JP4828077B2 - Topical skin preparation - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の成分を配合することにより、活性酸素、紫外線及び皮膚の生理的老化により発現する色素沈着・しみ・そばかす・肝斑・しわ・たるみの予防及び改善に有効な皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
社会の高齢化が進むにつれて、老化に大きな関心が寄せられている。色素沈着・しみ・そばかす・肝斑・しわ・たるみは、典型的な老化皮膚の特徴であるが、これらは、皮膚内外からの活性酸素、紫外線、皮膚の生理的老化に起因する。老化皮膚では、線維芽細胞の活性低下に伴い、真皮マトリックス成分であるコラーゲン線維、エラスチン線維、酸性ムコ多糖の質的、量的な変化が起こる。コラーゲン線維は異常な老化架橋が形成されるため硬直化し、本来の弾力性に富む張りが失われる。エラスチン線維は変性崩壊し、変わってアミノ酸組成の異なるエラスチンが代償性に生産されて機能障害が進行する。その結果皮膚は柔軟性を失って、シワやたるみが発生する。これら生理的老化皮膚では、増殖能の低下、生理的機能低下が観察されるのに対して、光老化皮膚では、線維芽細胞が増大増殖し、コラーゲン産生能も亢進しているという。この著しい対照を最もよく表す特徴の一つは皮膚の厚さで、光老化した顔面皮膚は強く肥厚するが、前腕内側の生理的老化皮膚は、徐々に薄くなるのが常である。ヒト皮膚の老化を考えるときこれら相反した現象に対応した防御法を用いなければならない。一方、皮膚のしみの発生機序については、日光からの紫外線の刺激やホルモンの異常が原因となってメラニン色素が形成され皮膚内に異常沈着するものと考えられている。メラニン色素は、メラノサイト内のメラノソームにおいて産生される。メラノサイト内では、必須アミノ酸であるチロシンがチロシナーゼの作用によりドーパキノンとなり、これが酵素的又は非酵素的酸化作用により赤色色素及び無色色素を経て黒色のメラニンへ変化する。これら生理作用は、紫外線、活性酸素からの防御システムであるが、老化に従って異常沈着が起こってくる。
【０００３】
様々の老化現象を改善するために、活性酸素消去剤、コラゲナーゼ活性阻害剤、エラスターゼ活性阻害剤などの抗老化化粧料、チロシナーゼ活性阻害剤などの美白剤が開発されてきた。
【０００４】
しかしながら、これまで開発されてきた活性酸素消去剤、抗老化化粧料、美白剤は、安全性、安定性、有効性の点から、必ずしも十分なばかりでなく、総合的な皮膚防御システムの補助として有効な結果を得るに至っていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的とするところは、活性酸素、紫外線及び皮膚の生理的老化により発現する色素沈着・しみ・そばかす・肝斑・しわ・たるみを総合的に予防及び改善に有効な皮膚外用剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上述の目的を達成するために、本願発明は下記の請求項により構成されている。
請求項１：少なくとも下記の（Ａ）〜（Ｅ）に記載する物質を含有することを特徴とする皮膚外用剤
（Ａ）アスコルビン酸硫酸エステル塩、アスコルビン酸リン酸エステル塩の１種又は２種以上
（Ｂ）ハイドロキノンα−Ｄ−グルコピラノシド（α−アルブチン）
（Ｃ）オリーブ葉の水又はエタノール抽出物を合成高分子系又は結合型シリカゲル充填剤を用いたカラムクロマト処理分画物
（Ｄ）ホホバ葉の水又はエタノール抽出物を合成高分子系又は結合型シリカゲル充填剤を用いたカラムクロマト処理分画物
（Ｅ）オリーブ油
請求項２：（Ａ）及び（Ｂ）の配合比が５：１〜１：５である請求項１の皮膚外用剤
請求項３：（Ａ）が、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカルシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルアルミニウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルカリウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルアルミニウム塩である請求項１記載の皮膚外用剤。
【０００７】
本発明で用いられるアスコルビン酸硫酸エステル塩、アスコルビン酸リン酸エステル塩は、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカルシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルアルミニウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルカリウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルアルミニウム塩である。これらアスコルビン誘導体は、通常化粧料の美白剤として用いられるほか、コラーゲンの合成促進、真皮形成の促進、抗酸化効果などが確認されている。
【０００８】
本発明で用いられるハイドロキノンα−Ｄ−グルコピラノシドとは、α−アルブチンと呼ばれるものである。製造法としては、船山らの方法（Biosci.Biotech.Biochem.59,143-144,1995）により、ハイドロキノンと可溶性デンプンをBacillus subtilis K-531由来のglucoside synthetaseを反応させることにより製造する方法が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハイドロキノンα−Ｄ−グルコピラノシドの効用としては、前記文献によると、マッシュルーム由来のチロシナーゼには阻害活性を示さないが、マウスＢ16メラノーマ細胞由来のチロシナーゼに対してβ−アルブチンの約10倍の阻害活性を示すとされており、高い美白効果が期待される。
【０００９】
本発明で用いられるオリーブ葉抽出物とは、モクセイ科オリーブOlea europaea L.の葉の抽出物で、カラムクロマト分画物に高い活性酸素消去作用が期待される（特開２００１−２６５１８）。
【００１０】
本発明で用いられるホホバ葉抽出物とは、ホホバ Simmondsia chinensis Schneiderの葉の抽出物で、活性酸素消去作用（特開２０００−１５４１３５）、抗アレルギー作用（特願２００１−２４９６１５）、エラスターゼ阻害作用（特願２００１−２４９６１６）、コラゲナーゼ阻害作用（特願２００１−２６４９３２）などが知られている。
【００１１】
本発明で用いられるオリーブ油とは、オリーブ種子（有機栽培されたものが好ましい）から圧搾法により得られるもので、高い抗酸化作用があることは周知である。
【００１２】
本発明の皮膚外用剤は、常法に従い、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分を通常の皮膚外用剤として知られる種々の形態の基剤に配合して調製することができる。例えば、クリーム、乳液、化粧水、ジェル、パック、オイル等の基礎化粧料、洗顔料、全身洗浄料、ファンデーション、白粉、メーキャップ用下地等のメーキャップ化粧料、軟膏、分散剤等とすることができ、液状、多層状、乳液状、ペースト状、ゲル状、固形状、粉末状、顆粒状等の種々の形態を選択することができる。
【００１３】
本発明で用いられる（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分の配合量は、特に限定されないが、種々の形態の剤型により最も組み合わせの相乗効果が期待される配合量、配合比を選択することが好ましい。（Ａ）及び（Ｂ）は、効果の発現、安定性から、全組成中０．０１〜３重量％配合することが好ましく、さらに（Ａ）及び（Ｂ）の配合比が５：１〜１：５であることが、相乗効果の点から好ましい。（C）及び（Ｄ）は、後述の実施例におけるカラムクロマト分画抽出物の１％固形分濃度のものとして、全組成中０．１〜５重量％配合することが好ましい。また、（Ｅ）は、全組成中０．１〜３０重量％配合することが好ましい。
【００１４】
また、本発明の皮膚外用剤には、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、通常、化粧料、医薬部外品、外用医薬品等の製剤に使用される成分、水（精製水、温泉水、海洋深層水等）、界面活性剤、油類、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、保湿剤、紫外線吸収剤、ビタミン類、水溶性高分子、粉末、色素、防腐剤、酸化防止剤、香料、エタノール等を適宜添加することができる。
【００１５】
界面活性剤としては、石けん用素地、脂肪酸石けん、高級アルキル硫酸エステル、アルキルエーテル硫酸エステル塩、N−アシルサルコシン酸、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、リン酸エステル塩、スルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、硫酸化油、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸塩、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸塩、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等のアニオン界面活性剤。
アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノニウム塩、ジアルキルモルホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等のカチオン界面活性剤。イミダゾリン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤。
ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体等の親油性非イオン界面活性剤。
ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルエーテル、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル、テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物、ＰＯＥ硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、アルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル等の親水性非イオン界面活性剤が挙げられる。
【００１６】
油類としては、アボカド油、オリーブ油、ゴマ油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアンナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、ナタネ油、卵黄油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、キリ油、ホホバ油、カカオ脂、ヤシ油、馬油、パーム油、パーム核油、牛脂、羊脂、豚脂、ラノリン、鯨ロウ、ミツロウ、カルナウバロウ、モクロウ、キャンデリラロウ、スクワラン等の動植物油及びその硬化油。流動パラフィン、ワセリン等の鉱物油、トリパルミチン酸グリセリン等の合成トリグリセリンがある。
【００１７】
高級脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、ウンデシン酸、トール酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸などがある。高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、ホホバアルコール、ラノリンアルコール、バチルアルコール、２−デシルテトラテセシノール、コレステロール、フィトステロール、イソステアリルアルコール等がある。
合成エステルとしては、例えば、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、オレンイ酸デシル、ジメチルオクタン酸、乳酸セチル、乳酸ミリスチル等がある。
シリコーンとしては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、デカメチルシクロポリシロキサン等の環状ポリシロキサン、シリコーン樹脂等の三次元網目構造のもの等がある。
【００１８】
保湿剤としては、例えば、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、アテロコラーゲン、尿素、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dlピロリドンカルボン酸塩、可溶性コラーゲン、等のほか、各種動植物抽出物、酵母抽出物等がある。
【００１９】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸誘導体等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサシリレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、４−メチルベンジリデンカンファー、３−ベンジリデンカンファー、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール等がある。
【００２０】
ビタミン類としては、例えば、ビタミン油、レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン等のビタミンＢ2類、ピリドキシン塩酸塩等のビタミンB6類、Ｌ−アスコルビン酸等のビタミンＣ類、パントテン酸カルシウム等のパントテン酸類、エルゴカルシフェノール等のビタミンＤ類、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、酢酸トコフェノール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン等がある。
【００２１】
天然水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、トラガントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード、アルゲコロイド、デンプン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン、コラーゲン、カゼイン、ヒアルロン酸、アルブミン、ゼラチンなどがある。半合成水溶性高分子としては、例えば、メチルセルロース、ニトロセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム等のセルロース系高分子、カルボキシメチルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム等のアルギン酸系高分子等がある。合成水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール2000等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等の共重合高分子系、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等がある。
【００２２】
粉末成分としては、例えば、タルク、カオリン、雲母、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、シリカ、硫酸バリウム、焼セッコウ、フッ素アパタイト、セラミックパウダー等の無機粉末、ナイロン粉末、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末などがある。色素剤としては、二酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、コバルトバイオレツト等の無機顔料、赤色２０１号、赤色３号、黄色２０５号、黄色４号等の有機顔料、クロロフィル、リボフラビン、β−カロチン等の天然色素、ベニバナ、ウコン等の植物抽出物色素等がある。防腐剤としては、安息香酸塩、サリチル酸塩、ソルビン酸塩、デヒドロ酢酸塩、パラオキシ安息香酸エステル、塩化ベンザルコニウム、ヒノキチオール、レゾルシン、エタノール等がある。酸化防止剤としては、トコフェノール、アスコルビン酸、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、没食子酸エステル等がある。キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、クエン酸等がある。
【００２３】
さらに、本発明の皮膚外用剤の効果を妨げない範囲で、美白剤、抗酸化・活性酸素消去剤、細胞賦活、皮脂分泌調整、消炎、収斂、抗アレルギー等の生理活性作用を有する皮膚薬効成分、動植物、微生物抽出物及びこれらの抽出分画、精製物を配合することができる。
【００２４】
次に実施例をあげて説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００２５】
（オリーブ葉抽出物の製造例１）
乾燥したオリーブ葉２５０ｇに５０vol%エタノール溶液５kgを加え、６０℃にて８時間攪拌抽出を行い、冷後、ろ過し、抽出物約４５００ｇを得た。抽出物を減圧下、４０℃以下にて約５００ｇまで濃縮した。濃縮液に適量のエタノール及び精製水を加え１０vol％エタノール溶液１０００ｇとし、カラム充填用試料とした。径６０ｍｍ、長さ１０００ｍｍのガラスカラムに高分子吸着体ダイヤイオンＨＰ−２０、２Ｌを充填し、１０vol％エタノール溶液に置換したカラムに充填用試料を通液した後、５Ｌの１０vol％エタノール溶液にて洗浄した。さらに、２０vol％エタノール溶液３Ｌにて洗浄した後、５０vol％エタノール溶液にて溶出し、溶出液を回収した。回収した溶出液を減圧乾固し、適量の５０vol％エタノール溶液を加え、乾燥固形分１％のオリーブ葉抽出物を製した。
【００２６】
（ホホバ葉抽出物の製造例２）
乾燥したホホバの葉２００ｇに５０vol％エタノール溶液４kgを加え、６０℃にて８時間攪拌抽出を行い、冷後ろ過した後、濃縮し、カラムクロマト用オクタデシルシリル化シリカゲルを充填したカラムに通液した。水洗後、１０〜３０vol％エタノール溶液にて溶出した分画を合わせ、減圧濃縮後、凍結乾燥しエキス末３．８ｇを得た。得られたエキス末に適量の５０vol％エタノール溶液を加え、乾燥固形分１％のホホバ葉抽出物を製した。
【００２７】
（試験例１）モルモット皮膚紫外線惹起色素沈着に対する消退効果
褐色モルモット（各群１０匹）の背部を剃毛し、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線の最小紅斑量を１日１回、２日おきに計４回照射し、色素沈着を誘導した。この色素沈着部位に１日２回、４週間に渡って表１に示した試料（全量１００％、重量％）を連続塗布することにより、色素沈着に対する消退効果を観察した。Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム（和光純薬社製）、Ｌ−アスコルビン酸２−硫酸エステル二ナトリウム（和光純薬社製）、α−アルブチン、オリーブ葉抽出物（製造例１）、ホホバ葉抽出物（製造例２）、オリーブ油をそれぞれ使用した。オリーブ油配合のものについては、懸濁液の状態にて使用した。
【００２８】
【表１】

【００２９】
評価は、目視評価により以下の評価基準に従った。
【００３０】
（評価基準）
[スコア] [状態]
０： 色素沈着が全く認められない
１： ごくわずかな色素沈着が認められる
２： 色素沈着は認められるが非照射部との境界は不明瞭
３： 色素沈着が認められ、非照射部との境界部は鮮明
【００３１】
各試料のモルモットの合計スコアを表２に示す。
【００３２】
【表２】

【００３３】
表２の結果に示されるように、本発明の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の組み合わせ配合の結果は、他の組み合わせに比して明らかに相乗効果が認められた。また、別に、（Ａ）及び（Ｂ）の相乗効果について詳細に検討した結果、その配合比が５：１〜１：５の範囲を超えるところでは、相乗効果は確認されなかった。
【００３４】
（試験例２）皮膚の抗老化試験
皮膚の抗老化効果を調べるために、表３に示す組成の化粧料を用いて、以下の方法により、しみ、しわ、肌のはり・たるみに対する改善効果について評価試験を行った。
【００３５】
【表３】

【００３６】
年齢４０〜５０歳のしみに悩む女性５０名を被験者とし、各１０名ずつ実施例及び比較例化粧料を朝夕の２回、洗顔後に顔面皮膚に連日２ケ月使用した後、しみ、しわ、肌のはり・たるみに対する改善効果について調べた。使用期間中に皮膚の異常を訴えた者はなかった。
【００３７】
「しみに対する改善効果」
顔面のしみの状態を視覚評価した。
（判定基準）
有効 ：しみが目立たなくなった
やや有効：しみが以前より目立たなくなった
効果なし：変化なし
「しわに対する改善効果」
目尻のしわの状態を視覚評価した。
（判定基準）
有効 ：しわがかなり目立たなくなった
やや有効：しわが以前より目立たなくなった
効果なし：変化なし
「肌のはり、たるみに対する改善効果」
肌のはり、たるみを視覚評価した。
（判定基準）
有効 ：使用前に比べ肌にはりがあり、たるみがない
やや有効：使用前に比べ肌にややはりがあり、たるみが減少した
効果なし：変化なし
【００３８】
【表４】

【００３９】
表４から明らかなように、α−アルブチンは、β−アルブチンに対してしみに対する改善効果として有効な結果であった。また、オリーブ葉抽出物、ホホバ葉抽出物を配合した実施例においては、しわ、肌のつや・張りに対する改善効果にとして有効な結果であった。
【００４０】
以下にさらに、本発明の処方例を示す。
【００４１】
（実施例１）クリーム
下記成分（1）〜（10）、別に下記成分（11）〜（16）を７５℃に加温溶解しそれぞれＡ液及びＢ液とする。Ａ液にＢ液を加えて乳化し、攪拌しながら５０℃まで冷却し、成分（17）を加え、クリームを調製した。
（成分） （重量％）
（1）オリーブ油 ３．０％
（2）スクワラン ２・０％
（3）メチルポリシロキサン ０．５％
（4）ステアリルアルコール ０．５％
（5）セチルアルコール ０．５％
（6）トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル １２．５％
（7）モノステアリン酸グリセリル ５．０％
（8）モノステアリン酸ジグリセリル １．５％
（9）モノステアリン酸デカグリセリル ３．０％
（10）酢酸ｄｌ−α−トコフェノール ０．０５％
（11）パラオキシ安息香酸プロピル ０．１％
（12）キサンタンガム ０．１％
（13）Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム０．１％
（14）α−アルブチン ０．３％
（15）オリーブ葉抽出物 ０．５％
（16）ホホバ葉抽出物 ０．５％
（17）グリセリン １．０％
（18）１，３−ブチレングリコール ５．０％
（19）パラオキシ安息香酸メチル ０．２％
（20）精製水 ６３．６％
（21）香料 ０．０５％
【００４２】
（実施例２）化粧水
下記成分（9）〜（13）を混合溶解させＡ液とし、これとは別に下記成分（1）〜（8）及び（14）を混合溶解させてＢ液とし、Ａ液とＢ液を均等に混合し、化粧水を調整した。
（成分） （重量％）
（1）クインスシードエキス ８．０％
（2）グリセリン ３．０％
（3）１，３−ブチレングリコール ５．０％
（4）α−アルブチン ０．３％
（5）Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム ０．１％
（6）Ｌ−アスコルビン酸２−硫酸エステルニナトリウム ０．１％
（7）オリーブ葉抽出物 ０．５％
（8）ホホバ葉抽出物 ０．５％
（9）オリーブ油 ０．３％
（10）ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル １．２％
（11）エチルアルコール ５．０％
（12）パラオキシ安息香酸メチル ０．２％
（13）香料 ０．１％
（14）精製水 ７５．５％
【００４３】
（実施例３）乳液
下記成分（1）〜（10）、別に（11）〜（17）及び（19）を７５℃で加熱溶解させてそれぞれＡ液及びＢ液とし、Ａ液にＢ液を加えて乳化し、攪拌しながら５０℃まで冷却し、成分（18）を加え、乳液を調製した。
（成分） （重量％）
（1） オリーブ油 １．０％
（2） スクワラン ２．０％
（3） ベヘニルアルコール １．０％
（4） トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル ２．０％
（5） テトラグリセリン縮合シリノレイン酸 ０．１％
（6） モノオレイン酸プロピレングリコール ０．５％
（7） モノステアリン酸グリセリン １．０％
（8） モノミレスチン酸ヘキサグリセリル １．０％
（9） モノミリスチン酸デカグリセリル ０．５％
（10）パラオキシ安息香酸プロピル ０．１％
（11）クインスシードエキス ５．０％
（12）Ｌ−アスコルビン酸２−硫酸エステルニナトリウム ０．１％
（13）Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム ０．２％
（14）α−アルブチン ０．５％
（15）オリーブ葉抽出物 ２．０％
（16）ホホバ葉抽出物 ２．０％
（17）１，３−ブチレングリコール ３．０％
（18）香料 ０．１％
（19）精製水 ７７．９％
【００４４】
（実施例４）石けん
石けん製造の定法により下記成分を混合し製した。
（成分） （重量％）
（1）石けん素地 ５３．２％
（2）スクロール １９．４％
（3）オリーブ油 ０．２５％
（4）オリーブ葉抽出物 ２．５％
（5）ホホバ葉抽出物 ２．５％
（6）濃グリセリン ６．５％
（7）Ｌ−アスコルビン酸２−硫酸エステルニナトリウム ０．０５％
（8）α−アルブチン ０．１５％
（9）常水 １５．５％
【００４５】
（実施例５）クレンジングジェル
下記成分（1）〜（4）、別に（5）〜（11）及び（13）を70℃に加熱溶解させてそれぞれＡ液及びＢ液とし、Ａ液にＢ液を加えて均一になるまで攪拌する。攪拌しながら50℃まで冷却し、成分（12）を加えてクレンジングジェルを製した。
（成分） （重量％）
（1）モノミリスチン酸ヘキサグリセリル ２０．０％
（2）オリーブ油 ５．０％
（3）流動パラフィン ５３．８％
（4）パラオキシ安息香酸エステル ０．３％
（5）Ｌ−アスコルビン酸２−硫酸エステルニナトリウム ０．２％
（6）α−アルブチン ０．１％
（7）オリーブ葉抽出物 １．０％
（8）ホホバ葉抽出物 １．０％
（9）キュウリエキス １．０％
（10）濃グリセリン ４．９％
（11）ソルビトール ４．０％
（12）香料 ０．１％
（13）精製水 ８．６％
【００４６】
（実施例６）パック剤
Ａ相、Ｂ相、Ｃ相をそれぞれ均一に溶解し、Ａ相にＢ相を加えて可溶化し、次いでＣ相を加えて均一に溶解し、製する。
（成分） （重量％）
（Ａ相）ジプロピレングリコール ５．０％
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 ５．０％
（Ｂ相）オリーブ油 ５．０％
酢酸トコフェノール ０．２％
パラオキシ安息香酸エステル ０．２％
（Ｃ相）亜硫酸水素ナトリウム ０．０３％
ポリビニルアルコール １３．０％
Ｌ−アスコルビン酸２−硫酸エステルニナトリウム ０．１％
α−アルブチン ０．３％
オリーブ葉抽出物 ０．５％
ホホバ葉抽出物 ０．５％
エタノール ７．０％
精製水 ６３．１７％
【００４７】
（実施例７）乳化型ファンデーション
下記成分（1）〜（6）を充分に混合粉砕した粉末部をＡとし、（7）〜（9）をＢ液、（10）〜（15）及び（17）をＣ液とする。Ｃ液を加熱攪拌後、Ａを添加しホモミキサー処理し、さらに過熱混合したＢ液を加えてホモミキサー処理する。攪拌しながら５０℃まで冷却し、（16）を加え、さらに室温まで冷却して製する。
（成分） （重量％）
（1） 二酸化チタン １０．３％
（2）セリサイト ５．４％
（3）カオリン ３．０％
（4）黄色酸化鉄 ０．７％
（5）ベンガラ ０．４％
（6）黒色酸化鉄 ０．２％
（7）デカメチルシクロペンタシロキサン １１．５％
（8）流動パラフィン ６．５％
（9）オリーブ油 ２．０ ％
（10）セスキオレイン酸ソルビタン ３．０％
（11）Ｌ−アスコルビン酸２−硫酸エステルニナトリウム０．１％
（12）α−アルブチン ０．２％
（13）オリーブ葉抽出物 ２．５％
（14）ホホバ葉抽出物 ２．５％
（15）パラオキシ安息香酸エステル ０．２％
（16）香料 ０．２％
（17）精製水 ５１．３％
【００４８】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明の皮膚外用剤は、特定の成分を配合することにより、活性酸素、紫外線及び皮膚の生理的老化により発現する色素沈着・しみ・そばかす・肝斑・しわ・たるみの予防及び改善することができた。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an external preparation for skin which is effective in preventing and improving pigmentation / stain / freckle / liver spots / wrinkles / sagging which are expressed by active oxygen, ultraviolet rays and physiological aging of skin by blending specific components. .
[0002]
[Prior art]
As society ages, there is a great interest in aging. Pigmentation, blotches, freckles, melasma, wrinkles and sagging are typical characteristics of aging skin, but these are caused by active oxygen from inside and outside the skin, ultraviolet rays, and physiological aging of the skin. In aging skin, along with the decrease in fibroblast activity, qualitative and quantitative changes occur in collagen fibers, elastin fibers, and acidic mucopolysaccharides that are dermal matrix components. Collagen fibers become stiff due to the formation of abnormal aging bridges and lose their inherent elasticity. Elastin fibers degenerate and collapse, and elastin with a different amino acid composition is produced in a compensatory manner, resulting in functional impairment. As a result, the skin loses its flexibility and wrinkles and sagging occurs. In these physiologically aged skin, a decrease in proliferative capacity and a decrease in physiological function are observed, whereas in photoaged skin, fibroblasts increase and proliferate and collagen production ability is also enhanced. One of the features that best represents this striking contrast is skin thickness, where photoaged facial skin is strongly thickened, while physiologically aged skin inside the forearm is usually gradually thinner. When considering the aging of human skin, defense methods corresponding to these conflicting phenomena must be used. On the other hand, regarding the mechanism of the occurrence of skin blemishes, it is considered that melanin pigments are formed and abnormally deposited in the skin due to the stimulation of ultraviolet rays from sunlight and abnormalities in hormones. Melanin pigments are produced in melanosomes within melanocytes. In melanocytes, tyrosine, an essential amino acid, becomes dopaquinone by the action of tyrosinase, which changes to black melanin through a red pigment and a colorless pigment by enzymatic or non-enzymatic oxidation. These physiological actions are a defense system against ultraviolet rays and active oxygen, but abnormal deposition occurs as aging occurs.
[0003]
In order to improve various aging phenomena, anti-aging cosmetics such as active oxygen scavengers, collagenase activity inhibitors and elastase activity inhibitors, and whitening agents such as tyrosinase activity inhibitors have been developed.
[0004]
However, active oxygen scavengers, anti-aging cosmetics, and whitening agents that have been developed so far are not always sufficient in terms of safety, stability, and effectiveness, but as an aid to a comprehensive skin defense system. Has not yielded valid results.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, the object of the present invention is to provide an external preparation for skin that is effective for comprehensively preventing and improving pigmentation, blotches, freckles, liver spots, wrinkles, and sagging that develop due to active oxygen, ultraviolet rays, and physiological aging of the skin. Is to provide.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
To achieve the above object, the present invention is constituted by the following claims.
[Claim 1] An external preparation for skin comprising at least the substances described in (A) to (E) below:
(A) One or more of ascorbic acid sulfate ester salt and ascorbic acid phosphate ester salt
(B) Hydroquinone α-D-glucopyranoside (α-arbutin)
(C) Column chromatographic fraction obtained by using a synthetic polymer or bound silica gel filler from olive leaf water or ethanol extract
(D) Column chromatographed fraction using water or ethanol extract of jojoba leaves using synthetic polymer or bound silica gel packing
(E) Olive oil
  [2] The external preparation for skin according to [1], wherein the blending ratio of (A) and (B) is 5: 1 to 1: 5
  Claim 3: (A) is L-ascorbic acid sulfate sodium salt, L-ascorbic acid sulfate potassium salt, L-ascorbic acid sulfate magnesium salt, L-ascorbic acid sulfate calcium salt, L-ascorbic acid sulfate The aluminum salt of ester, ascorbic acid phosphate sodium salt, ascorbic acid phosphate potassium salt, ascorbic acid phosphate magnesium salt, ascorbic acid phosphate calcium salt, ascorbic acid phosphate aluminum salt according to claim 1. Skin external preparation.
[0007]
Ascorbic acid sulfate and ascorbic acid phosphate used in the present invention are L-ascorbic acid sulfate sodium salt, L-ascorbic acid sulfate potassium salt, L-ascorbic acid sulfate magnesium salt, and L-ascorbic acid. Sulfate calcium salt, L-ascorbic acid sulfate aluminum salt, Ascorbic acid phosphate sodium salt, Ascorbic acid phosphate potassium salt, Ascorbic acid phosphate magnesium salt, Ascorbic acid phosphate calcium salt, Ascorbic acid phosphate Ester aluminum salt. These ascorbine derivatives are usually used as whitening agents for cosmetics, and have been confirmed to promote collagen synthesis, promote dermis formation, and have an antioxidant effect.
[0008]
The hydroquinone α-D-glucopyranoside used in the present invention is called α-arbutin. Examples of the production method include a method of producing hydroquinone and soluble starch by reacting glucoside synthetase derived from Bacillus subtilis K-531 by the method of Funayama et al. (Biosci. Biotech. Biochem. 59,143-144, 1995). However, it is not limited to these. According to the above literature, hydroquinone α-D-glucopyranoside has no inhibitory activity against mushroom-derived tyrosinase, but has an inhibitory activity about 10 times that of β-arbutin against tyrosinase derived from mouse B16 melanoma cells. A high whitening effect is expected.
[0009]
The olive leaf extract used in the present invention is a leaf extract of Olea europaea L., which is expected to have a high active oxygen scavenging effect on column chromatographic fractions (Japanese Patent Laid-Open No. 2001-26518).
[0010]
The jojoba leaf extract used in the present invention is a leaf extract of jojoba Simmondsia chinensis Schneider, which has an active oxygen scavenging action (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-154135), an antiallergic action (Japanese Patent Application No. 2001-249615), an elastase inhibitory action ( Japanese Patent Application No. 2001-249616), collagenase inhibitory action (Japanese Patent Application No. 2001-264932), and the like are known.
[0011]
The olive oil used in the present invention is obtained by pressing from olive seeds (preferably organically cultivated) and is well known to have a high antioxidant effect.
[0012]
The external preparation for skin of the present invention is prepared by blending the components (A), (B), (C), (D) and (E) with various forms of bases known as normal external preparations for skin according to a conventional method. Can be prepared. For example, basic cosmetics such as creams, emulsions, lotions, gels, packs, oils, facial cleansers, whole body cleansers, foundations, white powders, makeup cosmetics such as makeup bases, ointments, dispersants, etc. Various forms such as liquid, multilayer, emulsion, paste, gel, solid, powder, and granule can be selected.
[0013]
The blending amount of the components (A), (B), (C), (D) and (E) used in the present invention is not particularly limited, but the synergistic effect of the most combination is expected depending on the dosage form of various forms. It is preferable to select the blending amount and blending ratio. (A) and (B) are preferably blended in an amount of 0.01 to 3% by weight in the total composition from the viewpoint of the effect and stability, and the blending ratio of (A) and (B) is 5: 1 to 1. : 5 is preferable from the viewpoint of synergistic effect. As for (C) and (D), it is preferable to mix | blend 0.1 to 5 weight% in a whole composition as a thing of the 1% solid content concentration of the column chromatography fraction extract in the below-mentioned Example. Moreover, it is preferable to mix | blend (E) 0.1 to 30weight% in the whole composition.
[0014]
In addition, the external preparation for skin of the present invention usually contains cosmetics, pharmaceuticals, as long as the effects of the present invention are not impaired, in addition to the components (A), (B), (C), (D) and (E). Ingredients used in preparations for quasi-drugs, topical medicines, water (purified water, hot spring water, deep sea water, etc.), surfactants, oils, higher fatty acids, higher alcohols, esters, silicones, moisturizers, ultraviolet rays Absorbers, vitamins, water-soluble polymers, powders, pigments, preservatives, antioxidants, fragrances, ethanol and the like can be added as appropriate.
[0015]
Surfactants include soap bases, fatty acid soaps, higher alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, N-acyl sarcosine acids, higher fatty acid amide sulfonates, phosphate ester salts, sulfosuccinates, alkylbenzene sulfonates. , N-acyl glutamate, higher fatty acid ester sulfate, sulfated oil, POE alkyl ether carboxylate, POE alkyl allyl ether carboxylate, α-olefin sulfonate, higher fatty acid ester sulfonate, secondary alcohol Anionic surfactants such as sulfate ester salts, higher fatty acid alkylolamide sulfate ester salts, lauroyl monoethanolamide succinate, N-palmitoyl aspartate ditriethanolamine, and sodium caseinate.
Alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkylpyridium salt, alkylquaternary ammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, alkylisoquinonium salt, dialkylmorphonium salt, POE alkylamine, alkylamine salt, polyamine fatty acid derivative Cationic surfactants such as amyl alcohol fatty acid derivatives, benzalkonium chloride and benzethonium chloride. Amphoteric surfactants such as imidazoline surfactants and betaine surfactants.
Lipophilic nonionic surfactants such as sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, hydrogenated castor oil derivative, glycerin alkyl ether, polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer.
POE sorbitan fatty acid ester, POE sorbite fatty acid ester, POE glycerin fatty acid ester, POE fatty acid ester, POE alkyl ether, POE alkyl phenyl ether, POE / POP alkyl ether, tetra-POE / tetra-POP ethylenediamine condensate, POE hydrogenated castor oil derivative, POE Examples include hydrophilic nonionic surfactants such as beeswax lanolin derivatives, alkanolamides, POE propylene glycol fatty acid esters, POE alkylamines, POE fatty acid amides, and sucrose fatty acid esters.
[0016]
Oils include avocado oil, olive oil, sesame oil, camellia oil, evening primrose oil, turtle oil, macadamian nut oil, corn oil, mink oil, rapeseed oil, egg yolk oil, persic oil, wheat germ oil, sasanca oil, castor oil , Linseed oil, safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, kiri oil, jojoba oil, cacao butter, palm oil, horse oil, palm oil, palm kernel oil Animal and vegetable oils such as beef tallow, sheep fat, pork tallow, lanolin, whale wax, beeswax, carnauba wax, molasses, candelilla wax, squalane, and hardened oils thereof. There are mineral oils such as liquid paraffin and petrolatum, and synthetic triglycerins such as glycerin tripalmitate.
[0017]
Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, stearic acid, behenic acid, 12-hydroxystearic acid, isostearic acid, undecylic acid, tallic acid, eicosapentaenoic acid, docosahexaene. There are acids. Examples of higher alcohols include lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, jojoba alcohol, lanolin alcohol, batyl alcohol, 2-decyltetrathececinol, cholesterol, phytosterol, and isostearyl. There is alcohol.
Synthetic esters include, for example, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl myristate, myristyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, decyl orenate, dimethyl octanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, etc. There is.
Examples of silicone include linear polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, cyclic polysiloxanes such as decamethylcyclopolysiloxane, and three-dimensional network structures such as silicone resins.
[0018]
Examples of humectants include glycerin, propylene glycol, 1,3-butylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, hexylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, atelocollagen, urea, In addition to sodium lactate, bile salts, dl pyrrolidone carboxylate, soluble collagen, etc., there are various animal and plant extracts, yeast extracts and the like.
[0019]
Examples of ultraviolet absorbers include benzoic acid ultraviolet absorbers such as paraaminobenzoic acid and paraaminobenzoic acid derivatives, anthranilic acid ultraviolet absorbers such as homomenthyl-N-acetylanthranilate, and salicylic acid ultraviolet absorbers such as amylsacylylate. Cinnamic acid UV absorbers such as octylcinnamate, benzophenone UV absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone, 4-methylbenzylidene camphor, 3-benzylidene camphor, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, etc. is there.
[0020]
Examples of vitamins include vitamin A such as vitamin oil and retinol, vitamin B2 such as riboflavin, vitamin B6 such as pyridoxine hydrochloride, vitamin C such as L-ascorbic acid, and pantothenic acids such as calcium pantothenate. Vitamin D such as ergocalciphenol, nicotinic acid such as nicotinamide, vitamin E such as tocophenol acetate, vitamin P, biotin and the like.
[0021]
Examples of natural water-soluble polymers include gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed, algae colloid, starch, xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, collagen, casein. , Hyaluronic acid, albumin, gelatin and the like. Examples of the semi-synthetic water-soluble polymer include cellulose polymers such as methyl cellulose, nitrocellulose and sodium carboxymethyl cellulose, starch polymers such as carboxymethyl starch, and alginic polymers such as sodium alginate. Examples of the synthetic water-soluble polymer include vinyl polymers such as polyvinyl alcohol and carboxyvinyl polymer, polyoxyethylene polymers such as polyethylene glycol 2000, and copolymer polymers such as polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer. Systems, acrylic polymers such as polyacrylamide, polyethyleneimine, and cationic polymers.
[0022]
Examples of the powder component include talc, kaolin, mica, sericite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicate, silica, barium sulfate, calcined gypsum, fluorapatite, ceramic powder and other inorganic powders, nylon powder, polyethylene powder, There are organic powders such as polystyrene powder and cellulose powder. Examples of coloring agents include inorganic pigments such as titanium dioxide, iron oxide, carbon black, and cobalt violet, organic pigments such as red No. 201, red No. 3, yellow No. 205, and yellow No. 4, chlorophyll, riboflavin, β-carotene, etc. Natural pigments, plant extract pigments such as safflower and turmeric. Examples of the preservative include benzoate, salicylate, sorbate, dehydroacetate, p-hydroxybenzoate, benzalkonium chloride, hinokitiol, resorcin, and ethanol. Antioxidants include tocophenol, ascorbic acid, butylhydroxyanisole, dibutylhydroxytoluene, gallic acid esters and the like. Examples of the chelating agent include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium polyphosphate, and citric acid.
[0023]
Furthermore, within the range that does not interfere with the effect of the external preparation for skin of the present invention, skin medicinal ingredients having physiological activity such as whitening agent, antioxidant / active oxygen scavenger, cell activation, sebum secretion adjustment, anti-inflammatory, astringent, anti-allergy, etc. , Animals and plants, microbial extracts, and these extract fractions and purified products can be blended.
[0024]
Next, although an example is given and explained, the present invention is not limited to these examples.
[0025]
(Production Example 1 of olive leaf extract)
5 kg of a 50 vol% ethanol solution was added to 250 g of dried olive leaves, followed by extraction with stirring at 60 ° C. for 8 hours. After cooling, filtration was performed to obtain about 4500 g of an extract. The extract was concentrated to about 500 g under reduced pressure at 40 ° C. or lower. Appropriate amounts of ethanol and purified water were added to the concentrate to make 1000 g of a 10 vol% ethanol solution, which was used as a column packing sample. A glass column having a diameter of 60 mm and a length of 1000 mm is filled with polymer adsorbent Diaion HP-20, 2 L, and the sample for filling is passed through a column substituted with a 10 vol% ethanol solution. And washed. Further, after washing with 3 L of 20 vol% ethanol solution, elution was performed with 50 vol% ethanol solution, and the eluate was collected. The recovered eluate was dried under reduced pressure, an appropriate amount of 50 vol% ethanol solution was added, and an olive leaf extract with a dry solid content of 1% was produced.
[0026]
(Production Example 2 of Jojoba leaf extract)
4 kg of 50 vol% ethanol solution was added to 200 g of dried jojoba leaves, stirred and extracted at 60 ° C. for 8 hours, filtered after cooling, concentrated and passed through a column packed with octadecylsilylated silica gel for column chromatography. . After washing with water, the fractions eluted with 10-30 vol% ethanol solution were combined, concentrated under reduced pressure, and lyophilized to obtain 3.8 g of extract powder. An appropriate amount of 50 vol% ethanol solution was added to the resulting extract powder to produce a jojoba leaf extract having a dry solid content of 1%.
[0027]
(Test Example 1) Reversal effect on UV-induced pigmentation in guinea pig skin
The back of brown guinea pigs (10 per group) was shaved, and the minimum amount of erythema in the UV-B region was irradiated once a day for a total of 4 times every 2 days to induce pigmentation. By applying the samples shown in Table 1 (total amount: 100%, weight%) shown in Table 1 twice a day for 4 weeks to this pigmentation site, the reversal effect on pigmentation was observed. L-ascorbic acid phosphate magnesium (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), L-ascorbic acid 2-sulfate disodium salt (manufactured by Wako Pure Chemical Industries), α-arbutin, olive leaf extract (manufacturing example 1), jojoba leaf The extract (Production Example 2) and olive oil were used. About the thing with olive oil combination, it used in the state of suspension.
[0028]
[Table 1]

[0029]
Evaluation was according to the following evaluation criteria by visual evaluation.
[0030]
(Evaluation criteria)
[Score] [State]
0: No pigmentation is observed
1: Slight pigmentation is observed
2: Pigmentation is observed, but the boundary with the non-irradiated part is unclear
3: Pigmentation is observed, and the boundary with the non-irradiated part is clear
[0031]
The total guinea pig score for each sample is shown in Table 2.
[0032]
[Table 2]

[0033]
As shown in the results of Table 2, the results of the combination formulation of the components (A), (B), (C), (D) and (E) of the present invention are clearly synergistic compared to the other combinations. The effect was recognized. Separately, as a result of examining the synergistic effect of (A) and (B) in detail, the synergistic effect was not confirmed when the blending ratio exceeded the range of 5: 1 to 1: 5.
[0034]
(Test Example 2) Skin anti-aging test
In order to examine the anti-aging effect of the skin, an evaluation test was conducted on the effect of improving stains, wrinkles, skin elasticity and sagging by the following methods using the cosmetics having the composition shown in Table 3.
[0035]
[Table 3]

[0036]
50 females suffering from age 40 to 50 years of age were tested, and 10 each of the examples and comparative example cosmetics were used twice a day in the morning and evening for 2 months on the facial skin, followed by spots, wrinkles and skin. We investigated the improvement effect on glue and sagging. No one complained of skin abnormalities during use.
[0037]
"Improvement effect against stains"
The state of the stain on the face was visually evaluated.
(Criteria)
Effective: Blots are not noticeable
Slightly effective: Blots are less noticeable than before
No effect: no change
"Improvement effect on wrinkles"
The condition of wrinkles in the corners of the eyes was visually evaluated.
(Criteria)
Effective: Wrinkles are not very noticeable
Slightly effective: wrinkles are less noticeable than before
No effect: no change
"Improvement effect on skin elasticity and sagging"
Visual evaluation of skin elasticity and sagging was performed.
(Criteria)
Effective: Skin is softer and less sagging than before use
Slightly effective: Slightly less skin and sagging than before use
No effect: no change
[0038]
[Table 4]

[0039]
As is apparent from Table 4, α-arbutin was an effective result as an improvement effect on the stain with respect to β-arbutin. Moreover, in the Example which mix | blended the olive leaf extract and the jojoba leaf extract, it was an effective result as an improvement effect with respect to wrinkles and skin glossiness.
[0040]
Furthermore, the formulation example of this invention is shown below.
[0041]
Example 1 Cream
The following components (1) to (10) and separately the following components (11) to (16) are heated and dissolved at 75 ° C. to make liquid A and liquid B, respectively. Liquid B was added to liquid A, emulsified, cooled to 50 ° C. with stirring, and component (17) was added to prepare a cream.
(Ingredient) (wt%)
(1) Olive oil 3.0%
(2) Squalane 2.0%
(3) Methyl polysiloxane 0.5%
(4) Stearyl alcohol 0.5%
(5) Cetyl alcohol 0.5%
(6) Tri (capryl / capric acid) glyceryl 12.5%
(7) Glyceryl monostearate 5.0%
(8) 1.5% diglyceryl monostearate
(9) Decaglyceryl monostearate 3.0%
(10) Acetic acid dl-α-tocophenol 0.05%
(11) Propyl paraoxybenzoate 0.1%
(12) Xanthan gum 0.1%
(13) L-ascorbic acid phosphate magnesium 0.1%
(14) α-Arbutin 0.3%
(15) Olive leaf extract 0.5%
(16) Jojoba leaf extract 0.5%
(17) Glycerol 1.0%
(18) 1,3-butylene glycol 5.0%
(19) Methyl paraoxybenzoate 0.2%
(20) Purified water 63.6%
(21) Fragrance 0.05%
[0042]
(Example 2) Lotion
The following components (9) to (13) are mixed and dissolved to form A liquid. Separately, the following components (1) to (8) and (14) are mixed and dissolved to form B liquid, and A liquid and B liquid are evenly mixed. And the lotion was adjusted.
(Ingredient) (wt%)
(1) Quince Seed Extract 8.0%
(2) Glycerol 3.0%
(3) 1,3-butylene glycol 5.0%
(4) α-Arbutin 0.3%
(5) L-ascorbic acid phosphate magnesium 0.1%
(6) L-ascorbic acid 2-sulfate disodium 0.1%
(7) Olive leaf extract 0.5%
(8) Jojoba leaf extract 0.5%
(9) Olive oil 0.3%
(10) Polyoxyethylene sorbitan laurate 1.2%
(11) Ethyl alcohol 5.0%
(12) Methyl paraoxybenzoate 0.2%
(13) Fragrance 0.1%
(14) 75.5% purified water
[0043]
(Example 3) Latex
The following components (1) to (10), and separately (11) to (17) and (19) are heated and dissolved at 75 ° C. to obtain A liquid and B liquid, respectively, and B liquid is added to A liquid to emulsify and stir While cooling to 50 ° C., component (18) was added to prepare an emulsion.
(Ingredient) (wt%)
(1) 1.0% olive oil
(2) Squalane 2.0%
(3) Behenyl alcohol 1.0%
(4) Tri (capryl / capric acid) glyceryl 2.0%
(5) Tetraglycerin condensed silinolic acid 0.1%
(6) Propylene glycol monooleate 0.5%
(7) 1.0% glyceryl monostearate
(8) Hexaglyceryl monomyrestate 1.0%
(9) Decaglyceryl monomyristate 0.5%
(10) Propyl paraoxybenzoate 0.1%
(11) Quince Seed Extract 5.0%
(12) L-ascorbic acid 2-sodium sulfate disodium 0.1%
(13) L-ascorbic acid phosphate magnesium 0.2%
(14) α-Arbutin 0.5%
(15) Olive leaf extract 2.0%
(16) Jojoba leaf extract 2.0%
(17) 1,3-butylene glycol 3.0%
(18) Fragrance 0.1%
(19) Purified water 77.9%
[0044]
(Example 4) Soap
The following components were mixed and manufactured by a standard method of soap production.
(Ingredient) (wt%)
(1) Soap base 53.2%
(2) Scroll 19.4%
(3) 0.25% olive oil
(4) Olive leaf extract 2.5%
(5) Jojoba leaf extract 2.5%
(6) Concentrated glycerin 6.5%
(7) L-ascorbic acid 2-sulfate disodium 0.05%
(8) α-Arbutin 0.15%
(9) Normal water 15.5%
[0045]
(Example 5) Cleansing gel
The following components (1) to (4), and separately (5) to (11) and (13) are heated and dissolved at 70 ° C. to make liquid A and liquid B, respectively, and liquid B is added to liquid A until uniform Stir. The mixture was cooled to 50 ° C. with stirring, and a cleansing gel was prepared by adding component (12).
(Ingredient) (wt%)
(1) Hexaglyceryl monomyristate 20.0%
(2) Olive oil 5.0%
(3) Liquid paraffin 53.8%
(4) Paraoxybenzoic acid ester 0.3%
(5) L-ascorbic acid 2-sodium sulfate disodium 0.2%
(6) α-Arbutin 0.1%
(7) 1.0% olive leaf extract
(8) Jojoba leaf extract 1.0%
(9) Cucumber extract 1.0%
(10) Concentrated glycerin 4.9%
(11) Sorbitol 4.0%
(12) Fragrance 0.1%
(13) Purified water 8.6%
[0046]
(Example 6) Packing agent
A phase, B phase, and C phase are each uniformly dissolved, B phase is added to A phase to solubilize, and then C phase is added to uniformly dissolve to produce.
(Ingredient) (wt%)
(Phase A) Dipropylene glycol 5.0%
Polyoxyethylene hydrogenated castor oil 5.0%
(Phase B) Olive oil 5.0%
Tocophenol acetate 0.2%
P-Hydroxybenzoate 0.2%
(Phase C) Sodium bisulfite 0.03%
Polyvinyl alcohol 13.0%
L-ascorbic acid 2-sodium sulfate disodium 0.1%
α-Arbutin 0.3%
Olive leaf extract 0.5%
Jojoba leaf extract 0.5%
Ethanol 7.0%
Purified water 63.17%
[0047]
(Example 7) Emulsion type foundation
A powder part obtained by sufficiently mixing and pulverizing the following components (1) to (6) is referred to as A, (7) to (9) as B liquid, and (10) to (15) and (17) as C liquid. After the liquid C is heated and stirred, A is added and the mixture is homomixed, and the liquid B which is superheated and mixed is added and the mixture is homomixed. Cool to 50 ° C. with stirring, add (16), and further cool to room temperature.
(Ingredient) (wt%)
(1) Titanium dioxide 10.3%
(2) Sericite 5.4%
(3) Kaolin 3.0%
(4) Yellow iron oxide 0.7%
(5) Bengala 0.4%
(6) Black iron oxide 0.2%
(7) Decamethylcyclopentasiloxane 11.5%
(8) Liquid paraffin 6.5%
(9) Olive oil 2.0%
(10) Sorbitan sesquioleate 3.0%
(11) L-ascorbic acid 2-sodium sulfate disodium 0.1%
(12) α-Arbutin 0.2%
(13) Olive leaf extract 2.5%
(14) Jojoba leaf extract 2.5%
(15) Paraoxybenzoic acid ester 0.2%
(16) Fragrance 0.2%
(17) Purified water 51.3%
[0048]
【The invention's effect】
As described above, the external preparation for skin of the present invention contains pigments, stains, freckles, liver spots, wrinkles, sagging, which are expressed by active oxygen, ultraviolet rays, and physiological aging of the skin by blending specific components. Was able to prevent and improve.

Claims (3)

少なくとも下記の（Ａ）〜（Ｅ）に記載する物質を含有することを特徴とする皮膚外用剤
（Ａ）アスコルビン酸硫酸エステル塩、アスコルビン酸リン酸エステル塩の１種又は２種以上
（Ｂ）ハイドロキノンα−Ｄ−グルコピラノシド（α−アルブチン）
（Ｃ）オリーブ葉の水又はエタノール抽出物を合成高分子系又は結合型シリカゲル充填剤を用いたカラムクロマト処理分画物
（Ｄ）ホホバ葉の水又はエタノール抽出物を合成高分子系又は結合型シリカゲル充填剤を用いたカラムクロマト処理分画物
（Ｅ）オリーブ油A skin external preparation characterized by containing at least the substances described in the following (A) to (E) (A) Ascorbic acid sulfate ester salt, one or more of ascorbic acid phosphate ester salt (B) Hydroquinone α-D-glucopyranoside (α-arbutin)
(C) Column chromatographic fraction obtained by using a synthetic polymer or bound silica gel filler from olive leaf water or ethanol extract
(D) Column chromatography processed fraction using water or ethanol extract of jojoba leaf using synthetic polymer or bound silica gel filler (E) olive oil （Ａ）及び（Ｂ）の配合比が５：１〜１：５である請求項１の皮膚外用剤。The external preparation for skin according to claim 1, wherein the blending ratio of (A) and (B) is 5: 1 to 1: 5. （Ａ）が、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカリウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルマグネシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルカルシウム塩、Ｌ−アスコルビン酸硫酸エステルアルミニウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルカリウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルカルシウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルアルミニウム塩である請求項１記載の皮膚外用剤。(A) is L-ascorbic acid sulfate sodium salt, L-ascorbic acid sulfate potassium salt, L-ascorbic acid sulfate magnesium salt, L-ascorbic acid sulfate calcium salt, L-ascorbic acid sulfate aluminum salt, The skin external preparation according to claim 1, which is ascorbic acid phosphate sodium salt, ascorbic acid phosphate potassium salt, ascorbic acid phosphate magnesium salt, ascorbic acid phosphate calcium salt, or ascorbic acid phosphate aluminum salt.