JP4816419B2 - 積層フィルム - Google Patents
積層フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP4816419B2 JP4816419B2 JP2006310094A JP2006310094A JP4816419B2 JP 4816419 B2 JP4816419 B2 JP 4816419B2 JP 2006310094 A JP2006310094 A JP 2006310094A JP 2006310094 A JP2006310094 A JP 2006310094A JP 4816419 B2 JP4816419 B2 JP 4816419B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- film
- layers
- resin
- laminated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Optical Filters (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
本発明の積層フィルムに用いられる樹脂は、熱可塑性、熱硬化性、光硬化性などいかなる樹脂であっても良い。特に、成形加工性や取扱い易さの観点から本発明の樹脂は熱可塑性樹脂であることが好ましい。
また、一つの液溜部から二つ以上のスリット板へ樹脂を供給することがより好ましい。このようにすると、例え、わずかにスリット板の内部で幅方向に流量分布が生じていたとしても、次に説明する合流装置にてさらに積層されるため、積層比としてはトータルでは均一化され、高次の反射帯域のむらを低減することが可能となる。
2・(nA・dA+nB・dB)=nλ・・・式(5)
ここで、
nA:樹脂Aの屈折率
nB:樹脂Bの屈折率
dA(nm):樹脂Aの層の厚み
dB(nm):樹脂Bの層の厚み
n:反射の次数を表す自然数
である。従って反射波長λは、樹脂A,Bの選択や層厚みの調整により、任意に設定することができる。
Q:樹脂流量
t:スリットの巾
W:スリットの奥行き
μ:樹脂粘度
L:スリットの長さ
ΔP:圧力降下
すなわち、液溜め部内の圧力が均一化されて圧力降下ΔPが一定であると考えると、1層の層厚みに対応する流量Qは、一つのスリットサイズを調整することにより容易に調整することができる。しかしながら、全てのスリットサイズ設計だけでは、層間の流量バランスが決定されるのみであるため、最終的な層厚み分布は積層フィルムの厚みによって決定される。
さらに、本発明の積層フィルムは、異なる厚みの溶融製膜されてなる積層フィルムを接着剤を介して貼り合わせることによっても達成することができる。貼り合わせ枚数が多いと、厚みの違いにより貼り合わせ後に積層フィルムがカールしたりする。そのため、貼り合わせ枚数は3枚以下が好ましく、より好ましくは対称性の観点から2枚貼り合わせが良い。積層フィルムの貼り合わせに用いる接着剤は、熱やUV硬化性アクリル、ウレタン、ポリエステル系のいかなるものであってもよい。その塗布方法も、例えば、リバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコード法、マイヤーバーコード法、ダイコート法、スプレーコートなどを用いることができる。
E1 ≧ C ≧ E2 ・・・式(1)
0.9 ≧ E2/E1 ≧ 0.3 ・・・式(2)。
R1 ≧ R2 ・・・式(3)
D1 ≦ D2 ・・・式(4)
本発明の積層フィルムにおいては、同一樹脂における層厚み分布において、上記した2つの式を同時に満足する積層構造を有する積層部位が少なくとも1つ以上存在することが好ましい。その部位は、厚膜層の数にも依存するため、例えば、最表層に厚膜層2層を有し、内部に厚膜層を2層の計4層の厚膜層を有する積層フィルムでは、上記した2式を同時に満足する積層部位の数は、最大で2箇所となる。異なる樹脂である樹脂Aと樹脂Bを考慮すると、最大で4箇所となる。そのため、この場合の最適な態様は、2つ以上がより好ましい。
上記した積層構造を図6を用いて、その一態様を例示する。図6に樹脂Aと樹脂Bを交互に積層したときの層番号と層厚み(nm)の関係の一例を示す。該分布が3つのスリット板で構成されたフィードブロックにより製膜された場合を表すものとする。図6中に、樹脂Aの層厚み分布と樹脂Bの層厚み分布を示す。樹脂Aの層厚み分布は、樹脂Bの層厚み分布より上段に位置し、図6中で詳細に示すと、28、29、32、33の層厚み分布で構成されたものである。樹脂Aについて、厚膜層29を挟んだ薄膜層領域とは、実線で記した厚膜層29の層番号から昇順、降順に層番号を進め、次の厚膜層29に到達するまでの薄膜層の分布のことであり、ここでは32と33である。薄膜層の層厚み分布32の平均層厚みはR1(nm)であり、層厚み分布33の平均層厚みはR2(nm)である。また、それぞれの層厚み分布中で、厚膜層29から昇順、降順にそれぞれ、数えた層番号うち、厚膜層29の層番号から近い10層分の薄膜層、それぞれの平均層厚みをD1(nm)、D2(nm)とする。図6では、順列が2番目の厚膜層29の層番号から近い10層分の薄膜層はそれぞれ、31と30に対応する。
[物性の測定方法ならびに効果の評価方法]
特性値の評価方法ならびに効果の評価方法は次の通りである。
フィルムの層構成は、ミクロトームを用いて断面を切り出したサンプルについて、電子顕微鏡観察により求めた。すなわち、透過型電子顕微鏡H−7100FA型((株)日立製作所製)を用い、加速電圧75kVでフィルムの断面を40000倍に拡大観察し、断面写真を撮影、層構成および各層厚みを測定した。尚、場合によっては、コントラストを高く得るために、公知のRuO4やOsO4などを使用した染色技術を用いても良い。
得られたポリエチレンテレフタレートの共重合体である樹脂の薄膜層における層番号と層厚みの分布において、一方の最表層側から30層分の層厚み平均をE1(nm)、他方の最表層側から30層分の層厚み平均をE2(nm)、および厚み方向中央部の30層分の層厚み平均をC(nm)とした。但し、傾斜構造の場合、予め層厚み分布が薄くなるように設計された方の最表層を層番号1とし、順次、逆の最表層まで層番号を付けた中で、数が小さい層番号30層分の薄膜層の層厚み平均をE1(nm)とした。
日立製作所製 分光光度計(U−3410 Spectrophotomater)にφ60積分球130−0632((株)日立製作所)および10°傾斜スペーサーを取り付け反射率を測定した。バンドパスは2nm/servoとし、ゲインは3と設定し、250nm〜2600nmの範囲を120nm/min.の走査速度で測定した。また、反射率を基準化するため、標準反射板として装置付属の酸化アルミニウム板を用い、サンプル測定時は、裏面からの反射による干渉をなくすために、“マジックインキ”(登録商標)で黒塗りした。反射率の最大値とは、波長250〜2600nmにおける分光反射率の最大値のことであり、その波長を反射波長とした。
積層フィルムを構成する樹脂を単独で用いて、積層フィルムと同じ製膜条件で単膜フィルムを製膜した。この際の製膜方法は、キャスティングまでは同じ方法で未延伸フィルムを製膜した。次いで、未延伸フィルムからサンプルを10cm×10cmの寸法に切り出し、二軸延伸装置(東洋精機(株))を用いて延伸し、さらに、得られた延伸フィルムを20cm×20cmの金枠に貼り付けてトンネルオーブン(泰伸製作所製)を用いて熱処理を施し、単膜フィルムを得た。なお、製膜時の熱処理温度が樹脂を溶融する温度の場合は、ポリイミドフィルムなどの支持体で挟みトンネルオーブンで熱処理を施した。得られた単膜フィルムのフィルム巾方向中央部からサンプルを長さ4×巾3.5cmの寸法で切り出し、アッベ屈折率計4T(アタゴ(株)製)を用いて、MD、TDの屈折率を求めた。光源は、ナトリウムD線 波長589nmを用いた。MDとTDの屈折率の平均を面内屈折率とし、異なる樹脂間での面内屈折率の差を面内屈折率差(絶対値)として、求めた(|樹脂Aの面内屈折率―樹脂Bの面内屈折率|)。なお、浸液には、ヨウ化メチレン、テストピースの屈折率は、1.74のものを用いた。
オルトクロロフェノール中、25℃で測定した溶液粘度から、算出した。また、溶液粘度はオストワルド粘度計を用いて測定した。単位は[dl/g]で示した。なお、n数は3とし、その平均値を採用した。
(5)反射性能評価
前記(2)の波長250nm〜2600nmの分光反射率において、少なくとも任意の波長区間幅150nmにわたって、連続して反射率が90%以上の分光反射スペクトルが存在するものを◎、75%以上〜90%未満あるものを○、60%以上〜75%未満あるものを△、60%未満のものを×として評価した。
[実施例1]
IV=0.63のポリエチレンテレフタレートを樹脂A(樹脂Aには、平均粒径1.2μmの凝集シリカを0.06重量%添加した。)として用い、また樹脂BとしてIV=0.55のポリエチレンテレフタレートの共重合体(スピログリコール成分15mol%およびシクロヘキサンジカルボン酸成分20mol%を共重合したポリエチレンテレフタレート)を用いた。(樹脂Bは無粒子)。樹脂AおよびBは、それぞれの押出機にて280℃で溶融させ、FSSタイプのリーフディスクフィルタを5枚介した後、ギアポンプにて吐出比が樹脂A組成物/樹脂B組成物=1.2/1になるように計量しながら、スリット数267個のスリット板を2枚、269個のスリット板1枚の計3枚用いた構成である801層フィードブロックにて合流させて、厚み方向に交互に801層積層された積層体とした。但し、用いた各スリット板において、両端部に位置した厚膜層を形成するスリット巾が、他の薄膜層を形成するスリット巾の2.8倍設計とし、さらに、薄膜層を形成するスリットの層番号とスリット長さの関係が、図5の層厚み分布と類似した設計とした。ここでは、スリット巾は、全て一定とし、長さのみ変化させた。なお、スリット長の変化の割合は、0.59とした。また、積層構造の内訳は、樹脂Aが401層、樹脂Bが400層からなる厚み方向に交互に積層された傾斜構造を有する積層体とした。
[実施例2]
実施例1の樹脂AをIV=0.67のポリエチレンナフタレートに、樹脂BをIV=0.62のポリエチレンナフタレートの共重合体(テレフタル酸成分20mol%を共重合したポリエチレンナフタレート)に換え、さらに、ポリマー流路の断面積を拡大し、該断面積内を単位時間内に通過する801層積層された樹脂の吐出量を10kg/hr/cm2とし、得られた未延伸フィルムを、135℃、延伸倍率3.3倍で縦延伸を行い、両端部をクリップで把持するテンターに導き145℃、4.1倍横延伸した後、240℃で熱処理を施し、150℃で約5%のTDリラックスを実施する以外は、実施例1と同様にして、厚み69μmの積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは1.6μmであり、層番号267の層厚み2.7μm、層番号535の層厚みは3.1μm、そして、最表層となる層番号801の層厚みは1.7μmであり、これら4層とも樹脂Aの厚膜層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て44nm〜120nmの範囲にあり、傾斜構造を実現していた。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。得られた分光反射スペクトルの結果から波長500nm〜650nmに渡り、波抜け(部分的な低反射帯域)が少なく、一様に高い反射率を有する金属光沢感のある積層フィルムであった。但し、樹脂AとB間の面内屈折率差(絶対値)は、0.11であった。
[実施例3]
実施例1の樹脂BをIV=0.82のポリエチレンテレフタレート共重合体(アジピン酸成分20mol%およびイソフタル酸成分10mol%を共重合したポリエチレンテレフタレート)に置き換え、吐出量を10kg/hr/cm2とする以外は、実施例1と同様にして、厚み143μmの積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは3.1μmであり、層番号267の層厚み5.5μm、層番号535の層厚みは6.1μm、そして、最表層となる層番号801の層厚みは3.3μmであり、これら4層とも樹脂Aの厚膜層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て104nm〜212nmの範囲にあり、傾斜構造を実現していた。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。得られた分光反射スペクトルの結果から波長900nm〜1150nmに渡り、波抜け(部分的な低反射帯域)が少なく、一様に高い反射率を有する透明感のある積層フィルムであった。但し、樹脂AとB間の面内屈折率差(絶対値)は、0.1であった。
[実施例4]
実施例1の樹脂BをIV=0.75のポリエチレンテレフタレートの共重合体(ナフタレンジカルボン酸成分10mol%を共重合したポリエチレンテレフタレート)に換え、スリット長さの分布を変更する以外は、実施例1と同様にして、厚み91μmの積層フィルムを得た。ここで用いた各スリット板は、実施例1で用いたスリット板3枚にわたってのスリット長さ変化分を1枚のスリット板に形成したものであり、3枚とも同じ傾斜型のスリット長さ、巾の分布を有し、厚膜層を形成するスリット幅も変更したスリット板とした。なお、両端部に位置した厚膜層を形成するスリット巾は、他の薄膜層を形成するスリット巾の3.5倍設計とした。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは4.5μmであり、層番号267の層厚み9.3μm、層番号535の層厚みは9.5μm、そして、最表層となる層番号801の層厚みは4.5μmであり、これら4層とも樹脂Aの厚膜層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て59nm〜111nmの範囲にあり、個々のスリットで積層された薄膜層毎に概ね傾斜構造を実現していた。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。得られた分光反射スペクトルの結果から波長450nm〜600nmに渡り、波抜け(部分的な低反射帯域)が少なく、一様に高い反射率(60%以上)を有する金属光沢感のある積層フィルムであった。但し、樹脂AとB間の面内屈折率差(絶対値)は、0.08であった。
[実施例5]
実施例1の樹脂BをIV=0.75のポリエチレンテレフタレートの共重合体(ジフェニルジカルボン酸成分15mol%を共重合したポリエチレンテレフタレート)に換える以外は、実施例1と同様にして、厚み71μmの積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは1.6μmであり、層番号267の層厚み2.7μm、層番号535の層厚みは3.3μm、そして、最表層となる層番号801の層厚みは1.8μmであり、これら4層とも樹脂Aの厚膜層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て32nm〜110nmの範囲にあり、概ね傾斜構造を実現していた。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。得られた分光反射スペクトルの結果から波長450nm〜600nmに渡り、波抜け(部分的な低反射帯域)が少なく、一様に高い反射率(60%以上)を有する金属光沢感のある積層フィルムであった。但し、樹脂AとB間の面内屈折率差(絶対値)は、0.07であった。
[実施例6]
吐出量を10kg/hr/cm2とする以外は実施例1と同様にして、厚み139μmの積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは3μmであり、層番号267の層厚み5.6μm、層番号535の層厚みは6.1μm、そして、最表層となる層番号801の層厚みは3.1μmであり、これら4層とも樹脂Aの厚膜層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て110nm〜208nmの範囲にあり、傾斜構造を実現していた。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。得られた分光反射スペクトルの結果から波長900nm〜1150nmに渡り、波抜け(部分的な低反射帯域)が少なく、一様に高い反射率(90%以上)を有する透明感のある積層フィルムであった。但し、樹脂AとB間の面内屈折率差(絶対値)は、0.11であった。
[実施例7]
樹脂BとしてIV=0.54のポリエチレンテレフタレートの共重合体(スピログリコール成分15mol%およびシクロヘキサンジカルボン酸成分30mol%を共重合したポリエチレンテレフタレート)を用いる以外は、実施例6と同様にして、厚み66μmの積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは1.6μmであり、層番号267の層厚み2.8μm、層番号535の層厚みは3.3μm、そして、最表層となる層番号801の層厚みは1.7μmであり、これら4層とも樹脂Aの厚膜層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て42nm〜105nmの範囲にあり、傾斜構造を実現していた。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。得られた分光反射スペクトルの結果から波長400nm〜650nmに渡り、波抜け(部分的な低反射帯域)が少なく、一様に高い反射率(90%以上)を有する金属光沢感のある積層フィルムであった。但し、樹脂AとB間の面内屈折率差(絶対値)は、0.12であった。
[実施例8]
樹脂BをIV=0.72のポリエチレンテレフタレートの共重合体(イソフタル酸成分25mol%を共重合したポリエチレンテレフタレート)に換え、さらにスリット長さ、幅を一定としたスリット数177個のスリット板を2枚用いた構成の353層フィードブロックにて合流させて、厚み方向に交互に353層積層された積層体とする以外は、実施例1と同様にして、厚み36μmの積層フィルムを得た。但し、用いた各スリット板において、両端部に位置した厚膜層を形成するスリット巾が、他の薄膜層を形成するスリット巾の2倍以上である設計とした。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは1.1μmであり、層番号177の層厚み3.1μm、もう一方の最表層となる層番号353の層厚みは1μmであり、これら3層の厚膜層は、全て樹脂Aの厚膜層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て60nm〜100nmの範囲にあり、周期構造を実現していた。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。得られた分光反射スペクトルの結果から反射波長550nmを中心とした高い反射率を有する積層フィルムであった。また、その分光反射スペクトルの形状は、シングルピークであった。但し、樹脂AとB間の面内屈折率差(絶対値)は、0.08であった。
[実施例9]
実施例1のスリット板の厚膜層を形成するスリット巾のみ変更して、それ以外は、実施例1と同様にして、厚み136μmの積層フィルムを得た。但し、用いた各スリット板において、両端部に位置した厚膜層を形成するスリット巾が、他の薄膜層を形成するスリット巾の5倍設計とした。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは12μmであり、層番号267の層厚み22μm、層番号535の層厚みは26μm、そして、最表層となる層番号801の層厚みは12μmであり、これら4層とも樹脂Aの厚膜層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て65nm〜121nmの範囲にあり、傾斜構造を実現していることを確認した。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。波長450nm〜600nmに渡り、波抜け(部分的な低反射帯域)が少なく、一様に高い反射率(60%以上)を有する金属光沢感のある積層フィルムであることを確認した。
[実施例10]
Tダイの上に1:0.9に分配する1回のスクエアミキサーを設置する以外は、実施例1と同様の製膜方法にて、1601層積層された厚み132μmの積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは1.3μmであり、層番号267の層厚み3.0μm、層番号535の層厚みは3.1μm、層番号801の層厚みは3.5μm、層番号1067の層厚みは3.4μm、層番号1335の層厚みは3.8μm、最表層となる層番号1601の層厚みは1.8μmであり、これら7層とも樹脂Aの厚膜層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て30nm〜120nmの範囲にあり、傾斜構造が2つ並んだ層厚み分布を実現していた。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。得られた分光反射スペクトルは、図6に類似した形状の層厚み分布が、厚み方向に2つ並んだ層厚み分をしていることを確認した。波長400nm〜660nmに渡り、波抜け(部分的な低反射帯域)が少なく、一様に高い反射率(90%以上)を有する金属光沢感のある積層フィルムであった。但し、樹脂AとB間の面内屈折率差(絶対値)は、0.11であった。
[実施例11]
樹脂BをIV=0.72のポリエチレンテレフタレートの共重合体(シクロヘキサンジメタノール33mol%を共重合したポリエチレンテレフタレート)に変更し、厚膜層のスリット巾の変更およびTダイの上に1:0.95に分配する1回のスクエアミキサーを設置する以外は、実施例1と同様の製膜方法にて、1601層積層された厚み260μmの積層フィルムを得た。但し、用いた各スリット板において、両端部に位置した厚膜層を形成するスリット巾が、他の薄膜層を形成するスリット巾の2.0倍設計とした。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは2.3μmであり、層番号267の層厚み3.0μm、層番号535の層厚みは3.1μm、層番号801の層厚みは6.5μm、層番号1067の層厚みは3.4μm、層番号1335の層厚みは3.3μm、最表層となる層番号1601の層厚みは3.2μmであり、これら7層とも樹脂Aの厚膜層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て102nm〜205nmの範囲にあり、傾斜構造が2つ並んだ層厚み分布を実現していた。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。得られた分光反射スペクトルは、図6に類似した形状の層厚み分布が、厚み方向に2つ並んだ層厚み分をしていることを確認した。波長854nm〜1106nmに渡り、波抜け(部分的な低反射帯域)が少なく、一様に高い反射率(90%以上)を有し、また、色目が透明な近赤外カットフィルタなどに好適な積層フィルムであった。但し、樹脂AとB間の面内屈折率差(絶対値)は、0.085であった。
[実施例12]
実施例1と同様にして、厚み63μmの積層フィルムを得た。この積層フィルムと実施例1の積層フィルムを、それぞれ、ラミネート機を用いて、接着剤を介して2枚貼り合わせ積層フィルムを作製した。ラミネート方法は、酢酸エチルに溶解したウレタン系接着剤をダイレクトグラビア方式で一方の積層フィルムに塗布し、次いで60℃のオーブン乾燥、さらに60℃のラミロールで貼り合わせた。得られた積層フィルムの厚みは、135μmであった。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは1.1μmであり、層番号267の層厚み2.8μm、層番号535の層厚みは3.0μm、層番号801の層厚みは1.4μm、層番号802の接着剤の厚みは6μm、層番号803の層厚みは、1.8μm、層番号1067の層厚みは3.3μm、層番号1335の層厚みは3.6μm、最表層となる層番号1601の層厚みは1.8μmであり、接着剤を除く、8層とも樹脂Aの厚膜層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て30nm〜120nmの範囲にあり、傾斜構造が2つ並んだ層厚み分布を実現していた。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。得られた分光反射スペクトルは、図6に類似した形状の層厚み分布が、厚み方向に2つ並んだ層厚み分をしていることを確認した。波長400nm〜600nmに渡り、波抜け(部分的な低反射帯域)が少なく、一様に高い反射率(90%以上)を有する金属光沢感のある積層フィルムであった。但し、樹脂AとB間の面内屈折率差(絶対値)は、0.11であった。
[比較例1]
IV=0.65のポリエチレンテレフタレートを樹脂Aとして用い、また樹脂BとしてIV=0.75のポリエチレンテレフタレートの共重合体(シクロヘキサンジメタノール成分30mol%を共重合したポリエチレンテレフタレート)を用いた。(樹脂B、は無粒子)。樹脂AおよびBは、それぞれの押出機にて280℃で溶融させ、FSSタイプのリーフディスクフィルタを5枚介した後、ギアポンプにて吐出比が樹脂A組成物/樹脂B組成物=1/1になるように計量しながら、スリット数267個のスリット板を2枚、スリット数269個のスリット板を1枚用いた構成の801層フィードブロックにて合流させて、厚み方向に交互に801層積層された積層体とした。用いた各スリット板において、厚膜層を形成するものはなく、スリット巾は全て同じとした。また、積層構造の内訳は、樹脂Aが401層、樹脂Bが400層からなる厚み方向に交互に積層された傾斜構造を有する積層体とした。次いで、このフィードブロックからピノールまでのポリマー流路の断面形状は、アスペクト比(巾方向の長さ/厚み方向の長さ)1の角型形状を用いた。また、断面積内を単位時間内に通過する積層された樹脂の吐出量は、50kg/hr/cm2であった。さらに、押出機Cから樹脂Aに平均粒径1.2μmの凝集シリカを0.06重量%添加した樹脂Cが、最表層部にくるようにフィードブロック下のピノールから合流させて、計801層からなる積層体とした。該積層体をTダイに供給し、シート状に成形した後、ワイヤーで8kVの静電印可電圧をかけながら、表面温度25℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化し未延伸フィルムを得た。
この未延伸フィルムを、100℃、延伸倍率3.5倍で縦延伸を行い、両端部をクリップで把持するテンターに導き105℃、4.3倍横延伸した後、230℃で熱処理を施し、120℃で約5%のTDリラックス実施し、厚み65μmの積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは1.7μmであり、そして、もう一方の最表層となる層番号801の層厚みは1.5μmであり、樹脂Aの厚膜層は、合計で2層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て40nm〜124nmの範囲にあったが、層番号の初めの方と終わりの方の層厚みが薄くなる(表層薄膜化)の現象が見られる層厚み分布構造を有したものであった。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。得られた分光反射スペクトルは、図7に類似した波抜けが大きい形状をしていることを確認した。すなわち、波長425nm〜575nmに渡り、反射率50%未満となる波抜けが多く、光学性能が悪い積層フィルムであることを確認した。但し、樹脂AとB間の面内屈折率差(絶対値)は、0.08であった。
[比較例2]
スリット幅、長さを一定としたスリット数201個のスリット板を用い、ポリマー流路の断面積を縮小し、吐出量を50kg/hr/cm2とする以外は、実施例8と同様にして、厚み17μmの積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。1μm以上の厚膜層は、全く見当たらなかった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て21nm〜126nmの範囲にあり、上に凸の層厚み分布構造であった。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。得られた分光反射スペクトルの結果から反射波長551nmを中心として、反射波長帯域幅が広がった分光反射スペクトルを有する積層フィルムであることを確認した。また、その分光反射スペクトルの形状は、メインピークの低波長側にサイドピークが確認される分光反射スペクトルであった。但し、樹脂AとB間の面内屈折率差(絶対値)は、0.08であった。
[比較例3]
実施例2のスリット板の厚膜層を形成するスリット巾のみ変更して、それ以外は、実施例1と同様にして、厚み172μmの積層フィルムを得た。得られた積層フィルムの厚み方向の断面をTEM観察し、画像処理により層厚み分布を求めた。最表層となる層番号1の層厚みは15μmであり、層番号267の層厚み33μm、層番号535の層厚みは31μm、そして、最表層となる層番号801の層厚みは17μmであり、これら4層とも樹脂Aの厚膜層であった。一方、得られた樹脂A、Bの薄膜層の厚みは、全て42nm〜190nmの範囲にあり、表層薄膜化が見られる層厚み分布構造であった。得られた積層フィルムの積層構造および物性結果を表1に示す。分光反射スペクトルにおいて、反射率50%未満となる波抜けが多く、光学性能が悪い積層フィルムであることを確認した。
本発明は、積層フィルムに関するものである。更に詳しくは、携帯電話、家電製品、建材、包装、自動車の内外装などに用いられる意匠性材料、有価証券に用いられるホログラムなどの偽造防止用材料、液晶ディプレイ、プラズマディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ、有機エレクトロニクスディスプレイなどの各種ディスプレイや、光学印刷機器、カメラ、ライトガイド、光通信など種々の光学機器の反射材料もしくは光学フィルタ、車載用、建材用の熱線遮断ウィンドウフィルム、太陽電池用反射体などとして好適な積層フィルムに関するものである。
2:樹脂導入板
3:スリット板
4:樹脂導入板
5:スリット板
6:樹脂導入板
7:スリット板
8:樹脂導入板
9:部材板
10:フィードブロック
11:導入口
12:液溜部
13:各スリットの頂部の稜線
14:各スリットの頂部の稜線の上端部
15:各スリットの頂部の稜線の下端部
16:スリットへ導入される樹脂
17:流出口
18:合流装置
19L:スリット板3の流出口
20L:スリット板5の流出口
21L:スリット板7の流出口
19M:スリット板3の流出口から流路の規制により再配置された流路の断面形状
20M:スリット板5の流出口から流路の規制により再配置された流路の断面形状
21M:スリット板7の流出口から流路の規制により再配置された流路の断面形状
19N:拡幅された流路の断面形状
20N:拡幅された流路の断面形状
21N:拡幅された流路の断面形状
22:スクエアミキサー
23O:分割された一方のスクエアミキサー流入口
23P:スクエアミキサー内の分割された一方のポリマー流路
23Q:分割された一方のスクエアミキサー流出口
24O:分割された他方のスクエアミキサー流入口
24P:スクエアミキサー内の分割された他方のポリマー流路
24Q:分割された他方のスクエアミキサー流出口
25:スリット板1により作製される層厚み分布
26:スリット板2により作製される層厚み分布
27:スリット板3により作製される層厚み分布
28:スリット板3内の樹脂Aの層厚み分布
29:厚膜層
30:平均層厚みD2(nm)となる樹脂Aの薄膜層10層分の層厚み分布
31:平均層厚みD1(nm)となる樹脂Aの薄膜層10層分の層厚み分布
32:スリット板2内の樹脂Aの層厚み分布
33:スリット板1内の樹脂Aの層厚み分布
34:部分的な波抜けの領域
Claims (7)
- 少なくとも2種以上の樹脂を多層に積層するフィードブロックが、スリット板を2枚以上用いた構成からなり、スリット板において、両端部に位置する厚膜層を形成するスリット巾が、他の薄膜層を形成するスリット巾の2倍以上であるフィードブロックを用いて製造されてなるフィルムであって、該フィルムは厚み方向に250層以上積層され、少なくとも1μm以上30μm以下である厚みの厚膜層が3層以上含まれ、かつ、波長250〜2600nmにおける反射率の最大値が60%以上である積層フィルム。
- 少なくとも最表層に厚膜層があり、厚膜層の順列において隣り合う厚膜層間に、層厚みが0.01以上0.4μm以下である薄膜層が少なくとも50層以上含まれる請求項1に記載の積層フィルム。
- 該積層フィルムの少なくとも1種類の樹脂の薄膜層における層番号と層厚みの分布において、一方の最表層側から30層分の薄膜層の層厚み平均をE1(nm)、他方の最表層側から30層分の薄膜層の層厚み平均をE2(nm)、および厚み方向中央部の30層分の薄膜層の層厚み平均をC(nm)としたとき、下記(1)式、(2)式を同時に満足する請求項1または2に記載の積層フィルム。
E1 ≧ C ≧ E2 ・・・式(1)
0.9 ≧ E2/E1 ≧ 0.3 ・・・式(2) - 厚膜層を挟んだ薄膜層領域において、厚膜層側から厚み方向上下に向かった10層分の薄膜層、それぞれの平均層厚みをD1(nm)、D2(nm)とし、同様に、厚膜層側から厚み方向上下に向かった次の厚膜層までの薄膜層の平均層厚みを、それぞれR1(nm)、R2(nm)としたときに、下記の(3)式と(4)式を同時に満足する請求項1〜3のいずれかに記載の積層フィルム。
R1 ≧ R2 ・・・式(3)
D1 ≦ D2 ・・・式(4) - スクエアミキサーを用いて製造されてなる請求項1〜4のいずれかに記載の積層フィルム。
- ポリエチレンテレフタレートを含んでなる層とスピログリコールおよびシクロヘキサンジカルボン酸を含んでなるポリエステルからなる層とが積層されてなる請求項1〜5のいずれかに記載の積層フィルム。
- Tダイを用いたフィルム製造方法により製造された請求項1〜6のいずれかに記載の積層フィルム。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006310094A JP4816419B2 (ja) | 2005-11-29 | 2006-11-16 | 積層フィルム |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005343463 | 2005-11-29 | ||
JP2005343463 | 2005-11-29 | ||
JP2006310094A JP4816419B2 (ja) | 2005-11-29 | 2006-11-16 | 積層フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007176154A JP2007176154A (ja) | 2007-07-12 |
JP4816419B2 true JP4816419B2 (ja) | 2011-11-16 |
Family
ID=38301785
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006310094A Active JP4816419B2 (ja) | 2005-11-29 | 2006-11-16 | 積層フィルム |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4816419B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013137288A1 (ja) | 2012-03-16 | 2013-09-19 | 東レ株式会社 | 多層積層フィルム |
WO2023054117A1 (ja) | 2021-09-29 | 2023-04-06 | 東レ株式会社 | 多層積層フィルム及び投影画像表示部材 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5434002B2 (ja) * | 2007-08-07 | 2014-03-05 | 東レ株式会社 | 積層シートの製造装置および製造方法 |
EP2239136B1 (en) | 2008-02-01 | 2019-02-27 | Toray Industries, Inc. | Laminated film and molding and reflector |
US9477011B2 (en) | 2010-06-30 | 2016-10-25 | Yufeng Liu | Multilayer optical film |
JP5867393B2 (ja) * | 2011-06-27 | 2016-02-24 | 東レ株式会社 | 積層フィルムおよびそれを用いた自動車用窓ガラス |
JP6679855B2 (ja) * | 2014-09-22 | 2020-04-15 | 東レ株式会社 | ディスプレイ用ハーフミラーフィルム |
JP2016200795A (ja) * | 2015-04-13 | 2016-12-01 | 三菱樹脂株式会社 | 反射フィルム、及びこれを備えてなる液晶表示装置、照明装置、装飾用物品 |
JP2017129861A (ja) * | 2016-01-18 | 2017-07-27 | 東レ株式会社 | ヘッドアップディスプレイ |
WO2019203142A1 (ja) * | 2018-04-19 | 2019-10-24 | Agc株式会社 | 車両用ドアガラス |
JP7119954B2 (ja) * | 2018-11-28 | 2022-08-17 | 東洋紡株式会社 | 多層体の製造装置及び製造方法、並びに多層フィルムの製造方法 |
CN115175965A (zh) | 2020-03-31 | 2022-10-11 | 株式会社Adeka | 阻燃剂组合物、阻燃性合成树脂组合物和成型体 |
CN116761722A (zh) | 2021-02-24 | 2023-09-15 | 东丽株式会社 | 成型用膜以及使用该膜的成型体 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101119553B1 (ko) * | 2003-10-14 | 2012-03-13 | 도레이 카부시키가이샤 | 적층필름 |
US8029909B2 (en) * | 2004-03-31 | 2011-10-04 | Toray Industries, Inc. | Multilayer film |
-
2006
- 2006-11-16 JP JP2006310094A patent/JP4816419B2/ja active Active
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2013137288A1 (ja) | 2012-03-16 | 2013-09-19 | 東レ株式会社 | 多層積層フィルム |
US9527266B2 (en) | 2012-03-16 | 2016-12-27 | Toray Industries, Inc. | Multi-layer laminated film |
WO2023054117A1 (ja) | 2021-09-29 | 2023-04-06 | 東レ株式会社 | 多層積層フィルム及び投影画像表示部材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007176154A (ja) | 2007-07-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4816419B2 (ja) | 積層フィルム | |
KR101792319B1 (ko) | 1 축 연신 다층 적층 필름 | |
JP5200709B2 (ja) | 偏光反射体およびその製造方法 | |
JP5807466B2 (ja) | 積層フィルムおよびそれを用いた自動車用窓ガラス | |
JP5867393B2 (ja) | 積層フィルムおよびそれを用いた自動車用窓ガラス | |
WO2001047711A1 (fr) | Film multicouches, film polarisant a reflexion, et demi-miroir | |
JP2012030563A (ja) | 積層フィルムおよびそれを用いた自動車用窓ガラス | |
JP4765504B2 (ja) | 光学フィルタ | |
JP2005144925A (ja) | 光干渉性粉砕物 | |
JP2005313586A (ja) | 積層フィルム | |
EP1676698B1 (en) | Laminated film | |
JP5141528B2 (ja) | 積層フィルムおよびこれを用いたバックライトユニット | |
JP2002160339A (ja) | 多層積層延伸フィルム | |
JP4496066B2 (ja) | 多層シートの製造方法、多層フィルムの製造方法および多層シートの製造装置 | |
JP4693500B2 (ja) | 多層フィルムの製造方法 | |
JP4967486B2 (ja) | 延伸フィルムならびにその成型品 | |
JP4665421B2 (ja) | 積層フィルム | |
JP2017132255A (ja) | 積層フィルムおよびその製造方法 | |
JP6880621B2 (ja) | 熱可塑性樹脂フィルム | |
JP2020082584A (ja) | 多層体の製造装置及び製造方法、並びに多層フィルムの製造方法 | |
JP6187211B2 (ja) | 積層フィルム | |
JP2011141325A (ja) | 積層反射膜 | |
JP2007210142A (ja) | 積層フィルムおよび成形体またはカード | |
CN118265604A (zh) | 具有空间变化层的膜 | |
TWI787362B (zh) | 積層薄膜 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20091113 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110722 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110802 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110815 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140909 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4816419 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140909 Year of fee payment: 3 |