): The interfacial tension of each surfactant aqueous solution having a different mixing ratio in (1) is measured, and the mixing range of the component (A) and the component (B) showing a low interfacial tension is determined. This mixing range is a range of ± 2 on both sides centering on the mixing ratio with the lowest interfacial tension.
(3): The component (C) is gradually added to the surfactant aqueous solution having the mixing ratio of the component (A) and the component (B) obtained in (2), stirred and mixed, and the appearance is anisotropic. The addition concentration of the component (C) showing is determined.
(4): Confirm that the obtained composition is a lamellar liquid crystal phase.
本発明の洗浄剤組成物は下記の優れた効果を有している。
（１）洗浄力に優れている。
（２）塗布時にたれ落ちしにくい。
（３）皮膚に対する刺激が少ない。
（４）泡立ちが良い。特に粉末汚れが混入しても泡立ちが良い。
（５）洗い流し過程にさっぱり感を感じることができる。
（６）乾燥後にはしっとり感を感じることができる。
（７）長期保存安定性に優れる。
The cleaning composition of the present invention has the following excellent effects.
(1) Excellent cleaning power.
(2) It is difficult to sag during application.
(3) There is little irritation to the skin.
(4) Foaming is good. Even if powder dirt is mixed, foaming is good.
(5) A refreshing feeling can be felt in the washing process.
(6) A moist feeling can be felt after drying.
(7) Excellent long-term storage stability.
本発明に用いる成分（Ａ）の両性界面活性剤は、カチオン性官能基及びアニオン性官能基を少なくとも１つずつ有し、溶液が酸性のときにはカチオン性、アルカリ性のときにはアニオン性となり、等電点付近では非イオン界面活性剤に近い性質を有している。
両性界面活性剤は、アニオン基の種類により、カルボン酸型、硫酸エステル型、スルホン酸型およびリン酸エステル型に分類される。本発明に好ましくはカルボン酸型、硫酸エステル型およびスルホン酸型である。カルボン酸型はさらにアミノ酸型とベタイン型に分類される。特に好ましくはベタイン型である。具体的には、イミダゾリニウムベタイン、アルキルベタイン、アミドベタインが挙げられる。
The amphoteric surfactant of the component (A) used in the present invention has at least one cationic functional group and one anionic functional group, becomes cationic when the solution is acidic, becomes anionic when the solution is alkaline, and has an isoelectric point. In the vicinity, it has a property close to that of a nonionic surfactant.
Amphoteric surfactants are classified into carboxylic acid type, sulfate ester type, sulfonic acid type and phosphate ester type depending on the type of anionic group. The carboxylic acid type, sulfate type and sulfonic acid type are preferred in the present invention. Carboxylic acid types are further classified into amino acid types and betaine types. Particularly preferred is a betaine type. Specific examples include imidazolinium betaine, alkyl betaine, and amide betaine.
本発明に用いる成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤は、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテル酢酸等のカルボン酸塩型、α−オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸等のスルホン酸型、高級アルコール硫酸エステル塩等の硫酸エステル塩型、リン酸エステル塩型等に分類される。好ましくは、カルボン酸塩型、スルホン酸型および硫酸エステル塩型であり、特に好ましくは硫酸エステル塩型である。具体的には、アルキルエトキシサルフェート塩が挙げられる。 Component (B) anionic surfactant used in the present invention is a fatty acid soap, N-acyl glutamate, carboxylate type such as alkyl ether acetic acid, α-olefin sulfonate, alkane sulfonate, alkyl benzene sulfonate, etc. Sulfonic acid type, sulfate ester salt type such as higher alcohol sulfate ester salt, phosphate ester salt type and the like. Carboxylate type, sulfonic acid type and sulfate ester type are preferred, and sulfate ester type is particularly preferred. Specific examples include alkyl ethoxy sulfate salts.
成分（Ａ）の両性界面活性剤及び成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤は、水溶液中で混合された場合に、油に対する界面張力が低下することが知られている。界面張力は特に油分の洗浄に対し重要な要因であり、油分との界面張力が低い溶液中で油汚れが自発的に球状になり基剤から脱離する、いわゆるローリングアップと呼ばれる汚れの除去過程は公知のものである。
成分（Ａ）又は成分（Ｂ）の片方のみ用いた場合には、ラメラ液晶相が得られないか、あるいは、得られた場合であってもその生成領域が狭く、実質上の使用にあたって安定性を十分に満たすことができない場合がある。
It is known that the amphoteric surfactant of component (A) and the anionic surfactant of component (B) have a reduced interfacial tension with oil when mixed in an aqueous solution. Interfacial tension is an important factor especially for cleaning oil, and in a solution with low interfacial tension with oil, the oil stain spontaneously becomes spherical and detaches from the base. Are known.
When only one of the component (A) or the component (B) is used, a lamellar liquid crystal phase cannot be obtained, or even if it is obtained, its formation region is narrow, and it is stable in practical use. May not be sufficient.
成分（Ａ）の両性界面活性剤と成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤の望ましい混合比は２：８〜９：１である。この範囲をはずれた場合には、界面張力の低下が充分でなく、洗浄効果が十分でない場合がある。特に好ましい混合比は、５：５〜８：２の混合比である。 A desirable mixing ratio of the amphoteric surfactant of component (A) and the anionic surfactant of component (B) is from 2: 8 to 9: 1. When this range is deviated, the interfacial tension is not sufficiently lowered and the cleaning effect may not be sufficient. A particularly preferable mixing ratio is a mixing ratio of 5: 5 to 8: 2.
本発明においては、成分（Ａ）の両性界面活性剤と成分（Ｂ）のアニオン界面活性剤は混合した状態で配合するが、水溶液中で混合することで両者に静電的相互作用により複合体が生じ、目や皮膚に対する刺激が大きく減少する。 In the present invention, the amphoteric surfactant of component (A) and the anionic surfactant of component (B) are blended in a mixed state, but by mixing in an aqueous solution, both are combined by electrostatic interaction with each other. Causes irritation to the eyes and skin.
本発明に用いる成分（Ｃ）のモノアルキルジグリセリルエーテルは下記一般式（１）で示されるモノアルキルジグリセリルエーテルである。
これらは、２５℃で液状、粘稠液状または固体状の界面活性助剤として機能する。すなわち、エーテル基により結合した中〜長鎖アルキルが、親油基として機能する。また、ジグリセリンの有する４個の−ＯＨ基のうち、中〜長鎖アルキルのエーテル結合により封鎖されている１個を除いた３個の−ＯＨ 基が親水基として機能する。
しかしながら、モノアルキルジグリセリルエーテルが界面活性助剤として機能するためには、親油基と親水基のバランスが重要である。その指標として、化合物の構造から有機性値、無機性値として親油性、親水性のバランスを数値化する方法がある。本発明において界面活性助剤として機能するためには、（無機性値／有機性値）比の値が０.８〜１.５の範囲内であることが必要である。モノアルキルジグリセリルエーテルを混合して用いる場合には、各化合物の（無機性値／有機性値）比を求め、その平均値が０.８〜１.５の範囲内であることが必要である。特に望ましくは０．９〜１．３の範囲である。
成分（Ｃ）のモノアルキルジグリセリルエーテルは、炭素数８〜１８のアルキル基を有している限り、それが直鎖であっても分岐であってもかまわない。また二重結合を有していても良い。特にモノ直鎖オクチルジグリセリルエーテル、モノ２−エチルヘキシルジグリセリルエーテル、モノデシルジグリセリルエーテル、モノウンデシレニルジグリセリルエーテル、モノドデシルジグリセリルエーテル、モノテトラデシルジグリセリルエーテル、モノヘキサデシルジグリセリルエーテル、モノイソステアリルジグリセリルエーテル、モノオレイルジグリセリルエーテルからなる群から選択される１種又は２種以上であることが好ましい。
また、これらのモノアルキルジグリセリルエーテルは、製造する際にジエーテル体、トリエーテル体、テトラエーテル体が副生成物として生成し、不純物として混入している可能性が考えられるが、これらはいずれも界面活性助剤としての機能を発現するには好ましくない不純物である。そのため、モノアルキルジグリセリルエーテル中のモノエーテル体含量が８０％以上であることが好ましい。さらに、トリグリセリン体、テトラグリセリン体等のポリグリセリン体が副生成物として生成し、不純物として混入している可能性もある。これらも、いずれも界面活性助剤としての機能を発現するには好ましくない不純物であるため、ジグリセリン体含量も８０％以上であることが好ましい。
The monoalkyl diglyceryl ether of component (C) used in the present invention is a monoalkyl diglyceryl ether represented by the following general formula (1).
These function as a surface active aid that is liquid, viscous liquid, or solid at 25 ° C. That is, medium to long chain alkyl bonded by an ether group functions as a lipophilic group. Of the four —OH groups possessed by diglycerin, three —OH groups excluding one blocked with an ether bond of medium to long chain alkyl function as hydrophilic groups.
However, in order for the monoalkyl diglyceryl ether to function as a surfactant aid, the balance between the lipophilic group and the hydrophilic group is important. As an index, there is a method of quantifying the balance between the lipophilicity and the hydrophilicity as the organic value and the inorganic value from the structure of the compound. In order to function as a surfactant aid in the present invention, it is necessary that the value of (inorganic value / organic value) ratio is in the range of 0.8 to 1.5. When monoalkyl diglyceryl ether is used as a mixture, the (inorganic value / organic value) ratio of each compound is determined, and the average value must be in the range of 0.8 to 1.5. is there. The range of 0.9 to 1.3 is particularly desirable.
The monoalkyl diglyceryl ether of component (C) may be linear or branched as long as it has an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms. Moreover, you may have a double bond. Especially mono linear octyl diglyceryl ether, mono 2-ethylhexyl diglyceryl ether, monodecyl diglyceryl ether, monoundecylenyl diglyceryl ether, monododecyl diglyceryl ether, monotetradecyl diglyceryl ether, monohexadecyl diglyceryl ether , Monoisostearyl diglyceryl ether, monooleyl diglyceryl ether, and preferably one or more selected from the group consisting of monooleyl diglyceryl ether.
In addition, these monoalkyl diglyceryl ethers may have diether, triether, and tetraether forms as by-products during production and may be mixed as impurities. It is an unfavorable impurity for expressing the function as a surface active aid. Therefore, the monoether body content in the monoalkyl diglyceryl ether is preferably 80% or more. Furthermore, polyglycerin bodies such as triglycerin bodies and tetraglycerin bodies may be produced as by-products and mixed as impurities. Since these are impurities which are not preferable for expressing the function as a surfactant, the diglycerin content is preferably 80% or more.
成分（Ｃ）は界面活性剤と一定の比率で混合された界面膜を形成することで、系の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を変化させる。具体的には、親水性の球状ミセル、棒状ミセルなどを形成する成分（Ａ）および成分（Ｂ）の混合物である両性／アニオン界面活性剤複合体のＨＬＢをやや親油方向に変化させる。したがって、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の総量と成分（Ｃ）の比率は非常に重要である。その比率は成分（Ａ）のアニオン／両性界面活性剤比や成分（Ｃ）の（無機性値／有機性値）比などによって左右される。 Component (C) changes the hydrophilic-lipophilic balance (HLB) of the system by forming an interfacial film mixed with the surfactant at a constant ratio. Specifically, the HLB of the amphoteric / anionic surfactant complex, which is a mixture of the component (A) and the component (B) forming hydrophilic spherical micelles, rod-like micelles, etc. is slightly changed in the lipophilic direction. Therefore, the ratio of the total amount of component (A) and component (B) to component (C) is very important. The ratio depends on the anion / amphoteric surfactant ratio of the component (A) and the (inorganic value / organic value) ratio of the component (C).
成分（Ｃ）のモノアルキルジグリセリルエーテルは、同等のアルキル鎖長を有するモノアルキルモノグリセリルエーテルに比べ、分子量が大きいため、洗浄剤組成物を洗い流す際には泡立てて洗い流せるという利点を有しつつ、さらに乾燥した後にしっとり感を感じることができる。この乾燥後のしっとり感はモノアルキルモノグリセリルエーテルでは発揮されない。 The monoalkyl diglyceryl ether of component (C) has an advantage that it can be washed out by bubbling when the detergent composition is washed away because it has a higher molecular weight than a monoalkyl monoglyceryl ether having an equivalent alkyl chain length. You can feel moist after drying. This moist feeling after drying is not exhibited by monoalkyl monoglyceryl ether.
中〜長鎖のアルキル鎖とジグリセリンがエステル結合により結合しているモノ脂肪酸ジグリセリンエステルは、アルカリ条件下において、エステル部位が加水分解を起こすと考えられている。それに対し、成分（Ｃ）のモノアルキルジグリセリルエーテルは、アルキル鎖とジグリセリンがエーテル結合により結合している。そのため、加水分解が起こりにくく、より安定性が高い洗浄剤組成物が得られる。
また、上記のようなモノアルキルジグリセリルエーテルとモノ脂肪酸ジグリセリンエステルの安定性の差は、特にｐＨ６．５以上の中性〜アルカリ性領域で顕著である。
Mono-fatty acid diglycerin ester in which a medium to long alkyl chain and diglycerin are bonded by an ester bond is considered to cause hydrolysis of the ester moiety under alkaline conditions. In contrast, in the monoalkyl diglyceryl ether of component (C), the alkyl chain and diglycerin are bonded by an ether bond. Therefore, it is difficult for hydrolysis to occur, and a cleaning composition with higher stability can be obtained.
Moreover, the difference in stability between the monoalkyl diglyceryl ether and the mono fatty acid diglycerin ester as described above is particularly remarkable in a neutral to alkaline region of pH 6.5 or more.
本発明の洗浄剤組成物は、上記の成分（Ａ）〜（Ｃ）と、成分（Ｄ）の水を含有し、２５℃においてラメラ液晶相となっているものである。
液晶相は、界面活性剤のような両親媒性分子がその濃度に応じて分子集合体を形成し、液体と固体の中間的な秩序および分子配列をもった状態のことである。中でもラメラ液晶相は、バイコンティニュアス相と類似した水および油の両方が連続である構造を形成しているが、光学的には異方的でありバイコンティニュアス相に比べてやや粘度が高い。ラメラ液晶相には層状構造、ベシクル状構造を形成するものなどがあり、その構造によって粘度も低粘度のものから高粘度のゲル状のものまでさまざまである。層状構造を形成するラメラ液晶相はさらにプレーナーラメラ液晶相、Ｌαなどとも称される。ベシクル構造を形成するラメラ液晶相はコンセントリックラメラ液晶相、Ｌαlなどとも称される。コンセントリックラメラ液晶相においては、その構造から、光学的異方性に乏しく偏光観察を行っても暗視野となるものもある。いずれのラメラ液晶相も、本発明においては優れた効果を与える。
本発明の組成をとり、成分（Ｃ）のモノアルキルジグリセリルエーテルの濃度を変化させることにより、さまざまな組成範囲（領域）でラメラ液晶相を得ることができる。
The cleaning composition of the present invention contains the above components (A) to (C) and the water of component (D), and has a lamellar liquid crystal phase at 25 ° C.
The liquid crystal phase is a state in which an amphiphilic molecule such as a surfactant forms a molecular aggregate depending on its concentration and has an intermediate order and molecular arrangement between liquid and solid. In particular, the lamellar liquid crystal phase forms a structure in which both water and oil are similar to the bicontinuous phase, but is optically anisotropic and has a slightly higher viscosity than the bicontinuous phase. Is expensive. The lamellar liquid crystal phase includes a layered structure and a vesicle-like structure, and the viscosity varies from a low viscosity to a high viscosity gel. Lamellar liquid crystal phase to form a layered structure further planar lamellar liquid crystal phase, also referred to as L alpha. The lamellar liquid crystal phase forming the vesicle structure is also referred to as a concentric lamellar liquid crystal phase, L αl or the like. Some concentric lamellar liquid crystal phases have a poor optical anisotropy due to their structure, and a dark field is obtained even when polarization observation is performed. Any lamellar liquid crystal phase gives an excellent effect in the present invention.
By taking the composition of the present invention and changing the concentration of the monoalkyl diglyceryl ether of component (C), lamellar liquid crystal phases can be obtained in various composition ranges (regions).
本発明の洗浄剤組成物は、上記必須成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）と成分（Ｄ）の水とを混合し、必要に応じて洗浄料若しくは化粧料に配合されるその他の成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜添加し、目的とする剤形に応じて常法により製造される。特に塩化ナトリウム、塩化カリウムを配合することが好ましい。これらは、入手しやすく、安価であり、親水性の界面活性剤であるアニオン／両性界面活性剤複合系の親水性−親油性バランスを、塩析の効果により釣り合わせる、即ちやや親油性方向に変化させる効果があり、その結果として、モノアルキルジグリセリルエーテルの配合量を減じることができる望ましい添加剤である。
また、添加剤として、保湿剤、具体的には１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレンオキシドなどを配合するのも好ましい。これらは、入手しやすく、安価であり、使用感触を変化させる効果がある。また、配合する保湿剤の種類によって系の親水性−親油性バランスを親水性方向もしくは親油性方向に変化させる効果があり、その結果として、モノアルキルジグリセリルエーテルの配合量を増減させることができる。
The cleaning composition of the present invention is a mixture of the essential components (A), (B), (C) and the water of the component (D), and other components blended in the cleaning agent or cosmetic as necessary. It adds suitably in the range which does not impair the effect of this invention, and is manufactured by a conventional method according to the target dosage form. It is particularly preferable to add sodium chloride and potassium chloride. These are easy to obtain, inexpensive, and balance the hydrophilic-lipophilic balance of the anionic / amphoteric surfactant composite system, which is a hydrophilic surfactant, by the effect of salting out, that is, in a slightly lipophilic direction. It is a desirable additive that has a changing effect, and as a result, can reduce the amount of monoalkyl diglyceryl ether.
Moreover, it is also preferable to mix | blend a moisturizer as an additive, specifically 1, 3- butylene glycol, glycerol, dipropylene glycol, polyethylene oxide, etc. These are easy to obtain, inexpensive, and have the effect of changing the feeling of use. In addition, there is an effect of changing the hydrophilic-lipophilic balance of the system in the hydrophilic direction or the lipophilic direction depending on the type of moisturizing agent, and as a result, the amount of monoalkyl diglyceryl ether can be increased or decreased. .
本発明のラメラ液晶相である洗浄料組成物は具体的には下記のステップにより製造出来る。
（１）：成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比を変えて、混合比が異なる両性／アニオン界面活性剤混合物を調製し、それぞれに成分（Ｄ）を添加する。この界面活性剤水溶液をサンプルとする。
（２）：各サンプルの各界面活性剤水溶液の界面張力を測定して、界面張力が低い値を示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合範囲を決定する（見出す）。この混合範囲とは、最も界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側±２程度の範囲である。
界面張力測定例を図１に示す。図１は、成分（Ａ）両性界面活性剤に２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、成分（Ｂ）アニオン界面活性剤にポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用い、デカンに対する界面張力を測定したものである。図１より、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比が５：５〜９：１が界面張力が低い混合範囲であることが分かるので、この混合比が決定される。
（３）：（２）で求めた成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比の両性／アニオン界面活性剤混合水溶液に対し、洗浄剤組成物の配合する他の水溶性添加剤を添加し、攪拌・混合する。
その後、比較的強い攪拌力を加えながら、この界面活性剤混合水溶液に、成分（Ｃ）及び他の油溶性添加剤を徐々に添加し、攪拌・混合し、外観が異方性一相を示す成分（Ｃ）及び他の油溶性添加剤の添加濃度を決定する。すなわち、外観が異方性を示した時点で成分（Ｃ）及び他の油溶性添加剤の添加を止める。
（４）：上記の工程で製造した組成物がラメラ相であることを確認する。ラメラ相であるかどうかは、例えば以下のステップにより確認できる。
（５）：（３）までの工程で得られた最終洗浄剤料組成物を、ねじ口試験管（サンプル管）に入れ、激しく振とうし、２５℃の恒温水槽中に静置、または遠心分離する。目視にて、組成物溶液が１相になっていることを確認する。「１相である状態」とは溶液全体が透明〜半透明で均一であることを指す（ファーストデターミンステップ）。
（６）：その後、洗浄料組成物溶液を、偏光板２枚を９０度の位相差で組み合わせた間に保持し、光の透過性を確認する（セカンドデターミンステップ）。
（７）：さらに、ねじ口試験管を軽く振ることでこのサンプルの粘度を目視で確認する（サードデターミンステップ）。
（８）：ファーストデターミンステップで均一透明１相であり、セカンドデターミンステップで光の透過が観察される場合は、液晶相であると考えられる。これらの場合、偏光顕微鏡観察およびＸ線構造解析によってその相を同定する。異方性の帯状模様が観察され、層間隔に対応する散乱ピークが出る場合はラメラ液晶相と考えられる。また、異方性の筋状模様が観察され、六方晶の棒状ミセル間隔周期に鋭い散乱ピークが出る場合はヘキサゴナル液晶相もしくは逆ヘキサゴナル液晶と考えられる。また、サードデターミンステップにおいて、低粘度液状であればプレーナーラメラ液晶相、やや高粘性液状であればコンセントリックラメラ液晶であることが確認できる。
すなわち、以上のステップを確認できれば、本発明における洗浄料組成物がラメラ液晶相の一相領域であることが確認できる。
Specifically, the cleaning composition that is the lamellar liquid crystal phase of the present invention can be produced by the following steps.
(1): Varying the mixing ratio of component (A) and component (B) to prepare amphoteric / anionic surfactant mixtures having different mixing ratios, and adding component (D) to each. This surfactant aqueous solution is used as a sample.
(2): The interfacial tension of each surfactant aqueous solution of each sample is measured, and the mixing range of the component (A) and the component (B) showing a low value of the interfacial tension is determined (found). This mixing range is a range of about ± 2 on both sides centering on the mixing ratio with the lowest interfacial tension.
An example of interfacial tension measurement is shown in FIG. FIG. 1 shows that component (A) amphoteric surfactant is 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, and component (B) anionic surfactant is polyoxyethylene (2 mol) lauryl ether sulfate. The interfacial tension for decane was measured using sodium. From FIG. 1, it can be seen that the mixing ratio of the component (A) and the component (B) is 5: 5 to 9: 1, which is the mixing range where the interfacial tension is low, so this mixing ratio is determined.
(3): To the amphoteric / anionic surfactant mixed aqueous solution of the mixing ratio of component (A) and component (B) obtained in (2), add other water-soluble additives blended in the cleaning composition. Stir and mix.
Then, while applying a relatively strong stirring force, component (C) and other oil-soluble additives are gradually added to this surfactant mixed aqueous solution, followed by stirring and mixing, and the appearance shows an anisotropic phase. The concentration of component (C) and other oil-soluble additives is determined. That is, the addition of the component (C) and other oil-soluble additives is stopped when the appearance shows anisotropy.
(4): It confirms that the composition manufactured at said process is a lamellar phase. Whether it is a lamella phase can be confirmed by the following steps, for example.
(5): Put the final detergent composition obtained in the steps up to (3) into a screw test tube (sample tube), shake vigorously, and leave in a constant temperature water bath at 25 ° C. or centrifuge. To separate. Visually confirm that the composition solution is in one phase. The “single phase state” means that the whole solution is transparent to translucent and uniform (first determin step).
(6): Thereafter, the cleaning composition solution is held while the two polarizing plates are combined with a phase difference of 90 degrees, and the light transmittance is confirmed (second determining step).
(7): Furthermore, the viscosity of this sample is visually confirmed by shaking the screw test tube gently (third determin step).
(8): It is considered to be a liquid crystal phase when a uniform transparent single phase is observed at the first determin step and light transmission is observed at the second determin step. In these cases, the phase is identified by observation with a polarizing microscope and X-ray structural analysis. When an anisotropic band-like pattern is observed and a scattering peak corresponding to the layer interval appears, it is considered to be a lamellar liquid crystal phase. Further, when an anisotropic streak pattern is observed and a sharp scattering peak appears in the hexagonal rod-like micelle interval period, it is considered to be a hexagonal liquid crystal phase or an inverse hexagonal liquid crystal. Further, in the third determinating step, it can be confirmed that the planar lamellar liquid crystal phase is a low viscosity liquid and the concentric lamellar liquid crystal is a slightly high viscosity liquid.
That is, if the above steps can be confirmed, it can be confirmed that the cleaning composition in the present invention is a one-phase region of a lamellar liquid crystal phase.
また、ラメラ液晶相である洗浄料組成物を製造するためには、簡便には下記に示すような方法で相図を作成することにより、必須成分（Ａ）〜（Ｄ）の配合量を決定できる。
（Ａ）両性界面活性剤に２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインおよび（Ｂ）アニオン界面活性剤にポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムを用い、重量比（Ａ）：（Ｂ）＝７：３で混合したものに対し、（Ｄ）水を添加して界面活性剤純分が１８％となるように希釈する。この混合活性剤１８％水溶液に対し、（Ｃ）モノアルキルジグリセリルエーテルをそれぞれ濃度を変えて添加し、それぞれのときの相状態を評価する。特定の組成範囲で本発明において優れた洗浄効果を示すラメラ液晶相（Ｌα）が得られることがわかる。
１：まず、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分をねじ口試験管に秤量し、激しく振とうしたのち恒温水槽中に静置し溶液の状態を観察する。濁りがなく完全に透明であれば１相である。濁りがある場合にはさらに長期間静置しそれぞれの相の分離を待つ。まれに相分離が非常に遅く、成分の劣化などが懸念される場合には遠心分離装置を用いる。この場合、温度コントロールが可能なタイプを用いることが必要である。
２：次に溶液が１相の場合にはバイコンティニュアスミクロエマルション相、ミセル水溶液相、液晶相、逆ミセル油溶液相などの可能性があるため、どの相であるかを決定する。決定の方法は、上述した粘度による判定、光学的等（異）方性、伝導度測定等の手法を用いる。
３：溶液が多相の共存状態である場合には、完全な相分離後に各相の光学的等（異）方性を確認する。また、この共存するいくつかの相のうち１つは、近接する１相領域の相である。確実に確認するためには、溶液の組成を近接する１相の領域に向かって徐々に変化させたいくつかの溶液を調製する、多相共存溶液のうち当該相の全溶液に占める容積が徐々に増加し、ついには１相となることから確認が可能である。また、比重を考慮し各相の試験管内の存在位置からの確認も可能である。本発明のラメラ液晶相は、水相およびミセル水溶液相よりも比重が軽く、油相（過剰なモノアルキルジグリセリルエーテル）および逆ミセル油溶液相よりも比重が重いことが普通である。バイコンティニュアスミクロエマルション相とラメラ液晶相の比重は近いが、両者は光学的等方性により判別が可能である。
４：上記の手順により、多数の溶液を調製し、それぞれの組成において出現する相を特定し、領域を決定することにより、相図が完成する。
５：（Ａ）と（Ｂ）との配合比が上記と異なる場合や混合活性剤濃度が異なる場合も上記の場合と全く同様にして相図を作成することができる。その図から、（Ｃ）の配合範囲を決定して、本発明の洗浄剤組成物を容易に製造することが可能である。
例えば、任意の（Ａ） と（Ｂ）を選択し、目的とする製品の洗浄能力に応じて、（Ａ）：（Ｂ）＝７：３になるような洗浄料組成物を製造する場合には、（Ａ）：（Ｂ）＝７：３となるようにそれぞれの配合量をまず決める。そして、上記１〜５の手順と同様にして相図を作成し、（Ｃ）のとり得る範囲を決定する。それを基本処方として、他の配合成分を添加し、２５℃にて、ラメラ液晶相であることを確認する。
In addition, in order to produce a cleaning composition that is a lamellar liquid crystal phase, the blending amounts of the essential components (A) to (D) are determined simply by creating a phase diagram by the method shown below. it can.
(A) Using 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine as the amphoteric surfactant and polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate as the anionic surfactant, weight ratio To (A) :( B) = 7: 3, (D) water is added to dilute the surfactant to a pure content of 18%. To this mixed activator 18% aqueous solution, (C) monoalkyl diglyceryl ether is added at different concentrations, and the phase state at each time is evaluated. It can be seen that a lamellar liquid crystal phase (L α ) exhibiting an excellent cleaning effect in the present invention can be obtained in a specific composition range.
1: First, the components (A), (B), (C), and (D) are weighed into a screw test tube, shaken vigorously, and then left in a constant temperature bath to observe the state of the solution. . If it is not turbid and completely transparent, it is one phase. If turbidity is present, leave it for a longer period of time and wait for separation of each phase. In rare cases, when the phase separation is very slow and there is a concern about deterioration of components, a centrifugal separator is used. In this case, it is necessary to use a type capable of temperature control.
2: Next, when the solution is one phase, there is a possibility of a bicontinuous microemulsion phase, a micellar aqueous solution phase, a liquid crystal phase, a reverse micelle oil solution phase, etc., so determine which phase it is. The determination method uses the above-described methods such as determination by viscosity, optical (anisotropy) anisotropy, conductivity measurement, and the like.
3: When the solution is in a multiphase coexistence state, the optical isotropy (anisotropy) of each phase is confirmed after complete phase separation. One of the coexisting phases is a phase in the adjacent one-phase region. In order to confirm with certainty, several solutions in which the composition of the solution is gradually changed toward the adjacent one-phase region are prepared. It can be confirmed from the fact that it finally increases to one phase. In addition, it is possible to check from the position of each phase in the test tube in consideration of the specific gravity. The lamellar liquid crystal phase of the present invention usually has a lighter specific gravity than the aqueous phase and the aqueous micelle aqueous phase, and usually has a higher specific gravity than the oil phase (excess monoalkyldiglyceryl ether) and the reverse micelle oil solution phase. Although the specific gravity of the bicontinuous microemulsion phase and the lamellar liquid crystal phase are close to each other, both can be distinguished by optical isotropy.
4: A phase diagram is completed by preparing a large number of solutions according to the above procedure, identifying phases appearing in each composition, and determining regions.
5: When the blending ratio of (A) and (B) is different from the above or when the mixed activator concentration is different, the phase diagram can be prepared in exactly the same manner as in the above case. From the figure, it is possible to easily manufacture the cleaning composition of the present invention by determining the blending range of (C).
For example, when arbitrary (A) and (B) are selected, and a cleaning composition is manufactured such that (A) :( B) = 7: 3 according to the cleaning ability of the target product. First, the respective blending amounts are determined so that (A) :( B) = 7: 3. Then, a phase diagram is created in the same manner as in steps 1 to 5 above, and the range that (C) can take is determined. Using it as a basic formulation, other blending components are added, and it is confirmed that it is a lamellar liquid crystal phase at 25 ° C.
なお、本発明の要件であるラメラ液晶相は熱力学的な平衡状態であり、添加順序に関わらず生成する。したがって、どのような添加順序でも製造することが可能である。しかしながら、最も速やかに平衡状態に到達させるためには、水、界面活性剤、塩など水溶性の物質を混合し、界面張力が十分に低下した水溶液を調製した後、モノアルキルジグリセリルエーテルを撹拌しながら徐添することが望ましい。 The lamellar liquid crystal phase, which is a requirement of the present invention, is in a thermodynamic equilibrium state and is generated regardless of the order of addition. Therefore, any order of addition can be produced. However, in order to reach the equilibrium state most rapidly, a water-soluble substance such as water, a surfactant, or a salt is mixed to prepare an aqueous solution with a sufficiently low interfacial tension, and then the monoalkyl diglyceryl ether is stirred. It is desirable to add gradually.
成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する洗浄剤組成物が、ラメラ液晶相であるかどうかは、（１）外観による判定、（２）偏光顕微鏡観察およびＸ線構造解析、（３）相平衡図の作成、（４）電気伝導度測定、（５）ＮＭＲによる自己拡散係数の測定、（６）フリーズフラクチャー法を用いて調製したレプリカの電子顕微鏡観察等により決定できる。いずれの方法により決定してもよい。
（１）外観による判定では、液晶相は透明〜半透明な１相領域であり光学的には異方性である。光学的異方性の判定は偏光板２枚を９０度の位相差で組み合わせた間にサンプルを保持し、光の透過があることを確認することで可能である。どの液晶相かを同定するためには、さらに（２）〜（６）の方法が有効である。
（２）偏光顕微鏡観察およびＸ線構造解析によれば、異方性の帯状模様が観察され、層間隔に対応する散乱ピークが出る場合はラメラ液晶相と考えられる。また、異方性の筋状模様が観察され、六方晶の棒状ミセル間隔周期に鋭い散乱ピークが出る場合はヘキサゴナル液晶相と考えられる。偏光顕微鏡観察で暗視野であり、キュービック対称性のスポットが出る場合は、キュービック液晶相と考えられる。
（３）相平衡図の作成では、水／油性成分／界面活性剤（油性成分にはコサーファクタントの界面活性助剤を含む）で構成される３成分系の相平衡図を作成すると、ラメラ液晶相が生成する濃度範囲は、ミセル水溶液相やバイコンティニュアスミクロエマルション相と隣接する領域である等の特長を有していることで同定可能であるが、この特長は構成される系（成分）によって異なる。
（４）電気伝導度測定では、液晶相は、それぞれの相の流動性や構造の連続性、異方性に起因する特長的な電気的性質を有するため、適切な条件下で伝導度測定を行うことにより相に関する情報を得ることが可能である。
（５）ＮＭＲによる自己拡散係数測定は、ＬｉｎｄｍａｎらによりＪ． Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ Ｓｃｉ． １９８１， ８３， ５６９等に詳しく記載されている方法である。
（６）フリーズフラクチャー法を用いて調製した相サンプルの電子顕微鏡観察によれば、ラメラ液晶相の像を得ることが可能である。この像によればヘキサゴナル液晶相や他の相で得られる会合体像との区別が容易である。この方法については、今栄らによる文献Ｃｏｌｌｏｉｄ Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃｉ．１９９４， ２７２， ６０４に詳しく記載されている。
Whether or not the cleaning composition containing the components (A) to (D) is a lamellar liquid crystal phase is determined by (1) appearance determination, (2) polarization microscope observation and X-ray structural analysis, (3) phase equilibrium It can be determined by drawing, (4) electrical conductivity measurement, (5) self-diffusion coefficient measurement by NMR, (6) electron microscope observation of a replica prepared using the freeze fracture method, and the like. It may be determined by any method.
(1) In the determination by appearance, the liquid crystal phase is a transparent to translucent one-phase region, and is optically anisotropic. Determination of optical anisotropy can be made by holding the sample while combining two polarizing plates with a phase difference of 90 degrees and confirming that there is light transmission. In order to identify which liquid crystal phase, the methods (2) to (6) are more effective.
(2) According to observation with a polarizing microscope and X-ray structure analysis, when an anisotropic band-like pattern is observed and a scattering peak corresponding to the layer interval appears, it is considered to be a lamellar liquid crystal phase. Further, when an anisotropic streak pattern is observed and a sharp scattering peak appears in the hexagonal rod-like micelle interval period, it is considered to be a hexagonal liquid crystal phase. When it is a dark field by polarization microscope observation and a spot with cubic symmetry appears, it is considered to be a cubic liquid crystal phase.
(3) In the creation of a phase equilibrium diagram, a lamella liquid crystal is prepared by creating a three-component phase equilibrium diagram composed of water / oil component / surfactant (the oil component includes a cosurfactant surfactant). The concentration range in which the phase is generated can be identified by having features such as the area adjacent to the aqueous micellar phase and the bicontinuous microemulsion phase. It depends on.
(4) In electrical conductivity measurement, the liquid crystal phase has characteristic electrical properties due to the fluidity of each phase, continuity of structure, and anisotropy. By doing so, it is possible to obtain information about the phase.
(5) Self-diffusion coefficient measurement by NMR is described by Lindman et al. Colloid Interface Sci. 1981, 83, 569 and the like.
(6) According to the electron microscope observation of the phase sample prepared using the freeze fracture method, an image of a lamellar liquid crystal phase can be obtained. According to this image, it is easy to distinguish from the aggregate image obtained in the hexagonal liquid crystal phase or other phases. For this method, see Colloid Polym. Sci. 1994, 272, 604.
本発明の洗浄剤組成物は、従来のモノ２−エチルヘキサン酸グリセリンエステルを配合したバイコンティニュアスミクロエマルション相と比較すると、刺激が極めて小さいため、さらには使用時にたれ落ちがなく使用性が極めて良好であるので、皮膚又は毛髪洗浄料として特に好ましく利用される。
また、（Ｃ）成分のモノアルキルジグリセリルエーテルの代わりにモノアルキルモノグリセリルエーテルを配合した場合と比べると、乾燥後のしっとり感に特に優れているため、皮膚又は毛髪洗浄料として特に好ましく利用される。
また、（Ｃ）成分のモノアルキルジグリセリルエーテルの代わりにモノ脂肪酸ジグリセリンエステルを配合した場合と比べると、加水分解を受けにくく、長期間の保存安定性に優れる。
本発明の洗浄剤組成物が対象とする汚れとしては、メーク汚れ、油汚れ、皮脂、ほこり、整髪料などがあり、特にメーク汚れに対して効果を発揮するメーク落とし洗浄料としての利用が望ましい。
また、ガラス用洗浄剤、セラミックス用洗浄剤、プラスチック用洗浄剤、コンタクトレンズ用洗浄剤、食器用洗浄剤、容器用洗浄剤、工業用洗浄剤としても好ましく使用される。
The cleaning composition of the present invention has extremely little irritation when compared with the bicontinuous microemulsion phase formulated with the conventional mono 2-ethylhexanoic acid glycerin ester, and further has no sag at the time of use and is extremely usable. Since it is good, it is particularly preferably used as a skin or hair washing agent.
In addition, compared with the case where a monoalkyl monoglyceryl ether is blended in place of the monoalkyl diglyceryl ether of the component (C), the moist feeling after drying is particularly excellent, so that it is particularly preferably used as a skin or hair washing agent. The
Moreover, compared with the case where the mono-fatty acid diglyceryl ester is mix | blended instead of the monoalkyl diglyceryl ether of (C) component, it is hard to receive a hydrolysis and is excellent in long-term storage stability.
The stains targeted by the cleaning composition of the present invention include make-up stains, oil stains, sebum, dust, hairdressing agents, etc., and it is particularly desirable to use them as make-up cleaning agents that are effective against make-up stains. .
It is also preferably used as a glass cleaner, a ceramic cleaner, a plastic cleaner, a contact lens cleaner, a tableware cleaner, a container cleaner, and an industrial cleaner.
次に実施例により本発明をさらに具体的に詳細に説明する。なお、本発明はこれに限定されるものではない。配合量は質量％を表わす。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Note that the present invention is not limited to this. A compounding quantity represents the mass%.
＜洗浄効果＞
本発明の洗浄剤組成物の洗浄効果を確認するため、以下の洗浄効果テストを行った。
「人工汚れの作成」
人工汚れ１：赤色色素スダンIIIを含むワセリンとステアリン酸を１：１の割合で、８０℃で混合し自然冷却して作成
人工汚れ２：人工汚れ１に対し、さらに疎水化処理粉末を３０％添加し、８０℃で混合し自然冷却して作成
「洗浄効果評価法」
人工皮革にあらかじめ２ｃｍ×２ｃｍの領域を設定し、人工汚れ０．１ｇを均一に塗布した。洗浄剤組成物を１００ｍｌスクリュー管に５０ｍＬ入れ、人工汚れの塗布された人工皮革を洗浄液中に浸漬し、激しく５分間浸透した。そののち静かに人工皮革を引き上げ、人工汚れ残存量を色差計にて判定した。
「洗浄効果」の判定基準
◎ ： 人工汚れ残存量が５％以下である
○ ： 人工汚れ残存量が２０％以下である
△ ： 人工汚れ残存量が５０％以下である
× ： 人工汚れ残存量が５０％を越える
＜使用性＞
本発明の洗浄剤組成物の使用性の良し悪しを確認するため、専門パネル８名によるたれ落ちの判定を行った。
「たれ落ち」の判定基準
○ ： ８名中７名以上が、使用時にたれ落ちがなく使用性が良好であると回答
△ ： ８名中５〜６名が、使用時にたれ落ちがなく使用性が良好であると回答
× ： ８名中４名以上が、使用時にたれ落ちし使用性が良好でないと回答
＜皮膚刺激＞
本発明の洗浄剤組成物の皮膚刺激の有無を確認するため、専門パネル８名による皮膚への刺激感の判定を行った。
「皮膚刺激」の判定基準
◎ ： ８名中８名が、刺激が感じられないと回答
○ ： ８名中７名が、刺激が感じられないと回答
△ ： ８名中６名が、刺激が感じられないと回答
× ： ８名中３名以上が、刺激が感じられると回答
＜泡立ち＞
本発明の洗浄剤組成物の泡立ち特性を確認するため、泡立ちの視感判定を行った。洗浄剤組成物を界面活性剤純分が０．１質量％になるように希釈したサンプルを１００ｍｌスクリュー管に５０ｍｌとり、さらに人工汚れ２を０．１ｇ加えたのち、激しく１分間振とうした。泡の状態を目視にて確認した。
「泡立ち」の判定基準
○ ： 泡が充分に認められる
△ ： 泡が僅かに認められる
× ： 泡が認められない
＜乾燥後しっとり感＞
本発明の洗浄剤組成物の乾燥後しっとり感を確認するため、専門パネル８名による乾燥後のしっとり感の判定を行った。
「乾燥後しっとり感」の判定基準
○ ： ８名中７名以上が、乾燥後にしっとりすると回答
△ ： ８名中５〜６名が、乾燥後にしっとりすると回答
× ： ８名中４名以上が、乾燥後にしっとりしないと回答
<Cleaning effect>
In order to confirm the cleaning effect of the cleaning composition of the present invention, the following cleaning effect test was performed.
"Creating artificial dirt"
Artificial soil 1: Vaseline containing red pigment Sudan III and stearic acid are mixed at a ratio of 1: 1 at 80 ° C. and naturally cooled Artificial soil 2: 30% of hydrophobized powder with respect to artificial soil 1 Add, mix at 80 ° C, and cool naturally to create “Evaluation method for cleaning effect”
An area of 2 cm × 2 cm was previously set on the artificial leather, and 0.1 g of artificial dirt was uniformly applied. 50 mL of the cleaning composition was placed in a 100 mL screw tube, and the artificial leather coated with artificial soil was immersed in the cleaning solution and vigorously penetrated for 5 minutes. After that, the artificial leather was gently pulled up, and the amount of artificial dirt remaining was judged with a color difference meter.
Judgment criteria for “cleaning effect” ◎: Artificial soil residual amount is 5% or less ○: Artificial soil residual amount is 20% or less Δ: Artificial soil residual amount is 50% or less ×: Artificial soil residual amount More than 50% <Usability>
In order to confirm whether the cleaning composition of the present invention is good or bad, it was judged by 8 specialist panels that it had fallen off.
Judgment criteria for “sagging” ○: More than 7 out of 8 responded that there was no sagging during use and the usability was good △: 5-6 out of 8 no sagging during use ×: 4 or more of 8 responded that they fell off during use and the usability was not good <Skin irritation>
In order to confirm the presence or absence of skin irritation of the cleaning composition of the present invention, skin irritation was determined by 8 specialist panels.
Judgment criteria for “skin irritation” ◎: 8 out of 8 responded that no irritation was felt ○: 7 out of 8 answered no irritation △: 6 out of 8 responded that irritation If you can't feel it ×: 3 or more of 8 respondents feel that irritation is felt.
In order to confirm the foaming characteristics of the cleaning composition of the present invention, the visual evaluation of foaming was performed. 50 ml of a sample obtained by diluting the detergent composition so that the pure content of the surfactant was 0.1% by mass was placed in a 100 ml screw tube, and 0.1 g of artificial soil 2 was further added, followed by vigorous shaking for 1 minute. The state of the foam was confirmed visually.
Criteria for “foaming” ○: Foam is sufficiently recognized Δ: Foam is slightly observed ×: No foam is observed <moist feeling after drying>
In order to confirm the moist feeling after drying of the cleaning composition of the present invention, the moist feeling after drying was determined by 8 specialist panels.
Judgment criteria for “moist feeling after drying” ○: Reply when 7 or more out of 8 moist after drying △: Reply when 5-6 out of 8 are moist after drying ×: Over 4 out of 8 respondents Reply not moist after drying
各表に、実施例及び比較例の洗浄剤組成物についての評価結果を示す。
Each table shows the evaluation results for the cleaning compositions of Examples and Comparative Examples.
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノアルキルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶相であることを確認する。
(1) Weigh 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate and ion-exchanged water, and stir and mix.
(2) While adding a relatively strong stirring force to (1), gradually add monoalkyl diglyceryl ether, and stir and mix.
(3) Confirm that it is a lamellar liquid crystal phase.
「表１」の結果より、モノアルキルジグリセリルエーテルを含有する実施例１の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、かつ乾燥後にはしっとり感が感じられる、優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルを含有する比較例１は、やや皮膚刺激が感じられ、乾燥後にしっとり感が感じにくかった。１−ヘキサノールを含有する比較例２は、皮膚刺激が大きく皮膚洗浄剤としては適さない。
From the results of “Table 1”, the detergent composition of Example 1 containing a monoalkyl diglyceryl ether exhibits a lamellar liquid crystal phase, has no skin irritation, does not easily fall off, has a high cleaning effect, and It can be seen that it is an excellent cleaning agent that feels moist after drying. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. In Comparative Example 1 containing 2-ethylhexyl monoglyceryl ether, a slight skin irritation was felt and it was difficult to feel a moist feeling after drying. Comparative Example 2 containing 1-hexanol has a large skin irritation and is not suitable as a skin cleanser.
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノアルキルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶相であることを確認する。
(1) Weigh 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate and ion-exchanged water, and stir and mix.
(2) While adding a relatively strong stirring force to (1), gradually add monoalkyl diglyceryl ether, and stir and mix.
(3) Confirm that it is a lamellar liquid crystal phase.
「表２」の結果より、モノデシルジグリセリルエーテル（炭素数１０のアルキル基を有するジグリセリルエーテル）を含有する実施例２、モノウンデシレニルジグリセリルエーテル（１つの二重結合がある炭素数１１のアルキル基を有するジグリセリルエーテル）を含有する実施例３、モノドデシルジグリセリルエーテル（炭素数１２のアルキル基を有するジグリセリルエーテル）を含有する実施例４、モノテトラデシルジグリセリルエーテル（炭素数１４のアルキル基を有するジグリセリルエーテル）を含有する実施例５の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、かつ乾燥後にはしっとり感が感じられる、優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。成分（Ａ）が配合されていない比較例３においては、界面張力の低下が十分でないために油および粉末に対する洗浄力は弱い。
From the results shown in Table 2, Example 2 containing monodecyl diglyceryl ether (diglyceryl ether having an alkyl group having 10 carbon atoms), monoundecylenyl diglyceryl ether (carbon number having one double bond) Example 3 containing diglyceryl ether having 11 alkyl groups), Example 4 containing monododecyl diglyceryl ether (diglyceryl ether having 12 alkyl groups), monotetradecyl diglyceryl ether (carbon) The detergent composition of Example 5 containing diglyceryl ether having a number 14 alkyl group) exhibits a lamellar liquid crystal phase, has no skin irritation, does not easily fall off, has a high cleaning effect, and after drying. It can be seen that this is an excellent detergent with a moist feeling. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. In Comparative Example 3 in which component (A) is not blended, the detergency against oil and powder is weak because the interfacial tension is not sufficiently lowered.
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノドデシルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶相であることを確認する。
(1) 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate, 1,3-butylene glycol, glycerin, ion-exchanged water are weighed and stirred.・ Mix.
(2) While adding relatively strong stirring force to (1), gradually add monododecyl diglyceryl ether, and stir and mix.
(3) Confirm that it is a lamellar liquid crystal phase.
「表３」の結果より、保湿剤およびモノドデシルジグリセリルエーテルを含有する実施例６〜７の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、かつ乾燥後にはしっとり感が感じられる、優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。モノドデシルジグリセリルエーテルが配合されていない比較例４は、ラメラ液晶相が得られず、ラメラ液晶相に比べ油および粉末に対する洗浄力は弱く、乾燥後にはしっとり感が感じられない。
From the results of “Table 3”, the cleaning compositions of Examples 6 to 7 containing a humectant and monododecyl diglyceryl ether exhibit a lamellar liquid crystal phase, have no skin irritation, are difficult to sag, and are washed. It can be seen that this is an excellent cleaning agent that is highly effective and that feels moist after drying. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. In Comparative Example 4 in which monododecyl diglyceryl ether was not blended, a lamellar liquid crystal phase was not obtained, and the detergency of oil and powder was weaker than that of the lamellar liquid crystal phase, and a moist feeling was not felt after drying.
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノアルキルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶相であることを確認する。
(1) Weigh 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate and ion-exchanged water, and stir and mix.
(2) While adding a relatively strong stirring force to (1), gradually add monoalkyl diglyceryl ether, and stir and mix.
(3) Confirm that it is a lamellar liquid crystal phase.
「表４」の結果より、モノアルキルジグリセリルエーテルを２種以上含有する実施例８〜９の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、かつ乾燥後にはしっとり感が感じられる、優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。比較例５は、炭素数２０のアルキル基を有するモノイコシルジグリセリルエーテルを使用したために、ラメラ液晶相が得られず、油および粉末に対する洗浄力はやや弱く、また泡立ててさっぱりと洗い流すことができない。
From the results of “Table 4”, the detergent compositions of Examples 8 to 9 containing two or more monoalkyl diglyceryl ethers exhibit a lamellar liquid crystal phase, have no skin irritation, do not easily fall off, and are washed. It can be seen that this is an excellent cleaning agent that is highly effective and that feels moist after drying. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. In Comparative Example 5, because monoicosyl diglyceryl ether having an alkyl group having 20 carbon atoms was used, a lamellar liquid crystal phase was not obtained, and the detergency against oil and powder was slightly weak, and it was possible to wash away with bubbling. Can not.
（１）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオキシエチレン（３モル）パルミチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（３モル）パルミチルエーテル硫酸トリエタノールアミン、塩化カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノデシルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶相であることを確認する。
(1) Weigh lauryldimethylaminoacetic acid betaine, polyoxyethylene (3 mol) palmityl ether sulfate sodium, polyoxyethylene (3 mol) palmityl ether sulfate triethanolamine, potassium chloride, ion-exchanged water, and stir and mix To do.
(2) While adding a relatively strong stirring force to (1), gradually add monodecyl diglyceryl ether, and stir and mix.
(3) Confirm that it is a lamellar liquid crystal phase.
「表５」の結果より、塩およびモノデシルジグリセリルエーテルを含有する実施例１０の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、かつ乾燥後にはしっとり感が感じられる、優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。モノデシルジグリセリルエーテルが配合されていない比較例６は、ミセル水溶液相を示し、ラメラ液晶相に比べ油および粉末に対する洗浄力は弱く、乾燥後にしっとり感が感じられない。
From the results of “Table 5”, the detergent composition of Example 10 containing a salt and monodecyl diglyceryl ether exhibits a lamellar liquid crystal phase, has no skin irritation, does not easily fall off, and has a high cleaning effect. And it turns out that it is an excellent cleaning agent which can feel a moist feeling after drying. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. Comparative Example 6 containing no monodecyl diglyceryl ether shows a micellar aqueous phase, has a weaker detergency against oil and powder than the lamellar liquid crystal phase, and does not feel moist after drying.
（１）ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン、ポリオキシエチレン（３モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸カルシウム、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸カリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノ２−エチルヘキシルジグリセリルエーテル及びモノドデシルジグリセリルエーテルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶相であることを確認する。
(1) Weigh coconut fatty acid amidopropyl betaine, polyoxyethylene (3 mol) sodium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (2 mol) calcium lauryl ether sulfate, polyoxyethylene (2 mol) potassium lauryl ether sulfate, ion-exchanged water Stir and mix.
(2) While adding relatively strong stirring force to (1), gradually add mono 2-ethylhexyl diglyceryl ether and monododecyl diglyceryl ether, and stir and mix.
(3) Confirm that it is a lamellar liquid crystal phase.
「表６」の結果より、モノ２−エチルヘキシルジグリセリルエーテル及びモノドデシルジグリセリルエーテルを含有する実施例１１〜１３の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、かつ乾燥後にはしっとり感が感じられる、優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。成分（Ｂ）が配合されていない比較例７においては、界面張力の低下が十分でないために油および粉末に対する洗浄力は弱い。
From the results of “Table 6”, the cleaning compositions of Examples 11 to 13 containing mono 2-ethylhexyl diglyceryl ether and monododecyl diglyceryl ether showed a lamellar liquid crystal phase and were free from skin irritation. It can be seen that it is an excellent cleaning agent that does not easily fall off, has a high cleaning effect, and feels moist after drying. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. In Comparative Example 7 in which component (B) is not blended, the detergency against oil and powder is weak because the interfacial tension is not sufficiently lowered.
（１）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ポリオキシエチレン（２モル）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、イオン交換水を秤量し、攪拌・混合する。
（２）（１）に比較的強い攪拌力を加えながらモノドデシルジグリセリルエーテルまたはモノドデカン酸ジグリセリンエステルを徐々に添加し、攪拌・混合する。
（３）ラメラ液晶相であることを確認する。
(1) Weigh 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, polyoxyethylene (2 mol) sodium lauryl ether sulfate and ion-exchanged water, and stir and mix.
(2) While applying relatively strong stirring force to (1), gradually add monododecyl diglyceryl ether or monododecanoic acid diglycerin ester, and stir and mix.
(3) Confirm that it is a lamellar liquid crystal phase.
「表７」の結果より、モノドデシルジグリセリルエーテルを含有する実施例１４の洗浄剤組成物は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、かつ乾燥後にはしっとり感が感じられる、優れた洗浄剤であることがわかる。また、汚れに油および粉末が含まれている場合にも洗浄効果が高く、泡立ちの良好な優れた洗浄剤であることがわかる。モノドデカン酸ジグリセリンエステルを含有する比較例８は、ラメラ液晶相一相を示し、皮膚刺激がなく、たれ落ちしにくく、洗浄効果が高く、かつ乾燥後にはしっとり感が感じられ、実施例１４と同等の効果を示す優れた洗浄剤であることがわかる。しかしながら５０℃で４週間静置した後の状態を観察したところ、実施例１４にはほとんど変化がなかったのに対し、比較例８においてはやや表面に分離した油相が観察された。これはモノドデカン酸ジグリセリンエステルのエステル部位が加水分解したためと考えられる。
モノドデシルジグリセリルエーテルを含有する実施例１４の洗浄剤組成物は、長期保存安定性に優れた洗浄剤であることがわかる。
From the results of “Table 7”, the cleaning composition of Example 14 containing monododecyl diglyceryl ether exhibits a lamellar liquid crystal phase, has no skin irritation, does not easily fall off, has a high cleaning effect, and It can be seen that it is an excellent cleaning agent that feels moist after drying. It can also be seen that when the soil contains oil and powder, it has a high cleaning effect and is an excellent cleaning agent with good foaming. Comparative Example 8 containing monododecanoic acid diglycerin ester exhibits a lamellar liquid crystal phase, has no skin irritation, does not easily fall off, has a high cleaning effect, and feels moist after drying. It turns out that it is the outstanding cleaning agent which shows the equivalent effect. However, when the state after standing at 50 ° C. for 4 weeks was observed, there was almost no change in Example 14, whereas in Comparative Example 8, an oil phase slightly separated on the surface was observed. This is presumably because the ester moiety of monododecanoic acid diglycerin ester was hydrolyzed.
It can be seen that the detergent composition of Example 14 containing monododecyl diglyceryl ether is a detergent excellent in long-term storage stability.
本発明によれば、優れた洗浄力を有し、たれ落ちしにくく、皮膚に対する刺激が少なく、粉末汚れが混入しても泡立ちが良く、しかもさっぱりと洗い流せる洗浄剤組成物を容易に提供できる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it can provide easily the cleaning composition which has the outstanding detergency, is hard to fall off, has little irritation | stimulation to skin, has good foaming even if powder dirt mixes, and can be washed away refreshingly.
Claims (5)
（Ａ）両性界面活性剤
（Ｂ）アニオン界面活性剤
（Ｃ）炭素数８〜１８のアルキル基を有するモノアルキルジグリセリルエーテル
（Ｄ）水 A cleaning composition containing the following components (A), (B), (C), and (D), the average value of the (inorganic value / organic value) ratio of the monoalkyl diglyceryl ether of the component (C) Is in the range of 0.8 to 1.5 , and the cleaning composition is a lamellar liquid crystal phase at 25 ° C.
(A) Amphoteric surfactant (B) Anionic surfactant (C) Monoalkyl diglyceryl ether having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms (D) Water
（１）：成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比の異なる両性／アニオン界面活性剤混合物を調製し、それぞれに等量の成分（Ｄ）を添加する。
（２）：（１）の混合比の異なる各界面活性剤水溶液の界面張力を測定し、界面張力が低い値を示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合範囲を決定する。この混合範囲とは、最も界面張力が低下した混合比を中心とし、その両側±２の範囲である。
（３）：（２）で求めた成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合比の界面活性剤水溶液に対し、成分（Ｃ）を徐々に添加し、攪拌・混合し、外観が異方性を示す成分（Ｃ）の添加濃度を決定する。
（４）：得られた組成物がラメラ液晶相であることを確認する。 The manufacturing method of the cleaning composition in any one of Claims 1-4 which obtains a lamellar liquid crystal phase with the method shown to following step (1)-(4).
(1): Amphoteric / anionic surfactant mixtures having different mixing ratios of component (A) and component (B) are prepared, and an equal amount of component (D) is added to each.
(2): The interfacial tension of each surfactant aqueous solution having a different mixing ratio in (1) is measured, and the mixing range of the component (A) and the component (B) showing a low interfacial tension is determined. This mixing range is a range of ± 2 on both sides centering on the mixing ratio with the lowest interfacial tension.
(3): The component (C) is gradually added to the surfactant aqueous solution having the mixing ratio of the component (A) and the component (B) obtained in (2), stirred and mixed, and the appearance is anisotropic. The addition concentration of the component (C) showing is determined.
(4): Confirm that the obtained composition is a lamellar liquid crystal phase.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005355605A JP4831603B2 (en) | 2005-12-09 | 2005-12-09 | Cleaning composition |
| PCT/JP2006/318033 WO2007032333A1 (en) | 2005-09-15 | 2006-09-12 | Detergent composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2005355605A JP4831603B2 (en) | 2005-12-09 | 2005-12-09 | Cleaning composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2007161737A JP2007161737A (en) | 2007-06-28 |
| JP4831603B2 true JP4831603B2 (en) | 2011-12-07 |
Family
ID=38245020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005355605A Active JP4831603B2 (en) | 2005-09-15 | 2005-12-09 | Cleaning composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4831603B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009227593A (en) * | 2008-03-21 | 2009-10-08 | Daicel Chem Ind Ltd | Lamellar liquid-crystal type cosmetic composition |
| JP2010222324A (en) * | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Shiseido Co Ltd | Hair shampoo composition |
| JP6114294B2 (en) * | 2011-10-26 | 2017-04-12 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | Surfactant derived from oligoglycerol |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11335313A (en) * | 1998-05-18 | 1999-12-07 | Lion Corp | Production of glyceryl ether and cleanser composition containing the compound |
| JP2000160190A (en) * | 1998-11-24 | 2000-06-13 | Kao Corp | Low foamable detergent |
| JP3684144B2 (en) * | 2000-07-12 | 2005-08-17 | 株式会社資生堂 | Cleaning composition |
| JP2004168951A (en) * | 2002-11-21 | 2004-06-17 | Kao Corp | Detergent composition |
| JP4251534B2 (en) * | 2002-11-29 | 2009-04-08 | 株式会社資生堂 | Cleaning composition |
-
2005
- 2005-12-09 JP JP2005355605A patent/JP4831603B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2007161737A (en) | 2007-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4831609B2 (en) | Cleaning composition | |
| JP5667790B2 (en) | Cleaning composition | |
| ES2353676T3 (en) | COMPOSITIONS AND CLEANING METHODS. | |
| ES2200511T3 (en) | AGENT POLYPHASIC CLEANING AGENT. | |
| TWI403335B (en) | Cleansing composition | |
| BE1001742A5 (en) | LIQUID MICROEMULSION CLEANING COMPOSITIONS. | |
| JP5311842B2 (en) | Cleansing cosmetic and method for producing the same | |
| ES2840875T3 (en) | Cleaning composition | |
| JP5468314B2 (en) | Skin cleanser composition | |
| FR2661842A1 (en) | HIGHLY CONCENTRATED LIQUID DETERGENT COMPOSITION WITH SURFACTANTS. | |
| JP3684144B2 (en) | Cleaning composition | |
| JP4251534B2 (en) | Cleaning composition | |
| CN102414308A (en) | Solvent, solution, cleaning composition and methods | |
| JP4757446B2 (en) | Oily cleansing composition | |
| JP5013943B2 (en) | Cosmetics | |
| JP5073942B2 (en) | Liquid detergent composition for hard surfaces | |
| JP2004168951A (en) | Detergent composition | |
| JP2010222324A (en) | Hair shampoo composition | |
| JP4831603B2 (en) | Cleaning composition | |
| JP2007332303A (en) | Swellable clay mineral-containing liquid detergent composition | |
| JP4827236B2 (en) | Cleaning composition | |
| JP4911749B2 (en) | Cleaning composition | |
| JP4911752B2 (en) | Cleaning composition | |
| WO2007032333A1 (en) | Detergent composition | |
| EP2782987B1 (en) | Liquid detergent composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080303 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110415 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110608 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110914 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110914 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4831603 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140930 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |